KR102433523B1

KR102433523B1 - 폴리벤즈아졸 중합체(p)의 제조 방법

Info

Publication number: KR102433523B1
Application number: KR1020197010543A
Authority: KR
Inventors: 요하네스 데이비드 회커; 클레멘스 마쏘네; 마르셀 브릴; 마틴 머거; 요아힘 루히; 올리비에 플리셸; 프랭크 헤르마누츠; 외르그 우놀드; 미하엘 알 부흐마이저
Original assignee: 바스프 에스이
Priority date: 2016-09-14
Filing date: 2017-09-05
Publication date: 2022-08-17
Also published as: CA3036360A1; WO2018050489A1; US20190359773A1; KR20190054112A; JP6956783B2; EP3512905A1; JP2019529639A; CN109790292A; CN109790292B; EP3512905B1

Abstract

본 발명은, 1종 이상의 화학식 (I)의 방향족 디카르복실 화합물, 1종 이상의 화학식 (IIa), (IIb), (IIc) 및/또는 (IId)의 방향족 디아미노 화합물, 및 또한 1종 이상의 이온성 액체(IL)를 포함하는 반응 혼합물(R_G)을 반응시켜 폴리벤즈아졸 중합체(P)를 제조하는 방법에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 본 발명에 의한 방법에 의하여 얻을 수 있는 폴리벤즈아졸 중합체(P), 및 또한 예를 들면 섬유 재료로서의 폴리벤즈아졸 중합체(P)의 용도에 관한 것이다.

Description

폴리벤즈아졸 중합체(P)의 제조 방법

본 발명은 1종 이상의 화학식 (I)의 방향족 디카르복실 화합물, 1종 이상의 화학식 (IIa), (IIb), (IIc) 및/또는 (IId)의 방향족 디아미노 화합물 및 또한 1종 이상의 이온성 액체(IL)를 포함하는 반응 혼합물(R_G)을 반응시켜 폴리벤즈아졸 중합체(P)를 제조하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 본 발명에 의한 방법에 의하여 얻을 수 있는 폴리벤즈아졸 중합체(P) 및 또한 예를 들면 섬유 재료로서의 폴리벤즈아졸 중합체(P)의 용도에 관한 것이다.

폴리벤즈아졸 중합체는 특히 고 성능 섬유로서 사용되며, 그의 우수한 인장 강도로 인하여 그의 성질에 관하여 심지어 유리, 세라믹 및 탄소 섬유를 능가하는 유기 중합체의 한 유형을 나타낸다. 유기 고성능 섬유, 예컨대 폴리벤즈아졸 중합체는 예외적으로 높은 강도 및 탄성률 및, 높은 열 안정성, 난연성 및 내화학성을 특징으로 하므로 기술적으로 요구되는 부문에 점차 더 사용된다.

금속성 물질과는 대조적으로, 폴리벤즈아졸 중합체에 기초한 중합체 물질은 종종 환경적 영향 하에서 분해 과정이 발생하기 쉬워서 급속한 노화를 초래하여 사용 불가하게 될 정도로까지 성질의 열화를 초래한다. UV 방사 및 수분과 같은 외부 환경적 영향의 효과로 인하여. 신속한 분해가 발생하며, 그리하여 궁극적으로 기계적 성질 및 특히 인장 강도가 크게 감소된다. 신속한 노화로 인하여, 폴리벤즈아졸 중합체에 기초한 물질은 단기간 후 변화되거나 또는 내성이 더 큰 물질을 사용한 복합 구조에 의하여 적절한 방식으로 환경 영향으로부터 보호되어야만 한다. 노화는 피복에 의하여 지연될 수는 있으나, 낮은 내노화성은 수개의 특수 부문으로의 폴리벤즈아졸 중합체에 기초한 물질의 보편적인 유용성을 방해한다.

폴리벤즈아졸 중합체의 제조는 공지되어 있으며, 종래 기술에 기재되어 있다:

예를 들면, 문헌[Kumar et al., Rigid-Rod Polymeric Fibers, Journal of Applied Polymer Science, Vol. 100, 791-802 (2006)]에는 테레프탈산 및 2개의 추가의 치환기를 갖는 방향족 디아미노 화합물로부터 폴리벤즈아졸 중합체의 제조가 개시되어 있으며, 여기서 2개의 추가의 치환기는 아미노 기, 히드록실 기 또는 티올 기일 수 있다. 그러한 출발 화합물은 그러한 사례에서 용매, 촉매 및 물 추출제로서 동시에 작용하는 폴리인산의 존재하에서 반응한다. 대안으로서, 메탄술폰산, 클로로술폰산 또는 트리플루오로아세트산은 또한 폴리인산 대신에 용매로서 사용될 수 있다. 그러한 산의 용도는 특히 그의 용도에 의하여 폴리벤즈아졸 중합체가 추가의 분리 과정 없이 계내에서 생성될 수 있으므로 이로운 것으로 명시되어 있다.

US 5,089,591에는 마찬가지로 150℃ 초과의 온도 및 적어도 10 sec^-1의 전단율에서 산에 용해된 폴리벤즈아졸 올리고머를 반응시켜 폴리벤즈아졸 중합체를 생성하는 방법이 기재되어 있다. 그러한 사례에서 용매로서 적절한 산은 황산, 메탄술폰산, 트리플루오로메탄술폰산 및 폴리인산이다.

US 2001/003130 A1에는 방향족 디카르복실레이트를 이치환된 방향족 디아미노 화합물과 반응시켜 얻은 폴리벤즈아졸레오일 벤즈아졸의 제조 방법이 개시되어 있으며, 여기서 2개의 추가의 치환기는 히드록실 기, 티올 기 또는 아미노 기일 수 있다. US 2001/0003130 A1에 개시된 폴리벤즈아졸레오일 벤즈아졸의 합성은 폴리인산 및 오산화인의 존재하에서 실시된다.

CN 103 880 767에는 폴리벤즈아졸 중합체의 제조 방법이 기재되어 있다. 그러한 사례에서, 테레프탈로일 디클로라이드 및 4,6-디아미노레소르시놀(4,6-디아미노-1,3-디히드록시벤젠)은 강한 소수성 이온성 액체 중에서 제1의 단계에서 반응하며, 여기서 테레프탈로일 디클로라이드의 정확하게 1개의 분자 및 4,6-디아미노레소르시놀의 정확하게 1개의 분자로 이루어진 축합 생성물을 얻는다. 폴리벤즈아졸 중합체를 생성하기 위하여, 그러한 축합 생성물은 제2의 단계에서 인산 및 오산화인 중에서 반응한다.

그러나, 폴리벤즈아졸 중합체의 합성을 위하여 지금까지 사용된 산의 사용은 그러한 산이 제조 공정 후 폴리벤즈아졸 중합체로부터 완전하게 제거될 수 없어서 항상 중합체 매트릭스 중에서 낮은 농도로 잔존하게 되므로 불리한 것으로 입증되었다. 수분의 영향 하에서, 그러한 산 잔기는 중합체 쇄의 가수분해를 개시한다. 그러한 분해는 UV의 영향에 의하여 크게 가속된다.

예를 들면, 문헌[Holmes et al., The Effect of Environmental and Mechanical Mechanisms on the Performance of Soft Body Armor, 2009, Analytical Chemistry Division, ICCM International Conferences on Composite Materials 01/2009]에는 폴리벤족사졸의 제조 공정으로부터 낮은 잔류 함유량의 인산으로 인하여 벤족사졸 고리의 가수분해에 대한 안정성 부족이 개시되어 있다. 인산은 유리 인산으로서 또는 아릴 포스페이트 에스테르의 형태로 존재할 수 있으며, 이는 폴리벤족사졸에 결합되며, 여기서 아릴 포스페이트 에스테르가 물의 존재하에서 서서히 가수분해되어 인산을 형성한다.

문헌[Chin et al., Temperature and humidity aging of poly(p-phenylene-2,6-benzo-bisoxazole) fibers: Chemical and physical characterization, Polymer Degradation and Stability, 92, 1234 - 1246 (2007)]에는 폴리벤족사졸 중합체의 가수분해 또는 고온에 대한 민감성이 벤족사졸 고리의 개환을 초래하는 폴리인산 잔기 및 그에 따른 중합체 분해로 인한 것으로 개시되어 있다.

그러므로, 본 발명의 목적은 종래 기술에서 사용된 산을 사용하지 않고 실시될 수 있는 폴리벤즈아졸 중합체의 개선된 제조 방법을 제공하는 것으로 이루어진다. 개선된 방법에 의하여, 개선된 내노화성을 지니는 폴리벤즈아졸 중합체를 제공하고자 한다.

상기 목적은 하기 성분을 포함하는 반응 혼합물(R_G)을 반응시켜, 폴리벤즈아졸 중합체(P) 및 1종 이상의 이온성 액체(IL)를 포함하는 생성물 혼합물(P_G)을 얻는 것에 의한, 폴리벤즈아졸 중합체(P)의 제조 방법에 의하여 달성된다:

(a) 1종 이상의 하기 화학식 (I)의 방향족 디카르복실 화합물:

(상기 식에서,

Ar¹은 비치환된 또는 적어도 일치환된 페닐렌, 나프탈렌디일, 안트라센디일, 비페닐디일, 디페닐메탄디일, 디페닐 에테르디일, 디페닐티오 에테르디일, 디페닐 술폰디일, 벤조페논디일, 피리딘디일, 피리미딘디일, 푸란디일 및 티오펜디일로 이루어진 군으로부터 선택되며,

여기서 치환기는 -F, -Cl, -Br, -OR¹ 및 -C₁-C₁₀-알킬로 이루어진 군으로부터 선택되며,

여기서 R¹은 -H 또는 -C₁-C₁₀-알킬이며;

X¹, X²는 각각 독립적으로 -OR², -F, -Cl 및 -Br로 이루어진 군으로부터 선택되며,

여기서 R²는 -H, -C₁-C₁₀-알킬, -C₁-C₁₀-알케닐 또는 하기 화학식 (Ia)의 반복 단위이며:

상기 식에서,

m은 1 내지 50의 자연수이며,

R³은 -H, -C₁-C₁₀-알킬 또는 -C₁-C₁₀-알케닐임);

(b) 1종 이상의 하기 화학식 (IIa), (IIb), (IIc) 및/또는 (IId)의 방향족 디아미노 화합물:

(상기 식에서,

n은 0 또는 1이며;

Y¹, Y², Y³, Y⁴는 각각 독립적으로 -H, -OR⁴ 또는 -SR⁴이며,

여기서 R⁴는 -H, -C₁-C₁₀-알킬, 트리메틸실릴, tert-부틸디메틸실릴, 아세틸 및 tert-부틸옥시카르보닐로 이루어진 군으로부터 선택되며,

여기서 라디칼 Y¹ 및 Y² 중 하나 이하는 -H이며,

여기서 라디칼 Y³ 및 Y⁴ 중 하나 이하는 -H이며;

Z¹, Z², Z³, Z⁴, Z⁵, Z⁶, Z⁷, Z⁸은 각각 독립적으로 -NH₂ 또는 -NH₃ ⁺Q^-이며,

여기서 Q^-는 F^-, Cl^-, Br^-, I^-, HSO₄ ^-, SO₄ ^2-, H₃C-SO₃ ^-, p-H₃C-C₆H₄-SO₃ ^- 및 NO₃ ^-로 이루어진 군으로부터 선택된 음이온 등가물임);

(c) 1종 이상의 이온성 액체(IL).

놀랍게도, 이온성 액체는, 종래 기술에 개시된 방법에 사용된 산이 필요하지 않도록, 폴리벤즈아졸 중합체(P)의 제조를 위한 용매로서 적절한 것으로 밝혀졌다. 그리하여 이온성 액체의 존재하에서 얻은 폴리벤즈아졸 중합체(P)는 증가된 노화 과정에 대한 내성 및 외부 환경 영향을 갖는다.

이온성 액체의 사용에 의하여, 친환경성 및 비용 효율성 공정 체제가 가능하도록, 산 에스테르를 폴리벤즈아졸 중합체로부터 제거하기 위한 복잡한 분리 및 정제 공정을 필요로 하지 않는다. 폴리벤즈아졸 중합체(P)의 제조에서 이온성 액체의 재사용 가능성으로 인하여, 종래 기술에 개시된 방법에 비하여 공정 체제의 상당한 개선이 달성된다.

이온성 액체를 사용하면, 추가로 고 분자량을 갖는 폴리벤즈아졸 중합체(P)를 얻을 수 있다.

본 발명은 하기에서 상세하게 설명된다.

본 발명에 의한 방법에서는, 반응 혼합물(R_G)을 반응시켜 폴리벤즈아졸 중합체(P)를 포함하는 생성물 혼합물(P_G)을 얻음으로써, 폴리벤즈아졸 중합체(P)를 얻는다.

폴리벤즈아졸 중합체는 원칙적으로 당업자에게 공지된 중합체의 한 유형이다. 본 발명의 문맥에서, "폴리벤즈아졸 중합체(P)"는 폴리벤족사졸 및/또는 폴리벤조티아졸의 반복 단위를 포함하는 중합체를 의미하는 것으로 이해한다.

본 발명의 문맥에서, 용어 "폴리벤족사졸"은 옥사졸 고리 및 방향족 기의 반복 단위를 포함하는 중합체를 지칭한다. 그러한 사례에서 방향족 기는 반드시 벤젠 고리는 아니다.

본 발명의 문맥에서, 용어 "폴리벤조티아졸"은 티아졸 고리 및 방향족 기의 반복 단위를 포함하는 중합체를 지칭한다. 그러한 사례에서 방향족 기는 반드시 벤젠 고리는 아니다.

반응 혼합물(R_G)은 반응하여 폴리벤즈아졸 중합체(P)를 생성하는 혼합물이다.

반응 혼합물(R_G)은 성분으로서 1종 이상의 화학식 (I)의 방향족 디카르복실 화합물(성분 (a)), 1종 이상의 화학식 (IIa), (IIb), (IIc) 및/또는 (IId)의 방향족 디아미노 화합물(성분 (b)) 및 1종 이상의 이온성 액체(IL)(성분 (c))를 포함한다.

성분 (a) 및 (b)는 바람직하게는 성분 (c)에 적어도 부분적으로 용해된다. 반응 혼합물(R_G) 중의 성분 (a) 및 (b)의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 적어도 60 중량%, 특히 바람직하게는 적어도 80 중량%의 성분 (a) 및 (b)가 성분 (c)에 용해된다. 특히 바람직하게는, 성분 (a) 및 (b)는 성분 (c)에 완전히 용해된다.

표현 "완전하게 용해되는"은 반응 혼합물(R_G) 중의 성분 (a) 및 (b)의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 5 중량% 이하, 바람직하게는 3 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 2 중량% 이하 및 특히 바람직하게는 1 중량% 이하의 성분 (a) 및 (b)가 성분 (c) 중에서 고체 입자로서 존재한다는 것을 나타낸다. 매우 특히 바람직하게는, 성분 (c)는 성분 (a) 및 (b)의 고체 입자를 전혀 포함하지 않는다. 그 결과, 성분 (a) 및 (b)는 매우 특히 바람직하게는 성분 (c)로부터 여과에 의하여 분리될 수 없다.

성분 (a) 및 (b)는 당업자에게 공지된 모든 방법에 의하여 성분 (c)에 용해될 수 있다. 바람직하게는, 성분 (a) 및 (b)는 성분 (c)에 교반하여 용해된다. 성분 (a) 및 (b)는 성분 (c)에 동시에 또는 연속적으로 용해될 수 있다. 성분 (a) 및 (b)는 성분 (c)에 바람직하게는 승온에서, 바람직하게는 20 내지 120℃ 범위내, 특히 바람직하게는 40 내지 100℃ 범위내에서 용해된다.

성분 (a) 및 (b)는 본 발명에 의한 방법에서 성분 (c)의 존재하에서 중축합 반응으로 서로 반응한다. 성분 (c)는 용매로서 작용하며, 바람직하게는 성분 (a) 및 (b)와 공중합되지 않는다. 성분 (c)의 일부가 성분 (a) 및 (b)와 공중합되는 사례에서, 성분 (c)의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 1 중량% 이하, 특히 바람직하게는 0.5 중량% 이하의 성분 (c)가 성분 (a) 및 (b)와 공중합된다. 매우 특히 바람직하게는, 성분 (c)는 성분 (a) 및 (b)와 전혀 공중합되지 않는다.

한 실시양태에서, 본 발명에 의한 폴리벤즈아졸 중합체(P)는 반응 혼합물(R_G)을 1종 이상의 염기성 화합물의 존재하에서 반응시켜 얻는다. 1종 이상의 염기성 화합물은 원칙적으로 당업자에게 공지된 임의의 염기성 화합물일 수 있다. 1종 이상의 염기성 화합물이 염기성 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 화합물인 경우 바람직하다. 1종 이상의 염기성 화합물은 특히 바람직하게는 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화마그네슘, 수산화칼슘, 수산화바륨, 탄산리튬, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 수소화리튬, 수소화나트륨, 수소화칼륨, 수소화마그네슘 및 수소화칼슘으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 1종 이상의 염기성 화합물(B)은 매우 특히 바람직하게는 탄산나트륨, 탄산칼륨, 수소화리튬, 수소화나트륨, 수소화마그네슘 및 수소화칼슘으로 이루어진 군으로부터 선택된다.

그러므로, 본 발명은 또한 추가로 반응 혼합물(R_G)이 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화마그네슘, 수산화칼슘, 수산화바륨, 탄산리튬, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 수소화리튬, 수소화나트륨, 수소화칼륨, 수소화마그네슘 및 수소화칼슘으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 염기성 화합물의 존재하에서 반응하는 것을 특징으로 하는 방법에 관한 것이다.

반응 혼합물(R_G)은 또한 상기 정의된 1종 이상의 염기성 화합물과는 상이한 1종 이상의 무기 염의 존재하에서 반응될 수 있다. 1종 이상의 무기 염은 원칙적으로 당업자에게 공지된 임의의 무기 염일 수 있으며, 정확하게 1개의 무기 염 및, 2종 이상의 상이한 무기 염의 혼합물일 수 있다. 1종 이상의 무기 염은 바람직하게는 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 알루미늄, 주석(II), 철(II) 또는 망간(II) 염이다. 1종 이상의 무기 염은 더욱 바람직하게는 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 알루미늄, 주석(II), 철(II) 또는 망간(II) 할라이드이다. 1종 이상의 무기 염은 특히 바람직하게는 염화리튬, 브롬화리튬, 요오드화리튬, 염화나트륨, 브롬화나트륨, 요오드화나트륨, 염화칼륨, 브롬화칼륨, 요오드화칼륨, 염화마그네슘, 브롬화마그네슘, 요오드화마그네슘, 염화칼슘, 브롬화칼슘, 요오드화칼슘, 염화바륨, 브롬화바륨, 요오드화바륨, 염화알루미늄, 브롬화알루미늄, 요오드화알루미늄, 염화주석(II), 브롬화주석(II), 요오드화주석(II), 염화철(II), 브롬화철(II), 요오드화철(II), 염화망간(II), 브롬화망간(II) 및 요오드화망간(II)로 이루어진 군으로부터 선택된다. 1종 이상의 무기 염은 매우 특히 바람직하게는 염화리튬, 염화나트륨, 염화칼륨, 염화마그네슘, 염화칼슘, 염화알루미늄, 염화주석(II), 염화철(II) 및 염화망간(II)으로 이루어진 군으로부터 선택된다.

