KR102683954B1 - 내유제 및 종이 제품 - Google Patents
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Abstract
수산기 및 아미노기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나를 갖는 중합체 (a1)에 탄소수 1 내지 40의 지방족 탄화수소기 (a2)를 수식하여 이루어지는 중합체 (A)를 포함하는 내유제에 의해 종이 제품에 액체유에 대한 내유성을 부여한다.
Description
본 개시는, 내유제, 특히 종이 제품에 적합하게 이용할 수 있는 내유제에 관한 것이다.
최근, 일회용 플라스틱제의 포장재 및 용기의 대체로서, 종이제의 포장재 및 용기가 기대되고 있다. 종이제의 식품 포장재 및 식품 용기는 식품의 수분 및 유분이 스며나오는 것을 방지하는 것이 요구되며, 내유제가 종이에 내첨 또는 외첨에 의해 적용되고 있다.
특허문헌 1은 발수성이 우수한 발수제로서, (a) 수산기, 아미노기 및 이미노기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 치환기를 갖는 비닐계 폴리머 및 (b) 탄소수가 8 이상인 지방족기를 갖는 이소시아네이트의 부가물인 발수제를 개시하고 있다.
특허문헌 1에 있어서 종이 제품으로의 액체유에 대한 내유성의 부여에 관한 기재는 없다. 종이 제품의 액체유에 대한 내유성은, 식품용 용도가 의도되는 종이 제품(예를 들어 식품 포장재)에 있어서는 중요한 특성이다. 본 개시의 목적은, 종이 제품에 액체유에 대한 내유성을 부여할 수 있는 내유제를 제공하는 데 있다.
본 개시의 바람직한 양태는 다음과 같다.
[항 1]
수산기 및 아미노기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나를 갖는 중합체 (a1)에 탄소수 1 내지 40의 지방족 탄화수소기 (a2)를 수식하여 이루어지는 중합체 (A)를 포함하는 내유제.
[항 2]
상기 지방족 탄화수소기 (a2)의 탄소수가 7 이상인, 항 1에 기재된 내유제.
[항 3]
상기 중합체 (a1)과 상기 지방족 탄화수소기 (a2)가, 우레탄 결합, 우레아 결합, 에스테르 결합, 아미드 결합 및 에테르 결합으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 결합에 의해 결합되어 있는, 항 1 또는 2에 기재된 내유제.
[항 4]
상기 중합체 (a1)이 폴리비닐알코올, 에틸렌-비닐알코올 공중합체, 아세트산비닐-비닐알코올 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐-비닐알코올 공중합체, 폴리비닐아민 및 비닐아민-비닐알코올 공중합체로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나인 항 1 내지 3 중 어느 한 항에 기재된 내유제.
[항 5]
상기 중합체 (a1)의 전체 반복 단위에 있어서의 비닐알코올 단위 및 비닐아민 단위의 합계량이 40몰％ 이상인, 항 1 내지 4 중 어느 한 항에 기재된 내유제.
[항 6]
상기 중합체 (A)에 있어서의 상기 지방족 탄화수소기 (a2)의 수식율이, 상기 중합체 (a1)이 갖는 수산기 및 아미노기의 합계량에 대하여 25몰％ 이상 100몰％ 이하인, 항 1 내지 5 중 어느 한 항에 기재된 내유제.
[항 7]
중합체 (A)가 비불소 중합체인, 항 1 내지 6 중 어느 한 항에 기재된 내유제.
[항 8]
또한, 물, 유기 용매, 또는 물과 유기 용매의 혼합물을 포함하고, 분산액 또는 용액인, 항 1 내지 7 중 어느 한 항에 기재된 내유제.
[항 9]
또한, 다당류, 종이력 증강제, 응집제, 수율 향상제 및 응결제에서 선택된 적어도 1종을 포함하는, 항 1 내지 8 중 어느 한 항에 기재된 내유제.
[항 10]
종이 제품용인, 항 1 내지 9 중 어느 한 항에 기재된 내유제.
[항 11]
상기 종이 제품이 식품용 포장재 또는 식품용 용기인, 항 10에 기재된 내유제.
[항 12]
항 1 내지 11 중 어느 한 항에 기재된 내유제에 의해 처리된 종이 제품.
[항 13]
식품용 포장재 또는 식품용 용기인 항 12에 기재된 종이 제품.
[항 14]
수산기 및 아미노기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나를 갖는 중합체 (a1)에 탄소수 1 내지 40의 지방족 탄화수소기 (a2)를 수식하여 이루어지는 중합체 (A)를 포함하는 내유제이며, 상기 중합체 (a1)과 상기 지방족 탄화수소기 (a2)가 에스테르 결합에 의해 결합되어 있는, 내유제.
본 개시에 있어서의 내유제는 종이 제품에 액체유에 대한 내유성을 부여할 수 있다.
<내유제>
내유제는, 기재에 처리함으로써, 기재에 내유성을 부여한다. 내유성이 부여된 기재는 오일 스며듦을 방지하는 성질을 갖고, 또한, 발유성, 또는 방오성 등을 가져도 된다. 여기서 오일이란, 유지나 유기 용제를 가리키고, 유지로서는 식용 유지(식물성 지방 오일, 동물성 지방 오일, 식물성 지방, 동물성 지방), 공업 유지를 들 수 있으며, 식용 유지로서는, 샐러드 오일, 콘유, 호마유, 채종유, 올리브 오일, 공업 유지로서는 피마자유를 들 수 있으며, 유기 용제는 극성 용매, 비극성 용매여도 되고, 비극성 용매로서는 헥산, 헥사데칸 등을 들 수 있지만 이들에 한정되지는 않는다. 오일은 적어도 유지를 포함하고 있어도 된다. 내유제는, 기재에 처리함으로써, 기재에 내수성 및/또는 발수성을 부여해도 된다.
내유제는 중합체 (A)(예를 들어 비불소 중합체여도 됨)에 추가하여, 액상 매체(물, 유기 용매 또는 이들 혼합 용액)를 포함해도 된다. 내유제는 또한 계면 활성제, 분산제 및 첨가제로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하고 있어도 된다.
[중합체 (A)]
본 개시에 있어서의 내유제는 중합체 (A)를 포함한다. 중합체 (A)는 수산기 또는 아미노기를 함유하는 중합체 (a1)에 탄소수 1 내지 40의 지방족 탄화수소기 (a2)를 수식하여 이루어지는 것이다. 여기서, 중합체 (a1)에 지방족 탄화수소기 (a2)를 수식한다는 것은, 중합체 (a1)에 지방족 탄화수소기 (a2)를 화학적으로 결합시키는 것을 말한다. 즉, 중합체 (A)는 중합체 (a1)과 지방족 탄화수소기 (a2)가 화학적으로 결합한 것이다.
