KR19980086669A

KR19980086669A - 미세구조 조성물

Info

Publication number: KR19980086669A
Application number: KR1019980015441A
Authority: KR
Inventors: 페터 판크하우저; 라이너 한스 트라버; 디트마르 휘글린; 토마스 마이어; 헬무트 루더; 알베르 스텔랑
Original assignee: 슈펭글러 파우; 시바 스페셜티 케미칼즈 홀딩 인코포레이티드
Priority date: 1997-05-02
Filing date: 1998-04-30
Publication date: 1998-12-05
Also published as: US6162447A; JPH11190A; EP0875244B1; ID19802A; CZ132998A3; AU737154B2; EP0875244A2; DE69838405D1; BR9801517A; CN1198323A; EP0875244A3; AU6376298A; ES2292200T3; DE69838405T2

Abstract

본 발명은 A) 분산되어 있는 화장제 허용성 오일상; B) 총 조성물의 중량을 기준으로, 평균 분자량이 1×10⁶내지 12×10⁶, 바람직하게는 2×10⁶내지 10×10⁶이내인 β-1,3-글루칸 0.05 내지 3.0중량%, 바람직하게는 0.2 내지 1.0중량%를 포함하는 수성상을 포함하는 미세구조 화장제 조성물에 관한 것인데, 미세구조 화장제 조성물의 오일상 A)는 평균 입도가 0.05 내지 1000μ 이내이다.

Description

미세구조 조성물

본 발명은 미세구조 조성물, 특히 하나 이상의 화장제 허용성 성분 및 β-1,3-글루칸을 포함하는 미세구조 화장제 조성물에 관한 것이다.

GB-A 제2 050 825호에는 유화제, 오일 및 물을 포함하는, 수중유 형태의 피부 화장제 조성물이 기술되어 있는데, 유화제는 a) 하나 이상의 특정 글리시리진 화합물 및 b) 펙틴, 카라야 검, 로커스트 콩 검 및 키산탄 검으로부터 선택된 하나 이상의 수용성 다당류로 이루어져 있다.

GB-A 제2 050 825호에 사용된 다당류는 산성 그룹을 함유하고 있어서, 염 형성 및/또는 pH의 다양성 뿐만 아니라 적정 온도 범위 이상에서의 안정성의 불량에 민감하게 반응하는 단점을 갖는다.

JP 제030167109호에는 평균 분자량이 10×10⁶이상인 β-1,3-글루칸을 함유하는 화장제 물질이 기술되어 있다. 그러나 평균 분자량이 10×10⁶이상인 β-1,3-글루칸은 불량한 양상을 나타내어, 통상적인 광산란 방법을 사용해서는 이의 분자량을 측정할 수 없다.

본 발명에 이르러, 평균 분자량이 1×10⁶내지 12×10⁶인 β-1,3-글루칸을 사용하여 전형적인 계면활성제 유형의 유화제를 사용하지 않고도 두드러진 저장 안정성의 우수한 양상을 갖는 미세구조 화장제 생성물을 형성시킬 수 있는 것으로 밝혀졌다.

따라서, 본 발명은 첫번째 양상으로서, A) 분산되어 있는 화장제 허용성 오일상; B) 총 조성물의 중량을 기준으로, 평균 분자량이 1×10⁶내지 12×10⁶, 바람직하게는 2×10⁶내지 10×10⁶인 β-1,3-글루칸 0.05 내지 3.0중량%, 바람직하게는 0.2 내지 1.0중량%를 포함하는 수성상을 포함하는 미세구조 화장제 조성물을 제공하는데; 미세구조 화장제 조성물의 오일상 A)는 평균 입도가 0.05 내지 1000μ, 바람직하게는 1 내지 200μ이다.

평균 분자량이 1×10⁶내지 12×10⁶인 β-1,3-글루칸인, 본 발명에 따른 미세구조 화장제 조성물의 성분 B)는 이의 생성과 함께, 문헌에 더 상세하게 기술되어 있다[참조: GB-A 제2 286 530호].

상기 β-1,3-글루칸의 분자 구조로 인해, 본 발명에 따른 화장제 조성물은 특별한 유동학적 특성을 나타내는 미세구조 액체를 형성한다. 이러한 특성은 조성물을 매우 용이하게 퍼지도록 하고 조성물에 우수한 저장 안정성을 분배하면서, 오일상 및 수상 각각의 분리는 없다.

화장제 조성물은, 예를 들어 샴푸 및/또는 헤어 컨디셔너 조성물로 이루어질 수 있는데, 여기서 글루칸 성분 B)는 미세구조를 제공하는 것 외에 또한 하나 이상의 하기 작용을 수행할 수 있다:

ⅰ) 샴푸/헤어 컨디셔너로 처리된 머리카락의 적합성의 개선 효과;

ⅱ) 샴푸/컨디셔너 중의 다른 성분의 분산의 개선 효과;

ⅲ) 샴푸/컨디셔너로 처리된 머리카락에 대한 매끄러움제(smoothing agetn)로서 작용;

ⅳ) 샴푸/컨디셔너 중의 염료 또는 자외선 흡수제와 같은 첨가제의 고정 수치의 개선 효과;

ⅴ) 샴푸/컨디셔너로 처리된 머리카락의 빗질능(combability)의 개선 효과.

