KR102408457B1 - 화장료의 표면 인쇄를 위한 잉크 조성물 및 이를 이용한 화장료의 표면 인쇄 방법 - Google Patents

화장료의 표면 인쇄를 위한 잉크 조성물 및 이를 이용한 화장료의 표면 인쇄 방법 Download PDF

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Abstract

본 출원은 화장료의 표면 인쇄를 위한 잉크 조성물 및 이를 이용한 화장료의 표면 인쇄 방법에 관한 것으로서, 케이킹 현상을 개선시키고, 잉크젯 방식의 프린팅 기술로서의 유용성을 향상시킨 잉크 조성물, 및 화장료의 표면에 대한 부착력, 착색력, 또는 발색력 등의 인쇄능을 개선시킨 화장료의 표면을 인쇄하는 방법을 제공한다.

Description

화장료의 표면 인쇄를 위한 잉크 조성물 및 이를 이용한 화장료의 표면 인쇄 방법{Composition of ink for cosmetic surface printing and cosmetic surface printing method using the same}
화장료의 표면 인쇄를 위한 잉크 조성물 및 이를 이용한 화장료의 표면 인쇄 방법에 관한 것이다.
메이크업 제품 중 사용자가 외출시에도 휴대하는 제품들은 특히 그 디자인이 중요하다. 그러한 제품으로는 콤팩트, 아이섀도우 등과 같은 고형 분말 화장료와 립스틱, 립그로스, 스킨커버와 같은 오일, 왁스를 주 베이스로 하는 화장료를 들 수 있다. 따라서 이러한 제품들에 있어서 수요자들의 요구에 부응할 수 있는 디자인 내지 장식이 꾸준히 요구되어 왔다.
그러한 디자인 내지 장식의 하나로서, 화장료의 표면에 문자나 이미지를 부여하는 방법이 제시되었다. 그러나, 양각이나 음각성형을 한 펀치나 몰드를 이용하여 문자나 이미지를 나타내고자 하는 종래의 방법은 나타내고자 하는 문자나 이미지는 지극히 단순할 수 밖에 없으며, 색상을 나타내는 것이 아니라 음양각만을 나타내는 기술적 한계를 가지고 있다. 또한, 레이져를 이용하여 원하는 문자나 이미지를 일정한 두께로 파낸 뒤 스프레이 방식을 이용하여 문자, 이미지를 인쇄 하는 종래의 방법은 열에 약한 화장료의 경우는 도입하기가 쉽지 않으며 근본적으로 색상을 다양하게 구현할 수 없는 한계성이 있다.
특히, 파우더를 다량 함유하는 페이스 메이크업과 아이 메이크업 제품은 광택감을 극대화시키고, 피부에 대한 파우더의 밀착력을 향상시키기 위해 굴절률이 높고 점성이 높은 오일을 필수적으로 사용하게 된다. 이에 따라, 굴절률과 점성이 높은 오일이 함유된 조성물 표면에 수용성 색소 원료가 추가로 적용되는 경우, 표면이 단단해져 분말을 취하기 어려운 케이킹 현상이 나타나 페이오프가 저하되는 문제가 발생이 된다. 특히, 메이크업 제품 표면에 다양한 수용성 색소를 함유한 디자인 프린팅 공정을 진행할 경우, 파우더와 오일이 함께 뭉쳐져 상기 언급한 케이킹 현상은 더욱 악화될 염려가 존재한다.
이러한 기술적 배경하에서, 화장료의 표면, 예를 들어, 파우더 제형의 화장료의 표면에 활용할 수 있는 천연/합성 잉크 조성물 및 화장료의 표면 인쇄 기술에 대한 다양한 연구가 진행되고 있으나(한국 등록 특허 제10-2035916호), 아직은 미비한 실정이다.
일 양상은 잉크젯 방식의 프린팅 기술로서의 유용성을 향상시킨 화장료의 표면 인쇄를 위한 잉크 조성물을 제공하는 것이다.
다른 양상은 상기 잉크 조성물에 의해 표면이 인쇄된 화장료 조성물을 제공하는 것이다.
또 다른 양상은 화장료의 표면에 플라즈마를 처리하는 단계를 포함하는, 상기 잉크 조성물을 사용하여 화장료의 표면을 인쇄하는 방법을 제공하는 것이다.
또 다른 양상은 상기 화장료의 표면을 인쇄하는 방법에 의해 표면이 인쇄된 화장료 조성물을 제공하는 것이다.
또 다른 양상은 상기 잉크 조성물을 제조하는 방법을 제공하는 것이다.
또 다른 양상은 상기 잉크 조성물의 화장료의 표면을 인쇄하기 위한 용도를 제공하는 것이다.
본 출원의 다른 목적 및 이점은 첨부한 청구범위 및 도면과 함께 하기의 상세한 설명에 의해 보다 명확해질 것이다. 본 명세서에 기재되지 않은 내용은 본 출원의 기술 분야 또는 유사한 기술 분야 내 숙련된 자이면 충분히 인식하고 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략한다.
본 출원에서 개시된 각각의 설명 및 실시형태는 각각의 다른 설명 및 실시 형태에도 적용될 수 있다. 즉, 본 출원에서 개시된 다양한 요소들의 모든 조합이 본 출원의 범주에 속한다. 또한, 하기 기술된 구체적인 서술에 의하여 본 출원의 범주가 제한된다고 볼 수 없다.
일 양상은 수용성 색소; 수혼화성 유기 용제; 및 계면활성제를 포함하는 화장료의 표면 인쇄를 위한 잉크 조성물을 제공한다.
본 명세서에서 용어, "잉크 조성물 (Composition of ink)"은, 천연 유래 색소 또는 인위적으로 화합 및 조제한 색소를 포함하는 인쇄용 조성물을 지칭한다. 본 발명의 목적 상, 상기 잉크 조성물은 다른 분야의 잉크 조성물과 달리, 디자인 내지 장식적인 목적으로 사용되는 것으로, 목적 물질의 표면, 예를 들어, 고형 파우더 제형의 화장료 표면에 도포되어, 색소로부터 유래한 고유의 발색이 이루어지되, 브러싱 등의 접촉을 통해 화장료 표면으로부터 제거되어, 잉크 조성물의 하부에 위치하는 화장료 베이스의 기능성이 유효하게 발휘될 수 있어야 한다.
