KR102611876B1 - 재생칩을 사용하여 제조된 재생 pet 필름 - Google Patents
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Abstract
본 발명에 따른, 재생 PET 필름은 종래의 재생 PET 필름이 가진 낮은 파단강도 및 파단신율과 높은 열수축률 해결하고자, 특정 범위의 극한점도 및 DEG 단위함량을 가진 현저한 필름제막성을 구현하는 재생칩 및 이로부터 제조된 우수한 파단강도 및 파단신율를 가질 수 있을 뿐 아니라, 현저히 낮은 열수축률을 가진 재생 PET 필름을 제공하는 것이다.
Description
본 발명은 폐PET를 포함하여 제조된 극한점도 및 DEG(Diethylene glycol) 단위 함량이 조절된 재생칩 및 이를 포함하여 제조된 PET 필름에 관한 것이다.
폐플라스틱 처리문제는 플라스틱이 생분해가 잘되지 않고, 큰 공극률을 가짐으로써 수중오염, 생태계 파괴 및 매립에 의한 토양오염 등 다양한 문제를 유발할 뿐 아니라, 소각처리 하여도 이산화탄소 및 유독가스를 배출하여 대기오염 문제를 유발하여 그 처리가 매우 어렵다.
따라서 현재는 폐플라스틱을 처리하기 위해, 바이오매스를 원료로 하는 플라스틱을 제조 또는 생분해성 플라스틱을 제조하고 있으나, 높은 원가 및 제조공정이 복잡하여 상용화가 어렵고, 폐플라스틱을 처리하는 근본적인 목적을 달성하기 어렵다.
폐플라스틱 처리공정 중, 다량의 폐플라스틱을 회수 가능한 기술은 폐플라스틱 리사이클(recycle) 기술이며, 폐플라스틱에 있어서, 큰 비율을 차지하는 PET는 리사이클 기술이 2000년부터 기술발전 및 시장규모가 증가하고 있는 추세이며, 근래에는 중국의 폐플라스틱 수입에 대한 규제로 인하여, 재생 PET 산업이 급속도록 성장 중에 있다.
폐PET(재생 PET) 리사이클 공정은 선별, 이물제거, 세정 및 금속분리 등의 과정을 거친 재생 PET를 사용하여, 의류, 포장용기, 가전제품, 자동차 및 필름 등으로 제조되고 있으나, 신재 PET로 제조된 PET 생산품 보다 물성이 좋이 못함으로서, 완벽한 재활용 보다는 환경에 대한 부하를 최대한 줄이는 목적이 주를 이루고 있다.
특히 폐PET는 사용된 1차 가공을 거친 제품을 분쇄하여 제조여 재생 PET 플레이크로 유통됨으로써, 필름 가공성이 현저히 하락할 뿐 아니라, 이로부터 제조된 PET 필름은 신재 PET 필름보다 낮은 기계적 특성 및 열 안정성을 가지는 것이 일반적이다.
이로써, 재생 PET 필름은 많은 함량의 폐PET를 포함하여도 우수한 필름 가공성을 가질 수 있는 새로운 기술적 도입이 필요하며, 신재 PET로 제조된 신재 PET 필름과 동일 또는 우수한 물성을 가져, 상용 가능한 물성을 가지는 PET 필름제조의 기술이 필요한 실정이다.
일 구현예로는 종래의 재생 PET 필름의 낮은 기계적 특성의 문제를 해결하고자, 극한점도(IV)가 0.55 dL/g 이상인 재생 PET 필름을 제공하여, 보다 현저한 파단강도를 구현하는 재생 PET 필름을 제공하고자 하는 것이다.
일 구현예로서, 종래의 폐PET로부터 필름을 제조하는 공정에서, 미연신 재생 PET 필름의 불규칙한 주행 문제를 해결하고자, 극한점도 0.62 dL/g 이하인 재생 PET 필름을 제공하고자 하는 것이다.
또 다른 일 구현예로서, 상기 종래의 재생 PET 필름이 가진 필름 제조공정에서, 재생 PET 필름의 불규칙한 주행 문제를 해결하고자 성형개선제를 포함하여, 이를 해결할 수 있는 재생 PET 필름을 제공하고자 하는 것이다.
일 구현예로는 종래의 재생 PET 필름의 낮은 열적 특성을 해결하고자, DEG 단위함량이 3 mol% 이하인 재생 PET 필름을 제공하여, 종래의 폐PET로부터 제조된 재생 PET 필름보다 현저히 낮은 열수축률을 구현하는 재생 PET 필름을 제공하고자 하는 것이다.
일 구현예로서 상기 재생 PET 필름은 파단강도가 TD 및 MD 모두 20 kgf/㎟ 이상, 25 kgf/㎟ 이상, 좋게는 27 kgf/㎟ 이상을 구현현하고자 하는 것이다.
일 구현예로서, 상기 재생 PET 필름은 200 ℃에서 열 수축률이 MD가 5 % 이하, TD가 1 % 이하를 구현하는 재생 PET 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 재생 PET 필름은 폐PET를 포함하여 제조된 재생칩 및 신재 PET를 포함하여 제조되는 신재칩으로 제조되는 것으로서, 상기 재생 PET 필름은 극한점도(IV)가 0.55 내지 0.62 dL/g이고, DEG 단위 함량이 3 mol% 이하일 수 있다.
일 구현예로서, 상기 재생칩은 극한점도(IV)가 0.60 내지 0.65 dL/g일 수 있다.
일 구현예로서, 상기 폐PET는 중량평균분자량이 40,000 내지 70,000 g/mol일 수 있다.
일 구현예로서, 상기 재생 PET 필름은 DEG 단위 함량이 0.5 내지 2 mol%일 수 있다.
일 구현예로서, 상기 재생 PET 필름은 ASTM D882로 측정된 파단강도가 MD 및 TD 모두 20 내지 30 kgf/㎟일 수 있다.
일 구현예로서, 상기 재생 PET 필름은 200 ℃에서 열 수축률이 MD가 5% 이하, TD가 1 % 이하일 수 있다.
일 구현예로서, 상기 재생 PET 필름은 용융온도가 245 내지 255 ℃일 수 있다.
일 구현예로서, 상기 재생 PET 필름은 산가(COOH Value)가 25 내지 45 eq/ton일 수 있다.
일 구현예로서, 상기 재생 PET 필름은 폐PET가 30 내지 95 중량%를 포함하고, 신재 PET 가 5 내지 70 중량%를 포함하는 것일 수 있다.
일 구현예로서, 상기 재생 PET 필름은 성형개선제를 포함하여 제조된 신재칩으로 부터 유래된 금속이온 10 내지 200 ppm을 포함하는 것일 수 있다.
