KR20190072082A - 도금 강판의 표면처리용 조성물, 이를 이용하여 표면처리된 도금 강판 및 이를 이용한 표면처리 방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 도금 강판의 표면처리용 조성물, 상기 조성물을 이용하여 표면처리된 도금 강판 및 상기 조성물을 이용한 도금 강판의 표면처리 방법에 관한 것이다.
Description
본 발명은 Zn-Ni 도금 강판의 표면처리용 조성물, 상기 조성물을 이용하여 표면처리된 도금 강판 및 상기 조성물을 이용한 도금 강판의 표면처리 방법에 관한 것이다.
연료탱크는 주로 차량의 언더바디에 장착되어 자동차 엔진의 구동에 필요한 가솔린 및 디젤과 같은 액체 연료를 저장하는 것으로, 고도의 안전성 확보를 위해 내부식성, 내화학성, 압력 및 온도변화에 대한 내구성을 가져야 한다. 여기서 스틸 연료탱크의 경우에는 내연료성 및 방청성도 요구되어 주로 도금 강판으로 이루어진다.
그런데 기존 화석연료를 대신하는 다양한 종류의 대체 연료 및 전세계 지역별 조악 연료의 사용이 증가함에 따라 연료 내 이물질과의 화학반응에 의한 도금 강판의 도금층이 손상되는 사례가 발생하고 있다.
따라서 도금 강판의 도금층의 물성을 높일 수 있는 표면처리용 조성물 및 이를 이용하여 표면처리된 도금 강판 등의 개발이 요구되고 있다.
본 발명은 도금 강판의 도금층의 물성을 높일 수 있는 표면처리용 조성물을 제공하고자 한다.
또한 본 발명은 상기 표면처리용 조성물을 이용하여 표면처리된 도금 강판을 제공하고자 한다.
또 본 발명은 상기 표면처리용 조성물을 이용한 표면처리 방법을 제공하고자 한다.
상기 과제를 해결하기 위해 본 발명은, 폴리우레탄 수지 13.5 내지 15 중량부; 폴리실록산 화합물 6 내지 9 중량부; 아민계 화합물 1 내지 2 중량부; 및 경화제 50 내지 80 중량부를 포함하는 도금 강판의 표면처리용 조성물을 제공한다.
또한 본 발명은, 강판층; 상기 강판층 상에 형성된 제1 도금층; 및 상기 제1 도금층 상에 상기 도금 강판의 표면처리용 조성물로 형성된 제1 표면처리층을 포함하는 도금 강판을 제공한다.
또 본 발명은, 강판층의 상하에 제1 도금층과 제2 도금층이 각각 형성된 도금 강판을 준비하는 단계; 및 상기 제1 도금층 상에 상기 도금 강판의 표면처리용 조성물로 제1 표면처리층을 형성하는 단계를 포함하는 도금 강판의 표면처리 방법을 제공한다.
본 발명은 특정 조성으로 이루어진 표면처리용 조성물로 도금 강판의 도금층을 표면처리함에 따라 도금층의 물성이 향상되어 내부식성, 내화학성, 내구성, 내연료성 및 방청성 등이 우수한 도금 강판을 제공할 수 있다.
또한 본 발명은 상기 도금 강판으로 연료탱크를 제조함에 따라 연료탱크의 안전성 및 수명 등이 향상되어 연료탱크가 적용되는 어플리케이션(예를 들어, 자동차)의 신뢰성을 향상시킬 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 도금 강판을 나타낸 단면도이다.
도 2는 본 발명의 실험예 3을 설명하기 위한 참고도이다.
도 2는 본 발명의 실험예 3을 설명하기 위한 참고도이다.
이하 본 발명을 설명한다.
1. 도금 강판의 표면처리용 조성물
본 발명의 도금 강판의 표면처리용 조성물(이하, '표면처리용 조성물'이라 함)은 폴리우레탄 수지, 폴리실록산 화합물, 아민계 화합물 및 경화제를 포함한다.
본 발명의 표면처리용 조성물에 포함되는 폴리우레탄 수지는 분산 입자형 폴리우레탄 수지로 도금 강판의 도금층을 보호하는 역할을 한다.
이러한 폴리우레탄 수지는 통상적으로 공지된 성분일 수 있다. 구체적으로 폴리우레탄 수지는 Si, Zr, Ti로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상을 0.1 내지 0.2 중량% 포함하는 것일 수 있다.