중축합 반응은 원칙적으로 임의의 원하는 온도에서 실시될 수 있다. 중축합 반응은 바람직하게는 30 내지 220℃ 범위내, 바람직하게는 60 내지 200℃ 범위내, 특히 바람직하게는 80 내지 180℃ 범위내의 온도에서 실시된다.

휘발성 부생성물은 바람직하게는 반응 혼합물(R_G)의 반응 중에 이미 연속적으로 제거되는 중축합 반응 중에 형성될 수 있다. 본 발명의 문맥에서, "휘발성 부생성물"은 200℃ 미만, 바람직하게는 150℃ 미만, 특히 바람직하게는 120℃ 미만의 비점을 갖는 반응 혼합물(R_G)의 반응에서 형성된 모든 화합물을 의미하는 것으로 이해한다. 바람직한 휘발성 부생성물은 예를 들면 물(반응의 물) 또는 할로겐화수소를 포함한다. 휘발성 부생성물은 원칙적으로 당업자에게 공지된 모든 방법에 의하여 제거될 수 있다. 바람직한 실시양태에서, 휘발성 부생성물은 임의로 질소 흐름의 연속적 공급과 함께 반응 혼합물(R_G)의 반응 중에 연속적으로 증류 제거된다.

반응 혼합물(R_G)과 관련된 하기 모든 수치는 중축합 반응을 실시하기 이전의 혼합물을 지칭한다. 중축합 반응에서, 반응 혼합물(R_G)은 폴리벤즈아졸 중합체(P) 및 1종 이상의 이온성 액체(IL)를 포함하는 생성물 혼합물(P_G)로 전환된다.

그러므로, 생성물 혼합물(P_G)은 중축합 반응을 실시한 후 존재하는 혼합물이다. 그 결과, 생성물 혼합물(P_G)에 관한 모든 수치는 중축합 반응을 실시한 이후의 혼합물을 지칭한다.

반응 혼합물(R_G)은 바람직하게는 반응 혼합물(R_G)의 총 중량을 기준으로 하여, 5 중량% 내지 25 중량%의 성분 (a), 5 중량% 내지 25 중량%의 성분 (b) 및 50 중량% 내지 90 중량%의 성분 (c)를 포함한다.

그러므로, 본 발명은 추가로 반응 혼합물(R_G)이 반응 혼합물(R_G)의 총 중량을 기준으로 하여, 5 내지 25 중량%의 성분 (a), 5 내지 25 중량%의 성분 (b) 및 50 내지 90 중량%의 성분 (c)를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법에 관한 것이다.

반응 혼합물(R_G)은 바람직하게는 반응 혼합물(R_G)의 총 중량을 기준으로 하여8 중량% 내지 18 중량%의 성분 (a), 8 중량% 내지 18 중량%의 성분 (b) 및 64 중량% 내지 84 중량%의 성분 (c)를 포함하며, 특히 바람직하게는 반응 혼합물(R_G)은 반응 혼합물(R_G)의 총 중량을 기준으로 하여, 10 중량% 내지 15 중량%의 성분 (a), 10 중량% 내지 15 중량%의 성분 (b) 및 70 중량% 내지 80 중량%의 성분 (c)를 포함한다.

특정한 실시양태에서, 반응 혼합물(R_G)은 추가로 1종 이상의 선형 또는 분지형 지방족 디카르복실 화합물을 공단량체로서 포함한다. 1종 이상의 선형 또는 분지형 지방족 디카르복실 화합물은 바람직하게는 2 내지 20개의 탄소 원자를 포함한다. 특히 바람직한 선형 또는 분지형 지방족 디카르복실 화합물은 옥살산, 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산, 세바스산 및 그의 분지형 이성질체이다.

반응 혼합물이 1종 이상의 선형 또는 분지형 지방족 디카르복실 화합물을 포함하는 사례에서, 반응 혼합물(R_G)은 바람직하게는 반응 혼합물(R_G)의 총 중량을 기준으로 하여, 3 내지 15 중량%의 성분 (a), 5 내지 25 중량%의 성분 (b), 50 내지 90 중량%의 성분 (c) 및 2 내지 10 중량%의 1종 이상의 선형 또는 분지형 지방족 디카르복실 화합물을 포함한다. 반응 혼합물(R_G) 중의 모든 성분의 총 중량은 일반적으로 합계가 100 중량%가 된다.

생성물 혼합물(P_G)은 바람직하게는 생성물 혼합물(P_G)의 총 중량을 기준으로 하여, 적어도 5 중량%의 폴리벤즈아졸 중합체(P)를 포함한다. 생성물 혼합물(P_G)은 특히 바람직하게는 생성물 혼합물(P_G)의 총 중량을 기준으로 하여, 적어도 10 중량%, 매우 특히 바람직하게는 적어도 12 중량%의 폴리벤즈아졸 중합체(P)를 포함한다.

더욱이, 생성물 혼합물(P_G)은 바람직하게는 생성물 혼합물(P_G)의 총 중량을 기준으로 하여, 25 중량% 이하의 폴리벤즈아졸 중합체(P)를 포함한다. 생성물 혼합물(P_G)은 생성물 혼합물(P_G)의 총 중량을 기준으로 하여, 특히 바람직하게는 22 중량 이하%, 매우 특히 바람직하게는 20 중량% 이하의 폴리벤즈아졸 중합체(P)를 포함하다.

생성물 혼합물(P_G)은 바람직하게는 생성물 혼합물(P_G)의 총 중량을 기준으로 하여, 5 중량% 내지 25 중량%, 바람직하게는 10 중량% 내지 22 중량% 및 특히 바람직하게는 12 중량% 내지 20 중량%의 폴리벤즈아졸 중합체(P)를 포함한다.

폴리벤즈아졸 중합체(P)는 바람직하게는 1종 이상의 이온성 액체(IL)에 적어도 부분적으로 용해된다. 생성물 혼합물(P_G) 중의 폴리벤즈아졸 중합체(P)의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 적어도 40 중량%, 특히 바람직하게는 적어도 60 중량%, 매우 특히 바람직하게는 적어도 80 중량%의 폴리벤즈아졸 중합체(P)가 1종 이상의 이온성 액체(IL)에 용해된다. 매우 특히 바람직하게는, 폴리벤즈아졸 중합체(P)는 1종 이상의 이온성 액체(IL)에 완전히 용해된다.

그러므로, 본 발명은 또한 추가로 생성물 혼합물(P_G) 중의 폴리벤즈아졸 중합체(P)의 총 중량을 기준으로 하여, 적어도 40 중량%의 폴리벤즈아졸 중합체(P)가 1종 이상의 이온성 액체(IL)에 용해되는 것을 특징으로 하는 방법에 관한 것이다.

표현 "완전히 용해되는"은 생성물 혼합물(P_G) 중의 폴리벤즈아졸 중합체(P)의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 5 중량% 이하, 바람직하게는 3 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 2 중량% 이하 및 특히 바람직하게는 1 중량% 이하의 폴리벤즈아졸 중합체(P)가 1종 이상의 이온성 액체(IL) 중에 고체 입자로서 존재한다는 것을 나타낸다. 매우 특히 바람직하게는, 1종 이상의 이온성 액체(IL)는 폴리벤즈아졸 중합체(P)의 고체 입자를 전혀 포함하지 않는다. 그 결과, 폴리벤즈아졸 중합체(P)는 매우 특히 바람직하게는 1종 이상의 이온성 액체(IL)로부터 여과에 의하여 분리될 수 없다.

폴리벤즈아졸 중합체(P)는 생성물 혼합물(P_G)로부터 당업자에게 공지된 모든 방법에 의하여 분리될 수 있다. 예를 들면 폴리벤즈아졸 중합체(P)는 적절한 침전제를 첨가하여 생성물 혼합물(P_G)로부터 침전될 수 있다.

적절한 침전제는 원칙적으로 당업자에게 공지되어 있으며, 바람직하게는 양성자성 극성 용매, 예컨대 물, 메탄올, 에탄올, n-프로파놀, 이소프로파놀, 글리세롤, 에틸렌 글리콜 또는 그의 혼합물을 포함한다.

성분 (a), (b) 및 (c)는 하기에서 상세하게 설명된다.

성분 (a)

반응 혼합물(R_G)은 1종 이상의 화학식 (I)의 방향족 디카르복실 화합물을 성분 (a)로서 포함한다.

표현 "성분 (a)", "1종 이상의 화학식 (I)의 방향족 디카르복실 화합물" 및 "1종 이상의 방향족 디카르복실 화합물(I)"은 하기에서 동의어로 사용된다.

표현 "1종 이상의 화학식 (I)의 방향족 디카르복실 화합물"은 화학식 (I)의 정확하게 1개의 방향족 디카르복실 화합물 및 또한 화학식 (I)의 2종 이상의 상이한 방향족 디카르복실 화합물의 혼합물을 지칭한다. 화학식 (I)의 적절한 방향족 디카르복실 화합물은 원칙적으로 당업자에게 공지되어 있다.

본 발명에 의한 방법에 사용되는 1종 이상의 방향족 디카르복실 화합물은 하기 화학식 (I)을 갖는다:

상기 식에서,

여기서 R¹은 -H 또는 -C₁-C₁₀-알킬이며;

상기 식에서,

m은 1 내지 50의 자연수이며,

R³은 -H, -C₁-C₁₀-알킬 또는 -C₁-C₁₀-알케닐이다.

본 발명에 의한 방법에 사용되는 1종 이상의 화학식 (I)의 방향족 디카르복실 화합물은 바람직하게는 각각 독립적으로 카르복실 기(-CO₂H), 카르보닐 플루오라이드(-COF), 카르보닐 클로라이드 (-OCl), 브롬화카르보닐(-COBr), 카르복실 에스테르(-CO₂R², 여기서 R²는 C₁-C₁₀-알킬 기 또는 C₁-C₁₀-알케닐 기임) 및 카르복실산 무수물(-CO₂R², 여기서 R²는 상기 정의된 화학식 (Ia)의 반복 단위임)로 이루어진 군으로부터 선택된 2개의 작용기를 포함한다.

본 발명에 의한 방법에서 Ar¹은 비치환된 또는 적어도 일치환된 페닐렌, 나프탈렌디일, 안트라센디일, 비페닐디일, 디페닐메탄디일, 디페닐 에테르디일, 디페닐티오 에테르디일, 디페닐 술폰디일, 벤조페논디일, 피리딘디일, 피리미딘디일, 푸란디일 및 티오펜디일로 이루어진 군으로부터 선택된다. 화학식 (I)의 관련된 적절한 방향족 디카르복실 화합물은 원칙적으로 당업자에게 공지되어 있다. 원칙적으로, 당업자에게 공지된 화학식 (I)의 모든 적절한 방향족 디카르복실 화합물은 본 발명에 의한 방법에 사용될 수 있다.

라디칼 Ar¹의 경우, 적절한 비치환된 또는 적어도 일치환된 페닐렌 기는 예를 들면 1,2-페닐렌, 1,3-페닐렌 및 1,4-페닐렌, 바람직하게는 1,4-페닐렌으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 페닐렌 기는 바람직하게는 비치환된다. 라디칼 Ar¹로서 페닐렌 기를 갖는 관련된 방향족 디카르복실 화합물(I)은 예를 들면 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 프탈산 무수물, 프탈로일 디플루오라이드, 프탈로일 디클로라이드, 프탈로일 디브로마이드, 이소프탈산 무수물, 이소프탈로일 디플루오라이드, 이소프탈로일 디클로라이드, 이소프탈로일 디브로마이드, 테레프탈산 무수물, 테레프탈로일 디플루오라이드, 테레프탈로일 디클로라이드, 테레프탈로일 디브로마이드, 프탈산의 다가무수물, 이소프탈산의 다가무수물, 테레프탈산의 다가무수물 및 또한 프탈산, 이소프탈산 및 테레프탈산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르 및 프탈산, 이소프탈산 및 테레프탈산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르를 포함한다.

라디칼 Ar¹의 경우, 적절한 비치환된 또는 적어도 일치환된 나프탈렌디일 기는 예를 들면 나프탈렌-1,4-디일, 나프탈렌-1,5-디일, 나프탈렌-2,6-디일 및 나프탈렌-2,7-디일, 바람직하게는 나프탈렌-1,4-디일 및 나프탈렌-2,6-디일로 이루어진 군으로부터 선택된다. 나프탈렌 기는 바람직하게는 비치환된다. 라디칼 Ar¹로서 나프탈렌디일 기를 갖는 적절한 방향족 디카르복실 화합물(I)은 예를 들면 나프탈렌-1,4-디카르복실산, 나프탈렌-1,5-디카르복실산, 나프탈렌-2,6-디카르복실산, 나프탈렌-2,7-디카르복실산, 나프탈렌-1,4-디카르복실산 무수물, 나프탈렌-1,4-디카르보닐 디플루오라이드, 나프탈렌-1,4-디카르보닐 디클로라이드, 나프탈렌-1,4-디카르보닐 디브로마이드, 나프탈렌-1,5-디카르복실산 무수물, 나프탈렌-1,5-디카르보닐 디플루오라이드, 나프탈렌-1,5-디카르보닐 디클로라이드, 나프탈렌-1,5-디카르보닐 디브로마이드, 나프탈렌-2,6-디카르복실산 무수물, 나프탈렌-2,6-디카르보닐 디플루오라이드, 나프탈렌-2,6-디카르보닐 디클로라이드, 나프탈렌-2,6-디카르보닐 디브로마이드, 나프탈렌-2,7-디카르복실산 무수물, 나프탈렌-2,7-디카르보닐 디플루오라이드, 나프탈렌-2,7-디카르보닐 디클로라이드, 나프탈렌-2,7-디카르보닐 디브로마이드, 나프탈렌-1,4-디카르복실산의 다가무수물, 나프탈렌-1,5-디카르복실산의 다가무수물, 나프탈렌-2,6-디카르복실산의 다가무수물, 나프탈렌-2,7-디카르복실산의 다가무수물 및 또한 나프탈렌-1,4-디카르복실산, 나프탈렌-1,5-디카르복실산, 나프탈렌-2,6-디카르복실산 및 나프탈렌-2,7-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르 및 나프탈렌-1,4-디카르복실산, 나프탈렌-1,5-디카르복실산, 나프탈렌-2,6-디카르복실산 및 나프탈렌-2,7-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르를 포함한다.

라디칼 Ar¹의 경우, 적절한 비치환된 또는 적어도 일치환된 안트라센디일 기는 예를 들면 안트라센-1,4-디일, 안트라센-1,5-디일, 안트라센-2,6-디일 및 안트라센-9,10-디일, 바람직하게는 안트라센-2,6-디일 및 안트라센-9,10-디일로 이루어진 군으로부터 선택된다. 안트라센 기는 바람직하게는 비치환된다. 라디칼 Ar¹로서 안트라센디일 기를 갖는 적절한 방향족 디카르복실 화합물(I)은 예를 들면 안트라센-1,4-디카르복실산, 안트라센-1,5-디카르복실산, 안트라센-2,6-디카르복실산, 안트라센-9,10-디카르복실산, 안트라센-1,4-디카르보닐 디플루오라이드, 안트라센-1,4-디카르복실산 무수물, 안트라센-1,4-디카르보닐 디클로라이드, 안트라센-1,4-디카르보닐 디브로마이드, 안트라센-1,5-디카르복실산 무수물, 안트라센-1,5-디카르보닐 디플루오라이드, 안트라센-1,5-디카르보닐 디클로라이드, 안트라센-1,5-디카르보닐 디브로마이드, 안트라센-2,6-디카르복실산 무수물, 안트라센-2,6-디카르보닐 디플루오라이드, 안트라센-2,6-디카르보닐 디클로라이드, 안트라센-2,6-디카르보닐 디브로마이드, 안트라센-9,10-디카르복실산 무수물, 안트라센-9,10-디카르보닐 디플루오라이드, 안트라센-9,10-디카르보닐 디클로라이드, 안트라센-9,10-디카르보닐 디브로마이드, 안트라센-1,4-디카르복실산의 다가무수물, 안트라센-1,5-디카르복실산의 다가무수물, 안트라센-2,6-디카르복실산의 다가무수물, 안트라센-9,10-디카르복실산의 다가무수물 및 또한 안트라센-1,4-디카르복실산, 안트라센-1,5-디카르복실산, 안트라센-2,6-디카르복실산 및 안트라센-9,10-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르 및 안트라센-1,4-디카르복실산, 안트라센-1,5-디카르복실산, 안트라센-2,6-디카르복실산 및 안트라센-9,10-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르를 포함한다.

라디칼 Ar¹의 경우, 적절한 비치환된 또는 적어도 일치환된 비페닐디일 기는 예를 들면 비페닐-3,3'-디일 및 비페닐-4,4'-디일, 바람직하게는 비페닐-4,4'-디일로 이루어진 군으로부터 선택된다. 비페닐디일 기는 바람직하게는 비치환된다. 라디칼 Ar¹로서 비페닐디일 기를 갖는 적절한 방향족 디카르복실 화합물은 예를 들면 비페닐-3,3'-디카르복실산, 비페닐-4,4'-디카르복실산, 비페닐-3,3'-디카르복실산 무수물, 비페닐-3,3'-디카르보닐 디플루오라이드, 비페닐-3,3'-디카르보닐 디클로라이드, 비페닐-3,3'-디카르보닐 디브로마이드, 비페닐-4,4'-디카르복실산 무수물, 비페닐-4,4'-디카르보닐 디플루오라이드, 비페닐-4,4'-디카르보닐 디클로라이드, 비페닐-4,4'-디카르보닐 디브로마이드, 비페닐-3,3'-디카르복실산의 다가무수물, 비페닐-4,4'-디카르복실산의 다가무수물 및 또한 비페닐-3,3'-디카르복실산 및 비페닐-4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르 및 비페닐-3,3'-디카르복실산 및 비페닐-4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르를 포함한다.

라디칼 Ar¹의 경우, 적절한 비치환된 또는 적어도 일치환된 디페닐메탄디일 기는 예를 들면 페닐메탄-3,3'-디일 및 디페닐메탄-4,4'-디일, 바람직하게는 디페닐메탄-4,4'-디일로 이루어진 군으로부터 선택된다. 디페닐메탄디일 기는 바람직하게는 비치환된다. 라디칼 Ar¹로서 디페닐메탄디일 기를 갖는 적절한 방향족 디카르복실 화합물(I)은 예를 들면 디페닐메탄-3,3'-디카르복실산, 디페닐메탄-4,4'-디카르복실산, 디페닐메탄-3,3'-디카르복실산 무수물, 디페닐메탄-3,3'-디카르보닐 디플루오라이드, 디페닐메탄-3,3'-디카르보닐 디클로라이드, 디페닐메탄-3,3'-디카르보닐 디브로마이드, 디페닐메탄-4,4'-디카르복실산 무수물, 디페닐메탄-4,4'-디카르보닐 디플루오라이드, 디페닐메탄-4,4'-디카르보닐 디클로라이드, 디페닐메탄-4,4'-디카르보닐 디브로마이드, 디페닐메탄-3,3'-디카르복실산의 다가무수물, 디페닐메탄-4,4'-디카르복실산의 다가무수물 및 또한 디페닐메탄-3,3'-디카르복실산 및 디페닐메탄-4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르 및 디페닐메탄-3,3'-디카르복실산 및 디페닐메탄-4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르를 포함한다.