(중합체 (a1))
중합체 (a1)은 수산기 및 아미노기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나를 갖는다. 중합체 (a1)은 수산기만, 아미노기만, 또는 수산기와 아미노기의 양쪽을 가져도 되고, 추가로 카르복실기 등의 관능기를 갖고 있어도 된다. 중합체 (a1)은 합성 고분자 또는 천연 고분자여도 되며, 예로서는 비닐기 CH2=CH- 또는 비닐리덴기 CH2=C=를 갖는 모노머를 중합하여 얻어지는 비닐 폴리머를 들 수 있다. 중합체 (a1)은 아크릴 모노머로 유도된 반복 단위를 갖는 아크릴 폴리머여도 되지만, 아크릴 폴리머가 아니어도 된다. 중합체 (a1)은 열경화성 수지 또는 열가소성 수지이며, 열가소성 수지인 것이 바람직하다.
중합체 (a1)은 비닐알코올 단위를 갖는 폴리비닐알코올이어도 된다. 비닐알코올 단위는 하기 식:
로 표시되는 반복 단위이다. 폴리비닐알코올은 예를 들어 폴리아세트산비닐의 비누화에 의해 제조된다.
중합체 (a1)은 아세트산비닐 단위를 갖고 있어도 된다. 아세트산비닐 단위는 하기 식:
으로 표시되는 반복 단위이다.
중합체 (a1)은 비닐알코올 단위와 아세트산비닐 단위의 양쪽을 갖고 있어도 되고, 아세트산비닐-비닐알코올 공중합체여도 된다.
중합체 (a1)이 갖는 반복 단위는, 비닐알코올 단위, 아세트산비닐 단위에 한정되지는 않고, 에틸렌 단위, 비닐아민 단위 등을 가져도 된다. 그 밖에, 중합체 (a1)이 가져도 되는 반복 단위는 한정되지는 않고, 그 밖에 비닐 모노머나 아크릴 모노머로 유도되는 반복 단위 등을 가져도 된다.
중합체 (a1)의 전체 반복 단위에 있어서의 비닐알코올 단위의 양은 10몰％ 이상, 20몰％ 이상, 30몰％ 이상, 40몰％ 이상, 50몰％ 이상, 60몰％ 이상, 70몰％ 이상, 80몰％ 이상, 90몰％ 이상, 또는 95몰％ 이상이어도 되며, 바람직하게는 60몰％ 이상이다. 중합체 (a1)의 전체 반복 단위에 있어서의 비닐알코올 단위의 양은 100몰％ 이하, 95몰％ 이하, 85몰％ 이하, 75몰％ 이하, 65몰％ 이하, 55몰％ 이하, 45몰％ 이하, 35몰％ 이하, 25몰％ 이하, 15몰％ 이하, 또는 10몰％ 이하여도 된다.
중합체 (a1)에 있어서의 비누화도(비닐알코올 단위수/비닐알코올 단위 및 아세트산비닐 단위의 합계수)는 10몰％ 이상, 20몰％ 이상, 30몰％ 이상, 40몰％ 이상, 50몰％ 이상, 60몰％ 이상, 70몰％ 이상, 80몰％ 이상, 90몰％ 이상, 또는 95몰％ 이상이어도 되며, 바람직하게는 60몰％ 이상이다. 중합체 (a1)에 있어서의 비누화도는 100몰％ 이하, 95몰％ 이하, 85몰％ 이하, 75몰％ 이하, 65몰％ 이하, 55몰％ 이하, 45몰％ 이하, 35몰％ 이하, 25몰％ 이하, 15몰％ 이하, 또는 10몰％ 이하여도 된다.
중합체 (a1)의 전체 반복 단위에 있어서의 에틸렌 단위의 양은 5몰％ 이상, 10몰％ 이상, 15몰％ 이상, 20몰％ 이상, 25몰％ 이상, 30몰％ 이상, 35몰％ 이상, 40몰％ 이상, 45몰％ 이상, 또는 50몰％ 이상이어도 된다. 중합체 (a1)의 전체 반복 단위에 있어서의 에틸렌 단위의 합계량은 60몰％ 이하, 55몰％ 이하, 50몰％ 이하, 45몰％ 이하, 40몰％ 이하, 35몰％ 이하, 30몰％ 이하, 25몰％ 이하, 20몰％ 이하, 15몰％ 이하, 또는 10몰％ 이하여도 된다.
중합체 (a1)의 전체 반복 단위에 있어서의 비닐아민 단위의 양은 5몰％ 이상, 10몰％ 이상, 15몰％ 이상, 20몰％ 이상, 25몰％ 이상, 30몰％ 이상, 35몰％ 이상, 40몰％ 이상, 45몰％ 이상, 또는 50몰％ 이상이어도 된다. 중합체 (a1)의 전체 반복 단위에 있어서의 에틸렌 단위의 합계량은 60몰％ 이하, 55몰％ 이하, 50몰％ 이하, 45몰％ 이하, 40몰％ 이하, 35몰％ 이하, 30몰％ 이하, 25몰％ 이하, 20몰％ 이하, 15몰％ 이하, 또는 10몰％ 이하여도 된다.
중합체 (a1)의 전체 반복 단위에 있어서의 비닐알코올 단위 및 비닐아민 단위의 합계량은 10몰％ 이상, 20몰％ 이상, 30몰％ 이상, 40몰％ 이상, 50몰％ 이상, 60몰％ 이상, 70몰％ 이상, 80몰％ 이상, 90몰％ 이상, 또는 95몰％ 이상이어도 되며, 바람직하게는 40몰％ 이상이다. 중합체 (a1)의 전체 반복 단위에 있어서의 비닐알코올 단위 및 비닐아민 단위의 합계량은 100몰％ 이하, 95몰％ 이하, 85몰％ 이하, 75몰％ 이하, 65몰％ 이하, 55몰％ 이하, 45몰％ 이하, 35몰％ 이하, 25몰％ 이하, 15몰％ 이하, 또는 10몰％ 이하여도 된다.
중합체 (a1)의 구체예로서는, 폴리비닐알코올, 에틸렌-비닐알코올 공중합체, 아세트산비닐-비닐알코올 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐-비닐알코올 공중합체, 폴리비닐아민 및 비닐아민-비닐알코올 공중합체 등을 들 수 있다.
