KR102496653B1 - 도금 강판의 표면처리용 조성물, 이를 이용하여 표면처리된 도금 강판 및 이를 이용한 표면처리 방법 - Google Patents

도금 강판의 표면처리용 조성물, 이를 이용하여 표면처리된 도금 강판 및 이를 이용한 표면처리 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 도금 강판의 표면처리용 조성물, 상기 조성물을 이용하여 표면처리된 도금 강판 및 상기 조성물을 이용한 도금 강판의 표면처리 방법에 관한 것이다.

Description

도금 강판의 표면처리용 조성물, 이를 이용하여 표면처리된 도금 강판 및 이를 이용한 표면처리 방법{COMPOSITION FOR SURFACE-TREATING A PLATED STEEL SHEET, SURFACE-TREATED PLATED STEEL SHEET USING THE SAME AND THE METHOD FOR SURFACE-TREATENTING USING THE SAME}
본 발명은 Zn-Ni 도금 강판의 표면처리용 조성물, 상기 조성물을 이용하여 표면처리된 도금 강판 및 상기 조성물을 이용한 도금 강판의 표면처리 방법에 관한 것이다.
연료탱크는 주로 차량의 언더바디에 장착되어 자동차 엔진의 구동에 필요한 가솔린 및 디젤과 같은 액체 연료를 저장하는 것으로, 고도의 안전성 확보를 위해 내부식성, 내화학성, 압력 및 온도변화에 대한 내구성을 가져야 한다. 여기서 스틸 연료탱크의 경우에는 내연료성 및 방청성도 요구되어 주로 도금 강판으로 이루어진다.
그런데 기존 화석연료를 대신하는 다양한 종류의 대체 연료 및 전세계 지역별 조악 연료의 사용이 증가함에 따라 연료 내 이물질과의 화학반응에 의한 도금 강판의 도금층이 손상되는 사례가 발생하고 있다.
따라서 도금 강판의 도금층의 물성을 높일 수 있는 표면처리용 조성물 및 이를 이용하여 표면처리된 도금 강판 등의 개발이 요구되고 있다.
대한민국 공개특허공보 제2006-0037339호
본 발명은 도금 강판의 도금층의 물성을 높일 수 있는 표면처리용 조성물을 제공하고자 한다.
또한 본 발명은 상기 표면처리용 조성물을 이용하여 표면처리된 도금 강판을 제공하고자 한다.
또 본 발명은 상기 표면처리용 조성물을 이용한 표면처리 방법을 제공하고자 한다.
상기 과제를 해결하기 위해 본 발명은, 폴리우레탄 수지 13.5 내지 15 중량부; 폴리실록산 화합물 6 내지 9 중량부; 아민계 화합물 1 내지 2 중량부; 및 경화제 50 내지 80 중량부를 포함하는 도금 강판의 표면처리용 조성물을 제공한다.
또한 본 발명은, 강판층; 상기 강판층 상에 형성된 제1 도금층; 및 상기 제1 도금층 상에 상기 도금 강판의 표면처리용 조성물로 형성된 제1 표면처리층을 포함하는 도금 강판을 제공한다.
또 본 발명은, 강판층의 상하에 제1 도금층과 제2 도금층이 각각 형성된 도금 강판을 준비하는 단계; 및 상기 제1 도금층 상에 상기 도금 강판의 표면처리용 조성물로 제1 표면처리층을 형성하는 단계를 포함하는 도금 강판의 표면처리 방법을 제공한다.
본 발명은 특정 조성으로 이루어진 표면처리용 조성물로 도금 강판의 도금층을 표면처리함에 따라 도금층의 물성이 향상되어 내부식성, 내화학성, 내구성, 내연료성 및 방청성 등이 우수한 도금 강판을 제공할 수 있다.
또한 본 발명은 상기 도금 강판으로 연료탱크를 제조함에 따라 연료탱크의 안전성 및 수명 등이 향상되어 연료탱크가 적용되는 어플리케이션(예를 들어, 자동차)의 신뢰성을 향상시킬 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 도금 강판을 나타낸 단면도이다.
도 2는 본 발명의 실험예 3을 설명하기 위한 참고도이다.
이하 본 발명을 설명한다.
1. 도금 강판의 표면처리용 조성물
본 발명의 도금 강판의 표면처리용 조성물(이하, '표면처리용 조성물'이라 함)은 폴리우레탄 수지, 폴리실록산 화합물, 아민계 화합물 및 경화제를 포함한다.