일 구체예에서, 상기 잉크 조성물은 화장료 표면에 인쇄되는 것일 수 있고, 바람직하게, 잉크젯 프린팅 방식으로 화장료의 표면에 도포되는 것일 수 있다. 여기서, 화장료 표면은 화장료를 구성하는 베이스 성분의 상측을 지칭하거나, 사용자를 기준으로 외부로 노출된 면을 지칭한다. 또한, 상기 잉크젯 프린팅 방식은 피에조 방식 또는 서멀 방식을 사용하는 것일 수 있다. 이를 위하여, 상기 잉크 조성물은 인쇄시의 토출 안정성, 강력한 발색력 또는 착색력, 보관 안정성, 생체 안전성 등을 필요로 한다.
일 구체예에서, 상기 잉크 조성물은 화장료의 표면에 인쇄된 후, 4 내지 10회의 접촉에 의해 화장료의 표면으로부터 제거되는 것일 수 있다. 따라서, 상기 잉크 조성물은 전술한 바와 같이 우수한 발색력 등을 가짐과 동시에 고형 파우더 제형 또는 오일 성분을 베이스로 하는 화장료의 표면으로부터 쉽게 제거될 수 있는 물리적 성질을 보유하여야 한다. 다만, 굴절률과 점성이 높은 오일이 함유된 화장료 조성물 표면에 수용성 색소 원료가 도포되면, 화장료 조성물 표면에 존재하는 분말 성분이 단단해져 분말을 취하기 어렵게 되는 케이킹 현상이 야기될 수 있다. 이러한 케이킹 현상은 본 기술을 구현함에 있어 주요한 장애 요인으로 작용하며, 구체적으로, 잉크의 번짐 현상을 초래할 뿐만 아니라, 잉크 조성물의 하부에 위치하는 화장료 베이스의 기능성 발휘에도 부정적 영향을 미칠 수 있다.
일 구체예에서, 상기 계면활성제는 수용성 색소와 화장료 내 오일 성분간 뭉침에 의한 케이킹 현상을 개선시키고, 밀봉/상온 건조 조건에서의 안정성 및 노즐 내 흐름성을 개선시키기 위한 구성으로, 상기 계면활성제는 글리세릴 에스테르계 계면활성제(또는 글리세릴 지방산 에스테르계 계면활성제), 실리콘계 계면활성제, 또는 이들의 조합인 것일 수 있다. 구체적으로, 상기 글리세릴 에스테르계 계면활성제(또는 글리세릴 지방산 에스테르계 계면활성제)는 Polyglyceryl-10 pentahydroxystearate, Polyglyceryl-6 polyricinoleate, Polyglycerin-10 hexaerucate, Polyglyceryl-6 ricinolate, Polyglyceryl-4 isostearate, Polyglyceryl-3 diisostearate, Polyglyceryl-4 diisostearate/polyhydroxystearate/sebacate, Polyglyceryl-2 diisostearate, Glyceryl isostearate, 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있고, 이에 제한되는 것은 아니다. 또한, 상기 실리콘계 계면활성제는 Cetyl PEG/PPG-10/1 dimethicone, PEG-10 dimethicone, PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone, Polyglyceryl-3 polydimethylsiloxyethyl dimethicone, 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있고, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 계면활성제는 글리세릴 에스테르계 비이온성 계면활성제(또는 글리세릴 지방산 에스테르계 비이온성 계면활성제), 실리콘계 비이온성 계면활성제, 또는 이들의 조합인 것일 수 있다.
일 구체예에 따르면, 상기 잉크 조성물이 계면활성제로서, 글리세릴 에스테르계 계면활성제(또는 글리세릴 지방산 에스테르계 계면활성제), 실리콘계 계면활성제, 또는 이들의 조합을 포함하는 경우, 상기 잉크 조성물의 화장료의 표면에 대한 부착력, 착색력, 발색력, 또는 인쇄능이 현저히 개선될 수 있고, 그와 동시에, 상기 잉크 조성물이 표면에 인쇄된 화장료를 실제 사용함에 있어서, 화장료 표면으로부터 상기 잉크 조성물이 쉽게 분리 또는 제거될 수 있어 케이킹 현상이 유발되지 않을 수 있다. 반면, 일 구체예에 따르면, 상기 잉크 조성물이 글리세릴 에스테르계 계면활성제(또는 글리세릴 지방산 에스테르계 계면활성제) 및 실리콘계 계면활성제 이외의 계면활성제(예컨대, Surfynol 465, Polysorbate 20 등)를 포함하는 경우, 상기 잉크 조성물이 표면에 인쇄된 화장료를 실제 사용함에 있어서, 케이킹 현상이 유발되어 화장료의 사용감 및 품질이 저하될 수 있다. 따라서, 글리세릴 에스테르계 계면활성제(또는 글리세릴 지방산 에스테르계 계면활성제), 실리콘계 계면활성제, 또는 이들의 조합을 포함하는 상기 잉크 조성물을 사용하여 화장료 표면을 인쇄하는 경우, 기존의 표면 인쇄된 화장료가 가지는 케이킹 현상에 의한 사용감 및 품질 저하의 문제를 해소할 수 있다.
일 구체예에서, 상기 계면활성제는 HLB(Hydrophilic Lipophilic Balance) 값이 3 내지 8인 것일 수 있다. 구체적으로, 상기 계면활성제는 HLB 값이 3 내지 7, 3 내지 6, 또는 3 내지 5인 것일 수 있다. 일 구체예에 따르면, 상기 잉크 조성물에 포함된 계면활성제의 HLB 값이 상기 수치 범위를 벗어나는 경우, 상기 잉크 조성물이 표면에 인쇄된 화장료를 실제 사용함에 있어서, 케이킹 현상이 유발되어 화장료의 사용감 및 품질이 저하될 수 있고, 상기 잉크 조성물에 포함된 계면활성제의 HLB 값이 상기 수치 범위 내인 경우, 상기 잉크 조성물이 표면에 인쇄된 화장료를 실제 사용함에 있어서, 화장료 표면으로부터 상기 잉크 조성물이 쉽게 분리 또는 제거될 수 있어 케이킹 현상이 유발되지 않을 수 있다. 따라서, HLB 값이 3 내지 8인 계면활성제를 포함하는 상기 잉크 조성물을 사용하여 화장료 표면을 인쇄하는 경우, 기존의 표면 인쇄된 화장료가 가지는 케이킹 현상에 의한 사용감 및 품질 저하의 문제를 해소할 수 있다.