일 구현예로서, 상기 재생 PET 필름은 하기 식 1 내지 3을 만족하는 것일 수 있다.
[식 1]
10 ≤ [Mg] ≤ 100
[식 2]
0.1 ≤ [Na] 10
[식 3]
1 ≤ [P] ≤ 10
(상기 식 1 내지 3에서, [Mg]는 상기 재생 PET 필름에 포함된 마그네슘 이온의 농도(ppm)이며, [Na]는 재생 PET 필름에 포함된 나트륨 이온의 농도(ppm)이며, [P]는 재생 PET 필름에 포함된 인계 이온의 농도(ppm)이다.)
일 구현예로서, 상기 재생 PET 필름은 안티블로킹제가 100 내지 1000 ppm 포함하는 것일 수 있다.
본 발명의 재생 PET 제조방법은 폐PET를 포함하여 재생칩을 제조하는 단계, 신재 PET를 포함하여 신재칩을 제조하는 단계 및 재생칩 및 신재칩을 포함하여 재생 PET 필름을 제조하는 단계를 포함하는 것이다.
일 구현예로서, 상기 재생 PET 필름을 제조하는 단계;는 재생칩 및 신재칩이 중량비 30:70 내지 95:5로 포함하는 것일 수 있다.
일 구현상기 신재칩은 성형개선제가 150 내지 14,000 ppm을 포함하여 제조되는 것일 수 있다.
일 구현예로서, 상기 신재칩은 안티브로킹제가 150 내지 20,000 ppm을 포함하여 제조되는 것일 수 있다.
일 구현에 따른 재생 PET 필름은 극한점도 0.55 내지 0.62 dL/g를 만족함으로써, 우수한 파단강도 및 파단신장률을 가질 수 있을 뿐 아니라 보다 일정한 미연신 재생 PET 필름의 주행력을 구현하여 많은 함량의 폐PET를 포함하여 제조될 수 있다.
일 구현에 따른, 상기 재생 PET 필름은 DEG 단위 함량 3 mol% 이하를 만족함으로써, 종래의 재생 PET 필름보다 우수한 내열성을 가질 수 있고, 보다 현저하게 낮은 열수축율을 가질 수 있다.
일 구현에 따른, 상기 재생 PET 필름은 DEG 단위함량이 0.5 mol% 이상을 만족함으로써, 유리온도 81 ℃이하, 용융온도 255 ℃이하를 구현하여, 재생 PET 필름 제조방법에 있어서, 보다 현저한 재생 PET 필름 제막성 및 낮은 열에너지로 재생 PET 필름을 제조할 수 있다.
따라서 일 구현에 따른 재생 PET 필름은 폐PET를 재사용하여 친환경적인 효과를 가질 수 있을 뿐 아니라, 고유점도를 조절하여 보다 우수한 기계적 강도 및 내열성을 가짐으로써, 신재 PET가 사용되는 분야에 대체 가능할 수 있고, 소비자를 만족할 수 있어 종래의 재생 PET 보다 유용하게 사용가능할 수 있다.
이하, 본 발명에 따른 재생 PET 필름 및 이의 제조방법에 대하여 상세히 설명한다. 이때, 사용되는 기술 용어 및 과학 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가지며, 하기의 설명에서 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대한 설명은 생략한다.
본 명세서에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다.
또한, 본 명세서에서 사용되는 수치 범위는 하한치와 상한치와 그 범위 내에서의 모든 값, 정의되는 범위의 형태와 폭에서 논리적으로 유도되는 증분, 이중 한정된 모든 값 및 서로 다른 형태로 한정된 수치 범위의 상한 및 하한의 모든 가능한 조합을 포함한다. 본 발명의 명세서에서 특별한 정의가 없는 한 실험 오차 또는 값의 반올림으로 인해 발생할 가능성이 있는 수치범위 외의 값 역시 정의된 수치범위에 포함된다.
본 명세서의 용어, "포함한다"는 "구비한다", "함유한다", "가진다" 또는 "특징으로 한다" 등의 표현과 등가의 의미를 가지는 개방형 기재이며, 추가로 열거되어 있지 않은 요소, 재료 또는 공정을 배제하지 않는다.
본 명세서 용어, "산도″는 재생 PET, 재생칩 또는 PET 필름에 포함된 PET 말단의 카르복실기(*-COOH)의 당량일 수 있다.
본 명세서 용어 "미연신 재생 PET 필름″는 PET 필름제조에 있어서, T-다이로 도출된 용융된 재생 PET 시트 또는 재생 PET 시트가 연신되지 않은 상태를 의미하는 용어일 수 있다.
종래의 폐PET는 일예로, 섬유, 용기, 라벨, 파이프, 병 또는 필름 등을 압축, 무기물입자를 분리 및 세척, 색 분류, 건조, 분쇄, 비용매성 용액으로 세척, 건조 및 금속 미립자 분리 등의 공정을 거쳐 제조되어, 이를 포함하여 제조된 재생 PET 성형품을 제조되어 왔다.
하지만 폐PET는 1 회 이상 성형공정을 거친 것으로써, PDI, 결정화도, 물성, 유리전이온도 및 용융온도 등이 상이하고, 잔류한 그래이드로 인하여, 신재 PET로부터 제조된 성형품보다 물성이 좋지 못하였다.
특히 폐PET로부터 재생 PET 필름 제조공정은 열처러, 냉각, 연신 및 건조 등의 여러 공정이 짧은 시간 동안 이루어짐으로써, 종래에는 많은 함량, 즉 신재 PET를 50 중량% 이상 포함하여도, 제조된 재생 PET 필름은 여전히 물성이 좋지 못하였고, 특히 기계적 특성과 열적특성이 상용불가능한 수준의 물성을 구현하였다.
종래의 재생 PET 필름의 문제를 해결하고자, 연구를 거듭한 결과, 폐PET를 포함하여 제조된 재생칩의 극한점도(IV)에 따라, 보다 현저한 재생 PET 필름제막성을 구현할 뿐 아니라, 놀랍게도 제조된 재생 PET 필름이 우수한 기계적 특성을 구현하는 것을 발견하였다.
또한 재생 PET 필름에 포함된 PET 수지(폐PET 및 신재PET)의 Diethylene glycol(이하 DEG로 표시한다.)단위 함량에 따라, 보다 현저한 열수축율을 구현하고, 이를 조절하여 기계적 물성을 유지 가능한 것을 발견하고 본 발명을 완성하기 이르렀다.
따라서 일 구현예 따른, 재생 PET 필름은 보다 현저한 기계적 강도와 낮은 열수축률을 가짐으로써, 폐PET를 재활용하여 우수한 친환경성을 가지는 목적을 달성할 수 있을 뿐 아니라, 디스플레이 기판, 전자기판 보호필름 등의 분야에 사용된 신재 PET 필름을 대체가능할 수 있다.
이하 본 발명의 재생 PET 필름을 상세히 설명한다.
본 발명의 재생 PET 필름은 폐PET를 포함한 재생칩 및 신재 PET를 포함한 신재칩을 포함하여 제조된다.
일 구현예로서, 상기 재생 PET 필름은 극한점도(IV)가 0.55 내지 0.62 dL/g이고, DEG 단위 함량이 3 mol% 이하일 수 있다.
또 따른 일 구현예로서, 상기 재생 PET 필름은 극한점도가 0.57 내지 0.59 dL/g일 수 있으며, 상기 범위의 극한점도를 만족하는 재생 PET 필름은 보다 우수한 파단신율을 가질 수 있을 뿐 아니라, 파단강도가 사용가능한 수준일 수 있어 선호될 수 있다.
상기 재생 PET 필름의 극한점도는 재생 PET 필름에 포함된 폐PET와 신재 PET의 중량평균분자량 또는 결정화도에 따른 결과일 수 있으며, 상술한 범위의 극한점도를 가진 재생 PET 필름은 결정화도가 신재 PET 필름보다 낮을 수 있어, 이로부터 제조된 필름이 현저한 신장률을 가질 수 있다.
상기 극한점도 0.55 dL/g 미만을 가진 재생 PET 필름은 결정성이 현저히 감소함하여 파단신율이 증가될 수 있으나, 파단강도가 현저히 감소할 수 있다.
또한 극한점도 0.62 dL/g를 초과한 재생 PET 필름은 낮은 필름제막성으로 오히려 기계적 물성이 저하될 수 있음으로써, 상기 PET 필름은 상술한 범위의 극한점도를 가지는 것이 보다 바람직할 수 있다.
일 구현에 따른 상기 재생칩은 극한점도(IV)가 0.60 내지 0.65일 수 있다.
상기 범위의 극한점도를 가진 재생칩은 신재 PET 수지보다 낮은 극한점도을 구현하여, 재생 PET 필름 공정에 있어서, 미연신 재생 PET 필름이 일정한 속도로 주행될 수 있을 뿐 아니라, 이로부터 제조된 PET 필름이 0.62 dL/g 이하를 만족할 수 있어 선호될 수 있다.
상기 재생칩의 극한점도는 포함된 폐PET 및 신재 PET의 분자량, 고분자 구조 및 반복단위 함량에 따른 결과일 수 있으며, 특히 재생칩에 포함된 폐PET 중량평균분자량에 따라, 극한점도 값이 변화할 수 있다.
일 구현 따른, 상기 폐PET는 중량평균분자량이 40,000 내지 70,000 g/mol, 45,000 내지 6,5000 g/mol. 좋게는 50,000 내지 60,000 g/mol일 수 있다.
상기 범위의 중량평균분자량의 폐PET를 포함한 재생칩은 상술한 범위의 극한점도를 가질 수 있음으로써, PET 필름 가공성이 보다 우수할 수 있으며, 이로부터 제조된 PET 필름은 우수한 파단신율 및 파단강도를 가질 수 있어 선호될 수 있다
일 구현예로서, 상기 폐PET는 PDI(Poly Dipersity Index)가 1.0 내지 3.0, 좋게는 1.5 내지 2.5일 수 있으며, 상기 폐PET는 서로 상이한 중량평균분자량을 가진 폐PET를 분쇄한 것으로써, PDI 값이 증가될 수 있으나, 이를 혼련하여 재생칩으로 제조되어, 폐PET의 높은 PDI로 인한 재생 PET 필름의 물성저하를 억제할 수 있다.
일 구현예로서, 재생 PET 필름에 포함된 폐PET 및 신재 PET는 공중합단위가 에틸렌 및 테레프탈레이트만 포함된 것이 아닌, 디에틸렌글리콜을 포함하는 것일 수 있다.
상기 재생 PET 필름은 포함된 폐PET 및 신재 PET의 DEG 단위 함량에 따라, 결정화도, 유리전이온도, 결정화도, 냉각온도, 열 수축률, 신장율 및 인장강도 등이 달라질 수 있으며, DEG 단위 함량이 증가할수록 결정화도가 낮아짐으로써, 유리전이온도 및 용융온도가 감소할 수 있고, 파단강도가 낮아 질 수 있다.
일 구현에 따른, 상기 재생 PET 필름은 DEG 단위함량이 0.5 내지 2 mol%, 좋게는 1 내지 2 mol%일 수 있다.
상기 범위의 DEG 단위 함량을 만족하는 재생 PET 필름은 종래의 폐PET를 포함하여 제조된 재생 PET 필름보다 낮은 열수축률을 구현할 수 있고, 동시에 재생 PET 필름제막성이 우수한 유리전이온도 및 용융온도를 구현할 수 있어 선호될 수 있다.
즉, 포함된 PET(폐PET 및 신재PET)의 DEG 단위함량이 3 mol%를 초과한 재생 PET 필름은 파단신율이 증가될 수는 있으나, 파단강도가 현저히 낮아질 수 있어, 신재 PET 필름을 대체할 수 없을 수 있다.
또한 포함된 PET(폐PET 및 신재PET)DEG 단위함량이 0.5 mol% 이하인 재생 PET 필름은 신장율이 현저히 감소하고, 용융온도가 증가하여 재생 PET 필름제막성이 하락할 수 있어, 상기 재생 PET 필름은 DEG 단위함량이 0.5 내지 3 mol%를 만족하는 것이 보다 바람직할 수 있다.
일 구현에 따른, 상기 재생 PET 필름은 산가(COOH Value)가 25 내지 45 eq/ton일 수 있으며, 구체적으로는 32 내지 39 eq/ton일 수 있다.
상기 범위의 산가를 가진 재생 PET 필름은 놀랍게도 상기 범위의 극한점도와 상호작용으로 보다 현저한 필름제막성을 구현할 수 있어, 보다 우수한 투명성, 낮은 열 수축률, 우수한 파단강도 및 파단신율을 가질 수 있어 선호될 수 있다.
일 구현에 따른, 상기 재생 PET 필름은 폐PET 40 내지 95중량% 및 신재 PET 5 내지 60 중량%를 포함하는 것일 수 있으며, 좋게는 폐PET 60 내지 95 중량% 및 신재 PET 5 내지 40 중량%를 포함하는 것일 수 있다.