상기 폴리우레탄 수지의 함량은 표면처리용 조성물 100 중량부를 기준으로, 13.5 내지 15 중량부일 수 있다. 상기 폴리우레탄 수지의 함량이 13.5 중량부 미만일 경우에는 도금층의 방청성 등이 저하될 수 있고, 15 중량부를 초과할 경우에는 도금 강판의 내수성 등이 저하될 수 있다.
본 발명의 표면처리용 조성물에 포함되는 폴리실록산 화합물은 도금 강판의 도금층과의 Ni/Zn-O 결합 및 Si-NH3-우레탄 결합하여 표면처리용 조성물로 형성된 피막의 밀착성 및 내산성 등을 높이는 역할을 한다.
이러한 폴리실록산 화합물은 특별히 한정되지 않으나, 글리시도옥시프로필 트리메톡시실란(glycidoxypropyl trimethoxysilane, GPTMS) 또는 메타크릴옥시프로필 트리메톡시실란(methacryloxy propyltrimethoxysilane , MPTMS) 등일 수 있다.
상기 폴리실록산 화합물의 함량은 표면처리용 조성물 100 중량부를 기준으로, 6 내지 9 중량부일 수 있다. 상기 폴리실록산 화합물의 함량이 6 중량부 미만일 경우에는 도금 강판의 내화학성, 내연료성 등이 저하될 수 있고, 9 중량부를 초과할 경우에는 표면처리용 조성물로 형성된 피막이 뭉치거나 박리되는 현상이 일어날 수 있다.
본 발명의 표면처리용 조성물에 포함되는 아민계 화합물은 표면처리용 조성물의 용해성을 조절하는 역할을 한다.
이러한 아민계 화합물은 특별히 한정되지 않으나, 트리에틸아민일 수 있다.
상기 아민계 화합물의 함량은 표면처리용 조성물 100 중량부를 기준으로, 1 내지 2 중량부일 수 있다. 상기 아민계 화합물의 함량이 1 중량부 미만일 경우에는 표면처리용 조성물의 용해성이 저하될 수 있고, 2 중량부를 초과할 경우에는 표면처리용 조성물로 형성되는 피막에 결함이 발생될 수 있다.
본 발명의 표면처리용 조성물에 포함되는 경화제는 피막이 형성되도록 표면처리용 조성물의 경화반응을 유도하는 역할을 한다.
이러한 경화제는 특별히 한정되지 않으나, 이소시아네이트계 화합물 또는 카르보아마이드계 화합물에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 경화제의 함량은 표면처리용 조성물 100 중량부를 기준으로, 50 내지 80 중량부일 수 있다. 상기 경화제의 함량이 50 중량부 미만일 경우에는 경화반응성이 저하되어 피막이 형성되지 않을 수 있고, 80 중량부를 초과할 경우에는 과경화가 유발될 수 있다.
한편 본 발명의 표면처리용 조성물은 점도를 조절하기 위해 용제를 더 포함할 수 있다.
이러한 용제는 특별히 한정되지 않으나, 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올 및 2-부탄올로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
상기 용제의 함량은 표면처리용 조성물 100 중량부를 기준으로, 0.1 내지 3 중량부일 수 있다. 상기 용제의 함량이 0.1 중량부 미만일 경우에는 표면처리용 조성물의 저점도화가 유발될 수 있고, 3 중량부를 초과할 경우에는 피막 형성에 어려움이 있을 수 있다.
이외에도 본 발명의 표면처리용 조성물은 통상적으로 공지된 첨가제(예를 들어, 분산제, 충진제, 안료 등)를 더 포함할 수 있다.
이러한 본 발명의 상기 표면 처리용 조성물은 글리시딜에테르(Glycidyl Ether)계의 희석제를 사용하여 희석된 농도가 18 내지 22 중량%일 수 있다. 상기 희석 농도가 18 % 미만일 경우에는 도금 강판의 방청성 등이 저하될 수 있고, 22 %를 초과할 경우에는 표면처리용 조성물로 형성된 피막의 박리 현상이 일어날 수 있다.
이상에 따른 본 발명의 표면처리용 조성물은 각 성분의 함량이 특정 범위 내로 설정되어 있음에 따라 도금 강판의 도금층과의 우수한 밀착성을 나타낼 수 있으며, 도금 강판의 내구성, 내화학성, 내연료성, 방청성 등을 높일 수 있다. 특히, 본 발명의 표면처리용 조성물은 아연(Zn)과 니켈(Ni)을 포함하는 도금층(Zn-Ni 도금층)을 포함하는 도금 강판의 물성을 보다 더 높일 수 있다.
2. 도금 강판
본 발명의 도금 강판은 강판층, 제1 도금층 및 제1 표면처리층을 포함하는데, 이에 대해 도 1을 참조하여 구체적으로 설명하면 다음과 같다.