상기 HLB 값은 계면활성제의 친수성 및 친유성 정도를 나타내는 척도로 사용되는 값이다. HLB 값의 정의 및 계산법은 예를 들어, 문헌 [W. C. Griffin, J. Soc. Cosmetic Chem., volume 5,249 (1954)] 및 문헌 [K. H. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika [Fundamentals and formulations of cosmetics], Huethig Verlag, 2nd edition, 1989]에 기재되어 있다. 예컨대, 1954년 개발된 비이온성 계면활성제에 대한 그리핀식 HLB 계산식은 다음과 같다:
HLB = 20 * Mh/M.
여기서 Mh는 분자 친수성 부분의 분자 질량이며, M은 전체 분자의 질량이다. 이 식을 통해 계산하면 0부터 20 사이의 값이 나온다. HLB 값이 완전 0인 경우 완전한 친유성/소수성 분자이며, HLB 값이 20이면 완전한 친수성/소유성 분자임을 의미한다.
일 구체예에서, 상기 계면활성제는 잉크 조성물 총 중량에 대하여, 0.05 내지 0.5 중량 %로 포함될 수 있다. 상기 계면활성제의 함량은 예를 들어, 0.05 내지 0.45 중량 %, 0.05 내지 0.4 중량 %, 0.05 내지 0.35 중량 %, 0.05 내지 0.3 중량 %, 0.05 내지 0.25 중량 %, 0.05 내지 0.2 중량 %, 0.05 내지 0.15 중량 %, 0.1 내지 0.5 중량 %, 0.1 내지 0.45 중량 %, 0.1 내지 0.4 중량 %, 0.1 내지 0.35 중량 %, 0.1 내지 0.3 중량 %, 0.1 내지 0.25 중량 %, 0.1 내지 0.2 중량 %, 0.1 내지 0.15 중량 %, %, 0.2 내지 0.5 중량 %, 0.2 내지 0.45 중량 %, 0.2 내지 0.4 중량 %, 0.2 내지 0.35 중량 %, 0.2 내지 0.3 중량 %, 또는 0.2 내지 0.25 중량 %일 수 있다. 만일 상기 범위를 벗어나 그 함량이 지나치게 적거나 많은 경우, 케이킹 현상이 초래되어 품질이 저해되거나, 유효한 발색/착색 효과가 발휘되지 않을 염려가 있다.
본 명세서에서 용어, "수혼화성 유기 용제"는 물과 적당한 농도 범위에서 균일하게 배합할 수 있는 유기용제를 지칭한다. 일 구체예에서, 상기 수혼화성 유기 용제는 탄소수 2 내지 5의 알킬렌 글리콜, 글리세린, 탄소수 1 내지 5의 모노알코올, 탄소수 2 내지 5의 알킬렌 글리콜의 에테르, 탄소수 2 내지 5의 알킬렌 글리콜의 에스테르, 탄소수 2 내지 5의 모노옥시알킬렌디올, 탄소수 5 내지 10의 폴리옥시알킬렌디올, 티오디글리콜, 모노알카놀아민, 디알카놀아민, 트리알카놀아민, 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나일 수 있다. 상기 탄소수 1 내지 5의 모노알코올은 예를 들어, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 펜타놀 등일 수 있고, 탄소수 2 내지 5의 알킬렌 글리콜은 예를 들어, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부탄디올 등일 수 있다. 또한, 탄소수 2 내지 5의 모노옥시알킬렌디올은 예를 들어, 디에틸렌글리콜류일 수 있고, 탄소수 5 내지 10의 폴리옥시알킬렌디올은 예를 들어, 폴리에틸렌글리콜일 수 있다.
일 구체예에서, 상기 수용성 색소는 천연 색소 또는 인위적으로 조제된 합성 색소를 모두 포함할 수 있으며, 예를 들어, Sunset Yellow FCF, New Coccine, Brilliant Blue FCF, 및 이들의 조합일 수 있으나, 수용성의 물질로서 발색 및/착색의 기능을 발휘할 수 있다면, 비제한적으로 확장 적용될 수 있다. 상기 천연 색소는 예를 들어, 뽕나무열매, 꼭두서니, 레드비트, 딸기, 선인장열매, 치자적, 와인, 포도껍질, 적양배추, 석류, 봉숭아, 지치, 백년초, 홍화적, 소목, 자근과, 자초, 블루베리, 오배자, 아나토, 예덕나무, 아카시아, 백단향, 자작나무, 황벽, 황련, 괴화와, 울금, 치자황, 사프란, 홍화황, 마리골드, 홍국노랑, 지황, 여주, 양파껍질, 감, 정향, 밤, 대황, 아선약, 갈매나무, 뽕잎, 시금치, 스피룰리나, 클로렐라, 매생이, 쑥, 치자청, 및 쪽과 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 천연 소재로부터 추출 및 정제되어 수득된 것일 수 있다. 또한, 상기 합성 색소로는 하기 표 1에 나타낸 성분들의 조합일 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
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Figure 112021136615111-pat00002
Figure 112021136615111-pat00003
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일 구체예에서, 상기 잉크 조성물은 잉크 조성물 총 중량에 대하여, 2 내지 7 중량 %의 수용성 색소, 및 10 내지 25 중량 %의 수혼화성 유기 용제, 및 0.05 내지 0.5 중량 %의 계면활성제를 포함할 수 있다. 여기서, 상기 수용성 색소의 함량은 2 내지 6.5 중량 %, 2 내지 6.5 중량 %, 2 내지 5.5 중량 %, 2 내지 5.0 중량 %, 2 내지 4.5 중량 %, 2 내지 4.0 중량 %, 2 내지 3.5 중량 %, 2 내지 3.0 중량 %, 2 내지 2.5 중량 %, 3 내지 7 중량 %, 3 내지 6.5 중량 %, 3 내지 6.5 중량 %, 3 내지 5.5 중량 %, 3 내지 5.0 중량 %, 3 내지 4.5 중량 %, 3 내지 4.0 중량 %, 또는 3 내지 3.5 중량 %일 수 있고, 여기서 상기 수혼화성 유기 용제의 함량은 10 내지 23 중량 %, 10 내지 21 중량 %, 10 내지 19 중량 %, 10 내지 17 중량 %, 10 내지 15 중량 %, 10 내지 13 중량 %, 10 내지 11 중량 %, 12 내지 25 중량 %, 12 내지 23 중량 %, 12 내지 21 중량 %, 12 내지 19 중량 %, 12 내지 17 중량 %, 12 내지 15 중량 %, 또는 12 내지 13 중량 %일 수 있으며, 여기서 상기 계면활성제의 함량은 전술한 바와 같다. 만일 상기 범위를 벗어나 그 함량이 지나치게 적거나 많은 경우, 발색력, 착색력, 또는 인쇄된 컬러밀도가 현저히 저하될 수 있고, 표면에 인쇄된 잉크 조성물에 의하여, 화장료의 본래 컬러, 제형, 또는 사용감에 영향을 미칠 수 있다.