상기 재생 PET 필름은 PET 수지성분으로서, 상기 중량%의 폐PET 및 신재 PET를 포함함으로써, 종래의 재생 PET 필름보다 다량의 폐PET를 포함하여 보다 우수한 친환경성을 가질 수 있을 뿐 아니라, 폐PET가 포함된 재생칩으로부터 상기 범위의 극한점도 및 DEG 단위함량을 조절할 수 있다.
이로써, 상기 재생 PET 필름은 파단신율 및 파단강도가 동시에 우수할 수 있고, 동시에 낮은 열 수축률을 가질 수 있어, 신재 PET 필름을 대체 가능한 수준으로 물성을 구현할 수 있다.
일 구현에 따른 상기 재생 PET 필름은 두께가 10 내지 200 ㎛일 수 있으며, 구체적으로는 10 내지 125 ㎛, 더욱 구체적으로는 10 내지 100 ㎛일 수 있으나, 사용되는 분야에 따라 조절이 가능하고, 물성을 제해하는 것이 아니라면 이를 제한하는 것은 아니다.
상기 범위를 두께를 가진 재생 PET 필름은 후술할 PET 필름 제조방법에서, T-다이에서 도출된 미연신 재생 PET 필름의 MD 및 TD로 연신되는 정도에 따라 상이할 수 있으며, 최소한의 표면 스크레치, 핀홀 또는 파단 구멍을 가질 수 있어 선호될 수 있다.
또한 상기 범위의 두께를 가진 PET 필름은 단일 필름 또는 적층필름일 수 있으며, 적층됨에 따라 두께가 증가될 수 있으나, 이를 제한하는 것은 아니다.
구체적으로 상기 적층필름은 2 개 이상의 재생 PET 필름 층을 가지는 필름일 수 있으며, 단일 PET 필름 층과 이종의 다른 층(예: 재생 폴리에스테르를 포함하지 않는 층 또는 다른 종류의 수지를 포함하는 층)을 포함하는 적층 구조를 가질 수도 있다.
일 구현에 따른, 재생 PET 필름은 성형개선제를 포함하여 제조된 신재칩으로부터 유래된 금속이온 10 내지 200 ppm을 포함하는 것일 수 있으며, 구체적으로는 10 내지 100 ppm, 더욱 구체적으로는 30 내지 80 ppm을 포함하는 것일 수 있다.
상기 성형개선제를 포함하여 제조된 신재칩은 성형개선제에 금속이온을 포함하는 것일 수 있으며, 일예로서, Mg2+, Na+, Ca2+, P04 3- 또는 Li+ 등일 수 있다.
상기 성형개선제는 일예로서, 수산화마그네슘, 마그네슘 아세테이트, 나트륨 아세테이트, 수산화나트륨, 칼슘 아세테이트, 리튬 아세테이트, 칼슘 포스페이트, 마그네슘 옥사이드, 마그네슘 하이드록사이드, 마그네슘 알콕사이드, 망간 아세테이트, 아연 아세테이트, 트리메틸 포스페이트 및 트리에틸 포스페이트에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물일 수 있다.
일 구현예로서, 상기 성형개선제는 마그네슘 화합물, 나트륨 화합물 및 인계 화합물을 포함하는 것일 수 있으며, 구체적으로는 마그네슘 아세테이트, 나트륨 아세테이트 및 트리메틸(에틸) 포스페이트를 포함하는 것일 수 있다.
[식 1]
10 ≤ [Mg] ≤ 100
[식 2]
0.1 ≤ [Na] 10
[식 3]
1 ≤ [P] ≤ 50
(상기 식 1 내지 3에서, [Mg]는 상기 재생 PET 필름에 포함된 마그네슘 이온의 농도(ppm)이며, [Na]는 재생 PET 필름에 포함된 나트륨 이온의 농도(ppm)이며, [P]는 재생 PET 필름에 포함된 인계 이온의 농도(ppm)이다.)
또 다른 일 구현예로서, 상기 화학식 1 내지 3에서, [Mg]는 10 내지 80, [Na]는 0.1 내지 5, [P]는 1 내지 10일 수 있다.
상기 식 1 내지 3의 ppm 범위의 마그네슘 이온, 나트륨 이온 및 인계 이온이 포함된 재생 PET 필름은 최소한의 금속이온 함량으로도 현저한 필름제막성을 구현할 수 있고, 금속이온이 서로 응집되는 문제를 방지할 수 있음으로써, 이를 포함하여 제조된 PET 필름은 현저한 투명성, 낮은 색차값 및 낮은 표면특성을 동시에 구현할 수 있다
또한 상기 재생 PET 필름은 극한점도, DEG 단위함량 및 산도가 조절된 재생칩으로부터 제조됨으로써, 우수한 가공성을 구현할 수 있고, 상기 성형 개선제가 더 포함하여 더욱 우수한 필름 제막성을 가질 수 있으며, 놀랍게도 상기 범위의 극한점도를 가진 재생칩과 융화성이 우수하여 더욱 성형개선제 효과가 증가할 수 있다.
일 구현에 따른 상기 재생 PET 필름은 안티블로킹제가 100 내지 1000 ppm 포함하는 것일 수 있으며, 구체적으로는 300 내지 1000 ppm일 수 있으며, 더욱 구체적으로는 500 내지 900 ppm일 수 있다.
상기 범위의 안티블로킹제를 포함한 재생 PET 필름은 제조과정에서 더욱 우수한 재생 PET 필름제막성을 가질 수 있으며, 제조된 재생 PET 필름이 권취공정에서 서로 붙지 않고, 일정한 공정성 및 스크래치로 인한 불량이 현저히 감소할 수 있어 선호될 수 있다.
일 구현예로서, 상기 안티블로킹제는 무기 입자, 유기 입자 또는 이들을 혼합한 것일 수 있고, 일예로서 는 NaF, MgF2, CaF2, BaF2, SiO2, BaSO4, CeF3, Al2O3, ZrO2, TiO2, ZnS, ZnSe 및 Ta2O5 등에서 선택되는 하나 또는 둘 이상일 수 있으며, 구체적으로는 SiO2를 포함하는 것이 우수한 필름 제막성을 구현할 수 있으나, 당업자가 인식 가능한 것이라면 이를 제한하는 것은 아니다.
상기 재생 PET 필름은 활제, 안정제, 가소제, 자외선 안정제, 열 안정제, 충진제, 안료 발포제, 점도 조절제, 가공조제, 난연제, 증진제 및 분산제로 이루어진 군으로부터 선택 되어지는 어느 하나 또는 둘 이상의 첨가제를 더 포함하는 것일 수 있으나, 당업자가 인식 가능한 것이라면 이를 제한하는 것은 아니다.
이하 일 구현에 따른 재생 PET 필름의 물성에 대해 상세히 설명한다.
일 구현에 따르는 재생 PET 필름은 상술한 범위의 극한점도 및 DEG 단위 함량을 가짐으로써, 우수한 파단신율 및 파단강도를 가질 수 있으며, 열적 측면에서 열 수축률이 현저히 낮아질 수 있다.
이 뿐만 아니라, 상기 재생 PET 필름은 놀랍게도 성형 개선제가 더 포함되어 더욱 우수한 필름제막성을 구현하여 우수한 투명성과 핀홀불량 및 표면요철 높이편차가 낮은 재생 PET 필름을 제공하는 것에 기술적 의의를 가진다.
일 구현에 따른 상기 재생 PET 필름은 ASTM D882로 측정된 파단강도가 MD 및 TD 모두 10 내지 30 kgf/㎟, 좋게는 20 내지 30 kgf/㎟일 수 있다.
상기 범위의 파단강도를 가진 재생 PET 필름은 종래의 재생 PET 필름보다 우수한 파단강도를 가질 수 있고, 신재 PET 필름과 유사한 파단강도를 가질 수 있어, 높은 파단강도가 필요한 분야에 있어, 신재 PET 필름을 대체 가능할 수 있다.
또 다른 일 구현에 따른 상기 재생 PET 필름은 ASTM D882로 측정된 파단신도가 MD 130 내지 170 %, TD 100 내지 140 %일 수 있으며, 좋게는 MD 150 내지 170 %. TD 110 내지 140 %일 수 있다.
상기 범위의 파단신도를 가진 재생 PET 필름은 상술한 0.55 내지 0.62 dL/g 범위의 극한점도를 만족하여 나타나는 효과일 수 있으며, 신재 PET 보다 우수한 파단신율을 가질 수 있고, 종래의 재생 PET 보다 현저한 파단신도를 가짐으로써, 유연한 소재로써 보다 유용하게 사용될 수 있다.
일 구현에 따른, 상기 재생 PET 필름은 200 ℃에서 열 수축률이 MD가 5% 이하, TD가 1 % 이하일 수 있으며, 좋게는 MD가 3 % 이하, 더욱 좋게는 2 % 이하일 수 있으며, TD가 0.1 내지 0.5 %일 수 있다.
상기 범위의 열 수축률을 가진 재생 PET 필름은 고온의 환경에서도 치수 안정성이 우수할 수 있음으로써, 디스플레이 기판, 전자제품 보호필름, 식품용기 등의 다양한 분야에 적용할 수 있다.
이하 본 발명의 재생 PET 필름 제조방법을 자세히 설명한다.
본 발명은 폐PET를 포함하여 재생칩을 제조하는 단계, 신재 PET를 포함하여 신재칩을 제조하는 단계 및 상기 재생칩 및 신재칩을 포함하여 재생 PET 필름을 제조하는 단계를 포함하는 PET 필름 제조방법을 제공한다.
일 구현예 따른 상기 재생칩은 극한점도가 0.60 내지 0.65 dL/g일 수 있다.
상기 범위의 극한점도를 가진 재생칩은 상술한 바와 같이 우수한 필름제막성을 가질 수 있으며, 이로부터 제조된 재생 PET 필름은 극한점도(IV)가 0.55 내지 0.61 dL/g 값을 가질 수 있어, 우수한 파단강도 및 파단신율을 동시에 구현할 수 있다.
상기 폐PET는 페폴리에스테르계 중합체이면 사용할 수 있으며, 일예로 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리트리메틸렌테레프탈레이트(PTT) 및 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN) 등에서 선택되는 하나 또는 둘 이상을 수 있다.
또한 상기 재생 PET는 사용된 폴리에스테르계 공중합체일 수 있으며, 일예로, 테레프탈레이트와 C1-C12알킬 디올에서 선택되는 하나 또는 둘 이상을 중합하여 제조된 것일 수 있으나, 당업자가 인식 가능한 것이라면 이를 제한하는 것은 아니다.
일 구현에 따른, 재생 PET 필름을 제조하는 단계는 재생칩 및 신재칩이 중량비 30:70 내지 95:5를 포함하는 것일 수 있으며, 50:70 내지 95:5, 좋게는 70:30 내지 95:5일 수 있다.
상기 범위의 중량비로 재생칩과 신재칩을 포함하여 제조된 재생 PET 필름 제조방법은 다량의 폐PET를 회수하고 이를 재활용하는 것이 가능하여 현저한 친환경성을 가질 수 있을 뿐 아니라, 신재 PET 필름을 대체 가능한 물성을 구현할 수 있어, 신재 PET 필름의 분야에 더욱 대체 가능할 수 있어, 보다 현저한 친환경성을 구현할 수 있다.
일 구현예로서, 상기 재생 PET 필름 제조방법은 성형개선제 및 안티블로킹제를 더 포함하는 것일 수 있으며, 상기 성형개선제는 재생칩을 제조하는 단계에 포함되어 성형개선제에서 유래된 금속이온을 포함하는 재생칩으로 제조될 수 있고, 신재칩을 제조하는 단계에 포함되어 금속이온이 신재칩에 포함된 것일 수 있다.
구체적으로는 제조된 재생 PET 필름이 보다 우수한 금속이온 분산도를 가질 수 있는 측면에서 신재칩을 제조하는 단계에 포함되는 것일 선호될 수 있다.
상기 성형개선제는 일예로서, 수산화마그네슘, 마그네슘 아세테이트, 나트륨 아세테이트, 수산화나트륨, 칼슘 아세테이트, 리튬 아세테이트, 칼슘 포스페이트, 마그네슘 옥사이드, 마그네슘 하이드록사이드, 마그네슘 알콕사이드, 망간 아세테이트, 아연 아세테이트, 트리메틸 포스페이트 및 트리에틸 포스페이트에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물일 수 있다.
상기 성형개선제는 보다 미량의 성형개선제를 포함하여도 우수한 재생 PET 필름제막성을 구현하기 위해서, 좋게는 마그네슘 아세테이트, 나트륨 아세테이트 및 트리메틸(에틸) 포스페이트을 포함하는 것일 수 있다.
일 구현예로서, 상기 신재칩은 성형개선제가 150 내지 14,000 ppm을 포함하는 것일 수 있으며, 좋게는 150 내지 10,000 ppm, 더욱 좋게는 1,000 내지 6,000ppm을 포함하는 것일 수 있다.
구체적으로는 상기 성형개선제는 신재칩을 제조하는 단계에 포함되는 것일 수 있으며, 이로부터 제조된 성형개선제로부터 유래된 금속이온을 함유한 신재칩이 우수한 분산도로 금속이온을 함유할 수 있어 선호될 수 있다.
상기 범위의 성형개선제를 포함하여 제조된 신재칩은 상기 재생 PET 필름을 제조하는 단계에서 포함된 신재칩의 중량%에 따라, 포함된 성형개선제 ppm이 상이할 수 있으나, 상기 신재칩 제조단계에서 포함된 성형개선제의 범위의 ppm을 만족할 수 있다.
즉, 본 발명의 재생 PET 필름은 성형개선제가 100 내지 700 ppm, 구체적으로는 100 내지 500 ppm, 더욱 구체적으로는 100 내지 300 ppm을 포함하여 제조되는 것일 수 있으나, 제조된 재생 PET 필름의 금속이온이 10 내지 200 ppm을 만족하는 것이라면 이를 제한하는 것은 아니다.
일 구현예로서, 상기 안티블로킹제는 상술한 재생 PET 제조방법에서 상기 성형개선제와 동일하게, 재생칩, 신재칩 또는 상기 재생 PET 필름을 제조하는 단계에서 첨가된 것일 수 있으나, 신재칩에 포함되는 것이 보다 우수한 재생칩 및 신재칩과 성형개선제가 포함되는 것일 수 있으며, 제조된 재생 PET 필름가 우수한 분산성으로 안티블로킹제를 포함할 수 있다.
일 구현에 따른 신재칩은 안티브로킹제가 150 내지 20,000 ppm을 포함하는 것일 수 있으며, 좋게는 1,000 내지 20,000 ppm, 더욱 좋게는 1,500 내지 18,000 ppm일 수 있으나, 상기 재생 PET 필름을 제조하는 단계에서 포함된 신재칩 중량%에 따라 상이할 수 있어, 이를 제한하는 것은 아니다.
일 구현예로서, 상기 재생 PET 필름을 제조하는 단계는 미연신 재생 PET 필름을 TD 및 MD 모두 3 내지 5 배 연신하는 것일 수 있다.
구체적으로는 T-다이(260 내지 280 ℃)에 용융 압출된 미연신 PET 필름을 캐스팅롤에 밀착되어 주행하고, 80 ℃ 까지 냉각 시키며, MD(Machine direction stretcher)로 3 내지 5 배 연신할 수 있으며, MD로 연신된 재생 PET 필름은 100 내지 130 ℃에서 TD(Transverse direction stretcher)로 4 내지 5 배 연신되어 두께 10 내지 100 ㎛의 재생 PET 필름을 제조할 수 있다.
보다 구체적으로 상기 MD 방향으로 연신하는 공정은 온도가 80 내지 120 ℃, 좋게는 100 내지 120 ℃일 수 있으며, 연신비율이 3.8 내지 4.8 배, 좋게는 4.0 내지 4.5배일 수 있으나, 이를 제한하는 것은 아니다. 또한 상기 TD 방향으로 연신되는 공정은 온도가 200 내지 240 ℃, 좋게는 210 내지 240 ℃, 더욱 좋게는 220 내지 235 ℃, 연신비율이 상기 MD 방향과 동일한 비율로 연신될 수 있다.
이하 실시예를 통해 본 발명에 따른 PET 필름 및 이의 제조방법에 대하여 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다. 또한 달리 정의되지 않은 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 또한, 본 발명에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 실시예를 효과적으로 기술하기 위함이고, 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다.
재생칩 제조
[측정방법]
1.극한점도(IV) 측정
시료를 2.0 g를 전자저울을 정량하여 100 mL 유리마개가 있는 공전 삼각플라스크에 넣고 피펫 주입기로 OCP(O-Chlorophenol) 25 mL을 투입하였다. 이 후 공전 삼각플라스크를 100 ℃ 용해조에 장치하여, 150 rpm으로 1시간 용해하고, 용해가 완료된 시료용액 삼각플라스크를 꺼내어 실온에서 방냉하였다. 이후 25 ℃ 항온조에 방냉된 시료용액을 홀피펫을 사용하여 7.5 mL를 Cannon Fenske Viscosity에 투입하고 20 분간 항온 시켰다. 이 후 Cannon Fenske Viscosity에 포함된 시료용액의 1 회 낙류시키고, 2 회부터 자연 낙류시켜 Viscometer의 윗눈금에서 아래눈금을 통과하는 시간을 측정하여 낙류 초수를 확인하고 기혹하였으며, Huggins공식으로 계산하여 극한점도 값을 구하였다.
2. DEG 단위함량 측정
HD 0.0015 g과 DEG 0.037 g을 100 mL 둥근 플라스크에 넣고 메탄올로 용해하였고, 용해된 용액 1 ㎕를 가스 크로마토그래피(Agilent사, 6890N)에 측정하여 크로마토그래프를 구했다. 이 후. 비커에 HD 0.15 g과 아세트산 아연 0.06 g을 메탄올로 용해하였으며, 용해된 반응용액 30.0 mL를 테프론 용기에 넣고, 압력관에 반응용액을 포함한 테프론 용기를 넣고 압력관을 밀봉하였다. 이후 밀봉된 압력관을 210 ℃ 오븐에 넣고 30 분동안 반응하였고, 반응이 완료되고 상온까지 냉각하고 압력관을 열고 테프론 용기를 꺼낸단다. 테프론 용기에 포함된 분해반응된 용액을 0.45 ㎛ 분리막으로 분리한후, 분리된 반응용액을 1 ㎕를 가스 크로마토그래피에 넣고 크로마토그래피를 얻는다. 그 후, 측정된 DEG 크라마토그래피와 반응용액의 크로마토그래피를 비교하여, 반응용액에 포함된 DEG를 구하였다.
3. 유리전도온도 및 용융온도 측정
샘플 0.1 mg을 DSC(Differential Scanning Calorimeter)장비(Perkin Elmer사, DSC7, 승온속도: 0.8 ℃/s)에 투입하여, 샘플의 유리전이온도(Tg)및 용융온도(Tm) 값을 구하였다.
[제조예 1 내지 7]
하기 표 1에 나타낸 물성을 가진 폐PET를 컴파운드 장비(Erema 사)를 사용하여 재생칩을 제조하였다.