본 발명의 도금 강판에 포함되는 강판층(10)은 베이스 기재층으로 철(Fe)로 이루어질 수 있다. 이러한 강판층(10)의 두께는 특별히 한정되지 않으나, 0.7 내지 0.9 mm 일 수 있다.
본 발명의 도금 강판에 포함되는 제1 도금층(20)은 강판층(10) 상에 형성된 것으로, 도금 강판의 방청성을 높이는 역할을 한다. 상기 제1 도금층(20)은 통상적으로 공지된 성분으로 이루어질 수 있으나, 구체적으로는 아연(Zn)과 니켈(Ni)이 결합된 합금으로 이루어질 수 있다. 이러한 제1 도금층(20)의 두께는 특별히 한정되지 않으나, 0.01 내지 5 ㎛일 수 있다.
본 발명의 도금 강판에 포함되는 제1 표면처리층(30)은 제1 도금층(20) 상에 형성된 것으로, 도금 강판의 내부식성, 내화학성, 내구성, 내연료성 등을 높이는 역할을 한다. 이러한 제1 표면처리층(30)은 상술한 표면처리용 조성물로 형성된 것으로, 그 두께는 특별히 한정되지 않으나, 0.01 내지 5 ㎛일 수 있다.
한편 본 발명의 도금 강판은 제2 도금층(40) 및/또는 제2 표면처리층(50)을 더 포함할 수 있다.
본 발명의 도금 강판에 더 포함되는 제2 도금층(40)은 강판층(10) 하에 형성되는 것으로, 도금 강판의 방청성을 높이는 역할을 한다. 상기 제2 도금층(40)은 통상적으로 공지된 성분으로 이루어질 수 있으나, 구체적으로는 아연(Zn)과 니켈(Ni)이 결합된 합금으로 이루어질 수 있다. 이러한 제2 도금층(40)의 두께는 특별히 한정되지 않으나, 0.01 내지 5 ㎛일 수 있다
본 발명의 도금 강판에 더 포함되는 제2 표면처리층(50)은 제2 도금층(40) 하에 형성된 것으로, 도금 강판의 내부식성, 내화학성, 내구성, 내연료성 등을 높이는 역할을 한다. 이러한 제2 표면처리층(50)은 상술한 표면처리용 조성물로 형성된 것으로, 그 두께는 특별히 한정되지 않으나, 0.1 내지 5 ㎛일 수 있다.
이와 같은 본 발명의 도금 강판은 상술한 표면처리용 조성물로 형성된 제1 표면처리층(30) 및/또는 제2 표면처리층(50)을 포함하기 때문에 우수한 내부식성, 내화학성, 내구성, 내연료성 및 방청성 등을 나타낼 수 있다.
3. 표면처리 방법
본 발명은 상술한 표면처리용 조성물로 도금 강판을 표면처리하는 방법을 제공한다. 구체적으로, 본 발명은 강판층 상에 도금층이 형성된 도금 강판을 준비하는 단계, 및 상기 도금층 상에 상기 도금 강판의 표면처리용 조성물로 표면처리층을 형성하는 단계를 포함하는 것일 수 있고,
좀더 바람직하게는 상기 도금층은 강판층의 양면에 형성되는 제1 및 제2 도금층이고, 상기 표면처리층은 상기 제1 및 제2 도금층 상에 각각 형성되는 제1 및 제2 표면처리층인 것일 수 있다.
구체적으로 강판층(10)의 상에 도금층으로서 제1 도금층(20)과 제2 도금층(40)이 각각 형성된 도금 강판을 준비하고, 상기 도금층 상에 상술한 표면처리용 조성물로 제1 표면처리층(30)을 형성하는 과정을 거쳐 도금 강판을 표면처리할 수 있다. 이러한 본 발명의 표면처리 방법은 강판의 양면에 형성되는 것이 바람직하며, 제2 도금층(40) 상에 상술한 표면처리용 조성물로 제2 표면처리층(50)을 형성하는 과정을 더 포함할 수 있다.
여기서, 상기 표면처리층으로서 제1 표면처리층(30)과 제2 표면처리층(50)은 상술한 표면처리용 조성물을 160 내지 170 ℃의 온도에서 5 내지 15 분 경화시키는 과정을 거쳐 형성될 수 있다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1 내지 4]
하기 표 1에 따른 조성을 갖는 표면처리용 조성물을 통상적인 방법으로 제조하였다.
실시예 1 | 실시예 2 | 실시예 3 | 실시예 4 | ||
폴리우레탄 수지주1) | 13.5 | 15 | 14 | 14 | |
폴리실록산 화합물주2) | 7 | 7 | 6 | 9 | |
아민계 화합물 | 트리에틸아민 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 |
경화제주3) | 75 | 73 | 75.5 | 72 | |
용제 | 메탄올 | 3 | 3.5 | 3 | 3.5 |
합계 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
주1) 고형분농도: 20~24%, 비중: 20℃에서 1.03, 외관: 불투명, 경도: HB 주2) GPTMS계 주3) 아지리딘/멜라민계 |
[비교예 1 내지 4]
하기 표 2에 따른 조성을 갖는 표면처리용 조성물을 통상적인 방법으로 제조하였다.
비교예 1 | 비교예 2 | 비교예 3 | 비교예 4 | ||
폴리우레탄 수지주1) | 12 | 16 | 14 | 14 | |
폴리실록산 화합물주2) | 7 | 7 | 4 | 10 | |
아민계 화합물 | 트리에틸아민 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 |
경화제주3) | 76.5 | 72.5 | 77.5 | 71.5 | |
용제 | 메탄올 | 3 | 3 | 3 | 3 |
합계 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
주1) 고형분농도: 20~24%, 비중: 20℃에서 1.03, 외관: 불투명, 경도: HB 주2) GPTMS계 주3) 아지리딘/멜라민계 |
[실험예 1]
철(Fe)로 이루어진 강판 기재(강판층) 상에 Zn-Ni 합금 도금층을 형성하여 도금 강판 시편을 제조하였다. 제조된 강판 시판의 Zn-Ni 합금 도금층 상에 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4에서 각각 제조된 표면처리용 조성물을 도포하고 160 ℃에서 10분 동안 경화시켜 표면처리층을 형성하였다.
상기 표면처리층이 형성된 도금 강판 각각을 다음과 같은 방법으로 물성을 평가하였으며, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
1) 적녹현상: 염수분무시험 720시간후, 적녹 발생여부 및 그 정도를 육안관찰 하였다.
2) 밀착성: 커터나이프로 도막층에 10X10 바둑판모양으로 스크래치를 낸뒤 규정된 셀로판 테이프로 점착 후 뜯어내어 도막의 밀착성을 관찰하였다.
3) 내수성: 480시간 35℃~40℃의 증류수에 침적한 뒤, 크로스컷 스크래치로 상기 밀착성 시험을 실시하였다.
4) 피막 치밀성: 전자주사현미경(SEM)을 이용하여 샘플 표면을 관찰하였다.
구분 | 적녹현상 | 밀착성 | 내수성 | 피막 치밀성 |
실시예 1 | 없음 | 양호 | 양호 | 양호 |
실시예 2 | 없음 | 양호 | 양호 | 양호 |
실시예 3 | 없음 | 양호 | 양호 | 양호 |
실시예 4 | 없음 | 양호 | 양호 | 양호 |
비교예 1 | 적녹발생 | 양호 | 양호 | 양호 |
비교예 2 | 없음 | 양호 | 불량 | 양호 |
비교예 3 | 적녹발생 | 불량 | 불량 | 불량(과소치밀) |
비교예 4 | 없음 | 양호 | 양호 | 불량(뭉침 및 박리) |
[실험예 2]
기존 사양의 도금 강판(실리케이트층/Zn-Ni 합금 도금층/Fe 강판층/ Zn-Ni 합금 도금층/ 실리케이트층의 구조)과 글리시딜에테르계(Glycidyl ether)의 희석제를 이용하여 실시예 1의 조성물을 희석된 농도 22 중량%로 하여, 표면처리용 조성물로 형성된 표면처리층을 갖는 도금 강판의 물성을 다음과 같은 방법으로 평가하였으며, 그 결과를 도 2에 나타내었다.
1) 적녹현상: 염수분무시험 720시간 후, 적녹 발생여부 및 그 정도를 육안관찰 하였다.
2) 내수성: 480시간 35℃~40℃의 증류수에 침적한 뒤, 10X10 바둑판 모양의 스크래치를 형성한 후에, 셀로판테이프 점착 후 떼는 방법으로 밀착성 시험을 실시하였다.
3) 내연료성: 시험용액(디젤70%+바이오디젤30%+CH3COOH 100ppm+HCOOH 100ppm)에 도금 강판을 담그고 상온에서 720 시간 동안 방치한 후, 도금 강판의 표면 변화를 확인하였다.
