CN108367167A - 使用包含改性的可光二聚聚合物的组合物处理角蛋白物质的方法 - Google Patents

使用包含改性的可光二聚聚合物的组合物处理角蛋白物质的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种用于处理角蛋白物质、优选地角蛋白纤维的通用方法，该方法包括以下步骤：c)将包含至少一种可光交联聚合物的组合物施加于这些角蛋白物质上，该聚合物包含至少一个可光二聚侧基基团和至少一个疏水性侧基基团，并且d)照射这些角蛋白物质上的所述组合物以交联该聚合物。

Description

使用包含改性的可光二聚聚合物的组合物处理角蛋白物质的 方法
本发明涉及一种用于使用包含至少一种可光交联聚合物的组合物处理角蛋白物质诸如角蛋白纤维并且特别是头发的方法。此组合物可以产生耐洗涤的膜套(sleeve)。
本领域技术人员已知使用可光交联材料，诸如来自乙烯基单体并且尤其是(甲基)丙烯酸酯单体的材料。
因此，US文件5,300,285描述了用于烫发的方法和用于使用此方法的组合物，并且尤其是基于硅氧烷的中和组合物，该组合物包含具有乙烯基官能团的硅氧烷、自由基光引发剂和溶剂。当在头发的永久性变形过程和组合物的光交联之后将此组合物应用于头发时，该组合物用作基于过氧化氢的中和溶液的替代物。此组合物具有同时地充当角蛋白的交联剂，同时给予头发诸如调理和柔软感觉的优点的优点。光交联在组合物中由光引发剂(通常为苯乙酮衍生物)引发，该光引发剂当暴露于尤其在250与400nm之间、优选地350-385nm、诸如365nm的UVA域内的辐射时释放取代基。
不幸的是，在光引发剂存在下硅氧烷与乙烯基官能团的光聚合导致不可逆的与乙烯基官能团的硅氧烷光交联。换言之，一旦它被光交联，则沉积物可能不会容易地并且随时从头发移除。
日本专利JP 09249812描述了含有形成螯合物的分子的互穿网络及其用途，并且更特别地描述了含有具有交联的芪唑鎓基(stilbazolium)基团的部分皂化聚乙酸乙烯酯聚合物并含有螯合剂的组合物。此先前交联的材料然后可以按原样用于医学或化妆品应用中。然而，在本文件中未提及在照射之前施加于头发上。
文件EP1572139描述了可光二聚组合物，该组合物可在角蛋白物质、特别是头发上形成沉积物。本文件传授了此类沉积物允许获得持续时间长的沉积物从而提供经久耐用的化妆品特性，并容易去除。然而从此文件中所述的可交联化合物获得的沉积物仅具有有限的持久性。此外，这些化合物并未均匀地沉积在头发上并且该沉积物极大地取决于头发损害的量。因此，结果在头发根部与发梢之间是不均匀的。
本发明因此涉及提供一种由包含可光交联聚合物的组合物用于角蛋白物质的处理方法，该组合物不呈现现有技术的组合物的缺点。本发明的目标尤其是开发耐洗涤、在全部头发上即在天然头发上和在受损头发上实现均匀沉积的可光二聚组合物。
因此，本发明涉及一种用于角蛋白物质的处理方法，该处理方法包括施加包含至少一种可光交联聚合物的组合物以及照射这些角蛋白物质上的该组合物以使该组合物交联的一个步骤，该可光交联聚合物包含至少一个可光二聚侧基基团和至少一个疏水性侧基基团。
出于本发明的目的并且除非另外指示，否则：
■“亚烷基链”表示非环C1-C20二价烃链，特别是C1-C6链，更特别是C1-C2链，此时该链是直链，任选地被一个或多个可以相同或不同的基团取代，该一个或多个基团选自i)羟基、ii)(C1-C2)烷氧基、iii)(聚)羟基(C2-C4)烷氧基(二)(C1-C2)(烷基)氨基、iv)Ra-Za-C(Zb)-Zc-、以及v)Ra-Za-S(O)t--Zc，其中Za和Zb可以是相同或不同的，表示氧或硫原子或基团NRa’，Zc表示键、氧或硫原子或基团NRa；Ra表示碱金属、氢原子、烷基基团或者可替代地在阳离子分子的另一部分和Ra′表示氢原子或烷基基团的情况下不存在；更特别地，这些基团iv)是选自羧酸根-C(O)O-或-C(O)O金属(金属＝碱金属)、羧基-C(O)-OH、胍基H2H-C(NH2)-NH-、脒基H2H-C(NH2)-、(硫代)脲H2N-C(O)-NH-和H2N-C(S)-NH-、氨基羰基-C(O)-NRa＇2或氨基硫代羰基-C(S)-NRa＇2；氨基甲酰基Ra′-C(O)-NRa＇-或硫代氨基甲酰基Ra′-C(S)-NRa＇-，其中Ra′可以是相同或不同的，表示氢原子或(C1-C4)烷基基团；
■“芳基”或“杂芳基”取代基或取代基的芳基或杂芳基部分可以被至少一个由碳原子携带的取代基取代，该至少一个取代基选自：
-C1-C16且优选地C1-C8烷基取代基，任选地被一个或多个选自以下各项的取代基取代：羟基、C1-C2烷氧基、C2-C4(多)羟基烷氧基、酰氨基、被两个C1-C4烷基取代基取代的氨基，这两个C1-C4烷基取代基可以是相同或不同的，任选地带有至少一个羟基基团，或者该两个取代基可能与它们所附接的氮原子形成饱和或不饱和的、任选地取代的5元至7元且优选地5元或6元杂环，该杂环任选地包含另一个氮或非氮杂原子；
-卤素原子；
-羟基基团；
-C1-C2烷氧基取代基；
-C2-C4(聚)羟基烷氧基取代基；
-氨基取代基；
-5元或6元杂环烷基取代基；
-任选地阳离子的5元或6元杂芳基取代基，优选地咪唑鎓，任选地被(C1-C4)烷基取代基、优选地甲基取代；
-被一个或两个相同或不同的C1-C6烷基取代基取代的氨基取代基，这些烷基取代基任选地至少带有：
i)一个羟基基团，
ii)任选地被一个或两个任选取代的C1-C3烷基取代基取代的一个氨基基团，所述烷基取代基可能与它们所附接的氮原子形成饱和或不饱和的、任选取代的5元至7元杂环，该杂环任选地包含至少一个其他氮或非氮杂原子，
iii)一个季铵基团-N+R’R”R”’，M-对于R’、R”和R”’，可以是相同或不同的，表示氢原子或C1-C4烷基；并且M-表示有机或无机酸或相应卤化物的抗衡离子；
iv)或者一个任选地阳离子的5元或6元杂芳基取代基，优选地咪唑鎓，任选地被(C1-C4)烷基取代基、优选地甲基取代；
-酰氨基取代基(-NR-C(O)-R＇)，其中R取代基是氢原子或任选地带有至少一个羟基基团的C1-C4烷基取代基，并且R＇取代基是C1-C2烷基取代基；
-氨基甲酰基取代基((R)2N-C(O)-)，其中R取代基可以是相同或不同的，表示氢原子或任选地带有至少一个羟基基团的C1-C4烷基取代基；
-烷基磺酰基氨基取代基(R＇-S(O)2-N(R)-)，其中R取代基表示氢原子或任选地带有至少一个羟基基团的C1-C4烷基取代基并且R＇取代基表示C1-C4烷基取代基或苯基取代基；氨基磺酰基取代基((R)2N-S(O)2-)，其中R取代基可以是相同的或不同的，表示氢原子或任选地带有至少一个羟基基团的C1-C4烷基取代基，
-呈酸或盐形式的羧基取代基(优选用碱金属或取代的或未取代的铵盐化的)；
-氰基基团；
-硝基或亚硝基基团；
-多卤烷基基团，优选地三氟甲基基团；
非芳族取代基的环状、环烷基或杂环部分可以被至少一个选自以下基团的取代基取代：
-羟基；
-C1-C4烷氧基或C2-C4(多)羟基烷氧基；
-C1-C4烷基；
-烷基羰基氨基(R-C(O)-N(R＇)-)，其中R＇取代基是氢原子或任选地携带至少一个羟基基团的C1-C4烷基取代基，并且R取代基是C1-C2烷基取代基或任选地被一个或两个相同或不同的本身任选地携带至少一个羟基基团的C1-C4烷基基团取代的氨基取代基，所述烷基取代基可能与它们所附接的氮原子形成饱和的或不饱和的以及任选地取代的5元至7元杂环，该杂环任选地包含至少一个其他氮或非氮杂原子；
-烷基羰基氧基(R-C(O)-O-)，其中R取代基是C1-C4烷基取代基或任选地被一个或两个相同或不同的本身任选地带有至少一个羟基基团的C1-C4烷基基团取代的氨基基团，其中所述烷基取代基可与它们所附接的氮原子形成饱和的或不饱和的以及任选地取代的5元至7元杂环，该杂环任选地包含至少一个其他氮或非氮杂原子；
-烷氧基羰基(R-G-C(O)-)，其中R取代基是C1-C4烷氧基取代基，G是氧原子或任选地被任选地带有至少一个羟基基团的C1-C4烷基基团取代的氨基基团，其中所述烷基取代基可与它所附接的氮原子形成饱和的或不饱和的、任选地取代的5元至7元杂环，该杂环任选地包含至少一个其他氮或非氮杂原子；
■也可以被一个或多个氧代基基团取代的环状、环烷基或杂环取代基、或芳基或杂芳基取代基的非芳族部分；
■环烷基取代基是包含3至10个碳原子、优选地4至7个碳原子的单环或双环烃取代基，诸如环戊基或环己基；
■当基于烃的链包含一个或多个双键和/或一个或多个三键时，该链是不饱和的；
■“芳基”取代基表示包含从6至22个碳原子的单环或稠合或非稠合多环碳基基团，并且其中至少一个环是芳族的；优选地，芳族取代基是苯基、联苯基、萘基、茚基、蒽基或四氢萘基；
■“杂芳基取代基”表示包含从1至6个选自氮、氧、硫和硒的杂原子的任选地阳离子、5元至22元的、单环或稠合或非稠合多环基团，其至少一个环是芳族的；优选地，杂芳基取代基选自吖啶基、苯并咪唑基、苯并双三唑基、苯并吡唑基、苯并哒嗪基、苯并喹啉基、苯并噻唑基、苯并三唑基、苯并噁唑基、吡啶基、四唑基、二氢噻唑基、咪唑并吡啶基、咪唑基、吲哚基、异喹啉基、萘并咪唑基、萘并噁唑基、萘并吡唑基、噁二唑基、噁唑基、噁唑并吡啶基、吩嗪基、吩噁唑基、吡嗪基、吡唑基、吡咯基(pyrilyl)、吡唑基三唑基(pyrazoyltriazyl)、吡啶基、吡啶并咪唑基、吡咯基、喹啉基、四唑基、噻二唑基、噻唑基、噻唑并吡啶基(thiazolopyridinyl)、噻唑基咪唑基、硫代吡喃基(thiopyrylyl)、三唑基、咕吨基及其铵盐；
■“杂环取代基”是5元至22元单环或稠合或非稠合多环取代基，该多环取代基可以含有一个或两个不饱和度但为非芳族的，包含从1至6个选自氮、氧、硫和硒原子的杂原子；
■“杂环烷基取代基”是包含至少一个饱和环的杂环取代基；
■“阳离子杂芳基取代基”是如以上所定义的杂芳基基团，该杂芳基基团包含环内或环外季铵化阳离子基团，
ο当阳离子电荷是环内的时，它经由内消旋效应包含在电子离域中；例如，它是吡啶鎓、咪唑鎓或吲哚鎓基团：
其中R和R＇是如以上所定义的杂芳基取代基并且特别是(羟基)(C1-C8)烷基基团，诸如甲基；
ο当阳离子电荷是环外的时，它是例如铵或鏻R+取代基，诸如三甲基铵，该取代基是在杂芳基，诸如讨论中的吡啶基、吲哚基、咪唑基或萘二甲酰亚胺基之外：
其中R是如以上所定义的杂芳基取代基并且R+是铵RaRbRcN+-、鏻RaRbRcP+-或铵RaRbRcN+-(C1-C6)烷基氨基基团，其中Ra、Rb和Rc可以是相同或不同的，表示氢原子或(C1-C8)烷基基团诸如甲基；
■“携带环外电荷的阳离子芳族”是指芳族环，该芳族环的季铵化阳离子基团是在所述环之外；该阳离子基团尤其是铵或鏻R+取代基，诸如三甲基铵，是在芳基诸如苯基或萘之外：
■“烷基取代基”是基于直链或支链的C1-C20以及优选地C1-C8烃的取代基；
■“亚烯基取代基”是如先前所定义的基于烃的不饱和二价取代基，该取代基可以含有从1至4个共轭或非共轭双键-C＝C-；亚烯基基团特别地含有1或2个不饱和度；
■应用于烷基取代基的术语“任选地取代的”是指所述烷基取代基可以被一个或多个选自以下取代基的取代基取代：i)羟基、ii)C1-C4烷氧基、iii)酰氨基、iv)任选地被一个或两个相同或不同的C1-C4烷基取代基取代的氨基，其中所述这些烷基取代基可以与携带它们的氮原子形成5元至7元杂环，该杂环任选地包含一个其他氮或非氮杂原子；v)或者季铵基基团-N+R’R”R”’，M-对于R’、R”和R”’(可以是相同或不同的)，表示氢原子或C1-C4烷基基团，或者另外-N+R’R”R”’形成任选地被C1-C4烷基基团取代的杂芳基诸如咪唑鎓，并且M-表示相应有机酸、无机酸或卤化物的抗衡离子；