라디칼 Ar¹의 경우, 적절한 비치환된 또는 적어도 일치환된 디페닐 에테르 디일 기는 예를 들면 디페닐 에테르 3,3'-디일 및 디페닐 에테르 4,4'-디일, 바람직하게는 디페닐 에테르 4,4'-디일로 이루어진 군으로부터 선택된다. 디페닐 에테르 디일 기는 바람직하게는 비치환된다. 라디칼 Ar¹로서 디페닐 에테르 디일 기를 갖는 적절한 방향족 디카르복실 화합물(I)은 예를 들면 디페닐 에테르 3,3'-디카르복실산, 디페닐 에테르 4,4'-디카르복실산, 디페닐 에테르 3,3'-디카르복실산 무수물, 디페닐 에테르 3,3'-디카르보닐 디플루오라이드, 디페닐 에테르 3,3'-디카르보닐 디클로라이드, 디페닐 에테르 3,3'-디카르보닐 디브로마이드, 디페닐 에테르 4,4'-디카르복실산 무수물, 디페닐 에테르 4,4'-디카르보닐 디플루오라이드, 디페닐 에테르 4,4'-디카르보닐 디클로라이드, 디페닐 에테르 4,4'-디카르보닐 디브로마이드, 디페닐 에테르 3,3'-디카르복실산의 다가무수물, 디페닐 에테르 4,4'-디카르복실산의 다가무수물 및 또한 디페닐 에테르 3,3'-디카르복실산 및 디페닐 에테르 4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르 및 디페닐 에테르 3,3'-디카르복실산 및 디페닐 에테르 4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르를 포함한다.

라디칼 Ar¹의 경우, 적절한 비치환된 또는 적어도 일치환된 디페닐 티오에테르 디일 기는 예를 들면 디페닐 티오에테르 3,3'-디일 및 디페닐 에테르 4,4'-디일, 바람직하게는 디페닐 에테르 4,4'-디일로 이루어진 군으로부터 선택된다. 디페닐 티오에테르 디일 기는 바람직하게는 비치환된다. 라디칼 Ar¹로서 디페닐 티오에테르 디일 기를 갖는 적절한 방향족 디카르복실 화합물(I)은 예를 들면 디페닐 티오에테르 3,3'-디카르복실산, 디페닐 티오에테르 4,4'-디카르복실산, 디페닐 티오에테르 3,3'-디카르보닐 디플루오라이드, 디페닐 티오에테르 3,3'-디카르복실산 무수물, 디페닐 티오에테르 3,3'-디카르보닐 디클로라이드, 디페닐 티오에테르 3,3'-디카르보닐 디브로마이드, 디페닐 티오에테르 4,4'-디카르복실산 무수물, 디페닐 티오에테르 4,4'-디카르보닐 디플루오라이드, 디페닐 티오에테르 4,4'-디카르보닐 디클로라이드, 디페닐 티오에테르 4,4'-디카르보닐 디브로마이드, 디페닐 티오에테르 3,3'-디카르복실산의 다가무수물, 디페닐 티오에테르 4,4'-디카르복실산의 다가무수물 및 또한 디페닐 티오에테르 3,3'-디카르복실산 및 디페닐 티오에테르 4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르 및 디페닐 티오에테르 3,3'-디카르복실산 및 디페닐 티오에테르 4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르를 포함한다.

라디칼 Ar¹의 경우, 적절한 비치환된 또는 적어도 일치환된 디페닐 술폰 디일 기는 예를 들면 디페닐 술폰 3,3'-디일 및 디페닐 술폰 4,4'-디일, 바람직하게는 디페닐 술폰 4,4'-디일로 이루어진 군으로부터 선택된다. 디페닐 술폰 디일 기는 바람직하게는 비치환된다. 라디칼 Ar¹로서 디페닐 술폰 디일 기를 갖는 적절한 방향족 디카르복실 화합물(I)은 예를 들면 디페닐 술폰 3,3'-디카르복실산, 디페닐 술폰 4,4'-디카르복실산, 디페닐 술폰 3,3'-디카르복실산 무수물, 디페닐 술폰 3,3'-디카르보닐 디플루오라이드, 디페닐 술폰 3,3'-디카르보닐 디클로라이드, 디페닐 술폰 3,3'-디카르보닐 디브로마이드, 디페닐 술폰 4,4'-디카르복실산, 디페닐 술폰 4,4'-디카르보닐 디플루오라이드, 디페닐 술폰 4,4'-디카르보닐 디클로라이드, 디페닐 술폰 4,4'-디카르보닐 디브로마이드, 디페닐 술폰 3,3'-디카르복실산의 다가무수물, 디페닐 술폰 4,4'-디카르복실산의 다가무수물 및 또한 디페닐 술폰 3,3'-디카르복실산 및 디페닐 술폰 4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르 및 디페닐 술폰 3,3'-디카르복실산 및 디페닐 술폰 4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르를 포함한다.

라디칼 Ar¹의 경우, 적절한 비치환된 또는 적어도 일치환된 벤조페논디일 기는 예를 들면 벤조페논-3,3'-디일 및 벤조페논-4,4'-디일, 바람직하게는 벤조페논-4,4'-디일로 이루어진 군으로부터 선택된다. 벤조페논디일 기는 바람직하게는 비치환된다. 라디칼 Ar¹로서 벤조페논디일 기를 갖는 적절한 방향족 디카르복실 화합물(I)은 예를 들면 벤조페논-3,3'-디카르복실산, 벤조페논-4,4'-디카르복실산, 벤조페논-3,3'-디카르복실산 무수물, 벤조페논-3,3'-디카르보닐 디플루오라이드, 벤조페논-3,3'-디카르보닐 디클로라이드, 벤조페논-3,3'-디카르보닐 디브로마이드, 벤조페논-4,4'-디카르복실산 무수물, 벤조페논-4,4'-디카르보닐 디플루오라이드, 벤조페논-4,4'-디카르보닐 디클로라이드, 벤조페논-4,4'-디카르보닐 디브로마이드, 벤조페논-3,3'-디카르복실산의 다가무수물, 벤조페논-4,4'-디카르복실산의 다가무수물 및 또한 벤조페논-3,3'-디카르복실산 및 벤조페논-4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르 및 벤조페논-3,3'-디카르복실산 및 벤조페논-4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르이다.

라디칼 Ar¹의 경우, 적절한 비치환된 또는 적어도 일치환된 피리딘디일 기는 예를 들면 피리딘-2,5-디일, 피리딘-2,6-디일 및 피리딘-3,5-디일, 바람직하게는 피리딘-2,5-디일로 이루어진 군으로부터 선택된다. 피리딘디일 기는 바람직하게는 비치환된다. 라디칼 Ar¹로서 피리딘디일 기를 갖는 적절한 방향족 디카르복실 화합물(I)은 예를 들면 피리딘-2,5-디카르복실산, 피리딘-2,6-디카르복실산, 피리딘-3,5-카르복실산, 피리딘-2,5-디카르복실산 무수물, 피리딘-2,5-디카르보닐 디플루오라이드, 피리딘-2,5-디카르보닐 디클로라이드, 피리딘-2,5-디카르보닐 디브로마이드, 피리딘-2,6-디카르복실산 무수물, 피리딘-2,6-디카르보닐 디플루오라이드, 피리딘-2,6-디카르보닐 디클로라이드, 피리딘-2,6-디카르보닐 디브로마이드, 피리딘-3,5-디카르복실산 무수물, 피리딘-3,5-디카르보닐 디플루오라이드, 피리딘-3,5-디카르보닐 디클로라이드, 피리딘-3,5-디카르보닐 디브로마이드, 피리딘-2,5-디카르복실산의 다가무수물, 피리딘-2,6-디카르복실산의 다가무수물, 피리딘-3,5-디카르복실산의 다가무수물 및 또한 피리딘-2,5-디카르복실산, 피리딘-2,6-디카르복실산 및 피리딘-3,5-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르 및 피리딘-2,5-디카르복실산, 피리딘-2,6-디카르복실산 및 피리딘-3,5-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르를 포함한다.

라디칼 Ar¹의 경우, 적절한 비치환된 또는 적어도 일치환된 피리미딘디일 기는 예를 들면 피리미딘-2,4-디일, 피리미딘-2,5-디일 및 피리미딘-4,6-디일, 바람직하게는 피리미딘-4,6-디일로 이루어진 군으로부터 선택된다. 피리미딘디일 기는 바람직하게는 비치환된다. 라디칼 Ar¹로서 피리미딘디일 기를 갖는 적절한 방향족 디카르복실 화합물(I)은 예를 들면 피리미딘-2,4-디카르복실산, 피리미딘-2,5-디카르복실산, 피리미딘-4,6-디카르복실산, 피리미딘-2,4-디카르복실산 무수물, 피리미딘-2,4-디카르보닐 디플루오라이드, 피리미딘-2,4-디카르보닐 디클로라이드, 피리미딘-2,4-디카르보닐 디브로마이드, 피리미딘-2,5-디카르복실산 무수물, 피리미딘-2,5-디카르보닐 디플루오라이드, 피리미딘-2,5-디카르보닐 디클로라이드, 피리미딘-2,5-디카르보닐 디브로마이드, 피리미딘-4,6-디카르복실산 무수물, 피리미딘-4,6-디카르보닐 디플루오라이드, 피리미딘-4,6-디카르보닐 디클로라이드, 피리미딘-4,6-디카르보닐 디브로마이드, 피리미딘-2,4-디카르복실산의 다가무수물, 피리미딘-2,5-디카르복실산의 다가무수물, 피리미딘-4,6-디카르복실산의 다가무수물 및 또한 피리미딘-2,4-디카르복실산, 피리미딘-2,5-디카르복실산 및 피리미딘-4,6-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르 및 피리미딘-2,4-디카르복실산, 피리미딘-2,5-디카르복실산 및 피리미딘-4,6-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르를 포함한다.

라디칼 Ar¹의 경우, 적절한 비치환된 또는 적어도 일치환된 푸란디일 기는 예를 들면 푸란-2,5-디일로부터 선택된다. 푸란디일 기는 바람직하게는 비치환된다. 라디칼 Ar¹로서 푸란디일 기를 갖는 적절한 방향족 디카르복실 화합물(I)은 예를 들면 푸란-2,5-디카르복실산, 푸란-2,5-디카르복실산 무수물, 푸란-2,5-디카르보닐 디플루오라이드, 푸란-2,5-디카르보닐 디클로라이드, 푸란-2,5-디카르보닐 디브로마이드, 푸란-2,5-디카르복실산의 다가무수물, 푸란-2,5-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르 및 푸란-2,5-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르를 포함한다.

라디칼 Ar¹의 경우, 적절한 비치환된 또는 적어도 일치환된 티오페닐디일 기는 예를 들면 티오펜-2,5-디일로부터 선택된다. 티오펜디일 기는 바람직하게는 비치환된다. 라디칼 Ar¹로서 티오펜디일 기를 갖는 적절한 방향족 디카르복실 화합물(I)은 예를 들면 티오펜-2,5-디카르복실산, 티오펜-2,5-디카르복실산 무수물, 티오펜-2,5-디카르보닐 디플루오라이드, 티오펜-2,5-디카르보닐 디클로라이드, 티오펜-2,5-디카르보닐 디브로마이드, 티오펜-2,5-디카르복실산의 다가무수물, 티오펜-2,5-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르 및 티오펜-2,5-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르를 포함한다.

라디칼 Ar¹은 바람직하게는 비치환된 또는 적어도 일치환된 1,3-페닐렌, 1,4-페닐렌, 나프탈렌-1,4-디일, 나프탈렌-2,6-디일, 안트라센-2,6-디일, 안트라센-9,10-디일, 비페닐-4,4'-디일, 디페닐메탄-4,4'-디일, 디페닐 에테르 4,4'-디일, 디페닐 티오에테르 4,4'-디일, 디페닐 술폰 4,4'-디일, 벤조페논-4,4'-디일, 피리딘-2,5-디일, 피리미딘-4,6-디일, 푸란-2,5-디일 및 티오펜-2,5-디일로 이루어진 군으로부터 선택된다. 상기 명시된 라디칼은 특히 바람직하게는 비치환된다.

그러므로, 본 발명은 또한 Ar¹이 비치환된 또는 적어도 일치환된 1,3-페닐렌, 1,4-페닐렌, 나프탈렌-1,4-디일, 나프탈렌-2,6-디일, 안트라센-2,6-디일, 안트라센-9,10-디일, 비페닐-4,4'-디일, 디페닐메탄-4,4'-디일, 디페닐 에테르 4,4'-디일, 디페닐 티오에테르 4,4'-디일, 디페닐 술폰 4,4'-디일, 벤조페논-4,4'-디일, 피리딘-2,5-디일, 피리미딘-4,6-디일, 푸란-2,5-디일 및 티오펜-2,5-디일로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법에 관한 것이다.

본 발명의 문맥에서, 용어 "비치환된"은 라디칼 Ar¹이 화학식 (I)에 도시된 작용기(-COX¹ 및 -COX²) 이외에 수소(-H)를 제외한 추가의 치환기를 갖지 않는다는 것을 나타낸다.

본 발명의 문맥에서, 표현 "적어도 일치환된"은 라디칼 Ar¹이 화학식 (I)에 도시된 작용기 이외에 화학식 (I)에 도시된 카르복실 기에 더하여 정확하게 1개의 치환기 또는 또한 2개 이상의 치환기를 가질 수 있다는 것을 나타낸다.

바람직한 C₁-C₁₀-알킬 기는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 선형 및 분지형, 포화 알킬 기를 포함한다. 여기서 특히 바람직한 C₁-C₁₀-알킬 기는 C₁-C₆-알킬 기, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 2- 또는 3-메틸펜틸 또는 장쇄 기, 예컨대 n-헵틸, n-옥틸, n-노닐 또는 n-데실 및 또한 그의 분지형 이성질체이다.

바람직한 C₁-C₁₀-알케닐 기는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 선형 및 분지형, 적어도 일불포화 알킬 기를 포함한다. 여기서 특히 바람직한 C₁-C₁₀-알케닐 기는 비닐, 알릴, 이소프로페닐, 1-부테닐, 크로틸, 3-부테닐, 1,3-부타디에닐 또는 장쇄 기, 예컨대 펜테닐, 펜타디에닐, 헥세닐, 헥사디에닐, 헥사트리에닐, 헵테닐, 헵타디에닐, 헵타트리에닐, 옥테닐, 옥타디에닐, 옥타트리에닐, 옥타테트라에닐, 노네닐, 노나디에닐, 노나트리에닐, 노나테트라디에닐, 데세닐, 데카디에닐, 데카트리에닐, 데카테트라에닐 또는 데카펜타에닐 및 또한 그의 분지형 이성질체이다.

화학식 (Ia)의 반복 단위에서 m은 바람직하게는 1 내지 50, 특히 바람직하게는 1 내지 30, 매우 특히 바람직하게는 1 내지 10 및 특히 1 내지 5의 자연수이다. 가장 바람직하게는, m은 1이다.

성분 (a)는 바람직하게는 이소프탈산, 이소프탈산 무수물, 이소프탈로일 디플루오라이드, 이소프탈로일 디클로라이드, 이소프탈로일 디브로마이드, 이소프탈산의 다가무수물, 이소프탈산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 이소프탈산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 테레프탈산, 테레프탈산 무수물, 테레프탈로일 디플루오라이드, 테레프탈로일 디클로라이드, 테레프탈로일 디브로마이드, 테레프탈산의 다가무수물, 테레프탈산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 테레프탈산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 나프탈렌-1,4-디카르복실산, 나프탈렌-1,4-디카르복실산 무수물, 나프탈렌-1,4-디카르보닐 디플루오라이드, 나프탈렌-1,4-디카르보닐 디클로라이드, 나프탈렌-1,4-디카르보닐 디브로마이드, 나프탈렌-1,4-디카르복실산의 다가무수물, 나프탈렌-1,4-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 나프탈렌-1,4-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 나프탈렌-2,6-디카르복실산, 나프탈렌-2,6-디카르복실산 무수물, 나프탈렌-2,6-디카르보닐 디플루오라이드, 나프탈렌-2,6-디카르보닐 디클로라이드, 나프탈렌-2,6-디카르보닐 디브로마이드, 나프탈렌-2,6-디카르복실산의 다가무수물, 나프탈렌-2,6-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 나프탈렌-2,6-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 안트라센-2,6-디카르복실산, 안트라센-2,6-디카르복실산 무수물, 안트라센-2,6-디카르보닐 디플루오라이드, 안트라센-2,6-디카르보닐 디클로라이드, 안트라센-2,6-디카르보닐 디브로마이드, 안트라센-2,6-디카르복실산의 다가무수물, 안트라센-2,6-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 안트라센-2,6-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 안트라센-9,10-디카르복실산, 안트라센-9,10-디카르복실산 무수물, 안트라센-9,10-디카르보닐 디플루오라이드, 안트라센-9,10-디카르보닐 디클로라이드, 안트라센-9,10-디카르보닐 디브로마이드, 안트라센-9,10-디카르복실산의 다가무수물, 안트라센-9,10-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 안트라센-9,10-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 비페닐-4,4'-디카르복실산, 비페닐-4,4'-디카르복실산 무수물, 비페닐-4,4'-디카르보닐 디플루오라이드, 비페닐-4,4'-디카르보닐 디클로라이드, 비페닐-4,4'-디카르보닐 디브로마이드, 비페닐-4,4'-디카르복실산의 다가무수물, 비페닐-4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 비페닐-4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 디페닐메탄-4,4'-디카르복실산, 디페닐메탄-4,4'-디카르복실산 무수물, 디페닐메탄-4,4'-디카르보닐 디플루오라이드, 디페닐메탄-4,4'-디카르보닐 디클로라이드, 디페닐메탄-4,4'-디카르보닐 디브로마이드, 디페닐메탄-4,4'-디카르복실산의 다가무수물, 디페닐메탄-4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 디페닐메탄-4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 디페닐 에테르 4,4'-디카르복실산, 디페닐 에테르 4,4'-디카르복실산 무수물, 디페닐 에테르 4,4'-디카르보닐 디플루오라이드, 디페닐 에테르 4,4'-디카르보닐 디클로라이드, 디페닐 에테르 4,4'-디카르보닐 디브로마이드, 디페닐 에테르 4,4'-디카르복실산의 다가무수물, 디페닐 에테르 4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 디페닐 에테르 4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 디페닐 티오에테르 4,4'-디카르복실산, 디페닐 티오에테르 4,4'-디카르복실산 무수물, 디페닐 티오에테르 4,4'-디카르보닐 디플루오라이드, 디페닐 티오에테르 4,4'-디카르보닐 디클로라이드, 디페닐 티오에테르 4,4'-디카르보닐 디브로마이드, 디페닐 티오에테르 4,4'-디카르복실산의 다가무수물, 디페닐 티오에테르 4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 디페닐 티오에테르 4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 디페닐 술폰 4,4'-디카르복실산, 디페닐 술폰 4,4'-디카르복실산 무수물, 디페닐 술폰 4,4'-디카르보닐 디플루오라이드, 디페닐 술폰 4,4'-디카르보닐 디클로라이드, 디페닐 술폰 4,4'-디카르보닐 디브로마이드, 디페닐 술폰 4,4'-디카르복실산의 다가무수물, 디페닐 술폰 4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 디페닐 술폰 4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 벤조페논-4,4'-디카르복실산, 벤조페논-4,4'-디카르복실산 무수물, 벤조페논-4,4'-디카르보닐 디플루오라이드, 벤조페논-4,4'-디카르보닐 디클로라이드, 벤조페논-4,4'-디카르보닐 디브로마이드, 벤조페논-4,4'-디카르복실산의 다가무수물, 벤조페논-4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 벤조페논-4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 피리딘-2,5-디카르복실산, 피리딘-2,5-디카르복실산 무수물, 피리딘-2,5-디카르보닐 디플루오라이드, 피리딘-2,5-디카르보닐 디클로라이드, 피리딘-2,5-디카르보닐 디브로마이드, 피리딘-2,5-디카르복실산의 다가무수물, 피리딘-2,5-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 피리딘-2,5-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 피리미딘-4,6-디카르복실산, 피리미딘-4,6-디카르복실산 무수물, 피리미딘-4,6-디카르보닐 디플루오라이드, 피리미딘-4,6-디카르보닐 디클로라이드, 피리미딘-4,6-디카르보닐 디브로마이드, 피리미딘-4,6-디카르복실산의 다가무수물, 피리미딘-4,6-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 피리미딘-4,6-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 푸란-2,5-디카르복실산, 푸란-2,5-디카르복실산 무수물, 푸란-2,5-디카르보닐 디플루오라이드, 푸란-2,5-디카르보닐 디클로라이드, 푸란-2,5-디카르보닐 디브로마이드, 푸란-2,5-디카르복실산의 다가무수물, 푸란-2,5-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 푸란-2,5-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 티오펜-2,5-디카르복실산, 티오펜-2,5-디카르복실산 무수물, 티오펜-2,5-디카르보닐 디플루오라이드, 티오펜-2,5-디카르보닐 디클로라이드, 티오펜-2,5-디카르보닐 디브로마이드, 티오펜-2,5-디카르복실산의 다가무수물, 티오펜-2,5-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르 및 티오펜-2,5-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된다.