중합체 (a1)의 중량 평균 분자량은, 1000 이상, 3000 이상, 5000 이상, 7500 이상, 10000 이상, 30000 이상, 100000 이상, 300000 이상, 또는 500000 이상이어도 된다. 중합체 (a1)의 중량 평균 분자량은, 10000000 이하, 7500000 이하, 5000000 이하, 3000000 이하, 1000000 이하, 750000 이하, 500000 이하, 300000 이하, 100000 이하, 75000 이하, 또는 50000 이하여도 된다.
(지방족 탄화수소기 (a2))
지방족 탄화수소기 (a2)의 탄소수는, 1 이상, 3 이상, 5 이상, 7 이상, 10 이상, 12 이상, 14 이상, 16 이상, 18 이상, 또는 20 이상이어도 되며, 바람직하게는 7 이상, 10 이상, 또는 12 이상이다. 지방족 탄화수소기 (a2)의 탄소수는 40 이하, 35 이하, 30 이하, 25 이하, 22 이하, 20 이하, 또는 18 이하여도 된다. 바람직하게는 30 이하이다.
지방족 탄화수소기 (a2)는 바람직하게는 1가의 지방족 탄화수소기이다. 지방족 탄화수소기 (a2)는 직쇄상, 분지쇄상, 또는 환상이어도 되지만, 바람직하게는 직쇄상이다. 지방족 탄화수소기 (a2)는, 불포화(예를 들어, 1가 불포화, 2가 불포화, 3가 불포화, 4가 불포화, 또는 다가 불포화) 또는 포화여도 되며, 예를 들어 알킬기이다.
지방족 탄화수소기 (a2)의 구체예로서는, n-프로필, iso-프로필기, n-부틸기, t-부틸기, 네오펜틸기, 옥틸기, 트리데실기, 테트라데실기, 펜타데실기, 라우릴기, 팔미틸기, 헵타데실기, 스테아릴기, 베헤닐기, 2-에틸헥실기, 이소스테아릴기 등의 알킬기; 올레일기, 팔미토일기, 에이코세닐기 등의 알케닐기 등을 들 수 있다.
(폴리오르가노실록산기 (a3))
지방족 탄화수소기 (a2) 대신에, 또는 지방족 탄화수소기 (a2)와 조합하여, 폴리오르가노실록산기 (a3)을 사용하는 것도 가능하다. 폴리오르가노실록산기 (a3)은, 폴리오르가노실록산이 중합체 (a1)에 결합하여 생성되는 기이며, 바람직하게는 1가의 기이다. 폴리오르가노실록산과 중합체 (a1)을 결합시키는 방법은 특별히 한정되지는 않고, 폴리오르가노실록산이 갖는 반응성기를 통해 결합시켜도 된다.
폴리오르가노실록산은, 하기 식:
[식 중, 각 R은 독립적으로 1가의 유기기이며, n은 1 내지 10000임]
으로 표시되는 화학 구조를 갖고 있어도 된다. R은 탄소수 1 내지 12(예를 들어 탄소수 1 내지 4)의 알킬기 또는 관능기(예를 들어, 수산기, 아미노기, 머캅토기, 에폭시기, 카르복실기, 할로겐 치환 알킬기, 비닐기, (메트)아크릴레이트기 및 (메트)아크릴아미드기 등)를 갖는 유기기여도 된다. n은 1 이상, 2 이상, 10 이상, 30 이상, 또는 100 이상이어도 되고, 10000 이하, 5000 이하, 1000 이하, 또는 500 이하여도 된다. 폴리오르가노실록산의 말단 구조는, 수소 원자, 알킬기, 수산기, 실라놀기, 또는 트리알킬실릴기여도 된다.
[중합체 (A)의 조성 등]
중합체 (A)에 있어서의 지방족 탄화수소기 (a2)의 수식율은 중합체 (a1)이 갖는 수산기 및 아미노기의 합계량에 대하여 5몰％ 이상, 10몰％ 이상, 15몰％ 이상, 20몰％ 이상, 25몰％ 이상, 30몰％ 이상, 35몰％ 이상, 40몰％ 이상, 45몰％ 이상, 또는 50몰％ 이상이어도 되며, 바람직하게는 25몰％ 이상이다. 중합체 (A)에 있어서의 지방족 탄화수소기 (a2)의 수식율은 중합체 (a1)이 갖는 수산기 및 아미노기의 합계량에 대하여 100몰％ 이하, 90몰％ 이하, 80몰％ 이하, 70몰％ 이하, 60몰％ 이하, 또는 50몰％ 이하여도 된다.
중합체 (A)가 지방족 탄화수소기 (a2) 대신에, 폴리오르가노실록산기 (a3)을 갖는 경우, 폴리오르가노실록산기 (a3)의 수식율은 중합체 (a1)이 갖는 수산기 및 아미노기의 합계량에 대하여 0.1몰％ 이상, 1몰％ 이상, 3몰％ 이상, 5몰％ 이상, 10몰％ 이상, 또는 25몰％ 이상이어도 되며, 중합체 (a1)이 갖는 수산기 및 아미노기의 합계량에 대하여 50몰％ 이하, 30몰％ 이하, 15몰％ 이하, 10몰％ 이하, 또는 5몰％ 이하여도 된다. 중합체 (A)가 지방족 탄화수소기 (a2)와 폴리오르가노실록산기 (a3)의 양쪽을 갖는 경우, 폴리오르가노실록산기 (a3)의 수식율은 지방족 탄화수소기 (a2)의 수식율의 0.01배 이상, 0.1배 이상, 또는 0.3배 이상이어도 되고, 지방족 탄화수소기 (a2)의 수식율의 3배 이하, 1배 이하, 또는 0.5배 이하여도 된다.
중합체 (A)는 탄소수 1 이상, 3 이상, 6 이상, 또는 8 이상의 플루오로알킬기(특히 퍼플루오로알킬기)를 갖지 않아도 된다. 중합체 (A)는 불소 원자를 갖지 않는 비불소 중합체여도 된다. 본 개시에 있어서의 내유제는 플루오로알킬기 또는 불소 원자를 갖는 중합체를 사용하지 않더라도 양호한 내유성을 발현할 수 있다.
중합체 (A)의 중량 평균 분자량은, 1000 이상, 3000 이상, 5000 이상, 7500 이상, 10000 이상, 30000 이상, 100000 이상, 300000 이상, 또는 500000 이상이어도 된다. 중합체 (A)의 중량 평균 분자량은, 10000000 이하, 7500000 이하, 5000000 이하, 3000000 이하, 1000000 이하, 750000 이하, 500000 이하, 300000 이하, 100000 이하, 75000 이하, 또는 50000 이하여도 된다.
