KR102647388B1 - (공)중합체, 이를 포함하는 광학용 물품 - Google Patents

(공)중합체, 이를 포함하는 광학용 물품 Download PDF

Info

Publication number
KR102647388B1
KR102647388B1 KR1020190083863A KR20190083863A KR102647388B1 KR 102647388 B1 KR102647388 B1 KR 102647388B1 KR 1020190083863 A KR1020190083863 A KR 1020190083863A KR 20190083863 A KR20190083863 A KR 20190083863A KR 102647388 B1 KR102647388 B1 KR 102647388B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
formula
polymer
alkyl
repeating unit
carbon atoms
Prior art date
Application number
KR1020190083863A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20210007423A (ko
Inventor
이연주
김경준
신보라
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to KR1020190083863A priority Critical patent/KR102647388B1/ko
Publication of KR20210007423A publication Critical patent/KR20210007423A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102647388B1 publication Critical patent/KR102647388B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/02Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes
    • C08G61/04Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms
    • C08G61/06Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms prepared by ring-opening of carbocyclic compounds
    • C08G61/08Macromolecular compounds containing only carbon atoms in the main chain of the macromolecule, e.g. polyxylylenes only aliphatic carbon atoms prepared by ring-opening of carbocyclic compounds of carbocyclic compounds containing one or more carbon-to-carbon double bonds in the ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10Definition of the polymer structure
    • C08G2261/14Side-groups
    • C08G2261/143Side-chains containing nitrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/40Polymerisation processes
    • C08G2261/41Organometallic coupling reactions
    • C08G2261/418Ring opening metathesis polymerisation [ROMP]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

본 발명은 특정 반복 단위를 포함하는 (공)중합체 및 이를 포함하는 광학 물품에 관한 것이다. 본 발명에 따른 (공)중합체는, 복굴절 특성이 거의 없고, 우수한 광학적 물성을 가지면서도, 흡수성이 낮아, 광학 물품 등에 바람직하게 사용될 수 있다.

