KR19980080788A - 공업용 코팅제용의 수성 보호 코팅 조성물의 용도 및 수성 코팅조성물 - Google Patents

공업용 코팅제용의 수성 보호 코팅 조성물의 용도 및 수성 코팅조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR19980080788A
KR19980080788A KR1019980010744A KR19980010744A KR19980080788A KR 19980080788 A KR19980080788 A KR 19980080788A KR 1019980010744 A KR1019980010744 A KR 1019980010744A KR 19980010744 A KR19980010744 A KR 19980010744A KR 19980080788 A KR19980080788 A KR 19980080788A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
thickener
concentration
coating composition
coatings
associative
Prior art date
Application number
KR1019980010744A
Other languages
English (en)
Inventor
크룬글리스베르트
Original Assignee
마르코위츠스티븐에이치
헤르큘레스인코포레이티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 마르코위츠스티븐에이치, 헤르큘레스인코포레이티드 filed Critical 마르코위츠스티븐에이치
Publication of KR19980080788A publication Critical patent/KR19980080788A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/43—Thickening agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D121/00—Coating compositions based on unspecified rubbers
    • C09D121/02—Latex
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
    • C09D5/022—Emulsions, e.g. oil in water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

본 발명은 공업용 코팅제용으로 결합제 시스템 및 회합(associative) 증점제를 함유하는 수성 보호 코팅 조성물의 용도에 관한 것이다. 상기 회합 증점제는 폴리우레탄 증점제가 아니며, 특정한 적용 방법에 요구되는 농도가 마크 휴잉크 식에 따라 산출된 한계 농도 C*(증점제 중합체의 코일이 겹치거나 얽히기 시작하는 증점제의 농도로 정의됨) 미만인 것으로 선택된다.

Description

공업용 코팅제용의 수성 보호 코팅 조성물의 용도 및 수성 코팅 조성물
본 발명은 공업용 코팅제용의 회합(associative) 증점제를 함유하는 특정한 수성 보호 코팅 조성물의 용도, 및 몇몇의 특정한 수성 보호 코팅 조성물에 관한 것이다.
회합 증점제 및 이러한 회합 증점제를 함유하는 수성 코팅 조성물은 종래 기술 분야에 잘 공지되어 있다. 이에 관해서, 다수의 문헌, 예를들어 EP-A 566,911, EP-A 339 712, EP-A 138 614, EP-A 426 086, EP-A 465 992, EP-A 471 866, CA-20 23 058, DE-A 30 04 161, EP-A 376,196, EP-A 384,167, US-A 4,902,733, EP-A 444 791, DE-A 42 24 617, EP-A 396 576, WO 94/06840 및 EP-A 350 414를 참조할 수 있다. 그러나, 이들 문헌들중 대부분이 개시된 보호 코팅제의 공업적 적용성에 관한 것이지만, 이 공업적 적용성을, 코팅제를 주로 건물 및 옥외용 등의 건축 분야에서 롤러 또는 브러쉬에 의한 도포로 제한하고 있다. 이와 대조적으로, 본 발명에 사용된 공업용 코팅제란 용어는 하기 정의되는 공업적인 방법에 의해 적용되는 코팅제를 지칭한다.
종래 기술 분야, 예를들어 WO 94/06840에는 셀룰로즈 유도체 및 폴리아크릴레이트와 같은 종래의 증점제들은 수성 도료에서 불충분한 균일화를 제공하는 것으로 광범위하게 논의되어 있다. 따라서, 종래 분야에 개시된 탄수화물 및 합성 회합 증점제와 같은 다수의 수용성 중합체들은 통상적인 공기 분무와 같은 분무 기법, 고부피 저압 기법 및 무공기 분무 기법과 같은 공업적인 방법에 의해 수성 도료를 적용하는데 실용적으로 사용될 수 없는 것으로 여겨졌다. 종래 기술의 코팅제를 상기와 같은 공업적인 방법으로 적용함으로써, 다수의 회합 증점제들은 분무성, 결합제의 필름 형성, 코팅 필름의 매끄러움, 내수성 및 필름 광택에 대해 부정적인 영향을 미치며, 이러한 영향은 이들 코팅제를 브러쉬, 롤러 등으로 적용할때는 발생하지 않는다.
공업적인 방법에 의한 적용은 약 200 nm 내지 약 50 nm의 매우 미세한 입자 크기를 갖는 신규한 결합제 시스템의 개발로 인해 훨씬 더 문제가 되고 있다.
종래 기술은 이러한 문제점을 예를들어 WO 94/06840에 개시된 바와 같이 폴리우레탄 증점제를 개발하여 극복하고자 하였으며, 실제로 매우 작은 입자 크기를 갖는 결합제 시스템을 포함하는 모든 공지된 수성 보호 코팅 조성물(공업적인 방법에 의한 적용에 사용된다)은 폴리우레탄계 증점제를 기본으로 한다.
따라서, 종래 분야에서는, 폴리우레탄계 증점제를 제외하고, 문제가 있으며, 공업적인 방법에 의한 적용에 사용될 수 있는 수성 코팅 조성물을 제공하는 신뢰성있는 방법이 없다. 본 발명 이전에는, 통상적인 증점제를 함유하는 수성 보호 코팅 조성물은 브러쉬나 롤러에 의해 적용될때 양호한 결과를 나타낸다하더라도, 통상적인 공기 분무 기법, 고부피 저압 기법 및 무공기 분무 기법과 같은 공업적인 방법에 의해 적용시 만족할만한 결과를 제공할수 없을 것으로 믿었다.
따라서, 공업적인 방법으로 적용시, 분무성, 결합제의 필름 형성, 코팅 필름의 매끄러움, 내수성 및 필름 광택에 부정적인 영향을 미치지 않는 수성 코팅 조성물이 요구된다.
뜻밖에도, 본 발명에 이르러, 이러한 문제점은 결합제 시스템 및 회합 증점제를 함유하는 수성 보호 코팅 조성물을 공업적인 방법에 의한 적용에 사용함으로써 해결될 수 있는 것으로 밝혀졌다. 이때 상기 회합 증점제는 폴리우레탄 증점제가 아니며, 특정한 적용 방법에 의해 요구되는(예를들어 분무 점도에 필요한) 그의 농도가 하기 마크 휴잉크(Mark Houwink)식에 따라 산출된 한계 농도 C*(증점제 중합체의 코일이 겹치거나 얽히기 시작하는 증점제의 농도로 정의됨) 미만인 것으로 선택됨을 특징으로 한다:
Φ * h2 h 3/2= [η] * Mv=K * Mv α+1
상기식에서,
[η]는 한계 점도가이고,
Φ 및 K는 비례 상수이고,
h2 h는 중합체 분자의 말단간 거리의 평균 제곱의 유체역학적 값이고,
Mv는 증점제의 점도 평균 분자량이고,
α는 상수이고,
RG는 회전 반경이다.