[중합체 (A)의 특성]
중합체 (A)에 대하여 n-헥사데칸의 접촉각(유리 기판 상)은 5° 이상, 10° 이상, 또는 15° 이상, 바람직하게는, 20° 이상, 25° 이상, 또는 30° 이상, 더욱 바람직하게는, 35° 이상, 40° 이상, 또는 45° 이상이어도 된다. n-헥사데칸의 접촉각이 상기 범위에 있음으로써 내유제가 발액성이 우수하고, 특히 내유성의 관점 등에서 바람직하다. 여기서, 접촉각은 실시예에 기재된 방법에 의해 측정한 것이어도 된다. 구체적으로는, 중합체 (A) 농도 1.0％의 클로로포름 용액을 셀로판 필름을 첩부한 유리 기판 상에 스핀 코트하고, 얻어진 도막 상에 2μL의 헥사데칸(HD)을 적하하고, 착적 1초 후의 접촉각을 측정하여 얻어지는 정적 접촉각이어도 된다.
중합체 (A)의 융점은, 40℃ 이상, 50℃ 이상, 60℃ 이상, 70℃ 이상, 80℃ 이상, 90℃ 이상, 100℃ 이상, 120℃ 이상, 또는 140℃ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 중합체 (A)의 융점은 200℃ 이하, 180℃ 이하, 또는 160℃ 이하인 것이 바람직하다. 중합체 (A)의 융점이 상기 범위에 있음으로써 섬유 제품에 처리했을 때의 피복성이나 온도에 대한 내성이 향상되고, 특히 내유성의 관점 등에서 바람직하다
중합체 (A)의 유리 전이 온도는 30℃ 이상, 40℃ 이상, 50℃ 이상, 60℃ 이상, 70℃ 이상, 80℃ 이상, 90℃ 이상, 또는 100℃ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 중합체 (A)의 유리 전이 온도는 140℃ 이하, 130℃ 이하, 또는 120℃ 이하인 것이 바람직하다. 중합체 (A)의 유리 전이 온도가 상기 범위에 있음으로써 섬유 제품에 처리했을 때의 피복성이나 온도에 대한 내성이 향상되고, 특히 내유성의 관점 등에서 바람직하다.
[중합체 (A)의 양]
중합체 (A)의 양은, 내유제에 대하여 0.1중량％ 이상, 1중량％ 이상, 3중량％ 이상, 5중량％ 이상, 10중량％ 이상, 25중량％ 이상, 50중량％ 이상, 또는 75중량％ 이상이어도 된다. 중합체 (A)의 양은, 내유제에 대하여 100중량％ 이하, 95중량％ 이하, 75중량％ 이하, 50중량％ 이하, 또는 25중량％ 이하여도 된다.
[중합체 (A)의 제조 방법]
중합체 (A)는 중합체 (a1)에 지방족 탄화수소기 (a2)를 수식함으로써 제조할 수 있다. 중합체 (a1)에 지방족 탄화수소기 (a2)를 수식하는 방법으로서는 특별히 한정되지는 않는다. 예를 들어, 우레탄 결합 형성 반응, 우레아 결합 형성 반응, 에스테르 결합 형성 반응, 아미드 결합 형성 반응 및 에테르 결합 형성 반응 등의 방법을 이용할 수 있다. 즉, 중합체 (a1)과 지방족 탄화수소기 (a2)가, 우레아 결합, 우레탄 결합, 에스테르 결합, 아미드 결합 및 에테르 결합으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 결합에 의해 결합하고 있어도 된다. 결합 형성 반응에 있어서는, 아실화제, 축합제, 촉매 등이 적절히 사용된다.
중합체 (a1)에 대한 지방족 탄화수소기 (a2)의 수식은 중합체 (a1)의 관능기(수산기 또는 아미노기)와, 지방족 탄화수소기 함유 반응체를 반응시킴으로써 행해져도 된다. 여기서, 「지방족 탄화수소기 함유 반응체」란, 지방족 탄화수소기 (a2) 및 중합체 (a1)의 관능기와 반응할 수 있는 기를 갖는 화합물이다.
지방족 탄화수소기 함유 반응체의 예는 다음과 같다.
[식 중, 각각의 R은 독립적으로 지방족 탄화수소기 (a2)이며, X는 F, Cl, Br, 또는 I임]
(우레탄 결합 형성)
중합체 (A)에 있어서, 중합체 (a1)과 지방족 탄화수소기 (a2)가, 우레탄 결합에 의해 결합하고 있어도 된다. 중합체 (A)에 있어서의 우레탄 결합은, 예를 들어 수산기 함유 중합체 (a1)과, 지방족 탄화수소 함유 이소시아네이트를 반응시킴으로써, 형성되어도 된다. 반응 시에 주석 촉매나 아민을 촉매로서 사용할 수 있다. 예를 들어, 유기 용매 중에서 수산기 함유 중합체 (a1)과 지방족 탄화수소기 함유 이소시아네이트와 일정 시간 반응하면 수산기가 이소시아네이트기와 반응하고, 중합체 (a1)과 지방족 탄화수소기 (a2)가 우레탄 결합에 의해 결합되어 있는 중합체 (A)가 얻어진다.
(우레아 결합 형성)
중합체 (A)에 있어서, 중합체 (a1)과 지방족 탄화수소기 (a2)가, 우레아 결합에 의해 결합하고 있어도 된다. 중합체 (A)에 있어서의 우레아 결합은, 예를 들어 아미노기 함유 중합체 (a1)과, 지방족 탄화수소기 함유 이소시아네이트기를 반응시킴으로써, 형성되어도 된다. 반응 시에 적절히 촉매를 이용해도 된다. 예를 들어, 유기 용매 중에서 아미노기 함유 중합체 (a1)과 지방족 탄화수소 함유 이소시아네이트와 수시간 반응하면, 아미노기가 이소시아네이트기와 반응하고, 중합체 (a1)과 지방족 탄화수소기 (a2)가 우레아 결합에 의해 결합되어 있는 중합체 (A)가 얻어진다.
(에스테르 결합 형성)
중합체 (A)에 있어서, 중합체 (a1)과 지방족 탄화수소기 (a2)가, 에스테르 결합에 의해 결합하고 있어도 된다. 중합체 (A)에 있어서의 에스테르 결합은, 예를 들어 수산기 함유 중합체 (a1)과, 지방족 탄화수소기 함유 카르복실산을 반응시킴으로써, 형성되어도 된다. 반응 시에 아실화 촉매나 축합제 등을 이용해도 된다. 예를 들어, 유기 용매 중에서 수산기 함유 중합체 (a1)과 지방족 탄화수소기 함유 카르복실산을 수시간 반응하면, 수산기가 카르복실산과 반응하고, 중합체 (a1)과 지방족 탄화수소기 (a2)가 에스테르 결합에 의해 결합되어 있는 중합체 (A)가 얻어진다.
(아미드 결합 형성)
중합체 (A)에 있어서, 중합체 (a1)과 지방족 탄화수소기 (a2)가, 아미드 결합에 의해 결합하고 있어도 된다. 중합체 (A)에 있어서의 아미드 결합은, 예를 들어 아미노기 함유 중합체 (a1)과, 지방족 탄화수소기 함유 카르복실산을 반응시킴으로써, 형성되어도 된다. 반응 시에 아실화 촉매나 축합제 등을 이용해도 된다. 예를 들어, 유기 용매 중에서 아미노기 함유 중합체 (a1)과 지방족 탄화수소기 함유 카르복실산을 수시간 반응하면, 아미노기가 카르복실산과 반응하고, 중합체 (a1)과 지방족 탄화수소기 (a2)가 아미드 결합에 의해 결합되어 있는 중합체 (A)가 얻어진다.
(에테르 결합 형성)
중합체 (A)에 있어서, 중합체 (a1)과 지방족 탄화수소기 (a2)가, 에테르 결합에 의해 결합하고 있어도 된다. 중합체 (A)에 있어서의 에테르 결합은, 예를 들어 수산기 함유 중합체 (a1)과, 지방족 탄화수소기 함유 알코올을 반응시킴으로써, 형성되어도 된다. 반응 시에 산 촉매, 연기 촉매 등을 이용해도 된다. 예를 들어, 유기 용매 중에서 수산기 함유 중합체 (a1)과 지방족 탄화수소기 함유 알코올을, 촉매하에 가열하여 반응하면, 지방족 탄화수소기 함유 알코올이 친핵제로서 작용하여 중합체 (a1)과 지방족 탄화수소기 (a2)가 에테르 결합에 의해 결합되어 있는 중합체 (A)가 얻어진다.
[액상 매체]
내유제는, 액상 매체를 함유해도 된다. 액상 매체는 물의 단독, 유기 용매의 단독, 또는 물과 유기 용매의 혼합물이며, 바람직하게는 물의 단독 또는 물과 유기 용매의 혼합물이다.
유기 용매의 예로서는, 에스테르(예를 들어, 탄소수 2 내지 30의 에스테르, 구체적으로는, 아세트산에틸, 아세트산부틸), 케톤(예를 들어, 탄소수 2 내지 30의 케톤, 구체적으로는, 메틸에틸케톤, 디이소부틸케톤), 알코올(예를 들어, 탄소수 1 내지 30의 1 내지 3가의 알코올, 구체적으로는, 이소프로필알코올), 에테르, 알칸, 톨루엔계 용제, 할로겐화 카본 등이어도 된다. 그 밖의 용매의 구체예로서는, 아세톤, 이소프로필알코올, 클로로포름, HCHC225, 펜탄, 헥산, 헵탄, 옥탄, 시클로헥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 석유 에테르, 테트라히드로푸란, 1,4-디옥산, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디이소부틸케톤, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 1,1,2,2-테트라클로로에탄, 1,1,1-트리클로로에탄, 트리클로로에틸렌, 퍼클로로에틸렌, 테트라클로로디플루오로에탄, 트리클로로트리플루오로에탄 및 이들의 혼합 용매 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 또는 2 이상을 병용해서 사용해도 된다.
액상 매체의 양은, 내유제에 대하여 30중량％ 이상, 50중량％ 이상, 60중량％ 이상, 75중량％ 이상, 또는 90중량％ 이상이어도 된다. 액상 매체의 양은, 내유제에 대하여 95중량％ 이하, 75중량％ 이하, 또는 50중량％ 이하여도 된다.
액상 매체가 물과 유기 용매의 혼합물인 경우, 유기 용매의 양은, 액상 매체에 대하여 3중량％ 이상, 10중량％ 이상, 30중량％ 이상, 50중량％ 이상, 또는 75중량％ 이상이어도 된다. 유기 용매의 양은, 액상 매체에 대하여 90중량％ 이하, 50중량％ 이하, 30중량％ 이하, 또는 10중량％ 이하여도 된다.
[계면 활성제 또는 분산제]
내유제는, 계면 활성제(유화제) 또는 분산제를 함유하지 않아도 되며, 혹은 함유하고 있어도 된다. 일반적으로, 중합체 (A)의 수분산체의 안정화를 위해서, 계면 활성제 또는 분산제를, 중합체 (A) 100중량부에 대하여 0.01 내지 100중량부, 0.01 내지 80중량부, 0.01 내지 60중량부, 0.01 내지 40중량부, 0.01 내지 30중량부, 또는 0.01 내지 15중량부로 첨가해도 된다. 계면 활성제 또는 분산제는, 중합체 (A)의 분말을 물과의 혼합 시에 첨가해도 되며, 중합체 (A)를 강제 유화, 전상 유화에 의해 수분산체를 제작할 때에 첨가해도 된다.
내유제에 있어서, 계면 활성제는 비이온성 계면 활성제, 양이온성 계면 활성제, 음이온성 계면 활성제 및 양성 계면 활성제로부터 선택된 1종 이상의 계면 활성제를 포함하는 것이 바람직하다. 비이온성 계면 활성제와 양이온성 계면 활성제의 조합을 사용하는 것이 바람직하다.
비이온성 계면 활성제, 양이온성 계면 활성제 및 양성 계면 활성제의 각각이 1종 또는 2종 이상의 조합이어도 된다.
분산제로서는, 고분자 분산제를 들 수 있다. 고분자 분산제로서는, 스티렌·무수 말레산 공중합체, 폴리스티렌술폰산염, 폴리아크릴산, 폴리아크릴산염, 폴리아크릴아미드, 아크릴아미드·아크릴산 공중합체, 폴리비닐알코올, 카르복시메틸셀룰로오스 등을 들 수 있다.
계면 활성제 또는 분산제의 양은, 중합체 (A) 100중량부에 대하여 0.01 내지 100중량부, 0.01 내지 80중량부, 0.01 내지 60중량부, 0.01 내지 40중량부, 0.01 내지 30중량부, 또는 0.01 내지 15중량부여도 된다. 일반적으로 계면 활성제 또는 분산제를 첨가하면, 수분산체의 안정성이나 섬유 제품에 대한 침투성은 향상된다.