본 발명의 표면처리용 조성물에 포함되는 폴리우레탄 수지는 분산 입자형 폴리우레탄 수지로 도금 강판의 도금층을 보호하는 역할을 한다.
이러한 폴리우레탄 수지는 통상적으로 공지된 성분일 수 있다. 구체적으로 폴리우레탄 수지는 Si, Zr, Ti로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상을 0.1 내지 0.2 중량% 포함하는 것일 수 있다.
상기 폴리우레탄 수지의 함량은 표면처리용 조성물 100 중량부를 기준으로, 13.5 내지 15 중량부일 수 있다. 상기 폴리우레탄 수지의 함량이 13.5 중량부 미만일 경우에는 도금층의 방청성 등이 저하될 수 있고, 15 중량부를 초과할 경우에는 도금 강판의 내수성 등이 저하될 수 있다.
본 발명의 표면처리용 조성물에 포함되는 폴리실록산 화합물은 도금 강판의 도금층과의 Ni/Zn-O 결합 및 Si-NH3-우레탄 결합하여 표면처리용 조성물로 형성된 피막의 밀착성 및 내산성 등을 높이는 역할을 한다.
이러한 폴리실록산 화합물은 특별히 한정되지 않으나, 글리시도옥시프로필 트리메톡시실란(glycidoxypropyl trimethoxysilane, GPTMS) 또는 메타크릴옥시프로필 트리메톡시실란(methacryloxy propyltrimethoxysilane , MPTMS) 등일 수 있다.
상기 폴리실록산 화합물의 함량은 표면처리용 조성물 100 중량부를 기준으로, 6 내지 9 중량부일 수 있다. 상기 폴리실록산 화합물의 함량이 6 중량부 미만일 경우에는 도금 강판의 내화학성, 내연료성 등이 저하될 수 있고, 9 중량부를 초과할 경우에는 표면처리용 조성물로 형성된 피막이 뭉치거나 박리되는 현상이 일어날 수 있다.
본 발명의 표면처리용 조성물에 포함되는 아민계 화합물은 표면처리용 조성물의 용해성을 조절하는 역할을 한다.
이러한 아민계 화합물은 특별히 한정되지 않으나, 트리에틸아민일 수 있다.
상기 아민계 화합물의 함량은 표면처리용 조성물 100 중량부를 기준으로, 1 내지 2 중량부일 수 있다. 상기 아민계 화합물의 함량이 1 중량부 미만일 경우에는 표면처리용 조성물의 용해성이 저하될 수 있고, 2 중량부를 초과할 경우에는 표면처리용 조성물로 형성되는 피막에 결함이 발생될 수 있다.
본 발명의 표면처리용 조성물에 포함되는 경화제는 피막이 형성되도록 표면처리용 조성물의 경화반응을 유도하는 역할을 한다.
이러한 경화제는 특별히 한정되지 않으나, 이소시아네이트계 화합물 또는 카르보아마이드계 화합물에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 경화제의 함량은 표면처리용 조성물 100 중량부를 기준으로, 50 내지 80 중량부일 수 있다. 상기 경화제의 함량이 50 중량부 미만일 경우에는 경화반응성이 저하되어 피막이 형성되지 않을 수 있고, 80 중량부를 초과할 경우에는 과경화가 유발될 수 있다.
한편 본 발명의 표면처리용 조성물은 점도를 조절하기 위해 용제를 더 포함할 수 있다.
이러한 용제는 특별히 한정되지 않으나, 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올 및 2-부탄올로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 용제의 함량은 표면처리용 조성물 100 중량부를 기준으로, 0.1 내지 3 중량부일 수 있다. 상기 용제의 함량이 0.1 중량부 미만일 경우에는 표면처리용 조성물의 저점도화가 유발될 수 있고, 3 중량부를 초과할 경우에는 피막 형성에 어려움이 있을 수 있다.
이외에도 본 발명의 표면처리용 조성물은 통상적으로 공지된 첨가제(예를 들어, 분산제, 충진제, 안료 등)를 더 포함할 수 있다.
이러한 본 발명의 상기 표면 처리용 조성물은 글리시딜에테르(Glycidyl Ether)계의 희석제를 사용하여 희석된 농도가 18 내지 22 중량%일 수 있다. 상기 희석 농도가 18 % 미만일 경우에는 도금 강판의 방청성 등이 저하될 수 있고, 22 %를 초과할 경우에는 표면처리용 조성물로 형성된 피막의 박리 현상이 일어날 수 있다.
이상에 따른 본 발명의 표면처리용 조성물은 각 성분의 함량이 특정 범위 내로 설정되어 있음에 따라 도금 강판의 도금층과의 우수한 밀착성을 나타낼 수 있으며, 도금 강판의 내구성, 내화학성, 내연료성, 방청성 등을 높일 수 있다. 특히, 본 발명의 표면처리용 조성물은 아연(Zn)과 니켈(Ni)을 포함하는 도금층(Zn-Ni 도금층)을 포함하는 도금 강판의 물성을 보다 더 높일 수 있다.
2. 도금 강판
본 발명의 도금 강판은 강판층, 제1 도금층 및 제1 표면처리층을 포함하는데, 이에 대해 도 1을 참조하여 구체적으로 설명하면 다음과 같다.
본 발명의 도금 강판에 포함되는 강판층(10)은 베이스 기재층으로 철(Fe)로 이루어질 수 있다. 이러한 강판층(10)의 두께는 특별히 한정되지 않으나, 0.7 내지 0.9 mm 일 수 있다.
본 발명의 도금 강판에 포함되는 제1 도금층(20)은 강판층(10) 상에 형성된 것으로, 도금 강판의 방청성을 높이는 역할을 한다. 상기 제1 도금층(20)은 통상적으로 공지된 성분으로 이루어질 수 있으나, 구체적으로는 아연(Zn)과 니켈(Ni)이 결합된 합금으로 이루어질 수 있다. 이러한 제1 도금층(20)의 두께는 특별히 한정되지 않으나, 0.01 내지 5 ㎛일 수 있다.
본 발명의 도금 강판에 포함되는 제1 표면처리층(30)은 제1 도금층(20) 상에 형성된 것으로, 도금 강판의 내부식성, 내화학성, 내구성, 내연료성 등을 높이는 역할을 한다. 이러한 제1 표면처리층(30)은 상술한 표면처리용 조성물로 형성된 것으로, 그 두께는 특별히 한정되지 않으나, 0.01 내지 5 ㎛일 수 있다.
한편 본 발명의 도금 강판은 제2 도금층(40) 및/또는 제2 표면처리층(50)을 더 포함할 수 있다.
본 발명의 도금 강판에 더 포함되는 제2 도금층(40)은 강판층(10) 하에 형성되는 것으로, 도금 강판의 방청성을 높이는 역할을 한다. 상기 제2 도금층(40)은 통상적으로 공지된 성분으로 이루어질 수 있으나, 구체적으로는 아연(Zn)과 니켈(Ni)이 결합된 합금으로 이루어질 수 있다. 이러한 제2 도금층(40)의 두께는 특별히 한정되지 않으나, 0.01 내지 5 ㎛일 수 있다
본 발명의 도금 강판에 더 포함되는 제2 표면처리층(50)은 제2 도금층(40) 하에 형성된 것으로, 도금 강판의 내부식성, 내화학성, 내구성, 내연료성 등을 높이는 역할을 한다. 이러한 제2 표면처리층(50)은 상술한 표면처리용 조성물로 형성된 것으로, 그 두께는 특별히 한정되지 않으나, 0.1 내지 5 ㎛일 수 있다.
이와 같은 본 발명의 도금 강판은 상술한 표면처리용 조성물로 형성된 제1 표면처리층(30) 및/또는 제2 표면처리층(50)을 포함하기 때문에 우수한 내부식성, 내화학성, 내구성, 내연료성 및 방청성 등을 나타낼 수 있다.
3. 표면처리 방법
본 발명은 상술한 표면처리용 조성물로 도금 강판을 표면처리하는 방법을 제공한다. 구체적으로, 본 발명은 강판층 상에 도금층이 형성된 도금 강판을 준비하는 단계, 및 상기 도금층 상에 상기 도금 강판의 표면처리용 조성물로 표면처리층을 형성하는 단계를 포함하는 것일 수 있고,
좀더 바람직하게는 상기 도금층은 강판층의 양면에 형성되는 제1 및 제2 도금층이고, 상기 표면처리층은 상기 제1 및 제2 도금층 상에 각각 형성되는 제1 및 제2 표면처리층인 것일 수 있다.
구체적으로 강판층(10)의 상에 도금층으로서 제1 도금층(20)과 제2 도금층(40)이 각각 형성된 도금 강판을 준비하고, 상기 도금층 상에 상술한 표면처리용 조성물로 제1 표면처리층(30)을 형성하는 과정을 거쳐 도금 강판을 표면처리할 수 있다. 이러한 본 발명의 표면처리 방법은 강판의 양면에 형성되는 것이 바람직하며, 제2 도금층(40) 상에 상술한 표면처리용 조성물로 제2 표면처리층(50)을 형성하는 과정을 더 포함할 수 있다.
여기서, 상기 표면처리층으로서 제1 표면처리층(30)과 제2 표면처리층(50)은 상술한 표면처리용 조성물을 160 내지 170 ℃의 온도에서 5 내지 15 분 경화시키는 과정을 거쳐 형성될 수 있다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1 내지 4]
하기 표 1에 따른 조성을 갖는 표면처리용 조성물을 통상적인 방법으로 제조하였다.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4
폴리우레탄 수지주1) 13.5 15 14 14
폴리실록산 화합물주2) 7 7 6 9
아민계 화합물 트리에틸아민 1.5 1.5 1.5 1.5
경화제주3) 75 73 75.5 72
용제 메탄올 3 3.5 3 3.5
합계 100 100 100 100
주1) 고형분농도: 20~24%, 비중: 20℃에서 1.03, 외관: 불투명, 경도: HB
주2) GPTMS계
주3) 아지리딘/멜라민계
[비교예 1 내지 4]
하기 표 2에 따른 조성을 갖는 표면처리용 조성물을 통상적인 방법으로 제조하였다.
비교예 1 비교예 2 비교예 3 비교예 4
폴리우레탄 수지주1) 12 16 14 14
폴리실록산 화합물주2) 7 7 4 10
아민계 화합물 트리에틸아민 1.5 1.5 1.5 1.5
경화제주3) 76.5 72.5 77.5 71.5
용제 메탄올 3 3 3 3
합계 100 100 100 100
주1) 고형분농도: 20~24%, 비중: 20℃에서 1.03, 외관: 불투명, 경도: HB
주2) GPTMS계
주3) 아지리딘/멜라민계
[실험예 1]
철(Fe)로 이루어진 강판 기재(강판층) 상에 Zn-Ni 합금 도금층을 형성하여 도금 강판 시편을 제조하였다. 제조된 강판 시판의 Zn-Ni 합금 도금층 상에 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4에서 각각 제조된 표면처리용 조성물을 도포하고 160 ℃에서 10분 동안 경화시켜 표면처리층을 형성하였다.
상기 표면처리층이 형성된 도금 강판 각각을 다음과 같은 방법으로 물성을 평가하였으며, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
1) 적녹현상: 염수분무시험 720시간후, 적녹 발생여부 및 그 정도를 육안관찰 하였다.
2) 밀착성: 커터나이프로 도막층에 10X10 바둑판모양으로 스크래치를 낸뒤 규정된 셀로판 테이프로 점착 후 뜯어내어 도막의 밀착성을 관찰하였다.
3) 내수성: 480시간 35℃~40℃의 증류수에 침적한 뒤, 크로스컷 스크래치로 상기 밀착성 시험을 실시하였다.
4) 피막 치밀성: 전자주사현미경(SEM)을 이용하여 샘플 표면을 관찰하였다.
구분 적녹현상 밀착성 내수성 피막 치밀성
실시예 1 없음 양호 양호 양호
실시예 2 없음 양호 양호 양호
실시예 3 없음 양호 양호 양호
실시예 4 없음 양호 양호 양호
비교예 1 적녹발생 양호 양호 양호
비교예 2 없음 양호 불량 양호
비교예 3 적녹발생 불량 불량 불량(과소치밀)
비교예 4 없음 양호 양호 불량(뭉침 및 박리)
[실험예 2]
기존 사양의 도금 강판(실리케이트층/Zn-Ni 합금 도금층/Fe 강판층/ Zn-Ni 합금 도금층/ 실리케이트층의 구조)과 글리시딜에테르계(Glycidyl ether)의 희석제를 이용하여 실시예 1의 조성물을 희석된 농도 22 중량%로 하여, 표면처리용 조성물로 형성된 표면처리층을 갖는 도금 강판의 물성을 다음과 같은 방법으로 평가하였으며, 그 결과를 도 2에 나타내었다.
1) 적녹현상: 염수분무시험 720시간 후, 적녹 발생여부 및 그 정도를 육안관찰 하였다.
2) 내수성: 480시간 35℃~40℃의 증류수에 침적한 뒤, 10X10 바둑판 모양의 스크래치를 형성한 후에, 셀로판테이프 점착 후 떼는 방법으로 밀착성 시험을 실시하였다.
3) 내연료성: 시험용액(디젤70%+바이오디젤30%+CH3COOH 100ppm+HCOOH 100ppm)에 도금 강판을 담그고 상온에서 720 시간 동안 방치한 후, 도금 강판의 표면 변화를 확인하였다.
4) 가공성: 도금 강판을 가공한 후, 도금층과 표면처리층의 손상 여부 및 부식 발생 여부를 육안 및 현미경으로 확인하였다.
도 2를 참조하면, 본 발명에 따른 도금 강판의 경우, 도금 강판의 표면변화가 없어 내연료성, 방청성 등이 우수한 것을 확인할 수 있다. 반면에, 기존 사양의 도금 강판의 경우, 도금 강판의 표면손상이 나타났으며 적녹이 발생하여 방청성이 떨어지는 것을 확인할 수 있다.
10: 강판층
20: 제1 도금층
30: 제1 표면처리층
40: 제2 도금층
50: 제2 표면처리층

Claims (14)

  1. 폴리우레탄 수지 13.5 내지 15 중량부;
    폴리실록산 화합물 6 내지 9 중량부;
    아민계 화합물 1 내지 2 중량부; 및
    경화제 50 내지 80 중량부를 포함하는 도금 강판의 표면처리용 조성물로서,
    상기 표면처리용 조성물은 글리시딜에테르(Glycidyl Ether)계의 희석제를 사용하여 희석된 농도가 18 내지 22 중량%인 것인 도금 강판의 표면처리용 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 폴리우레탄 수지는 Si, Zr, Ti로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상을 0.1 내지 0.2 중량% 포함하는 것인 도금 강판의 표면처리용 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 폴리실록산 화합물이 글리시도옥시프로필 트리메톡시실란(glycidoxypropyl trimethoxysilane, GPTMS) 또는 메타크릴옥시프로필 트리메톡시실란(methacryloxy propyltrimethoxysilane , MPTMS) 중 어느 하나 것인 도금 강판의 표면처리용 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 아민계 화합물이 트리에틸아민인 것인 도금 강판의 표면처리용 조성물.
  5. 청구항 1에 있어서,
    용제 0.1 내지 3 중량부를 더 포함하는 것인 도금 강판의 표면처리용 조성물.
  6. 삭제
  7. 강판층;
    상기 강판층 상에 형성된 제1 도금층; 및
    상기 도금층 상에 청구항 1 내지 청구항 5 중 어느 한 항에 따른 도금 강판의 표면처리용 조성물로 형성된 표면처리층을 포함하는 도금 강판.
  8. 청구항 7에 있어서,
    상기 제1 도금층이 아연(Zn)과 니켈(Ni)을 포함하는 것인 도금 강판.
  9. 청구항 7에 있어서,
    상기 강판층 하에 형성된 제2 도금층을 더 포함하는 것인 도금 강판.
  10. 청구항 9에 있어서,
    상기 제2 도금층이 아연(Zn)과 니켈(Ni)을 포함하는 것인 도금 강판.
  11. 청구항 9에 있어서,
    상기 표면처리층은 상기 강판의 양면에 형성된 것인 도금 강판.
  12. 강판층 상에 도금층이 형성된 도금 강판을 준비하는 단계; 및
    상기 도금층 상에 청구항 1 내지 청구항 5 중 어느 한 항에 따른 도금 강판의 표면처리용 조성물로 표면처리층을 형성하는 단계를 포함하는 도금 강판의 표면처리 방법.
  13. 청구항 12에 있어서,
    상기 도금층은 강판층의 양면에 형성되는 제1 및 제2 도금층이고,
    상기 표면처리층은 상기 제1 및 제2 도금층 상에 각각 형성되는 제1 및 제2 표면처리층인 것인 도금 강판의 처리 방법.
  14. 청구항 12에 있어서,
    상기 표면처리층의 형성이 160 내지 170 ℃의 온도에서 5 내지 15 분 동안 이루어지는 것인 도금 강판의 표면처리 방법.
KR1020170173146A 2017-12-15 2017-12-15 도금 강판의 표면처리용 조성물, 이를 이용하여 표면처리된 도금 강판 및 이를 이용한 표면처리 방법 KR102496653B1 (ko)

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