본 발명은 더욱 또한 회합 증점제 및 결합제 시스템을 함유하는, 공업적인 방법에 의해 적용가능한 점도를 갖는 수성 보호 코팅 조성물을 제공하며, 이때 상기 결합제 시스템은 50 내지 200 nm의 입자 크기를 가지며, 상기 회합 증점제는 폴리우레탄 증점제가 아니고 상기 정의된 C*미만의 농도로 존재한다.
수성 코팅 조성물을 공업적인 방법으로 적용하는데 사용하기 위해서는, 상기 조성물의 점도를 사용되는 적용 장치, 예를들어 스프레이 건의 필요조건을 만족시키도록 조절할 필요가 있다. 다양한 분무 기법들에 대해 다양한 점도가 요구된다. 고부피 저압 기법에 대해서, 필요한 점도는 40 초 DIN 4 정도이고, 무공기 분무 기법에 대해서는 훨씬 더 높은 점도가 요구된다. 무공기 분무를 위해서, 도료는 일반적으로 2000 내지 10000 mPas 범위의 점도, 예를들어 3000 내지 4500 mPas의 브룩필드 점도, 8000 내지 9000 mPas 또는 약 95 Krebs Unit의 스토머 점도를 갖는다. 어느 기법에 어느 점도가 필요하며, 점도를 어떻게 측정할 수 있는가가 문헌[Ernest W. Flick Water-based Paint Formulations Vol. 3, Noyes Publication, Park Ridge, New Jersey, USA, 1994]에 명쾌히 논의되어 있다. 공개적으로 입수할 수 있는 적용 장치 제조자의 제품 설명서, 예를들어 ECCO의 스프레이 건의 제품 설명서 또는 Zeneca Resins(Waalwik, 네덜란드)와 같은 회사의 제품 설명서, 예를들어 배합물 JY137에 관한 간단한 제품 설명서를 또한 참조할 수 있으며, 여기에는 공업적으로 적용가능한 도료에 필요한 점도가 공개되어 있다. 도료 배합물의 점도를 측정하는 방법은 또한 당해분야의 숙련가들의 일반적인 기술 지식내에 있다.
본 발명에 따라, 수성 보호 코팅 조성물을, 증점제의 농도가 C*미만이고, 바람직하게는 C* P= C*/2.5 = 1/[η] 미만인 경우 공업적인 방법에 의한 적용에 사용할 수 있다. 따라서, 증점제는 C*미만, 바람직하게는 C* p미만인 수성 보호 코팅 조성물중의 농도에서, 상기와 같은 농도에도 불구하고 특정한 적용 방법에 필요한 점도를 제공하는 것으로 선택해야 한다. 특정 증점제를 보다 낮은 농도에서 보다 높은 점도를 제공하도록 조작할 수 있는 방법은 당해분야의 숙련가들에게 대개 알려져 있으며 하기에 어느 정도 상세히 설명되어 있다.
뜻밖에도, 공업적인 코팅제에 상기 정의한 바와 같은 조성물을 사용함으로써 결합제 입자가 응집되지 않으며, 이러한 조성물은 고광택, 양호한 유동성, 양호한 분무성, 내수성, 내식성 및 내발포성을 갖는 공업용 코팅제를 제공하는 것으로 밝혀졌다. 이러한 조성물을 바람직하게는 주문자 상표에 의한 생산(OEM) 수송이라 칭하는 수송 차량 보호용 코팅제, 자동차 재마무리처리제, 일반적인 공업용 코팅제, 방식성 코팅제, 보존용 코팅제 및 목재 코팅제로 사용할 수 있다. 기재는 금속, 목재 및 플라스틱일 수 있다. 코팅제는 초벌 도막, 중간 도막 또는 상도막일 수 있다. 코팅제를 광범위하게 다양한 공지된 적용 기법으로 기재에 적용시킨다. 이들중에는 통상적인 공기 분무, HVLP(고부피 저압) 및 무공기 분무와 같은 분무 기법이 있다. 수성 코팅제에 베이스로서 사용되는 결합제 시스템은 결합제 분산액, 유화제 및 2 팩 시스템으로 다양하다. 화학적으로, 이들은 특히 아크릴계, 개질된 아크릴계, 알키드계, 우레탄, 우레탄-아크릴계, 에폭시, 에폭시 에스테르 등일 수 있다. 라텍스 도료가 특히 바람직하다.
본 발명에 따라, 증점제를, 그의 화학에 따라서 아니라, 단지 결합제 및/또는 안료 및 물의 입자 크기 및 중량 분율에 따라 선택한다. 하기에서는, 라텍스를 포함하는 주어진 코팅 시스템(수중의 고형 결합제 입자의 분산액)에 대해서 회합 증점제의 최대 농도를 산출할 수 있는 방법을 기술한다. 결합제 및 안료의 입자 크기 뿐아니라 (단순화된) 코팅 시스템의 조성을 알고 있으면, 분산된 성분들(결합제, 안료)을 둘러싸고 있는 물의 평균 층 두께를 쉽게 산출할 수 있다. 이러한 계산에서, 안료 및 결합제 입자는 대개 구형인 것으로 가정한다. 이러한 계산을 수행하는 방법은 당해분야의 숙련가들에게 잘 공지되어 있으며 특히 구체적인 예가 하기에 설명되어 있다. 본 발명에 따라, 뜻밖에도 수용성 중합체(=증점제/물성 개질제)의 코일의 유체역학적 직경이 연속상의 층 두께의 직경을 초과하지 않는다면 증점제 분자는 결합제 또는 안료 입자들을 응집시키지 않을 것으로 밝혀졌다.
용액중의 증점제 코일의 유체역학적 부피(Vh)는 회전 반경의 평균 제곱근(RG 2)의 3/2의 거듭제곱으로 정의된다.
회합 증점제의 최적 조성 및 농도를 측정하기 위해서, 상기 회합 증점제를 제조하는데 사용되는 기본 중합체에 대해 소위 마크 휴잉크식을 알 필요가 있다. 마크 휴잉크식 뿐아니라 회전 반경, 중합체 분자의 말단간 거리의 평균 제곱의 유체역학적 값 및 점도 평균 분자량간의 관계가 각종 표준 서적, 예를들어 문헌[D.W. van Krevelen, Properties of Polymers, Elsevier Scientific Publishing Company, Amsterdam-Oxford-New York, 1976, H. Elias, Macromolecules 1 2, John Wiley Sons], [S. Sun, Physical Chemistry of Macromolecules, John Wiley Sons] 또는 중합체 핸드북에 개시되어 있다. 종래 기술에서, 마크 휴잉크식은 일반적으로 (측정된) 제한 점도가로부터 중합체의 점도 평균 분자량을 측정하는데 사용된다. 마크 휴잉크식은 예를들어 문헌[Robert A. Gelman 및 Howard G. Barth, Viscosity Studies of Hydrophobically Modified (Hydroxyethyl) Cellulose, ACS Conference book on Water Soluble Polymers, 1986, Chapter 6, p. 101-110]에 개시된 바와 같이, 소수성 그룹에 의한 기본 중합체의 개질로 인해 극적으로 변화되지는 않는 것으로 가정한다. 소수성 그룹은 대개 전체 증점제의 5 중량% 미만을 차지하며, 비개질 및 개질된 중합체의 코일 부피는 유사한 것으로 가정할 수 있다.
예를들어 상기 참고 서적들에 개시된 하기 식들로부터, 주어진 회합 증점제 중합체에 대해 가능한 최대 점도 평균 분자량을 상기 논의된 바와 같이 산출된 회전 반경의 최대값을 사용하여 측정할 수 있다:
수학식 1
수학식 2
Φ * h2 h 3/2= [η] * Mv=K * Mv α+1
수학식 3
다양한 중합체들에 대한 Φ, K 및 α의 값들은 예를들어 합성 중합체에 대해서는 중합체 핸드북, 및 탄수화물계 중합체에 대해서는 문헌[R. Lapasin 및 S. Pricl, Rheology of Industrial Polysacharides - Theory and Applications, Blackie Academic Professional, Chapman and Hall]에 개시되어 있다. 이들 상수를 개시하고 있는 다른 표준 서적들은 당해분야의 숙련가들에게 공지되어 있다.
점도 평균 분자량을 알면, 제한 점도가[η]를 계산할 수 있으며, 따라서 제한 점도가의 역수는 코일이 겹치거나 얽히기시작하는 증점제의 농도와 상관있다. 연속상의 증점제 농도를 상기 한계 농도 아래로 선택함으로써, 상기 연속상이 액체로서 행동하게하면서 탄성 성질이 이러한 한계 중합체 농도 이상에서 나타나기 시작하게 한다. 따라서, 증점제 분자의 사용 수준을 상기 시스템이 잘 유동하도록 하기 위해서 상기 수준 아래로 유지시켜야 한다.
본 발명에 따라 사용할 수 있는 회합 증점제는 탄수화물계 증점제(천연 증점제) 또는 합성 증점제일 수 있다. 바람직한 것은 개질된 셀룰로즈 에테르와 같은 탄수화물계 증점제이다. 바람직한 것은 기본 중합체로서 하이드록시에틸 셀룰로즈, 하이드록시프로필 셀룰로즈, 메틸 셀룰로즈, 폴리에틸렌옥사이드, 에틸하이드록시에틸 셀룰로즈, 카복시메틸 셀룰로즈, 구아 고무, 전분, 전분 에테르, 특히 하이드록시에틸 전분, 로커스트 빈 검, 펙틴, 잔탄 검, 메틸하이드록시에틸 셀룰로즈, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐 알콜, 메틸하이드록시프로필 셀룰로즈, 상기 셀룰로즈 유도체의 혼합 에테르, 및 이들의 혼합물을 포함하는 회합 증점제이다. 특히 바람직한 것은 소수성으로 개질된 하이드록시에틸 셀룰로즈, 소수성으로 개질된 메틸하이드록시에틸 셀룰로즈, 소수성으로 개질된 하이드록시프로필 셀룰로즈, 소수성으로 개질된 폴리에틸렌글리콜, 특히 소수성의 말단-캡핑된 폴리에틸렌글리콜이다. 바람직한 것은 도데실- 및 세틸-개질된 중합체, 예를들어 폴리에틸렌옥사이드이다. 바람직한 증점제가 EP-A 566 911 및 US-A 5 574 127에 개시되어 있다. 더욱또한, 전분 및 그의 유도체가 본 발명에 따라 유리하게 사용될 수 있는 회합 증점제이다.
본 발명은 특히 50 nm 이상, 바람직하게 200 내지 50 nm의 매우 미세한 입자 크기를 갖는 신규한 결합제 시스템을 포함하는 코팅 조성물에 유용하다. 하기 나타낸 계산으로부터 명백한 바와 같이, 200 nm 보다 매우 큰 입자를 갖는 조성물에 대한 한계 농도는 매우 높으며, 따라서 이러한 조성물은 공업적인 방법에 의해 적용시 응집될 것 같지 않다. 특히 바람직한 것은 100 nm 미만의 매우 미세한 입자 크기를 갖는 코팅 조성물 및 약 50 nm 이상의 입자 크기를 갖는 코팅 조성물이다. 본 명세서에 언급된 라텍스의 입자 크기는 Joyce Loebl 유형의 원반 원심분리에 의해 측정되는 바와 같다.
하기에서, 본 발명을 2 가지 유형의 코팅 조성물에 대해 보다 상세히 설명할 것이다. 본 발명은 이로서 제한되지 않는다.
전형적인 코팅 시스템 (1)로서, 평균 입자 크기 50 nm 및 고형분 함량 50 중량%를 갖는 라텍스를 들 수 있다. 추가의 전형적인 코팅 시스템은 60 중량%의 라텍스(입자 크기 200 nm), 20%의 안료(입자 크기 1000 nm) 및 20%의 추가의 물로 대표되는 코팅 시스템인 시스템 (2)이다. 상기 라텍스는 50%(w/w)의 고형분 함량을 가지며, 이는 도료의 고형분 함량을 상기 정의한 시스템 1에서와 같이 50 중량%로 만든다.
이어서 결합제 입자 주위의 물의 층 두께를 시스템 1에 대해 10 nm로 계산하고 시스템 2에 대해서는 60 nm로 계산할 수 있다. 이제 시스템 1의 층 두께 계산을 상세히 설명하기로 한다. 그러나, 이러한 계산을 수행할 수 있는 방법은 당해분야의 숙련가들에게 잘 공지되어 있다.
시스템 1에서, 고체 함량은 50%이고 입자 크기는 50 nm이다. 따라서 코팅제 100 g당 고형 라텍스 입자 0.050 ㎏이 존재한다. 라텍스 입자의 비중은 공지되어 있으며 상기 계산을 위해서 이를 ρ=1100 ㎏/m3으로 가정할 수 있다. 입자를 구형으로 가정했으므로, 각 입자는 V = (4/3)πR3의 부피를 갖는다. 각 라텍스 입자의 표면적은 O = 4πR2이다. 입자의 중량은 ρV이다. 따라서 입자의 수는 고형 라텍스 입자의 전체 중량과 하나의 입자의 중량에 따르며, N = 0.050/(ρV)이다. 라텍스 입자의 전체 표면적은 (입자의 수 x 하나의 입자의 표면적 = N x O)로 계산한다. 상기 시스템중에 존재하는 물 50 g은 50 ㎖ 또는 50 x 10-6m3과 같다. 이어서 라텍스 입자상의 액체의 층 두께를 L = 50 x 10-6/(N x O)로 계산할 수 있다. 시스템 1에 대해 실제 수치들을 사용하면 다음과 같다:
N = 0.050 / 1100 x (4/3)π(25 x 10-9)3= 6.945 x 1017개 입자
O = 4π(25 x 10-9)2= 7.854 x 10-15m2
⇒L = 9.17 x 10-9m(상기 개시한 바와 같이 약 10 nm에 상응함).