[기타 첨가제]
내유제는, 기타 첨가제를 함유해도 된다. 기타 첨가제의 예는, 다당류, 종이력 증강제, 응집제, 수율 향상제, 응결제, 바인더 수지, 분산제, 내수제, 내유제, 발수제, 발유제, 건조 속도 조정제, 가교제, 조막 보조제, 상용화제, 동결 방지제, 점도 조정제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, pH 조정제, 소포제, 질감 조정제, 미끄럼성 조정제, 대전 방지제, 친수화제, 항균제, 방부제, 방충제, 방향제, 난연제, 사이즈제, 종이력 증강제 등을 들 수 있다. 기타 첨가제의 양은, 각각, 중합체 (A) 100중량부에 대하여 0.1 내지 100중량부, 0.1 내지 80중량부, 0.1 내지 60중량부, 0.1 내지 40중량부, 0.1 내지 20중량부, 또는 0.1 내지 10중량부여도 된다. 그 중에서도, 내유제는 다당류, 종이력 증강제, 응집제, 수율 향상제 및 응결제로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하다.
다당류의 예로서는, 전분, 크산탄검, 카라야검, 웰란검, 구아검, 펙틴, 타마린드검, 카라기난, 키토산, 아라비아검, 로커스트빈검, 셀룰로오스, 알긴산, 한천, 덱스트란 및 풀루란 등을 들 수 있다. 다당류는, 치환되어 있는 변성 다당류여도 되며, 특히 수산기나 양이온성기를 도입한 변성 다당류여도 된다.
종이력 증강제, 응집제, 수율제 또는 응결제의 예로서는, 스티렌계 중합체(스티렌/말레산계 중합체, 스티렌/아크릴산계 중합체), 요소-포름알데히드 중합체, 폴리에틸렌이민, 멜라민-포름알데히드 중합체, 폴리아미드 아민-에피클로로히드린 중합체, 폴리아크릴아미드계 중합체, 폴리아민계 중합체, 폴리디알릴디메틸암모늄클로라이드, 알킬아민·에피클로로히드린 축합물, 알킬렌디클로라이드와 폴리알킬렌폴리아민의 축합물, 디시안디아미드·포르말린 축합물, 디메틸디알릴암모늄클로라이드 중합체 및 올레핀/무수 말레산 중합체 등을 들 수 있다.
[내유제의 용도]
내유제는, 내유제에 한정되지는 않고, 내수제, 발수제, 발유제, 방오제, 오염 탈리제, 박리제 또는 이형제 등의 각종제 또는 그 성분으로서 사용할 수 있다. 내유제는, 외적 처리제(표면 처리제) 또는 내적 처리제 또는 그 성분으로서 사용할 수 있다.
기재가 내유제에 의해 처리됨으로써, 중합체 (A)가 기재 표면에 표면 코팅 구조를 형성할 수 있다. 「처리」란, 처리제를, 침지, 분무, 도포 등에 의해 피처리물에 적용하는 것을 의미한다. 처리에 의해, 내유제 유효 성분인 중합체 (A)가 피처리물의 내부에 침투하거나, 및/또는 피처리물의 표면에 부착된다.
처리된 피처리물(기재)은, 내유성을 발현시키기 위해서, 건조되고, 바람직하게는, 예를 들어 공중합체의 Tg 이상의 온도, 예를 들어 100℃ 내지 200℃에서 가열되는 것이 바람직하다. 공중합체의 Tg 이상의 온도에서 처리함으로써, 기재 표면이 공중합체에 피복되고, 또한 측쇄의 배열이 유기된다. 이에 의해, 내유성이 우수한 표면 코팅 구조가 형성될 수 있다.
표면 코팅 구조는, 내유제를 종래 기지의 방법에 의해 피처리물(기재)에 적용함으로써, 기재 표면에 중합체 (A)를 부착시킴으로써, 형성할 수 있다. 통상, 내유제를 유기 용매 또는 물에 분산해서 희석하고, 침지 도포, 스프레이 도포, 기포 도포 등과 같은 기지의 방법에 의해, 피처리물의 표면에 부착시켜 건조하는 방법이 채용된다. 또한, 필요하다면, 적당한 가교제(예를 들어, 블록 이소시아네이트 화합물)와 함께 적용하고, 큐어링을 행해도 된다. 또한, 내유제에, 방충제, 유연제, 항균제, 난연제, 대전 방지제, 도료 정착제, 주름 방지제, 사이즈제, 종이력 증강제 등을 첨가해서 병용하는 것도 가능하다.
본 개시의 내유제로 처리되는 기재로서는, 천 제품이나 종이 제품 등의 섬유 제품, 석재, 필터(예를 들어, 정전 필터), 방진 마스크, 연료 전지의 부품(예를 들어, 가스 확산 전극 및 가스 확산 지지체), 유리, 나무, 피혁, 모피, 석면, 벽돌, 시멘트, 금속 및 산화물, 요업 제품, 플라스틱, 도면 및 플라스터 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 본 개시에 있어서의 내유제에 포함되는 중합체 (A)는 종이 기재에 양호하게 부착(물리적 또는 화학적 결합)되기 때문에, 본 개시의 내유제로 처리되는 기재는 종이 제품인 것이 바람직하다. 즉, 본 개시에 있어서의 내유제는 종이 제품용 내유제로서 적합하게 사용할 수 있다.
종이 제품의 예로서는, 크라프트 펄프 혹은 설파이트 펄프 등의 표백 혹은 미표백 화학 펄프, 쇄목 펄프, 기계 펄프 혹은 서모 메커니컬 펄프 등의 표백 혹은 미표백 고수율 펄프, 신문 폐지, 잡지 폐지, 골판지 폐지 혹은 탈묵 폐지 등의 폐지 펄프 등으로 이루어지는 종이, 종이로 만들어진 용기, 종이로 만들어진 성형체 등을 들 수 있다. 종이 제품의 구체예로서는, 식품용 포장 용지, 식품용 용기, 석고 보드 원지, 코트 원지, 중질지, 일반 라이너 및 중심, 중성 순백 롤지, 중성 라이너, 방청 라이너 및 금속 합지, 크라프트지, 중성 인쇄 필기 용지, 중성 코트 원지, 중성 PPC 용지, 중성 감열 용지, 중성 감압 원지, 중성 잉크젯 용지 및 중성 정보 용지, 몰드지(몰드 용기) 등이다. 본 개시의 내유제는 내유성이 우수하기 때문에, 식품 용도(식품용 포장재 또는 식품용 용기)에 적합하게 사용된다.