또한, 상기 잉크 조성물은 상기 언급한 성분 이외에 증류수, 식물성 추출물, 또는 다양한 안정화제(소포제, 유화제, 보습제, 점증제, 안정제, 침전방지제, 산도조절제, 방부제 등)를 추가로 포함할 수 있으며, 이들의 종류 및 함량은 사용 목적에 따라 적의 변경할 수 있다.
일 구체예에서, 상기 잉크 조성물의 적용 대상이 되는 화장료는 예를 들어, 고체 화장품 제형, 고형 파우더 (분말) 화장품 제형, 오일 성분을 베이스로 하는 화장품 제형, 크림 화장품 제형, 또는 젤 화장품 제형일 수 있고, 이에 제한되는 것은 아니다. 구체적으로, 상기 화장료는 콤팩트, 파우더팩트, 파운데이션, 쿠션팩트, 파우더블러셔, 크림블러셔, 아이섀도우, 립스틱, 선스틱, 립밤, 비누, 왁스 등의 제형을 가지는 것일 수 있고, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 잉크 조성물의 적용 대상이 되는 화장료는 예를 들어, 기초 화장품 제형일 수 있다. 구체적으로, 상기 화장료는 크림, 에센스, 로션, 세럼, 토너, 마스크팩, 선크림, 수분젤 등의 제형을 가지는 것일 수 있고, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 잉크 조성물은 화장료의 표면뿐만 아니라, 식품, 의약품 등의 표면을 인쇄하기 위해 사용될 수 있다.
일 실시예에 따르면, 상기 언급한 조성 및 함량으로 구성되는 잉크 조성물을 사용하여 화장료의 표면을 인쇄한 경우, 선명한 풀 컬러 인쇄가 가능함을 확인하였고, 특히, 기존의 문제점으로 지적된 케이킹 현상을 저해할 뿐만 아니라, 밀봉/상온 건조 조건에서의 안정성과 잉크 조성물에 의한 노즐 내 막힘 현상을 유의적으로 개선시킬 수 있음을 확인하였다. 따라서, 본원의 잉크 조성물은 잉크젯 방식의 프린팅 기술로서의 유용성을 향상시킨 것으로, 화장료의 표면 인쇄를 위하여 사용될 수 있다.
다른 양상은 화장료의 표면에 플라즈마를 처리하는 단계; 및 상기 플리즈마가 처리된 화장료의 표면에 수용성 색소를 포함하는 잉크 조성물을 잉크젯 프린팅 방식으로 도포하는 단계를 포함하는, 화장료의 표면을 인쇄하는 방법을 제공한다.
본 명세서에서 용어, "플라즈마 (plasma)"는 물리학이나 화학 분야에서 디바이 차폐 (Debye sheath)를 만족하는 이온화된 기체를 말한다. 상기 플라스마는 자유 전하로 인해 높은 전기 전도도를 가지며, 전자기장에 대한 매우 큰 반응성을 가질 수 있다. 상기 플라즈마는 이온, 전자, 원자, 분자 등이 혼재되어 있는 가스 상태일 수 있다. 상기 플라즈마는 빛을 내는 것일 수 있다. 상기 플라즈마에 의해 물질의 표면이 변화될 수 있다. 구체적으로, 상기 플라즈마를 화장료의 표면에 처리하였을 때, 지용성 화장료의 표면이 수용성으로 개질화될 수 있다.
일 구체예에서, 상기 플라즈마를 화장료의 표면에 처리한 후, 상기 잉크 조성물을 사용하여 화장료의 표면을 인쇄하는 경우, 잉크 조성물과 화장료의 표면의 분리 현상, 착색 또는 발색 저하, 뭉침 현상, 물방울 맺힘 현상 등을 현저히 감소시킬 수 있다. 즉, 상기 플라즈마의 화장료의 표면 처리에 의해, 상기 잉크 조성물을 사용하여 화장료의 표면을 인쇄하는 경우, 상기 잉크 조성물의 화장료의 표면에 대한 부착력, 착색력, 발색력, 또는 인쇄능을 현저히 개선시킬 수 있다.
일 구체예에서, 상기 플라즈마는 대기압 플라즈마일 수 있으며, 바람직하게, 상기 플라즈마를 처리하는 단계는 Direct 플라즈마 처리 방식에 의해 수행되는 것일 수 있다. 여기서, 상기 Direct 플라즈마 처리 방식은 시료에 직접 플라즈마를 조사하는 방식으로, 반응기 내에서 플라즈마를 발생시킨 후, 라디칼을 시료에 강하게 불어주는 방식의 Remote 플라즈마 처리 방식과는 구분되는 것일 수 있다.
일 구체예에서, 상기 Direct 플라즈마 처리 방식에 의하여 화장료의 표면에 플라즈마를 처리한 경우, 상기 Remote 플라즈마 처리 방식에 의한 경우 대비, 지용성 화장료의 표면의 수용성 개질화가 현저히 증가될 수 있고, 이에 따라, 잉크 조성물의 화장료의 표면에 대한 부착력, 착색력, 발색력, 또는 인쇄능이 현저히 개선될 수 있다.