상기 설명한 바와 같은 계산에 따라, 임의의 시스템에 대한 층 두께를 쉽게 계산할 수 있다.
증점제 분자가 결합제 또는 안료 입자를 응집시키지 않도록 하기 위해서, 수용성 중합체(=증점제/물성 개질제)의 코일의 유체역학적 직경은 상기 연속상의 층 두께의 직경을 초과해서는 안된다. 따라서, 이들 증점제 코일의 회전 반경은 시스템 1에 대해서 5 nm, 시스템 2에 대해서 30 nm를 초과해서는 안된다. 이어서 용액중의 상응하는 증점제 코일의 유체역학적 부피(Vh)를 시스템 1에 대해서 Vh= 1.25 x 10-19cm3, 시스템 2에 대해서 Vh= 2.76 x 10-17cm3으로 계산할 수 있다.
회전 반경에 대한 값을 마크 휴잉크식에 도입하면, 점도 평균 분자량을 계산할 수 있으며, 상기 점도 평균 분자량을 알면, 제한 점도가[η] 및 한계 농도 범위를 결정할 수 있다. 특히, 제한 점도가의 역수를 취하여, 코일이 겹치거나 얽히기시작하는 증점제 농도를 결정할 수 있다. 마크 휴잉크식, 시스템 1 및 2에 대해 산출된 점도 평균 분자량 범위 및 산출된 바람직한 한계 농도 C* p범위를 광범위한 수용성 기본 중합체에 대해 하기 표 1에 개략하였다.
기본 중합체 마크 휴잉크식([η](ℓ/g)) Mv범위 C* p범위[중량%](C*/2.5=1/[η])
하이드록시에틸 셀룰로즈 [η]=12.55x10^-6xM^0.81 3100-60500 1.07-11.8
하이드록시프로필 셀룰로즈 [η]=0.41x10^-6xM^1.06 6100-83700 1.48-23.7
메틸셀룰로즈 [η]=316x10^-6xM^0.55 1500-48000 0.84-5.67
폴리에틸렌옥사이드 [η]=218.5x10^-6xM^0.48 2700-102300 1.80-10.3
에틸하이드록시에틸셀룰로즈 [η]=37x10^-6xM^0.80 1800-36000 0.61-4.9
카복시메틸셀룰로즈 [η]=7.2x10^-6xM^0.95 2300-37000 0.63-8.9
구아 검 [η]=0.78x10^-6xM^0.98 6400-96000 1.69-24.0
하이드록시에틸전분 [η]=291x10^-6xM^0.35 4700-251000 4.4-17.8
로커스트 빈 검 [η]=8.02x10^-6xM^0.79 4400-88000 1.55-16.5
펙틴 [η]=21.6x10^-6xM^0.79 2500-51000 0.88-9.6
잔탄 검 [η]=17x10^-6xM^1.32 450-4800 0.08-1.85
메틸하이드록시에틸셀룰로즈 [η]=147x10^-6xM^0.70 1200-30000 0.50-4.8
폴리비닐피롤리돈 [η]=67.6x10^-6xM^0.55 4000-129500 2.28-15.4
폴리비닐 알콜 [η]=140x10^-6xM^0.60 2000-57000 1.00-7.5
증점제 분자를 함유하는 연속상이 점성 액체로서 행동하도록 하기 위해서, 증점제 함량을 계산된 한계 중합체 농도 아래로 유지시켜야 한다. 이는 예를들어 보다 임계적인 시스템 1에서 소수성으로 개질된 하이드록시에틸셀룰로즈에 대해서 C* p= 1.07 중량% 미만이고, 보다 관대한 시스템 2에서 소수성으로 개질된 잔탄 검에 대해서는 C* p= 1.07 중량% 미만임을 의미한다.
회합 증점제의 소수성 부분의 함량 및 개질 유형을 수성 보호 코팅 조성물중의 회합 증점제의 농도를 C*또는 바람직하게는 C* p미만으로 감소시키는데 필요한대로 조절할 수 있는 반면, 그럼에도 불구하고 상기 회합 증점제는 직면한 공업적인 용도의 필요조건을 만족시키기에 충분히 높은 점도, 예를들어 40 초 DIN Cup 4를 만족시키는데 필요한 점도를 제공한다. 상기 목적에 적합한 소수성 부분의 유형은 알킬, 및 알킬 그룹이 탄소수 8 내지 24의 범위인 알킬 아릴 그룹이다. 소수성 개질부는 0.4 중량% 내지 5 중량% 또는 물질이 수불용성으로 될때까지의 범위일 수 있다. 필요한 소수성 부분의 양은 결합제와 증점제간의 상호작용 강도에 따르며, 최종 코팅 시스템에서 검사할 필요가 있다. 실제로, 필요한 소수성 부분의 함량 범위는 0.5 내지 4.0 중량%로 추정된다. 소수성 부분 함량의 증가는 증점 효율을 증가시키는 것으로 공지되어 있다. 예를들어 문헌[G. Kroon, Associative Behaviour of Hydrophobically Modified Hydroxyethyl Cellulose(HMHEC's) in Waterborne Coatings in Progress in Organic Coatings, 22, 1993, Elsevier Sequoia p. 245 to 260] 또는 EP-A 566 911을 참조하시오.
하기 실시예는 본 발명을 더욱 예시한다.
하기 실시예에서, 표 2a의 C* p의 값은 중합체 용액에 관한 것인 반면, 표 2b 및 추가의 실시예의 표들에서 지시된 농도들은 단지 특정 %의 고형분을 함유하는 전체 도료에 관한 것이다. 달리 나타내지 않으면, 시험된 도료의 고형분 함량은 50%이다. 따라서, 개시된 임의의 조성물이 본 발명의 범위내에 드는지의 여부를 결정하기 위해서, 농도를 중합체 용액에 맞도록 조절해야 한다. 예를들어, 표 2b에 주어진 농도(고형분 함량 50%)에 2를 곱하고나서 표 2a에 나타낸 C* p의 값과 비교해야 한다. 다른 표에 대해서도 상응하는 계산을 수행해야 한다.
시험된 수성 보호 코팅 조성물중의 회합 증점제의 농도를 문헌[Ernest W. Flick, Water-based Paint Formulations Vol. 3, Noyes Publications, Pack Ridge, New Jersey, USA, 1994]에 논의된 바와 같이 40 초 DIN 4에 따른 점도를 만족시키도록 조절하였다. 코팅 조성물의 상기 점도는 스프레이 건을 사용하여 실시예에 사용되는 조성물을 적용시키는데 필요한 것이다.
실시예
첫번째 실시예는 스티렌 아크릴 라텍스를 기본으로 하는 방식성 도료중의 다양한 분자량 및 소수성 유형 및 소수성 함량을 갖는 다수의 소수성으로 개질된 하이드록시에틸 셀룰로즈의 성능을 나타낸다(배합물: 표 2를 참조하시오).