내유제는, 섬유 제품을 액체로 처리하기 위해서 알려져 있는 방법 중 어느 것에 의해 섬유상 기재에 적용할 수 있다. 처리는 외첨 처리여도, 내첨 처리여도 된다. 섬유 제품이 천일 때에는, 천을 용액에 침지해도 되며, 혹은 천에 용액을 부착 또는 분무해도 된다. 섬유 제품이 종이일 때에는, 종이에 도공해도 되며, 혹은 종이에 용액을 부착 또는 분무해도 되고, 혹은 초조 전의 펄프 슬러리와 혼합해서 처리해도 된다. 내유제를, 미리 형성한 섬유 제품(특히 종이, 천 등)에 적용해도 되며, 또는 제지의 다양한 단계에서, 예를 들어 종이의 건조 기간 중에 적용해도 된다. 내유제는 클리닝법에 의해 섬유 제품에 적용해도 되며, 예를 들어 세탁 적용 또는 드라이 클리닝법 등에 있어서 섬유 제품에 적용해도 된다.
종이용 내유제의 양은, 내첨에 있어서는, 중합체 (A)의 고형분량이 펄프 100중량부에 대하여 0.1중량부 이상, 0.5％ 중량부 이상, 1중량부 이상, 5중량부 이상, 10중량부 이상, 20중량부 이상, 또는 30중량부 이상이 되는 양이어도 된다. 종이용 내유제의 양은, 중합체 (A)의 고형분량이 펄프 100중량부에 대하여 80 중량부 이하, 60 중량부 이하, 40 중량부 이하, 20 중량부 이하, 또는 10 중량부 이하가 되는 양이어도 된다. 외첨에 있어서는, 내유층에 포함되는 중합체 (A)의 양이 0.01g/㎡ 이상, 0.03g/㎡ 이상, 0.05g/㎡ 이상, 0.10g/㎡ 이상, 0.30g/㎡ 이상, 또는 0.50g 이상이어도 된다. 내유층에 포함되는 중합체 (A)의 양이 5g/㎡ 이하, 3g/㎡ 이하, 2g/㎡ 이하, 1.5g/㎡ 이하, 0.30g/㎡ 이하, 또는 0.50g/㎡ 이하여도 된다.
중합체 (A) 용액(또는 내유제)(농도 14.8 ㎎/mL)을 종이 밀도가 0.58g/㎤인 평량 45g/㎡의 종이의 원지에 0mil로 설정한 베이커식 애플리케이터로 도공하여 건조를 반복하는 조작을 3회 행하고, 70℃에서 10분 어닐함으로써 제작한 처리지의 투기도는 200s/100cc 이상, 300s/100cc 이상, 500s/100cc 이상, 700s/100cc 이상, 또는 1000s/100cc 이상인 것이 바람직하다. 처리지의 투기도가 상기 값 이상에 있음으로써 섬유간의 공극이 폐색되고, 특히 내유성이 향상될 수 있다.
이상, 실시 형태를 설명하였지만, 청구범위의 취지 및 범위로부터 일탈하지 않고, 형태나 상세의 다양한 변경이 가능함이 이해될 것이다.
실시예
다음으로, 실시예를 들어 본 개시를 구체적으로 설명한다. 단, 이들 설명은 본 개시를 한정하는 것이 아니다.
이하에 있어서 사용한 시험 방법은 다음과 같다.
[처리지의 작성]
목재 펄프로서, LBKP(활엽수 표백한 무명 크라프트 펄프)와 NBKP(침엽수 표백 크라프트 펄프)의 중량 비율이 60중량％와 40중량％이고, 또한 펄프의 여수도가 400ml(Canadian Standard Freeness)인 펄프 슬러리를 조제하고, 이 펄프 슬러리에 습윤 종이력제, 사이즈제를 첨가하여 장망 초지기에 의해, 종이 밀도가 0.58g/㎤인 평량 45g/㎡의 종이를 외첨 처리(사이즈 프레스 처리)의 원지로서 사용하였다. 이 원지의 내유성(KIT값)은 0, 내수성(Cobb값)은 52g/㎡였다. 이 원지에 대하여 하기 실시예 또는 비교예에서 특정하는 중합체의 농도가 14.9㎎/㎤인 중합체 용액을, 갭을 0mil로 설정한 베이커식 애플리케이터로 도공하여 건조를 반복하는 조작을 3회 행하고, 70℃에서 10분 어닐함으로써, 처리지를 작성하였다.
[KIT 시험(내유성)]
3M 키트 테스트(TAPPI T-559㎝-02)에 의해 측정하였다. 3M 키트 테스트법은, 피마자유, 톨루엔, 헵탄이 배합된 시험 오일을 처리지의 표면에 놓고, 15초 후에 시험 오일을 닦았을 때, 처리지에 대한 오일 스며듦의 유무로 평가하였다. 키트 번호 1 내지 6의 시험 오일로 시험을 실시하고, 스며듦이 보이지 않은 최대의 키트 번호를 내유성의 평가 결과로 하였다.
[발액성(정적 접촉각)]
발액성은, 하기 실시예 또는 비교예에서 특정하는 중합체의 농도 1.0％의 클로로포름 용액을 셀로판 필름을 첩부한 유리 기판 상에 스핀 코트하고, 정적 접촉각을 측정하였다. 정적 접촉각은, 도막 상에 2μL의 헥사데칸(HD)을 적하하고, 착적 1초 후의 접촉각을 측정하여 얻어졌다.
[투기도]
처리지의 투기도(공기 투과 저항도)를, (주)야스다 세키 세이사쿠쇼 제조의 자동 걸리식 덴소 미터(제품 No.323-AUTO, 통기 구멍 직경 28.6±0.1㎜)를 사용하여 JIS P8117(2009)에 준거하여 측정하였다.