4) 가공성: 도금 강판을 가공한 후, 도금층과 표면처리층의 손상 여부 및 부식 발생 여부를 육안 및 현미경으로 확인하였다.
도 2를 참조하면, 본 발명에 따른 도금 강판의 경우, 도금 강판의 표면변화가 없어 내연료성, 방청성 등이 우수한 것을 확인할 수 있다. 반면에, 기존 사양의 도금 강판의 경우, 도금 강판의 표면손상이 나타났으며 적녹이 발생하여 방청성이 떨어지는 것을 확인할 수 있다.
10: 강판층
20: 제1 도금층
30: 제1 표면처리층
40: 제2 도금층
50: 제2 표면처리층
20: 제1 도금층
30: 제1 표면처리층
40: 제2 도금층
50: 제2 표면처리층
Claims (14)
- 폴리우레탄 수지 13.5 내지 15 중량부;
폴리실록산 화합물 6 내지 9 중량부;
아민계 화합물 1 내지 2 중량부; 및
경화제 50 내지 80 중량부를 포함하는 도금 강판의 표면처리용 조성물. - 청구항 1에 있어서,
상기 폴리우레탄 수지는 Si, Zr, Ti로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상을 0.1 내지 0.2 중량% 포함하는 것인 도금 강판의 표면처리용 조성물. - 청구항 1에 있어서,
상기 폴리실록산 화합물이 글리시도옥시프로필 트리메톡시실란(glycidoxypropyl trimethoxysilane, GPTMS) 또는 메타크릴옥시프로필 트리메톡시실란(methacryloxy propyltrimethoxysilane , MPTMS) 중 어느 하나 것인 도금 강판의 표면처리용 조성물. - 청구항 1에 있어서,
상기 아민계 화합물이 트리에틸아민인 것인 도금 강판의 표면처리용 조성물. - 청구항 1에 있어서,
용제 0.1 내지 3 중량부를 더 포함하는 것인 도금 강판의 표면처리용 조성물. - 청구항 1에 있어서,
상기 표면처리용 조성물은 글리시딜에테르(Glycidyl Ether)계의 희석제를 사용하여 희석된 농도가 18 내지 22 중량%인 것인 도금 강판의 표면처리용 조성물. - 강판층;
상기 강판층 상에 형성된 도금층; 및
상기 도금층 상에 청구항 1 내지 청구항 6 중 어느 한 항에 따른 도금 강판의 표면처리용 조성물로 형성된 표면처리층을 포함하는 도금 강판. - 청구항 7에 있어서,
상기 제1 도금층이 아연(Zn)과 니켈(Ni)을 포함하는 것인 도금 강판. - 청구항 7에 있어서,
상기 강판층 하에 형성된 제2 도금층을 더 포함하는 것인 도금 강판. - 청구항 9에 있어서,
상기 제2 도금층이 아연(Zn)과 니켈(Ni)을 포함하는 것인 도금 강판. - 청구항 9에 있어서,
상기 표면처리층은 상기 강판의 양면에 형성된 것인 도금 강판. - 강판층 상에 도금층이 형성된 도금 강판을 준비하는 단계; 및
상기 도금층 상에 청구항 1 내지 청구항 6 중 어느 한 항에 따른 도금 강판의 표면처리용 조성물로 표면처리층을 형성하는 단계를 포함하는 도금 강판의 표면처리 방법. - 청구항 12에 있어서,
상기 도금층은 강판층의 양면에 형성되는 제1 및 제2 도금층이고,
상기 표면처리층은 상기 제1 및 제2 도금층 상에 각각 형성되는 제1 및 제2 표면처리층인 것인 도금 강판의 처리 방법. - 청구항 12에 있어서,
상기 표면처리층의 형성이 160 내지 170 ℃의 온도에서 5 내지 15 분 동안 이루어지는 것인 도금 강판의 표면처리 방법.
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KR1020170173146A KR102496653B1 (ko) | 2017-12-15 | 2017-12-15 | 도금 강판의 표면처리용 조성물, 이를 이용하여 표면처리된 도금 강판 및 이를 이용한 표면처리 방법 |
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JP2010090367A (ja) * | 2008-09-09 | 2010-04-22 | Dic Corp | 金属用コーティング剤 |
JP2010253942A (ja) * | 2009-03-30 | 2010-11-11 | Nippon Steel Corp | 複層皮膜被覆金属板及びその製造方法 |
JP2013241539A (ja) * | 2012-05-22 | 2013-12-05 | Dic Corp | 水性複合樹脂組成物及びそれを用いたコーティング剤及び該コーティング剤の塗膜を有する物品 |
-
2017
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Patent Citations (4)
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