또한 본 발명에 따른 화장제 조성물은 피부 관리 조성물, 예를 들어 로션 또는 크림으로 이루어질 수 있는데, 여기서 글루칸은 하나 이상의 하기 작용을 수행할 수 있다:

ⅰ) 윤활 작용 효과로, 피부상에서의 조성물 퍼짐의 용이성;

ⅱ) 습윤 작용의 효과;

ⅲ) 막-형성제로 작용하여, 피부상에 거의 비감지성이며, 피부에 비단결같은 촉감을 제공하는 보호막 제공;

ⅳ) 최외부 각질층의 스켈링 감소에 의한 피부의 매끄러움 효과;

ⅴ) 피부에 대한 항염증성 효과;

ⅵ) 피부 관리 조성물의 다른 성분의 분산의 개선 효과.

화장제 허용성 오일상 A)는 바람직하게는 조성물 총중량의 5 내지 50%를 포함한다.

오일상은 어떠한 오일이나 이의 혼합물을 포함할 수 있는데, 이는 착색제, 자외선 흡수제, 방향제 및 화장제 추가 활성 성분과 같은 하나 이상의 통상적인 지용성 화장제 추가 성분 함께 화장제 조성물에서의 용도에 적합한 것으로 알려져 있다.

이러한 오일의 예는 액체 파라핀, 스쿠알란, 바셀린 및 세레신과 같은 지방족 탄화수소; 올리브유, 호호바유, 유럽소나무유, 차나무유, 니겔라, 아몬드유, 참기름, 아보카도유, 캐스터유, 카카오 버터 및 야자유와 같은 식물성유; 에뮤유, 상어 간유, 대구 간유, 고래 기름, 쇠기름 및 버터 지방과 같은 동물성유; 밀랍, 카르나우바 납, 경랍 및 라놀린을 포함하는 왁스; 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산 및 베헨산과 같은 지방산; 라우릴 알콜, 스테아릴 알콜, 세틸 알콜 및 올레일 알콜과 같은 지방족 알콜; 및 이소프로필-, 이소세틸- 또는 옥타데실 미리스테이트, 부틸 스테아레이트, 헥실 라우레이트, 디이소프로필 아디페이트 또는 디이소프로필 세바케이트와 같은 지방족 에스테르를 포함한다.

본 발명에 따른 화장제 조성물은 항염증성 피부 관리(skin care) 제제, 특히 일광 노출후(after-sun) 피부 관리 제제를 구성할 수 있다.

또한 본 발명에 따른 화장제 조성물은 구강 관리 제제, 예를 들어 치과용 겔, 의치 고정 보조기 또는 치약; 초성 크림 또는 겔과 같은 점막 윤활 제제; 또는 안구 드롭스와 같은 안과학적 제제로 이루어질수 있는데, 여기서 글루칸 성분 B)는 하나 이상의 하기 작용을 수행할 수 있다:

ⅰ) 건성 점막의 윤활 효과;

ⅱ) 액체 제제의 농화 효과;

ⅲ) 점막 표면상의 막 형성에 의한 활성 성분의 보존 효과; 및

ⅳ) 조성물 중의 다른 성분의 분산의 개선 효과.

β-1,3-글루칸을 안과학적 제제에 사용할 경우, 이는

a) 안과학적인 활성 성분, 예를 들어 젠타마이신 설페이트, 로메플록사신 하이드로클로라이드, 클로람페니콜, 나트륨 디클로펜낙, 칼륨 디클로펜낙, 덱사메타손 디나트륨 포스페이트, 나파졸린 니트레이트, 테트리졸린 하이드로클로라이드, 안타졸린 하이드로클로라이드, 안타졸린 설페이트, 필로카핀 클로라이드, 비타민 A-팔미테이트 및 황산아연;

b) 붕산, 붕사, 아세트산, 아세트산 나트륨, 인산, 제일인산나트륨, 제이인산나트륨, 인산나트륨, 트로메타몰, 시트르산 및 시트르산 나트륨과 같은 안과학적인 완충제;

c) 벤질 알킬암모늄 클로라이드, 벤조옥소늄 클로라이드, 클로르헥시딘 디글루코네이트, 클로로부탄올, 페닐에틸 알콜 및 티오메살과 같은 안과학적인 방부제;

d) 에탄올, 글리세롤, 폴리에틸렌 글리콜 및 물과 같은 용매;

e) 염화나트륨, 만니톨 및 소비톨과 같은 등장화제;

f) 디나트륨 EDTA와 같은 킬레이트 형성제;

g) α-토코페롤 아세테이트, 아스코르브산, N-아세틸-시스테인, 비설파이트 나트륨, 나트륨 티오설페이트및 프로필 갈레이트와 같은 항산화제; 및

h) 메틸하이드록시프로필 셀룰로즈, 카보폴 934P, 카보폴 940, 카보폴 980 및 폴록사머 F127과 같은 점성-증가제와 같은 다른 성분과 함께 사용될 수 있다.