(실시예 1)
환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 용기에, 교반자, 폴리비닐알코올(비누화도 87.8mol％, 수산기 함유율 87.8mol％) 0.98g을 넣고, 80℃에서 1시간 감압 건조를 행하였다. 톨루엔 60mL, 옥타데실이소시아네이트 5.9g(반복 단위의 OH에 대해 115mol％)을 첨가하고, 75℃에서 1시간 교반하였다. 그 후, 실온으로 되돌려 디라우르산디부틸주석 0.1g을 첨가하였다. 온도를 120℃로 변경하고, 20시간 교반하였다. 반응 용기를 실온까지 냉각시켜 반응 혼합액을 메탄올에 적하하고, 고체를 석출시켰다. 흡인 여과로 석출한 고체를 회수하고, 메탄올로 1회 세정, 아세톤으로 1회 세정한다. 회수한 고체를 양용매로서 클로로포름, 빈용매로서 메탄올을 사용하여 재침전을 행하고, 폴리비닐알코올을 옥타데실이소시아네이트로 수식한 중합체를 얻었다. 이 중합체를 사용하여, 발액성, KIT 시험, 투기도를 평가하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 2)
첨가하는 옥타데실이소시아네이트량을 3.0g(반복 단위의 OH에 대해 57mol％)으로 변경하고, 반응 용매를 디메틸술폭시드로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 반응·처리하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 3)
환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 용기에, 교반자, 에틸렌-비닐알코올 공중합체(에틸렌 함유율 38mol％, 수산기 함유율 62mol％) 0.76g을 넣고, 80℃에서 1시간 감압 건조를 행하였다. 디메틸술폭시드 45mL, 옥타데실이소시아네이트 3.7g(반복 단위의 OH에 대해 100mol％)을 첨가하고, 75℃에서 1시간 교반하였다. 그 후, 실온으로 되돌려 디라우르산디부틸주석 0.1g을 첨가하였다. 온도를 140℃로 변경하고, 20시간 교반하였다. 반응 용기를 실온까지 냉각시켜 반응 혼합액을 메탄올에 적하하고, 고체를 석출시켰다. 흡인 여과로 석출한 고체를 회수하고, 메탄올로 1회 세정, 아세톤으로 1회 세정한다. 회수한 고체를 양용매로서 클로로포름, 빈용매로서 메탄올을 사용하여 재침전을 행하고, 에틸렌-비닐알코올 공중합체를 옥타데실이소시아네이트로 수식한 중합체를 얻었다. 이 중합체를 사용하여, 발액성, KIT 시험, 투기도를 평가하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 4)
첨가하는 옥타데실이소시아네이트량을 1.8g(반복 단위의 OH에 대해 50mol％)으로 변경한 것 이외에는 실시예 3과 마찬가지로 반응·처리하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 5)
환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 용기에, 교반자, 폴리비닐알코올(비누화도 87.8mol％, 수산기 함유율 87.8mol％) 0.98g을 넣고, 80℃에서 1시간 감압 건조를 행하였다. 디메틸술폭시드 30mL을 첨가하고 80℃에서 용해시킨 후, 스테아르산비닐 6.2g(반복 단위의 OH에 대해 115mol％), 아세트산나트륨 0.002g을 첨가하고, 80℃에서 48시간 교반하였다. 반응 용기를 실온까지 냉각시켜 반응 혼합액을 메탄올에 적하하고, 고체를 석출시켰다. 흡인 여과로 석출한 고체를 회수하고, 메탄올로 1회 세정, 아세톤으로 1회 세정한다. 회수한 고체를 양용매로서 클로로포름, 빈용매로서 메탄올을 사용하여 재침전을 행하고, 폴리비닐알코올을 스테아르산비닐로 수식한 중합체를 얻었다. 이 중합체를 사용하여, 발액성, KIT 시험, 투기도를 평가하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 6)
첨가하는 스테아르산비닐량을 3.1g(반복 단위의 OH에 대해 57mol％)으로 변경한 것 이외에는 실시예 5와 마찬가지로 반응·처리하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 7)
폴리비닐알코올을 에틸렌-비닐알코올 공중합체(에틸렌 함유율 38mol％, 수산기 함유율 62mol％) 대신에, 스테아르산비닐 6.2g을 5.0g(반복 단위의 OH에 대해 100mol％)으로 변경한 것 이외에는 실시예 5와 마찬가지로 반응·처리하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 8)
폴리비닐알코올을 에틸렌-비닐알코올 공중합체(에틸렌 함유율 38mol％) 대신에, 스테아르산비닐 6.2g을 2.5g(반복 단위의 OH에 대해 50mol％)으로 변경한 것 이외에는 실시예 5와 마찬가지로 반응·처리하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
(비교예 1)
폴리비닐알코올(비누화도 87.8mol％)을 사용하여, 발액성, KIT 시험, 투기도를 평가하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
Claims (14)
- 수산기 및 아미노기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나를 갖는 중합체 (a1)의 상기 수산기 및/또는 상기 아미노기에 1가의 기인 탄소수 7 내지 40의 지방족 탄화수소기 (a2)를 화학적으로 결합한 중합체 (A)를 포함하는 내유제이며,
상기 중합체 (a1)의 전체 반복 단위에 있어서의 비닐알코올 단위 및 비닐아민 단위의 합계량이 40몰％ 이상이며,
상기 중합체 (A)에 있어서의 상기 지방족 탄화수소기 (a2)의 결합율이, 상기 중합체 (a1)이 갖는 수산기 및 아미노기의 합계량에 대하여 25몰％ 이상 100몰％ 이하인, 내유제. - 제1항에 있어서,
상기 지방족 탄화수소기 (a2)의 탄소수가 10 이상의 직쇄상 알킬기인, 내유제. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 중합체 (a1)과 상기 지방족 탄화수소기 (a2)가, 우레탄 결합, 우레아 결합, 에스테르 결합, 아미드 결합 및 에테르 결합으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 결합에 의해 결합되어 있는, 내유제. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 중합체 (a1)이 폴리비닐알코올, 에틸렌-비닐알코올 공중합체, 아세트산비닐-비닐알코올 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐-비닐알코올 공중합체, 폴리비닐아민 및 비닐아민-비닐알코올 공중합체로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나인, 내유제. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
중합체 (A)가 비불소 중합체인, 내유제. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
또한, 물, 유기 용매, 또는 물과 유기 용매의 혼합물을 포함하고, 분산액 또는 용액인, 내유제. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
또한, 다당류, 종이력 증강제, 응집제, 수율 향상제 및 응결제에서 선택된 적어도 1종을 포함하는, 내유제. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
종이 제품용인, 내유제. - 제8항에 있어서,
상기 종이 제품이 식품용 포장재 또는 식품용 용기인, 내유제. - 제1항 또는 제2항에 기재된 내유제에 의해 처리된, 점착 라벨을 포함하지 않는 종이 제품.
- 제10항에 있어서,
식품용 포장재 또는 식품용 용기인, 종이 제품. - 수산기 및 아미노기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나를 갖는 중합체 (a1)에 1가의 기인 탄소수 7 내지 40의 지방족 탄화수소기 (a2)를 화학적으로 결합한 중합체 (A)를 포함하는 내유제이며, 상기 중합체 (a1)과 상기 지방족 탄화수소기 (a2)가 에스테르 결합에 의해 결합되어 있는, 내유제.
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Patent Citations (1)
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| WO2020054856A1 (ja) | 2018-09-14 | 2020-03-19 | ダイキン工業株式会社 | 紙用耐油剤 |
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