KR19980051327A - 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 열가소성 수지 조성물은 (A)(a1) 고무상 중합체 5 내지 65중량%에 방향족비닐계 단량체 30 내지 95 중량%, 상기 방향족비닐계 단량체와 공중합할 수 있는 단량체 0 내지 20 중량%, 및 가공성 및 내열성을 부가하는 단량체 0 내지 15 중량%를 첨가하여 그라프트 중합시킨 그라프트 공중합체 수지 20내지 100 중량%, 및 (a2) 방향족비닐계 단량체 60 내지 80 중량%에 상기 방향족비닐계 단량체와 공중합할 수 있는 단량체 40 내지 20 중량%, 및 가공성 및내열성을 부가하는 단량체 0 내지 30 중량%를 첨가하여 공중합시킨 공중합체수지 80 내지 0 중량% 로 이루어진 고무변성 스티렌계 수지 100 중량부에 대하여 ; (B) 방향족 디포스페이트 2 내지 10 중량부 ; 그리고 (C) 방향족 모노포스페이트 1 내지 8 중량부 ; 로 구성되는 가공성이 우수하고 난연성을 갖는 열가소성수지 조성물이다. 본 발명의 수지 조성물은 각각의 용도에 따라 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 유기 및 무기안료, 염료, 및 무기 충진제가 부가될 수 있다.
mj/50-27

Description

난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물
발명의 분야
본 발명은 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
보다 구체적으로 본 발명은 고무변성 스티렌계 수지, 난연제로서 방향족 디포스페이트 및 방향족 포스페이트로 이루어진 가공성 및 기계적 물성이 우수하고 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 그 수지 조성물의 각각의 용도에 따라 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 유기 또는 무기 안료, 염료, 및 무기 충진제가 필요한 양으로 부가될 수 있다.
발명의 배경
일반적으로 고무변성 스티렌계 수지는 가공성이 양호하고 물성, 특히 충격강도가 뛰어나고 외관이 우수하여 전기전자 제품 및 사무기기 등의 다양한 용도로 많이 사용되고 있다. 그러나 고무변성 스티렌계 수지 자체로 컴퓨터 및 팩스등과 같이 열을 발산하는 제품에 사용될 때에는 연소성이 있다는 단점을 갖고있다. 따라서 고무변성 스티렌계 수지의 연소성을 방지하기 위해 난연성을 부여하는 방법들이 개발되어 있다.
종래의 고무변성 스티렌계 수지 조성물에 난연성을 부여하기 위해 통상적으로 이용되는 난연화 기술은 고무변성 스티렌계 수지 조성물에 난연제인 할로겐계 화합물을 혼합하는 것이다. 통상적으로 이용되는 할로겐계 화합물로는 폴리브로모디페닐에테르, 톄트라브로모비스페놀 A, 및 브롬 치환된 에폭시 화합물등이 있다. 그리고 이들 할로겐계 화합물에 안티몬계 화합물을 병용하면 수지의 난연성을 상승시키며, 이러한 기술은 당해기술의 당업자에게 잘 알려져 있다.
그러나 상기와 같이 할로겐계 화합물과 안티몬계 화합물을 이용하는 난연성부여 방법은 주난연제로 사용되는 할로겐계 화합물이 가공중에 휘발되어 할로겐화 수소가스를 발생시켜 금형을 부식시킬 수가 있다. 또한 연소시에 발생되는할로겐화 수소가스는 인체에 치명적인 영향을 미칠 가능성이 높다. 그 중에서도 할로겐계 화합물 난연제의 주종을 이루는 폴리브롬화 디페닐에테르는 연소시에 디옥신이나 디퓨란과 같은 매우 유독한 가스를 발생시킬 가능성이 높아서 80년대 중반 이후 유럽을 중심으로하여 그 사용에 대한 규제가 행해지고 있다.
따라서 난연제로서 할로겐계 화합물을 사용하지 않는 난연성 부여방법에 대한 관심이 집중되고 있다. 일본특허공개공보 평5-1075 에는 인함유 난연제가 개시되어 있는데, 이 인함유 난연제를 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌 공중합체수지(ABS)에 적용하여 본 결과로는 내열도는 향상되었으나 가공성이 우수하지 못했다. 또한 상기 발명의 인함유 난연제인 방향족 디포스페이트는 2 단계에 걸쳐 합성을 실시하기 때문에 실질적으로 제품가격의 상승요인이 되었다.
따라서 본 발명자들은 상기와 같은 문제점을 해결하고자 고무변성 스티렌계수지에 방향족 디포스페이트 난연제와 단분자 형태의 방향족 모노포스페이트 난연제를 함께 사용하여 각각의 단분자를 따로 적용할 경우에 대비하여 난연 상승효과에 의해 난연성이 우수할 뿐만 아니라 가공성, 내후성, 열안정성 및 기계적물성 또한 우수한 난연성 열가소성 수지 조성물을 개발하기에 이르렀다.

Claims (9)

  1. (A) (a1) 고무상 중합체 5 내지 65 중량%에 방향족비닐계 단량체 30 내지 95 증량%, 상기 방향족비닐계와 공중합 가능한 단량체 0 내지 20 중량%, 및 가공성 및 내열성을 부가하는 단량체 0 내지 15 중량%를 첨가하여 그라프트 증합시킨 그라프트 공중합체 수지 20 내지 100 중량%, 및 (a2) 방향족비닐계 단량체 60 내지 80증량%에 상기 방향족비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체 40 내지 20 중량%, 및 가공성 및 내열성을 부가하는 단량체 0 내지 30 중량%를 첨가하여 공중합시킨 공중합체 수지 80 내지 0중량%로 이루어진 고무변성 스티렌계 수지 100 중량부 ;
    (B) 상기 고무변성 스티렌계 수지 100 중량부에 대하여 하기 일반식(I)으로 표시되는 방항족디포스페이트 2 내지 10 중량부 ;
    [화학식 1]
    (상기 식에서 R1및 R2는 서로 독립적으로 동일 또는 다른 저급알킬기이며, R3는 -H 또는 알킬기이고, Y는 단순결합이거나 -CH2-,-C(CH3)-,-S-,-SO2-, -O-,-CO-, 또는 -N=N-이며, k는 0 또는 1이고, m은 0 내지 4임)
    및 (C) 상기 고무변성 스티렌계 수지 100 중량부에 대하여 방향족 모노포스페이트 1 내지 8 중량부 ;로 구성되는 것을 특징으로 하는 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 고무상 중합체(a1)가 디엔계 고무, 디엔계 고무에 수소를 첨가한 포화고무, 이소플렌 고무, 클로로프렌 고무, 아크릴계 고무, 및 에틸렌/프로필렌/디엔단량체 삼원공중합체(EPDM)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 방향족비닐계 단량체(a1, a2)가 스티렌,α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, p-염화스티렌, p-브롬화스티렌, 및 2,4,5-트리브롬화스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 난연성을 갖는 열가소성수지 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 방향족비닐계 단량체와 공중합 가능한 단량체는 시안화비닐계 화합물 및 불포화니트릴계 화합물 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 가공성 및 내열성을 부가하는 단량체(a1, a2)는 아크릴산, 메타크릴산, 무수말레인산, 및 N-치환말레이드로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으르 하는 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서, 상기 고무변성 스티렌계 수지(A)가 아크릴로니토릴/부타디엔/스티 렌 공중합체 수지(ABS), 아크릴로니트릴/아크릴 고무/스티렌 공중합체수지(AAS), 아크릴로니트릴/에틸렌프로필렌 고무/스티렌 공중합제 수지(AES),및 고충격폴리스티렌 수지(HIPS)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서, 상기 방향족 디포스페이트는 하기 구조식 중에서 하나인 것을 특징으로 하는 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물:
    [화학식 2]
    [화학식 3]
    [화학식 4]
  8. 제 1 항에 있어서, 상기 방향족 모노포스페이트는 할로겐이 치환되지 않은 트리메틸 포스페이트, 트리에틸 포스페이트, 트리부틸 포스페이트, 트리옥틸 포스페이트, 트리페닐 포스페이트, 트리크레실 포스페이트, 트리자일레일 포스페이트,자이레일디페닐 포스페이트, 및 크레실디페닐 포스페이트로 이루어진 군으로 부터 선택되는 것을 특징으로 하는 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서, 상기 수지 조성물이 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 유기 및 무기안료, 염료, 및 무기 충진제를 선택적으로 더 포함하는 것을 특징으로 하는 난연성을 갖는 열가소성 수지 조성물.
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