■“烷氧基取代基”是烷氧基取代基，其中烷基取代基是基于直链或支链的C1-C16并且优选地C1-C8烃的取代基；当烷氧基基团任选地被取代时，这意味着该烷基基团是任选地如以上所定义那样被取代；
■“有机酸或无机酸盐”更特别地是指选自衍生自以下各项的盐的盐：i)盐酸HCl、ii)氢澳酸HBr、iii)硫酸H2SO4、iv)烷基磺酸：Alk-S(O)2OH，诸如甲磺酸和乙磺酸；v)芳基磺酸：Ar-S(O)2OH，诸如苯磺酸和甲苯磺酸；vi)柠檬酸；vii)琥珀酸；viii)酒石酸；ix)乳酸；x)烷氧基亚磺酸：Alk-O-S(O)OH，诸如甲氧基亚磺酸和乙氧基亚磺酸；xi)芳氧基亚磺酸，诸如甲苯氧基亚磺酸和苯氧基亚磺酸；xii)磷酸H3PO4；xiii)乙酸CH3C(O)OH；xiv)三氟甲磺酸CF3SO3H；以及xv)四氟硼酸HBF4；
■“阴离子抗衡离子”旨在是指衍生自有机酸或无机酸盐的阴离子或阴离子基团，该阴离子或阴离子基团使着色剂的阳离子电荷平衡；更特别地，阴离子抗衡离子选自：i)卤化物，诸如氯化物或澳化物；ii)硝酸根；iii)磺酸根，包括C1-C6烷基磺酸根：Alk-S(O)2O-，诸如甲烷磺酸根或甲磺酸根和乙磺酸根；iv)芳基磺酸根：Ar-S(O)2O-，诸如苯磺酸根和甲苯磺酸根(toluenesulfonate)或甲苯磺酸根(tosylate)；v)柠檬酸根；vi)琥珀酸根；vii)酒石酸根；yiii)乳酸根；ix)烷基硫酸根：Alk-O-S(O)O-，诸如甲基硫酸根和乙基硫酸根；x)芳基硫酸根：Ar-O-S(O)O-，诸如苯硫酸根和甲苯硫酸根；xi)烷氧基硫酸根：Alk-O-S(O)2O-，诸如甲氧基硫酸根和乙氧基硫酸根；xii)芳氧基硫酸根：Ar-O-S(O)2O-，xiii)磷酸根O＝P(OH)2-O-、O＝P(O-)2-OH O＝P(O-)3、HO-[P(O)(O-)]w-P(O)(O-)2，其中w是整数；xiv)乙酸根；xv)三氟甲磺酸根；以及xvi)硼酸根，诸如四氟硼酸根，xvii)二硫酸根(O＝)2S(O-)2或SO4 2-和单硫酸根HSO4 -；
衍生自有机酸或无机酸盐的阴离子抗衡离子确保分子的电中性；因此，应理解的是，当该阴离子包含若干阴离子电荷时，那么同一阴离子可用于同一分子中若干阳离子基团的电中性，或者另外可用于若干分子的电中性；例如，包含两个阳离子实体的聚合物可以含有两个“单电荷”阴离子抗衡离子或一个“双电荷”阴离子抗衡离子，诸如(O＝)2S(O-)2或O＝P(O-)2-OH；
■此外，在本发明上下文中可使用的加成盐尤其选自与化妆上可接受的碱的加成盐，该碱诸如如以下定义的碱剂，例如碱金属氢氧化物，诸如氢氧化钠或氢氧化钾、氨水、胺或烷醇胺；
■表述“至少一个(种)”等同于“一个(种)或多个(种)”；并且
■对于浓度范围的表述“包括”是指该范围的极限值包括在限定的范围内；
■术语“可光二聚基团”是指在照射下引起光二聚反应的化学基团。出于本发明的目的，光二聚是两个双键(2+2型)或两对双键(4+4型)之间、以及更特别地在两个双键(2+2型)之间的化学反应；
两个双键之间的反应情况可以下述方式示意性地表示：
这些光二聚反应在以下书籍中定义：Advanced Organic Chemistry[高等有机化学]，J.Marck，第4版，Wiley Interscience[威立出版社]，纽约1992，第855页。
因此，当被光刺激时，通常当经受特定UV辐射时，该双键证明了能够通过环化作用与另一个双键反应。
双键被称为“活化的”，即它自发地可光二聚，而不需要存在光引发剂或化学引发剂。
此双键通常通过吸电子取代基(或拉电子取代基)在此可光二聚双键的α位置中的存在来活化。作为吸电子取代基，可以提及芳族环，诸如任选地被一个或多个卤素原子或吸电子基团取代的苯基基团，这些吸电子基团诸如NO2、CN、R＇-Y-C(Y＇)-、R＇-C(Y＇)-Y-、R′-Y-C(Y＇)-Y-、R＇-Y-S(O)2-、-S(O)2-Y-R′，其中R＇表示氢原子或任选地被一个或多个卤素原子取代的(C1-C4)烷基基团，其中Y和Y＇相同或不同，表示氧或硫原子，或NR″，其中R″表示氢原子或(C1-C6)烷基基团。
■术语“光引发剂”在本发明的涵义中被理解为引发光二聚反应并在照射、尤其是在UV域中照射时释放自由基的化合物。
根据本发明的方法包括步骤a)施加包含聚合物的组合物，该聚合物包含至少一个i)可光二聚侧基基团和至少一个ii)疏水性侧基基团。
优选地，可以根据本发明使用的可光二聚侧基基团i)是选自具有以下式(I)和(II)的单价取代基：
及其几何异构体，
在这些式(I)和(II)中：
-Y和Z独立地表示氮原子或基团C(R)，其中R表示氢原子或(C1-C4)烷基基团，诸如甲基；
-A表示一个键或选自以下各项的二价基团：(C1-C8)亚烷基、亚芳基、亚杂芳基、亚环烷基、亚杂环烷基、(硫代)羰基、(C2-C8)亚烯基取代基以及其组合；
-B表示选自以下各项的单价基团：(C1-C8)烷基取代基、芳基、任选地阳离子杂芳基、环烷基、任选地阳离子杂环烷基、(硫代)羰基、(C2-C8)烯基取代基以及其组合；
-X表示选自以下各项的二价基团：(C2-C8)亚烷基、亚芳基、亚杂芳基、亚环烷基、亚杂环烷基、(硫代)羰基、(C2-C8)亚烯基取代基以及其组合；
-p表示在1与5之间并包括端值、更特别地在1与3之间的整数，优选地p是1；
-表示将该单价取代基的部分连接至该分子的其余部分的键；
并且
其中引用的每个基团可以任选地被一个或多个卤素原子或选自以下各项的基团取代：(C1-C6)烷基、羟基、氨基、(二)(C1-C6)烷基氨基、苯基、羧基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷氧基(硫代)羰基、氢(硫代)-羰基、磺酸根合R-O-S(O)2-或R-S(O)2-O-、酰胺RR′N-C(O)-或R-C(O)-N(R＇)-或酰基R-C(O)-、铵RR′R″N+-基团，其中R、R＇和R″是相同或不同的，表示氢原子或(C1-C4)烷基基团。
根据本发明的可二聚侧基基团尤其是专利US-2,811,510、EP 0 313 220、EP 0313 221、EP 092 901、GB 2 030 575、以及GB 2 076 826中，以及在文章“Chemical Review[化学评述]第83卷，51983，第507页”“Polym，Paint Colour Journal[聚合物油漆与颜料杂志]1988，178，第209页”以及“Current Trends in Polymer Photochemistry[聚合物光化学的当前趋势]，Ellis Morwood版本，纽约，1995”中引用的那些。
作为实例，可更特别地引用选自来自以下组分的单价取代基的可光二聚侧基基团i)：
-芪，
-具有下式的苯乙烯基吡啶鎓(芪唑鎓)及其几何异构体：
其中：
·R1和R3是相同或不同的，表示卤素原子或(C1-C6)烷基基团；或者然后两个相邻R1或R3基团与携带它们的碳原子一起形成苯并基团；
·R2表示氢原子、任选地被一个或多个卤素原子诸如氯或羟基取代的(C1-C6)烷基基团，优选地R2表示(C1-C6)烷基基团，诸如甲基、乙基、丙基；
·q和r表示在0与4之间并包括端值的整数；并且
·Q-表示优选地选自卤素离子诸如氯离子、澳离子、碘离子、高氯酸根、四氟硼酸根、甲基硫酸根、磷酸根、硫酸根、甲磺酸根、对甲苯磺酸根的阴离子抗衡离子；
·表示将该单价取代基的部分连接至该分子的其余部分的键，应理解该侧基基团A2可以经由R2连接至该分子的其余部分；
优选地，该键在A1中存在于苯基上苯乙烯基基团的对位上或者在A2中经由R2连接至该分子的其余部分；优选地，A1和A2的苯乙烯基基团存在于吡啶鎓基团的对位上；
-具有下式的苯乙烯基唑鎓(styrylazolium)及其几何异构体：
其中：
·A表示硫原子、氧原子或NR2或C(R2)2基团；并且
·Q-、r、q、R1、R2、以及R3是如先前所定义的，优选地，键存在于苯基上苯乙烯基基团的对位上，
-苯乙烯基吡嗪，
-查耳酮，
-(硫代)肉桂酸酯((thio)cinnamate)和(硫代)肉桂酰胺，
-马来酰亚胺，
-(硫代)香豆素，
-胸腺嘧啶，
-尿嘧啶，
-丁二烯，
-蒽，
-吡啶酮，
-吡咯里嗪酮(pyrrolizinone)，
-吖啶鎓(acridizinium)盐，
-呋喃酮，
-苯基苯并噁唑，以及
-其衍生物。
根据一个具体实施例，本发明的一种或多种可光二聚侧基基团i)是选自：
a)具有下式(Ia)或(Ib)的带有芪唑鎓官能团的一种或多种可光二聚基团：
式(Ia)，其中：
-R表示氢原子、或C1-C4烷基或C1-C4羟基烷基基团，
-R’表示氢原子或C1-C4烷基基团，并且
-X-表示尤其选自卤化物离子的阴离子抗衡离子，诸如氯离子、澳离子、碘离子、高氯酸根、四氟硼酸根、甲基硫酸根、磷酸根、硫酸根、甲磺酸根、对甲苯磺酸根；优选地苯乙烯基基团存在于吡啶鎓基团的对位和/或键的对位上；
式(Ib)，其中
-R″表示具有从2至8个碳原子的二价亚烷基取代基，
-R’表示氢原子或C1-C4烷基基团，并且
-X-与对于前述式(Ia)所述的具有相同的含义；
其中与先前具有相同的含义；
优选地，苯乙烯基基团可存在于吡啶鎓基团的对位上；
或
b)具有下式(IIa)的带有苯乙烯基唑鎓官能团的可光二聚基团：
其中：
-R1表示氢原子、或C1-C4烷基或C1-C4羟基烷基基团；
-A表示硫原子、氧原子或NR′或C(R’)2基团，R’；其中R＇表示氢原子或C1-C4烷基基团，并且R＇优选地表示氢原子；并且
-X-与对于前述式(Ia)所述的具有相同的含义；
-其中与先前具有相同的含义；
优选地，苯乙烯基基团存在于苯基基团的对位上。
此类化学基团携带活化的双键，并且因此这些双键的光二聚在UVA范围内自发开始，而不需要光引发剂。
根据一个具体实施例，本发明的组合物不含光引发剂。
根据本发明，聚合物包含ii)一个或多个疏水性侧基基团。
作为疏水性侧基基团，可以提及：
-饱和或不饱和(C1-C30)烷基基团，任选地被一个或多个杂原子取代和/或插入，
-烯基基团，
-芳基基团，诸如苯基，吡啶基、呋喃基、吲哚基、苯并呋喃基、噻吩基(thiophenyl)、咪唑基、噁唑基、噻唑基、吡嗪基、嘧啶基；
-氟化基团，诸如氟碳基团，诸如-CF3、-CHF2、-OCF3、-SCF3、CF3C(O)-，
-有机硅基团，诸如-SiRaRbRc，诸如-Si(CH3)3、聚二甲基硅氧烷-PDMS、-Si(OR)3、PDMSα，ω二氨基丙基、PDMSα，ω二羟基烷基、PDMSα，ω二羧基烷基，其中Ra、Rb和Rc是相同或不同的，表示任选地被一个或多个不相邻杂原子诸如O或S插入和/或封端的(C1-C8)烷基基团；并且R表示(C1-C6)烷基基团。
优选地，一个或多个疏水性侧基基团是选自(C2-C22)烷基基团，更优选地(C3-C16)烷基基团。更优选地(C8-C22)烷基基团，更优选地(C10-C16)烷基基团。
聚合物主链具有改变的性质。此聚合物主链可以是天然的或合成的。作为天然聚合物主链，可以提及多糖。