일 구체예에서, 상기 방법에서 사용된 상기 잉크 조성물은 수용성 색소; 수혼화성 유기 용제; 및 계면활성제를 포함하는 것일 수 있다. 상기 성분들에 대한 조성, 종류, 특성, 및 함량은 전술한 바와 같다. 일 구체예에 있어서, 상기 잉크 조성물은 화장료의 표면에 도포된 후, 4 내지 10회의 접촉에 의해 화장료의 표면으로부터 제거될 수 있다.
일 구체예에서, 상기 화장료는 예를 들어, 고체 화장품 제형, 고형 파우더 (분말) 화장품 제형, 오일 성분을 베이스로 하는 화장품 제형, 크림 화장품 제형, 또는 젤 화장품 제형일 수 있고, 이에 제한되는 것은 아니다. 구체적으로, 상기 화장료는 콤팩트, 파우더팩트, 파운데이션, 쿠션팩트, 파우더블러셔, 크림블러셔, 아이섀도우, 립스틱, 선스틱, 립밤, 비누, 왁스 등의 제형을 가지는 것일 수 있고, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 화장료는 예를 들어, 기초 화장품 제형일 수 있다. 구체적으로, 상기 화장료는 크림, 에센스, 로션, 세럼, 토너, 마스크팩, 선크림, 수분젤 등의 제형을 가지는 것일 수 있고, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 방법은 화장료의 표면뿐만 아니라, 식품, 의약품 등의 표면을 인쇄하기 위해 사용될 수 있다.
상기 화장료의 표면을 인쇄하는 방법은 잉크젯 프린터를 사용하는 방법일 수 있다. 상기 잉크젯 프린터는 피에조 방식 또는 서멀 방식을 사용하는 프린터일 수 있다.
상기 방법에서 언급된 용어 또는 요소 중 상기 조성물에 대한 설명에서 언급된 것과 같은 것은, 앞에서 상기 조성물에 대한 설명에서 언급된 바와 같은 것으로 이해될 수 있다.
또 다른 양상은 상기 잉크 조성물에 의해 표면이 인쇄된 화장료 조성물을 제공한다.
또 다른 양상은 상기 화장료의 표면을 인쇄하는 방법에 의해 표면이 인쇄된 화장료 조성물을 제공한다.
일 구체예에서, 상기 화장료는 예를 들어, 고체 화장품 제형, 고형 파우더 (분말) 화장품 제형, 오일 성분을 베이스로 하는 화장품 제형, 크림 화장품 제형, 또는 젤 화장품 제형일 수 있고, 이에 제한되는 것은 아니다. 구체적으로, 상기 화장료는 콤팩트, 파우더팩트, 파운데이션, 쿠션팩트, 파우더블러셔, 크림블러셔, 아이섀도우, 립스틱, 선스틱, 립밤, 비누, 왁스 등의 제형을 가지는 것일 수 있고, 이에 제한되는 것은 아니다. 상기 화장료는 예를 들어, 기초 화장품 제형일 수 있다. 구체적으로, 상기 화장료는 크림, 에센스, 로션, 세럼, 토너, 마스크팩, 선크림, 수분젤 등의 제형을 가지는 것일 수 있고, 이에 제한되는 것은 아니다.
상기 화장료 조성물에서 언급된 용어 또는 요소 중 상기 잉크 조성물 및 방법에 대한 설명에서 언급된 것과 같은 것은, 앞에서 상기 잉크 조성물 및 방법에 대한 설명에서 언급된 바와 같은 것으로 이해될 수 있다.
또 다른 양상은 수용성 색소; 수혼화성 유기 용제; 및 계면활성제를 혼합하는 단계를 포함하고, 여기서 상기 계면활성제는 글리세릴 에스테르계 계면활성제(또는 글리세릴 지방산 에스테르계 계면활성제), 실리콘계 계면활성제, 또는 이들의 조합인 것인, 화장료의 표면 인쇄를 위한 잉크 조성물을 제조하는 방법을 제공한다. 상기 성분들에 대한 조성, 종류, 특성, 및 함량은 전술한 바와 같다.
상기 잉크 조성물을 제조하는 방법에서 언급된 용어 또는 요소 중 상기 잉크 조성물에 대한 설명에서 언급된 것과 같은 것은, 앞에서 상기 잉크 조성물에 대한 설명에서 언급된 바와 같은 것으로 이해될 수 있다.
또 다른 양상은 수용성 색소; 수혼화성 유기 용제; 및 계면활성제를 포함하고, 여기서 상기 계면활성제는 글리세릴 에스테르계 계면활성제(또는 글리세릴 지방산 에스테르계 계면활성제), 실리콘계 계면활성제, 또는 이들의 조합인 것인, 잉크 조성물의 화장료의 표면을 인쇄하기 위한 용도를 제공한다. 상기 성분들에 대한 조성, 종류, 특성, 및 함량은 전술한 바와 같다.
상기 용도에서 언급된 용어 또는 요소 중 상기 조성물 및 방법에 대한 설명에서 언급된 것과 같은 것은, 앞에서 상기 조성물 및 방법에 대한 설명에서 언급된 바와 같은 것으로 이해될 수 있다.
일 양상에 따른 잉크 조성물에 따르면, 선명한 풀 컬러 인쇄를 구현할 수 있을 뿐만 아니라, 수용성 색소와 화장료 내 오일 성분간 뭉침에 의한 케이킹 현상을 개선시킬 수 있다. 또한, 일 양상에 따른 잉크 조성물은 밀봉/상온 건조 조건에서의 안정성 및 노즐 내 흐름성을 개선시킬 수 있는 바, 잉크젯 방식의 프린팅을 통해 화장료 조성물 표면을 인쇄함에 유용함을 확인하였다.
또한, 일 양상에 따른 화장료의 표면을 인쇄하는 방법에 의하면, 인쇄 전 화장료의 표면에 대하여 플라즈마를 처리하여, 상기 잉크 조성물의 화장료의 표면에 대한 부착력, 착색력, 또는 발색력 등의 인쇄능을 현저히 개선시킬 수 있다.
도 1은 일 실시예에 따른 잉크 조성물을 사용하여 화장료의 표면을 인쇄한 뒤, 이를 육안으로 확인한 결과이다.
도 2는 일 실시예에 따른 잉크 조성물을 사용하여 화장료의 표면을 인쇄한 뒤, 5회 브러싱 후, 잉크 조성물에 의한 무늬의 존재 및 케이킹 현상 여부를 육안으로 확인한 결과이다.
도 3은 비교예의 잉크 조성물을 사용하여 화장료의 표면을 인쇄한 뒤, 5회 브러싱 후, 잉크 조성물에 의한 무늬의 존재 및 케이킹 현상 여부를 육안으로 확인한 결과이다.
도 4는 대기압 플라즈마 처리에 의하여 지용성 화장료의 표면이 수용성 개질화된 결과를 확인한 결과이다.
도 5는 플라스마 처리 전 (상부)과 후 (하부)에 잉크 조성물을 사용하여 화장료의 표면에 대하여 인쇄한 결과를 육안으로 확인한 결과이다.
도 6은 Direct 플라즈마와 Remote 플라즈마의 차이를 개략적으로 나타낸 모식도이다.
이하 본 발명을 실험예 및 실시예를 통하여 보다 상세하게 설명한다. 그러나, 이들 실험예 및 실시예는 본 발명을 예시적으로 설명하기 위한 것으로 본 발명의 범위가 이들 실험예 및 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1. - 실시예 8. 화장료의 표면 인쇄를 위한 잉크 조성물의 제조
본 실시예에서는 하기 표 2 및 3에 기재된 성분(색소, 정제수, 수혼화성 유기 용제, 계면활성제, 기타 첨가제) 및 함량을 갖는 잉크 조성물을 제조하였다. 구체적으로, 하기 표 2 및 3의 성분들을 혼합한 후, 이를 교반기에서 30분 이상 충분히 교반하고, 0.45㎛ 멤브레인 필터를 이용하여 여과시켜 실시예 1 내지 8의 잉크 조성물을 제조하였다. 본 실시예에서 색소 성분으로는 New Coccine(Aldrich), Brilliant Blue FCF(Aldrich), 및 Sunset yellow FCF(Aldrich)을 사용하였다.
Figure 112021136615111-pat00007
Figure 112021136615111-pat00008
이와 함께, 하기 표 4 및 5에 기재된 성분 및 함량을 갖는 비교예 1 내지 8의 잉크 조성물을 상기와 동일한 방식으로 제조하였다.
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Figure 112021136615111-pat00010
실험예 1. 화장료의 표면 인쇄를 위한 잉크 조성물의 기능성 평가
본 실험예에서는 상기 실시예 1 내지 8의 잉크 조성물 및 비교예 1 내지 8의 잉크 조성물을 대상으로, 화장료의 표면 인쇄의 효능과 연관된 기능성을 평가하였다. 구체적으로, 발색 및 착색력 평가, 케이킹 현상 평가, 밀봉 상태에서의 안정성 평가, 상온 건조 조건에서의 안정성 평가, 프린팅 노즐 막힘 현상 평가를 순차적으로 실시하였다.
1-1. 발색 및 착색력 평가
화장료의 표면을 잉크젯 방식의 프린팅을 통해 상기 실시예 1 내지 8의 잉크 조성물을 사용하여 풀 컬러 인쇄를 실시하였다. 이후, 상기와 같이 잉크 조성물로 인쇄된 화장품의 표면을 육안으로 확인하였다.
그 결과, 도 1에 나타낸 바와 같이, 상기 잉크 조성물을 사용하여 화장료의 표면을 인쇄한 경우, 선명한 풀 컬러 인쇄가 가능함을 확인하였고, 특히, 높은 발색력 또는 착색력을 나타내며 선명하게 인쇄될 수 있음을 확인하였다.
1-2. 케이킹 현상 평가
상기 실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 8의 잉크 조성물을 사용하여 화장료의 표면을 인쇄하고, 이를 브러쉬를 이용하여 5회 좌우로 쓸어 내린 후, 상기 인쇄된 잉크 조성물의 존재 및 뭉침 (케이킹 현상) 여부를 하기의 기준에 따라 평가하였다. 그 결과는 하기 표 6에 나타내었다.
◎: 브러쉬를 이용하여 5회 좌우로 쓸어 내린 후 무늬 사라지고, 뭉침 없음
△: 브러쉬를 이용하여 5회 좌우로 쓸어 내린 후 무늬 및 뭉침 잔존
그 결과, 표 6, 도 2, 및 도 3에 나타낸 바와 같이, 상기 실시예의 잉크 조성물을 적용한 화장료의 표면에서는, 브러싱 이후 잉크 조성물에 의한 무늬가 모두 사라지고, 화장료 표면에서 뭉침 현상이 발생하지 않음을 확인하였다. 반면, 계면활성제로서, HLB 값이 10 이상인 Surfynol 465 또는 Polysolbate 20을 포함하는 상기 비교예의 잉크 조성물을 적용한 화장료의 표면에서는, 브러싱 이후 잉크 조성물에 의한 무늬가 여전히 관찰되었으며, 화장료의 표면의 일부에서 뭉침 현상에 의한 단단한 분말 형태의 물질이 관찰되었다.
본 실험예를 통해, 상기 실시예의 잉크 조성물은, 계면활성제로서, HLB 값이 3 내지 8인 글리세릴 에스테르계 계면활성제(또는 글리세릴 지방산 에스테르계 계면활성제) 또는 실리콘계 계면활성제를 포함함으로써, 화장료(구체적으로는, 고형 파우더 제형의 화장료 또는 오일 성분을 베이스로 하는 화장료) 표면에 매우 안정적으로 인쇄될 수 있으면서도, 화장료 표면에 인쇄된 후 실제로 화장료를 사용함에 있어서, 화장료 표면으로부터 쉽게 제거될 수 있어, 화장료와 잉크 조성물이 뒤엉켜 발생되는 뭉침 현상과 같은 케이킹 현상이 발생되지 않음을 확인하였다. 반면, HLB 값이 3 내지 8인 글리세릴 에스테르계 계면활성제(또는 글리세릴 지방산 에스테르계 계면활성제) 또는 실리콘계 계면활성제 외의 계면활성제를 포함하는 잉크 조성물을 사용하여 화장료 표면을 인쇄하는 경우, 실제 화장료를 사용함에 있어서, 화장료 표면으로부터 잉크 조성물이 쉽게 제거되지 않고 케이킹 현상을 유발시켜, 화장료의 사용감 및 품질 저하를 야기함을 확인하였다. 이로 인해, 상기 실시예의 잉크 조성물을 사용하여 화장료 표면을 인쇄하는 경우, 기존의 표면 인쇄된 화장료가 가지는 케이킹 현상에 의한 사용감 및 품질 저하의 문제를 해소할 수 있음을 알 수 있었다.
1-3. 밀봉 상태에서의 안정성 평가
상기 실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 8의 잉크 조성물을 내열성 유리병에 100ml씩 담은 다음 밀봉하고, 이를 60℃ 항온조에 2개월 동안 저장하였다. 이후, 바닥에 형성된 침전 유무와 층분리 여부를 확인하여 하기의 기준에 따라 평가하였으며, 그 결과는 하기 표 6에 나타내었다.
◎: 층분리 없음
○: 흐려지나 흔들면 곧 투명해짐
△: 흐려지며 흔들어도 투명해지지 않음
X: 완전 층이 분리됨
1-4. 상온 건조 조건에서의 안정성 평가
상기 실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 8의 잉크 조성물을 잉크 카트리지에 리필하고 카트리지 뚜껑을 완전히 밀봉하지 않은 채 공기 중에 2개월간 방치하였다. 상온에서의 가속 건조 실험을 수행하여 하기의 기준에 따라 평가하였으며, 그 결과는 하기 표 6에 나타내었다.
◎: 고체 석출 없음
○: 흐려지나 흔들면 곧 투명해짐
△: 흐려지며 흔들어도 투명해지지 않음
X: 완전 층이 분리됨
1-5. 프린팅 노즐 막힘 현상 평가
상기 실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 8의 잉크 조성물을 잉크 카트리지에 리필하고 상온(25℃) 및 저온(-18℃)에서 2주씩 두었다가 프린터(Epson Stylus2880)에 장착하고 노즐 평가를 위한 프린팅을 실시하였다. 이때, 정상 인쇄가 가능하는데 필요한 노즐청소 횟수를 측정하여 하기의 기준에 따라 평가하였으며, 그 결과는 하기 표 6에 나타내었다.
◎: 노즐청소 1회시 정상인쇄 가능
○: 노즐청소 2~4회시 정상인쇄 가능
△: 노즐청소 5회~10회시 정상인쇄 가능
X: 노즐청소 10회 해도 정상인쇄 불가
1-6. 실험 결과
하기 표 6은 상기 실시예 1 내지 8 및 비교예 1 내지 8의 잉크 조성물에 대한 상기 실험예 1-2 내지 1-5의 결과를 나타낸 것이다.
Figure 112021136615111-pat00011
그 결과, 표 6에 나타낸 바와 같이, 일 실시예에 따른 잉크 조성물은 장시간 보관 후에도 층 분리 및 고체의 석출이 거의 일어나지 않고, 카트리지에서 장기간 보관하여도 노즐에서의 막힘을 유발하지 않는 등 밀봉/상온 건조 조건에서의 안정성 및 노즐 내 흐름성이 개선됨을 알 수 있었다. 또한, 고체 또는 왁스 성분이 베이스인 화장료의 표면에 인쇄를 하였을 때 케이킹 현상 역시 유의적으로 개선됨을 확인하였다.
실험예 2. 화장료의 표면 플라즈마(plasma) 처리에 의한 잉크 조성물의 화장료의 표면 인쇄 효과 확인
2-1. 플라즈마 처리에 의한 화장료의 표면의 개질화 확인
본 실험예에서는 지용성 표면의 화장료의 표면에 대기압 플라즈마 처리하여, 화장료의 표면의 수용성 개질화 여부를 확인하였다.
플라즈마 발생 전원 장치는 주파수가 30 kHz이고 최대 인가전력이 2 kW인 AC 고전압 전원 공급기(Uion, P15kVAC)를 사용하였다. 방전조건으로 인가전력이 60W였으며, 시료와 반응기와의 거리는 10mm로 공정을 실시하였다. 공정에서 반응기에 유입되는 혼합기체에서 아르곤을 3 L/min으로 고정하였을 때에 산소 공급이 150sccm일 때 혼합비율이 5%이다.
그 결과, 도 4에 나타낸 바와 같이, 대기압 플라즈마 처리 전에는, 지용성 화장료의 표면 위에 잉크 조성물을 떨어뜨렸을 때 높은 접촉각으로 인해 인쇄 후 잉크 뭉침이 생기지만, 대기압 플라즈마 처리 후에는, 지용성 화장료의 표면이 라디칼을 형성하거나 산소, 질소, 아르곤 등의 기체가 표면에 도입되어 수용성 잉크를 떨어뜨렸을 때 낮은 접촉각이 형성됨을 확인하였다.
즉, 화장료의 표면 플라즈마 처리에 의하여, 지용성 화장료의 표면이 친수성으로 개질화되어 수용성 잉크의 부착력 향상, 잉크 뭉침현상 방지, 착색력 또는 발색력 증가 등이 가능할 수 있음을 확인하였다.
2-2. 플라즈마 처리에 의한 잉크 조성물의 화장료의 표면 인쇄 효과 확인
본 실험예에서는 화장료의 표면을 대기압 플라즈마 처리하기 전 또는 후의 잉크 조성물의 화장료의 표면 인쇄 효과에 대하여 비교하였다.
그 결과, 도 5의 상부에 나타낸 바와 같이, 화장료의 표면을 대기압 플라즈마 처리하기 전에 잉크 조성물을 사용하여 화장료의 표면을 인쇄한 경우, 잉크 조성물이 지용성 화장료의 표면과 부착되지 않고 분리되어 물방울 맺힘 현상이 나타남을 확인하였다. 반면, 도 5의 하부에 나타낸 바와 같이, 화장료의 표면을 대기압 플라즈마 처리한 후에 잉크 조성물을 사용하여 화장료의 표면을 인쇄한 경우, 잉크 조성물이 지용성 화장료의 표면과 완전히 부착되어 물방울 맺힘 현상, 뭉침 현상 등이 전혀 나타나지 않음을 확인하였다.
상기 실험 결과를 통해, 화장료의 표면 인쇄 전에, 화장료의 표면을 대기압 플라즈마 처리하는 것에 의하여, 지용성 화장료의 표면이 수용성으로 개질화될 수 있음을 확인하였다. 또한, 이로 인해, 잉크 조성물을 사용하여 화장료의 표면을 인쇄하였을 때, 잉크 조성물과 화장료의 표면의 분리 현상, 착색 또는 발색저하, 뭉침 현상, 물방울 맺힘 현상 등을 현저히 감소시켜, 화장료의 표면 인쇄능을 현저히 개선시킬 수 있음을 확인하였다.
따라서, 파우더 팩트, 아이섀도우 등의 파우더 제품군과 립스틱, 선스틱 등의 지용성 제품군의 표면을 플라즈마 처리하여 친수성으로 개질화함으로써, 상기 잉크 조성물의 화장료의 표면 인쇄 효과를 현저히 개선시킬 수 있다.
2-3. Direct 플라즈마와 Remote 플라즈마의 성능 비교
본 실험예에서는 화장료의 표면의 개질화와 관련하여 Direct 플라즈마와 Remote 플라즈마의 성능을 비교하였다.
구체적으로, 화장료의 표면을 인쇄하기 전에, 화장료의 표면을 Direct 플라즈마 또는 Remote 플라즈마 처리하여 지용성 화장료의 표면의 수용성 개질화 수준을 비교하였고, Direct 플라즈마 또는 Remote 플라즈마 처리 후, 화장료의 표면을 수용성 잉크 조성물로 인쇄하였을 때의 수용성 잉크 조성물의 표면 부착력, 착색력, 발색력 등을 비교하였다.
그 결과, Remote 플라즈마를 처리한 경우 대비, Direct 플라즈마를 처리한 경우 지용성 화장료의 표면의 수용성 개질화가 현저히 증가되었고, 화장료의 표면을 수용성 잉크 조성물로 인쇄하였을 때의 수용성 잉크의 표면 부착력, 착색력, 또는 발색력이 현저히 개선되었음을 확인하였다. 이는 도 6에 나타낸 바와 같이, Direct 플라즈마는 플라즈마가 시료에 직접 조사됨으로써, 시료 표면이 고 에너지 라디칼을 다량 보유할 수 있는 반면, Remote 플라즈마는 플라즈마를 시료에 직접 조사하지 못하여, 플라즈마를 반응기에서 발생시키고 라디칼을 강하게 불어주는 방식을 채용하고 있는 바, Remote 플라즈마 처리의 경우, 고 에너지 라디칼이 시료와 반응하기도 전에 소실되어 시료 표면 처리 효과가 Direct 플라즈마에 비하여 현저히 감소되는 것에 기인한 결과로 이해된다.
전술한 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.

Claims (13)

  1. 수용성 색소; 수혼화성 유기 용제; 및 계면활성제를 포함하는 화장료의 표면 인쇄를 위한 잉크 조성물로서,
    상기 계면활성제는 HLB(Hydrophilic Lipophilic Balance) 값이 3 내지 8인 계면활성제로서, 글리세릴 에스테르계 계면활성제, 실리콘계 계면활성제, 또는 이들의 조합이고,
    상기 잉크 조성물은 잉크 조성물 총 중량에 대하여, 2 내지 7 중량 %의 상기 수용성 색소, 10 내지 25 중량 %의 상기 수혼화성 유기 용제, 및 0.05 내지 0.5 중량 %의 상기 계면활성제를 포함하는 것인, 잉크 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 잉크 조성물은 화장료 표면에 인쇄된 후 상기 화장료 표면으로부터 제거될 때 케이킹 현상을 개선시키는 것인, 잉크 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 수혼화성 유기 용제는 탄소수 2 내지 5의 알킬렌 글리콜, 글리세린, 탄소수 1 내지 5의 모노알코올, 탄소수 2 내지 5의 알킬렌 글리콜의 에테르, 탄소수 2 내지 5의 알킬렌 글리콜의 에스테르, 탄소수 2 내지 5의 모노옥시알킬렌디올, 탄소수 5 내지 10의 폴리옥시알킬렌디올, 티오디글리콜, 모노알카놀아민, 디알카놀아민, 트리알카놀아민, 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나인 것인, 잉크 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 수용성 색소는 Sunset yellow FCF, New Coccine, Brilliant Blue FCF, 및 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나인 것인, 잉크 조성물.
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 잉크 조성물은 화장료의 표면에 잉크젯 프린팅 방식으로 도포되는 것으로서, 상기 화장료의 표면에 도포된 잉크 조성물은 4 내지 10회의 접촉에 의해 화장료의 표면으로부터 제거되는 것인, 잉크 조성물.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 화장료는 고형 파우더 제형의 화장료 또는 오일 성분을 베이스로 하는 화장료 중 어느 하나인 것인, 잉크 조성물.
  9. 화장료의 표면에 청구항 1의 잉크 조성물을 잉크젯 프린팅 방식으로 도포하는 단계를 포함하는, 화장료의 표면을 인쇄하는 방법.
  10. 청구항 9에 있어서, 상기 방법은 상기 도포하는 단계 이전에 화장료의 표면에 플라즈마를 처리하는 단계를 더 포함하는 것인, 화장료의 표면을 인쇄하는 방법.
  11. 청구항 10에 있어서, 상기 플라즈마를 처리하는 단계는 대기압 플라즈마를 화장료의 표면에 처리하는 것인, 화장료의 표면을 인쇄하는 방법.
  12. 청구항 9에 있어서, 상기 화장료의 표면에 도포된 잉크 조성물은 4 내지 10회의 접촉에 의해 화장료의 표면으로부터 제거되는 것인, 화장료의 표면을 인쇄하는 방법.
  13. 청구항 9에 있어서, 상기 화장료는 고형 파우더 제형의 화장료 또는 오일 성분을 베이스로 하는 화장료 중 어느 하나인 것인, 화장료의 표면을 인쇄하는 방법.
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