Description

(공)중합체, 이를 포함하는 광학용 물품{A COPOLYMER, AND AN OPTICAL ARTICLES COMPRISING THE SAME}
본 발명은 (공)중합체, 및 이를 포함하는 광학용 물품에 관한 것이다.
노보넨 등과 같이 지방족 고리 구조를 포함하는 단량체에 의해 형성된 고분자 수지, 즉, 고리형 올레핀의 호모 중합체 또는 (공)중합체 (Cyclo Olefin (Co)polymer, COP)의 구조는 잘 알려져 있으며, 이 중에서도, 균일계 촉매를 사용해 부가 중합으로 제조되는 고리형 올레핀계 중합체는 모든 주쇄의 단량체 반복 단위(unit)에 딱딱하고(rigid) 입체적으로 벌키(bulky)한 고리 구조를 가지는 것으로 알려져 있다.
이러한 고리형 올레핀 중합체는, 유리 전이 온도(Tg)가 아주 높은 무정형 고분자로, 결정성 고분자에서와 같이 산란으로 인한 광 손실이 없으며 파이-콘쥬게이션(ð-conjugation)으로 인한 가시광선 영역에서의 광 흡수가 없다.
특히, 유기 금속 화합물을 촉매로 사용한 부가중합으로 이루어진 분자량이 비교적 큰 고리형 올레핀계 중합체는 낮은 유전율을 가지고 있으며 전기적으로 우수한 등방성을 가질 수 있다.
상술한 바와 같이, 이러한 고리형 올레핀 중합체는, 투명성 등의 광학 물성이 매우 우수하고, 절연성 및 내 화학성이 매우 우수하며, 흡수성 역시 거의 없어, 렌즈나, 광학 디스크, 혹은 디스플레이용 광학 필름 등의 광학 물품에 많이 사용된다.
그러나, 이러한 고리형 올레핀 중합체는, 복굴절 특성을 가지는 경우가 매우 많기 때문에, 렌즈나, 광학 디스크, 혹은 디스플레이용 광학 필름 등에 사용하기 위해서는, 굴절률을 높게 유지하고, 흡수성을 낮게 유지하면서, 이러한 복굴절 특성을 없엘 필요가 있다.
본 명세서는, 복굴절 특성이 거의 없고, 우수한 광학적 물성을 가지면서도, 흡수성이 낮은 (공)중합체를 제공하고자 한다.
또한, 본 명세서는, 이러한 (공)중합체를 포함하는 광학 물품을 제공하고자 한다.
본 명세서는 하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위를 포함하는, (공)중합체를 제공한다.
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
R은, 하기 화학식 11 또는 하기 화학식 12로 표시되는 연결기이고,
[화학식 11]
[화학식 12]
상기 화학식 11 및 12에서,
R'은 수소, 페닐, 또는 탄소 수 1 내지 5의 알킬이고,
R1 내지 R11은, 각각 독립적으로, 서로 동일하거나 상이하게, 수소, 또는 탄소 수 1 내지 5의 알킬로, 단, 화학식 11에 있어서 R1 내지 R8 중 하나의 위치 및 화학식 12에 있어서 R9 내지 R11 중 하나의 위치에서는, 상기 화학식 1의 질소 원자와 연결되는 단순 결합이다.
일 예에 따르면, 상기 (공)중합체는, 하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위, 및 하기 화학식 2로 표시되는 반복 단위를 포함할 수 있다.
[화학식 1]
[화학식 2]
상기 화학식 1에서,
R은, 하기 화학식 11 또는 하기 화학식 12로 표시되는 연결기이고,
[화학식 11]
[화학식 12]
상기 화학식 11 및 12에서,
R'은 수소, 페닐, 또는 탄소 수 1 내지 5의 알킬이고,
R1 내지 R11은, 각각 독립적으로, 서로 동일하거나 상이하게, 수소, 또는 탄소 수 1 내지 5의 알킬로, 단, 화학식 11에 있어서 R1 내지 R8 중 하나의 위치 및 화학식 12에 있어서 R9 내지 R11 중 하나의 위치에서는, 상기 화학식 1의 질소 원자와 연결되는 단순 결합이다.
이 때, 상기 탄소 수 1 내지 5의 알킬은, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 또는 펜틸일 수 있으며, 이러한 알킬은, 탄소 수에 따라 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다.
그리고, 상기 R1 내지 R11은 수소인 것이 가장 바람직할 수 있다.