그 후, 제조된 재생칩을 상기 방법으로 측정하여 하기 표 1에 극한점도 및 DEG 단위 함량을 나타내었다.
| 폐PET | 재생칩 | |||
| 극한점도 (dL/g) |
Tm (℃) |
극한점도 (dL/g) |
DEG (mol%) |
|
| 제조예 1 | 0.60 | 247.1 | 0.52 | 1.3 |
| 제조예 2 | 0.76 | 247.2 | 0.61 | 1.2 |
| 제조예 3 | 0.78 | 247.0 | 0.63 | 1.3 |
| 제조예 4 | 0.80 | 247.5 | 0.65 | 1.3 |
| 제조예 5 | 0.90 | 247.1 | 0.71 | 1.3 |
| 제조예 6 | 0.78 | 252.3 | 0.63 | 0.8 |
| 제조예 7 | 0.78 | 243.0 | 0.63 | 5.2 |
상기 표 1에서 제조예 1 내지 5는 극한점도가 서로 상이한 폐PET로부터 재생칩을 제조하였으며, 제조된 재생칩이 상기 표 1에 나타낸 극한점도 및 DEG 단위함량을 갖는 것을 확인하였다.
상기 재생칩의 극한점도는 폐PET를 컴파운딩 장비로 재생칩으로 가공하여, 폐PET 극한점도보다 낮아지나. 초기의 폐PET 극한점도가 가장 큰 요인 것을 확인하였다.
상기 표 1에서 제조예 6 내지 7은 제조예 3과 동일한 극한점도를 가지는 것을 확인하였고, 용융온도가 다른 폐PET를 포함하여 제조된 재생칩으로써, 폐PET의 용융온도가 낮으면 포함된 재생 PET 공중합체의 DEG 단위함량이 증가한 것을 확인하였다.
이는 폐PET의 DEG 단위함량이 증가할수록, 폐PET의 불규칙성이 증가함에 따하 낮아진 결정화도로 나타나는 현상일 수 있다.
재생 PET 필름 제조
[측정방법]
4. 파단신율 및 파단강도 측정
ASTM D882 규격으로 측정하였으며, 스핀헤드 속도 500 mm/min으로 샘플의 연신하였으며, 샘플이 파단되었을 떼, 최대 인장강도를 측정하였고, 최대 신율을 측정하여 파단인장강도 및 파단신율을 구하였다.
5. 열 수축률 측정
ASTM D2305 규격으로 측정하였으며, 각각의 샘플을 150 ℃ 및 200 ℃의 오븐에서 15 분 동안 가열하였으며, 가열된 샘플을 ASTM D2305에 기재된 치수 변화법으로 150 ℃에서 열수축률 및 200 ℃에서 열 수축률을 계산하였다.
[실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 5]
컴파운딩 장비Erema 사)에 신재 PET를 투입하고, 투입된 신재 PET에 대해서, 하기 표 2에 나타낸 금속화합물의 농도에 맞게, 마그네슘 아세테이트(MgAc), 나트륨 아세테이트(NaAc) 및 트리에틸렌 포스페이트(TEP)가 포함된 성형개선제를 첨가하였고, 신재 PET에 대해서 하기 표 2 의 농도로 SiO2를 투입하여 신재칩을 제조하였다.
이후 하기 표 2에 나타낸 제조예의 재생칩 80 중량%와 신재칩 20 중량%를 260 ℃ 온도로 용융 및 혼합하고, 혼합이 완료된 후, 275 ℃(오차범위 온도:±15 ℃)의 온도를 유지하는 T-Die로 토출하였으며, 토출된 미연신 재생 PET 필름을 MD 및 TD 4.5 배로 연신하여 12 ㎛ 두께의 재생 PET 필름을 제조하였다.
그 후, 제조된 재생 PET 필름은 상기 측정방법으로 측정하여, 하기 표 3 에 나타내었다.
| 재생칩 | 신재칩 | ||||||
| 성형 개선제 | 안티브로킹제 | ||||||
| 종류 | 극한점도 (dL/g) |
DEG (mol%) |
MgAc (ppm) |
NaAc (ppm) |
TEP (ppm) |
SiO2 (ppm) |
|
| 실시예 1 | 제조예 2 | 0.61 | 1.2 | 1000 | 150 | 200 | 3000 |
| 실시예 2 | 제조예 3 | 0.63 | 1.3 | 1000 | 150 | 200 | 3000 |
| 실시예 3 | 제조예 4 | 0.65 | 1.3 | 1000 | 150 | 200 | 3000 |
| 실시예 4 | 제조예 3 | 0.63 | 1.3 | 0 | 0 | 0 | 3000 |
| 비교예 1 | 제조예 1 | 0.52 | 1.3 | 1000 | 150 | 200 | 3000 |
| 비교예 2 | 제조예 1 | 0.52 | 1.3 | 0 | 0 | 0 | 3000 |
| 비교예 3 | 제조예 5 | 0.71 | 1.3 | 1000 | 150 | 200 | 3000 |
| 비교예 4 | 제조예 6 | 0.63 | 0.3 | 1000 | 150 | 200 | 3000 |
| 비교예 5 | 제조예 7 | 0.63 | 5.2 | 1000 | 150 | 200 | 3000 |
| 극한점도 (dL/g) |
DEG (mol%) |
파단강도 (kgf/mm2) |
파단신도 (%) |
열수축률 | ||||||
| MD | TD | MD | TD | 150 ℃ | 200 ℃ | |||||
| MD | TD | MD | TD | |||||||
| 실시예1 | 0.55 | 1.5 | 26.6 | 26.9 | 170.0 | 140.0 | 1.5 | 0.6 | 4.7 | 0.8 |
| 실시예2 | 0.56 | 1.6 | 27.5 | 27.4 | 165.0 | 135.0 | 1.4 | 0.5 | 2.8 | 0.2 |
| 실시예3 | 0.58 | 1.6 | 29.0 | 28.9 | 155.0 | 123.0 | 1.5 | 0.5 | 3.2 | 0.7 |
| 실시예4 | 0.56 | 1.5 | 27.4 | 27.7 | 158.0 | 125.0 | 1.5 | 0.5 | 3.3 | 0.7 |
| 비교예1 | 0.46 | 1.5 | 19.5 | 19.7 | 120.0 | 90.0 | 1.5 | 0.4 | 4.7 | 0.8 |
| 비교예2 | 0.45 | 1.5 | 18.6 | 18.7 | 115.0 | 85.0 | 1.7 | 0.6 | 6.7 | 1.1 |
| 비교예3 | 0.70 | 1.4 | 35.5 | 35.1 | 110.0 | 78.0 | 1.8 | 0.9 | 7.9 | 1.7 |
| 비교예4 | 0.57 | 0.3 | 34.8 | 35.2 | 112.0 | 75.0 | 1.3 | 0.4 | 4.2 | 0.2 |
| 비교예5 | 0.58 | 5.5 | 19.8 | 19.2 | 140.0 | 110.0 | 3.2 | 1.8 | 11.8 | 4.8 |
상기 표 3에서, 실시예 1 내지 3을 확인하면, 극한점도가 증가함에 따라, 파단강도가 증가하고, 파단신도는 감소하는 것을 확인하였다. 이는 극한점도가 증가한 것은 재생 PET 필름의 결정화도가 증가됨으로써, PET 필름의 취성이 증가하여 나타나는 현상임을 시사한다.