그러므로, 본 발명은 또한 추가로 성분 (a)가 이소프탈산, 이소프탈산 무수물, 이소프탈로일 디플루오라이드, 이소프탈로일 디클로라이드, 이소프탈로일 디브로마이드, 이소프탈산의 다가무수물, 이소프탈산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 이소프탈산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 테레프탈산, 테레프탈산 무수물, 테레프탈로일 디플루오라이드, 테레프탈로일 디클로라이드, 테레프탈로일 디브로마이드, 테레프탈산의 다가무수물, 테레프탈산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 테레프탈산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 나프탈렌-1,4-디카르복실산, 나프탈렌-1,4-디카르복실산 무수물, 나프탈렌-1,4-디카르보닐 디플루오라이드, 나프탈렌-1,4-디카르보닐 디클로라이드, 나프탈렌-1,4-디카르보닐 디브로마이드, 나프탈렌-1,4-디카르복실산의 다가무수물, 나프탈렌-1,4-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 나프탈렌-1,4-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 나프탈렌-2,6-디카르복실산, 나프탈렌-2,6-디카르복실산 무수물, 나프탈렌-2,6-디카르보닐 디플루오라이드, 나프탈렌-2,6-디카르보닐 디클로라이드, 나프탈렌-2,6-디카르보닐 디브로마이드, 나프탈렌-2,6-디카르복실산의 다가무수물, 나프탈렌-2,6-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 나프탈렌-2,6-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 안트라센-2,6-디카르복실산, 안트라센-2,6-디카르복실산 무수물, 안트라센-2,6-디카르보닐 디플루오라이드, 안트라센-2,6-디카르보닐 디클로라이드, 안트라센-2,6-디카르보닐 디브로마이드, 안트라센-2,6-디카르복실산의 다가무수물, 안트라센-2,6-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 안트라센-2,6-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 안트라센-9,10-디카르복실산, 안트라센-9,10-디카르복실산 무수물, 안트라센-9,10-디카르보닐 디플루오라이드, 안트라센-9,10-디카르보닐 디클로라이드, 안트라센-9,10-디카르보닐 디브로마이드, 안트라센-9,10-디카르복실산의 다가무수물, 안트라센-9,10-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 안트라센-9,10-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 비페닐-4,4'-디카르복실산, 비페닐-4,4'-디카르복실산 무수물, 비페닐-4,4'-디카르보닐 디플루오라이드, 비페닐-4,4'-디카르보닐 디클로라이드, 비페닐-4,4'-디카르보닐 디브로마이드, 비페닐-4,4'-디카르복실산의 다가무수물, 비페닐-4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 비페닐-4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 디페닐메탄-4,4'-디카르복실산, 디페닐메탄-4,4'-디카르복실산 무수물, 디페닐메탄-4,4'-디카르보닐 디플루오라이드, 디페닐메탄-4,4'-디카르보닐 디클로라이드, 디페닐메탄-4,4'-디카르보닐 디브로마이드, 디페닐메탄-4,4'-디카르복실산의 다가무수물, 디페닐메탄-4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 디페닐메탄-4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 디페닐 에테르 4,4'-디카르복실산, 디페닐 에테르 4,4'-디카르복실산 무수물, 디페닐 에테르 4,4'-디카르보닐 디플루오라이드, 디페닐 에테르 4,4'-디카르보닐 디클로라이드, 디페닐 에테르 4,4'-디카르보닐 디브로마이드, 디페닐 에테르 4,4'-디카르복실산의 다가무수물, 디페닐 에테르 4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 디페닐 에테르 4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 디페닐 티오에테르 4,4'-디카르복실산, 디페닐 티오에테르 4,4'-디카르복실산 무수물, 디페닐 티오에테르 4,4'-디카르보닐 디플루오라이드, 디페닐 티오에테르 4,4'-디카르보닐 디클로라이드, 디페닐 티오에테르 4,4'-디카르보닐 디브로마이드, 디페닐 티오에테르 4,4'-디카르복실산의 다가무수물, 디페닐 티오에테르 4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 디페닐 티오에테르 4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 디페닐 술폰 4,4'-디카르복실산, 디페닐 술폰 4,4'-디카르복실산 무수물, 디페닐 술폰 4,4'-디카르보닐 디플루오라이드, 디페닐 술폰 4,4'-디카르보닐 디클로라이드, 디페닐 술폰 4,4'-디카르보닐 디브로마이드, 디페닐 술폰 4,4'-디카르복실산의 다가무수물, 디페닐 술폰 4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 디페닐 술폰 4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 벤조페논-4,4'-디카르복실산, 벤조페논-4,4'-디카르복실산 무수물, 벤조페논-4,4'-디카르보닐 디플루오라이드, 벤조페논-4,4'-디카르보닐 디클로라이드, 벤조페논-4,4'-디카르보닐 디브로마이드, 벤조페논-4,4'-디카르복실산의 다가무수물, 벤조페논-4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 벤조페논-4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 피리딘-2,5-디카르복실산, 피리딘-2,5-디카르복실산 무수물, 피리딘-2,5-디카르보닐 디플루오라이드, 피리딘-2,5-디카르보닐 디클로라이드, 피리딘-2,5-디카르보닐 디브로마이드, 피리딘-2,5-디카르복실산의 다가무수물, 피리딘-2,5-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 피리딘-2,5-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 피리미딘-4,6-디카르복실산, 피리미딘-4,6-디카르복실산 무수물, 피리미딘-4,6-디카르보닐 디플루오라이드, 피리미딘-4,6-디카르보닐 디클로라이드, 피리미딘-4,6-디카르보닐 디브로마이드, 피리미딘-4,6-디카르복실산의 다가무수물, 피리미딘-4,6-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 피리미딘-4,6-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 푸란-2,5-디카르복실산, 푸란-2,5-디카르복실산 무수물, 푸란-2,5-디카르보닐 디플루오라이드, 푸란-2,5-디카르보닐 디클로라이드, 푸란-2,5-디카르보닐 디브로마이드, 푸란-2,5-디카르복실산의 다가무수물, 푸란-2,5-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 푸란-2,5-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 티오펜-2,5-디카르복실산, 티오펜-2,5-디카르복실산 무수물, 티오펜-2,5-디카르보닐 디플루오라이드, 티오펜-2,5-디카르보닐 디클로라이드, 티오펜-2,5-디카르보닐 디브로마이드, 티오펜-2,5-디카르복실산의 다가무수물, 티오펜-2,5-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르 및 티오펜-2,5-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법에 관한 것이다.

성분 (a)는 특히 바람직하게는 테레프탈산, 테레프탈산 무수물, 테레프탈로일 디플루오라이드, 테레프탈로일 디클로라이드, 테레프탈로일 디브로마이드 및 테레프탈산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된다.

반응 혼합물(R_G)은 바람직하게는 반응 혼합물(R_G)의 총 중량을 기준으로 하여, 적어도 5 중량%의 성분 (a)를 포함한다. 반응 혼합물(R_G)는 반응 혼합물(R_G)의 총 중량을 기준으로 하여, 특히 바람직하게는 적어도 8 중량%, 매우 특히 바람직하게는 적어도 10 중량%의 성분 (a)를 포함한다.

더욱이, 반응 혼합물(R_G)은 바람직하게는 반응 혼합물(R_G)의 총 중량을 기준으로 하여, 25 중량% 이하의 성분 (a)를 포함한다. 반응 혼합물(R_G)은 반응 혼합물(R_G)의 총 중량을 기준으로 하여, 특히 바람직하게는 18 중량% 이하, 매우 특히 바람직하게는 15 중량% 이하의 성분 (a)를 포함한다. 반응 혼합물(R_G) 중의 모든 성분의 총 중량은 일반적으로 합계가 100 중량%가 된다.

반응 혼합물(R_G)은 바람직하게는 반응 혼합물(R_G)의 총 중량을 기준으로 하여, 5 내지 25 중량%의 성분 (a)를 포함한다. 반응 혼합물(R_G)은 반응 혼합물(R_G)의 총 중량을 기준으로 하여, 특히 바람직하게는 8 내지 18 중량%, 매우 특히 바람직하게는 10 내지 15 중량%의 성분 (a)를 포함한다.

바람직한 실시양태에서, 성분 (a)는 반응 혼합물(R_G) 중의 성분 (a)의 총 중량을 기준으로 하여, 적어도 80 중량%, 특히 바람직하게는 적어도 90 중량%, 매우 특히 바람직하게는 적어도 98 중량%의 테레프탈산, 테레프탈산 무수물, 테레프탈로일 디플루오라이드, 테레프탈로일 디클로라이드, 테레프탈로일 디브로마이드, 테레프탈산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르 및 테레프탈산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화학식 (I)의 방향족 디카르복실 화합물을 포함한다. 성분 (a)에 관하여 본원에서 명시된 중량 데이타는 그러한 사례에서 테레프탈산, 테레프탈산 무수물, 테레프탈로일 디플루오라이드, 테레프탈로일 디클로라이드, 테레프탈로일 디브로마이드, 테레프탈산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르 및 테레프탈산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르의 사용된 총 중량을 지칭한다.

특히 바람직한 실시양태에서, 성분 (a)는 실질적으로 테레프탈산, 테레프탈산 무수물, 테레프탈로일 디플루오라이드, 테레프탈로일 디클로라이드, 테레프탈로일 디브로마이드, 테레프탈산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르 및 테레프탈산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화학식 (I)의 방향족 디카르복실 화합물로 이루어진다.

본 발명의 문맥에서, 표현 "실질적으로 ∼로 이루어지는"은 성분 (a)가 반응 혼합물(R_G) 중의 성분 (a)의 총 중량을 기준으로 하여, 적어도 99 중량%, 바람직하게는 적어도 99.5 중량% 및 특히 바람직하게는 적어도 99.9 중량%의 테레프탈산, 테레프탈산 무수물, 테레프탈로일 디플루오라이드, 테레프탈로일 디클로라이드, 테레프탈로일 디브로마이드, 테레프탈산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르 및 테레프탈산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화학식 (I)의 방향족 디카르복실 화합물을 포함하는 것을 의미하는 것으로 이해한다.

추가의 특히 바람직한 실시양태에서, 성분 (a)는 실질적으로 테레프탈산 무수물, 테레프탈로일 디클로라이드 및 테레프탈산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르로부터 선택된 1종 이상의 화학식 (I)의 방향족 디카르복실 화합물로 이루어진다.

특히 바람직한 실시양태에서, 성분 (a)는 테레프탈로일 디클로라이드이다.

성분 (b)

반응 혼합물(R_G)은 1종 이상의 화학식 (IIa), (IIb), (IIc) 및/또는 (IId)의 방향족 디아미노 화합물을 성분 (b)로서 포함한다.

표현 "성분 (b)", "1종 이상의 화학식 (IIa), (IIb), (IIc) 및/또는 (IId)의 방향족 디아미노 화합물" 및 "1종 이상의 방향족 디아미노 화합물(IIa-d)"은 이하에서 동어의로 사용된다.

표현 "1종 이상의 화학식 (IIa), (IIb), (IIc) 및/또는 (IId)의 방향족 디아미노 화합물"은 화학식 (IIa), (IIb), (IIc) 및/또는 (IId)의 정확하게 1종의 방향족 디아미노 화합물 및 또한 화학식 (IIa), (IIb), (IIc) 및/또는 (IId)의 2종 이상의 상이한 방향족 디아미노 화합물을 지칭한다. 화학식 (IIa), (IIb), (IIc) 및/또는 (IId)의 적절한 방향족 디아미노 화합물은 원칙적으로 당업자에게 공지되어 있다.

본 발명에 의한 방법에 사용되는 1종 이상의 방향족 디아미노 화합물(IIa-d)은 2개의 아미노 기를 포함한다. 명칭 "아미노 기"는 본 발명의 문맥에서 -NH₂를 의미하는 것으로 이해한다. 아미노 기는 또한 양성자화된 형태로 아미노-수소 염(-NH₃ ⁺Q^-)으로서 존재할 수 있으며, 여기서 Q^-는 플루오라이드(F^-), 클로라이드(Cl^-), 브로마이드(Br^-), 요오다이드(I^-), 수소술페이트(HSO₄ ^-), 술페이트(SO₄ ^2-), 메탄술포네이트(H₃C-SO₃ ^-), p-톨루엔술포네이트(p-H₃C-C₆H₄-SO₃ ^-) 및 니트레이트(NO₃ ^-)로 이루어진 군으로부터 선택된 음이온 등가물인 것은 당업자에게 명백하다.

본원의 문맥에서, 당업자는 "음이온 등가물"이 단일의 음전하를 갖는 음이온 또는 2종 이상의 음전하를 갖는 음이온의 전하 등가물인 것으로 이해한다.

본 발명에 의한 방법에 사용된 1종 이상의 방향족 디아미노 화합물은 하기 화학식 (IIa), (IIb), (IIc) 및/또는 (IId)를 갖는다:

상기 식에서,

n은 0 또는 1이며,

Y¹, Y², Y³, Y⁴는 각각 독립적으로 -H, -OR⁴ 또는 -SR⁴이며,

여기서 R⁴는 -H, -C₁-C₁₀-알킬, 트리메틸실릴, 트리에틸실릴, tert-부틸디메틸실릴, 아세틸 및 tert-부틸옥시카르보닐로 이루어진 군으로부터 선택되며,

여기서 라디칼 Y¹ 및 Y² 중 하나 이하는 -H이며,

여기서 라디칼 Y³ 및 Y⁴ 중 하나 이하는 -H이며,

여기서 Q^-는 F^-, Cl^-, Br^-, I^-, HSO₄ ^-, SO₄ ^2-, H₃C-SO₃ ^-, p-H₃C-C₆H₄-SO₃ ^- 및 NO₃ ^-으로 이루어진 군으로부터 선택된 음이온 등가물이다.

바람직한 C₁-C₁₀-알킬 기는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 선형 및 분지형, 포화 알킬 기를 포함한다. 본원에서 특히 바람직한 C₁-C₁₀-알킬 기는 C₁-C₆-알킬 기, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 2- 또는 3-메틸펜틸 또는 장쇄 기, 예컨대 n-헵틸, -옥틸, n-노닐 또는 n-데실 및 또한 그의 분지형 이성질체이다.

1종 이상의 화학식 (IIa), (IIb), (IIc) 및/또는 (IId)의 방향족 디아미노 화합물에서, Y¹, Y², Y³ 및 Y⁴는 각각 독립적으로 바람직하게는 히드록실 기 또는 티올 기이다.

명칭 "히드록실 기"는 본 발명의 문맥에서 -OH를 의미하는 것으로 이해한다. 이와 유사하게, "티올 기"는 본 발명의 문맥에서 -SH를 의미하는 것으로 이해한다.

특히 바람직한 실시양태에서, 화학식 (IIa) 및/또는 (IIb)의 1종 이상의 방향족 디아미노 화합물에서 Y¹, Y², Y³ 및 Y⁴는 히드록실 기이다.

Z¹, Z², Z³, Z⁴, Z⁵, Z⁶, Z⁷ 및 Z⁸은 각각 독립적으로 아미노 기(-NH₂) 또는 아미노-수소 염(-NH₃ ⁺Q^-)이다. 1종 이상의 화학식 (IIa), (IIb), (IIc) 및/또는 (IId)의 방향족 디아미노 화합물에서 Z¹, Z², Z³, Z⁴, Z⁵, Z⁶, Z⁷ 및 Z⁸은 바람직하게는 아미노-수소 염이다.

성분 (b)는 바람직하게는 4,6-디아미노-1,3-디히드록시벤젠, 4,6-디아미노-1,3-디티오벤젠, 4,6-디아미노-3-히드록시-1-티오벤젠, 2,5-디아미노-1,4-디히드록시벤젠, 2,5-디아미노-1,4-디티오벤젠, 2,5-디아미노-4-히드록시-1-티오벤젠, 4,6-디아미노-1,3-디히드록시벤젠 디히드로클로라이드, 4,6-디아미노-1,3-디티오벤젠 디히드로클로라이드, 4,6-디아미노-3-히드록시-1-티오벤젠 디히드로클로라이드, 2,5-디아미노-1,4-디히드록시벤젠 디히드로클로라이드, 2,5-디아미노-1,4-디티오벤젠 디히드로클로라이드, 2,5-디아미노-4-히드록시-1-티오벤젠 디히드로클로라이드, 3,3'-디아미노-4,4'-디히드록시비페닐, 3,3'-디아미노-4,4'-디히드록시비페닐 디히드로클로라이드, 4,4'-디아미노-3,3'-디히드록시비페닐, 4,4'-디아미노-3,3'-디히드록시비페닐 디히드로클로라이드, 3,3'-디아미노-4,4'-디히드록시디페닐메탄, 3,3'-디아미노-4,4'-디히드록시디페닐메탄 디히드로클로라이드, 4,4'-디아미노-3,3'-디히드록시디페닐메탄 및 4,4'-디아미노-3,3'-디히드록시디페닐메탄 디히드로클로라이드로 이루어진 군으로부터 선택된다.

그러므로, 본원은 또한 성분 (b)가 바람직하게는 4,6-디아미노-1,3-디히드록시벤젠, 4,6-디아미노-1,3-디티오벤젠, 4,6-디아미노-3-히드록시-1-티오벤젠, 2,5-디아미노-1,4-디히드록시벤젠, 2,5-디아미노-1,4-디티오벤젠, 2,5-디아미노-4-히드록시-1-티오벤젠, 4,6-디아미노-1,3-디히드록시벤젠 디히드로클로라이드, 4,6-디아미노-1,3-디티오벤젠 디히드로클로라이드, 4,6-디아미노-3-히드록시-1-티오벤젠 디히드로클로라이드, 2,5-디아미노-1,4-디히드록시벤젠 디히드로클로라이드, 2,5-디아미노-1,4-디티오벤젠 디히드로클로라이드, 2,5-디아미노-4-히드록시-1-티오벤젠 디히드로클로라이드, 3,3'-디아미노-4,4'-디히드록시비페닐, 3,3'-디아미노-4,4'-디히드록시비페닐 디히드로클로라이드, 4,4'-디아미노-3,3'-디히드록시비페닐, 4,4'-디아미노-3,3'-디히드록시비페닐 디히드로클로라이드, 3,3'-디아미노-4,4'-디히드록시디페닐메탄, 3,3'-디아미노-4,4'-디히드록시디페닐메탄 디히드로클로라이드, 4,4'-디아미노-3,3'-디히드록시디페닐메탄 및 4,4'-디아미노-3,3'-디히드록시디페닐메탄 디히드로클로라이드로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 방법에 관한 것이다.

성분 (b)는 특히 바람직하게는 4,6-디아미노-1,3-디히드록시벤젠 및 4,6-디아미노-1,3-디히드록시벤젠 디히드로클로라이드로 이루어진 군으로부터 선택된다.

반응 혼합물(R_G)은 바람직하게는 반응 혼합물(R_G)의 총 중량을 기준으로 하여, 적어도 5 중량%의 성분 (b)를 포함한다. 반응 혼합물(R_G)은 특히 바람직하게는 반응 혼합물(R_G)의 총 중량을 기준으로 하여, 적어도 8 중량%, 매우 특히 바람직하게는 적어도 10 중량%의 성분 (b)를 포함한다.

더욱이, 반응 혼합물(R_G)은 바람직하게는 반응 혼합물(R_G)의 총 중량을 기준으로 하여, 25 중량% 이하의 성분 (b)를 포함한다. 반응 혼합물(R_G)은 특히 바람직하게는 반응 혼합물(R_G)의 총 중량을 기준으로 하여, 18 중량% 이하, 매우 특히 바람직하게는 15 중량% 이하의 성분 (b)를 포함한다. 반응 혼합물(R_G) 중의 모든 성분의 총 중량은 일반적으로 합계가 100 중량%가 된다.

반응 혼합물(R_G)은 바람직하게는 반응 혼합물(R_G)의 총 중량을 기준으로 하여, 5 내지 30 중량%의 성분 (b)를 포함한다. 반응 혼합물(R_G)은 반응 혼합물(R_G)의 총 중량을 기준으로 하여, 특히 바람직하게는 8 내지 18 중량%, 매우 특히 바람직하게는 10 내지 15 중량%의 성분 (b)를 포함한다.

바람직한 실시양태에서, 성분 (b)는 반응 혼합물(R_G) 중의 성분 (b)의 총 중량을 기준으로 하여, 적어도 80 중량%, 특히 바람직하게는 적어도 90 중량%, 매우 특히 바람직하게는 적어도 98 중량%의 4,6-디아미노-1,3-디히드록시벤젠 및 4,6-디아미노-1,3-디히드록시벤젠 디히드로클로라이드로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 방향족 디아미노 화합물(IIa-d)을 포함한다. 성분 (b)에 관하여 본원에서 명시된 중량 데이타는 그러한 사례에서 사용된 4,6-디아미노-1,3-디히드록시벤젠 및 4,6-디아미노-1,3-디히드록시벤젠 디히드로클로라이드의 총 중량을 지칭한다.

추가의 특히 바람직한 실시양태에서, 성분 (b)는 실질적으로 4,6-디아미노-1,3-디히드록시벤젠 및 4,6-디아미노-1,3-디히드록시벤젠 디히드로클로라이드로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 방향족 디아미노 화합물(IIa-d)로 이루어진다. 본 발명의 문맥에서, 표현 "실질적으로 ∼로 이루어지는"은 성분 (b)가 반응 혼합물(R_G) 중의 성분 (b)의 총 중량을 기준으로 하여, 적어도 99 중량%, 바람직하게는 적어도 99.5 중량% 및 특히 바람직하게는 적어도 99.9 중량%의 4,6-디아미노-1,3-디히드록시벤젠 및 4,6-디아미노-1,3-디히드록시벤젠 디히드로클로라이드로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 방향족 디아미노 화합물(IIa-d)을 포함한다는 것을 의미하는 것으로 이해한다.

특히 바람직한 실시양태에서, 성분 (b)는 4,6-디아미노-1,3-디히드록시벤젠 및 4,6-디아미노-1,3-디히드록시벤젠 디히드로클로라이드로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 방향족 디아미노 화합물(IIa-d)로 이루어진다.

그러한 실시양태에서, 성분 (b)는 특히 바람직하게는 4,6-디아미노-1,3-디히드록시벤젠 디히드로클로라이드이다.

폴리벤즈아졸 중합체(P)의 말단 기는 성분 (a) 및 성분 (b) 사이의 반응 조건 및 몰비에 의존하며, 바람직하게는 캡핑제에 의하여 얻은 알킬 또는 아릴 라디칼이다.

적절한 캡핑제는 원칙적으로 당업자에게 공지되어 있으며, 모노카르복실산, 모노카르보닐 클로라이드, 니트릴, 오르토-아미노페놀, 오르토-아미노티올 또는 오르토-디아민을 포함한다.

바람직한 캡핑제는 예를 들면 벤조산, 4-페닐벤조산, 시클로헥산카르복실산, 피콜린산, 나프토산, 아세트산, 프로피온산, 벤조일 클로라이드, 4-페닐벤조일 클로라이드, 시클로헥산카르보닐 클로라이드, 피콜리노일 클로라이드, 나프토일 클로라이드, 아세틸 클로라이드, 프로피오닐 클로라이드, 벤조니트릴, 4-페닐벤조니트릴, 시아노시클로헥산, 아세토니트릴, 프로피오니트릴, 오르토-아미노페놀, 오르토-아미노나프톨, 오르토-아미노티오페놀, 오르토-아미노티오나프톨, 오르토-디아미노페놀 또는 오르토-디아미노나프톨을 포함한다.

성분 (c)

반응 혼합물(R_G)은 1종 이상의 이온성 액체(IL)를 성분 (c)로서 포함한다.

표현 "성분 (c)" 및 "1종 이상의 이온성 액체(IL)"는 이하에서 동어의로 사용된다.

표현 "1종 이상의 이온성 액체(IL)"는 정확하게 1종의 이온성 액체(IL) 및 또한 2종 이상의 상이한 이온성 액체(IL)의 혼합물을 지칭한다. 적절한 이온성 액체(IL)는 원칙적으로 당업자에게 공지되어 있다.

본 발명의 문맥에서 이온성 액체는 하나 이상의 양이온 중심 및 하나 이상의 음이온 중심을 가지며, 특히 1종 이상의 양이온 및 1종 이상의 음이온을 가지며, 이온, 특히 양이온 중 하나 이상은 유기인 화합물을 의미하는 것으로 이해한다.

문헌[Wasserscheid and Keim in: Angewandte Chemie, 112, 3926 - 3945 (2000)]의 정의에 의한 이온성 액체는 상대적으로 낮은 온도에서 용융되는 비분자 이온 특징을 갖는 염이다. 이들은 비교적 낮은 점도로, 비교적 낮은 온도에서 액체이다. 이들은 다수의 유기, 무기 및 중합체 물질에 대한 매우 우수한 용매 용량을 갖는다. 이들은 또한 일반적으로 불연성, 비부식성이며, 측정 가능한 증기압을 갖지 않는다.

이온성 액체는 양이온 및 음이온에 의하여 형성되지만, 전체 하전은 갖지 않는 화합물이다. 양이온 및 음이온 모두는 주로 1가이지만, 다가 음이온 및/또는 양이온, 예를 들면 이온당 1 내지 5개, 바람직하게는 1 내지 4개, 더욱 바람직하게는 1 내지 3개, 가장 바람직하게는 1 또는 2개의 전기 하전을 갖는 이온도 또한 가능하다. 하전은 분자내에서, 즉 베타인-유사 방식으로 각종 편재 또는 비편재된 부위에 위치할 수 있거나 또는 그 밖에 별도의 음이온 및 양이온과 같이 분포될 수 있다. 1종 이상의 양이온 및 1종 이상의 음이온으로 이루어진 이온성 액체가 바람직하다.

이온성 액체에 대한 용도의 공지의 분야는 예를 들면 DE 10202838, WO 02/074718 또는 문헌[Proceeding of Solar Forum, 2001, April 21 to 25, Washington, D.C.]에 기재되어 있다.

본 발명은 구체적인 이온성 액체에 제한되지 않으며, 당업자에게 공지된 모든 적절한 이온성 액체를 사용할 수 있다.

1종 이상의 이온성 액체(IL)는 바람직하게는 가능한 낮은 융점을 갖는다. 1종 이상의 이온성 액체(IL)의 융점은 바람직하게는 150℃ 미만, 특히 바람직하게는 100℃ 미만, 매우 특히 바람직하게는 80℃ 미만이다.

1종 이상의 이온성 액체(IL)는 바람직하게는 하기 화학식 (III)을 갖는다:

[C]_n ⁺ [A]^n- (III)

상기 식에서,

n=1, 2, 3 또는 4이며;

양이온 [C]_n ⁺는 비치환된 또는 적어도 일치환된 이미다졸륨 양이온, 이미다졸리늄 양이온, 이미다졸리디늄 양이온, 4급 암모늄 양이온, 4급 포스포늄 양이온, 피라졸륨 양이온, 피라졸리늄 양이온, 피리디늄 양이온, 피리다지늄 양이온, 피리미디늄 양이온, 피라지늄 양이온, 피롤리디늄 양이온, 구아니디늄 양이온, 티아졸륨 양이온, 옥사졸륨 양이온, 트리아졸륨 양이온, 1,8-디아자비시클로[5.4.0]운데크-7-에늄 양이온, 1,8-디아자비시클로[4.3.0]논-5-에늄 양이온, 및 이들 양이온을 포함하는 올리고머 또는 중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 양이온이며,

여기서 치환기는 선형 또는 분지형 -C₁-C₁₈-알킬, -C₅-C₁₂-시클로알킬 및 -C₆-C₁₄-아릴로 이루어진 군으로부터 선택되며;

음이온 [A]^n-은 할라이드 함유 음이온, 시아니드, 티오시아네이트, 시아네이트, 이소시아네이트, 니트라이트, 니트레이트, 비치환된 또는 적어도 일치환된 술페이트, 술파이트, 술포네이트, 카르복실레이트, 보레이트, 보로네이트, 카르보네이트, 카르보네이트 에스테르, 아미드, 카르복스이미데이트, 술포닐 이미데이트, 비스(술포닐) 이미데이트, 알콕시드 및 아릴 옥사이드로 이루어진 군으로부터 선택되며,

여기서 치환기는 선형 또는 분지형 -C₁-C₁₈-알킬, -C₅-C₁₂-시클로알킬 및 -C₆-C₁₄-아릴로 이루어진 군으로부터 선택된다.

그러므로, 본원은 또한 추가로 1종 이상의 이온성 액체(IL)가 하기 화학식 (III)을 갖는 것을 특징으로 하는 방법에 관한 것이다:

[C]_n ⁺ [A]^n- (III)

상기 식에서,

n=1, 2, 3 또는 4이며;

표현 "1종 이상의 양이온"은 정확하게 1종의 양이온뿐 아니라, 2종 이상의 양이온의 혼합된 종, 예컨대 [C¹]⁺[C²]⁺2[A]^-, [C¹]⁺[C²]⁺[A]^2-, [C¹]⁺[C²]⁺[C³]⁺[A]^3- 또는 [C¹]⁺[C²]⁺[C³]⁺[C⁴]⁺[A]^4-를 지칭하며,

여기서 C¹, C², C³ 및 C⁴는 각각 독립적으로 [C]_n ⁺에 대하여 명시된 기로부터 선택된다.

또한, 금속 양이온과의 혼합된 종, 예컨대 [C¹]⁺[C²]⁺[C³]⁺[M¹]⁺[A]^4-, [C¹]⁺[C²]⁺[M¹]⁺[M²]⁺[A]^4-, [C¹]⁺[M¹]⁺[M²]⁺[M³]⁺[A]^4-, [C¹]⁺[C²]⁺[M¹]⁺[A]^3-, [C¹]⁺[M¹]⁺[M²]⁺[A]^3-, [C¹]⁺[M¹]⁺[A]^2-, [C¹]⁺[M¹]⁺2[A]^-, [C¹]⁺[C²]⁺[M⁴]²⁺[A]^4-, [C¹]⁺[M¹]⁺[M⁴]²⁺[A]^4-, [C¹]⁺[M⁵]³⁺[A]^4-, [C¹]⁺[M⁴]²⁺[A]^3-를 사용할 수 있으며,

여기서 M¹, M², M³은 1가 금속 양이온이며, M⁴는 2가 금속 양이온이며, M⁵는 3가 금속 양이온이다.

양이온 [C]_n ⁺은 바람직하게는 하기로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 비치환된 또는 적어도 일치환된 양이온이다:

- 하기 화학식 (IV)의 이미다졸륨 양이온:

및 또한 상기 화학식과 유사한 모든 이성질체 이미다졸리늄 양이온 및 이미다졸리디늄 양이온,

- 하기 화학식 (V)의 4급 암모늄 양이온:

[NR⁵R⁶R⁷R⁸]⁺ (V)

- 하기 화학식 (VI)의 4급 포스포늄 양이온:

[PR⁵R⁶R⁷R⁸]⁺ (VI)

- 하기 화학식 (VII)의 H-피라졸륨 양이온:

및 또한 3H-피라졸륨 양이온, 4H-피라졸륨 양이온, 1-피라졸리늄 양이온, 2-피라졸리늄 양이온 및 3-피라졸리늄 양이온,

- 하기 화학식 (VIII)의 피리디늄 양이온:

및 또한 피리다지늄, 피리미디늄 및 피라지늄 이온,

- 하기 화학식 (IX)의 피롤리디늄 양이온:

- 하기 화학식 (X)의 구아니디늄 양이온:

- 하나 이상의 인 또는 질소 원자 및 또한 임의로 산소 또는 황 원자를 포함하는 5 내지 6원 헤테로시클릭 양이온, 예를 들면 티아졸륨, 옥사졸륨, 1,2,4-트리아졸륨 또는 1,2,3-트리아졸륨 양이온, 특히 바람직하게는 1, 2 또는 3개의 질소 원자 및 1개의 산소 또는 1개의 황 원자를 포함하는 하나 이상의 5 또는 6원 헤테로사이클, 매우 특히 바람직하게는 1 또는 2개의 질소 원자를 갖는 것을 포함하는 화합물;

- 하기 화학식 (XI)의 1,8-디아자비시클로[5.4.0]운데크-7-에늄 양이온 및 1,8-디아자비시클로[4.3.0]]논-5-에늄 양이온:

및 또한 상기 양이온을 포함하는 올리고머 및 중합체,

상기 식에서, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³ 및 R¹⁴는 각각 독립적으로 -H, -C₁-C₁₈-알킬, -C₅-C₁₂-시클로알킬 및 -C₆-C₁₄-아릴로 이루어진 군으로부터 선택된다.

화학식 (IV), (VII), (VIII) 및 (X)는 각각의 사례에서 관련된 양이온의 가능한 메소머 공명 구조이며, 양전하는 수개의 메소머 공명 구조에 걸쳐 비편재되어 있다는 것은 당업자에게 명백하다.

화학식 (IV) 내지 (XI)에서 라디칼 R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³ 및 R¹⁴의 경우, 바람직한 C₁-C₁₈-알킬 기는 1 내지 18개의 탄소 원자를 가지며, 1개 이상의 산소 및/또는 황 원자 및/또는 1개 이상의 비치환된 또는 적어도 일치환된 이미노 기에 의하여 임의로 차단되며, C₁-C₁₈-알킬 기가 작용기 및/또는 할로겐 기에 의하여 임의로 치환될 수 있는 선형 및 분지형 포화 알킬 기를 포함한다.

산소 및/또는 황 원자 및/또는 이미노 기의 개수는 제한되지 않는다. 일반적으로, 이들은 라디칼에서 5개 이하, 바람직하게는 4개 이하, 매우 특히 바람직하게는 3개 이하이다. 더욱이, 2개의 헤테로원자 사이에서 일반적으로 하나 이상의 탄소 원자, 바람직하게는 적어도 2개의 탄소 원자가 존재한다.

비치환된 또는 적어도 일치환된 이미노 기는 예를 들면 이미노, 메틸이미노, 이소프로필이미노, n-부틸이미노 또는 tert-부틸이미노일 수 있다.

바람직한 작용기는 예를 들면 카르복시, 카르복스아미드, 히드록실, 디(C₁-C₄-알킬)아미노, C₁-C₄-알킬옥시카르보닐, 시아노 또는 C₁-C₄-알킬옥시를 포함한다.

바람직한 C₁-C₁₈-알킬 기는 예를 들면 C₁-C₄-알킬 기, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, tert-부틸 또는 장쇄 알킬 기, 예컨대 n-펜틸, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데실, n-도데실, n-테트라데실, n-헥사데실 또는 n-옥타데실 및 그의 분지형 이성질체를 포함한다.

작용기 및/또는 할로겐 기에 의하여 치환된 추가로 바람직한 C₁-C₁₈-알킬 기는 예를 들면 2-시아노에틸, 2-시아노프로필, 2-메톡시카르보닐에틸, 2-에톡시카르보닐에틸, 2-부톡시카르보닐프로필, 1,2-디(메톡시카르보닐)에틸, 2-메톡시에틸, 2-메톡시프로필, 3-메톡시프로필, 4-메톡시부틸, 6-메톡시헥실, 2-에톡시에틸, 2-에톡시프로필, 3-에톡시프로필, 4-에톡시부틸, 6-에톡시헥실, 2-부톡시에틸, 디에톡시메틸, 디에톡시에틸, 2-이소프로폭시에틸, 2-부톡시프로필, 클로로메틸, 2-클로로에틸, 트리클로로메틸, 트리플루오로메틸, 1,1-디메틸-2-클로로에틸, 2-메톡시이소프로필, 2-에톡시에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 3-히드록시프로필, 4-히드록시부틸, 6-히드록시헥실 또는 2-히드록시-2,2-디메틸에틸을 포함한다.

하나 이상의 산소 원자 및/또는 황 원자 및/또는 하나 이상의 비치환된 또는 적어도 일치환된 이미노 기에 의하여 차단된 추가로 바람직한 C₁-C₁₈-알킬 기는 예를 들면 부틸티오메틸, 2-도데실티오에틸, 2-페닐티오에틸, 2-아미노에틸, 2-아미노프로필, 3-아미노프로필, 4-아미노부틸, 6-아미노헥실, 2-메틸아미노에틸, 2-메틸아미노프로필, 3-메틸아미노프로필, 4-메틸아미노부틸, 6-메틸아미노헥실, 2-디메틸아미노에틸, 2-디메틸아미노프로필, 3-디메틸아미노프로필, 4-디메틸아미노부틸, 6-디메틸아미노헥실, 5-히드록시-3-옥사펜틸, 8-히드록시-3,6-디옥사옥틸, 11-히드록시-3,6,9-트리옥사운데실, 7-히드록시-4-옥사헵틸, 11-히드록시-4,8-디옥사운데실, 15-히드록시-4,8,12-트리옥사펜타데실, 9-히드록시-5-옥사노닐, 14-히드록시-5,10-옥사테트라데실, 5-메톡시-3-옥사펜틸, 8-메톡시-3,6-디옥사옥틸, 11-메톡시-3,6,9-트리옥사운데실, 7-메톡시-4-옥사헵틸, 11-메톡시-4,8-디옥사운데실, 15-메톡시-4,8,12-트리옥사펜타데실, 9-메톡시-5-옥사노닐, 14-메톡시-5,10-옥사테트라데실, 5-에톡시-3-옥사펜틸, 8-에톡시-3,6-디옥사옥틸, 11-에톡시-3,6,9-트리옥사운데실, 7-에톡시-4-옥사헵틸, 11-에톡시-4,8-디옥사운데실, 15-에톡시-4,8,12-트리옥사펜타데실, 9-에톡시-5-옥사노닐 또는 14-에톡시-5,10-옥사테트라데실을 포함한다.

화학식 (IV) 내지 (XI)에서 라디칼 R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³ 및 R¹⁴의 경우, 바람직한 C₅-C₁₂-시클로알킬 기는 5 내지 12개의 탄소 원자를 가지며, 하나 이상의 산소 및/또는 황 원자 및/또는 하나 이상의 비치환된 또는 적어도 일치환된 이미노 기에 의하여 임의로 차단되며, C₅-C₁₂-시클로알킬 기가 작용기 및/또는 할로겐 기에 의하여 임의로 치환될 수 있는 비치환된 또는 적어도 일치환된 포화 시클로알킬 기를 포함한다.

바람직한 C₅-C₁₂-시클로알킬 기는 예를 들면 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸, 시클로도데실, 메틸시클로펜틸, 디메틸시클로펜틸, 메틸시클로헥실, 디메틸시클로헥실, 디에틸시클로헥실, 부틸시클로헥실, 메톡시시클로헥실, 디메톡시시클로헥실, 디에톡시시클로헥실, 부틸티오시클로헥실, 클로로시클로헥실, 디클로로시클로헥실, 디클로로시클로펜틸, 1,3-디옥솔란-2-일, 2-메틸-1,3-디옥솔란-2-일, 4-메틸-1,3-디옥솔란-2-일 또는 노르보르닐을 포함한다.

화학식 (IV) 내지 (XI)에서 라디칼 R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³ 및 R¹⁴의 경우, 바람직한 C₆-C₁₄-아릴 기는 6 내지 14개의 탄소 원자를 가지며, C₆-C₁₄-아릴 기가 작용기 및/또는 할로겐 기에 의하여 임의로 치환될 수 있는 비치환된 또는 적어도 일치환된 아릴 기를 포함한다.

바람직한 C₆-C₁₄-아릴 기는 예를 들면 페닐, 톨릴, 크실릴, 벤질, α-나프틸, 4-디페닐릴, 클로로페닐, 디클로로페닐, 트리클로로페닐, 디플루오로페닐, p-클로로벤질, 2,4-디클로로벤질, 메틸페닐, 디메틸페닐, 트리메틸페닐, 에틸페닐, 디에틸페닐, 이소프로필페닐, tert-부틸페닐, 1-페닐에틸, 2-페닐에틸, α,α-디메틸벤질, 벤즈히드릴, p-톨릴메틸, 1-(p-부틸페닐)에틸, 도데실페닐, 메톡시페닐, 디메톡시페닐, 에톡시페닐, 헥실옥시페닐, p-메톡시벤질, m-에톡시벤질, 2-펜옥시에틸, 2-펜옥시프로필, 3-펜옥시프로필, 4-펜옥시부틸, 6-펜옥시헥실, 메틸나프틸, 이소프로필나프틸, 클로로나프틸, 에톡시나프틸, 2,6-디메틸페닐, 2,4,6-트리메틸페닐, 2,6-디메톡시페닐, 2,6-디클로로페닐, 4-브로모페닐, 2-니트로페닐, 4-니트로페닐, 2,4-디니트로페닐, 2,6-디니트로페닐, 4-디메틸아미노페닐, 4-아세틸페닐, 메톡시에틸페닐 또는 에톡시메틸페닐을 포함한다.

바람직하게는, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³ 및 R¹⁴는 각각 독립적으로 -H, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, tert-부틸, n-펜틸, n-헥실, 2-히드록시에틸, 2-시아노에틸, 2-(메톡시카르보닐)에틸, 2-(에톡시카르보닐)에틸, 2-(n-부톡시카르보닐)에틸, 벤질, 아세틸, 디메틸아미노, 디에틸아미노 및 염소로 이루어진 군으로부터 선택된다.

1종 이상의 이온성 액체(IL)는 특히 바람직하게는 1종 이상의 하기 화학식 (IV)의 이미다졸륨 양이온을 양이온 [C]_n ⁺로서 포함한다:

상기 식에서, R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹는 각각 독립적으로 -H, 선형 또는 분지형 -C₁-C₁₈-알킬, -C₅-C₁₂-시클로알킬 및 -C₆-C₁₄-아릴로 이루어진 군으로부터 선택된다.

그러므로, 본원은 또한 추가로 1종 이상의 이온성 액체(IL)가 1종 이상의 하기 화학식 (IV)의 이미다졸륨 양이온을 양이온 [C]_n ⁺로서 포함하는 것을 특징으로 하는 방법에 관한 것이다:

양이온 [C]_n ⁺은 바람직하게는 1-메틸이미다졸륨, 1-메틸-2-에틸이미다졸륨, 1-메틸-3-옥틸이미다졸륨, 1,2-디메틸이미다졸륨, 1,3-디메틸이미다졸륨, 2,3-디메틸이미다졸륨, 3,4-디메틸이미다졸륨, 1,2,3-트리메틸이미다졸륨, 1,3,4-트리메틸이미다졸륨, 1,3,4,5-테트라메틸이미다졸륨, 1-에틸이미다졸륨, 1-에틸-2-메틸이미다졸륨, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨, 1-에틸-2,3-디메틸이미다졸륨, 2-에틸-3,4-디메틸이미다졸륨, 1-프로필이미다졸륨, 1-프로필-2-메틸이미다졸륨, 1-프로필-3-메틸이미다졸륨, 1-프로필-2,3-디메틸이미다졸륨, 1,3-디프로필이미다졸륨, 1-부틸이미다졸륨, 1-부틸-2-메틸이미다졸륨, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨, 1-부틸-4-메틸이미다졸륨, 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨, 1-부틸-3,4-디메틸이미다졸륨, 1-부틸-3,4,5-트리메틸이미다졸륨, 1-부틸-2-에틸이미다졸륨, 1-부틸-3-에틸이미다졸륨, 1-부틸-2-에틸-5-메틸이미다졸륨, 1,3-디부틸이미다졸륨, 1,3-디부틸-2-메틸이미다졸륨, 1-펜틸이미다졸륨, 1-펜틸-2-메틸이미다졸륨, 1-펜틸-3-메틸이미다졸륨, 1-펜틸-2,3-디메틸이미다졸륨, 1-헥실이미다졸륨, 1-헥실-2-메틸이미다졸륨, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨, 1-헥실-2,3-디메틸이미다졸륨, 1-옥틸-2-메틸이미다졸륨, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨, 1-데실-3-메틸이미다졸륨, 1-도데실-3-메틸이미다졸륨, 1-테트라데실-3-메틸이미다졸륨, 1-헥사데실-3-메틸이미다졸륨 및 1-벤질-3-메틸이미다졸륨으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 양이온이다.

그러므로, 본원은 또한 추가로 양이온 [C]_n ⁺이 1-메틸이미다졸륨, 1-메틸-2-에틸이미다졸륨, 1-메틸-3-옥틸이미다졸륨, 1,2-디메틸이미다졸륨, 1,3-디메틸이미다졸륨, 2,3-디메틸이미다졸륨, 3,4-디메틸이미다졸륨, 1,2,3-트리메틸이미다졸륨, 1,3,4-트리메틸이미다졸륨, 1,3,4,5-테트라메틸이미다졸륨, 1-에틸이미다졸륨, 1-에틸-2-메틸이미다졸륨, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨, 1-에틸-2,3-디메틸이미다졸륨, 2-에틸-3,4-디메틸이미다졸륨, 1-프로필이미다졸륨, 1-프로필-2-메틸이미다졸륨, 1-프로필-3-메틸이미다졸륨, 1-프로필-2,3-디메틸이미다졸륨, 1,3-디프로필이미다졸륨, 1-부틸이미다졸륨, 1-부틸-2-메틸이미다졸륨, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨, 1-부틸-4-메틸이미다졸륨, 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨, 1-부틸-3,4-디메틸이미다졸륨, 1-부틸-3,4,5-트리메틸이미다졸륨, 1-부틸-2-에틸이미다졸륨, 1-부틸-3-에틸이미다졸륨, 1-부틸-2-에틸-5-메틸이미다졸륨, 1,3-디부틸이미다졸륨, 1,3-디부틸-2-메틸이미다졸륨, 1-펜틸이미다졸륨, 1-펜틸-2-메틸이미다졸륨, 1-펜틸-3-메틸이미다졸륨, 1-펜틸-2,3-디메틸이미다졸륨, 1-헥실이미다졸륨, 1-헥실-2-메틸이미다졸륨, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨, 1-헥실-2,3-디메틸이미다졸륨, 1-옥틸-2-메틸이미다졸륨, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨, 1-데실-3-메틸이미다졸륨, 1-도데실-3-메틸이미다졸륨, 1-테트라데실-3-메틸이미다졸륨, 1-헥사데실-3-메틸이미다졸륨 및 1-벤질-3-메틸이미다졸륨으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 양이온인 것을 특징으로 하는 방법에 관한 것이다.

양이온 [C]_n ⁺은 특히 바람직하게는 1-메틸이미다졸륨, 1,2-디메틸이미다졸륨, 1,2,3-트리메틸이미다졸륨, 1-메틸-2-에틸이미다졸륨, 1-에틸이미다졸륨, 1-에틸-2-메틸이미다졸륨, 1-에틸-2,3-디메틸이미다졸륨, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨, 1,3-디에틸이미다졸륨, 1-프로필이미다졸륨, 1-프로필-3-메틸이미다졸륨, 1-부틸이미다졸륨, 1-부틸-2-메틸이미다졸륨, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨, 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨, 1,3-디부틸이미다졸륨, 1-펜틸이미다졸륨, 1-펜틸-2-메틸이미다졸륨, 1-펜틸-3-메틸이미다졸륨, 1-펜틸-2,3-디메틸이미다졸륨, 1-헥실이미다졸륨, 1-헥실-2-메틸이미다졸륨, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨, 1-헥실-2,3-디메틸이미다졸륨, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨, 1-데실-3-메틸이미다졸륨, 1-도데실-3-메틸이미다졸륨 및 1-벤질-3-메틸이미다졸륨으로 이루어진 군으로부터 선택된 양이온이다.

양이온 [C]_n ⁺은 매우 특히 바람직하게는 1-메틸이미다졸륨, 1,2-디메틸이미다졸륨, 1,2,3-트리메틸이미다졸륨, 1-에틸이미다졸륨, 1-에틸-2-메틸이미다졸륨, 1-에틸-2,3-디메틸이미다졸륨, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨, 1,3-디에틸이미다졸륨, 1-부틸이미다졸륨, 1-부틸-2-메틸이미다졸륨, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 및 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨, 1,3-디부틸이미다졸륨으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 양이온이다.

음이온으로서, 원칙적으로 모든 음이온을 사용할 수 있다.

음이온 [A]^n-은 바람직하게는

- 할로겐 함유 음이온의 기, 예컨대 F^-, Cl^- , Br^-, I^-, BF₄ ^-, BCl₄ ^-, PF₆ ^-, AsF₆ ^-, SbF₆ ^-, AlCl₄ ^-, Al₂Cl₇ ^-, AlBr₄ ^-, Al₂Br₇ ^-, ZnCl₃ ^-, SnCl₃ ^-, FeCl₄ ^-,

- 시아니드, 티오시아네이트, 시아네이트 및 이소시아네이트인 CN^-, SCN^-, OCN^-, NCO^-로 이루어진 기,

- 니트라이트 및 니트레이트인 NO₂ ^-, NO₃ ^-로 이루어진 기,

- 화학식 SO₄ ^2-, HSO₄ ^-, SO₃ ^2-, HSO₃ ^-, R^aOSO₃ ^-, R^aSO₃ ^-의 술페이트, 술파이트 또는 술포네이트의 기,

- 화학식 R^aCOO^-의 카르복실레이트의 기,

- 화학식 BO₃ ^3-, HBO₃ ² ^-, H₂BO₃ ^-, R^aR^bBO₃ ^-, R^aHBO₃ ^-, R^aBO₃ ² ^-의 보레이트의 기,

- 화학식 R^aBO₂ ² ^-, R^aR^bBO^-의 보로네이트의 기,

- 화학식 HCO₃ ^-, CO₃ ^2-, R^aCO₃ ^-의 카르보네이트 또는 카본 에스테르의 기,

- 화학식 H₂N^-, R^aNH^-, R^aR^bN^-의 아미드의 기,

- 화학식

의 카르복스이미데이트, 비스(술포닐)이미데이트 또는 술포닐이미데이트의 기,

- 화학식 R^aO^-의 알콕시드 또는 아릴 옥사이드의 기로 이루어진 군으로부터 선택되며,

여기서 R^a 및 R^b는 각각 독립적으로 -H, -C₁-C₁₈-알킬, -C₅-C₁₂-시클로알킬 및 -C₆-C₁₄-아릴로 이루어진 군으로부터 선택된다.

라디칼 R^a 및 R^b의 경우, 바람직한 C₁-C₁₈-알킬 기는 1 내지 18개의 탄소 원자를 가지며, 하나 이상의 산소 및/또는 황 원자 및/또는 1개 이상의 비치환된 또는 적어도 일치환된 이미노 기에 의하여 임의로 차단되며, C₁-C₁₈-알킬 기가 작용기 및/또는 할로겐 기에 의하여 임의로 치환될 수 있는 선형 및 분지형 포화 알킬 기를 포함한다.

산소 및/또는 황 원자 및/또는 이미노 기의 개수는 제한되지 않는다. 일반적으로, 이들은 라디칼에서 5개 이하, 바람직하게는 4개 이하, 매우 특히 바람직하게는 3개 이하로 존재한다. 또한, 2개의 헤테로원자 사이에서 일반적으로 적어도 1개의 탄소 원자, 바람직하게는 적어도 2개의 탄소 원자가 존재한다.

라디칼 R^a 및 R^b의 경우, 바람직한 C₅-C₁₂-시클로알킬 기는 5 내지 12개의 탄소 원자를 가지며, 하나 이상의 산소 및/또는 황 원자 및/또는 하나 이상의 비치환된 또는 적어도 일치환된 이미노 기에 의하여 임의로 치환되며, C₅-C₁₂-시클로알킬 기가 작용기 및/또는 할로겐 기에 의하여 임의로 치환될 수 있는 비치환된 또는 적어도 일치환된 포화 시클로알킬 기를 포함한다.

라디칼 R^a 및 R^b의 경우, 바람직한 C₆-C₁₄-아릴 기는 6 내지 14개의 탄소 원자를 가지며, C₆-C₁₄-아릴 기가 작용기 및/또는 할로겐 기에 의하여 임의로 치환될 수 있는 비치환된 또는 적어도 일치환된 아릴 기를 포함한다.

R^a 및 R^b는 바람직하게는 각각 독립적으로 -H, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, tert-부틸, n-펜틸, n-헥실, 2-히드록시에틸, 2-시아노에틸, 2-(메톡시카르보닐)에틸, 2-(에톡시카르보닐)에틸, 2-(n-부톡시카르보닐)에틸, 벤질, 아세틸, 디메틸아미노, 디에틸아미노 및 염소로 이루어진 군으로부터 선택된다.

음이온 [A]^n-은 바람직하게는 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드, 테트라플루오로보레이트, 헥사플루오로포스페이트, 테트라클로로알루미네이트, 헵타클로로디알루미네이트, 테트라브로모알루미네이트, 헵타브로모디알루미네이트, 트리클로로진케이트, 티오시아네이트, 니트라이트, 니트레이트, 술페이트, 수소술페이트, 메틸술페이트, 에틸술페이트, 술파이트, 수소술파이트, 메탄술포네이트, 트리플루오로메탄술포네이트, 에탄술포네이트, 토실레이트, 데실벤젠술포네이트, 디데실벤젠술포네이트, 도데실벤젠술포네이트, 디도데실벤젠술포네이트, 비스(트리플루오로메탄술포닐)메탄, 아세테이트, 트리플루오로아세테이트, 보레이트, 테트라시아노보레이트, 비스(옥살라토)보레이트, 비스(말로나토)보레이트, 비스(프탈라토)보레이트, 비스(살리실라토)보레이트, 테트라키스(수소술파토)보레이트, 테트라키스(메틸술포나토)보레이트, 카르보네이트, 메틸카르보네이트, 수소카르보네이트, 디시안아미드, 비스(트리플루오로메틸)이미데이트 및 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미데이트로 이루어진 군으로부터 선택된다.

음이온 [A]^n-은 특히 바람직하게는 클로라이드, 테트라클로로알루미네이트, 헵타클로로디알루미네이트, 트리클로로진케이트, 술페이트, 수소술페이트, 메틸술페이트, 에틸술페이트, 메탄술포네이트, 트리플루오로메탄술포네이트, 에탄술포네이트, 토실레이트, 데실벤젠술포네이트, 디데실벤젠술포네이트, 도데실벤젠술포네이트, 디도데실벤젠술포네이트, 아세테이트, 카르보네이트, 메틸카르보네이트 및 수소카르보네이트로 이루어진 군으로부터 선택된다.

음이온 [A]^n-은 매우 특히 바람직하게는 클로라이드, 테트라클로로알루미네이트, 술페이트, 수소술페이트, 메틸술페이트, 에틸술페이트, 메탄술포네이트, 트리플루오로메탄술포네이트, 토실레이트, 아세테이트, 메틸카르보네이트 및 수소카르보네이트로 이루어진 군으로부터 선택된다.

1종 이상의 이온성 액체(IL)는 바람직하게는 1-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1,2-디메틸이미다졸륨 클로라이드, 1,3-디메틸이미다졸륨 클로라이드, 1,2,3-트리메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-에틸이미다졸륨 클로라이드, 1-에틸-2-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-에틸-2,3-디메틸이미다졸륨 클로라이드, 1,3-디에틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸-2-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨 클로라이드, 1,3-디부틸이미다졸륨 클로라이드, 1-메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1,2-디메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1,2,3-트리메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-에틸 테트라클로로알루미네이트, 1-에틸-2-메틸 테트라클로로알루미네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-에틸-2,3-디메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1,3-디에틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-부틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-부틸-2-메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1,3-디부틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-메틸이미다졸륨 술페이트, 1,2-디메틸이미다졸륨 술페이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 술페이트, 1,2,3-트리메틸이미다졸륨 술페이트, 1-에틸이미다졸륨 술페이트, 1-에틸-2-메틸이미다졸륨 술페이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 술페이트, 1-에틸-2,3-디메틸이미다졸륨 술페이트, 1,3-디에틸이미다졸륨 술페이트, 1-부틸이미다졸륨 술페이트, 1-부틸-2-메틸이미다졸륨 술페이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 술페이트, 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨 술페이트, 1,3-디부틸이미다졸륨 술페이트, 1-메틸이미다졸륨 수소술페이트, 1,2-디메틸이미다졸륨 수소술페이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 수소술페이트, 1,2,3-트리메틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-에틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-에틸-2-메틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-에틸-2,3-디메틸이미다졸륨 수소술페이트, 1,3-디에틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-부틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-부틸-2-메틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨 수소술페이트, 1,3-디부틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-메틸이미다졸륨 메틸술페이트, 1,2-디메틸이미다졸륨 메틸술페이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 메틸술페이트, 1,2,3-트리메틸이미다졸륨 메틸술페이트, 1-에틸이미다졸륨 메틸술페이트, 1-에틸-2-메틸이미다졸륨 메틸술페이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 메틸술페이트, 1-에틸-2,3-디메틸이미다졸륨 메틸술페이트, 1,3-디에틸이미다졸륨 메틸술페이트, 1-부틸이미다졸륨 메틸술페이트, 1-부틸-2-메틸이미다졸륨 메틸술페이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 메틸술페이트, 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨 메틸술페이트, 1,3-디부틸이미다졸륨 메틸술페이트, 1-메틸이미다졸륨 에틸술페이트, 1,2-디메틸이미다졸륨 에틸술페이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 에틸술페이트, 1,2,3-트리메틸이미다졸륨 에틸술페이트, 1-에틸이미다졸륨 에틸술페이트, 1-에틸-2-메틸이미다졸륨 에틸술페이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 에틸술페이트, 1-에틸-2,3-디메틸이미다졸륨 에틸술페이트, 1,3-디에틸이미다졸륨 에틸술페이트, 1-부틸이미다졸륨 에틸술페이트, 1-부틸-2-메틸이미다졸륨 에틸술페이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 에틸술페이트, 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨 에틸술페이트, 1,3-디부틸이미다졸륨 에틸술페이트, 1-메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1,2-디메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1,2,3-트리메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-에틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-에틸-2-메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-에틸-2,3-디메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1,3-디에틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-부틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-부틸-2-메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1,3-디부틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-메틸이미다졸륨 트리플루오로메탄술포네이트, 1,2-디메틸이미다졸륨 트리플루오로메탄술포네이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 트리플루오로메탄술포네이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 트리플루오로메탄술포네이트, 1,2,3-트리메틸이미다졸륨 트리플루오로메탄술포네이트, 1-에틸이미다졸륨 트리플루오로메탄술포네이트, 1-에틸-2-메틸이미다졸륨 트리플루오로메탄술포네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 트리플루오로메탄술포네이트, 1-에틸-2,3-디메틸이미다졸륨 트리플루오로메탄술포네이트, 1,3-디에틸이미다졸륨 트리플루오로메탄술포네이트, 1-부틸이미다졸륨 트리플루오로메탄술포네이트, 1-부틸-2-메틸이미다졸륨 트리플루오로메탄술포네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 트리플루오로메탄술포네이트, 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨 트리플루오로메탄술포네이트, 1,3-디부틸이미다졸륨 트리플루오로메탄술포네이트, 1-메틸이미다졸륨 토실레이트, 1,2-디메틸이미다졸륨 토실레이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 토실레이트, 1,2,3-트리메틸이미다졸륨 토실레이트, 1-에틸이미다졸륨 토실레이트, 1-에틸-2-메틸이미다졸륨 토실레이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 토실레이트, 1-에틸-2,3-디메틸이미다졸륨 토실레이트, 1,3-디에틸이미다졸륨 토실레이트, 1-부틸이미다졸륨 토실레이트, 1-부틸-2-메틸이미다졸륨 토실레이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 토실레이트, 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨 토실레이트, 1,3-디부틸이미다졸륨 토실레이트, 1-메틸이미다졸륨 아세테이트, 1,2-디메틸이미다졸륨 아세테이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 아세테이트, 1,2,3-트리메틸이미다졸륨 아세테이트, 1-에틸이미다졸륨 아세테이트, 1-에틸-2-메틸이미다졸륨 아세테이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 아세테이트, 1-에틸-2,3-디메틸이미다졸륨 아세테이트, 1,3-디에틸이미다졸륨 아세테이트, 1-부틸이미다졸륨 아세테이트, 1-부틸-2-메틸이미다졸륨 아세테이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 아세테이트, 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨 아세테이트, 1,3-디부틸이미다졸륨 아세테이트, 1-메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트, 1,2-디메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트, 1,2,3-트리메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트, 1-에틸이미다졸륨 메틸카르보네이트, 1-에틸-2-메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트, 1-에틸-2,3-디메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트, 1,3-디에틸이미다졸륨 메틸카르보네이트, 1-부틸이미다졸륨 메틸카르보네이트, 1-부틸-2-메틸이미다졸륨 카르보네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트, 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트, 1,3-디부틸이미다졸륨 메틸카르보네이트, 1-메틸이미다졸륨 수소카르보네이트, 1,2-디메틸이미다졸륨 수소카르보네이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 수소카르보네이트, 1,2,3-트리메틸이미다졸륨 수소카르보네이트, 1-에틸이미다졸륨 수소카르보네이트, 1-에틸-2-메틸이미다졸륨 수소카르보네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 수소카르보네이트, 1-에틸-2,3-디메틸이미다졸륨 수소카르보네이트, 1,3-디에틸이미다졸륨 수소카르보네이트, 1-부틸이미다졸륨 수소카르보네이트, 1-부틸-2-메틸이미다졸륨 수소카르보네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 수소카르보네이트, 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨 수소카르보네이트 및 1,3-디부틸이미다졸륨 수소카르보네이트로 이루어진 군으로부터 선택된다.

1종 이상의 이온성 액체(IL)는 특히 바람직하게는 1-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1,3-디메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-에틸이미다졸륨 클로라이드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-에틸-2,3-디메틸이미다졸륨 클로라이드, 1,3-디에틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨 클로라이드, 1,3-디부틸이미다졸륨 클로라이드, 1-메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-에틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-에틸-2,3-디메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1,3-디에틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-부틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1,3-디부틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-메틸이미다졸륨 수소술페이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-에틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-에틸-2,3-디메틸이미다졸륨 수소술페이트, 1,3-디에틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-부틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨 수소술페이트, 1,3-디부틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-에틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-에틸-2,3-디메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1,3-디에틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-부틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1,3-디부틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-메틸이미다졸륨 아세테이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 아세테이트, 1-에틸이미다졸륨 아세테이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 아세테이트, 1-에틸-2,3-디메틸이미다졸륨 아세테이트, 1,3-디에틸이미다졸륨 아세테이트, 1-부틸이미다졸륨 아세테이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 아세테이트, 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨 아세테이트, 1,3-디부틸이미다졸륨 아세테이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트, 1-에틸-2,3-디메틸이미다졸륨 아세테이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트 및 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트로 이루어진 군으로부터 선택된다.

1종 이상의 이온성 액체(IL)는 매우 특히 바람직하게는 1-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-에틸이미다졸륨 클로라이드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1,3-디부틸이미다졸륨 클로라이드, 1-메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-에틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1,3-디에틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-부틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1,3-디부틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-메틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-에틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-부틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-에틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1,3-디에틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-부틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1,3-디부틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-메틸이미다졸륨 아세테이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 아세테이트, 1-에틸이미다졸륨 아세테이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 아세테이트, 1,3-디에틸이미다졸륨 아세테이트, 1-부틸이미다졸륨 아세테이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 아세테이트, 1,3-디부틸이미다졸륨 아세테이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트 및 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트로 이루어진 군으로부터 선택된다.

그러므로, 본 발명은 또한 추가로 1종 이상의 이온성 액체(IL)가 1-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-에틸이미다졸륨 클로라이드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1,3-디부틸이미다졸륨 클로라이드, 1-메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-에틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1,3-디에틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-부틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1,3-디부틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-메틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-에틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-부틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-에틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1,3-디에틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-부틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1,3-디부틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-메틸이미다졸륨 아세테이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 아세테이트, 1-에틸이미다졸륨 아세테이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 아세테이트, 1,3-디에틸이미다졸륨 아세테이트, 1-부틸이미다졸륨 아세테이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 아세테이트, 1,3-디부틸이미다졸륨 아세테이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트 및 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 것을 특징으로 하는 방법에 관한 것이다.

반응 혼합물(R_G)은 바람직하게는 반응 혼합물(R_G)의 총 중량을 기준으로 하여, 적어도 50 중량%의 성분 (c)를 포함한다. 반응 혼합물(R_G)은 특히 바람직하게는 반응 혼합물(R_G)의 총 중량을 기준으로 하여, 적어도 64 중량%, 매우 특히 바람직하게는 적어도 70 중량%의 성분 (c)를 포함한다.

더욱이, 반응 혼합물(R_G)은 반응 혼합물(R_G)의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 90 중량% 이하의 성분 (c)를 포함한다. 반응 혼합물(R_G)은 특히 바람직하게는 반응 혼합물(R_G)의 총 중량을 기준으로 하여, 84 중량% 이하, 매우 특히 바람직하게는 80 중량% 이하의 성분 (c)를 포함한다. 반응 혼합물(R_G) 중의 모든 성분의 총 중량은 일반적으로 합계가 100 중량%가 된다.

반응 혼합물(R_G)은 바람직하게는 반응 혼합물(R_G)의 총 중량을 기준으로 하여, 50 내지 90 중량%의 성분 (c)를 포함한다. 반응 혼합물(R_G)은 반응 혼합물(R_G)의 총 중량을 기준으로 하여, 특히 바람직하게는 64 내지 84 중량%, 매우 특히 바람직하게는 70 내지 80 중량%의 성분 (c)를 포함한다.

한 실시양태에서, 성분 (c)는 반응 혼합물(R_G) 중의 성분 (c)의 총 중량을 기준으로 하여, 적어도 80 중량%, 바람직하게는 적어도 90 중량% 및 특히 바람직하게는 적어도 98 중량%의 1-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-에틸이미다졸륨 클로라이드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1,3-디부틸이미다졸륨 클로라이드, 1-메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-에틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1,3-디에틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-부틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1,3-디부틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-메틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-에틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-부틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-에틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1,3-디에틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-부틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1,3-디부틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-메틸이미다졸륨 아세테이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 아세테이트, 1-에틸이미다졸륨 아세테이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 아세테이트, 1,3-디에틸이미다졸륨 아세테이트, 1-부틸이미다졸륨 아세테이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 아세테이트, 1,3-디부틸이미다졸륨 아세테이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트 및 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 이온성 액체(IL)를 포함한다.

추가의 바람직한 실시양태에서, 성분 (c)는 실질적으로 1-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-에틸이미다졸륨 클로라이드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1,3-디부틸이미다졸륨 클로라이드, 1-메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-에틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1,3-디에틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-부틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1,3-디부틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-메틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-에틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-부틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-에틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1,3-디에틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-부틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1,3-디부틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-메틸이미다졸륨 아세테이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 아세테이트, 1-에틸이미다졸륨 아세테이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 아세테이트, 1,3-디에틸이미다졸륨 아세테이트, 1-부틸이미다졸륨 아세테이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 아세테이트, 1,3-디부틸이미다졸륨 아세테이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트 및 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 이온성 액체(IL)로 이루어진다.

본 발명의 문맥에서, 표현 "실질적으로 ∼로 이루어지는"은 성분 (c)가 반응 혼합물(R_G) 중의 성분 (c)의 총 중량을 기준으로 하여, 적어도 99 중량%, 바람직하게는 적어도 99.5 중량% 및 특히 바람직하게는 적어도 99.9 중량%의 1-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-에틸이미다졸륨 클로라이드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1,3-디부틸이미다졸륨 클로라이드, 1-메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-에틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1,3-디에틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-부틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1,3-디부틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-메틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-에틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-부틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-에틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1,3-디에틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-부틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1,3-디부틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-메틸이미다졸륨 아세테이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 아세테이트, 1-에틸이미다졸륨 아세테이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 아세테이트, 1,3-디에틸이미다졸륨 아세테이트, 1-부틸이미다졸륨 아세테이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 아세테이트, 1,3-디부틸이미다졸륨 아세테이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트 및 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 이온성 액체(IL)를 포함하는 것을 의미하는 것으로 이해한다.

추가의 특히 바람직한 실시양태에서, 성분 (c)는 1-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-에틸이미다졸륨 클로라이드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1,3-디부틸이미다졸륨 클로라이드, 1-메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-에틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1,3-디에틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-부틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1,3-디부틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-메틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-에틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-부틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-에틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1,3-디에틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-부틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1,3-디부틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-메틸이미다졸륨 아세테이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 아세테이트, 1-에틸이미다졸륨 아세테이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 아세테이트, 1,3-디에틸이미다졸륨 아세테이트, 1-부틸이미다졸륨 아세테이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 아세테이트, 1,3-디부틸이미다졸륨 아세테이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트 및 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 이온성 액체(IL)로 이루어진다.

그러한 실시양태에서, 1-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-에틸이미다졸륨 클로라이드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-부틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트 및 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 메탄술포네이트가 특히 바람직하다.

본 발명에 의한 방법에 사용된 1종 이상의 이온성 액체(IL)는 또한 원칙적으로 방향족 폴리아미드(아라미드)의 제조에서 용매로서 적절하다. 관련된 아라미드는 예를 들면 또한 상표명 케블라(Kevlar)® 또는 트와론(Twaron)® 하에 입수 가능한 폴리(p-페닐렌 테레프탈아미드)(PPTA) 및 상표명 노멕스(Nomex)® 하에 입수 가능한 폴리(m-페닐렌 이소프탈아미드)(PMPI)를 포함한다.

폴리벤즈아졸 중합체(P)

폴리벤즈아졸 중합체(P)는 본 발명에 의한 방법에 의하여 생성된다.

그러므로, 본 발명은 또한 추가로 본 발명에 의한 방법에 의하여 제조된 폴리벤즈아졸 중합체(P)에 관한 것이다.

폴리벤즈아졸 중합체(P)는 바람직하게는 하기 화학식 (XIIa), (XIIb), (XIIc), (XIId), (XIIe) 및/또는 (XIIf)의 반복 단위를 갖는다:

바람직한 실시양태에서, 폴리벤즈아졸 중합체(P)는 폴리벤즈아졸 중합체(P)의 총 중량을 기준으로 하여, 적어도 40 중량%, 바람직하게는 적어도 60 중량% 및 특히 바람직하게는 적어도 80 중량%의 화학식 (XIIa), (XIIb), (XIIc), (XIId), (XIIe) 및 (XIIf)의 반복 단위로 이루어진 군으로부터 선택된 반복 단위를 포함한다.

특히 바람직한 실시양태에서, 폴리벤즈아졸 중합체(P)는 적어도 40 중량%, 바람직하게는 적어도 60 중량% 및 특히 바람직하게는 적어도 80 중량%의 화학식 (XIIa) 및 (XIIb)의 반복 단위로 이루어진 군으로부터 선택된 반복 단위를 포함한다.

화학식 (XIIa), (XIIb), (XIIc), (XIId), (XIIe) 및 (XIIf)의 반복 단위에 관하여 본원에서 명시된 중량 데이타는 화학식 (XIIa), (XIIb), (XIIc), (XIId), (XIIe) 및 (XIIf)의 반복 단위의 총 중량을 지칭한다.

추가의 특히 바람직한 실시양태에서, 폴리벤즈아졸 중합체(P)는 실질적으로 화학식 (XIIa) 및 (XIIb)의 반복 단위로 이루어진 군으로부터 선택된 반복 단위로 이루어진다. 본 발명의 문맥에서, 표현 "실질적으로 ∼로 이루어지는"은 폴리벤즈아졸 중합체(P)가 폴리벤즈아졸 중합체(P)의 총 중량을 기준으로 하여, 적어도 95 중량%, 바람직하게는 적어도 97 중량% 및 특히 바람직하게는 적어도 99 중량%의 화학식 (XIIa) 및 (XIIb)의 반복 단위로 이루어진 군으로부터 선택된 반복 단위를 포함한다는 것을 의미하는 것으로 이해한다.

추가의 특히 바람직한 실시양태에서, 폴리벤즈아졸 중합체(P)는 화학식 (XIIa) 및 (XIIb)의 반복 단위로 이루어진 군으로부터 선택된 반복 단위로 이루어진다.

폴리벤즈아졸 중합체(P)는 특히 바람직하게는 폴리(p-페닐렌-2,6-벤조비스옥사졸)이다.

본 발명에 의한 방법에 의하여 얻은 폴리벤즈아졸 중합체(P)는 일반적으로 5 내지 40 ㎗/g, 바람직하게는 10 내지 35 ㎗/g, 특히 바람직하게는 15 내지 30 ㎗/g의 점도수를 갖는다. 점도수는 DIN EN ISO 1628-1에 의하여 25℃에서 메탄술폰산 중에서 측정하였다.

본 발명에 의한 방법에 의하여 얻은 폴리벤즈아졸 중합체(P)의 중량 평균 분자량(M_W)은 일반적으로 20,000 내지 200,000 g/mol 범위내, 바람직하게는 40,000 내지 180,000 g/mol 범위내, 특히 바람직하게는 60,000 내지 120,000 g/mol 범위내이다. 중량 평균 분자량은 메탄술폰산/메탄술폰산 무수물(1 중량%) 중의 황산리튬의 용액(50 mmol/ℓ) 중에서 폴리벤즈아졸 중합체(P)의 용액의 정적 광 산란을 측정하여 얻었다.

폴리벤즈아졸 중합체(P) 중의 황 함유 또는 인 함유 산의 함유량은 바람직하게는 1,000 ppm 미만, 바람직하게는 100 ppm 미만이며, 특히 바람직하게는 폴리벤즈아졸 중합체(P)는 황 함유 또는 인 함유 산을 전혀 포함하지 않는다.

그러므로, 본 발명은 또한 추가로 폴리벤즈아졸 중합체(P) 중의 황 함유 또는 인 함유 산의 함유량이 1,000 ppm 미만인 폴리벤즈아졸 중합체(P)를 제공한다.