발명의 일 실시예에 따르면, 상기 화학식 2로 표시되는 반복 단위 및 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위 총 반복 수에 대하여, 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위의 비율이 약 0.1 내지 약 0.95, 혹은, 약 1.5 내지 약 0.9인 것이 바람직할 수 있다.
그리고, 상기 (공)중합체는, 굴절률이 약 1.70 이하, 또는, 약 1.5 내지 약 1.70, 또는 약 1.57 내지 1.66일 수 있다.
한편, 발명의 다른 일 측면에 따르면, 상기 (공)중합체를 포함하는, 광학 물품이 제공된다.
그리고, 발명의 또 다른 일 측면에 따르면, 하기 화학식 2-1로 표시되는 단량체 화합물을, 개환 중합하여 중합체를 형성하는 단계; 및 하기 화학식 11-1 또는 22-1로 표시되는 화합물을 첨가하여, 이미드화 하는 단계를 포함하는, 청구항 1에 따른 (공)중합체의 제조 방법이 제공된다.
[화학식 2-1]
[화학식 11-1]
[화학식 12-1]
상기 화학식 11-1 및 12-1에서,
R'은 수소, 페닐, 또는 탄소 수 1 내지 5의 알킬이고,
R1 내지 R11은, 각각 독립적으로, 서로 동일하거나 상이하게, 수소, 또는 탄소 수 1 내지 5의 알킬로, 단, 화학식 11-1에 있어서 R1 내지 R8 중 하나의 위치 및 화학식 12-1에 있어서 R9 내지 R11 중 하나의 위치에서는 -NH2이다.
본 발명에서, 제1, 제2 등의 용어는 다양한 구성 요소들을 설명하는데 사용되며, 상기 용어들은 하나의 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 목적으로만 사용된다.
또한, 본 명세서에서 사용되는 용어는 단지 예시적인 실시예들을 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도는 아니다.
단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다.
본 명세서에서, "포함하다", "구비하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 실시된 특징, 숫자, 단계, 구성 요소 또는 이들을 조합을 설명하기 위한 것이며, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 숫자, 단계, 구성 요소, 이들의 조합 또는 부가 가능성을 배제하는 것은 아니다.
또한 본 명세서에 있어서, 각 층 또는 요소가 각 층들 또는 요소들의 "상에" 또는 "위에" 형성되는 것으로 언급되는 경우에는 각 층 또는 요소가 직접 각 층들 또는 요소들의 위에 형성되는 것을 의미하거나, 다른 층 또는 요소가 각 층 사이, 대상체, 기재 상에 추가적으로 형성될 수 있음을 의미한다.
본 발명은 다양한 변경을 가할 수 있고 여러 가지 형태를 가질 수 있는 바, 특정 실시예들을 예시하고 하기에서 상세하게 설명하고자 한다. 그러나, 이는 본 발명을 특정한 개시 형태로 한정하는 것이 아니며, 본 발명의 사상 및 기술 범위에 포함되는 모든 변경, 균등물 내지 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명의 일 측면에 따르면, 하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위를 포함하는, (공)중합체가 제공된다.
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
R은, 하기 화학식 11 또는 하기 화학식 12로 표시되는 연결기이고,
[화학식 11]
[화학식 12]
상기 화학식 11 및 12에서,
R'은 수소, 페닐, 또는 탄소 수 1 내지 5의 알킬이고,
R1 내지 R11은, 각각 독립적으로, 서로 동일하거나 상이하게, 수소, 또는 탄소 수 1 내지 5의 알킬로, 단, 화학식 11에 있어서 R1 내지 R8 중 하나의 위치 및 화학식 12에 있어서 R9 내지 R11 중 하나의 위치에서는, 상기 화학식 1의 질소 원자와 연결되는 단순 결합이다.