상기의 이유로, 상기 표 3에서, 비교예 1 내지 2를 보면, 극한점도가 낮아짐에 따라, 파단강도가 현저히 낮아지는 것을 확인할 수 있으며, 비교예 3은 극한점도가 증가함에 따라, 파단강도는 증가하나 파단신도가 현저히 낮아짐으로써, 비교예 1 내지 3은 우수한 유연성이 필요한 분야에서 상용될 수 없는 것을 확인하였다.
또한 재생 PET 필름의 결정화도는 포함된 폐PET 및 신재 PET의 DEG 단위 함량과 관련있는 것을 확인하였고, 이는 상기 표 3에서 비교예 4 및 비교예 5를 보면 확인할 수 있다.
상기 비교예 4의 재생 PET 필름은 DEG 단위 함량이 0.3 mol%임에 따라, 실시예 3보다 파단신율이 현저히 감소하는 것을 확인하였고, 비교예 5를 보면 파단강도가 현저히 낮아지고, 열 수축률이 현저히 증가되는 것을 확인하였다.
따라서 본 발명에 따른 재생 PET 필름은 포함된 폐PET 및 신재 PET 극한점도와 DEG 단위함량에 따라, 파단강도 및 파단신율과 같은 기계적 물성이 조절되고, 제조된 재생 PET 필름의 극한점도가 0.55 내지 0.62 dL/g 범위에 포함되어야 우수한 파단강도 및 판단신도를 동시에 가질 수 있는 것을 시사한다.
또한 본 발명에 따른, PET 필름은 DEG 단위함량이 증가함에 따라, 파단강도가 현저히 낮아지고, 파단신도는 증가될 수 있다.
특히 재생 PET 필름의 DEG 단위 함량이 증가하면, 열수축률이 크게 증하여, 재생 PET 필름이 치수안정성이 현저히 낮아질 수 있어, 재생 PET 필름은 DEG 단위 함량이 0.5 내지 3 mol% 범위에 포함되는 것이 우수한 기계적 강도 및 열적특성을 동시 가질 수 있는 것을 시사한다.
이상과 같이 본 발명에서는 특정된 사항들과 한정된 실시예 및 비교예에 의해 설명되었으나 이는 본 발명의 보다 전반적인 이해를 돕기 위해서 제공된 것일 뿐, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다.
따라서, 본 발명의 사상은 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 아니되며, 후술하는 특허청구범위뿐 아니라 이 특허청구범위와 균등하거나 등가적 변형이 있는 모든 것들은 본 발명 사상의 범주에 속한다고 할 것이다.
Claims (16)
- 폐PET를 포함하여 제조된 재생칩 및 신재 PET를 포함하여 제조되는 신재칩으로 제조되는 재생 PET 필름으로서,
상기 재생 PET 필름은 폐PET가 60 내지 95 중량%를 포함하고, 신재 PET 가 5 내지 40 중량%를 포함하는 것
상기 재생 PET 필름은 극한점도(IV)가 0.55 내지 0.62 dL/g이고, DEG 단위 함량이 3 mol% 이하인 재생 PET 필름. - 제 1항에 있어서,
상기 재생칩은 극한점도(IV)가 0.60 내지 0.65 dL/g인 재생 PET 필름. - 제 1항에 있어서,
상기 폐PET는 중량평균분자량이 40,000 내지 70,000 g/mol인 재생 PET 필름. - 제 1항에 있어서,
상기 재생 PET 필름은 DEG 단위 함량이 0.5 내지 2 mol%인 재생 PET 필름. - 제 1항에 있어서,
상기 재생 PET 필름은 ASTM D882로 측정된 파단강도가 MD 및 TD 모두 20 내지 30 kgf/㎟인 재생 PET 필름. - 제 1항에 있어서,
상기 재생 PET 필름은 200 ℃에서 열 수축률이 MD가 5% 이하, TD가 1 % 이하인 재생 PET 필름. - 제 1항에 있어서,
상기 재생 PET 필름은 용융온도가 245 내지 255 ℃인 재생 PET 필름. - 제 1항에 있어서,
상기 재생 PET 필름은 산가(COOH Value)가 25 내지 45 eq/ton인 재생 PET 필름. - 삭제
- 제 1항에 있어서,
상기 재생 PET 필름은 성형개선제를 포함하여 제조된 신재칩으로 부터 유래된 금속이온 10 내지 200 ppm을 포함하는 것인 재생 PET 필름. - 제 10항에 있어서,
상기 재생 PET 필름은 하기 식 1 내지 3을 만족하는 것인 재생 PET 필름:
[식 1]
10 ≤ [Mg] ≤ 100
[식 2]
0.1 ≤ [Na] 10
[식 3]
1 ≤ [P] ≤ 10
(상기 식 1 내지 3에서,
[Mg]는 상기 재생 PET 필름에 포함된 마그네슘 이온의 농도(ppm)이며,
[Na]는 재생 PET 필름에 포함된 나트륨 이온의 농도(ppm)이며,
[P]는 재생 PET 필름에 포함된 인계 이온의 농도(ppm)이다.) - 제 1항에 있어서,
상기 재생 PET 필름은 안티블로킹제가 100 내지 1000 ppm 포함하는 것인 재생 PET 필름. - 폐PET를 포함하여 재생칩을 제조하는 단계;
신재 PET를 포함하여 신재칩을 제조하는 단계; 및
재생칩 및 신재칩을 포함하여 재생 PET 필름을 제조하는 단계;
를 포함하고,
상기 재생 PET 필름은 폐PET가 60 내지 95 중량%를 포함하고, 신재 PET 가 5 내지 40 중량%를 포함하고, 상기 재생 PET 필름은 극한점도(IV)가 0.55 내지 0.62 dL/g이고, DEG 단위 함량이 3 mol% 이하인, 재생 PET 필름 제조방법. - 삭제
- 제 13 항에 있어서,
상기 신재칩은 성형개선제가 150 내지 14,000 ppm을 포함하여 제조되는 것인 재생 PET 필름 제조방법. - 제 13 항에 있어서,
상기 신재칩은 안티브로킹제가 150 내지 20,000 ppm을 포함하여 제조되는 것인 재생 PET 필름 제조방법.
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