KR102309928B1 - 도금의 전처리 방법 및 기억 매체 - Google Patents

도금의 전처리 방법 및 기억 매체 Download PDF

Info

Publication number
KR102309928B1
KR102309928B1 KR1020140162646A KR20140162646A KR102309928B1 KR 102309928 B1 KR102309928 B1 KR 102309928B1 KR 1020140162646 A KR1020140162646 A KR 1020140162646A KR 20140162646 A KR20140162646 A KR 20140162646A KR 102309928 B1 KR102309928 B1 KR 102309928B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
bonding layer
substrate
coupling agent
concave portion
treatment
Prior art date
Application number
KR1020140162646A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20150059118A (ko
Inventor
타카시 타나까
유이치로 이나토미
카즈토시 이와이
미츠아키 이와시타
Original Assignee
도쿄엘렉트론가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 도쿄엘렉트론가부시키가이샤 filed Critical 도쿄엘렉트론가부시키가이샤
Publication of KR20150059118A publication Critical patent/KR20150059118A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102309928B1 publication Critical patent/KR102309928B1/ko

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/30Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
    • C23C28/34Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/02Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition
    • C23C18/04Pretreatment of the material to be coated
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/02Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition
    • C23C18/06Coating on selected surface areas, e.g. using masks
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/1601Process or apparatus
    • C23C18/1633Process of electroless plating
    • C23C18/1646Characteristics of the product obtained
    • C23C18/165Multilayered product
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/18Pretreatment of the material to be coated
    • C23C18/1851Pretreatment of the material to be coated of surfaces of non-metallic or semiconducting in organic material
    • C23C18/1872Pretreatment of the material to be coated of surfaces of non-metallic or semiconducting in organic material by chemical pretreatment
    • C23C18/1886Multistep pretreatment
    • C23C18/1893Multistep pretreatment with use of organic or inorganic compounds other than metals, first
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/31Coating with metals
    • C23C18/32Coating with nickel, cobalt or mixtures thereof with phosphorus or boron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/02Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material
    • C23C28/021Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material including at least one metal alloy layer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/30Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
    • C23C28/32Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer
    • C23C28/321Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer with at least one metal alloy layer
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/02Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof
    • H01L21/04Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having potential barriers, e.g. a PN junction, depletion layer or carrier concentration layer
    • H01L21/18Manufacture or treatment of semiconductor devices or of parts thereof the devices having potential barriers, e.g. a PN junction, depletion layer or carrier concentration layer the devices having semiconductor bodies comprising elements of Group IV of the Periodic Table or AIIIBV compounds with or without impurities, e.g. doping materials
    • H01L21/28Manufacture of electrodes on semiconductor bodies using processes or apparatus not provided for in groups H01L21/20 - H01L21/268
    • H01L21/283Deposition of conductive or insulating materials for electrodes conducting electric current
    • H01L21/288Deposition of conductive or insulating materials for electrodes conducting electric current from a liquid, e.g. electrolytic deposition
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/70Manufacture or treatment of devices consisting of a plurality of solid state components formed in or on a common substrate or of parts thereof; Manufacture of integrated circuit devices or of parts thereof
    • H01L21/71Manufacture of specific parts of devices defined in group H01L21/70
    • H01L21/768Applying interconnections to be used for carrying current between separate components within a device comprising conductors and dielectrics
    • H01L21/76838Applying interconnections to be used for carrying current between separate components within a device comprising conductors and dielectrics characterised by the formation and the after-treatment of the conductors
    • H01L21/76841Barrier, adhesion or liner layers
    • H01L21/76843Barrier, adhesion or liner layers formed in openings in a dielectric
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/70Manufacture or treatment of devices consisting of a plurality of solid state components formed in or on a common substrate or of parts thereof; Manufacture of integrated circuit devices or of parts thereof
    • H01L21/71Manufacture of specific parts of devices defined in group H01L21/70
    • H01L21/768Applying interconnections to be used for carrying current between separate components within a device comprising conductors and dielectrics
    • H01L21/76838Applying interconnections to be used for carrying current between separate components within a device comprising conductors and dielectrics characterised by the formation and the after-treatment of the conductors
    • H01L21/76841Barrier, adhesion or liner layers
    • H01L21/76853Barrier, adhesion or liner layers characterized by particular after-treatment steps
    • H01L21/76861Post-treatment or after-treatment not introducing additional chemical elements into the layer
    • H01L21/76864Thermal treatment
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/70Manufacture or treatment of devices consisting of a plurality of solid state components formed in or on a common substrate or of parts thereof; Manufacture of integrated circuit devices or of parts thereof
    • H01L21/71Manufacture of specific parts of devices defined in group H01L21/70
    • H01L21/768Applying interconnections to be used for carrying current between separate components within a device comprising conductors and dielectrics
    • H01L21/76838Applying interconnections to be used for carrying current between separate components within a device comprising conductors and dielectrics characterised by the formation and the after-treatment of the conductors
    • H01L21/76841Barrier, adhesion or liner layers
    • H01L21/76871Layers specifically deposited to enhance or enable the nucleation of further layers, i.e. seed layers
    • H01L21/76874Layers specifically deposited to enhance or enable the nucleation of further layers, i.e. seed layers for electroless plating
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L21/00Processes or apparatus adapted for the manufacture or treatment of semiconductor or solid state devices or of parts thereof
    • H01L21/70Manufacture or treatment of devices consisting of a plurality of solid state components formed in or on a common substrate or of parts thereof; Manufacture of integrated circuit devices or of parts thereof
    • H01L21/71Manufacture of specific parts of devices defined in group H01L21/70
    • H01L21/768Applying interconnections to be used for carrying current between separate components within a device comprising conductors and dielectrics
    • H01L21/76898Applying interconnections to be used for carrying current between separate components within a device comprising conductors and dielectrics formed through a semiconductor substrate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/02Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/02Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition
    • C23C18/12Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by thermal decomposition characterised by the deposition of inorganic material other than metallic material
    • C23C18/125Process of deposition of the inorganic material
    • C23C18/1275Process of deposition of the inorganic material performed under inert atmosphere
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/1601Process or apparatus
    • C23C18/1633Process of electroless plating
    • C23C18/1646Characteristics of the product obtained
    • C23C18/165Multilayered product
    • C23C18/1651Two or more layers only obtained by electroless plating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/18Pretreatment of the material to be coated
    • C23C18/1851Pretreatment of the material to be coated of surfaces of non-metallic or semiconducting in organic material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/18Pretreatment of the material to be coated
    • C23C18/1851Pretreatment of the material to be coated of surfaces of non-metallic or semiconducting in organic material
    • C23C18/1862Pretreatment of the material to be coated of surfaces of non-metallic or semiconducting in organic material by radiant energy
    • C23C18/1865Heat
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/18Pretreatment of the material to be coated
    • C23C18/1851Pretreatment of the material to be coated of surfaces of non-metallic or semiconducting in organic material
    • C23C18/1862Pretreatment of the material to be coated of surfaces of non-metallic or semiconducting in organic material by radiant energy
    • C23C18/1868Radiation, e.g. UV, laser
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/31Coating with metals
    • C23C18/38Coating with copper