또한 발명의 화장제 조성물은 화장제 조성물에서 유용한 작용을 수행하는 것으로 알려진 추가의 비계면활성제 성분을 포함할 수 있다. 이러한 추가 성분의 예는, 예를 들어 피부 연화제, 피부 습윤제, 1. p-아미노벤조산 유도체, 전형적으로 2-에틸헥실-4-디메틸아미노벤조에이트; 2. 살리실산 유도체, 전형적으로 2-에틸헥실 살리실레이트; 3. 벤조페논 유도체, 전형적으로 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논 및 이의 5-설폰산 유도체; 4. 디벤조일메탄 유도체, 전형적으로 1-(4-3급-부틸페닐)-3-(4-메톡시페닐)-프로판-1,3-디온; 5. 디페닐아크릴레이트, 전형적으로 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트 및 3-(벤조-퓨라닐)-2-시아노아크릴레이트; 6. 3-이미다졸-4-일-아크릴산 및 3-이미다졸-4-일-아크릴레이트; 7. 벤조퓨란 유도체, 바람직하게는 문헌[참조: EP-A 제582,189호, US-A 제5,338,539호, US-A 제5,518,713호 및 EP-A 제613,893호]에 기술된 2-(p-아미노페닐)벤조퓨란 유도체; 8. 다가 자외선 흡수제, 예를 들어 문헌[참조: EPA 제709,080호]에 기술된 벤질리덴말로네이트 유도체; 9. 신남산 유도체, 전형적으로 문헌[참조: US-A 제5,601,811호 및 WO 제97/00851호]에 기술된 2-에틸헥실-4-메톡시신나메이트 또는 이소아밀레이트 또는 신남산 유도체; 10. 캄퍼 유도체, 전형적으로 3-(4'-메틸)벤질리덴보난-2-온, 3-벤질리덴-보난-2-온, N-[2(및 4)-2-옥시본-3-일리덴메틸)벤질]아크릴아미드 중합체, 3-(4'-트리메틸암모늄)벤질리덴보난-2-온 메틸 설페이트, 및 이의 염, 3-(4'-설포)벤질리덴보난-2-온 및 이의 염; 11. 트리아닐리노-s-트리아진 유도체, 전형적으로 2,4,6-트리아닐린-(p-카보-2'-에틸-1'-옥시)-1,3,5-트리아진 뿐만 아니라 문헌[참조: US-A 제5,332,568호, EP-A 제517,104호, EP-A 제507,691호 WO 제93/17002호 및 EP-A 제570,838호]에 기술된 자외선 흡수제; 12. 2-하이드록시페닐벤조트리아졸 유도체; 13. 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산 및 이의 염; 14. 메틸-o-아미노벤조에이트; 15. (상이하게 피복된) TiO₂, ZnO 및 운모와 같은 자외선 흡수제, 키산탄과 같은 추가 농조화제, 글리세린과 같은 보습제, 막 형성제, 방부제, 항미생물제, 방향제, 착색제 및 알콜, 사이클로디메티오콘 및 케톤과 같은 용매를 포함한다.

또한 이들의 구조로 인해, 발명의 화장제 조성물은, 예를 들어 추가 성분을 방출하는 목적으로 또는 장식의 목적으로 미세캡슐, 캡슐 또는 더 큰 크기(예를 들어, 어느 정도의 mms 이하, 바람직하게는 50μ 내지 5mm)의 펠렛을 함유하면서, 침전 문제를 나타내지 않는다.

본 발명의 화장제 조성물의 β-1,3-글루칸 성분은 그 구조 내에 주쇄로서 β-1,3-결합된 글루코피라노즈 및 측쇄로서 β-1,6-결합된 글루코피라노즈를 함유하고 하기 구조의 화학식 1을 갖는다:

상기식에서,

n은 β-1,3-글루칸 성분에 하기 마크-휴윈크(Mark-Houwink) 방정식을 사용하여 용이하게 산출되는 스타우딩거(Staudinger) 지수 η로부터 측정된, 1×10⁶내지 12×10⁶, 바람직하게는 2×10⁶내지 10×10⁶의 평균 분자량(MW)을 제공하는 수이다: MW=[η/4.45.10^-7]^1/1.49.

바람직하게는, β-1,3-글루칸 수용액 0.3g/ℓ의 글루코즈 함량이 0.1g/ℓ 이하이고 40℃의 전단율 0.3s^-1에서 측정된 점성이 50 내지 190mPa.s이다.

본 발명의 화장제 조성물의 바람직한 β-1,3-글루칸 성분은 삼차원 교차결합된 삼중 나사 구조를 갖고 평균 분자량이 1×10⁶내지 12×10⁶, 바람직하게는 2×10⁶내지 10×10⁶인 β-1,3-스크렐로글루칸이다.

이 β-1,3-스크렐로글루칸은 식물-병원성 불완전 진균 스크렐로티움 롤프시(Sclerotium rolfsii) ATCC 15205를 사용하여 생성된다. 이 방법은 식물-병원성 불완전 진균 스크렐로티움 롤프시 ATCC 15205 형태의 미생물을 미호기성 조건하의 배지에서 배양시킴을 특징으로 한다.

사용된 염기성 배양 배지는 탄소원; 암모늄 염, 바람직하게는 질산나트륨과 같은 질소원; 디칼륨하이드로겐 트리하이드레이트와 같은 인산원; 염화칼륨; 마그네슘 설페이트 헵타하이드레이트; 제이철 설페이트 헵타하이드레이트; 및 효모 추출물을 포함하는, 문헌[참조: US 제3,301,848호]에 기술된 것일 수 있다. 인산수소이칼륨 삼수화물의 인산염원으로서의 용도는 배지를 산성화시켜 배지를 약 pH 2에 조정하기 위한 분리된 산의 필요성을 없애는 장점을 갖는다.

바람직한 양태에서, 글루코즈는 탄소원으로 사용된다. 글루코즈는 β-1,3-스크렐로글루칸, 생물집단, CO₂및 유일한 감지성 부산물인 옥살산으로 전환된다. 이 염기성 배지에 바람직하게는 시트르산 수화물을, 바람직하게는 0.2 내지 1.5g/ℓ의 양으로; 티아민 또는 이의 무기산 염을, 바람직하게는 0.3 내지 30㎎/ℓ의 양으로; 및 황산아연과 같은 아연염을, 바람직하게는 0.3 내지 30㎎/ℓ의 양으로 가한다. 효모 추출물, 그 자체는 티아민과 아연의 원료이지만, 이러한 성분을 목적하는 β-1,3-스쿠렐로글루칸 생성물의 최적 수율을 제공하기에 충분한 양으로 제공하지는 않는다.

산소 사용량을 감소시킴으로써, 형성된 CO₂및 생물집단량을 감소되고, 이어서 목적하는 β-1,3-스크렐로글루칸의 형성이 증가되는 것으로 밝혀져있다. 따라서, 0.01 내지 0.08h^-1이내의 특정 산소 흡수율(생물집단을 기준으로한 산소 흡수율)을 사용하여 방법을 수행하는 것이 바람직하다. 바람직하게는, 질소-제한 배양 예비배지(접종물)가 사용된다. 배양시 접종물로서의 질소-제한 예비배지의 용도가 개선된 생성물 대 생물집단의 비를 야기시키는 것으로 밝혀져 놀랍다. 0.2 내지 0.8g N/I의 배양 배지에 질소원을 사용하여 방법을 수행하는 것이 바람직하다. 바람직하게는, 배양 방법은 15 내지 40℃에서 교반으로 영향을 받고; 배지 용액은 이어서 세포 덩어리로부터 분리되고; 이렇게 수득된 β-1,3-스크렐로글로칸은 통상적인 방법으로 분리된다. 반응기 크기가 증가함에 따라, 고점성 배지의 적합한 혼합의 중요성이 증가한다. 감소된 혼합 수치는 배양동안에 생장 및 다당류 형성 속도를 현저하게 감소시킨다. 큰 반응기에서 적합한 혼합을 수행하기 위해서, 고속 교반기로 수행하는 것이 표준 방법이다. 그러나, 스크렐로글루칸 생성의 경우, 반응기 중의 고도의 평균 전단율 및 최대 교반속도는 다당류를 분해시킨다. 우수한 균일 혼합은 상응하는 시간동안 매우 고도의 기체화율을 사용하여 수득할 수 있는 것을 밝혀져 있다. 이러한 방법으로, 기체화는 주로 배지의 축혼합에 영향을 미치게 된다. 또한 고도의 기체화율은 고점성 반응기 용적의 회전을 배양 말기까지 확실시한다. 이러한 다소 엄격한 혼합은 고분자 생성물의 생성을 가능케한다. 교반 장치는 다당류의 세포 표면으로부터의 필요한 전단 분리에 영향을 미친다. 반응기 내의 평균 전단율은 바람직하게는 18 내지 25s^-1이고 최대 교반 속도는 바람직하게는 0.7 내지 1.0m/s이다. 또한, 액체 내의 대부분의 기체는 총 시스템의 밀도를 감소시켜 점성을 감소시킨다.

본 발명의 화장제 조성물은 통상적인 교반, 진탕 및 텀블링과 같은 통상적인 혼합 기술로 제조될 수 있다. 바람직한 기술은 고속 교반, 예를 들어 회전자-고정자 분산 장치를 사용하거나, 예를 들어 미세유동화장치내에서 고압 균질화를 사용하는 것이다. 바람직하게는, β-1,3-글루칸 0.05 내지 5중량%를 함유하는 수용액 및 화장제 허용성 오일은 통상적인 혼합 기술에 적용될 수 있는데, 여기서 오일상 A)는 성분의 융점 이상까지 가열될 수 있다. 또한, 수성상 B) 및 오일상 A)는 압력하에 물의 비등점 이상, 예를 들어 200℃ 이하까지 가열될 수 있다.

본 발명은 또한 하기 실시예로 예시된다. 본원에서 제시된 부 및 백분율은 달리 언급이 없는한 중량에 의해서이다.

실시예 1

1.0% β-글루칸 수용액 900g을 온도 조절기가 장착된 이중-재킷 반응기에 방치하고 유리 정착 교반기를 사용하여, 천천히 교반시키면서, 60℃로 가열시킨다. 이어서 교반기의 속도를 800rmp으로 증가시키고 호호바유 100g을 반응기에 적가한다. 혼합물을 동일한 온도 및 교반율에서 30분간 추가로 혼합시킨다.

이렇게 수득된 겔은 2-페녹시에탄올 0.4중량%를 가하여 미생물의 침투로부터 보호된다. 생성된 겔은 평균 입도가 5 내지 100μ 이내인 오일상을 함유하고 20일동안 40℃의 가열 캐비넷에 저장된 후에 상분리를 나타내지 않는다.

실시예 2

에뮤유 100g을 온도 조절기가 장착된 이중-재킷 반응기에 방치하고 유리 정착 교반기를 사용하여, 천천히 교반시키면서, 60℃로 가열시킨다. 이어서 가온 캐비넷에서 60℃로 예비가열된, 1.0% β-글루칸 수용액 900g을 반응기에 적가한다. 이어서 β-글루칸 용액을 가하는 동안, 교반기의 속도를 800rmp으로 증가시킨다. 혼합물을 동일한 온도 및 교반율에서 30분간 추가로 혼합시킨다.

이렇게 수득된 겔은 2-페녹시에탄올 0.4중량%를 가하여 미생물의 침투로부터 보호된다. 생성된 겔은 평균 입도가 10 내지 200μ 이내인 오일상을 함유하고 20일동안 40℃의 가열 캐비넷에 저장된 후에 상분리를 나타내지 않는다.

실시예 3

A) 1.0% β-글루칸 수용액 800g을 열조절기가 장착된 이중-재킷 반응기에 방치하고 유리 장착 교반기를 사용하여, 천천히 교반시키면서, 60℃로 가열시킨다.

B) 분리 단계에서, 유럽소나무유 100g 및 1.0% β-글루칸 수용액 100g을 회전자-고정자 분산 장치 및 조립 고정자 삽입기를 사용하여, 8000rpm에서 1분동안 비이커에서 혼합시킨다. 이어서 이 혼합물을 단계 A)에서 제조된 용액에 가하고 단계 A)에서 사용되는 교반기의 속도를 800rpm으로 증가시키고 혼합을 60℃에서 30분동안 수행한다.

이렇게 수득되는 겔은 2-페녹시에탄올 0.4중량%를 가하여 미생물의 침투로부터 보호된다. 생성된 겔은 평균 입도가 5 내지 100μ 이내인 오일상을 함유하고 20일동안 40℃의 가열 캐비넷에 저장된 후에 상분리를 나타내지 않는다.

실시예 4

1.0% β-글루칸 수용액 850g을 온도 조절기가 장착된 이중-재킷 반응기에 방치하고 유리 정착 교반기를 사용하여, 천천히 교반시키면서, 60℃로 가열시킨다. 이어서 교반기의 속도를 800rmp으로 증가시키고 호호바유 100g을 반응기에 적가한다. 혼합물을 동일한 온도 및 교반율에서 10분간 추가로 혼합시킨다. 이어서 이산화티타늄 분말 20g을 혼합물로 분사시키고 전체 혼합물을 800rpm에서 60℃로 30분간 교반시킨다.

이렇게 수득된 겔은 2-페녹시에탄올 0.4중량%를 가하여 미생물의 침투로부터 보호된다. 생성된 겔은 20일동안 40℃의 가열 캐비넷에 저장된 후에 상분리를 나타내지 않는다.

실시예 5 내지 10: β-글루칸을 포함하는 계면활성제-유리 배합물

실시예 5:

글리세린 15g을 약 50℃에서 1% β-글루칸 용액 35g에 가하고 이 온도에서 15분 이내에 교반시킨다. 혼합물을 실온으로 냉각시킨다. 고점성 용액이 약 2시간후에 형성된다.

글리세린 디- 트리 및 폴리글리세린, 소비톨, 글루코즈, 저분자량 폴리에틸렌 글리콜 및 폴리하이드록시 화합물 대신 슈가를 사용할 수 있다.

실시예 6:

1.2-프로필렌글리콜 15g을 약 50℃에서 1% β-글루칸 용액 35g에 가하고 이 온도에서 15분 이내에 교반한다. 용액을 실온으로 냉각시킨다.

투명한 고체 겔이 약 2시간후에 형성된다.

실시예 7:

PEG 600 5g 및 물 10g을 약 50℃에서 1% β-글루칸 용액 35g에 가하고 이 온도에서 15분 이내에 교반한다. 용액을 실온으로 냉각시킨다.

투명한 고체 겔이 약 24시간후에 형성된다.

실시예 8:

2-메틸-2.4-펜탄디올 10g 및 물 5g을 약 50℃에서 1% β-글루칸 용액 35g에 가하고 이 온도에서 15분 이내에 교반한다. 용액을 실온으로 냉각시킨다.

투명한 고체 겔이 약 2시간후에 형성된다.

실시예 9:

1.2-펜탄디올 15g을 약 50℃에서 1% β-글루칸 용액 35g에 가하고 이 온도에서 15분 이내에 교반한다. 용액을 실온으로 냉각시킨다.

투명한 고체 겔이 약 2시간후에 형성된다.

실시예 10:

1.2-펜타디올 10g 및 물 5g을 약 50℃에서 1% β-글루칸 용액 35g에 가하고 이 온도에서 15분 이내에 교반한다. 용액을 실온으로 냉각시킨다.

불투명한 점성 용액이 약 24시간후에 형성된다(겔은 형성되지 않음).