作为多糖，可以提及黄原胶、角叉胶、壳聚糖、纤维素及其衍生物、藻酸盐、淀粉、右旋糖酐、支链淀粉、半乳甘露聚糖及其生物学上可接受的盐、以及其衍生物。作为合成主链，可以提及聚(乙烯基)聚合物和聚二有机硅氧烷。
在聚(乙烯基)聚合物，可以提及部分或全部水解的聚乙酸乙烯酯以及聚乙烯醇(PVA)。
关于含有带有芪唑鎓官能团的可光二聚基团的化合物，它们通过使考虑中的聚合物与包含具有式(Ia)或(Ib)的基团的化学实体反应来获得。
优选地，包含基团(Ia)的化学物质携带醛或缩醛类型的反应性基团W。
作为可以用于接枝苯乙烯基吡啶鎓基团的化学实体，可以尤其提及以下各项的季铵盐：2-(4-甲酰基苯乙烯基)-吡啶鎓、4-(4-甲酰基-苯乙烯基)-吡啶鎓、2-(3-甲酰基苯乙烯基)-吡啶鎓、N-甲基-2-(4-甲酰基苯乙烯基)吡啶鎓、N-甲基-3-(4-甲酰基苯乙烯基)-吡啶鎓、N-甲基-2-(3-甲酰基苯乙烯基)-吡啶鎓、N-甲基-2-(2-甲酰基苯乙烯基)吡啶鎓、N-乙基-2-(4-甲酰基苯乙烯基)-吡啶鎓、N-(2-羟乙基)-2-(4-甲酰基苯乙烯基)-吡啶鎓、N-(2-羟乙基)-4-(4-甲酰基苯乙烯基)-吡啶鎓、N-甲基-4-(4-甲酰基苯乙烯基)-吡啶鎓、N-甲基-4-(3-甲酰基苯乙烯基)-吡啶鎓。
吡啶鎓季铵部分的阴离子抗衡离子尤其选自氯离子、澳离子、碘离子、高氯酸根、四氟硼酸根、甲基硫酸根、磷酸根、硫酸根、甲磺酸根或对甲苯磺酸根盐。此类化学实体描述于GB-A-2030575中。
可以提及的物质的实例包括4-(4-甲酰基苯基乙烯基)-1-甲基吡啶鎓甲基硫酸盐、1-(3-乙氧基羰基甲基)-4-[2-(4-甲酰基苯基)乙烯基]吡啶鎓澳化物和1-(甲氧基羰基丙基)-4-[2-(4-甲酰基苯基)乙烯基]吡啶鎓澳化物。此类物质描述于US 2007/0 112 094中。
优选地使用尤其由和光(Wako)公司销售的正甲基-4-(4-甲酰基苯乙烯基)吡啶鎓甲基硫酸盐(RN＝74401-04-0)。
如以下所述的，使用T.Uhlich等人(Reactive&Functional Polymers[反应性和官能性聚合物]，28，55-40(1995))的方案合成由可光二聚基团官能化的这些聚合物，诸如包含苯乙烯基基团和疏水性基团的那些。
具有式(III)至(VIII＇)的化合物，其中，
R是相同或不同的，表示氢原子或任选地被一个或多个杂原子取代和/或插入的(C1-C10)烷基基团，优选地R表示氢原子或(C1-C4)烷基基团，诸如甲基、乙基或丙基，更优选地R表示氢原子；
R1表示氢原子或任选地被一个或多个杂原子取代和/或插入的(C1-C10)烷基基团，优选地R1表示氢原子或(C1-C4)烷基基团；
R2表示饱和或不饱和(C1-C30)烷基基团，任选地被一个或多个杂原子、烯基基团、芳基基团诸如苯基、吡啶基、呋喃基、吲哚基、苯并呋喃基、噻吩基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、吡嗪基、嘧啶基取代和/或插入；氟化基团，诸如氟碳基团，诸如-CF3、-CHF2、-OCF3、-SCF3、CF3C(O)-、有机硅基团，诸如-SiRaRbRc，诸如-Si(CH3)3、聚二甲基硅氧烷-PDMS、-Si(OR)3、PDMSα，ω二氨基丙基、PDMSα，ω二羟基烷基、PDMSα，ω二羧基烷基，其中Ra、Rb和Rc是相同或不同的，表示任选地被一个或多个不相邻杂原子诸如O或S插入和/或封端的(C1-C8)烷基基团；并且其中R表示(C1-C6)烷基基团；优选地R2表示(C2-C22)烷基基团，更优选地(C3-C16)烷基；更优选地(C8-C22)烷基基团，更优选地(C10-C16)烷基基团；
A表示来自可光二聚化合物的基团，优选地苯乙烯基吡啶鎓，诸如如先前定义的(I)、(II)、(A1)、(A2)、(Ia)、(Ib)或(IIa)、更特别地选自如先前定义的(A1)或(Ia)；
X表示氧或硫，优选地氧原子；
X＇和X″表示氧或硫原子或N(R3)基团，其中R3表示氢原子或(C1-C4)烷基基团；优选地，X＇和X′’表示氧原子；
大体上，所获得的产物具有式(VI)。
有利的是，这些化学实体与如先前引用的文件中所述的聚乙烯醇或聚乙烯醇缩醛型聚合物以及诸如以上方案中所述的聚合物(III)反应，对于该聚合物(III)，X、X＇和X″表示氧原子，R和R1是如先前所述的。
例如，得到包括以下结构单元的接枝聚乙烯醇聚合物，其中A表示基团(I)、(A1)或(Ia)：
与苯乙烯基吡啶鎓基团接枝的聚乙烯醇聚合物尤其描述于出版物Ichimura K.等人，Preparation and characteristics of photo-crosslinkable poly(vinyl alcohol)[可光交联的聚(乙烯醇)的制备和表征]，Journal of Polymer Science[聚合物科学杂志]，Polymer Chemistry Edition[聚合物化学版本]，第20卷，1419-1432(1982)中。
聚合物可通过使聚乙烯醇或部分水解的聚乙酸乙烯酯与带有甲酰基或缩醛基团的苯乙烯基吡啶鎓盐反应来获得，如GB-A-2 030 575、WO 96/29312、US 5 061 603、GB-A-2076 826以及EP-A-092 901中所述的。
与苯乙烯基吡啶鎓基团接枝的纤维素聚合物尤其描述于US 2007/0 112 094中。
优选地，包含基团(A1)或(Ia)的化学实体携带一个反应基团，该反应基团是卤素原子，诸如氯。
在此变型中，化学实体符合例如下式：
有利的是，包含基团(Ib)的可光交联化合物例如通过使以上实体与选自先前定义的那些的多糖反应来获得。
关于含有带有苯乙烯基唑鎓官能团的可光二聚基团的化合物，它们通过使聚合物与包含具有式(IIa)的基团的化学实体反应来获得。
优选地，包含基团(IIa)的化学实体携带醛或缩醛类型的反应性基团W。
作为可以用于接枝苯乙烯基唑鎓类型的基团的化学物质，可以提及EP-A-313 220中所述的那些。
有利的是，这些化学实体与聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯类型的聚合物反应，如先前引用的文件中所述的。
得到包含以下结构单元的接枝聚乙烯醇聚合物，其中B对应于以下基团
或如先前定义的(IIa)：
与苯乙烯基唑鎓基团接枝的聚乙烯醇聚合物尤其描述于EP-A-313 220中。在所述文件中，这些聚合物可以通过使聚乙烯醇或部分水解的聚乙酸乙烯酯与带有醛或缩醛基团的苯乙烯基唑鎓盐反应来获得。
根据一个实施例，带有(a)一个或多个可光二聚基团和(a)一个或多个疏水性基团的聚合物是呈颗粒形式，特别地呈分散颗粒形式。因此，在此后一种情况下，聚合物颗粒非常优选地是聚乙烯醇颗粒。
根据一个优选的实施例，本发明的带有(a)一个或多个可光二聚基团和(a)一个或多个疏水性基团的聚合物可溶于化妆品介质中。
因此，根据一个实施例变型，该聚合物是用一个或多个羟基官能团和一个或多个具有式(IX)的官能团部分官能化的聚乙烯醇(PVA)聚合物：
PVA的聚合度可以是在100与5000之间并且以如以上所定义的具有式(I)的官能团的％计取代水平可以是在0.1与25之间。
以下方案表示一种变体，其中该聚合物是如先前所定义的带有由苯乙烯基唑鎓实体接枝的官能团的聚合物(III)，诸如如先前定义的具有式(A1)的那些，该聚合物可以在光的作用下交联，如以下所说明的。
这些材料对辐射产生反应，该辐射包括UV可见光分量，特别是低剂量UV。
优选地，以下方案表示PVA-SbQ的聚合物(带有几个水解官能团和几个与芪唑鎓实体接枝的官能团的聚乙酸乙烯酯的聚合物)，该聚合物可以在光的作用下交联，如以下所说明的。
这些材料是特别受欢迎的，因为它们不要求光引发剂并且在包括UV光和可见光二者(特别是低剂量UV)的辐射存在下发生反应。
优选在UV光和可见光中均具有反应性的侧基基团。
根据另一个实施例变型，可光交联化合物的特征在于用可光二聚基团和疏水性基团官能化的天然聚合物。
该化合物尤其可以是多糖，该多糖可尤其选自硫酸软骨素、角质素、硫酸角质素、肝素、硫酸肝素、黄原胶、角叉胶、透明质酸、壳聚糖、纤维素及其衍生物、藻酸盐、淀粉、右旋糖酐、支链淀粉、半乳甘露聚糖及其生物学上可接受的盐。
当然官能度被调整以能够提供在活化期间所要求的交联度。
根据本发明，具有可光二聚单元的官能度是至少0.1％、或甚至至少0.5％、或甚至至少2％。
优选地，在根据本发明的组合物，可光二聚基团由聚乙酸乙烯酯或多糖聚合物携带。
可交联聚合物可以携载在水性介质中。
该组合物可含有带有可光二聚侧基基团的单一聚合物，这些基团可以具有或可以不具有不同的性质。
还可以使用具有不同官能团的聚合物的混合物。
因此，反应可以发生在可以具有或可以不具有相同的化学性质的两个可光二聚基团之间。
活化的双键可以与具有相同化学性质的另一个双键反应或者可以与具有不同化学性质的另一个双键反应。
作为可用于本发明的聚合物的实例，可以提及包含以下称为PVA-SbQ-丙醛(propional)的侧基基团的聚合物PVA，其中SbQ单元的量包括在0.5与5mol％之间，优选地在2与4mol％之间，例如约2mol％，丙酸酯基团的量包括在2与20mol％之间，优选地在5与15mol％之间，例如约10mol％，羟基基团的量包括在50与97.5mol％之间，优选地在60与97.5mol％之间，例如约86mol％：
其中Q-是如先前所定义的，优选地甲磺酸根CH3OSO3 -；
根据一个具体实施例，PVA的分子量Mw是在10000与100000g/mol之间并且优选地在25000与80000g/mol之间。
根据一个具体实施例，分子量Mw是约27000g/mol。
包含至少一个可光二聚基团和一个疏水性基团的一种或多种聚合物优选地占组合物总重量的0.01％至25％，更好地0.1％至20％，以及甚至更好地1％至15％。
根据本发明的组合物还可以包含有效量的至少一种光敏剂。
在本发明的涵义中，光敏剂应理解为是指改变照射波长从而触发光二聚反应的成分。
例如，二甲基马来酰亚胺基团的光二聚由集中于从270至300nm的波长范围的照射触发。在光敏剂诸如噻吨酮存在下，在集中于范围从360至430nm的波长域的照射的存在下光二聚变得有效。
在可以根据本发明使用的光敏剂中，可以尤其提及噻吨酮、玫瑰红、焰红染料、曙红、赤藓红、荧光素、吖啶黄素、硫堇、核黄素、原黄素、叶绿素、血卟啉、亚甲基蓝以及其混合物。
实际上，可以根据本发明使用的光敏剂占该组合物总重量的0.00001％至5％。
该组合物还可以包含一种或多种脂肪物质。
“脂肪物质”是指在标准温度(25℃)下和在大气压(760mmHg，即1.013×105Pa)下不溶于水的有机化合物，即溶解度为小于5％、优选小于1％并且甚至更优选小于0.1％。
脂肪物质一般在相同的温度和压力条件下可溶于有机溶剂中，这些有机溶剂例如氯仿、乙醇、苯、液体凡士林或十甲基环戊硅氧烷。
脂肪物质可以是固态或液态，优选液态。
可以用于本发明中的液态脂肪物质在环境温度(25℃)下和在大气压(760mmHg，即1.013×105Pa)下是液态。它们优选地在25℃的温度和1s-1的剪切速率下具有的粘度是小于或等于2Pa.s、还更好地是小于或等于1Pa.s并且甚至还更好地是小于或等于0.1Pa.s。
在根据本发明的组合物中可以使用的这些液体脂肪物质一般未被氧烯化并且优选地不包含任何羧酸COOH官能团。
优选地，液态脂肪物质是选自烃类、脂肪醇类、脂肪酯类、脂肪醚类和硅氧烷、以及其混合物。
甚至更优选地，它们是选自烃类、脂肪醇类、脂肪酯类和硅氧烷类(优选地是挥发性的)、以及其混合物。
“液态烃”是指仅由碳和氢原子构成的烃，其在标准温度(25℃)下并且在大气压(760mmHg，即1.013×105Pa)下是液态，它是矿物或植物或合成来源。
更特别地，这些液态烃是选自：
-直链或支链的，任选环状的，C6-C16烷烃。可以提及的实例包括己烷、十一烷、十二烷、十三烷、以及异链烷烃，例如异十六烷、异十二烷以及异癸烷、以及其混合物。
-矿物、动物或合成来源的具有超过16个碳原子的直链或支链的烃，诸如液体石蜡、液体凡士林、聚癸烯、氢化的聚异丁烯(如由日本油脂株式会社(NOF Corporation)以商标名称销售的产品)、以及角鲨烷。
在一个优选的变体中，一种或多种液态烃是选自直链或支链的、任选地环状的C6-C16烷烃。
术语“液态脂肪醇”是指非甘油化的并且非氧烯化的脂肪醇，其在标准温度(25℃)下并且在大气压(760mmHg；即1.013×105Pa)下是液态。
优选地，本发明的液态脂肪醇包含从8至30个碳原子以及还更好地从8至20个碳原子。
本发明的液体脂肪醇可以是饱和的或不饱和的。
这些饱和的液态脂肪醇优选地是支链的。它们可以任选地在它们的结构中包含至少一个芳香族或非芳香族环。优选地，它们是非环状的。
更特别地，本发明的饱和的液态脂肪醇是选自辛基十二烷醇、异硬脂醇以及2-己基癸醇。
辛基十二烷醇是最特别优选的。
这些不饱和的液体脂肪醇在它们的结构中包含至少一个双键或三键，并且优选地一个或多个双键。当存在若干双键时，优选地存在2或3个双键，并且它们可以是共轭的或非共轭的。
这些不饱和的脂肪醇可以是直链的或支链的。
它们可以任选地在它们的结构中包含至少一个芳香族或非芳香族环。优选地，它们是非环状的。
更特别地，本发明的不饱和的液态脂肪醇是选自油醇、亚油醇、亚麻醇以及十一碳烯醇。
油醇是最特别优选的。
“液态脂肪酯”是指衍生自脂肪酸和/或脂肪醇的酯，其在标准温度(25℃)下并且在大气压(760mmHg，即1.013×105Pa)下是液态。
这些酯优选地是饱和的或不饱和的、直链的或支链的C1-C26脂肪族一元酸或多元酸和饱和或不饱和的、直链或支链的C1-C26脂肪族一元醇或多元醇的液态酯，这些酯中碳原子的总数大于或等于10。
对于一元醇的酯来说，优选地本发明的酯自其获得的醇和酸中的至少一个是支链的。
在一元酸和一元醇的单酯中，可以提及棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸烷酯诸如肉豆蔻酸异丙酯或肉豆蔻酸乙酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异壬酸2-乙基己酯、异壬酸异壬酯、新戊酸异癸酯以及新戊酸酯异硬脂酯。
还可以使用C4-C22二羧酸或三羧酸与C1-C22醇的酯以及单、二或三羧酸与C4-C26非糖二、三、四或五羟基化醇的酯。
可以尤其提及：癸二酸二乙酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二异丙酯、己二酸二正丙酯、己二酸二辛酯、己二酸双(2-乙基己基)酯、己二酸二异硬脂酯、顺丁烯二酸双(2-乙基己基)酯、柠檬酸三异丙酯、柠檬酸三异鲸蜡酯、柠檬酸三异硬脂酯、三乳酸甘油酯、三辛酸甘油酯、柠檬酸三辛基十二烷基酯、柠檬酸三油酯、二庚酸新戊二醇酯、以及二异壬酸二乙二醇酯。
该组合物可以进一步包含C6-C30脂肪酸、优选C12-C22脂肪酸的糖酯和二酯作为液态脂肪酯。回想起术语“糖”是指含有若干个醇官能团，有或没有醛或酮官能团，并且包括至少4个碳原子的含氧的基于烃的化合物。这些糖可以是单糖、寡糖或多糖。
可以提及的适合的糖的实例包括蔗糖、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖以及乳糖、以及其衍生物，尤其是烷基衍生物，如甲基衍生物，例如甲基葡萄糖。
脂肪酸的糖酯可以尤其选自包含以下各项的组：先前描述的糖和直链或支链的、饱和或不饱和的C6-C30并且优选C12-C22脂肪酸的酯或酯的混合物。如果它们是不饱和的，这些化合物可以具有一个至三个共轭或非共轭的碳-碳双键。
根据这一变体的酯还可以选自单、二、三以及四酯，和聚酯以及其混合物。
这些酯可以是例如油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山嵛酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯以及花生四烯酸酯、以及其混合物，诸如尤其是油棕榈酸酯、油硬脂酸酯或棕榈酸硬脂酸酯的混合酯。
更特别地，使用单酯和二酯，并且尤其是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖的单或二油酸酯、硬脂酸酯、山嵛酸酯、油棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、或油硬脂酸酯。
可以提及的实例是由爱美高公司(Amerchol)以名称DO销售的产品，它是甲基葡萄糖二油酸酯。
最终，还可以使用单、二或三酸的天然或合成的甘油酯。
在这些之中，可以提及植物油。
作为在本发明的组合物中可以用作液态脂肪酯的植物来源或合成的甘油三酯的油，可以提及的实例包括：
-植物或合成来源的甘油三酯油，诸如含有从6至30个碳原子的液态脂肪酸甘油三酯，例如庚酸或辛酸甘油三酯，或者替代地，例如葵花油、玉米油、大豆油、髓油(marrowoil)、葡萄籽油、芝麻油、榛果油、杏仁油、澳洲坚果油、阿若拉油、蓖麻油、鳄梨油、橄榄油、菜籽油、椰子油、麦胚油、甜杏仁油、红花油、石栗子油(candlenut oil)、山茶油(camelinaoil)、琼崖海棠油(tamanu oil)、巴巴苏油(babassu oil)以及巴卡斯油(pracaxi oil)、辛酸/癸酸甘油三酯(例如由Stéarineries Dubois销售的那些或由戴纳米特诺贝尔公司(Dynamit Nobel)以名称810、812和818销售的那些)、荷荷巴油(jojoba oil)和牛油树脂油。
衍生自一元醇的液态脂肪酯将优选地用作根据本发明的酯。
肉豆蔻酸异丙酯或棕榈酸异丙酯是特别优选的。
这些液态脂肪醚是选自液态二烷基醚，诸如二辛酰基醚。
可以用于根据本发明的组合物中的一种或多种液态脂肪物质可以选自硅氧烷。
优选地，一种或多种液态硅氧烷是选自聚二烷基硅氧烷，尤其是聚二甲基硅氧烷(PDMS)，以及包含至少一个选自氨基基团、芳基基团和烷氧基基团的官能团的有机改性聚硅氧烷。
有机聚硅氧烷更加详细地在Walter Noll的Chemistry and Technology ofSilicones[硅氧烷化学与技术](1968)，Academic Press[学术出版社]中进行了定义。它们可以是易挥发性或者不挥发性的。
可以用于根据本发明的组合物中的液态非挥发性硅氧烷可以优选地是液态非挥发性聚二烷基硅氧烷、被选自胺基团、芳基基团和烷氧基基团的有机官能团改性的聚有机硅氧烷、以及其混合物。
这些硅氧烷更特别地选自聚二烷基硅氧烷，在它们之中，主要可以提及带有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。根据ASTM标准445附录C在25℃下测量这些硅氧烷的粘度。
在这些聚二烷基硅氧烷中，可以非限制方式提及下列商业产品：
-由罗地亚公司(Rhodia)销售的47和70047系列的油或油；
-由罗地亚公司销售的系列的油；
-来自道康宁公司的200系列的油；
-来自通用电气公司(General Electric)的油，以及来自通用电气公司的SF系列(SF 96，SF 18)的某些油。
还可以提及被称为聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)的具有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷，如来自罗地亚公司的48系列的油。
可以根据本发明使用的有机改性的硅氧烷是如以上定义的并且在其结构中包含经由基于烃的基团附接的一个或多个有机官能团的硅氧烷。
有机改性的硅氧烷可以是聚二芳基硅氧烷，尤其是聚二苯基硅氧烷，以及用先前提及的有机官能团官能化的聚烷基芳基硅氧烷。
这些聚烷基芳基硅氧烷特别地选自在25℃下具有从1×10-5至5×10-2m2/s范围内的粘度的直链和/或支链聚二甲基/甲基苯基硅氧烷和聚二甲基/二苯基硅氧烷。
在这些聚烷基芳基硅氧烷之中，可提及的实例包括以下列名称销售的产品：
-来自罗地亚公司的70641系列的油；
-购自罗地亚公司的70 633和763系列的油；
-来自道康宁公司的油道康宁556化妆品级液体(Cosmetic Grade Fluid)；
-来自拜耳公司的PK系列的硅氧烷，诸如产品PK20；
-来自拜耳公司的PN和PH系列的硅氧烷，诸如产品PN1000和PH1000：
-来自通用电气公司的SF系列的某些油，诸如SF 1023、SF 1154、SF 1250和SF1265。
在有机改性的硅氧烷中，还可以提及聚有机硅氧烷，这些聚有机硅氧烷包含：
-取代或未取代的胺基团，例如由Genesee以名称GP 4 Silicone Fluid和GP 7100销售的产品。取代的胺基团特别地是C1-C4氨基烷基基团；
-烷氧基基团，诸如由SWS硅酮公司(Silicones)以名称硅氧烷共聚物F-755销售的产品，以及由高施米特公司销售的Abil2428、2434和2440。
挥发性硅氧烷更特别地选自具有在60℃与260℃之间的沸点的那些，并且甚至更特别地还选自：
(i)包含从3至7个并且优选4至6个硅原子的环状硅氧烷。
这些是例如特别地由联合碳化物公司(Union Carbide)以名称VolatileSilicone 7207或由罗地亚公司以名称Silbione 70045 V 2销售的八甲基环四硅氧烷、由联合碳化物公司以名称Volatile Silicone 7158和由罗地亚公司以名称Silbione 70045V 5销售的十甲基环戊硅氧烷、以及其混合物。
还可以提及具有以下化学结构的二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷型的环状共聚物，诸如由联合碳化物公司销售的Volatile Silicone FZ 3109：
还可以提及环状硅氧烷与有机硅化合物的混合物，诸如八甲基环四硅氧烷和四(三甲基甲硅烷基)季戊四醇的混合物(50/50)以及八甲基环四硅氧烷和氧基-1，1’-双(2，2，2’，2’，3，3’-六三甲基甲硅氧烷基)新戊烷的混合物；
含有2至9个硅原子并在25℃下具有小于或等于5×10-6m2/s的粘度的直链挥发性硅氧烷。实例包括由东丽硅氧烷株式会社(Toray Silicone)尤其以名称SH 200销售的六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷和十甲基四硅氧烷。属于这一类的硅氧烷还在Cosmetics andToiletries[化妆品与盥洗用品]，第91卷，76年1月，第27-32页中发表的Todd&Byers的文章“Volatile Silicone Fluids for Cosmetics[用于化妆品的挥发性硅氧烷流体]”中进行了描述。优选地，直链挥发性硅氧烷含有从2至7个硅原子以及还更好地从3至6个硅原子。
优选地，挥发性硅氧烷是选自包含从4至6个硅原子的环状硅氧烷以及含有4至6个硅原子的直链硅氧烷。
优选地，硅氧烷是选自挥发性硅氧烷。
优选地，一种或多种液态脂肪物质是选自直链或支链C6-C16烷烃，诸如十二烷、十三烷或异十二烷、以及其混合物；植物来源的甘油三酯油，诸如椰子油或鳄梨油；脂肪酯，诸如肉豆蔻酸异丙酯；支链脂肪醇；直链或环状挥发性硅氧烷，包含少于7个硅原子、优选地从4至6个硅原子；以及其混合物。
甚至更优选地，液态脂肪物质是选自直链或支链C6-C16烷烃，特别地诸如异十二烷、十一烷、或十三烷、以及其混合物；以及直链或环状挥发性硅氧烷，其包含少于7个硅原子，优选地从4至6个硅原子。
“非液态脂肪物质”是指固体化合物或在25℃的温度下和在1s-1的剪切速度下具有大于2Pa.s的粘度的化合物。
在本发明的第一变体中，非液态脂肪物质是选自不含有硅的非液态脂肪物质。优选地，不含有硅的非液态脂肪物质是选自脂肪醇、脂肪酸和/或脂肪醇酯、非硅氧烷蜡、脂肪胺以及脂肪醚，它们是非液态的并且优选地是固态的。
更特别地，根据本发明的非液态脂肪醇是选自含有从8至30个碳原子的直链的或支链的饱和或不饱和醇。
可以优选提及的实例包括鲸蜡醇、硬脂醇以及其混合物(鲸蜡硬脂醇)。更特别地使用鲸蜡硬脂醇。
可以用于根据本发明的组合物中的脂肪酸和/或脂肪醇的非液态酯通常选自衍生自C9-C26脂肪酸和C9-C26脂肪醇的固态酯。
可以优选提及的实例包括山嵛酸辛基十二烷酯、山嵛酸异鲸蜡酯、乳酸鲸蜡酯、辛酸硬脂酯、辛酸辛酯、辛酸鲸蜡酯、油酸癸酯、硬脂酸肉豆蔻酯、棕榈酸辛酯、壬酸辛酯、硬脂酸辛酯、肉豆蔻酸烷酯，诸如肉豆蔻酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯或肉豆蔻酸硬脂酯、以及硬脂酸己酯。
一种或多种非硅酮蜡尤其是选自巴西棕榈蜡、小烛树蜡、西班牙草蜡、石蜡、地蜡、植物蜡，诸如油橄榄树蜡(olive tree wax)、米糠蜡(rice wax)、氢化荷荷巴蜡以及净花蜡(absolute flower wax)，诸如由贝尔坦公司(Bertin)(法国)出售的黑醋栗花精蜡(blackcurrant blossom essential wax)，以及动物蜡诸如蜂蜡或改性的蜂蜡(cerabellina).以及神经酰胺。
可以用于根据本发明的组合物中的固态酰胺是选自神经酰胺和神经酰胺类似物，诸如对应于下式(IV)的天然或合成的糖基神经酰胺：
其中：
-R′表示直链的或支链的、饱和的或不饱和的衍生自C14-C30脂肪酸的烷基取代基，这个取代基可能在α位置上被羟基基团取代或者在ω位置上被羟基基团取代，该羟基基团被饱和或不饱和的C16-C30脂肪酸酯化；
-R″表示氢原子或(糖基)n、(半乳糖基)m或磺基半乳糖基取代基，其中n为在从1至4范围内的整数并且m为在从1至8范围内的整数；
-R″＇表示基于C15-C26烃的取代基，在α位置中是饱和的或不饱和的，其中这个取代基可以被一个或多个C1-C14烷基取代基取代；
其条件是在天然的神经酰胺或糖基神经酰胺的情况下，R″′还可以表示C15-C26 α-羟烷基取代基，该羟基基团任选地被C16-C30 α-羟基酸酯化。
在本发明的上下文中优选的神经酰胺是由Downing在Arch.Dermatol[皮肤病学文献]，第123卷，1381-1384，1987中描述的那些或者是在法国专利FR 2 673 179中描述的那些。
可以用于根据本发明的组合物中的更特别优选的一种或多种神经酰胺是这样的化合物，其中R＇表示衍生自C16-C22脂肪酸的饱和或不饱和烷基；R″表示氢原子；并且R″＇表示直链饱和C15取代基。
优选地，可以尤其选择以下化合物：N-亚油酰基二氢神经鞘氨醇、N-油酰基二氢神经鞘氨醇、N-棕榈酰基二氢神经鞘氨醇、N-硬脂酰基二氢神经鞘氨醇、N-山嵛酰基二氢神经鞘氨醇、以及这些化合物的混合物。
甚至更优选地，使用以下神经酰胺：其中R′表示衍生自脂肪酸的饱和或不饱和的烷基取代基，R″表示半乳糖基或磺基半乳糖基取代基，并且R″＇表示-CH＝CH-(CH2)12-CH3基团。
一般而言，根据本发明可以使用的其他蜡或蜡质起始材料尤其是海生蜡(marinewaxes)，诸如由索菲姆公司(Sophim)在索引号M82下销售的那些，以及聚乙烯或聚烯烃的蜡。
可以用于根据本发明的组合物中的非液态脂肪醚是选自单独或作为混合物的二烷基醚，并且尤其是二鲸蜡基醚和二硬脂基醚。
在本发明的第二变体中，一种或多种非液态脂肪物质可以选自硅氧烷非液态脂肪物质，诸如硅酮氧烷或树脂。
可以根据本发明使用的硅氧烷胶尤其是聚二烷基硅氧烷并且优选地是具有从200000至1 000 000范围的高数均分子量的聚二甲基硅氧烷，单独或以在一种溶剂中的混合物形式使用。
所述溶剂可以选自挥发性硅酮、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油、异链烷烃、聚异丁烯、二氯甲烷、戊烷、十二烷和十三烷或它们的混合物。
更特别地，根据本发明可以使用的产品是混合物，诸如：
-从羟基封端的聚二甲基硅氧烷链或聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)与也称为环甲基硅氧烷(CTFA)的环状聚二甲基硅氧烷所形成的混合物，诸如由道康宁公司销售的产品Q21401；
-聚二甲基硅氧烷胶和环状硅酮的混合物，诸如来自通用电气公司的产品SF 1214Silicone Fluid；此产品是对应于聚二甲基硅氧烷的SF 30胶，它具有500 000的数均分子量、溶解于对应于十甲基环戊硅氧烷的油SF 1202 Silicone Fluid中；
-具有不同粘度的两种PDMS的混合物，并且更特别地PDMS胶和PDMS油的混合物，诸如购自通用电气公司的产品SF 1236。产品SF 1236是以上所定义的具有20m2/s的粘度的胶SE 30与具有5×10-6m2/s的粘度的油SF 96的混合物。这一产品优选包括15％的胶SE 30和85％的油SF 96。
根据本发明可以使用的有机聚硅氧烷树脂是包含以下单元的交联的硅氧烷体系：
(R7)2SiO2/2、(R7)3SiO1/2、R7SiO3/2和SiO4/2
其中R7表示具有从1至16个碳原子的烷基。在这些产品之中，特别优选的产品是其中R7表示C1-C4低级烷基取代基、更特别地甲基的那些。
在这些树脂之中，可以提及以名称Dow Corning 593销售的产品或由通用电气公司以名称Silicone Fluid SS 4230和SS 4267销售的那些，它们是具有二甲基/三甲基硅氧烷结构的硅酮。
还可以提及尤其由信越公司(Shin-Etsu)以名称X22-4914、X21-5034和X21-5037销售的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯型树脂。
在它们存在时，优选地液态脂肪物质存在于组合物中的量的范围是相对于该组合物的总重量按重量计从1％至30％、更好地按重量计从3％至20％、并且还更好地按重量计从5％至15％。
该组合物还可以包含一种或多种表面活性剂。作为表面活性剂，可以提及阴离子、两性、两性离子、阳离子或非离子表面活性剂。
“阴离子表面活性剂”是指包含仅仅阴离子基团作为离子或可电离基团的表面活性剂。这些阴离子基团优选地选自以下基团：
-C(O)-OH、-C(O)-O-、-SO3H、-S(O)2O-、-OS(O)2OH、-OS(O)2O-、-P(O)OH2、-P(O)2O-、-P(O)O2 -、-P(OH)2、＝P(O)OH、-P(OH)O-、＝P(O)O-、＝POH、＝PO-；阴离子部分包括阳离子抗衡离子，诸如碱金属、碱土金属或铵的那些。
作为可以用于根据本发明的组合物中的阴离子表面活性剂的实例，可以提及：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、甘油单酯硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、石蜡烃磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基谷氨酸盐、烷基磺基琥珀酰胺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐和N-酰基牛磺酸酯、多糖苷-多羧酸的烷基单酯的盐、酰基乳酰酸盐、D-半乳糖苷糖醛酸(D-galactosideuronic acid)的盐、烷基醚羧酸的盐、烷基芳基醚羧酸的盐、烷基氨基醚羧酸的盐；以及所有这些化合物的相应非盐化形式，所有这些化合物的烷基和酰基基团包含从6至40个碳原子，并且芳基基团表示苯基基团。
这些化合物可以被氧乙烯化，并且然后优选地包含从1至50个氧化乙烯单元。
多糖苷-多羧酸的C6-C24烷基单酯的盐可以选自C6-C24烷基多糖苷-柠檬酸盐、C6-C24烷基多糖苷-酒石酸盐以及C6-C24烷基多糖苷-磺基琥珀酸盐。
在该一种或多种阴离子表面活性剂是呈盐形式时，它们可以选自碱金属盐(如钠或钾盐、并且优选地是钠盐)、铵盐、胺盐并且特别是氨基醇盐、或者碱土金属盐(如镁盐)。
可以尤其提及单、二和三乙醇胺盐，单、二或三异丙醇胺盐，2-氨基-2-甲基-1-丙醇盐，2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇盐以及三(羟甲基)氨基甲烷盐作为氨基醇盐的实例。
优选地使用碱金属和碱土金属盐并且特别是钠盐或镁盐。
在所提及的阴离子表面活性剂中，优选地使用(C6-C24)烷基硫酸盐、包含从2至50个氧化乙烯单元的、尤其是呈碱金属、铵、氨基醇和碱土金属盐形式的(C6-C24)烷基醚硫酸盐、或这些化合物的混合物。
尤其优选使用(C12-C20)烷基硫酸盐、包含从2至20个氧化乙烯单元的、尤其是呈碱金属、铵、氨基醇和碱土金属盐形式的(C12-C20)烷基醚硫酸盐、或这些化合物的混合物。还更好地，优选使用含有2.2mol氧化乙烯的月桂基醚硫酸钠。
可以用于本发明中的两性或两性离子表面活性剂优选地不含有硅。它们可以尤其是任选地被季铵化的仲或叔脂肪族胺衍生物，其中脂肪族基团是包含从8至22个碳原子的直链或支链，所述胺衍生物包含至少一个阴离子基团，例如羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐或膦酸盐基团。可以特别提及(C8-C20)烷基甜菜碱、磺基甜菜碱、(C8-C20)烷基酰胺基(C3-C8)烷基甜菜碱以及(C8-C20)烷基酰胺基(C6-C8)烷基磺基甜菜碱。
在如以上所定义的可以使用的任选地被季铵化的仲或叔脂肪族胺衍生物中，还可以提及具有以下对应结构(A10)和(A20)的化合物：
Ra-C(O)-NH-CH2-CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2C(O)O-，M+，X- (A10)
式(A10)，其中：
■Ra表示衍生自优选地存在于水解的椰子油中的酸RaCOOH的C10-C30烷基或烯基，或庚基、壬基、或十一烷基；
■Rb表示β-羟乙基基团；并且
■Rc表示羧甲基基团；
■M+表示衍生自碱金属或碱土金属诸如钠的阳离子抗衡离子、铵离子或一种衍生自有机胺的离子，并且
■X-表示有机或无机阴离子抗衡离子，诸如选自卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、(C1-C4)烷基硫酸根、(C1-C4)烷基-或(C1-C4)烷基芳基磺酸根的那些，特别是甲基硫酸根和乙基硫酸根，或者可替代地不存在M+和X-；
Ra′-C(O)-NH-CH2-CH2-N(B)(B＇) (A20)
式(A20)，其中：
■B表示基团-CH2-CH2-O-X＇；
■B＇表示基团-(CH2)zY＇，其中z＝1或2；
■X＇表示基团-CH2-C(O)OH、-CH2-C(O)OZ＇、-CH2-CH2-C(O)OH、
-CH2-CH2-C(O)OZ＇、或氢原子；
■Y＇表示基团-C(O)OH、-C(O)OZ＇、-CH2-CH(OH)-SO3H或基团-CH2-CH(OH)-SO3-Z＇；
■Z＇表示衍生自碱金属或碱土金属诸如钠的阳离子抗衡离子、铵离子或衍生自有机胺的离子；
■Ra表示衍生自优选地存在于椰子油或水解的亚麻仁油中的Ra’-C(O)OH酸的C10-C30烷基或烯基基团；烷基，尤其是C17基团以及其异构形式；或不饱和的C17基团。
具有式(A10)和(A20)的这些化合物在1993年第5版CTFA词典中在椰油两性二乙酸二钠、月桂两性二乙酸二钠、癸酰两性二乙酸二钠、辛酰两性二乙酸二钠、椰油两性二丙酸二钠、月桂两性二丙酸二钠、癸酰两性二丙酸二钠、辛酰两性二丙酸二钠、月桂两性二丙酸以及椰油两性二丙酸的名称下进行了分类。
举例来说，可以提及由罗地亚公司以商品名C2M Concentrate销售的椰油两性二乙酸盐。
还可以使用具有式(A＇20)的化合物：
Ra″-NH-CH(Y″)-(CH2)n-C(O)-NH-(CH2)n＇-N(Rd)(Re) (B＇20)
在该式中：
■Y″表示基团-C(O)OH、-C(O)OZ”、-CH2-CH(OH)-SO3H或基团-CH2-CH(OH)-SO3-Z”；
■Rd和Re彼此独立地表示C1-C4烷基或羟烷基取代基；
■Z”表示衍生自碱金属或碱土金属诸如钠的阳离子抗衡离子、铵离子或一种衍生自有机胺的离子；
■Ra″表示衍生自优选地存在于椰子油或者水解的亚麻仁油中的酸Ra”-C(O)OH的C10-C30烷基或烯基；
■n和n＇彼此独立地表示在从1至3范围内的整数。
在具有式(A’20)的化合物中，可以提及在CTFA词典中在名称二乙基氨丙基椰油基天冬氨酰胺钠下分类的并且由切曼斯公司(Chimex)以名称Chimexane HB销售的化合物。
在以上提及的两性或两性离子表面活性剂中，优选地使用(C8-C20)烷基甜菜碱，诸如椰油基甜菜碱、(C8-C20)烷基氨基(C3-C8)烷基甜菜碱诸如椰油酰胺基丙基甜菜碱、以及其混合物，以及具有式(B’20)的化合物，诸如二乙基氨基丙基月桂酰氨基琥珀酰胺酸酯的钠盐(INCI名称：二乙基氨基丙基椰油基天冬氨酰胺钠)以及其混合物。更优选地，一种或多种两性或两性离子表面活性剂是选自椰油酰胺基丙基甜菜碱和椰油基甜菜碱。
可以用于根据本发明的组合物中的一种或多种阳离子表面活性剂包括例如任选地被聚氧烯化的伯、仲或叔脂肪胺盐、季铵盐、以及其混合物。
可以尤其提及的季铵盐的实例包括：
-对应于以下通式(A30)的那些：
式(A30)，其中：
■R8至R11，可以是相同或不同的，表示包括从1至30个碳原子的直链或支链的脂肪族基团，或芳族基团诸如芳基或烷芳基，应理解R8至R11基团中的至少一个包含从8至30个碳原子并且优选地从12至24个碳原子；并且
■X-表示有机或无机阴离子抗衡离子，诸如选自卤化物、乙酸根、磷酸根、硝酸根、(C1-C4)烷基硫酸根、(C1-C4)烷基-以及(C1-C4)烷基芳基磺酸根的那些，特别是甲基硫酸根和乙基硫酸根。
R8至R11的脂肪族基团还可以包含杂原子，尤其是诸如氧、氮、硫以及卤素。
脂肪族基团R8至R11选自例如C1-C30烷基、C1-C30烷氧基、聚氧基(C2-C6)亚烷基、C1-C30烷基酰胺、(C12-C22)烷基氨基(C2-C6)烷基、(C12-C22)烷基乙酸酯、以及C1-C30羟基烷基基团，X-是选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C1-C4)烷基硫酸根、以及(C1-C4)烷基-或(C1-C4)烷基芳基磺酸根的阴离子抗衡离子。
在具有式(A3)的季铵盐中，首先优选四烷基氯化铵，诸如例如二烷基甲基氯化铵或烷基三甲基氯化铵，其中烷基基团包含大约从12至22个碳原子，特别是山嵛基三甲基氯化铵、二硬脂酰二甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、苄基二甲基硬脂酰氯化铵、或者，其次优选二硬脂酰乙基羟乙基甲基甲硫酸铵、二棕榈酰乙基羟乙基甲基硫酸铵或二硬脂酰乙基羟乙基甲基硫酸铵、或者，最后优选棕榈酰胺基丙基三甲基氯化铵或硬脂酰胺基丙基二甲基(乙酸肉豆蔻酯)氯化铵，由凡·戴克公司(Van Dyk)以70销售；
-季铵咪唑啉盐，例如具有下式(A40)的那些：
式(A40)，其中：
■R12表示包含从8至30个碳原子的烯基或烷基基团，例如动物脂肪酸衍生物；
■R13表示氢原子、C1-C4烷基基团或者包含从8至30个碳原子的烯基或烷基基团；
■R14表示C1-C4烷基基团；
■R15表示氢原子或C1-C4烷基基团；
■X-表示有机或无机阴离子抗衡离子，诸如选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、(C1-C4)烷基硫酸根、(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷基芳基磺酸根的那些。
R12和R13优选地表示含有从12至21个碳原子的烯基或烷基基团的混合物，例如动物脂肪酸衍生物，R14表示甲基基团，并且R15表示氢原子。这种产品例如由瑞沃公司(Rewo)以名称W75销售；
■-二-或三季铵盐，特别地具有下式(A5)：
■
■式(A50)，其中：
■R16表示含有大约从16至30个碳原子的烷基基团，该基团是任选地羟基化的和/或被一个或多个氧原子插入断的；
■R17选自氢、包含从1至4个碳原子的烷基基团、以及基团-(CH2)3-N+(R16a)(R17a)(R18a)，X-；
■R16a、R17a、R18a、R18、R19、R20以及R21，是相同或不同的，是选自氢和包含从1至4个碳原子的烷基基团；并且
■X-是相同或不同的，表示有机或无机阴离子抗衡离子，诸如选自卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根、烷基(C1-C4)硫酸根、烷基(C1-C4)-或烷基(C1-C4)芳基磺酸根的那些，特别是甲基硫酸根和乙基硫酸根。
■此类化合物是例如由奋达公司(Finetex)销售的Finquat CT-P(Quaternium89)以及由奋达公司销售的Finquat CT(Quaternium 75)；
■-含有一个或多个酯官能团的季铵盐，诸如具有下式(A6)的那些：
■
■式(A60)，其中：
■R22是选自C1-C6烷基和C1-C6羟基烷基或二羟基烷基基团；
■R23是选自：
■-基团
■-基于直链或支链的、饱和或不饱和的C1-C22烃的取代基R27，
■-氢原子，
■R25是选自：
■-基团
■-基于直链或支链的、饱和或不饱和的C1-C6烃的取代基R29，
■-氢原子，
■-R24、R26和R28可以是相同的或不同的，是选自基于直链的或支链的、饱和的或不饱和的C7-C21烃的取代基；
■r、s以及t，可以是相同的或不同的，是在从2至6范围内的整数，
■r1和t1，可以是相同的或不同的，等于0或1，其中r2+r1＝2r并且t1+t2＝2t，
■y是在从1至10范围内的整数，
■x和z，可以是相同的或不同的，是在从0至10范围内的整数；
■X-表示有机或无机阴离子抗衡离子，其前提是x+y+z之和是从1至15，当x是0时，则R23表示R27，并且当z是0时，则R25表示R29。
烷基基团R22可以是直链的或支链的、并且更特别地是直链的。
优选地，R22表示甲基、乙基、羟乙基或二羟丙基，并且更特别地是甲基或乙基基团。
有利的是，x+y+z之和是从1至10。
当R23是R27烃基团基时，它可以是长的并且具有从12至22个碳原子或是短的并且具有从1至3个碳原子。
当R25是基于烃的基团R29时，它优选包含1至3个碳原子。
有利地，R24、R26和R28，可以是相同的或不同的，是选自直链或支链的、饱和或不饱和的C11-C21烃基基团，并且更特别地是选自直链或支链的、饱和或不饱和的C11-C21烷基和烯基基团。
优选地，x和z可以是相同的或不同的，具有值0或1。
有利的是，y等于1。
优选地，r、s以及t，可以是相同或不同的，具有值2或3并且更特别地还是等于2。
阴离子抗衡离子X-优选地是卤离子，诸如氯离子、澳离子或碘离子；(C1-C4)烷基硫酸根或(C1-C4)烷基-或(C1-C4)烷基芳基磺酸根。然而，可以使用甲磺酸根、磷酸根、硝酸根、甲苯磺酸根、衍生自有机酸的阴离子(诸如乙酸根或乳酸根)、或者与具有酯官能团的铵相容的任何其他的阴离子。
该阴离子抗衡离子X-甚至更特别是氯离子、甲基硫酸根或乙基硫酸根。
在根据本发明的组合物中更特别地使用具有式(A60)的铵盐，其中：
-R22表示甲基或乙基基团，
-x和y等于1，
-z等于0或1，
-r、s以及t等于2，
-R23选自：
·基团
·甲基、乙基或基于C14-C22烃的基团，
·氢原子，
-R25选自：
·基团
·氢原子，
-R24、R26和R28，可以是相同的或不同的，是选自基于直链或支链的、饱和或不饱和的C13-C17烃的基团，并且优选地是选自直链或支链的、饱和或不饱和的C13-C17烷基和烯基基团。
有利的是，基于烃的取代基是直链的。
在具有式(A60)的化合物中，可以提及的实例包括盐，尤其是二酰氧基乙基二甲基铵、二酰氧基乙基羟乙基甲基铵、单酰氧基乙基二羟乙基甲基铵、三酰氧基乙基甲基铵或单酰氧基乙基羟乙基二甲基铵氯化物或甲基硫酸盐、以及其混合物。这些酰基基团优选地包含14至18个碳原子，并且更特别是从如棕榈油或葵花油的植物油获得的。当该化合物包含几个酰基基团时，这些基团可以是相同的或者不同的。
这些产品例如是通过三乙醇胺、三异丙醇胺、烷基二乙醇胺或烷基二异丙醇胺(它们可任选地被氧烯化)与植物或动物源的脂肪酸或脂肪酸混合物的直接酯化、或通过其甲酯的转酯作用来获得。紧随这一酯化的是通过烷化剂诸如烷基卤化物(优选甲基或乙基卤化物)、二烷基硫酸酯(优选二甲基或二乙基硫酸酯)、甲磺酸甲酯、对甲苯磺酸甲酯、氯乙二醇或氯甘油的季铵化。
此类化合物例如由汉高公司(Henkel)以名称由斯泰潘公司(Stepan)以名称由CECA公司以名称或由瑞沃-微啼克公司(Rewo-Witco)以名称WE 18销售。
根据本发明的组合物可以包含例如季铵单酯、二酯以及三酯盐的混合物，该混合物具有主要重量的二酯盐。
还可能使用在专利US-A-4 874 554和US-A-4 137 180中描述的含有至少一个酯官能团的铵盐。
可以使用由花王公司(KAO)以名称Quatarmin BTC 131销售的山嵛酰基羟丙基三甲基氯化铵。
优选地，这些含有至少一个酯官能团的铵盐包含两个酯官能团。
在可以用于根据本发明的组合物中的阳离子表面活性剂中，更特别优选地选自鲸蜡基三甲基铵、山嵛基三甲基铵和二棕榈酰乙基羟乙基甲基铵盐、以及其混合物，并更特别地山嵛基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、和二棕榈酰乙基羟乙基甲基甲硫酸铵、以及其混合物。
可以用于根据本发明使用的组合物中的非离子表面活性剂的实例例如在1991年由Blackie&Son(格拉斯哥(Glasgow)和伦敦)出版的M.R.Porter的“Handbook ofSurfactants[表面活性剂手册]”第116-178页中进行描述。它们尤其是选自醇、α-二醇和(C1-C20)烷基酚，这些化合物是聚乙氧基化的、聚丙氧基化的和/或聚甘油化的，并且含有至少一个包含例如从8至40个碳原子的脂肪肽链，氧化乙烯和/或氧化丙烯基团的数量可能的范围尤其是从1至200，并且甘油基团的数量的可能范围尤其是从1至30。
还可以提及氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物、任选地氧乙烯化的失水山梨糖醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧烯化的脂肪酸酯、任选地氧烯化的烷基多糖苷、烷基糖苷酯、N-烷基葡萄糖胺的和N-酰基甲基葡萄糖胺的衍生物、醛糖二糖酰胺(aldobionamide)、氧乙烯化和/或氧丙烯化的硅氧烷和胺氧化物、以及其混合物。
根据本发明的组合物还可包含选自多元醇的脂肪酸酯的另外表面活性剂。
根据本发明，“多元醇的脂肪酸酯”是指脂肪酸(或脂肪酸聚合物)和多元醇的酯，其中该脂肪酸包含C6-C22并且优选地C16-C20烷基链并且该多元醇选自甘油、聚甘油和失水山梨糖醇、以及其混合物。脂肪酸也呈聚合物形式，如对于聚羟基硬脂酸(12-羟基硬脂酸聚合物)的情况。
根据一个具体实施例，多元醇的脂肪酸酯是甘油和/或失水山梨糖醇的C16-C20脂肪酸酯、以及其混合物。
作为直链或支链C16-C20脂肪酸的实例，可以提及硬脂酸、异硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸。可以提及的C16-C20脂肪酸聚合物的实例是聚(12-羟基硬脂酸)。
优选地，将使用硬脂酸、异硬脂酸或聚(12-羟基硬脂酸)以及其混合物。
应理解聚甘油是指具有下式的化合物：
其中缩合度n的范围是从1至11、优选地从2至6并且甚至更优选地从3至6。
根据一个特定实施例，脂肪酸和多元醇的酯含有2至10摩尔(单元)的多元醇、优选地2至4摩尔的多元醇、特别是2至4个单元的甘油、或聚甘油(甘油、二甘油、三甘油、四甘油、五甘油、低聚甘油)的混合物。
甚至更优选地，脂肪酸和多元醇的酯含有4摩尔或单元)的多元醇、特别是4摩尔(或单元)的甘油。
根据一个优选的实施例，脂肪酸和多元醇的所述酯进一步是具有从2至16个碳原子、优选地从8至14个碳原子的二羧酸诸如壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、并且优选地癸二酸(C10)与多元醇的脂肪酸酯。
作为可以用于本发明的组合物中的脂肪酸和多元醇的酯的实例，可以提及异硬脂酸和多元醇的酯以及其混合物，特别是异硬脂酸和甘油和/或失水山梨糖醇的酯，诸如由高施米特公司以名称Isolan销售的聚甘油化(4摩尔)异硬脂酸酯(INCI名称：聚甘油基-4异硬脂酸酯)、由科宁公司(Cognis)以名称Lameform销售的聚甘油化(3摩尔)二异硬脂酸酯；由日本乳化株式会社(Nihon emulsion)以名称Emalex销售的聚甘油化二硬脂酸酯(2摩尔)；由Nihon Surfactant以名称Nikkol decaglyn 1-IS销售的聚甘油化(10摩尔)单异硬脂酸酯(INCI名称：聚甘油基-10异硬脂酸酯)；由高施米特公司以名称Isolan GPS销售的聚甘油基-4二异硬脂酸酯聚羟基硬脂酸酯癸二酸酯；失水山梨糖醇异硬脂酸酯和甘油异硬脂酸酯的混合物，诸如由帝国化学工业公司(ICI)以名称Arlacel 986销售的产品、由有利凯玛公司(Uniqema)以名称Arlacel 1690销售的失水山梨糖醇异硬脂酸酯和聚甘油(3摩尔)异硬脂酸酯的混合物、由有利凯玛公司以名称Arlacel销售的失水山梨糖醇异硬脂酸酯和聚甘油(3摩尔)异硬脂酸酯的混合物、由有利凯玛公司以名称Arlacel P135销售的PEG-30二聚氢硬脂酸酯、以及其混合物。
根据本发明的组合物可以因此包含至少一种选自以下各项的表面活性剂：脂肪酸酯，优选地C16-C20脂肪酸、特别是硬脂酸或异硬脂酸和选自甘油和/或失水山梨糖醇的多元醇的脂肪酸酯。
非离子表面活性剂也可以选自单氧烯化或聚氧烯化或者单甘油化或聚甘油化非离子表面活性剂。这些氧化烯单元更特别地为氧乙烯或氧丙烯单元、或其组合，优选地是氧乙烯单元。
作为氧烯化非离子表面活性剂的实例，可以提及：
·氧烯化(C8-C24)烷基酚；
·饱和或不饱和的、直链或支链的、氧烯化的C8-C30醇类；
·饱和或不饱和的、直链或支链的、氧烯化的C8-C30酰胺类；
·饱和或不饱和的、直链或支链的、C8-C30酸和聚乙二醇的酯；
·饱和或不饱和的、直链或支链的、C8-C30酸和山梨糖醇的聚氧乙烯化酯；
·饱和或不饱和的氧乙烯化的植物油；
·氧化乙烯和/或氧化丙烯除其他之外是单独或作为混合物的缩合物；
·氧乙烯化的和/或氧丙烯化的硅氧烷；
·以及其混合物。
表面活性剂含有摩尔数在1与100之间、优选地在2与50之间并且优选地在2与30之间的氧化乙烯和/或氧化丙烯。有利的是，非离子表面活性剂不包含任何氧化丙烯单元。
根据本发明的一个优选的实施例，氧烯化非离子表面活性剂是选自包含1至100mol氧化乙烯的氧乙烯化C8-C30醇；直链或支链的、饱和或不饱和的C8-C30酸和山梨糖醇的包含从1至100mol氧化乙烯的聚氧烯化酯。
作为单甘油化的或聚甘油化的非离子表面活性剂的实例，优选地使用单甘油化的或聚甘油化的C8-C40醇。
特别地，单甘油化的或聚甘油化的C8-C40醇对应于下式(A70)：R29O-[CH2-CH(CH2OH)-O]m-H (A70)
式(A70)，其中：
■R29表示直链或支链的C8-C40并且优选地C8-C30烷基或烯基取代基；并且
■m表示在从1至30并且优选地从1至10范围内的数。
作为适用于本发明的上下文中的具有式(A70)的化合物的实例，可以提及含有4mol甘油的月桂醇(INCI名称：聚甘油基-4月桂基醚)、含有1.5mol甘油的月桂醇、含有4mol甘油的油醇(INCI名称：聚甘油基-4油基醚)、含有2mol甘油的油醇(INCI名称：聚甘油基-2油基醚)、包含2mol甘油的鲸蜡硬脂醇、包含6mol甘油的鲸蜡硬脂醇、包含6mol甘油的油酰基十六醇、以及包含6mol甘油的十八烷醇。
具有式(A70)的醇能够以同样的方式表示醇的混合物，m的值表示统计值，这意味着，在商业产品中聚甘油化脂肪醇的若干物种能够以混合物形式共存。
在单甘油化或聚甘油化醇中，更特别优选地使用含有1mol甘油的C8/C10醇、含有1mol甘油的C10/C12醇以及含有1.5mol甘油的C12醇。
根据本发明的另一个实施例，非离子表面活性剂是选自聚氧烯化硅氧烷以及更特别地是聚氧烯化聚二甲基硅氧烷，其中聚氧烯基团表示氧原子和直链或支链C2至C10烯基基团、优选地C2至C6并且更优选地C2和/或C3(分别为乙烯和丙烯)的交替链，烯基基团的数目是在1与100个之间、优选地在5与50个之间并且更优选地在10与40之间。作为实例，提及由道康宁公司以名称5225C销售的PEG/PPG18/18聚二甲基硅氧烷硅氧烷。
还可以提及混合的烷基/聚氧烯基聚二甲基硅氧烷，其中烷基基团是直链或支链的C8至C30链、优选地C12至C22，并且聚氧烯基基团是交替有氧原子和直链或支链C2至C10烯基基团、优选地C2至C6以及更优选地C2和/或C3(分别为乙烯和丙烯)的链，烯基基团的数目是在1与100个之间、优选地在2与30个之间并且更优选地在5与15个之间，这些基团的分布使得乙烯基团是最大数的。作为实例，提及鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷硅氧烷，诸如由赢创公司(Evonik)以名称ABIL EM 90提出的。
优选地，用于本发明的组合物中的表面活性剂是选自以下各项的非离子表面活性剂：单氧烯化或聚氧烯化、特别是单氧乙烯化或聚氧乙烯化、或单氧丙烯化或聚氧丙烯化的非离子表面活性剂、或其组合，更特别是聚氧烯化硅氧烷。
当该组合物包含它们时，该组合物包含的表面活性剂的量的范围是相对于该组合物的总重量按重量计从0.1％至50％、还更好地按重量计从0.5％至30％并且甚至更优选地按重量计从0.5％至20％。
该组合物可包含化妆品可接受的介质。可以用于本发明的组合物中的化妆品可接受的介质可以包含选自水、有机溶剂以及其混合物的溶剂。
有机溶剂可以选自醇、多元醇、多元醇醚以及其混合物，这些醇是优选地选自低级C1-C6烷醇，并且优选地选自乙醇、丙醇和异丙醇，这些多元醇是优选地选自丙二醇、己二醇、甘油、以及戊二醇。
优选地，一种或多种溶剂占组合物总重量的0.1％至99％。
该组合物优选是水性的。
根据此变体，水的量的范围可以是相对于该组合物的总重量按重量计从5％至98％、更好地按重量计从15％至95％、还更好地按重量计从25％至90％并且甚至更优选地按重量计从30％至90％。根据本发明的组合物还可以含有通常用于化妆品中的添加剂，诸如增稠剂、防腐剂、芳香剂以及着色剂、以及还有大部分的常用化妆品试剂。
这些添加剂在根据本发明的组合物中可以存在的量的范围是相对于该组合物的总重量按重量计从0至20％。
本领域的普通技术人员将会小心地选择这些可任选的添加剂和它们的量以使得它们不会危害本发明的组合物的特性。
本发明的方法在施加该组合物的步骤a)之后包括照射角蛋白物质上的组合物以交联聚合物的步骤b)。
此照射可由用环境光或人造光源对施加于角蛋白物质上的组合物的照明组成。
环境光或人造光可以发射可见和/或UV范围内的辐射。优选地，它发射至少一定比例UV范围内的辐射，例如UV比例占环境光的总照明能量的至少2％。
根据一个具体实施例，暴露包括以下项或甚至由以下项组成：用环境光照明所述涂层的表面，特别地持续至少1分钟的时间。
对环境光的暴露时间的范围可以更特别地是从10秒至30秒并且尤其是从2至15分钟。
根据另一个具体实施例，暴露包括以下项或甚至由以下项组成：用人造光源照明所述涂层的表面。
对所述人造光的暴露时间的范围可以是从1秒至20分钟并且特别是从1秒至1分钟。
交联可以在天然光或人造光的情况下，例如利用使用灯、闪光、激光或LED(例如呈LED阵列的形式)的照明时发生。
人造光源可以发射可见光范围内的辐射和/或UV范围内的辐射。
所发射的光可以是或可以不是单色的。所发射的光的波长优选地集中于365nm，特别是在100nm与500nm之间并还更好地在200nm与420nm之间。
有利的是，通过简单照明而不需要光引发剂来引发交联。
优选地，该照明将是发射在0.5与5W/cm2之间的能量的人造光源，暴露时间因此被进行调节以适用。
交联可以在光强度减小的情况下发生，发光系统可以产生例如在500mJ/cm2与10J/cm2之间的此光强度。
不存在光引发剂和相对低光强度的两重特征是特别有利的，因为这可以限制侵蚀性引发剂或长期暴露于强光(特别地为UV波长)的有害效应。
对于所使用的可光交联化合物(A)，本领域技术人员将能够调节照明特征，尤其是在暴露时间和辐射波长方面。
根据一个优选的实施例，将该组合物施加于角蛋白纤维，诸如头发。
根据此实施例，该组合物可以施加于湿润或干燥的、洁净净或不洁净的角蛋白纤维上。优选地，这些角蛋白纤维在施加该组合物之后并且在照射之前是干燥的。
在该方法中，在照射步骤b)之前或之后，在该方法中可以包括在室温下、或高温、或在红光下暂停。
根据另一个特征，本发明涉及一种呈油包水乳液形式的组合物，该组合物包含分散在油相中的水相，该组合物包含一种或多种表面活性剂和一种或多种可光交联聚合物，该聚合物包含至少一个可光二聚侧基基团和至少一个疏水性侧基基团。
然而，以下实例说明了本发明而不限制其范围。除非另外指示，否则这些量以重量百分比计给出。
实例
实例1
根据先前描述的方法获得聚合物PVA-SbQ-丙酸酯。
将4g在5％AI聚合物下的PVA-SbQ丙酸酯溶液在特氟龙模具中干燥，以形成PVA-SbQ丙醛膜。将所获得的膜在能量为8J/cm2的365nm UVA下照射。然后将该膜放置在水烧杯中，搅拌48h。所获得的膜是不可溶的并且在1h之后保持完整。在48h之后，膜有点破碎，呈相当大的片。
将4g在5％AI聚合物下的PVA-SbQ溶液在特氟龙模具中干燥，以形成PVA-SbQ膜。将所获得的膜在能量为8J/cm2的365nm UVA下照射。然后将该膜放置在水烧杯中，搅拌48h。在1h之后，膜变碎。在48h之后，膜仍是不可溶的但是碎成更多片。
实例2
以反相乳液形式制备以下组合物(量以活性成分的重量％计)
*带有芪唑鎓基团的部分皂化的聚乙酸乙烯酯聚合物，吸收在聚乙酸乙烯酯颗粒(15％干燥提取物)上。
以每半侧头2至4g组合物将根据本发明的组合物A施加于细短头发。将所处理的头发在能量为8J/cm2的365nm UVA下照射。
在施加之后并且在用洗发液洗涤1次和5次之后，观察到提供了发型和美容效果(cosmetic)。特别地，在用洗发液洗涤多达5次观察到提供了发型、体积(volume)、密度和主体(body)的清楚。
也将组合物A和C施加于具有90％白头发的湿润天然头发的发绺，将这些发绺干燥，然后在能量为8J/cm2的365nm UVA下照射。然后用从包含以下各项的溶液获得的染料组合物处理这些发绺：
-0.4668g RED 80着色剂(SIRIUS ROT F3B-拜耳)，
-0.125ml的纯乙酸，以及
-水适量至100ml。
将此溶液稀释5倍以获得染料组合物。
将所处理的发绺用洗发液洗涤10次。
使用德塔颜色公司(Datacolor)Spectra Flash SF600X分光光度计来评价发绺颜色的变化。
与该聚合物具有亲和力的着色剂“红色80”实现了对在用洗发液洗涤若干次之后保留的聚合物的量的评价。
在洗涤之前和之后在L*a*b*体系中评价发绺的颜色。在这个L*a*b*体系中，三个参数分别表示颜色强度(L*)，a*指示绿色/红色轴线并且b*指示蓝色/黄色轴线。
根据以下等式测量在洗涤之前和之后发绺颜色的变化(ΔE)：
在此等式中，L*、a*和b*表示在洗涤之后测量的值并且L0*、a0*和b0*表示在洗涤之前测量的值。
ΔE的值越大，则在洗涤操作之前和之后的颜色差异越大，并且在本发明情况下，膜保持越少。
结果在下表中报告。
这些结果显示与含有不具有疏水性基团的PVA-SbQ聚合物的对比组合物相比，在本发明的组合物的情况下在用洗发液洗涤10次之后膜套持久性的改进。
实例3
以反相乳液形式制备以下组合物(量以活性成分的重量％计)
*带有芪唑鎓基团的部分皂化的聚乙酸乙烯酯聚合物，吸收在聚乙酸乙烯酯颗粒(15％干燥提取物)上。
在一方面，也将根据本发明的组合物D至F和C1施加于具有90％白头发的湿润天然头发的发绺上，并且在另一方面，以每克头发1，6g组合物的比率施加在永久性(permanent)头发的发绺上。将这些发绺干燥，然后在能量为8J/cm2的365nm UVA下照射。然后用实例2中所述的染料组合物处理这些发绺。然后使由此处理的发绺经历使用洗发液的5次洗涤。
如在实例2中，在L*a*b*体系中通过查看洗涤之前和之后的发绺来评价绺颜色的变化。
观察到与含有不具有疏水性基团的PVA-SbQ聚合物的对比组合物C1相比，在本发明的组合物D至F的情况下在用洗发液洗涤5次之后膜套持久性的改进。

Claims (15)

1.一种用于处理角蛋白物质、优选地角蛋白纤维的方法，该方法包括以下步骤：
a)将包含至少一种可光交联聚合物的组合物施加于这些角蛋白物质上，该可光交联聚合物包含至少一个可光二聚侧基基团和至少一个疏水性侧基基团，以及
b)照射这些角蛋白物质上的所述组合物以交联该聚合物。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，该一个或多个可光二聚基团是选自具有下式(I)和(II)的单价取代基：
及其几何异构体，
在这些式(I)和(II)中：
-Y和Z独立地表示氮原子或基团C(R)，其中R表示氢原子或(C1-C4)烷基基团，诸如甲基；
-A表示一个键或选自以下各项的二价基团：(C1-C8)亚烷基、亚芳基、亚杂芳基、亚环烷基、亚杂环烷基、(硫代)羰基、(C2-C8)亚烯基取代基以及其组合；
-B表示选自以下各项的单价基团：(C1-C8)烷基取代基、芳基、任选地阳离子杂芳基、环烷基、任选地阳离子杂环烷基、(硫代)羰基、(C2-C8)烯基取代基以及其组合；
-X表示选自以下各项的二价基团：(C2-C8)亚烷基、亚芳基、亚杂芳基、亚环烷基、亚杂环烷基、(硫代)羰基、(C2-C8)亚烯基取代基以及其组合；
-p表示在1与5之间并包括端值、更特别地在1与3之间的整数，优选地p是1；
-表示将该单价取代基的部分连接至该分子的其余部分的键；
并且
其中引用的每个基团可以任选地被一个或多个卤素原子或选自以下各项的基团取代：(C1-C6)烷基、羟基、氨基、(二)(C1-C6)烷基氨基、苯基、羧基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷氧基(硫代)羰基、氢(硫代)-羰基、磺酸根合R-O-S(O)2-或R-S(O)2-O-、酰胺RR′N-C(O)-或R-C(O)-N(R＇)-或酰基R-C(O)-、铵RR′R"N+-基团，其中R、R＇和R"是相同或不同的，表示氢原子或(C1-C4)烷基基团。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，该一个或多个可光二聚基团是选自以下化合物的单价取代基：
-茋，
-具有下式的苯乙烯基吡啶鎓(茋唑鎓)及其几何异构体：
其中：
·R1和R3是相同或不同的，表示卤素原子或(C1-C6)烷基基团；或者然后两个相邻R1或R3基团与携带它们的碳原子一起形成苯并基团；
·R2表示氢原子、任选地被一个或多个卤素原子诸如氯或羟基取代的(C1-C6)烷基基团，优选地R2表示(C1-C6)烷基基团，诸如甲基、乙基、丙基；
·q和r表示在0与4之间并包括端值的整数；并且
·Q-表示优选地选自卤素离子诸如氯离子、澳离子、碘离子、高氯酸根、四氟硼酸根、甲基硫酸根、磷酸根、硫酸根、甲磺酸根、对甲苯磺酸根的阴离子抗衡离子；
·表示将该单价取代基的部分连接至该分子的其余部分的键，应理解该侧基基团A2可以经由R2连接至该分子的其余部分；
优选地，该键在A1中存在于苯基上苯乙烯基基团的对位或者在A2中经由R2连接至该分子的其余部分；优选地，A1和A2的苯乙烯基基团存在于吡啶鎓基团的对位；
-具有下式的苯乙烯基唑鎓及其几何异构体：
其中：
·A表示硫原子、氧原子或NR2或C(R2)2基团；并且
·Q-、r、q、R1、R2、以及R3是如先前所定义的，
优选地，键存在于苯基上苯乙烯基基团的对位，
-苯乙烯基吡嗪，
-查耳酮，
-(硫代)肉桂酸酯和(硫代)肉桂酰胺，
-马来酰亚胺，
-(硫代)香豆素，
-胸腺嘧啶，
-尿嘧啶，
-丁二烯，
-蒽，
-吡啶酮，
-吡咯里嗪酮，
-吖啶鎓盐，
-呋喃酮，
-苯基苯并噁唑，以及
-其衍生物。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，该可光交联聚合物具有选自以下各项的天然或合成主链：多糖、聚(乙烯基)聚合物和聚二有机硅氧烷，优选地选自聚(乙酸乙烯酯)，优选地是部分皂化的。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，该一种或多种包含至少一个可光二聚基团的聚合物是可溶于或分散于该组合物中的聚合物。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，该包含至少一个可光二聚基团的聚合物是呈颗粒形式，特别是呈分散颗粒的形式。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，这些颗粒是乙烯基聚合物颗粒，优选地聚(乙酸乙烯酯)。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，该疏水性基团是选自：
-饱和或不饱和(C1-C30)烷基基团，任选地被一个或多个杂原子取代和/或插入，
-烯基基团，
-芳基基团，诸如苯基，吡啶基、呋喃基、吲哚基、苯并呋喃基、噻吩基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、吡嗪基、嘧啶基；
-氟化基团，诸如氟碳基团，诸如-CF3、-CHF2、-OCF3、-SCF3、CF3C(O)-，
-有机硅基团，诸如-SiRaRbRc，诸如-Si(CH3)3、聚二甲基硅氧烷-PDMS、-Si(OR)3、PDMSα，ω二氨基丙基、PDMSα，ω二羟基烷基、PDMSα，ω二羧基烷基，其中Ra、Rb和Rc是相同或不同的，表示任选地被一个或多个不相邻杂原子诸如O或S插入和/或封端的(C1-C8)烷基基团；并且R表示(C1-C6)烷基基团；
优选地选自(C2-C22)烷基基团，更优选地(C3-C16)烷基基团。
9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，该包含至少一个可光二聚基团和至少一个疏水性基团的聚合物占该组合物的总重量的从0.01％至25％、优选地从0.1％至20％并且还更好地从1％至15％。
10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，该组合物还包含溶剂，优选地选自水、醇、多元醇、多元醇醚以及其混合物，这些醇优选地选自低级C1-C6烷醇，并且优选地选自乙醇、丙醇和异丙醇，这些多元醇优选地选自丙二醇、己二醇、甘油、以及戊二醇。
11.根据前一项权利要求所述的方法，其特征在于，该一种或多种溶剂占该组合物的总重量的从0.1％至99％。
12.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，该组合物包含一种或多种脂肪物质。
13.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，该方法包括在该照射步骤之前并在该施加步骤之后干燥这些角蛋白物质。
14.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，该方法包括在该照射步骤(b)之前或之后在室温下、或在高温下、或在红光下暂停。
15.根据前述权利要求之一所述的方法，其特征在于，该照射是用UVA或可见光域中的辐射、并且优选地在UVA、尤其是在250与400nm之间、优选地350-385nm、诸如365nm的辐射进行照射。
CN201680074416.5A 2015-12-23 2016-12-20 使用包含改性的可光二聚聚合物的组合物处理角蛋白物质的方法 Active CN108367167B (zh)

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