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Internal Circuitry In Semiconductor Integrated Circuit Devices (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)
  • Electrodes Of Semiconductors (AREA)
  • Magnetic Heads (AREA)
  • Manufacturing Of Printed Wiring (AREA)

Abstract

고애스펙트비의 오목부의 내측의 표면 및 오목부의 외측의 기판 표면에서, 충분한 밀착성을 가지는 균일한 도금을 형성하는 것이 가능해지는 전처리 방법을 제공한다. 전처리 방법은, 제 1 커플링제를 이용하여, 기판의 적어도 오목부의 내측의 표면에 제 1 결합층(21a)을 형성하는 제 1 결합층 형성 공정과, 제 1 결합층 형성 공정 후에, 제 2 커플링제를 이용하여, 기판의 적어도 오목부의 외측의 표면에 제 2 결합층(21b)을 형성하는 제 2 결합층 형성 공정을 구비한다.

Description

도금의 전처리 방법 및 기억 매체{PRE-TREATMENT METHOD FOR PLATING AND STORAGE MEDIUM}
본 발명은 기판에 형성된 오목부를 도금에 의해 매립하기 전에 하지(下地) 처리로서 행해지는 전처리를 행하는 방법에 관한 것이다.
최근, LSI 등의 반도체 장치는 실장(實裝) 면적의 공간 절약화 또는 처리 속도의 개선과 같은 과제에 대응하기 위하여, 한층 더 고밀도화될 것이 요구되고 있다. 고밀도화를 실현하는 기술의 일례로서, 복수의 배선 기판을 적층함으로써 3 차원 LSI 등의 다층 기판을 제작하는 다층 배선 기술이 알려져 있다.
다층 배선 기술에서는 일반적으로, 배선 기판 간의 도통을 확보하기 위하여, 배선 기판을 관통하고 또한 구리 등의 도전성 재료가 매립된 관통 비아홀(TSV(Through Silicon Via))이 배선 기판에 형성되어 있다. 도전성 재료가 매립된 TSV를 제작하기 위한 기술의 일례로서, 무전해 도금법이 알려져 있다.
무전해 도금에 의해 금속막을 성막하는 경우에는, 하지와 금속막의 밀착성 향상이 과제가 된다. 이 때문에, 종래부터 실란 커플링제 또는 티탄 커플링제 등의 커플링제에 의해 하지 상에 자기 조직화 단분자막(SAM)을 형성하고, 자기 조직화 단분자막을 개재하여 팔라듐 입자 등의 촉매 금속을 하지에 결합시키고 있다(예를 들면 특허 문헌 1을 참조).
일반적으로, 티탄 커플링제는 TiOx을 주성분으로 하므로 금속 촉매 입자의 흡착 성능이 뛰어나다. 이 때문에, 티탄 커플링제를 이용함으로써, 실란 커플링제를 이용한 경우와 비교하여 금속막의 밀착성을 향상시킬 수 있다. 그러나, 티탄 커플링제는 진공 증착을 할 수 없기 때문에, TSV 등의 고애스펙트비의 깊은 홀에 처리를 실시하는 것이 매우 곤란하거나, 매우 장시간을 요한다.
한편, 실란 커플링제는 진공 증착 처리에 의해 기판에 부착시키는 것이 가능하기 때문에, 커버리지가 뛰어나, TSV 등의 고애스펙트비의 깊은 오목부의 내측 표면에도 부착시킬 수 있다. 그러나, 밀착성이 낮기 때문에, 특히 오목부의 외측의 막이 구리 전기 도금 처리 중에 발생하는 막 응력 또는 CMP(화학 기계 연마)에 의해 박리될 우려가 있다.
일본특허공개공보 제2002-302773호
본 발명은, 비아 등의 오목부가 고애스펙트비였다 하더라도, 당해 오목부의 내측의 표면 및 오목부의 외측의 기판 표면에서 충분한 밀착성을 가지는 균일한 도금을 형성하는 것이 가능해지는 도금의 전처리 방법을 제공하는 것이다.
본 발명은, 오목부를 가지는 기판을 준비하는 공정과, 제 1 커플링제를 이용하여, 상기 기판의 적어도 오목부의 내측의 표면에 제 1 결합층을 형성하는 제 1 결합층 형성 공정과, 상기 제 1 결합층 형성 공정 후에, 제 2 커플링제를 이용하여, 상기 기판의 적어도 오목부의 외측의 표면에 제 2 결합층을 형성하는 제 2 결합층 형성 공정을 구비한 전처리 방법을 제공한다.
본 발명은 또한, 도금 처리 시스템에 상기의 도금의 전처리 방법을 실행시키기 위한 컴퓨터 프로그램을 저장한 기억 매체를 제공한다.
본 발명에 따르면, 예를 들면 제 1 결합층 형성 공정에서 커버리지가 뛰어난 제 1 커플링제를 채용함으로써 오목부의 내측의 표면에 균일한 결합층을 형성할 수 있고, 제 2 결합층 형성 공정에서 밀착성이 뛰어난 제 2 커플링제를 채용함으로 오목부의 외측의 기판의 표면에 강고하게 고정된 결합층을 형성할 수 있다. 즉, 장소에 따라 요구되는 성질에 따라 커플링제를 구분하여 사용함으로써, 기판 전체에 충분한 밀착성을 가지고 또한 균일한 도금을 형성하는 것이 가능해진다. 또한, 커플링제의 사용 구분은 마스킹 등의 특별한 수단을 이용하지 않고 행할 수 있다.