실시예 11 내지 17: 자외선 흡수제의 겔로의 혼입

태양 방어 겔은 하기와 같이 제조된다:

오일상 (A) 및 수상 (B)를 각각 60℃로 가열한다. 이어서 상 (A)를 1200rpm에서 상 (B)로 교반시키고 이후에 교반으로 냉각시킨다.

미세입자의 고체 겔이 형성된다.

태양 방어 인자는 디페이 및 롭슨(Diffey Robson)의 방법에 따라 SPF 분석기(검안기, SPF 290)를 사용하여 측정된다[참조 문헌: J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133 (1989)]. 2㎕/㎠의 농후막을 3M의 트랜스포-필름(transpore-film)에 적용시킨다.

실시예 11:

상 A C12-15알킬벤조에이트 25%

하기 화학식1-a의 화합물 2.0%

상 B 물 3.0%

PEG 600 10.0%

β-글루칸(1%) 60.0%

배합물은 SPF인자가 4.6인 점성 겔이다.

실시예 12:

상 A C12-15알킬벤조에이트 25%

화학식 1a의 화합물 2.0%

4-메틸벤질리덴 캄퍼 3.0%

상 B PEG 600 10.0%

β-글루칸(1%) 60.0%

배합물은 SPF인자가 5.0인 베이지색의 점성 겔이다.

실시예 13:

상 A 디이소프로필아디페이트 10%

옥틸메톡시신나메이트 3.0%

상 B 물 7.0%

1.2-프로필렌글리콜 30.0%

β-글루칸(1%) 50.0%

배합물은 SPF인자가 3.6인 백색의 고점성 겔이다.

실시예 14:

상 A 디이소프로필아디페이트 10%

옥틸메톡시신나메이트 3.0%

상 B 물 3.8%

1.2-프로필렌글리콜 30.0%

β-글루칸(1%) 45.0%

페닐벤즈이미다졸 설폰산 5.0%

트리에탄올아민 3.2%

배합물은 SPF인자가 4.4인 불투명 점성 겔이다.

실시예 15:

상 A 디이소프로필아디페이트 10%

상 B 1.2-프로필렌글리콜 30.0%

β-글루칸(1%) 60.0%

티오베일 AQ-G(40%)(TiO2) 10.0%

배합물은 SPF인자가 2.7인 백색의 점성 겔이다.

실시예 16:

상 A 디이소프로필아디페이트 10%

옥틸메톡시신나메이트 3.0%

상 B 물 7.0%

PEG 600 10.0%

β-글루칸(1%) 60.0%

50.0% 2.2'-메틸렌-비스-(6-(2H-벤즈트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페놀

15.0% C8-16-지방알콜글리코시드

34.4% 물

0.2% 키산탄 검

0.4% 1.2-프로필렌글리콜을 포함하는 자외선-흡수 분산제 10.0%

실시예 17:

상 A 디이소프로필아디페이트 10%

상 B 물 10.0%

PEG 600 10.0%

β-글루칸(1%) 60.0%

15.0% C8-16-지방알콜글리코시드

34.4% 물

0.2% 키산탄 검

0.4% 1.2-프로필렌글리콜을 포함하는 자외선-흡수 분산제 10.0%

응용 실시예:

실시예 18: 습윤 피부 크림의 제조

상 INCI명 중량%

A 꽃시계덩굴유 4

호호바유 6

B β-글루칸(수중 1%) 80

물 약 100

C 방향제, 방부제 충분량

방법: 상 A 및 B를 각각 60 내지 70℃로 가열한다. 이어서 상 A를 균질화와 함께 상 B에 서서히 가한다. 균질화를 추가로 지속시킨다. 교반과 함께 혼합물을 40℃로 냉각시키고 상 C를 가한다. 균질화를 1분동안 지속시키고 교반과 함께 25℃로 냉각시킨다.

실시예 19: 헤어 컨디셔너의 제조

상 INCI명 중량%

A 호호바유 6

사이클로메티오콘 0.25

B β-글루칸(수중 1%) 80

물 약 100

C 방향제, 방부제 충분량

방법: 상 A 및 B를 각각 60 내지 70℃로 가열한다. 이어서 상 A를 균질화와 함께 추가로 30초동안 상 B에 서서히 가한다. 교반과 함께 혼합물을 40℃로 냉각시키고 상 C를 가한다. 균질화를 1분동안 지속시키고 교반과 함께 25℃로 냉각시킨다.

실시예 20: 크림 안면 스크럽의 제조

상 INCI명 중량%

A 미네랄유 5

홍화유 1

참기름 2

B β-글루칸(수중 1%) 약 100

C 페녹시에탄올 0.75

방향제 충분량

방법: 상 A 및 B를 각각 60 내지 70℃로 가열한다. 이어서 상 A를 균질화와 함께 추가의 시간동안 상 B에 서서히 가한다. 교반과 함께 혼합물을 40℃로 냉각시키고 상 C를 가한다. 균질화를 1분동안 지속시키고 교반과 함께 25℃로 냉각시킨다.

실시예 21: 일광 노출후 겔의 제조

상 INCI명 중량%

A 호호바유 3

달맞이꽃유 3

D-p판테놀 1

B β-글루칸(수중 1%) 80

C 토코페릴 아세테이트 0.50

방향제, 방부제 충분량

방법: 상 A 및 B를 각각 60 내지 70℃로 가열한다. 이어서 상 A를 균질화와 함께 추가로 2분동안 상 B에 서서히 가한다. 교반과 함께 혼합물을 40℃로 냉각시키고 상 C를 가한다. 균질화를 1분동안 지속시키고 교반과 함께 25℃로 냉각시킨다.

실시예 22: 점성 윤활 겔의 제조

상 INCI명 중량%

A 호호바유 5

B β-글루칸(수중 1%) 약 100

C 페녹시에탄올 0.75

방법: 상 A 및 B를 각각 60 내지 70℃로 가열한다. 이어서 상 A를 추가 시간동안의 균질화와 함께 상 B에 서서히 가한다. 상 C를 가하고 교반과 함께 주변 온도로 냉각시킨다.

실시예 23: 치과용 겔의 제조

상 INCI명 중량%

A 참기름 3

피스타치오 넛트유 3

B β-글루칸(수중 1%) 80

나트륨 사카린 0.2

나트륨 모노플루오로포스페이트 0.3

청색 FDC 제1호 0.001

물 약 100

C 방부제 충분량

본 발명의 화장제 조성물은 특별한 유동학적 특성을 나타내는 미세구조 액체를 형성하여 조성물을 매우 용이하게 퍼지도록 하고 조성물에 우수한 저장 안정성을 분배하면서, 오일상 및 수상으로 각각 분리되지 않는다.

Claims

A) 분산되어 있는 화장제 허용성 오일상, B) 총 조성물의 중량을 기준으로, 평균 분자량이 1x10⁶내지 12x10⁶인 β-1,3-글루칸 0.05 내지 3.0중량%를 포함하는 수성상을 포함하며, 미세구조 화장제 조성물의 오일상 A)는 평균 입도가 0.05 내지 1000μ인 미세구조 화장제 조성물.
제1항에 있어서, 총 조성물의 중량을 기준으로, β-1,3-글루칸 성분 B) 0.2 내지 1.0중량%를 포함하는 미세구조 화장제 조성물.
제1항에 있어서, β-1,3-글루칸 성분 B)의 평균 분자량이 2×10⁶내지 10×10⁶인 미세구조 화장제 조성물.
제1항에 있어서, 미세구조 화장제 조성물의 오일상 A)의 평균 입도가 1 내지 200μ인 미세구조 화장제 조성물.
제1항에 있어서, 미세구조 화장제 조성물이 샴퓨 및/또는 헤어 컨디셔너 조성물인 미세구조 화장제 조성물.
제1항에 있어서, 미세구조 화장제 조성물이 피부 관리 조성물인 미세구조 화장제 조성물.
제1항에 있어서, 화장제 허용성 오일상 A)가 조성물 총 중량의 5 내지 50%를 포함하는 미세구조 화장제 조성물.
제7항에 있어서, 오일상이 지방족 탄화수소, 식물성유, 동물성유, 왁스, 지방산, 지방족 알콜, 또는 지방족 에스테르인 미세구조 화장제 조성물.
제8항에 있어서, 지방족 탄화수소가 액체 파라핀, 스쿠알란, 바셀린 또는 세레신이고; 식물성유가 올리브유, 호호바유, 유럽소나무유, 차나무유, 니겔라유, 아몬드유, 참기름, 아보카도유, 캐스터유, 카카오 버터 또는 야자유이고, 동물성유가 에뮤유, 상어 간유, 대구 간유, 고래 기름, 쇠기름 또는 버터 지방이고, 왁스는 밀랍, 카르나우바 납, 경랍 또는 라놀린이고; 지방산은 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산 또는 베헨산이고; 지방족 알콜은 라우릴 알콜, 스테아릴 알콜, 세틸 알콜 또는 올레일 알콜이고; 지방족 에스테르는 이소프로필-, 이소세틸- 또는 옥타데실 미리스테이트, 부틸 스테아레이트, 헥실 라우레이트, 디이소프로필 아디페이트 또는 디이소프로필 세바케이트인 미세구조 화장제 조성물.
제1항에 있어서, 미세구조 화장제 조성물이 항염증성 피부 관리 제제인 미세구조 화장제 조성물.
제10항에 있어서, 항염증성 피부 관리 제제가 일광 노출후 피부 관리 제제인 미세구조 화장제 조성물.
제1항에 있어서, 미세구조 화장제 조성물이 구강 관리 제제, 점막 윤활 제제 또는 안과학적 제제인 미세구조 화장제 조성물.
제12항에 있어서, 구강 관리 제제가 치과용 겔, 의치 고정 보조기 또는 치약이고; 점성 윤활 제제가 초성 크림 또는 겔이고; 안과학적 제제가 안구 드롭스인 미세구조 화장제 조성물.
제13항에 있어서, β-1,3-글루칸이 하나 이상의 a) 안과학적인 활성 성분; b) 안과학적인 완충제; c) 안과학적인 방부제; d) 용매; e) 등장화제; f) 킬레이트 형성제; g) 항산화제; 및 h) 점성-증가 화합물과 함께 안과학적 제제에 사용되는 미세구조 화장제 조성물.
제14항에 있어서, 안과학적인 활성 성분이 젠타마이신 설페이트, 로메플록사신 하이드로클로라이드, 클로람페니콜, 나트륨 디클로페낙, 칼륨 디클로페낙, 덱사메타손 디나트륨 포스페이트, 나파졸린 니트레이트, 테트리졸린 하이드로클로라이드, 안타졸린 하이드로클로라이드, 안타졸린 설페이트, 필로카핀 클로라이드, 비타민 A-팔미테이트 또는 황산아연이고; 안과학적인 완충제가 붕산, 붕사, 아세트산, 아세트산나트륨, 인산, 인산이수소나트륨, 인산수소이나트륨, 인산나트륨, 트로메타몰, 시트르산 또는 시트르산나트륨이고; 안과학적인 방부제가 벤질 알킬암모늄 클로라이드, 벤즈옥소늄 클로라이드, 클로로헥시딘 디글로코네이트, 클로로부탄올, 페닐에틸 알콜 또는 티오메살이고; 용매가 에탄올, 글리세롤, 폴리에틸렌 글리콜(PEG) 및 물이고; 등장화제는 염화나트륨, 만니톨 또는 소비톨이고; 킬레이트 형성제는 이나트륨 EDTA이고; 항산화제가 α-토코페롤 아세테이트, 아스코르브산, N-아세틸-시스틴, 나트륨 비설파이트, 나트륨 티오설페이트 또는 프로필 갈레이트이고; 점성-증가제가 메틸하이드록시프로필 셀룰로즈, 카보폴 934P, 카보폴 940, 카보폴 980 또는 플록사머 F127인 미세구조 화장제 조성물.
제1항에 있어서, 화장제 조성물이 액체, 반고체 또는 고체로서 평균 입도가 0.05μ 내지 1㎜ 범위이내인, 화장제 조성물에 유용한 작용을 수행하는 것으로 공지되어 있는 하나 이상의 추가 비계면활성제 성분을 추가로 포함하는 미세구조 화장제 조성물.
제16항에 있어서, 추가 성분이 피부 연화제, 피부 습윤제, 자외선 흡수제, 추가 농조화제, 보습제, 막 형성제, 방부제, 항미생물제, 방향제 및 착색제인 미세구조 화장제 조성물.
제1항에 있어서, 화장제 조성물이 입도가 50μ 내지 5㎜인 미세캡슐, 캡슐 또는 환약 형태의 하나 이상의 성분을 추가로 포함하는 미세구조 화장제 조성물.
제17항에 있어서, 자외선 흡수제가 옥사닐리드, 트리아진 또는 트리아졸이고, 추가 농조화제가 키산탄이고 보습제가 글리세린인 미세구조 화장제 조성물.
제1항에 있어서, 화장제 조성물의 β-1,3-글루칸 성분이 그 구조 내에 주쇄로서 β-1,3-결합된 글루코피라노즈 및 측쇄로서 β-1,6-결합된 글루코피라노즈를 함유하는 하기 구조의 화학식 1을 갖는 미세구조 화장제 조성물.

화학식 1

상기식에서, n은 β-1,3-글루칸 성분에 마크-휴윈크(Mark-Houwink)방정식을 사용하여 용이하게 산출되는 스타우딩거 지수 η로부터 측정된, 1×10⁶내지 12×10⁶의 평균 분자량(MW)을 제공하는 수이다.
제20항에 있어서, β-1,3-글루칸 수용액 0.3g/ℓ의 글루코즈 함량이 0.1g/ℓ 이하이고 40℃의 0.3s^-1전단율에서 측정된 점성이 50 내지 190mPa.s인 미세구조 화장제 조성물.
제1항에 있어서, 화장제 조성물의 β-1,3-글루칸 성분이 삼차원 교차결합된 삼중 나선 구조를 갖고 평균 분자량이 1×10⁶내지 12×10⁶인 β-1,3-스크렐로글루칸인 미세구조 화장제 조성물.
제22항에 있어서, β-1,3-스크렐로글루칸을 식물-병원성 불완전 진균 스크렐로티움 롤프시 ATCC 15205를 사용하여 생성시키는 미세구조 화장제 조성물.
제23항에 있어서, β-1,3-스크렐로글루칸을 식물-병원성 불완전 진균 스크렐로티움 롤프시 ATCC 15205의 형태의 미생물을 미호기성 조건하의 배지에서 배양시켜 생성시키는 미세구조 화장제 조성물.
오일상 A) 및 수성상 B)를 통상적인 혼합 기술에 적용시킴을 포함하는, 제1항에 따른 미세구조 화장제 조성물의 제조 방법.
제25항에 있어서, 통상적인 혼합 기술이 통상적인 교반, 진탕 또는 텀블링 기술인 방법.
제26항에 있어서, 통상적인 혼합 기술이 고속 교반 또는 고압 균질화인 방법.
제25항에 있어서, β-1,3-글루칸 0.05 내지 5중량%를 함유하는 수용액 및 화장제 허용성 오일을 통상적인 혼합 기술에 적용시키는 방법.
제25항에서 청구된 방법으로 생성된 미세구조 화장제 조성물.
식물-병원성 불완전 진균 스크렐러티움 롤프시 ATCC 15205 형태의 미생물을 미호기성 조건하의 배지에서 배양시킴을 포함하는, 하기 화학식 1의 β-1,3-스크렐로글루칸의 제조 방법.

[화학식 1]