공기- 및 HVLP-분무 적용을 위한 방식성 초벌도막 배합물
중량부
물 83.4
증점제 40초 DIN Cup4에 따라가변적임
스티렌 아크릴 라텍스 150.0
분산제 4.5
보존제 3.5
공-용매 31.5
소포제 0.5
TiO2 100.0
탄산 칼슘 29.0
활석 43.0
인산아연 66.0
산화아연 29.0
스티렌 아크릴 라텍스 380.0
에폭시에스테르 용액 73.5
소포제 0.3
암모니아(25%)(pH∼8.5 까지) 3.4
총합 1000.0
분무시 고형분 함량은 50 중량%이다. 입자 크기는 대략 100 nm이다(정확한 값은 82 nm이다).
실시예 1
각종 HMHEC를 표 3a 및 b에 개시하며 방식성 초벌도막에서의 그들의 성능을 요약한다.
방식성 초벌도막에서 평가되는 몇몇 HMHEC의 조성
Mv 소수성 부분 HM-DS[중량%] C* p[중량%]
HMHEC 1 290000 C16 1.5 0.30
HMHEC 2 100000 C16 1.5 0.71
HMHEC 3 60000 C16 1.5 1.07
HMHEC 4 48000 C16 1.5 1.29
HMHEC 5 40000 C16 1.5 1.49
HMHEC 6 48000 C16 0.3 1.29
HMHEC 7 48000 C12 3.1 1.29
HMHEC 8 48000 NP 2.3 1.29
HMHEC 9 890000 없음 - 0.12
NP: 노닐페닐
스티렌 아크릴 라텍스 및 에폭시에스테르 유화액을 기본으로 하는 방식성 초벌도막중의 각종 HMHEC의 성능
40초 DIN 4에 따른 농도[중량%] 분무성 필름 외관 200 시간 염 분무 내성 습윤 접착성 기포형성
HMHEC 1 0.32 불량 불량 3 3 없음
HMHEC 2 0.42 양호 보통 5 3 없음
HMHEC 3 0.52 양호 매끄러움 9 4 없음
HMHEC 4 0.62 양호 매끄러움 9 4 없음
HMHEC 5 0.72 양호 매끄러움 9 4 없음
HMHEC 6 1.04 보통 보통 3 3 없음
HMHEC 7 0.62 양호 매끄러움 8 4 없음
HMHEC 8 0.63 양호 매끄러움 ND 4 없음
HMHEC 9 0.21 불량 불량 3 4 없음
표 3b의 결과로부터 상기 개략한 바와 같이 Mv범위내의 분자량을 갖고 조성물중에 C* p미만의 증점제 농도로 존재하는 HMHEC 샘플을 공업적인 방법으로 적용시킬 수 있는 반면, 본 발명에 따른 증점제 Mv및 농도를 갖지 않는 조성물은 그럴 수 없다는 결론은 자명하다. 특히, 배합물 3, 4, 5, 7 및 8에서, 증점제의 농도는 C* p미만이며, 이들 배합물을 분무에 의해 적용시켜 탁월한 방식성 초벌도막을 제공할 수 있는 반면, 배합물 1, 2, 6 및 9에서는 증점제의 농도가 C* p보다 크고, 따라서 배합물의 분무성은 겨우 보통이거나 또는 생성된 필름은 결점들을 나타내었다(표 3b에서 40 초 DIN 4에 대한 농도[중량%]는 2를 곱해서 표 3a의 C* p와 비교해야 한다).
실시예 2
실시예 1과 동일한 방식성 초벌도막에서, 소수성으로 개질된 메틸하이드록시에틸 셀룰로즈(HMMHEC 1)와 소수성으로 개질된 하이드록시프로필 셀룰로즈(HMHPC 1)를 평가하였다. HMMHEC 1 샘플은 25000의 분자량 및 1.3 중량%의 도데실-치환도를 갖는다. HMHPC 샘플은 66000의 분자량 및 2.5의 HP-MS 및 1.9 중량%의 도데실-치환도를 갖는다. 시험 결과를 표 4에 개략한다. 생성물들을 그들의 비-개질된 전구체 MHEC 1 및 HPC 1과 함께 각각 비교하였다.
방식성 초벌도막중의 소수성으로 개질된 MHEC 및 HPC의 평가(배합물: 표 2)
40초 DIN 4에 따른 농도[중량%] 분무성 필름 외관 200 시간 염 분무 내성 습윤 접착성 기포형성
MHEC 1 0.94 불량 불량 ND 3 없음
HMMHEC 1 0.26 양호 양호 ND 4 없음
HPC 1 1.68 불량 불량 ND 2-3 약간
HMHPC 1 0.87 양호 양호 ND 4 없음
소수성으로 개질된 물질을 갖는 코팅제의 분무성은 양호한 반면, 이들 샘플의 필름 외관 또한 양호하다. 이는 이전에 기술한 방법을 기준으로 예상할 수 있다. HMMHEC 1 및 HMHPC 1의 분자량은 지적한 범위내에 있는 반면, 한계 중합체 농도는 이들 물질을 초과하지 않는다:
C*HMMHEC: 0.57 중량%
C*HMHPC: 1.90 중량%
실시예 3
실시예 1 및 2는 탄수화물계 회합 증점제 및 보다 구체적으로 셀룰로즈 유도체에 관한 것이다. 실시예 3은 기술된 선택 방법을 또한 합성 증점제에도 적용할 수 있음을 보여준다. 다양한 조성을 갖는 도데실- 및 세틸-개질된 폴리에틸렌옥사이드를 합성하고 표 1의 방식성 초벌도막에서 평가하였다.
소수성으로 말단-캡핑된 폴리에틸렌글리콜의 조성을 표 5에 나타내는 반면, 도료 평가 결과를 표 6에 개략한다.
소수성으로 말단-캡핑된 PEG 샘플의 조성
소수성 부분 HM-DS[중량%] Mv C* p[중량%]
HMPEG 1 C16 2.23 27000 3.4
HMPEG 2 C12 1.85 25000 3.5
HMPEG 3 C12 1.17 27000 3.4
HMPEG 4 C12 0.9 47000 2.6
PEG 100000 없음 - 100000 1.82
방식성 초벌도막에서 소수성으로 말단-캡핑된 PEG의 성능(배합물: 표 2 참조)
40초 DIN 4에 따른 농도[중량%] 분무성 필름 외관 200 시간 염 분무 내성 습윤 접착성 기포형성
HMPEG 1 0.24 양호 매끄러움 9 4 없음
HMPEG 2 0.58 양호 매끄러움 8 3 없음
HMPEG 3 0.90 양호 매끄러움 8 3 약간
HMPEG 4 0.46 양호 매끄러움 8 3 없음
PEG 100000 3.8 보통 보통 1 1 많음
40 초 DIN Cup 4를 발생시키는데 필요한 PEG 100000 3.8 중량%는 100000의 Mv에서 한계 중합체 농도(C*= 1.82 중량%)를 초과한다. 따라서, 분무성 및 필름 외관은 불량하다. 결합제 입자를 응집시키는 경향은 그의 불량한 내수성 및 내식성에 의해 예시된다.