일 예에 따르면, 상기 (공)중합체는, 하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위, 및 하기 화학식 2로 표시되는 반복 단위를 모두 포함할 수도 있다.
[화학식 1]
[화학식 2]
상기 화학식 1에서,
R은, 하기 화학식 11 또는 하기 화학식 12로 표시되는 연결기이고,
[화학식 11]
[화학식 12]
상기 화학식 11 및 2-12에서,
R'은 수소, 페닐, 또는 탄소 수 1 내지 5의 알킬이고,
R1 내지 R11은, 각각 독립적으로, 서로 동일하거나 상이하게, 수소, 또는 탄소 수 1 내지 5의 알킬로, 단, 화학식 11에 있어서 R1 내지 R8 중 하나의 위치 및 화학식 12에 있어서 R9 내지 R11 중 하나의 위치에서는, 상기 화학식 1의 질소 원자와 연결되는 단순 결합이다.
본 발명의 발명자들은, 노보넨 고리의 개환 중합체에 있어서, 안하이드라이드 (-CO-O-CO-)말단 부분에 이미드 결합에 의해 특정한 구조의 고리가 치환기로 도입되는 경우, 복굴절 특성이 거의 없고, 우수한 광학적 물성을 가지면서도, 흡수성이 매우 낮게 유지된다는 사실을 발견하고, 본 발명을 완성하게 되었다.
이 때, 상기 탄소 수 1 내지 5의 알킬은, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 또는 펜틸일 수 있으며, 이러한 알킬은, 탄소 수에 따라 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다.
그리고, 상기 R1 내지 R11은 수소인 것이, 반복 단위 구조의 입체 장애 및 전기적 특성 측면에서 가장 바람직할 수 있다.
구체적으로, 상기 R1 내지 R8은 수소이고, 이 중 어느 하나가 상기 화학식 1의 질소 원자와 연결되는 단순 결합인 경우, 상기 화학식 11은, 플루오렌일 수 있으며, 상기 화학식 1는, 다음과 같은 기본 구조를 가질 수 있다.
그리고, 상기 R9 내지 R11은 수소이고, 이 중 어느 하나가 상기 화학식 1의 질소 원자와 연결되는 단순 결합인 경우, 상기 화학식 11은, 트리아진일 수 있으며, 상기 화학식 1는, 다음과 같은 기본 구조를 가질 수 있다.
그리고, 상기와 같은 (공)중합체는, 그 화학식 2로 표시되는 반복 단위 및 화학식 1로 표시되는 반복 단위 총 반복 수가, 약 200 내지 약 600인 것이 바람직할 수 있다.
반복 수가 너무 높은 경우, 추후 제품에 적용하기 위한 공정에서 가공성이 저하되는 문제점이 발생할 수 있으며, 반복 수가 너무 낮은 경우, 렌즈나 필름으로 성형하기 어려운 문제점이 발생할 수 있다.
발명의 일 실시예에 따르면, 상기 화학식 2로 표시되는 반복 단위 및 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위 총 반복 수에 대하여, 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위의 비율이 약 0.1 내지 약 0.95, 혹은, 약 1.5 내지 약 0.9인 것이 바람직할 수 있다.
화학식 1로 표시되는 반복 단위의 비율이 너무 높은 경우, 즉, 노보넨의 안하이드라이드 그룹에 이미드화가 너무 많이 진행된 경우, 굴절률은 상승할 수 있지만, 메짐성으로 인해 부서짐이 발생할 수 있고, 화학식 1로 표시되는 반복 단위의 비율이 너무 낮은 경우, 즉, 노보넨의 안하이드라이드 그룹에 이미드화가 너무 적게 진행된 경우, 굴절률이 너무 낮아지고, 기존의 노보넨과 거의 차이가 없어, 상술한 본 발명의 효과를 달성하기 어려운 문제점이 발생할 수 있다.
위와 같은 구조 및 비율 상의 특징으로 인하여, 본 발명의 일 실시예에 따른 (공)중합체는, 굴절률이 약 1.70 이하, 또는, 약 1.5 내지 약 1.70, 또는 약 1.57 내지 1.66일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 (공)중합체는, 상기와 같은 굴절률 범위에서, 굴절률에 따라, 위상차 필름 혹은 고굴절 렌즈 등으로 사용될 수 있다.
한편, 발명의 다른 일 측면에 따르면, 상기 (공)중합체를 포함하는, 광학 물품이 제공된다. 이러한 광학 물품으로는, 광학 렌즈나 위상차 필름 등을 들 수 있다.
그리고, 발명의 또 다른 일 측면에 따르면, 하기 화학식 2-1로 표시되는 단량체 화합물을, 개환 중합하여 중합체를 형성하는 단계; 및 하기 화학식 11-1 또는 22-1로 표시되는 화합물을 첨가하여, 이미드화 하는 단계를 포함하는, 청구항 1에 따른 (공)중합체의 제조 방법이 제공된다.
[화학식 2-1]
[화학식 11-1]
[화학식 12-1]
상기 화학식 11-1 및 12-1에서,
R'은 수소, 페닐, 또는 탄소 수 1 내지 5의 알킬이고,
R1 내지 R11은, 각각 독립적으로, 서로 동일하거나 상이하게, 수소, 또는 탄소 수 1 내지 5의 알킬로, 단, 화학식 11-1에 있어서 R1 내지 R8 중 하나의 위치 및 화학식 12-1에 있어서 R9 내지 R11 중 하나의 위치에서는 -NH2이다.
이러한 제조 방법은 4족, 6족, 또는 8족의 전이 금속을 포함하는 전촉매 및 조촉매를 포함하는 촉매 조성물의 존재 하에, 상술한 단량체를 개환 중합하는 단계를 포함한다.
이러한 촉매의 예로는, 그룹스(Grubbs) 촉매를 사용할 수도 있다.
상기 개환 중합 단계에서는 노보넨 고리 중의 이중 결합이 개환될 수 있고, 이와 함께 커플링 반응에 의한 중합이 진행되어 상기 반복 단위를 포함하는 광반응성 중합체가 제조될 수 있다.
그룹스(Grubbs) 촉매를 사용하는 경우, 용매는 N-메틸피롤리돈(NMP), 디메틸아세트아미드(DMAc), 톨루엔, 디메틸설폭사이드(DMSO), 디메틸포름아미드(DMF), 아세토니트릴, 디클로로메탄, 테트라하이드로퓨란, 디이소프로필에테르, 디에틸에테르, 클로로포름, 헥세인, 벤젠 등을 사용할 수 있다.
그리고, 반응 온도는 약 0 내지 약 50 ℃, 혹은 상온 조건에서 진행하는 것이 바람직할 수 있으며, 반응 시간은, 약 0.1 내지 약 10시간으로, 반응물의 양이나 반응 온도에 따라 달라질 수 있다.
촉매는 용매와 즉시 섞일 수 있는 균일(homogeneous)한 형태이거나, 상기 금속 촉매 착화합물을 미립자 지지체 상에 담지시킨 것이 있다. 상기 미립자 지지체는 실리카, 티타니아, 실리카/크로미아, 실리카/크로미아/티타니아, 실리카/알루미나, 알루미늄 포스페이트겔, 실란화된 실리카, 실리카 히드로겔, 몬트모릴로로나이트 클레이 또는 제올라이트인 것이 바람직하다.
상술한 방법을 통해 화학식 2-1의 반복 단위를 포함하는 중합체가 제조될 수 있다.
또한, 상기와 같이 기본적인 노보넨 구조의 중합체는, 상용으로 시판되는 것을 사용할 수 있으며, 이 때, 노보넨 반복 단위 및 중량 평균 분자량 값을 고려하여, 결정할 수도 있다.
그리고, 이렇게 준비된 중합체에 대하여, 하기 화학식 11-1 또는 22-1로 표시되는 화합물을 첨가하여, 이미드화 하는 단계를 진행하면, 화학식 2로 표시되는 반복 단위 및 화학식 1로 표시되는 반복 단위를 모두 포함하는, (공)중합체를 제조할 수 있게 된다.
[화학식 11-1]
[화학식 12-1]
상기 화학식 11-1 및 12-1에서,
R'은 수소, 페닐, 또는 탄소 수 1 내지 5의 알킬이고,
R1 내지 R11은, 각각 독립적으로, 서로 동일하거나 상이하게, 수소, 또는 탄소 수 1 내지 5의 알킬로, 단, 화학식 11-1에 있어서 R1 내지 R8 중 하나의 위치 및 화학식 12-1에 있어서 R9 내지 R11 중 하나의 위치에서는 -NH2이다.
구체적으로, 이러한 이미드화 반응은, 비양성자성 용매의 존재 하에, 약 100 내지 약 200℃의 온도에서 진행될 수 있다.
이 때 사용되는 용매로는, N-메틸피롤리돈(NMP), 디메틸아세트아미드(DMAc), 톨루엔, 디메틸설폭사이드(DMSO), 디메틸포름아미드(DMF), 아세토니트릴, 디클로로메탄, 테트라하이드로퓨란, 디이소프로필에테르, 디에틸에테르, 클로로포름, 헥세인, 벤젠 등을 들 수 있다.
반응은 약 0.5 내지 약 10시간 동안, 환류(reflux) 하에 진행될 수 있으며, 반응이 완결된 후엔, 메탄올 등을 이용하여 생성된 (공)중합체를 침전시키는 등의 방법으로, (공)중합체를 수득할 수 있다.
그리고, 상술한 개환 중합 단계와 이미드화 단계는, 순차적으로 진행될 수도 있지만, 동시에 진행될 수도 있다.
개환 중합 반응과 이미드화 반응을 동시에 진행하는 경우에는, 상기 화학식 2-1의 단량체에, 화학식 11-1, 및/또는 화학식 12-1의 아민 화합물을 첨가하고, 상술한 개환 중합 반응 및 이미드화 반응 조건을 충족하는 반응 조건 하에서 개환 중합 반응과 이미드화 반응을 동시에 진행할 수 있다.
본 발명의 (공)중합체는, 복굴절 특성이 거의 없고, 우수한 광학적 물성을 가지면서도, 흡수성이 낮아, 광학 물품 등에 바람직하게 사용될 수 있다.
이하, 발명의 구체적인 실시예를 통해, 발명의 작용 및 효과를 보다 상술하기로 한다. 다만, 이러한 실시예는 발명의 예시로 제시된 것에 불과하며, 이에 의해 발명의 권리범위가 정해지는 것은 아니다.
<실시예>
비교예 1
(공)중합체의 제조
화학식 2-1로 표시되는 단량체 화합물, 즉 나딕 산 무수물(Nadic anhydride)를 준비하였다.
Schlenk Flask에 Ar를 투입하여, 반응 분위기를 조성하고, 무수 N-메틸피롤리돈 약 120ml를 넣은 후, 여기에 나딕산 무수물 약 10g을 첨가하였다.
여기에 촉매로, 하기 화학식의 그룹스 촉매(Grubbs Catalyst® 1st Generation, sigma Aldrich 사 제품) 약 50.7mg을 첨가하였다.
상온에서 약 2.5시간 동안 환류하면서, 개환 중합 반응을 진행하였다.
중합 결과물을 약 1L의 메탄올에 침전시켜, 옅은 노란색을 띄는 고체 상의 나딕 산 개환 중합체 약 7.8g을 수득하였다.
실시예 1
(공)중합체의 제조
상기 비교예에서 얻어진 개환 중합체 2g을, 디메틸아세트아미드 및 톨루엔이 약 7:3의 부피 비율로 혼합된 용매 약 30ml에 넣고, 나딕 산 무수물 반복 단위의 반복 수 대비 약 20 몰 % 비율의 2-아미노-9,9-디페닐플루오렌을 첨가한 후, 약 160
Figure 112019071186658-pat00026
로 승온하여, 약 4시간 동안 환류 조건 하에 반응을 진행하였다.
반응 후 약 1L의 메탄올에 침전시켜, -CO-O-CO- 그룹에 아미노 그룹에 의한이미드화가 진행된, 나딕 산 개환 중합체를 얻었다.
실시예 2
(공)중합체의 제조
나딕 산 무수물(Nadic anhydride) 반복 단위에 대하여, 약 50 몰% 비율의 2-아미노-9,9-디페닐플루오렌을 첨가한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 진행하여, -CO-O-CO- 그룹에 아미노 그룹에 의한 이미드화가 진행된 나딕 산 개환 중합체를 얻었다.
실시예 3
(공)중합체의 제조
나딕 산 무수물(Nadic anhydride) 반복 단위에 대하여, 약 100 몰% 비율의 2-아미노-9,9-디페닐플루오렌을 첨가한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일하게 진행하여, -CO-O-CO- 그룹에 아미노 그룹에 의한 이미드화가 진행된 나딕 산 개환 중합체를 얻었다.
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 나딕 산 개환 중합체를 용매인 N-메틸피롤리돈에 녹여 (고형분 약 5wt%) 고분자 용액으로 제조하고, 이를 기재(Substrate)인 실리콘 웨이퍼 상에 스핀 코팅 방법으로 도포하였다. (1500rpm, 30s)
위 도포된 기재를 약 80℃ 조건에서 약 30분, 약 120℃ 조건에서 약 30분, 약 170℃ 조건에서 약 30분, 약 210℃ 조건에서 약 30분 건조시킨 후, ellipsometer를 이용하여, 나딕 산 개환 중합체의 굴절률을 측정하였다.
측정 결과를 하기 표 1에 정리하였다.
비교예 1 실시예 1 실시예 2 실시예 3
굴절률(550nm) 1.5521 1.5967 1.6276 1.6557
상기 표 1을 참고하면, 본 발명의 실시예에 따른 (공)중합체는, 비교예에 비해 굴절률이 높고, 우수한 광학적 물성을 가지게 되어, 광학 렌즈나, 광학 위상차 필름 등의 광학 물품에 바람직하게 사용될 수 있을 것으로 생각된다.

Claims (7)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위를 포함하는, (공)중합체:
    [화학식 1]

    상기 화학식 1에서,
    R은, 하기 화학식 11 또는 하기 화학식 12로 표시되는 연결기이고,
    [화학식 11]

    [화학식 12]

    상기 화학식 11 및 12에서,
    R'은 수소, 페닐, 또는 탄소 수 1 내지 5의 알킬이고,
    R1 내지 R11은, 각각 독립적으로, 서로 동일하거나 상이하게, 수소, 또는 탄소 수 1 내지 5의 알킬로, 단, 화학식 11에 있어서 R1 내지 R8 중 하나의 위치 및 화학식 12에 있어서 R9 내지 R11 중 하나의 위치에서는, 상기 화학식 1의 질소 원자와 연결되는 단순 결합이다.
  2. 하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위, 및 하기 화학식 2로 표시되는 반복 단위를 포함하는, (공)중합체:
    [화학식 1]

    [화학식 2]

    상기 화학식 1에서,
    R은, 하기 화학식 11 또는 하기 화학식 12로 표시되는 연결기이고,
    [화학식 11]

    [화학식 12]

    상기 화학식 11 및 12에서,
    R'은 수소, 페닐, 또는 탄소 수 1 내지 5의 알킬이고,
    R1 내지 R11은, 각각 독립적으로, 서로 동일하거나 상이하게, 수소, 또는 탄소 수 1 내지 5의 알킬로, 단, 화학식 11에 있어서 R1 내지 R8 중 하나의 위치 및 화학식 12에 있어서 R9 내지 R11 중 하나의 위치에서는, 상기 화학식 1의 질소 원자와 연결되는 단순 결합이다.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 화학식 2로 표시되는 반복 단위 및 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위 총 반복 수에 대하여, 상기 화학식 1로 표시되는 반복 단위의 비율이 0.1 내지 0.95인, (공)중합체.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 탄소 수 1 내지 5의 알킬은, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 또는 펜틸인, (공)중합체.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    굴절률이 1.70 이하인, (공)중합체.
  6. 제1항 및 제2항 중 어느 한 항에 따른 (공)중합체를 포함하는, 광학 물품.
  7. 하기 화학식 2-1로 표시되는 단량체 화합물을, 개환 중합하여 중합체를 형성하는 단계; 및
    하기 화학식 11-1 또는 22-1로 표시되는 화합물을 첨가하여, 이미드화 하는 단계를 포함하는,
    청구항 1에 따른 (공)중합체의 제조 방법.
    [화학식 2-1]

    [화학식 11-1]

    [화학식 12-1]

    상기 화학식 11-1 및 12-1에서,
    R'은 수소, 페닐, 또는 탄소 수 1 내지 5의 알킬이고,
    R1 내지 R11은, 각각 독립적으로, 서로 동일하거나 상이하게, 수소, 또는 탄소 수 1 내지 5의 알킬로, 단, 화학식 11-1에 있어서 R1 내지 R8 중 하나의 위치 및 화학식 12-1에 있어서 R9 내지 R11 중 하나의 위치에서는 -NH2이다.
KR1020190083863A 2019-07-11 2019-07-11 (공)중합체, 이를 포함하는 광학용 물품 KR102647388B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190083863A KR102647388B1 (ko) 2019-07-11 2019-07-11 (공)중합체, 이를 포함하는 광학용 물품

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190083863A KR102647388B1 (ko) 2019-07-11 2019-07-11 (공)중합체, 이를 포함하는 광학용 물품

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20210007423A KR20210007423A (ko) 2021-01-20
KR102647388B1 true KR102647388B1 (ko) 2024-03-12

Family

ID=74305190

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020190083863A KR102647388B1 (ko) 2019-07-11 2019-07-11 (공)중합체, 이를 포함하는 광학용 물품