관련된 황 함유 또는 인 함유 산은 일반적으로 당업자에게 공지되어 있으며, 특히 인산, 폴리인산, 황산, 메탄술폰산, 트리플루오로메탄술폰산 및 클로로술폰산을 포함한다.

본 발명에 의한 방법에 의하여 제조된 폴리벤즈아졸 중합체(P)는 다수의 공업적 부문에서, 예를 들면 기체 분리를 위한 열적 안정한 막에서, 양성자 전도 막에서, 전자광학적 디바이스 또는 발광 다이오드에서 섬유 재료로서, 특히 섬유 재료로서 사용될 수 있다.

그러므로, 본 발명은 추가로 섬유 재료로서의 폴리벤즈아졸 중합체(P)의 용도를 제공한다.

Claims

(a) 1종 이상의 하기 화학식 (I)의 방향족 디카르복실 화합물:

(상기 식 (I)에서, Ar¹은 비치환된 또는 적어도 일치환된 페닐렌, 나프탈렌디일, 안트라센디일, 비페닐디일, 디페닐메탄디일, 디페닐 에테르 디일, 디페닐 티오 에테르 디일, 디페닐 술폰 디일, 벤조페논디일, 피리딘디일, 피리미딘디일, 푸란디일 및 티오펜디일로 이루어진 군으로부터 선택되며,
여기서 치환기는 -F, -Cl, -Br, -OR¹ 및 -C₁-C₁₀-알킬로 이루어진 군으로부터 선택되며,
여기서 R¹은 -H 또는 -C₁-C₁₀-알킬이며;
X¹, X²는 각각 독립적으로 -OR², -F, -Cl 및 -Br로 이루어진 군으로부터 선택되며,
여기서 R²는 -H, -C₁-C₁₀-알킬, -C₁-C₁₀-알케닐 또는 하기 화학식 (Ia)의 반복 단위이며:

상기 식 (Ia)에서,
m은 1 내지 50의 자연수이며,
R³은 -H, -C₁-C₁₀-알킬 또는 -C₁-C₁₀-알케닐이다.)
(b) 1종 이상의 하기 화학식 (IIa), (IIb), (IIc) 및/또는 (IId)의 방향족 디아미노 화합물:

(상기 식 (IIa), (IIb), (IIc) 및 (IId)에서, n은 0 또는 1이며;
Y¹, Y², Y³, Y⁴는 각각 독립적으로 -H, -OR⁴ 또는 -SR⁴이며,
여기서 R⁴는 -H, -C₁-C₁₀-알킬, 트리메틸실릴, tert-부틸디메틸실릴, 아세틸 및 tert-부틸옥시카르보닐로 이루어진 군으로부터 선택되며,
여기서 라디칼 Y¹ 및 Y² 중 하나 이하는 -H이며,
여기서 라디칼 Y³ 및 Y⁴ 중 하나 이하는 -H이며;
Z¹, Z², Z³, Z⁴, Z⁵, Z⁶, Z⁷, Z⁸은 각각 독립적으로 -NH₂ 또는 -NH₃ ⁺Q^-이며,
여기서 Q^-는 F^-, Cl^-, Br^-, I^-, HSO₄ ^-, SO₄ ^2-, H₃C-SO₃ ^-, p-H₃C-C₆H₄-SO₃ ^- 및 NO₃ ^-으로 이루어진 군으로부터 선택된 음이온 등가물이다.)
및
(c) 1종 이상의 하기 화학식 (III)의 이온성 액체(IL):
[C]_n ⁺ [A]^n- (III)
(상기 식에서, n=1, 2, 3 또는 4이며;
양이온 [C]_n ⁺는 비치환된 또는 적어도 일치환된 이미다졸륨 양이온, 이미다졸리늄 양이온, 이미다졸리디늄 양이온, 4급 암모늄 양이온, 4급 포스포늄 양이온, 피라졸륨 양이온, 피라졸리늄 양이온, 피리디늄 양이온, 피리다지늄 양이온, 피리미디늄 양이온, 피라지늄 양이온, 피롤리디늄 양이온, 구아니디늄 양이온, 티아졸륨 양이온, 옥사졸륨 양이온, 트리아졸륨 양이온, 1,8-디아자비시클로[5.4.0]운데크-7-에늄 양이온, 1,8-디아자비시클로[4.3.0]논-5-에늄 양이온, 및 이들 양이온을 포함하는 올리고머 또는 중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 양이온이며, 여기서 치환기는 선형 또는 분지형 -C₁-C₁₈-알킬, -C₅-C₁₂-시클로알킬 및 -C₆-C₁₄-아릴로 이루어진 군으로부터 선택되며;
음이온 [A]^n-은 할라이드 함유 음이온, 시아니드, 티오시아네이트, 시아네이트, 이소시아네이트, 니트라이트, 니트레이트, 비치환된 또는 적어도 일치환된 술페이트, 술파이트, 술포네이트, 카르복실레이트, 보레이트, 보로네이트, 카르보네이트, 카르보네이트 에스테르, 아미드, 카르복스이미데이트, 술포닐 이미데이트, 비스(술포닐) 이미데이트, 알콕시드 및 아릴 옥사이드로 이루어진 군으로부터 선택되며, 여기서 치환기는 선형 또는 분지형 -C₁-C₁₈-알킬, -C₅-C₁₂-시클로알킬 및 -C₆-C₁₄-아릴로 이루어진 군으로부터 선택된다.)
를 포함하는 반응 혼합물(R_G)을 반응시켜, 폴리벤즈아졸 중합체(P) 및 1종 이상의 이온성 액체(IL)를 포함하는 생성물 혼합물(P_G)을 얻음으로써, 폴리벤즈아졸 중합체(P)를 제조하는 방법.
제1항에 있어서, Ar¹이 비치환된 또는 적어도 일치환된 1,3-페닐렌, 1,4-페닐렌, 나프탈렌-1,4-디일, 나프탈렌-2,6-디일, 안트라센-2,6-디일, 안트라센-9,10-디일, 비페닐-4,4'-디일, 디페닐메탄-4,4'-디일, 디페닐 에테르 4,4'-디일, 디페닐 티오에테르 4,4'-디일, 디페닐 술폰 4,4'-디일, 벤조페논-4,4'-디일, 피리딘-2,5-디일, 피리미딘-4,6-디일, 푸란-2,5-디일 및 티오펜-2,5-디일로 이루어진 군으로부터 선택되는 제조 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 성분 (a)가 이소프탈산, 이소프탈산 무수물, 이소프탈로일 디플루오라이드, 이소프탈로일 디클로라이드, 이소프탈로일 디브로마이드, 이소프탈산의 다가무수물, 이소프탈산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 이소프탈산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 테레프탈산, 테레프탈산 무수물, 테레프탈로일 디플루오라이드, 테레프탈로일 디클로라이드, 테레프탈로일 디브로마이드, 테레프탈산의 다가무수물, 테레프탈산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 테레프탈산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 나프탈렌-1,4-디카르복실산, 나프탈렌-1,4-디카르복실산 무수물, 나프탈렌-1,4-디카르보닐 디플루오라이드, 나프탈렌-1,4-디카르보닐 디클로라이드, 나프탈렌-1,4-디카르보닐 디브로마이드, 나프탈렌-1,4-디카르복실산의 다가무수물, 나프탈렌-1,4-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 나프탈렌-1,4-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 나프탈렌-2,6-디카르복실산, 나프탈렌-2,6-디카르복실산 무수물, 나프탈렌-2,6-디카르보닐 디플루오라이드, 나프탈렌-2,6-디카르보닐 디클로라이드, 나프탈렌-2,6-디카르보닐 디브로마이드, 나프탈렌-2,6-디카르복실산의 다가무수물, 나프탈렌-2,6-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 나프탈렌-2,6-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 안트라센-2,6-디카르복실산, 안트라센-2,6-디카르복실산 무수물, 안트라센-2,6-디카르보닐 디플루오라이드, 안트라센-2,6-디카르보닐 디클로라이드, 안트라센-2,6-디카르보닐 디브로마이드, 안트라센-2,6-디카르복실산의 다가무수물, 안트라센-2,6-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 안트라센-2,6-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 안트라센-9,10-디카르복실산, 안트라센-9,10-디카르복실산 무수물, 안트라센-9,10-디카르보닐 디플루오라이드, 안트라센-9,10-디카르보닐 디클로라이드, 안트라센-9,10-디카르보닐 디브로마이드, 안트라센-9,10-디카르복실산의 다가무수물, 안트라센-9,10-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 안트라센-9,10-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 비페닐-4,4'-디카르복실산, 비페닐-4,4'-디카르복실산 무수물, 비페닐-4,4'-디카르보닐 디플루오라이드, 비페닐-4,4'-디카르보닐 디클로라이드, 비페닐-4,4'-디카르보닐 디브로마이드, 비페닐-4,4'-디카르복실산의 다가무수물, 비페닐-4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 비페닐-4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 디페닐메탄-4,4'-디카르복실산, 디페닐메탄-4,4'-디카르복실산 무수물, 디페닐메탄-4,4'-디카르보닐 디플루오라이드, 디페닐메탄-4,4'-디카르보닐 디클로라이드, 디페닐메탄-4,4'-디카르보닐 디브로마이드, 디페닐메탄-4,4'-디카르복실산의 다가무수물, 디페닐메탄-4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 디페닐메탄-4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 디페닐 에테르 4,4'-디카르복실산, 디페닐 에테르 4,4'-디카르복실산 무수물, 디페닐 에테르 4,4'-디카르보닐 디플루오라이드, 디페닐 에테르 4,4'-디카르보닐 디클로라이드, 디페닐 에테르 4,4'-디카르보닐 디브로마이드, 디페닐 에테르 4,4'-디카르복실산의 다가무수물, 디페닐 에테르 4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 디페닐 에테르 4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 디페닐 티오에테르 4,4'-디카르복실산, 디페닐 티오에테르 4,4'-디카르복실산 무수물, 디페닐 티오에테르 4,4'-디카르보닐 디플루오라이드, 디페닐 티오에테르 4,4'-디카르보닐 디클로라이드, 디페닐 티오에테르 4,4'-디카르보닐 디브로마이드, 디페닐 티오에테르 4,4'-디카르복실산의 다가무수물, 디페닐 티오에테르 4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 디페닐 티오에테르 4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 디페닐 술폰 4,4'-디카르복실산, 디페닐 술폰 4,4'-디카르복실산 무수물, 디페닐 술폰 4,4'-디카르보닐 디플루오라이드, 디페닐 술폰 4,4'-디카르보닐 디클로라이드, 디페닐 술폰 4,4'-디카르보닐 디브로마이드, 디페닐 술폰 4,4'-디카르복실산의 다가무수물, 디페닐 술폰 4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 디페닐 술폰 4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 벤조페논-4,4'-디카르복실산, 벤조페논-4,4'-디카르복실산 무수물, 벤조페논-4,4'-디카르보닐 디플루오라이드, 벤조페논-4,4'-디카르보닐 디클로라이드, 벤조페논-4,4'-디카르보닐 디브로마이드, 벤조페논-4,4'-디카르복실산의 다가무수물, 벤조페논-4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 벤조페논-4,4'-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 피리딘-2,5-디카르복실산, 피리딘-2,5-디카르복실산 무수물, 피리딘-2,5-디카르보닐 디플루오라이드, 피리딘-2,5-디카르보닐 디클로라이드, 피리딘-2,5-디카르보닐 디브로마이드, 피리딘-2,5-디카르복실산의 다가무수물, 피리딘-2,5-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 피리딘-2,5-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 피리미딘-4,6-디카르복실산, 피리미딘-4,6-디카르복실산 무수물, 피리미딘-4,6-디카르보닐 디플루오라이드, 피리미딘-4,6-디카르보닐 디클로라이드, 피리미딘-4,6-디카르보닐 디브로마이드, 피리미딘-4,6-디카르복실산의 다가무수물, 피리미딘-4,6-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 피리미딘-4,6-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 푸란-2,5-디카르복실산, 푸란-2,5-디카르복실산 무수물, 푸란-2,5-디카르보닐 디플루오라이드, 푸란-2,5-디카르보닐 디클로라이드, 푸란-2,5-디카르보닐 디브로마이드, 푸란-2,5-디카르복실산의 다가무수물, 푸란-2,5-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르, 푸란-2,5-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르, 티오펜-2,5-디카르복실산, 티오펜-2,5-디카르복실산 무수물, 티오펜-2,5-디카르보닐 디플루오라이드, 티오펜-2,5-디카르보닐 디클로라이드, 티오펜-2,5-디카르보닐 디브로마이드, 티오펜-2,5-디카르복실산의 다가무수물, 티오펜-2,5-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알킬 에스테르 및 티오펜-2,5-디카르복실산의 C₁-C₁₀-알케닐 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택되는 제조 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 성분 (b)가 4,6-디아미노-1,3-디히드록시벤젠, 4,6-디아미노-1,3-디티오벤젠, 4,6-디아미노-3-히드록시-1-티오벤젠, 2,5-디아미노-1,4-디히드록시벤젠, 2,5-디아미노-1,4-디티오벤젠, 2,5-디아미노-4-히드록시-1-티오벤젠, 4,6-디아미노-1,3-디히드록시벤젠 디히드로클로라이드, 4,6-디아미노-1,3-디티오벤젠 디히드로클로라이드, 4,6-디아미노-3-히드록시-1-티오벤젠 디히드로클로라이드, 2,5-디아미노-1,4-디히드록시벤젠 디히드로클로라이드, 2,5-디아미노-1,4-디티오벤젠 디히드로클로라이드, 2,5-디아미노-4-히드록시-1-티오벤젠 디히드로클로라이드, 3,3'-디아미노-4,4'-디히드록시비페닐, 3,3'-디아미노-4,4'-디히드록시비페닐 디히드로클로라이드, 4,4'-디아미노-3,3'-디히드록시비페닐, 4,4'-디아미노-3,3'-디히드록시비페닐 디히드로클로라이드, 3,3'-디아미노-4,4'-디히드록시디페닐메탄, 3,3'-디아미노-4,4'-디히드록시디페닐메탄 디히드로클로라이드, 4,4'-디아미노-3,3'-디히드록시디페닐메탄 및 4,4'-디아미노-3,3'-디히드록시디페닐메탄 디히드로클로라이드로 이루어진 군으로부터 선택되는 제조 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 반응 혼합물(R_G)이 반응 혼합물(R_G)의 총 중량을 기준으로 하여, 5∼25 중량%의 성분 (a), 5∼25 중량%의 성분 (b) 및 50∼90 중량%의 성분 (c)를 포함하는 제조 방법.
삭제
제1항에 있어서, 1종 이상의 이온성 액체(IL)가, 양이온 [C]_n ⁺로서, 1종 이상의 하기 화학식 (IV)의 이미다졸륨 양이온을 포함하는 제조 방법:

상기 식에서,
R⁵, R⁶, R⁷, R⁸, R⁹는 각각 독립적으로 -H, 선형 또는 분지형 -C₁-C₁₈-알킬, -C₅-C₁₂-시클로알킬 및 -C₆-C₁₄-아릴로 이루어진 군으로부터 선택된다.
제1항에 있어서, 양이온 [C]_n ⁺이 1-메틸이미다졸륨, 1-메틸-2-에틸이미다졸륨, 1-메틸-3-옥틸이미다졸륨, 1,2-디메틸이미다졸륨, 1,3-디메틸이미다졸륨, 2,3-디메틸이미다졸륨, 3,4-디메틸이미다졸륨, 1,2,3-트리메틸이미다졸륨, 1,3,4-트리메틸이미다졸륨, 1,3,4,5-테트라메틸이미다졸륨, 1-에틸이미다졸륨, 1-에틸-2-메틸이미다졸륨, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨, 1-에틸-2,3-디메틸이미다졸륨, 2-에틸-3,4-디메틸이미다졸륨, 1-프로필이미다졸륨, 1-프로필-2-메틸이미다졸륨, 1-프로필-3-메틸이미다졸륨, 1-프로필-2,3-디메틸이미다졸륨, 1,3-디프로필이미다졸륨, 1-부틸이미다졸륨, 1-부틸-2-메틸이미다졸륨, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨, 1-부틸-4-메틸이미다졸륨, 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨, 1-부틸-3,4-디메틸이미다졸륨, 1-부틸-3,4,5-트리메틸이미다졸륨, 1-부틸-2-에틸이미다졸륨, 1-부틸-3-에틸이미다졸륨, 1-부틸-2-에틸-5-메틸이미다졸륨, 1,3-디부틸이미다졸륨, 1,3-디부틸-2-메틸이미다졸륨, 1-펜틸이미다졸륨, 1-펜틸-2-메틸이미다졸륨, 1-펜틸-3-메틸이미다졸륨, 1-펜틸-2,3-디메틸이미다졸륨, 1-헥실이미다졸륨, 1-헥실-2-메틸이미다졸륨, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨, 1-헥실-2,3-디메틸이미다졸륨, 1-옥틸-2-메틸이미다졸륨, 1-옥틸-3-메틸이미다졸륨, 1-데실-3-메틸이미다졸륨, 1-도데실-3-메틸이미다졸륨, 1-테트라데실-3-메틸이미다졸륨, 1-헥사데실-3-메틸이미다졸륨 및 1-벤질-3-메틸이미다졸륨으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 양이온인 제조 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 1종 이상의 이온성 액체(IL)가 1-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-에틸이미다졸륨 클로라이드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1,3-디부틸이미다졸륨 클로라이드, 1-메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-에틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1,3-디에틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-부틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1,3-디부틸이미다졸륨 테트라클로로알루미네이트, 1-메틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-에틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-부틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 수소술페이트, 1-메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-에틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1,3-디에틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-부틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1,3-디부틸이미다졸륨 메탄술포네이트, 1-메틸이미다졸륨 아세테이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 아세테이트, 1-에틸이미다졸륨 아세테이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 아세테이트, 1,3-디에틸이미다졸륨 아세테이트, 1-부틸이미다졸륨 아세테이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 아세테이트, 1,3-디부틸이미다졸륨 아세테이트, 1,3-디메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트 및 1-부틸-2,3-디메틸이미다졸륨 메틸카르보네이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 제조 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 반응 혼합물(R_G)을, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화마그네슘, 수산화칼슘, 수산화바륨, 탄산리튬, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 수소화리튬, 수소화나트륨, 수소화칼륨, 수소화마그네슘 및 수소화칼슘으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 염기성 화합물의 존재하에서 반응시키는 제조 방법.
제1항 또는 제2항에 있어서, 생성물 혼합물(P_G) 중의 폴리벤즈아졸 중합체(P)의 총 중량을 기준으로 하여, 40 중량% 이상의 폴리벤즈아졸 중합체(P)를 1종 이상의 이온성 액체(IL)에 용해시키는 제조 방법.
제1항 또는 제2항에 따른 제조 방법에 의하여 제조된 폴리벤즈아졸 중합체(P).
제12항에 있어서, 폴리벤즈아졸 중합체(P) 중의 황 함유 또는 인 함유 산의 함유량이 1,000 ppm 미만인 폴리벤즈아졸 중합체(P).
제12항에 있어서, 섬유 재료로서 사용되는 폴리벤즈아졸 중합체(P).