이제, 본 발명을 탄수화물계 및 합성 회합 증점제 모두에 적용시킬 수 있는 것으로 나타났다. 본 발명을 또한 광범위하게 다양한 코팅 시스템에도 적용시킬 수 있음을 입증하기 위해서, 2 개의 회합 증점제를 본 발명에 따라 다른 코팅 시스템에서 평가한다. 선택된 생성물은 HMHEC 4 및 HMPEG 1이다. 목적하는 조성 범위 밖의 생성물의 대표로 HMHEC 2를 Mv∼ 300000 및 대략 0.6 중량%의 세틸 치환도를 갖는 하이드록시에틸 셀룰로즈의 지시된 조성을 갖는 상업적인 제품 Natrosol Plus 등급 331과 함께 기준물로서 선택하였다.
실시예 4
실시예 4는 스티렌 아크릴 라텍스를 기본으로 하는 상도막에서 상이한 물성 개질제의 성능을 나타낸다. 표 7은 상도막의 배합물을 나타내고 표 8은 증점제로서 HMHEC 4를 사용하는 표 2의 배합물을 기본으로 하는 방식성 초벌 도막에 의해 보호된 저온 롤링된 본다 강(bondar steel)상에 상기 코팅제를 분무한 후의 도료 성질을 개략한다.
작은 입자 크기의 스티렌 아크릴 라텍스(82 nm)를 기본으로 하는 고 광택 상도막의 배합물
중량부
물 31.5
스티렌 아크릴 라텍스 244.3
소포제 3.0
분산제 5.5
보존제 1.0
증점제 40초 DIN 4에 따라 가변적임
부틸글리콜 34.3
TiO2 181.1
스티렌 아크릴 라텍스 489.8
NaNO2(30%) 4.0
총합 1000.0
상기 배합물의 고형분 함량은 50 중량%이다.
스티렌 아크릴 라텍스를 기본으로 하는 상도막에서의 각종 증점제의 성능
40초에 대한 농도[중량%] 분무성 필름외관 건조접착성 필름 광택60[%] 습윤접착성 C* p
NatrosolPlus 331 0.38 불량 불량 3 48 3 0.3
HMHEC 2 0.59 보통 보통 4 54 3 0.71
HMHEC 4 0.54 양호 매끄러움 4 63 4 1.29
HMPEG 1 0.30 양호 매끄러움 4 62 4 3.4
실시예 5
본 실시예에서, 선택된 물질인 HMHEC 4 및 HMPEG 1은 목재에 대한 코팅제에서 양호한 성능을 나타냄을 입증한다. 표 9 및 10에서, 배합물은 우레탄-아크릴 분산액을 기본으로 하는 마루 래커(표 9), 및 아크릴 라텍스의 혼합물을 기본으로 하는 일반적인 목재 코팅제로 주어진다. 상이한 증점제에 따라 수득되는 도료 성질을 표 11 및 12에 개략한다.
마루 래커의 배합물
중량부
우레탄-아크릴 분산액 88.0
에틸디글리콜 4.0
소포제 0.4
증점제 40초 DIN4에 따라 가변적임
왁스 유화액 5.0
소포제 0.8
습윤제 0.5
총합 100.0
상기 배합물의 고형분 함량은 34 중량%이다.
입자 크기는 대략 100 nm이다.
일반적인 목재 코팅제의 배합물
중량부
아크릴 라텍스 1 72.0
아크릴 라텍스 2 8.0
왁스 유화액 5.0
디에틸렌글리콜모노에틸에테르 10.0
소포제 1.0
매트화제 1.0
증점제 + 물 40초 DIN 4에 따라 가변적임
소포제 2.0
암모니아(25%) pH∼8.2까지 가함
총합 100.0
상기 제형의 고형분 함량은 38 중량%이다.
입자 크기는 대략 100 nm이다.
아크릴 라텍스 1 및 아크릴 라텍스 2는 명세서에 논의된 바와 같다.
상이한 물성 개질제를 사용한 마루 래커(표 9)의 도료 성질
40초에 대한 농도[중량%] 유동성 필름외관 광택20(%) 내얼룩성 고온 팬시험 C* p
Plus 331 0.74 불량 보통 55 보통 불량 0.30
HMHEC 2 0.74 보통 양호 60 양호 보통 0.71
HMHEC 4 0.76 양호 양호 64 양호 양호 1.29
HMPEG 1 0.30 양호 양호 62 양호 보통 3.4
HMHEC 4 및 HMPEG 1은 양호한 필름 성질(고광택 및 매끄러운 필름)을 갖는 코팅제를 제공하며, 이들 생성물의 유동성은 양호하다. 고온 팬 시험에서 HMPEG 1의 보통의 등급은 그의 우수한 광택값으로부터 알 수 있는 바와 같이 응집에 기인하지 않는다. 이는 오히려 그의 저온 연화점(∼45 ℃)의 결과이다.
상이한 증점제를 사용하는 일반적인 목재 코팅제의 도료 성질
40초에 대한 농도[중량%] 유동성 필름외관 광택60(%) 내얼룩성 고온 팬시험 C* p
Plus 331 0.18 불량 보통 21 보통 불량 0.30
HMHEC 2 0.21 보통 보통 25 양호 보통 0.71
HMHEC 4 0.26 양호 양호 25 양호 양호 1.29
HMPEG 1 0.61 양호 양호 25 양호 보통 3.4
실시예 6
실시예 6에서, 물성 개질제로서 HMHEC 4 및 HMPEG 1을 사용하는 다수의 코팅 배합물을 제공한다.
무공기 분무성의 착색된 상도막의 배합물
중량부
프로필렌글리콜 22.0
물 25.0
2-아미노-2-메틸-1-프로판올 3.0
소포제 5.0
습윤제 4.0
분산제 3.0
TiO2 152.0
CaCO3 51.0
아크릴 코어쉘 라텍스 666.0
유합제 6.0
소포제 22.0
물 + 증점제(HMHEC 4: 2.5 부 또는HMPEG 1: 1.0 부) 14.0
총합 1000.0
에폭시에스테르 유화액을 기본으로 하는 금속 초벌도막의 배합물
중량부
물 409.5
분산제 87.0
소포제 1.5
TiO2 345.0
CaCO3 174.0
활석 130.5
방식성 안료 217.5
에폭시에스테르 유화액 1440.0
Siccatol 938 36.0
습윤제 7.5
물 + 증점제(도료 1000 부당 HMHEC 4: 9.6 부 또는 HMPEG 1: 5.8 부) 151.5
총합 3000.0
공업적인 방법에 의해 적용가능한 본 발명의 회합 증점제 및 결합제 시스템을 함유하는 수성 보호 코팅 조성물을 사용하여 고광택, 양호한 유동성, 양호한 분무성, 내수성 및 내발포성을 갖는 공업용 코팅제를 제공한다.

Claims (20)

  1. 결합제 시스템 및 회합 증점제를 함유하며, 이때 상기 회합 증점제가 폴리우레탄 증점제가 아니고 특정한 적용 방법에 의해 요구되는 그의 농도가 하기 마크 휴잉크식에 따라 산출된 한계 농도 C*(증점제 중합체의 코일이 겹치거나 얽히기 시작하는 증점제의 농도로 정의됨) 미만인 것으로 선택됨을 특징으로 하는,
    공업용 코팅제에 사용하기 위한 수성 보호 코팅 조성물의 용도:
    수학식 1
    수학식 2
    Φ * h2 h 3/2= [η] * Mv=K * Mv α+1
    수학식 3
    상기식에서,
    [η]는 한계 점도가이고,
    Φ 및 K는 비례 상수이고,
    h2 h는 중합체 분자의 말단간 거리의 평균 제곱의 유체역학적 값이고,
    Mv는 증점제의 점도 평균 분자량이고,
    α는 상수이고,
    RG는 회전 반경이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    증점제의 농도가 C*/2.5 = 1/[η] 미만인 용도.
  3. 제 1 항 또는 2 항에 있어서,
    코팅 조성물의 결합제 시스템이 약 200 nm 이하의 입자 크기를 갖는 용도.
  4. 제 3 항에 있어서,
    코팅 조성물의 결합제 시스템이 약 100 nm 이하의 입자 크기를 갖는 용도.
  5. 제 3 항 또는 4 항에 있어서,
    코팅 조성물의 결합제 시스템이 약 50 nm 이상의 입자 크기를 갖는 용도.
  6. 제 1 항 내지 5 항중 어느 한 항에 있어서,
    회합 증점제가 탄수화물계 증점제인 용도.
  7. 제 1 항 내지 5 항중 어느 한 항에 있어서,
    회합 증점제가 합성 증점제인 용도.
  8. 제 6 항에 있어서,
    탄수화물계 증점제가 셀룰로즈계 증점제인 용도.
  9. 제 1 항 내지 8 항중 어느 한 항에 있어서,
    증점제의 소수성 부분의 함량이 0.5 내지 4 중량%인 용도.
  10. 제 1 항 내지 9 항중 어느 한 항에 있어서,
    회합 증점제의 기본 중합체가 하이드록시에틸 셀룰로즈, 하이드록시프로필 셀룰로즈, 메틸 셀룰로즈, 폴리에틸렌옥사이드, 에틸하이드록시에틸 셀룰로즈, 카복시메틸 셀룰로즈, 구아 검, 전분, 전분 에테르, 특히 하이드록시에틸 전분, 로커스트빈 검, 펙틴, 잔탄 검, 메틸하이드록시에틸 셀룰로즈, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐 알콜, 메틸하이드록시프로필 셀룰로즈, 상기 셀룰로즈 유도체의 혼합 에테르 및 이들의 혼합물인 용도.
  11. 제 1 항 내지 10 항중 어느 한 항에 있어서,
    공업용 코팅제를 통상적인 공기 분무 기법, HVLP(고부피 저압) 기법 또는 무공기 분무 기법에 의해 적용하는 용도.
  12. 제 1 항 내지 11 항중 어느 한 항에 있어서,
    공업용 코팅제가 주문자 상표에 의한 생산(OEM) 수송이라 칭하는 수송 차량 보호용 코팅제, 자동차 재마무리처리제, 방식성 코팅제, 보존용 코팅제 또는 목재 코팅제인 용도.
  13. 결합제 시스템 및 회합 증점제를 함유하며, 이때 상기 결합제 시스템이 50 내지 200 nm의 입자 크기를 갖고, 상기 회합 증점제가 폴리우레탄 증점제가 아니며 하기 마크 휴잉크식에 따라 산출된 한계 농도 C*(증점제 중합체의 코일이 겹치거나 얽히기 시작하는 증점제의 농도로 정의됨) 미만인 농도로 존재함을 특징으로 하는,
    공업적인 방법에 의해 적용가능한 점도를 갖는 수성 보호 코팅 조성물:
    수학식 1
    수학식 2
    Φ * h2 h 3/2= [η] * Mv=K * Mv α+1
    수학식 3
    상기식에서,
    [η]는 한계 점도가이고,
    Φ 및 K는 비례 상수이고,
    h2 h는 중합체 분자의 말단간 거리의 평균 제곱의 유체역학적 값이고,
    Mv는 증점제의 점도 평균 분자량이고,
    α는 상수이고,
    RG는 회전 반경이다.
  14. 제 13 항에 있어서,
    증점제의 농도가 C*/2.5 = 1/[η] 미만인 수성 보호 코팅 조성물.
  15. 제 13 항 또는 14 항에 있어서,
    결합제 시스템이 약 100 nm 이하의 입자 크기를 갖는 수성 보호 코팅 조성물.
  16. 제 13 항 내지 15 항중 어느 한 항에 있어서,
    회합 증점제가 탄수화물계 증점제인 수성 보호 코팅 조성물.
  17. 제 13 항 내지 15 항중 어느 한 항에 있어서,
    회합 증점제가 합성 증점제인 수성 보호 코팅 조성물.
  18. 제 16 항에 있어서,
    탄수화물계 증점제가 셀룰로즈계 증점제인 수성 보호 코팅 조성물.
  19. 제 13 항 내지 18 항중 어느 한 항에 있어서,
    증점제의 소수성 부분의 함량이 0.5 내지 4 중량%인 수성 보호 코팅 조성물.
  20. 제 13 항 내지 19 항중 어느 한 항에 있어서,
    회합 증점제의 기본 중합체가 하이드록시에틸 셀룰로즈, 하이드록시프로필 셀룰로즈, 메틸 셀룰로즈, 폴리에틸렌옥사이드, 에틸하이드록시에틸 셀룰로즈, 카복시메틸 셀룰로즈, 구아 검, 전분, 전분 에테르, 특히 하이드록시에틸 전분, 로커스트빈 검, 펙틴, 잔탄 검, 메틸하이드록시에틸 셀룰로즈, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐 알콜, 메틸하이드록시프로필 셀룰로즈, 상기 셀룰로즈 유도체의 혼합 에테르 및 이들의 혼합물인 수성 보호 코팅 조성물.
KR1019980010744A 1997-03-27 1998-03-27 공업용 코팅제용의 수성 보호 코팅 조성물의 용도 및 수성 코팅조성물 KR19980080788A (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP97105214.7 1997-03-27
EP97105214A EP0867481B1 (en) 1997-03-27 1997-03-27 Use of aqueous protective coating compositions for industrial coatings and aqueous coating compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR19980080788A true KR19980080788A (ko) 1998-11-25

Family

ID=8226644

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019980010744A KR19980080788A (ko) 1997-03-27 1998-03-27 공업용 코팅제용의 수성 보호 코팅 조성물의 용도 및 수성 코팅조성물

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5922119A (ko)
EP (1) EP0867481B1 (ko)
JP (1) JPH1129721A (ko)
KR (1) KR19980080788A (ko)
CN (1) CN1138834C (ko)
AU (1) AU738968B2 (ko)
BR (1) BR9801137A (ko)
CA (1) CA2233145A1 (ko)
DE (1) DE69721725T2 (ko)
ES (1) ES2193291T3 (ko)
ID (1) ID20114A (ko)
IL (1) IL123838A0 (ko)
NZ (1) NZ330024A (ko)
TR (1) TR199800558A1 (ko)
ZA (1) ZA982617B (ko)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2193291T3 (es) * 1997-03-27 2003-11-01 Hercules Inc Uso de composiciones acuosas de revestimiento protectoras para revestimientos industriales y composiciones acuosas de revestimiento.
DE69925707T2 (de) * 1999-03-05 2006-03-23 Hercules Inc., Wilmington Auf Cellulosebasis assoziative Verdickungsmittel mit einer hohen ICI-Viskosität
CN1198852C (zh) * 1999-04-01 2005-04-27 纳幕尔杜邦公司 乙烯的聚合
DE19925631A1 (de) * 1999-06-04 2000-12-07 Georg Gros Beschichtungsverfahren und Beschichtungsgemisch
DE60208098T3 (de) 2001-02-28 2010-05-20 Rohm And Haas Co. Verfahren zur Verbesserung der Viskositätsstabilität nach Zugabe einer Färbemittelkomponente
US6887928B2 (en) 2001-02-28 2005-05-03 Rohm And Haas Company Method of improving viscosity stability upon addition of a colorant component
ES2254652T3 (es) * 2001-03-05 2006-06-16 Georg Gros Mezcla de revestimiento a base de agua, procedimiento para aplicar una capa de proteccion frente a la corrosion con esta mezcla, base revestida de este modo y su uso.
WO2003064549A1 (en) * 2002-01-25 2003-08-07 Trustor Coatings Laminate enhancer coating
WO2003089530A1 (de) * 2002-04-20 2003-10-30 Chemetall Gmbh Gemisch zum aufbringen eines polymeren korrosionsbeständigen elektrisch schweissbaren überzugs und verfahren zum herstellen dieses überzugs
US7959671B2 (en) 2002-11-05 2011-06-14 Merit Medical Systems, Inc. Differential covering and coating methods
JP2006052247A (ja) * 2004-08-10 2006-02-23 Mitsui Chemicals Inc 防錆塗料用エマルション樹脂組成物
KR20080043397A (ko) * 2005-09-07 2008-05-16 엘리멘티스 스페셜티즈, 인크. 착색제 첨가로 인한 점도 손실 효과를 감소시키는 첨가제를함유하는 개선된 페인트 조성물
GB0600674D0 (en) * 2006-01-13 2006-02-22 Ici Plc Airless Spray-Coating Of A Surface With A Viscous Aqueous Architectural Coating Composition
ITVA20120030A1 (it) * 2012-09-18 2014-03-19 Lamberti Spa Formulazioni per pitture
CN104018353B (zh) * 2014-06-23 2016-06-01 陈引发 一种环保型包装装饰人造革涂层用浆料
WO2016102449A1 (en) * 2014-12-25 2016-06-30 Akzo Nobel Coatings International B.V. Water borne coating composition, use of such composition, method for coating a substrate using such composition and coated substrates
DE102017219658A1 (de) * 2017-11-06 2019-05-09 Tesa Se Verfahren zur Herstellung eines Klebebandes

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4575530A (en) * 1985-04-08 1986-03-11 Exxon Research And Engineering Co. Multifunctional polymeric additive
US5120838A (en) * 1989-10-30 1992-06-09 Aqualon Company Alkylaryl hydrophobically modified cellulose ethers
GB2253401A (en) * 1991-03-05 1992-09-09 Gramos Chemicals International Protective coating formulation
AU2930992A (en) * 1991-10-31 1993-06-07 E.I. Du Pont De Nemours And Company Dispersant treated pigments
ATE170207T1 (de) * 1992-04-20 1998-09-15 Aqualon Co Wässrige beschichtungszzusammensetzungen mit verbesserter nivellierung
DE69323620T2 (de) * 1992-05-29 1999-10-07 Henkel Corp., Plymouth Meeting Verfahren zur modifizierung der rheologischen eigenschaften einer latex-anstrichfarbe
ES2193291T3 (es) * 1997-03-27 2003-11-01 Hercules Inc Uso de composiciones acuosas de revestimiento protectoras para revestimientos industriales y composiciones acuosas de revestimiento.

Also Published As

Publication number Publication date
EP0867481B1 (en) 2003-05-07
US5922119A (en) 1999-07-13
TR199800558A1 (xx) 1998-10-21
CN1138834C (zh) 2004-02-18
DE69721725D1 (de) 2003-06-12
ES2193291T3 (es) 2003-11-01
BR9801137A (pt) 1999-10-05
DE69721725T2 (de) 2003-11-13
EP0867481A1 (en) 1998-09-30
ID20114A (id) 1998-10-01
AU5970098A (en) 1998-10-01
IL123838A0 (en) 1998-10-30
CN1195008A (zh) 1998-10-07
AU738968B2 (en) 2001-10-04
NZ330024A (en) 1999-07-29
CA2233145A1 (en) 1998-09-27
ZA982617B (en) 1998-09-28
JPH1129721A (ja) 1999-02-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR19980080788A (ko) 공업용 코팅제용의 수성 보호 코팅 조성물의 용도 및 수성 코팅조성물
US4782109A (en) Latex paint formulations and methods
JP5514969B2 (ja) 錆転換用水系塗料
JP4083249B2 (ja) 水性速乾エアゾールコーティング組成物
US8034871B2 (en) Latex based open-time extenders for low VOC paints
AU761716B2 (en) Use of aqueous protective coating compositions for industrial coatings and aqueous coating compositions
WO2000026291A1 (en) Combinations of associative thickeners and aqueous protective coating compositions
JP7143440B2 (ja) 水性コーティング材組成物におけるレオロジー助剤としての表面改質された水酸化酸化アルミニウム粒子
CN111978811A (zh) 水性单组份清面漆涂料及其制备方法
US4294874A (en) Silicate-containing latex coating compositions
CN110862754B (zh) 一种水性双组分涂料组合物及其制备方法
WO2007050295A2 (en) Method for improving application consistency for waterborne effect coating compositions
JP2670804B2 (ja) 塗膜塗料組成物
Abubakar et al. Development of emulsion paint using hydroxylated avocado seed oil modified polyvinyl acetate copolymer as a binder
EP1035134A1 (en) Cellulose-based associative thickeners having a high ICI viscosity
KR20010057550A (ko) 수성도료 조성물
EP3484968A1 (en) Aqueous coating composition
Bieleman Organic thickeners for water-borne paints
JPH0570713A (ja) 水性エアゾール塗料組成物
JP6596880B2 (ja) 内装用塗料
JPS5887132A (ja) ポリオレフイン成型品の被覆用組成物
JP2009155491A (ja) 筆塗り・刷毛塗り可能な被覆組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
NORF Unpaid initial registration fee