도 1a 및 도 1b는 실란 커플링 처리 및 티탄 커플링 처리에 대하여 설명하기 위한 오목부 근방에서의 기판의 단면도이다.
도 2a ~ 도 2f는 TSV의 형성 공정을 설명하기 위한 오목부 근방에서의 기판의 단면도이다.
도 3a ~ 도 3c는 도금의 전처리에 사용하는 장치의 구성을 개략적으로 도시한 도이다.
도 4는 도금의 전처리를 포함하는 일련의 처리를 실시하기 위한 도금 처리 시스템의 일례를 도시한 개략 평면도이다.
이하에 도면을 참조하여, 기판에 형성된 오목부(관통 비아홀(TSV)이 되는 오목부)에 Cu(구리)를 매립하기 위한 일련의 공정에 대하여 설명한다. 이 일련의 공정에는 발명의 일실시예에 따른 도금 전처리 방법의 각 공정이 포함된다.
미리 TSV가 되는 오목부(홀)(2a)가 형성된 기판(실리콘 기판)(2)이 준비된다. 오목부(2a)는, 예를 들면 포토리소그래피 기술을 이용하여 공지된 드라이 에칭 프로세스, 예를 들면 ICP - RIE(유도 결합 플라즈마 반응성 이온 에칭)에 의해 형성할 수 있다.
이하에 도금의 전처리에 대하여 설명한다.
(친수화 처리)
먼저, 기판(2)에 대하여 친수화 처리가 실시된다. 친수화 처리는 UV(자외선) 조사 처리, 플라즈마 산화 처리, SPM 처리(피라냐 세정) 등의 임의의 공지된 방법에 의해 실시할 수 있다. 이 친수화 처리에 의해, 기판 표면이, 후술하는 커플링제가 결합되기 쉬운 상태가 된다. 친수화 처리가 SPM 처리에 의해 행해지는 경우에는, SPM 처리 후에 DIW(순수)에 의한 린스 처리가 실시된다.
(실란 커플링 처리)
이어서, 실란 커플링제를 오목부(2a)의 내측 표면을 포함하는 기판의 표면에 흡착시켜 실란계 결합층(21a)(도 1a 참조)을 형성하는 실란 커플링 처리가 행해진다. ‘실란계 결합층’이란, 실란 커플링제 유래의 자기 조직화 단분자막(SAM)으로 이루어지는 층으로서, 당해 층의 하지(여기서는 실리콘)와 상층(후술하는 촉매 입자 함유층(22))과의 사이에 개재되어 양자의 결합을 강화하는 층이다.
본 실시예에서는, 실란 커플링 처리를 진공 증착 처리에 의해 행한다. 진공 증착 처리는, 예를 들면 도 3a에 개략적으로 도시한 구성을 가지는 진공 증착 장치(30)를 이용하여 행할 수 있다. 이 경우, 진공(감압) 분위기가 된 처리 챔버(31) 내에 설치한 재치대(載置臺)(32) 상에 기판(2)을 재치하고, 재치대(32)의 내부에 설치한 히터(33)에 의해 기판(2)을 예를 들면 100℃ 정도로 가열한다. 이 상태에서, 탱크(34) 내에 저류된 액체 상태의 실란 커플링제를 히터(35)에 의해 가열하여 기화시키고, 캐리어 가스 공급원(36)으로부터 공급되는 캐리어 가스에 실어 처리 챔버(31) 내로 공급한다.
실란 커플링 처리는 액 처리에 의해 행하는 것도 가능하다. 액 처리로서는, 후술하는 티탄 커플링 처리에서 이용하는 스피너(회전식 액 처리 장치)를 이용한 스핀 온(SPIN-ON) 처리, 실란 커플링제의 배스에 기판을 침지하는 침지 처리를 이용할 수 있다. 또한 액 처리에 의해 실란 커플링 처리를 행한 경우에는, 다음의 티탄 커플링 처리로 이행하기 전에 별도의 베이크 처리를 행할 필요가 있다.
오목부(2a)의 애스펙트비가 높은 경우(예를 들면 본 실시예와 같이 오목부(2a)가 고애스펙트비의 TSV인 경우)에는, 액 처리로는 오목부(2a)의 바닥 부분까지 실란 커플링제를 도달시키는 것이 불가능 혹은 곤란하거나, 또는 생산 기술적으로 허용되기 어려운 장시간이 필요해지기 때문에, 진공 증착 처리에 의해 실란 커플링 처리를 행하는 것이 바람직하다. 이 때문에, 본 실시예에서는 실란 커플링 처리를 진공 증착 처리에 의해 행하고 있다.
실란 커플링 처리가 종료된 시점의 상태가 도 1a에 도시되어 있다. 실란 커플링제 유래의 막, 즉 실란계 결합층(21a)은, 오목부(2a)의 내측의 표면 전체, 그리고 오목부(2a)의 외측의 기판(2)의 표면(상면) 전체에 부착되어 있다.
(티탄 커플링 처리)
이어서, 티탄 커플링제를 오목부의 내측 표면을 포함하는 기판의 표면에 흡착시켜 티탄계 결합층(21b)(도 1b를 참조)을 형성하는 티탄 커플링 처리가 행해진다. ‘티탄계 결합층’이란, 티탄 커플링제 유래의 자기 조직화 단분자막으로 이루어지는 층으로서, 당해 층의 하지와 상층과의 사이에 개재되어 양자의 결합을 강화하는 층이다.
티탄 커플링 처리는 액 처리에 의해 행할 수 있다. 액 처리로서는, 티탄 커플링제의 배스에 기판을 침지하는 침지 처리, 혹은 도 3b에 개략적으로 구성을 도시한 스피너(회전식 액 처리 장치)(40)를 이용한 스핀 온 처리 등을 이용할 수 있다. 본 실시예에서는 티탄 커플링 처리를 스핀 온 처리에 의해 행하고 있다.
스핀 온 처리는, 도 3b에 도시한 바와 같이 스핀 척(41)에 의해 기판(2)을 수평 자세로 보지(保持)하여 수직축선을 중심으로 회전시키고, 이 회전하는 기판(2)의 표면 중앙부를 향해 노즐(42)로부터 티탄 커플링제를 토출함으로써 행할 수 있다. 기판(2)의 표면 중앙부로 공급된 액상의 티탄 커플링제는 원심력에 의해 기판 주연부를 향해 확산되고, 이에 의해, 기판의 표면에 티탄 커플링제 유래의 막, 즉 티탄계 결합층(21b)이 형성된다. 이 처리는 상온의 공기 중에서 행할 수 있다.
이후에 이유는 상술하겠지만, 본 실시예에서는, 오목부(2a)의 내부까지 티탄 커플링제를 넣고자 하지 않으므로, 회전 수를 제어하는 것 등에 의해 오목부(2a) 내로의 티탄 커플링제를 억제하는 것이 가능한 스핀 온 처리가 침지 처리보다 바람직하다.
티탄 커플링 처리가 종료되면, 오목부(2a)의 내부 및 그 주변에는 도 1b에 개략적으로 도시한 태양으로 실란계 결합층(21a) 및 티탄계 결합층(21b)이 형성된다. 먼저 형성된 실란계 결합층(21a) 중 티탄 커플링제가 작용한 부분은 티탄계 결합층(21b)으로 변화되어 있다. 이 점에 대해서는 이후에 상술한다.
(소성 처리)
티탄 커플링 처리가 종료되면, 티탄 커플링제의 소성 처리를 행한다. 이 소성 처리는, 저산소 분위기 예를 들면 질소 가스 분위기에서 기판을 가열함으로써 행할 수 있다. 구체적으로, 예를 들면 도 3c에 개략적으로 도시한 구성을 가지는 가열 장치(베이크 장치)(50)를 이용하여, 질소 가스 분위기가 된 처리 챔버(51) 내에 설치한 재치대(52) 상에 기판(2)을 재치하고, 재치대(52)의 내부에 설치한 히터(53)에 의해 기판(2)을 예를 들면 100℃ 정도로 가열한다. 이 소성 처리에 의해 티탄계 결합층(21b)이 완성된다.
이 이후의 공정에 대해서는 도 2a ~ 도 2f를 참조하여 설명한다. 도 2a ~ 도 2f에서는 도면의 간략화를 위하여, 실란계 결합층(21a)과 티탄계 결합층(21b)을 구별하지 않고 단일 결합층(21)으로서 표기하고 있다. 도 2a는 상기 소성 처리가 종료된 시점의 상태를 도시하고 있다.
(촉매 입자 함유막 형성 처리)
이어서, 금속 촉매 입자로서의 Pd 나노 입자(Pd - NPs)와, Pd 나노 입자를 피복하는 분산제로서의 폴리비닐 피롤리돈(PVP)을 용매 중에 분산시켜 이루어지는 Pd 나노 콜로이드 용액, 즉 촉매 입자 용액을 기판에 공급하여 촉매 입자 함유막 형성 처리를 행한다.
촉매 입자 함유막 형성 처리는, 예를 들면 도 3b에 개략적으로 도시한 구성을 가지는 스피너(40)를 이용하여, 스핀 척(41)에 의해 기판(2)을 수평 자세로 보지하여 수직축선을 중심으로 회전시키고, 이 회전하는 기판의 표면 중앙부를 향해 노즐로부터 촉매 입자 용액을 토출함으로써 행할 수 있다. 이에 의해 도 2b에 도시한 바와 같이, 오목부(2a)의 내측의 표면 및 오목부(2a)의 외측의 기판의 표면에서 결합층(21) 상에 금속 촉매 입자를 함유하는 촉매 입자 함유막(22)이 형성된다.
(가열 처리)
촉매 입자 함유막 형성 처리가 종료되면, 가열 처리를 행한다. 가열 처리는, 진공(감압) 분위기 또는 질소 가스 분위기에서 기판(2)을 가열함으로써 행할 수 있다. 구체적으로 예를 들면, 도 3c에 개략적으로 도시한 구성을 가지는 가열 장치(50)를 이용하여, 진공(감압) 분위기로 한 처리 챔버(51) 내(질소 가스는 공급하지 않고, 진공 배기할 뿐)에서 기판(2)을 재치대(52) 상에 재치하여, 기판(2)을 100℃ ~ 280℃ 정도의 온도로 가열함으로써 가열 처리를 행할 수 있다. 가열 처리를 행함으로써, 촉매 입자 함유막(22)이 하지의 결합층(21)에 강고하게 결합된 상태가 된다.
이상에 의해 도금의 전처리가 종료된다.
(배리어층 형성 처리)
제 2 가열 처리가 종료되면, 도 2c에 도시한 바와 같이 공지된 무전해 도금 기술에 의해, Co - W계의(코발트 및 텅스텐을 포함하는 것) 배리어층(23)을 형성한다. 이 때, 촉매 입자는 무전해 도금의 촉매로서 작용한다.
(시드층 형성 처리)
배리어층 형성 처리가 종료되면, 도 2d에 도시된 바와 같이 공지된 무전해 도금 기술에 의해, 배리어층(23) 상에 Cu 시드층(24)을 형성한다.
(매립 처리)
시드층 형성 처리가 종료되면, 공지된 전해 도금 기술에 의해, 도 2e에 도시한 바와 같이 Cu 시드층(24) 상에 Cu 도금층(25)을 형성하고, 이 Cu 도금층(25)에 의해 오목부(2a)를 완전히 매립한다.
매립 처리가 종료되면, 기판(2)의 이면을 CMP에 의해 깎아, Cu 도금층(25)이 이면에 노출되도록 한다. 이상에 의해 일련의 TSV의 매립 처리가 종료된다.
이하에 본 실시예에서의 2 단계의 커플링 처리의 이점에 대하여 설명한다.
배경 기술의 항에서도 간단하게 언급했지만, 티탄계 결합층은 TiOx을 주성분으로 하고 있기 때문에, Pd 나노 입자 등의 촉매 금속 입자의 흡착 성능이 높고, 따라서 하지(본 예에서는 실리콘)와 상층(본 예에서는 후술하는 촉매 금속 입자 함유층)을 결합시키는 능력에 있어서 실란계 결합층과 비교했을 때 뛰어나다.
한편, 티탄 커플링제는 진공 증착 처리에 의해서는 기판의 표면에 양호하게 흡착시킬 수 없기 때문에, 액 처리를 행할 필요가 있다. 그러나, 티탄 커플링제의 액 처리에서는 하기의 문제가 있다.
(1) 액 처리에서는, 고애스펙트비의 오목부(2a)의 내부 부분까지 티탄 커플링제를 침입시키는 것은 불가능하거나, 가능했다 하더라도 생산 기술적으로 받아들이기 어려운 장시간이 필요해진다.
(2) 액 처리에서 행해지는 티탄 커플링 처리는, 그 후처리로서 소성 처리를 행해야 한다. 이들 처리가 충분히 행해지지 않으면, 티탄계 결합층의 질이 저하되어, 양호한 촉매 입자 함유막(22)을 티탄계 결합층(21b) 상에 부착시킬 수 없게 된다.
(3) 티탄 커플링제는, IPA(이소프로필 알코올) 등의 유기용제로 희석했다 하더라도 가수 분해 반응이 발생하기 쉽고, 비교적 단시간에 열화된다. 따라서, 액 처리는 비교적 단시간에 행해야 한다.
상기의 사항을 고려하면, 오목부의 내부에 대해서는, 티탄 커플링 처리가 아닌, 본질적으로 커버리지가 뛰어난 성막 방법인 진공 증착 처리를 이용할 수 있는 실란 커플링 처리를 행하는 것이 좋다는 결론에 이르렀다.
따라서 본 실시예에서는, 먼저 증착 처리에 의해 실란 커플링 처리를 먼저 행하고, 오목부(2a)의 바닥 부분까지 실란 커플링제를 도달시켜, 오목부(2a)의 내측의 표면 및 오목부(2a)의 외측의 표면 전체에 도 1a에 도시한 바와 같이 실란계 결합층(21a)을 형성한다. 그리고, 그 후에 액 처리에 의해 티탄 커플링 처리를 행하는 것으로 하고 있다.
실란계 결합층에 대하여 티탄 커플링 처리를 행하면, 티탄 커플링제가 실란계 결합층의 성질을 없애도록 작용하여, 마치 처음부터 티탄 커플링 처리가 행해진 것과 같은 상태가 된다. 또한 이 특성은, 마스킹 등의 특별한 수단을 이용하지 않고, 장소에 따라 커플링제를 구분해서 사용함에 있어 매우 유익하다.
여기서, 티탄 커플링 처리는 액 처리, 특히 스핀 온 처리에 의해 행해지고 있기 때문에, 처리 시간을 충분히 길게 하지 않는 이상, 애스펙트비가 높은 오목부(2a)의 내부까지 티탄 커플링제는 거의 들어가지 않는다. 일례로서, 티탄 커플링제는 오목부(2a)의 입구로부터 겨우 10 ~ 30 μm 정도의 깊이까지 밖에 들어가지 않는다.
따라서 도 1b에 도시한 바와 같이, 오목부(2a)의 깊이 방향 중앙부로부터 저부까지의 범위의 표면에는 실란계 결합층(21a)이 남고, 오목부(2a)의 내측의 입구 부근 및 오목부(2a)의 외측의 기판(2)의 표면에는 티탄계 결합층(21b)이 형성되게 된다.
도금의 밀착성이 특히 문제가 되는 것은 오목부(2a)의 입구 엣지부의 근방 영역이다. 이 영역에는 도금막에 높은 내부 응력이 발생하고, 또한 후공정의 CMP(화학 기계 연마)를 행할 시에 응력 집중이 생기기 쉽기 때문이다. 한편, 오목부(2a)의 내부에서는 상기 영역만큼의 밀착성은 요구되지 않고, 결함이 없는 균일한 도금을 형성하는 것이 중시된다.
본 실시예에 따르면, 도 1b에 도시한 바와 같이 응력에 견뎌야 하는 영역에 고결합력의 티탄계 결합층(21a)을 형성하고, 그 이외의 부분은 고커버리지의 성막이 가능한 실란계 결합층(21b)을 형성함으로써 상기의 요구를 완전히 만족시키고 있다.
또한, 오목부(2a)의 내부까지 티탄 커플링제가 들어가지 않는다고 함으로써, 후공정인 소성 처리를 용이하게 행할 수 있다고 하는 이점도 있다.
또한, 오목부(2a)의 내측까지 티탄 커플링제를 넣지 않아도 상관없다고 하는 것은, 액 처리를 매우 단시간에 행할 수 있다는 것을 의미한다. 이는, 전술한 바와 같이 단시간에 열화되기 쉬운 티탄 커플링제를 취급함에 있어 바람직하다. 또한, 단시간의 처리가 가능하다면, 스핀 온 처리를 행하는 경우의 티탄 커플링제의 소비량을 삭감할 수 있다. 예를 들면, 기판(2)이 12 인치 웨이퍼인 경우, 티탄 커플링제의 소비량은 기판 1 매당 10 ml 정도이면 된다.