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102647388B1 (ko)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000103841A (ja) 1998-09-30 2000-04-11 Hitachi Chem Co Ltd 開環重合体の製造方法
JP2008069358A (ja) 2002-11-14 2008-03-27 Jsr Corp 光学フィルム
CN103193696A (zh) 2013-04-18 2013-07-10 北京大学 降冰片烯基酰亚胺体系甲壳型聚合物单体及其聚合物

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101314538B1 (ko) * 2008-06-24 2013-10-04 코오롱인더스트리 주식회사 노보넨계 중합체

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000103841A (ja) 1998-09-30 2000-04-11 Hitachi Chem Co Ltd 開環重合体の製造方法
JP2008069358A (ja) 2002-11-14 2008-03-27 Jsr Corp 光学フィルム
CN103193696A (zh) 2013-04-18 2013-07-10 北京大学 降冰片烯基酰亚胺体系甲壳型聚合物单体及其聚合物

Also Published As

Publication number Publication date
KR20210007423A (ko) 2021-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101545666B1 (ko) 디아민, 폴리이미드, 그리고, 폴리이미드 필름 및 그 이용
KR101854771B1 (ko) 폴리이미드계 블록 공중합체 및 이를 포함하는 폴리이미드계 필름
KR20190003394A (ko) 폴리이미드계 공중합체 및 이를 포함하는 폴리이미드계 필름
TW201819469A (zh) 聚亞醯胺系嵌段共聚物與包含其之聚亞醯胺系膜
KR102060190B1 (ko) 폴리이미드계 랜덤 공중합체 및 이를 포함하는 폴리이미드계 필름
US8404792B2 (en) Cyclobutene polymers and methods of making the same
KR102647388B1 (ko) (공)중합체, 이를 포함하는 광학용 물품
TW201942191A (zh) 聚醯胺嵌段共聚物、聚醯胺膜及樹脂層合物
KR101994976B1 (ko) 폴리이미드계 블록 공중합체 및 이를 포함하는 폴리이미드계 필름
KR20190069287A (ko) 폴리아미드-이미드 공중합체 및 이를 포함하는 폴리아미드-이미드 필름
TWI742113B (zh) 嵌段共聚物氫化物
CN115677514A (zh) 一种含氟二胺单体、聚酰亚胺、聚酰亚胺薄膜以及制备方法
KR102070943B1 (ko) 폴리이미드계 블록 공중합체 필름
KR101560271B1 (ko) 광학필름용 고분자 및 이를 포함하는 광학필름
TW202043336A (zh) 聚醯胺醯亞胺嵌段共聚物、其製備方法以及包含其之聚醯胺醯亞胺膜
KR20200078154A (ko) 신규한 공중합체 및 이를 포함하는 광학용 물품
KR102109931B1 (ko) 포스포러스계 디아민 화합물, 이로부터 형성된 폴리아믹산과 폴리이미드 및 폴리이미드를 포함한 폴리이미드 필름
KR101943516B1 (ko) 디아민 화합물, 이로부터 형성된 폴리아믹산과 폴리이미드 및 폴리이미드를 포함한 폴리이미드 필름
KR102546706B1 (ko) 폴리아마이드, 이로부터 형성된 폴리벤조옥사졸 및 폴리벤조옥사졸 필름
KR101976828B1 (ko) 디아민 화합물, 이로부터 형성된 폴리아믹산과 폴리이미드 및 폴리이미드를 포함한 폴리이미드 필름
KR20220170240A (ko) 폴리아믹산, 이로부터 형성된 폴리이미드 및 폴리이미드 필름
KR20050044232A (ko) 플로린을 함유한 가교된 폴리이미드 필름의 제조방법
KR102067226B1 (ko) 폴리이미드계 블록 공중합체 및 이를 포함하는 폴리이미드계 필름
JP2011063744A (ja) ノルボルネン系重合体の製造方法及びノルボルネン系重合体
KR20230024574A (ko) 수지 및 이의 제조방법, 수지 조성물 및 성형품

Legal Events

Date Code Title Description
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant