KR102261448B1 - 비염화물 전구체를 이용한 Ru 및 Ir 기반 질소산화물 저감 촉매의 제조방법 - Google Patents

비염화물 전구체를 이용한 Ru 및 Ir 기반 질소산화물 저감 촉매의 제조방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 질소산화물 저감 촉매를 제조함에 있어, 촉매 활성금속으로, 루테늄 및 이리듐이 포함되고, 상기 금속의 담지시 전구체로 염소를 포함하지 않는 금속염을 사용하여 저온에서의 NOx 전환율 및 CO 전환율이 향상된 Ru 및 Ir 기반 질소산화물 저감 촉매의 제조방법을 제공한다.

Description

비염화물 전구체를 이용한 Ru 및 Ir 기반 질소산화물 저감 촉매의 제조방법{Preparing Method of Ru and Ir Based Catalysts for Reducing NOx Using Non-chloride Precursor}
본 발명은 질소산화물 저감용 촉매의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 비염화물 전구체를 이용한 Ru 및 Ir 기반 질소산화물 저감용 촉매의 제조방법에 관한 것이다.
질소산화물에는 안정한 N2O, NO, N2O3, NO2, N2O5 등과 불안정한 NO3가 존재하며, 대기환경에서 산성비, 광화학스모그를 유발하는 질소산화물은 NO, NO2로써, 통상 이들 물질을 대기오염측면에서 질소산화물(NOx)이라 한다. 상기 NOx의 주요 발생원은 화학물질 제조공정, 질산에 의한 금속 등 처리공정, 화석연료를 사용하는 내연 기관 및 연소시설 등이다.
일산화질소(NO)보다 고농도의 이산화질소(NO2)에 인체가 노출되면 눈, 코 등의 점막에서 만성 기관지염, 폐렴, 폐출혈, 폐수종의 발병으로까지 발전할 수 있는 것으로 보고되고 있으며, 식물에 대한 피해로는 식물세포를 파괴하여 꽃식물의 잎에 갈색이나 흑갈색의 반점이 생기게 된다.
상기 질소 산화물(NOx)의 발생은 계속해서 증가하고 있는 추세에 있으며, 이를 연료별 배출비율을 보면 Gas 7%, Oil 64%, Coal 29%이며, 발생원별로는 자동차 49%, 산업공장 30%, 발전소 15%, 난방 6% 등으로 주로 차량의 배기가스나, 발전소 등 고온에서 연소가 일어나는 반응에서 주로 배출된다.
선택적 촉매 환원은 지지체 내에 담지된 촉매활성금속이 환원제 존재하에 NO, NO2를 포함하는 질소산화물을 무해한 질소와 물로 변환하는 기술이다. NOx 저감용 SCR 촉매는 구성요소인 환원제, 촉매활성금속 및 지지체에 따라 활성온도 및 전환율이 상이하며, 현재 상업적으로 사용되고 있는 SCR 촉매는 암모니아(NH3)를 환원제로써 사용하는 NH3-SCR이다.
NH3-SCR은 일반적으로 요소(Urea)를 물에 용해한 요소수를 열을 이용하여 분해함으로써 환원제 성분인 암모니아를 공급하는 방식을 채택하고 있다. 상기 요소수 투입 방식에서 화학반응을 통해 NOx를 제거하기 위해서는 물이 완전히 증발되고 요소가 암모니아로 분해되어야 한다.
그러나, 요소의 열반응 특성상 250 ℃ 이하의 배기가스에 의해 분해되는 정도가 낮아지므로 저온에서의 NOx에 대한 저감율도 낮아질 뿐만 아니라 요소수를 주기적으로 투입해야 하는 불편과 비용이 발생한다는 문제점이 있다. 상기 문제점으로 인해 저온의 배기가스 환경에서도 질소산화물을 저감할 수 있는 SCR 촉매의 기술개발이 반드시 필요한 실정이다.
한편, 일반적인 금속촉매 제조방법에 있어서, 촉매 활성금속은 주로 금속염 전구체를 이용하여 지지체에 담지하여 사용한다. 이때 사용되는 금속전구체의 종류는 크게 반응활성에 영향을 미치지 않는 것으로 생각되어 가장 저렴한 형태의 것을 선택하여 사용하게 되는데, 이중 염화물 형태의 것들도 많이 사용된다. 특히 Ir과 Ru 금속의 전구체는 염화물 형태가 가장 저렴하므로 지지체에 담지시 Ir과 Ru 금속의 전구체로 염화물이 가장 많이 사용되고 있다.
한국 공개특허공보 제10-2019-0050345호(2019.05.13.공개)는 배기가스 내 CO를 환원제로 활용하여 질소산화물을 환원시키는 Ir계 deNOx 촉매 및 그 제조방법에 관한 것으로, 상기 Ir 및 Ru을 활성금속으로 사용하고 있다. 상기 특허에서는 Ru과 Ir 금속의 전구체에 대하여는 특별한 언급이 없으며, 실시예에서 Ru과 Ir의 염화물을 금속 전구체로서 사용하고 있다.
일본 공개특허공보 특개2006-272240호(2006.10.12.공개)는 아산화질소 (N2O) 분해용 촉매에 관한 것으로, 다공질인 알루미나를 주체로 하는 담체에 Rh, Ir, Ru 중에서 선택되는 적어도 1종 또는 2종 이상의 촉매 금속을 담지시킨 아산화질소 분해용 촉매에 관한 것으로, 상기 활성금속의 전구체의 종류에 대하여는 개시하고 있지 않다.
본원 발명의 출원인은 저온에서도 NOx 전환율이 우수한 촉매에 대한 연구 중, 이리듐과 루테늄을 활성금속으로 사용하는 질소산화물 저감용 촉매계에 있어, 염소가 일정량 이상 존재하면 저온에서의 NOx 전환율이 저해되는 것을 발견하고 본 발명을 완성하게 되었다.
한국 공개특허공보 제10-2019-0050345호(2019.05.13.공개) 일본 공개특허공보 특개2006-272240호(2006.10.12.공개)
본 발명은 저온에서도 NOx 전환율이 우수한 Ru 및 Ir 기반 질소산화물 저감 촉매를 제조하는 방법을 제시한다.
또한, 본 발명에 따른 질소산화물 저감 촉매는 환원제로 배기가스 중에 존재하는 CO 및/또는 탄화수소를 환원제로 사용할 수 있어, 요소수 SCR과 달리 배기가스 내에 존재하는 NOx를 제거하기 위해 별도의 외부 환원제 도입이 필요하지 않아, 장치가 단순해지고 설치비, 관리비, 원료비 등에서 경제적인 장점이 있다.
상기 과제를 해결하기 위하여 본 발명은 (a) 염소가 포함되지 않은 루테늄 및 이리듐 금속염을 사용하여, 루테늄 및 이리듐을 지지체에 담지하는 단계; 및 (b) 상기 (a)단계의 루테늄 및 이리듐 담지된 지지체를 건조 및 열처리하는 단계;를 포함하는 Ru 및 Ir 기반 질소산화물 저감 촉매의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 (a)단계의 염소가 포함되지 않는 루테늄 및 이리듐 금속염은, 질산염, 나이트로실 질산염, 아세틸아세토네이트염, 카르보닐염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물일 수 있다.
본 발명의 다른 일 실시예에 있어서, 상기 (a)단계는 (a-1) 루테늄 및 이리듐의 금속 전구체를 혼합하여 혼합용액을 제조하는 단계; (a-2) 지지체에 상기 루테늄 및 이리듐 혼합 용액을 담지하는 단계로 이루어질 수 있다.
본 발명의 다른 일 실시예에 있어서, 금속염을 담지할 때, 루테늄 금속염을 먼저 지지체에 담지한 뒤에 이리듐 금속염을 지지체에 담지하는 단계가 실시되는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 다른 일 실시예에 있어서, 상기 (b)단계는 공기 분위기 하, 300 ~ 800 ℃ 범위에서 수행될 수 있다.
본 발명의 다른 일 실시예에 있어서, 상기 지지체는 알루미나, 세리아, 지르코니아, 실리카, 티타니아, 마그네시아, 활성탄, 흑연, 탄소나노튜브, 그래핀, 풀러렌, 그래핀옥사이드,제올라이트, 금속유기골격체(MOF), 스피넬, 페롭스카이트, 하이드로탈사이트 중 선택된 하나 이상일 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 방법에 의하여 제조되어 저온 활성이 우수한 것을 특징으로 하는 Ru 및 Ir 기반 질소산화물 저감 촉매를 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 본 발명에 따른 제조방법으로 제조된 촉매를 사용하여 질소산화물을 선택적으로 촉매 환원하는 것을 특징으로 하는 질소산화물의 선택적 환원방법을 제공한다.
상기 본 발명에 따른 질소 산화물의 선택적 환원방법에 있어서, 질소산화물의 선택적 환원의 환원제는 CO 및/또는 탄화수소일 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 본원 발명의 촉매를 이용하여 질소산화물을 제거하는 공정을 포함하는 질소산화물의 선택적 환원 시스템을 제공한다.
본 발명에 따르면, 촉매 활성 금속인 루테늄과 이리듐을 염소를 포함하지 않는 금속염을 전구체로 사용하여 지지체에 담지하여 제조된 질소산화물 저감용 촉매는 150℃의 저온에서도 배기가스 환경 내 포함된 질소산화물(NOx)에 대하여 우수한 전환율을 가진다.
또한, 본 발명에 따른 질소산화물 저감용 촉매는 환원제로 배기가스 중에 존재하는 CO 및/또는 탄화수소를 환원제로 사용할 수 있어, 요소수 SCR과 달리 배기가스 내에 존재하는 NOx를 제거하기 위해 별도의 외부 환원제 도입이 필요하지 않아, 장치가 단순해지고 설치비, 관리비, 원료비 등에서 경제적인 장점이 있다.
도 1은 Ru 및 Ir의 전구체 화합물의 종류를 달리한 경우, 촉매계의 건식조건에서의 NO 전환율 그래프이다.
도 2는 Ru 및 Ir의 전구체 화합물의 종류를 달리한 경우, 촉매계의 건식조건에서의 NOx 전환율 그래프이다.
도 3은 Ru 및 Ir의 전구체 화합물의 종류를 달리한 경우, 촉매계의 건식조건에서의 CO 전환율 그래프이다.
도 4는 Ru 및 Ir의 전구체 화합물의 종류를 달리한 경우, 촉매계의 습식조건에서의 NO 전환율 그래프이다.
도 5는 Ru 및 Ir의 전구체 화합물의 종류를 달리한 경우, 촉매계의 습식조건에서의 NOx 전환율 그래프이다.
도 6은 Ru 및 Ir의 전구체 화합물의 종류를 달리한 경우, 촉매계의 습식조건에서의 CO 전환율 그래프이다.
다른 식으로 정의하지 않는 한, 본 명세서에서 사용된 모든 기술적 및 과학적 용어들은 본 발명이 속하는 기술분야에서 숙련된 전문가에 의해서 통상적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가진다. 일반적으로, 본 명세서에서 사용된 명명법은 본 기술분야에서 잘 알려져 있고 통상적으로 사용되는 것이다.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예 들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있으며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
또한, 본 발명을 설명함에 있어서, 관련된 공지 기술에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명은 생략한다.
본 명세서 상에서 언급한 '포함한다', '갖는다', '이루어진다' 등이 사용되는 경우 '~만'이 사용되지 않는 이상 다른 부분이 추가될 수 있다. 구성 요소를 단수로 표현한 경우에 특별히 명시적인 기재 사항이 없는 한 복수를 포함하는 경우를 포함한다.
위치 관계에 대한 설명일 경우, 예를 들어, '~상에', '~상부에', '~하부에', '~옆에' 등으로 두 부분의 위치 관계가 설명되는 경우, '바로' 또는 '직접'이 사용되지 않는 이상 두 부분 사이에 하나 이상의 다른 부분이 위치할 수도 있다.
시간 관계에 대한 설명일 경우, 예를 들어, '~후에', '~에 이어서', '~다음에', '~전에' 등으로 시간 적 선후관계가 설명되는 경우, '바로' 또는 '직접'이 사용되지 않는 이상 연속적이지 않은 경우도 포함할 수 있다.
본 발명의 여러 실시예들의 특징들이 부분적으로 또는 전체적으로 서로 결합 또는 조합 가능하고, 기술적으로 다양한 연동 및 구동이 가능하며, 각 실시예들이 서로에 대하여 독립적으로 실시 가능할 수도 있고 연관관계로 함께 실시할 수도 있다.
본 발명에 따른 배기가스 중 질소산화물을 선택적으로 환원시키는 촉매의 제조방법은 (a) 염소가 포함되지 않는 루테늄 및 이리듐 금속염을 지지체에 담지하는 단계; 및 (b) 상기 (a)단계의 담지된 지지체를 건조 및 열처리하는 단계;를 포함한다.
상기 (a)단계의 염소가 포함되지 않는 루테늄 및 이리듐 금속염은 질산염, 나이트로실 질산염, 아세틸아세토네이트염, 카르보닐염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물일 수 있으며, 바람직하게는 아세틸아세토네이트염, 카르보닐염 중 하나 이상 일 수 있다.
상기 (a)단계의 염소가 포함되지 않는 루테늄 및 이리듐 금속화합물을 담지하는 단계는 (a-1) 루테늄 및 이리듐의 금속 전구체를 혼합하여 혼합용액을 제조하는 단계; (a-2) 지지체에 상기 루테늄 및 이리듐 혼합 용액을 담지하는 단계로 나누어 질 수 있다.
또한, 상기 (a) 단계에서 루테늄과 이리듐을 동시에 담지할 수도 있으며, 루테늄을 먼저 담지한 뒤, 이리듐을 뒤에 담지할 수도 있다. 지지체에 이리듐이 먼저 담지가 되면 상기 이리듐과 지지체의 강한 상호 작용으로 인하여 이리듐 및 루테늄의 시너지 효과를 기대할 수 없게 되므로 담지시 이리듐이 먼저 담지되는 상황은 피하여야 한다.
상기 지지체는 알루미나, 세리아, 지르코니아, 실리카, 티타니아, 마그네시아 등의 금속산화물 또는 준금속 산화물; 활성탄, 흑연, 탄소나노튜브, 그래핀, 풀러렌, 그래핀옥사이드 등의 탄소체; 제올라이트, 금속유기골격체(MOF), 스피넬, 페롭스카이트, 하이드로탈사이트 등에서 선택된 하나 이상일 수 있으며, 바람직하게는 알루미나이다.
상기 (b)단계의 건조는 사용된 용매에 따라 다르나, 40 ~ 100℃의 온도 범위에서 실시하는 것이 보통이다.
상기 (b)단계의 열처리는 일반적으로 소성으로 불리워지는 단계로서, 분위기 가스하에서 300 내지 800 ℃ 범위, 바람직하게는 400 ~ 600 ℃에서 열처리 된다. 상기 열처리 시간은 금속 전구체가 완전히 분해되어 금속으로 변할 수 있는 시간이면 충분하다. 예로서, 상기 온도 조건에서 1 내지 10 시간 동안 수행될 수 있다. 상기 분위기 가스로는 일반적으로 공기 또는 불활성가스, 수소 등이 사용된다.
상기 열처리가 300 ℃ 미만에서 수행되면 최종 생성되는 촉매 활성이 감소될 수 있으며, 상기 열처리가 800 ℃를 초과하여 수행되면 소결에 의해 촉매의 활성점(active sites)이 감소하여 성능이 저하될 수 있고, 열처리시의 에너지 소모량도 큰 단점이 있다.
또한, 본 발명은 상기 본 발명의 제조 방법에 따라 제조된 촉매를 사용하여 배기가스 중의 질소산화물을 저감하는 방법을 제공한다.
상기 촉매를 이용한 배기가스 중의 질소 산화물을 저감하는 방법은 본 발명이 속하는 기술분야에서 공지된 방법을 사용하여 실행할 수 있다.
본 발명에 따른 질소산화물 저감 방법에서 환원제로는 우레아의 분해로부터 발생한 암모니아를 사용할 수도 있으나, 배기가스 중의 일산화탄소나 미연소 탄화수소를 사용하는 것이 경제적이므로 바람직하다.
이하, 바람직한 실시 예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나 이들 실시 예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이에 의하여 제한되지 않는다는 것은 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 자명할 것이다.
<실시예> 촉매의 제조방법
실시예 1:
금속 전구체 Ru(acac)3 0.9 mmol과 Ir(acac)3 0.9 mmol을 동시에 증류수 5 mL에 용해시킨 후, 상기 금속 전구체의 용액을 사용하여 5g 의 γ-알루미나에 초기 습윤 함침법으로 담지한 뒤, 80 ℃에서 24 시간동안 건조시켰다. γ-알루미나(Al2O3)는 금속전구체 용액을 담지하기 전 미리 80℃ 온도에서 16시간 동안 진공으로 건조한 것을 사용하였다.
건조된 시료는 공기 분위기하에서 500 ℃ 까지 5℃/min 로 승온한 후, 5시간 동안 열처리하였다.
상기 열처리를 거쳐 산화알루미늄에 루테늄 및 이리듐이 담지된 IrRu/Al2O3 촉매를 제조하였다.
실시예 2
Ru의 전구체로 Ru3(CO)12을, Ir의 전구체로 Ir4(CO)12을 사용하는 것을 제외하고, 실시예1과 동일하게 IrRu/Al2O3 촉매를 제조하였다.
비교예 1:
Ru 의 전구체로 RuCl3·xH2O을, Ir의 전구체로 IrCl3·xH2O을 사용한 것을 제외하고 상기 실시예1과 동일하게 IrRu/Al2O3 촉매를 제조하였다.
<잔류 염소량 분석>
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 촉매의 잔류 염소량을 측정하였다. 잔류 염소량은 촉매 0.1 g을 0.1 M 암모니아 용액 25 mL를 이용하여 하루 동안 추출한 후 이온 크로마토그래피를 이용하여 정량하였다.
실시예 1 및 실시에 2에서는 염소가 검출되지 않았으며, 비교예 1의 경우에는 촉매에 담지된 금속 무게당 약 13 μmol/mgM 로 나타났다.
실험예 1: 건식 조건에서의 질소산화물 전환율 측정
실시예 1 및 2 그리고 비교예 1에 따라 제조된 촉매를 고정층 반응기에 충진하고, NO 50ppm, CO 0.7%, O2 5%, 잔여량 He 인 혼합기체를 공간 속도 100,000h-1, 상압에서 100℃, 115℃, 130℃, 150℃, 200℃, 300℃, 350℃ 및 400℃에서의 건식 공급 조건(Dry feed condition)에서 질소산화물 환원 반응 결과를 도 1 내지 도 3에 나타내었다.
도 1 내지 도 3에 나타난 바와 같이, Ru 및 Ir의 아세틸아세토네이트염을 사용하여 제조된 촉매인 실시예1과 Ru 및 Ir 카르보닐염을 사용하고 제조된 촉매인 실시예 2의 경우가, 염화물을 전구체를 사용한 비교예1에 비하여 NO, NOx 및 CO의 150℃에서의 전환율이 월등하다.
다만, 실시예 1의 아세틸아세토네이트 염을 사용할 경우, NOx의 전환율이 150℃에서 금속 염화물을 전구체로 사용한 경우보다는 높게 나타나나, 카르보닐염을 전구체로 사용한 경우보다는 낮게 나타났다.
실험예 2: 습식 조건에서의 질소산화물 전환율 측정
실시예 1 및 2 그리고 비교예 1에 따라 제조된 촉매를 고정층 반응기에 충진하고, NO 50ppm, CO 0.7%, O2 5%, H2O 10%, 잔여량 He인 혼합기체를 공간 속도 100,000h-1, 상압에서 150℃, 200℃ 및 300℃에서의 습식 공급 조건(Wet feed condition)하에서 측정된 결과를 도 4 내지 도 6에 나타내었다.
도 4 내지 도 6은 습식 공급 조건하에서 실시예 1(Red, Blue) 및 비교예 1(Black)에 따라 제조된 촉매의 NO, NOx 및 CO 전환율을 비교한 데이터이다. 상기 습식조건은 실제 자동차의 배기가스내에 물이 상당량 포함되어 있으므로 실제 배기가스 상황에서의 NOx 환원 반응을 모사하기 위한 것이다.
도 4 내지 도 5에 나타난 바와 같이, 금속의 전구체로 비염화물을 사용한 실시예 1 및 실시예2의 경우 습식 조건에서 염화물을 사용한 경우에 150℃의 저온에서의 활성은 월등하였다.
다만, 건식조건에서와는 달리, 아세틸아세토네이트 염을 사용한 실시예1의 촉매가 카르보닐 염을 사용한 실시예 2의 촉매보다 150℃에서 NOx 전환율이 높게 나타나고 있다.
이와 같이 본 발명에 따라 루테늄 및 이리듐을 활성금속으로 하는 질소산화물 저감 촉매에 있어서, 상기 루테늄과 이리듐의 전구체로 염화물이 아닌 금속염을 사용할 경우, 150℃의 저온에서 질소산화물의 전환율이 높게 나타나는 효과가 있다.
이상으로 본 발명은 첨부된 도면 및 실시예를 참조하여 설명되었으나, 이는 예시적인 것에 불과하며, 당해 기술에 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 타 실시예가 가능하다는 것을 이해할 것이다. 따라서 본 발명의 기술적 보호범위는 아래의 청구범위에 의해서 정하여져야 할 것이다.

Claims (10)

  1. 질소산화물을 선택적으로 환원시키는 SCR 촉매의 제조방법에 있어서,
    (a) 염소가 포함되지 않은 루테늄 및 이리듐 금속염을 사용하여, 루테늄 및 이리듐을 지지체에 담지하는 단계; 및
    (b) 상기 (a)단계의 루테늄 및 이리듐 담지된 지지체를 건조 및 열처리하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 Ru 및 Ir 기반 SCR 촉매의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 (a)단계의 염소가 포함되지 않는 루테늄 및 이리듐 금속염은, 질산염, 나이트로실 질산염, 아세틸아세토네이트염, 카르보닐염으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물인 것을 특징으로 하는 Ru 및 Ir 기반 SCR 촉매의 제조방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 (a)단계는 (a-1) 루테늄 및 이리듐의 금속 전구체를 혼합하여 혼합용액을 제조하는 단계; (a-2) 지지체에 상기 루테늄 및 이리듐 혼합 용액을 담지하는 단계로 이루어진 것을 특징으로 하는 Ru 및 Ir 기반 SCR 촉매의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서,
    루테늄 금속염을 먼저 지지체에 담지한 뒤에 이리듐 금속염을 지지체에 담지하는 단계가 실시되는 것을 특징으로 하는 Ru 및 Ir 기반 SCR 촉매의 제조방법.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 (b)단계는 공기 분위기 하, 300 ~ 800 ℃ 범위에서 수행되는 것을 특징으로 하는 Ru 및 Ir 기반 SCR 촉매의 제조방법.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 지지체는 알루미나, 세리아, 지르코니아, 실리카, 티타니아, 마그네시아, 활성탄, 흑연, 탄소나노튜브, 그래핀, 풀러렌, 그래핀옥사이드,제올라이트, 금속유기골격체(MOF), 스피넬, 페롭스카이트, 하이드로탈사이트 중 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 Ru 및 Ir 기반 SCR 촉매의 제조방법.
  7. 선택적 촉매환원을 이용한 SCR 촉매에 있어서,
    제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 기재된 방법으로부터 제조되어, 저온 활성이 우수한 것을 특징으로 하는 Ru 및 Ir 기반 SCR 촉매.
  8. 질소산화물의 선택적 환원방법에 있어서,
    제7항의 촉매를 사용하여 질소산화물을 선택적으로 촉매 환원하는 것을 특징으로 하는 질소산화물의 선택적 환원방법.
  9. 제8항에 있어서,
    질소산화물의 선택적 환원의 환원제는 CO 및/또는 탄화수소인 것을 특징으로 하는 질소산화물의 선택적 환원방법.
  10. 삭제
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