상기 실시예에 따르면, 2 종류의 커플링제의 각각의 장점을 조합하여 이용함으로써, 고품질의 도금층을 형성하는 것이 가능해진다. 또한, 2 종류의 커플링제의 사용 구분에 마스킹 등의 특별한 수단은 필요 없다.
상기 실시예에서는 2 종류의 커플링제가 실란 커플링제와 티탄 커플링제였으나, 이에 한정되지 않고, 다른 종류의 커플링제를 조합하여 이용해도 된다.
상기 실시예에서는, 촉매 입자 용액에 포함되는 금속 촉매 입자가 팔라듐(Pd)이었으나, 이에 한정되지 않고, 예를 들면 금(Au), 백금(Pt), 루테늄(Ru)이어도 된다.
상기 실시예에서는, 촉매 입자 용액에 포함되는 분산제가 폴리비닐 피롤리돈(PVP)이었으나, 이에 한정되지 않고, 예를 들면 폴리아크릴산(PAA), 폴리에틸렌이민(PEI), 테트라메틸암모늄(TMA), 구연산이어도 된다.
상기 실시예에서는, 가열 공정을 저산소 농도 분위기 또는 진공 분위기에서 행했으나, 대기(공기) 분위기에서 행하는 것도 가능하다. 이 경우, 저산소 농도 분위기 또는 진공 분위기에서 가열 처리를 행한 경우와 비교하면 밀착성이 저하되는 경향에 있으나, 저하된 밀착성의 레벨이 허용 가능하다면, 처리 코스트 저감의 관점에서 대기(공기) 분위기에서의 가열 처리를 채용해도 된다.
상기 실시예에서는 배리어층(23)이 Co - W계의 것이었으나, 이에 한정되지 않고, 다른 공지된 적당한 배리어층 재료, 예를 들면 Ni - W계(니켈 및 텅스텐을 포함하는 것) 재료로 이루어지는 배리어층을 형성할 수도 있다. 또한 배리어층은, 본건 출원인의 선행 출원에 따른 일본특허공개공보 제2013-194306호에 기재되어 있는 바와 같이 2 층으로 형성해도 된다.
상기 실시예에서는 시드층(24) 및 도금층(25)이 구리(Cu)였으나, 텅스텐(W), 코발트(Co), 니켈(Ni) 또는 그 합금이어도 된다. 배리어층(23)은 시드층(24) 및 도금층(25)의 재질에 따라 적절히 변경할 수 있다.
상기 실시예에서는 오목부(2a)는 TSV였으나, 이에 한정되지 않고, 오목부는 통상의 비아, 트렌치 등이어도 된다.
상술한 일련의 처리, 즉 친수화 처리, 실란 커플링 처리, 티탄 커플링 처리, 소성 처리, 촉매 입자 함유막 형성 처리, 가열 처리, 배리어층 형성 처리, 시드층 형성 처리 및 매립 처리는, 예를 들면 도 4에 개략적으로 도시된 도금 처리 시스템에 의해 실행할 수 있다.
도 4에 도시한 도금 처리 시스템(100)에서, 반입출 스테이션(200)에 설치된 기판 반송 장치(13)가 캐리어 재치부(11)에 재치된 캐리어(C)로부터 기판(2)을 취출하고, 취출한 기판(2)을 전달부(14)에 재치한다. 처리 스테이션(300)에 설치된 처리 유닛(16)은 상기의 일련의 처리 중 적어도 어느 하나를 실행할 수 있도록 구성되어 있다. 즉, 처리 유닛(16) 중 몇 개는 도 3a ~ 도 3c에 도시한 장치(30, 40, 50)이다. 전달부(14)에 재치된 기판(2)은, 처리 스테이션(300)의 기판 반송 장치(17)에 의해 전달부(14)로부터 취출되어, 상기의 처리에 대응하는 처리 유닛(16)으로 순차 반입되고, 각 처리 유닛(16)에서 소정의 처리가 실시된다. 일련의 처리가 종료된 후, 기판(2)은 처리 유닛(16)으로부터 반출되어 전달부(14)에 재치된다. 그리고, 전달부(14)에 재치된 처리 완료된 기판(2)은 기판 반송 장치(13)에 의해 캐리어 재치부(11)의 캐리어(C)로 되돌려진다.
도금 처리 시스템(100)은 제어 장치(400)를 구비한다. 제어 장치(400)는 예를 들면 컴퓨터이며, 제어부(401)와 기억부(402)를 구비한다. 기억부(402)에는, 도금 처리 시스템(100)에서 실행되는 각종 처리를 제어하는 프로그램이 저장된다. 제어부(401)는, 기억부(402)에 기억된 프로그램을 독출하여 실행함으로써 도금 처리 시스템(100)의 동작을 제어한다. 즉, 제어 장치(400)는, 도금에 관련되는 상술한 일련의 처리를 실시하기 위하여, 각 처리 유닛(16)의 동작과, 기판 반송 장치(13, 17)에 의한 기판(2)의 반송 동작을 제어한다.
또한 이러한 프로그램은, 컴퓨터에 의해 판독 가능한 기억 매체에 기록되어 있던 것으로서, 그 기억 매체로부터 제어 장치(400)의 기억부(402)에 인스톨된 것이어도 된다. 컴퓨터에 의해 판독 가능한 기억 매체로서는, 예를 들면 하드 디스크(HD), 플렉시블 디스크(FD), 콤팩트 디스크(CD), 마그넷 옵티컬 디스크(MO), 메모리 카드 등이 있다.
21, 21a : 제 1 결합층(실란계 결합층)
21, 21b : 제 2 결합층(티탄계 결합층)

Claims (6)

  1. 오목부를 가지는 기판을 준비하는 공정과,
    제 1 커플링제를 이용하여, 상기 기판의 적어도 오목부의 내측의 표면에 제 1 결합층을 형성하는 제 1 결합층 형성 공정과,
    상기 제 1 결합층 형성 공정 후에, 상기 제 1 커플링제와 다른 제 2 커플링제를 이용하여, 상기 기판의 적어도 오목부의 외측의 표면에 제 2 결합층을 형성하는 제 2 결합층 형성 공정을 구비한 것을 특징으로 하는 도금의 전처리 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 제 1 커플링제가 실란 커플링제이며, 상기 제 2 커플링제가 티탄 커플링제인 전처리 방법.
  3. 오목부를 가지는 기판을 준비하는 공정과,
    제 1 커플링제를 이용하여, 상기 기판의 적어도 오목부의 내측의 표면에 제 1 결합층을 형성하는 제 1 결합층 형성 공정과,
    상기 제 1 결합층 형성 공정 후에, 제 2 커플링제를 이용하여, 상기 기판의 적어도 오목부의 외측의 표면에 제 2 결합층을 형성하는 제 2 결합층 형성 공정을 구비하고,
    상기 제 1 결합층 형성 공정이 진공 증착 처리에 의해 행해지고, 상기 제 2 결합층 형성 공정이 액 처리에 의해 행해지는 전처리 방법.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 액 처리는, 기판을 수평 자세로 수직축선을 중심으로 회전시키면서, 기판에 액체 상태의 제 2 커플링제를 공급함으로써 행해지는 전처리 방법.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 제 2 결합층 형성 공정 후에, 상기 제 1 결합층 및 상기 제 2 결합층 상에 금속 촉매 입자를 부착시키는 공정을 더 구비한 전처리 방법.
  6. 도금 처리 시스템에 도금의 전처리 방법을 실행시키기 위한 컴퓨터 프로그램을 저장한 기억 매체에 있어서,
    상기 전처리 방법은,
    오목부를 가지는 기판을 준비하는 공정과,
    제 1 커플링제를 이용하여, 상기 기판의 적어도 오목부의 내측의 표면에 제 1 결합층을 형성하는 제 1 결합층 형성 공정과,
    상기 제 1 결합층 형성 공정 후에, 상기 제 1 커플링제와 다른 제 2 커플링제를 이용하여 상기 기판의 적어도 오목부의 외측의 표면에 제 2 결합층을 형성하는 제 2 결합층 형성 공정을 구비한 것을 특징으로 하는 기억 매체.
KR1020140162646A 2013-11-21 2014-11-20 도금의 전처리 방법 및 기억 매체 KR102309928B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2013-241090 2013-11-21
JP2013241090A JP6100147B2 (ja) 2013-11-21 2013-11-21 めっきの前処理方法及び記憶媒体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20150059118A KR20150059118A (ko) 2015-05-29
KR102309928B1 true KR102309928B1 (ko) 2021-10-07

Family

ID=53173562

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020140162646A KR102309928B1 (ko) 2013-11-21 2014-11-20 도금의 전처리 방법 및 기억 매체

Country Status (4)

Country Link
US (1) US9523153B2 (ko)
JP (1) JP6100147B2 (ko)
KR (1) KR102309928B1 (ko)
TW (1) TWI574746B (ko)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6479641B2 (ja) * 2015-12-11 2019-03-06 東京エレクトロン株式会社 基板処理装置および基板処理方法
TWI673230B (zh) 2017-01-16 2019-10-01 昇佳電子股份有限公司 微機電裝置的製造方法
WO2019151078A1 (ja) * 2018-02-01 2019-08-08 東京エレクトロン株式会社 多層配線の形成方法および記憶媒体
JP7451676B2 (ja) * 2020-02-20 2024-03-18 東京エレクトロン株式会社 基板液処理方法及び基板液処理装置

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001323381A (ja) * 2000-05-16 2001-11-22 Sony Corp めっき方法及びめっき構造
US20090115031A1 (en) * 2006-02-23 2009-05-07 Freescale Semiconductor, Inc. Semiconductor device including a coupled dielectric layer and metal layer, method of fabrication thereof, and passivating coupling material comprising multiple organic components for use in a semiconductor device
JP2013204071A (ja) * 2012-03-27 2013-10-07 Tokyo Electron Ltd めっき処理方法、めっき処理システムおよび記憶媒体

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000212754A (ja) * 1999-01-22 2000-08-02 Sony Corp めっき方法及びその装置、並びにめっき構造
JP2001107256A (ja) * 1999-09-30 2001-04-17 Inoac Corp 金属光沢を有する積層品及びその製造方法
JP3707394B2 (ja) 2001-04-06 2005-10-19 ソニー株式会社 無電解メッキ方法
JP2006303563A (ja) * 2005-04-15 2006-11-02 Sharp Corp 画像処理装置
JP2008007849A (ja) * 2006-06-01 2008-01-17 Nippon Paint Co Ltd 無電解めっき用プライマー組成物及び無電解めっき方法
JP5071677B2 (ja) * 2008-05-29 2012-11-14 宇部興産株式会社 ポリイミド金属積層体及び配線基板、多層金属積層体及び多層配線基板
KR101096031B1 (ko) * 2009-03-31 2011-12-19 한양대학교 산학협력단 자기조립단분자막 형성방법과 이를 이용한 반도체 소자의 구리배선 및 그의 형성방법
JP5343012B2 (ja) * 2010-01-05 2013-11-13 藤倉ゴム工業株式会社 シリコーンゴム表面への金属固定方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001323381A (ja) * 2000-05-16 2001-11-22 Sony Corp めっき方法及びめっき構造
US20090115031A1 (en) * 2006-02-23 2009-05-07 Freescale Semiconductor, Inc. Semiconductor device including a coupled dielectric layer and metal layer, method of fabrication thereof, and passivating coupling material comprising multiple organic components for use in a semiconductor device
JP2013204071A (ja) * 2012-03-27 2013-10-07 Tokyo Electron Ltd めっき処理方法、めっき処理システムおよび記憶媒体

Also Published As

Publication number Publication date
JP2015101738A (ja) 2015-06-04
US9523153B2 (en) 2016-12-20
JP6100147B2 (ja) 2017-03-22
KR20150059118A (ko) 2015-05-29
TWI574746B (zh) 2017-03-21
TW201532682A (zh) 2015-09-01
US20150140209A1 (en) 2015-05-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10030308B2 (en) Plating method, plating system and storage medium
US9837308B2 (en) Plating method, plating system and storage medium
KR102309928B1 (ko) 도금의 전처리 방법 및 기억 매체
KR102369080B1 (ko) 도금의 전처리 방법, 기억 매체 및 도금 처리 시스템
KR102384772B1 (ko) 도금의 전처리 방법, 무전해 도금 방법 및 기억 매체
KR102570852B1 (ko) 반도체 장치, 도금 처리 방법, 도금 처리 시스템 및 기억 매체
KR102461711B1 (ko) 촉매층 형성 방법, 촉매층 형성 시스템 및 기억 매체
US20160013101A1 (en) Pre-treatment method of plating, plating system, and recording medium
US20160013102A1 (en) Catalyst layer forming method, catalyst layer forming system, and recording medium
JP7203995B2 (ja) 基板液処理方法及び基板液処理装置

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant