KR102236515B1 - 대전 방지성 점착제 조성물 및 이로부터 제조된 보호 시트 - Google Patents

대전 방지성 점착제 조성물 및 이로부터 제조된 보호 시트 Download PDF

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Abstract

본 발명의 실시예들은 폴리올 및 이소시아네이트 계열 화합물로부터 형성된 우레탄 계열 수지, 및 대전방지제를 포함하며, 우레탄 계열 수지 중 히드록실기 및 이소시아네이트기의 당량비(OH/NCO)는 1 내지 1.5 범위인 대전방지성 점착제 조성물을 제공한다. 점착제 조성물을 이용하여 저점착 특성이 강화된 보호 시트를 제조할 수 있다.

Description

대전 방지성 점착제 조성물 및 이로부터 제조된 보호 시트{ANTI-STATIC ADHESIVE COMPOSITION AND PROTECTIVE SHEET PREPARED FROM THE SAME}
본 발명은 대전 방지성 점착제 조성물 및 이로부터 제조된 보호 시트에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 점착성 수지 및 대전 방지제를 포함하는 점착제 조성물 및 이로부터 제조된 보호 시트에 관한 것이다.
액정 표시(LCD) 장치, 유기 발광 표시(OLED) 장치 등과 같은 화상 표시 장치의 제조에 있어서, 예를 들면 후속 가공 공정 또는 후속 접합 공정 전에 각종 구조물의 표면을 점착성 시트로 보호할 수 있다.
상기 점착성 시트는 후속 공정 수행을 위해 다시 박리시킬 수 있으며, 박리 시 정전기 발생에 의해 상기 구조물 또는 표시 채널의 동작 교란을 초래할 수 있다. 따라서, 상기 점착성 시트는 적절한 대전 방지 성능을 가질 필요가 있다.
또한, 상기 점착성 시트의 점착력 또는 박리력이 지나치게 상승하는 경우, 점착 시트 박리시 예를 들면, OLED 소자와 같은 디스플레이 구조물이 손상될 수 있으며, 점착 성분의 잔사가 발생할 수 있다.
또한, 상기 점착 시트는 상기 구조물 상에서 내구성 및 내오염성을 장기간 안정적으로 유지하는 것이 바람직하다.
한국공개특허 제2004-0030919호(2004.04.09)는 유기염을 대전 방지제로 사용하여 표면비저항이 낮은 점착제층을 제조하는 방법에 대하여 개시하고 있으나, 상기 유기염은 고가이며 상술한 점착 물성을 충분히 확보하지 못할 수 있다.
일본공개특허 제1994-128539호(1994.05.10)는 폴리에테르폴리올과 1종 이상의 알칼리금속염을 배합하여 대전방지성을 부여하는 방법에 대하여 개시하고 있으나, 상술한 점착 물성을 충분히 확보하지 못할 수 있다.
한국공개특허 제2004-0030919 일본공개특허 제1994-128539호
본 발명의 일 과제는 향상된 저항 특성, 저점착 특성 및 기계적 안정성을 갖는 대전 방지성 점착제 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 과제는 향상된 저항 특성, 저점착 특성 및 기계적 안정성을 갖는 보호 시트를 제공하는 것이다.
1. 폴리올 및 이소시아네이트 계열 화합물로부터 형성된 우레탄 계열 수지; 및 대전방지제를 포함하며,
상기 우레탄 계열 수지 중, 히드록실기 및 이소시아네이트기의 당량비(OH/NCO)는 1 내지 1.5 범위인, 대전방지성 점착제 조성물.
2. 위 1에 있어서, 상기 폴리올은 2,000 이하의 중량평균분자량을 갖는, 대전방지성 점착제 조성물.
3. 위 1에 있어서, 상기 폴리올은 폴리카보네이트 폴리올 또는 폴리카프로락톤 폴리올 중 적어도 하나를 포함하는, 대전방지성 점착제 조성물.
4. 위 1에 있어서, 상기 우레탄 계열 수지의 함량은 상기 점착제 조성물 총 중량 중 40 내지 60중량%인, 대전방지성 점착제 조성물.
5. 위 1에 있어서, 상기 대전방지제는 플루오르 음이온 고체를 포함하는, 대전방지성 점착제 조성물.
6. 위 5에 있어서, 상기 대전방지제는 금속 양이온 및 플루오르 함유 음이온의 염을 포함하는, 대전방지성 점착제 조성물.
7. 위 6에 있어서, 상기 플루오르 함유 음이온은 (비스)플루오르 설포닐 이미드 음이온을 포함하는, 대전방지성 점착제 조성물.
8. 위 1에 있어서, 유기 금속계 촉매를 더 포함하는, 대전방지성 점착제 조성물.
9. 위 1에 있어서, 히드로퀴논 계열의 중합 금지제를 더 포함하는, 대전방지성 점착제 조성물.
10. 위 1 내지 9 중 어느 한 항에 따른 대전방지성 점착제 조성물로부터 형성된, 보호 시트.
11. 위 10에 있어서, 표시 패널의 디스플레이 소자 표면 보호 용으로 제공되는, 보호 시트.
전술한 본 발명의 실시예들에 따르는 대전 방지성 점착제 조성물은 소정의 히드록실기 및 이소시아네이트기의 비율을 만족하며, 박리시 저점착 특성에 의해 대상체의 손상, 점착 성분 잔사를 방지할 수 있다. 또한, 향상된 경시 안정성을 가지므로 기포, 박리 등을 방지하며 장기간 안정적인 내구성이 유지될 수 있다.
또한, 상기 대전 방지성 점착제 조성물은 예를 들면 플루오르 음이온 고체를 포함하여, 향상된 대전 방지 능력을 가질 수 있다.
예시적인 실시예들에 따른 대전 방지성 점착제 조성물은 예를 들면 유기 발광 표시(OLED) 패널에 적용되어, 저점착 및 대전 방지 성능이 함께 향상된 보호 시트를 제공할 수 있다.
도 1 내지 도 3은 예시적인 실시예들에 따른 보호 시트가 적용된 표시 패널 또는 화상 표시 장치를 설명하기 위한 단면도들이다.
본 발명의 실시예들에 따르면, 대전 방지성 점착제 조성물은 우레탄 계열 수지 및 대전방지제를 포함하며, 상기 우레탄 수지의 히드록실기 및 이소시아네이트기의 당량비(OH/NCO)는 약 1 내지 1.5 범위일 수 있다. 상기 대전 방지성 점착제 조성물은 예를 들면, 화상 표시 장치의 저점착, 대전 방지 보호 시트로 효과적으로 적용될 수 있다.
이하에서는, 본 발명의 실시예들에 대해 상세히 설명한다.
<대전방지성 점착제 조성물 >
본 발명의 실시예들에 따른 대전방지성 점착제 조성물(이하, 점착제 조성물로 약칭한다)은 우레탄 계열 수지 및 대전방지제를 포함할 수 있다.
상기 우레탄 계열 수지는 폴리올 및 이소시아네이트 계열 화합물을 경화시켜 수득될 수 있다.
상기 폴리올의 비제한적인 예로서, 폴리카보네이트 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 폴리카프로락톤 폴리올 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2종 이상이 조합되어 사용될 수 있다.
예를 들면, 폴리카보네이트 폴리올은 폴리올 화합물 및 탄산 디에스테르 계열 화합물의 축합물을 포함할 수 있다. 상기 폴리올 화합물은 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 1,2-헥산디올, 1,6-헥산디올, 1,8- 옥탄 디올, 1,9-노난디올, 2-메틸-1,8-옥탄 디올, 1,8-데칸 디올, 옥타데칸 디올 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2 이상이 조합되어 사용될 수 있다.
상기 탄산 디에스테르 계열 화합물은 디메틸 카보네이트, 디에틸 카보네이트, 디이소프로필 카보네이트, 디부틸 카보네이트, 에틸 부틸 카보네이트, 에틸렌 카보네이트, 프로필렌 카보네이트 등을 포함할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2 이상이 조합되어 사용될 수 있다.
또한, 폴리카보네이트 폴리올은 상기 축합물 및 추가적인 화합물과의 공중합체를 포함할 수도 있다. 상기 추가적인 화합물은 예를 들면, 카르복실기 함유 화합물, 히드록실기 함유 화합물, 에스테르 계열 화합물 등을 포함할 수 있다.
폴리에스테르 폴리올은 예를 들면, 상술한 폴리올 화합물 및 유기산 계열 화합물과의 축합물을 포함할 수 있다.
예를 들면, 상기 유기산 계열 화합물은 숙신산, 아디프산, 피멜린산, 아젤라산, 세바식산, 1,12-도데칸 이산, 1,14-테트라데칸 이산, 테레프탈산, 프탈산, 이소프탈산, 1,4-나프탈렌 디카르복실산 또는 이들의 무수물 등을 포함할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2종 이상이 조합되어 사용될 수 있다.
폴리에테르 폴리올은 예를 들면, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 글리콜 등을 포함할 수 있다.
폴리카프로락톤 폴리올은 예를 들면, ε-카프로락톤의 개환 중합을 통해 형성된 폴리에스테르 디올 등을 포함할 수 있다.
일부 실시예에 있어서, 저점착 구현 측면에서 폴리카보네이트 폴리올 및/또는 폴리카프로락톤 폴리올을 사용할 수 있다. 일부 실시예들에 따르면, 상기 폴리올은 중량평균분자량(Mw) 2,000 이하인 다관능 폴리올을 포함할 수 있다. 일부 실시예들에 있어서, 상기 폴리올은 중량평균분자량(Mw) 2,000 이하의 이관능 폴리올을 포함할 수 있다. 이에 따라, 점착제 조성물은 저점착 특성이 강화되어 재박리 공정 시 잔사, 대상체의 손상을 억제할 수 있다.
상기 이소시아네이트 계열 화합물은 우레탄화 반응에 사용될 수 있는 다관능 이소시아네이트 화합물, 예를 들면, 다관능 지방족계 이소시아네이트 화합물, 다관능 지환족계 이소시아네이트, 다관능 방향족계 이소시아네이트 화합물 등을 포함할 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2종 이상이 조합되어 사용될 수 있다.
상기 다관능 지방족계 이소시아네이트 화합물의 예로서 트리메틸렌 디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌 디이소시아네이트, 1,2-프로필렌 디이소시아네이트, 2,3-부틸렌 디이소시아네이트, 1,3-부틸렌 디이소시아네이트, 도데카메틸렌 디이소시아네이트, 2,4,4-트리메틸 헥사메틸렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
상기 다관능 지환족계 이소시아네이트 화합물의 예로서 3-이소시아네이트 메틸-3,5,5-트리메틸사이클로헥실 이소시아네이트, 1,3-사이클로펜탄 디이소시아네이트, 1,3-사이클로헥산 디이소시아네이트, 1,4-사이클로헥산 디이소시아네이트, 메틸-2,4-사이클로헥산 디이소시아네이트, 메틸-2,6-사이클로헥산 디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(사이클로헥실 이소시아네이트), 1,4-비스(이소시아네이트 메틸) 사이클로헥산, 1,4-비스(이소시아네이트 메틸) 사이클로헥산. 4,4'-디사이클로헥실메탄 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
상기 다관능 방향족계 이소시아네이트 화합물의 예로서 1,3-페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐 디이소시아네이트, 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트, 4,4'-톨루이딘 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐 에테르 디이소시아네이트 등을 들 수 있다.
예시적인 실시예들에 따르면, 상기 우레탄 계열 수지 중, 히드록실기 및 이소시아네이트 기의 당량비(OH/NCO)는 약 1 내지 1.5 범위일 수 있다. 상기 당량비가 약 1 미만인 경우 점착제 조성물의 겔화(gelation)가 초래되어 코팅성이 저하될 수 있다. 상기 당량비가 약 1.5를 초과하는 경우, 경시 내구성이 지나치게 저하되어 기포, 박리 등의 불량이 초래될 수 있다. 또한, 예시적인 실시예들에 따른 상기 당량비 범위에서 원하는 저점착 특성이 구현될 수 있으며, 상기 범위를 벗어나는 경우 점착력, 박리력이 상승하여 대상체의 손상, 점착 성분의 잔사 등이 초래될 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 상기 우레탄 계열 수지에 있어서 폴리올의 중량은 상기 이소시아네이트 계열 화합물의 중량 대비 약 7 내지 10배일 수 있다. 상기 중량비의 범위에서 상술한 당량비의 범위가 용이하게 구현될 수 있으며, 상기 점착제 조성물 또는 이로부터 형성된 보호시트의 리워크성이 향상될 수 있다.
상기 우레탄 계열 수지는 상기 점착제 조성물 총 중량 중 약 40 내지 60중량%의 함량으로 포함될 수 있다. 상기 우레탄 계열 수지의 함량이 약 40중량% 미만인 경우 상기 점착제 조성물 또는 보호 시트의 기계적 내구성 또는 점착력이 지나치게 저하될 수 있으며, 경시 안정성도 저하될 수 있다. 상기 우레탄 계열 수지의 함량이 약 60중량%를 초과하는 경우 저점착 특성이 실질적으로 구현되기 어려우며, 비저항이 상승하여 대전 방지성 역시 열화될 수 있다. 바람직하게는 상기 우레탄 계열 수지의 함량은 약 45 내지 60중량% 일 수 있다.
상기 대전 방지제는 금속 함유 이온성 고체를 포함할 수 있다. 예시적인 실시예들에 있어서, 상기 대전 방지제는 플루오르 음이온 고체를 포함할 수 있다.
이 경우, 상기 대전 방지제는 금속 양이온 및 플루오르 함유 음이온의 염을 포함할 수 있다. 상기 금속 양이온의 예로서 리튬 양이온과 같은 알칼리 금속 양이온을 들 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 상기 플루오르 함유 음이온은 (비스)플루오르 설포닐 이미드 음이온을 포함할 수 있다.
상술한 플루오르 음이온 고체를 사용함에 따라, 적은 양으로도 우수한 저항 특성 및 대전 방지 특성이 구현될 수 있다. 일부 실시예들에 있어서, 상기 대전 방지제는 상기 점착제 조성물 총 중량 중 약 0.01 내지 1중량%의 함량으로 포함될 수 있다.
상기 대전 방지제의 함량이 약 0.01중량% 미만인 경우, 충분한 대전 방지 특성이 구현되지 않을 수 있다. 상기 대전 방지제의 함량이 약 1중량%를 초과하는 경우, 대전 방지제의 석출, 기포 또는 박리 등이 초래될 수 있다. 바람직하게는, 일 실시예에 있어서, 상기 대전 방지제는 약 0.01 내지 0.05중량%의 함량으로 사용될 수 있다.
또한, 상기 (비스)플루오르 설포닐 이미드 음이온을 포함하는 고체 형태의 염을 사용함에 따라, 폴리올을 포함하는 상기 우레탄 계열 수지와의 상용성이 향상될 수 있다. 또한, 액체 형태의 이온성 화합물을 사용할 때 발생되는 고온/다습 환경에서의 누출, 변성 등의 부작용을 방지할 수 있다.
상기 용제는 점착제 조성물 분야에서 널리 사용되며, 상기 우레탄 계열 수지와 상용성이 우수한 유기 용매를 포함할 수 있다. 예를 들면, 톨루엔, 자일렌, 메틸에톨케톤, 폴리에틸렌글리콜 메틸에테르아세테이트 등과 같은 유기 용매가 사용될 수 있다.
상기 용제는 상기 우레탄 계열 수지 및 대전방지제를 제외한 잔량, 또는 상기 우레탄 계열 수지, 상기 대전방지제 및 후술하는 추가 제제들을 제외한 잔량으로 포함될 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 상기 점착제 조성물은 대전 방지 특성 및 저점착 특성을 저하시키지 않는 범위내에서 추가 제제들을 더 포함할 수 있다.
예를 들면, 상기 점착제 조성물은 폴리올 및 상기 이소시아네이트 계열 화합물의 경화 혹은 가교 반응 촉진을 위해 촉매를 더 포함할 수 있다.
상기 촉매는 폴리올과의 상용성을 고려하여 유기 금속계 화합물을 포함할 수 있다. 상기 촉매의 비제한적인 예로서 철 아세틸 아세토네이트, 2-에틸헥산산 철, 디부틸 틴(tin) 디클로라이드, 디부틸 틴 옥사이드, 디부틸 틴 디라우레이트, 디부틸 틴 디아세테이트, 디부틸 틴 설파이드, 트리부틸 틴 메톡사이드, 트리부틸 틴 아세테이트, 트리에틸 틴 에톡사이드, 트리부틸 틴 에톡사이드, 디옥틸 틴 옥사이드, 디옥틸 틴 디라우레이트, 트리부틸 틴 클로라이드, 트리부틸 틴 트리클로로아세테이트, 디부틸 티타늄 디클로라이드, 테트라부틸 티탄산염, 부톡시 티타늄 트리클로라이드, 나프텐산 지르코늄, 지르코늄 아세틸아세토네이트 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 혹은 2종 이상이 조합되어 사용될 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 우레탄 계열 수지의 분자량 상승에 따른 점착력 상승을 방지하기 위해 중합 금지제가 사용될 수 있다. 상기 중합 금지제는 예를 들면, 히드로퀴논 계열 화합물을 포함할 수 있다.
예를 들면, 상기 점착제 조성물은 용제, 산화방지제, 부식방지제, 레벨링제, 표면윤활제, 염료, 안료, 소포제, 충전제, 광안정제 등의 추가 제제들을 더 포함할 수 있다.
상기 추가 제제는 상기 점착제 조성물 총 중량 중 약 0.01중량% 이하의 양으로 포함될 수 있다.
상술한 바와 같이, 예시적인 실시예들에 따른 점착제 조성물은 향상된 저점착 특성을 가지므로 재박리시 대상체의 손상, 점착 성분 잔사 발생을 방지할 수 있다. 또한, 보호 시트로 적용 시 필요한 경시 안정성 및 기계적 신뢰성을 적절히 확보할 수 있다.
<보호시트, 표시 패널, 화상표시 장치 >
도 1 내지 도 3은 예시적인 실시예들에 따른 보호 시트가 적용된 표시 패널 또는 화상 표시 장치를 설명하기 위한 단면도들이다.
도 1을 참조하면, 상술한 점착제 조성물은 기재층(60)의 적어도 일면 상에 도포되어, 예를 들면 건조 및/또는 경화공정을 통해 점착층(70)이 형성될 수 있다. 상기 점착제 조성물은 예를 들면, 롤 코팅, 그라비어 코팅, 리버스 코팅, 스프레이 코팅, 에어 나이프 코팅, 다이코터 등의 코팅 법을 통해 형성될 수 있다.
기재층(60)은 예를 들면, 플라스틱, 종이, 금속 필름, 부직포 등을 포함할 수 있다. 일 실시예에 있어서, 기재층(60)은 폴리에스테르계 수지, 폴라아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리올레핀계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 계 수지 등과 같은 플라스틱 필름을 포함할 수 있다.
이에 따라, 기재층(60) 및 점착층(70)이 적층된 보호 시트가 제조될 수 있으며, 상기 보호 시트는 상기 점착제 조성물을 통해 저점착 및 대전방지성을 가질 수 있다.
일부 실시예들에 있어서, 기재층(60)은 점착층(70)의 상면 및 하면 상에 각각 형성될 수 있다. 예를 들면, 점착층(70)의 하면 상에 형성됨 기재층(60)을 제거한 후, 점착층(70)의 노출면을 표시 패널(50) 상에 부착시킬 수 있다. 이에 따라, 상기 보호 시트는 표시 패널(50)의 표면 보호 시트로 제공될 수 있다.
표시 패널(50)은 예를 들면, 박막트랜지스터(TFT) 기판 및 상기 TFT 기판 상에 형성된 디스플레이 소자(예를 들면, OLED 소자 또는 LCD 소자)를 포함할 수 있다.
도 2를 참조하면, 표시 패널(50) 상에 추가 광학 부재 또는 기능성 층을 적층하기 위해 상기 보호 시트를 표시 패널(50)로부터 박리시킬 수 있다.
상술한 바와 같이, 상기 점착제 조성물은 우수한 대전 방지 특성을 가지면서 저점착 박리 특성을 가지므로, 표시 패널(50)의 디스플레이 소자의 손상 없이 박리될 수 있다. 또한, 상기 점착제 조성물은 향상된 경시 안정성을 가지므로 표시 패널(50) 상에 부착 이후 들뜸, 기포 등의 발생을 차단하여 표시 패널(50)을 보호할 수 있다.
도 3을 참조하면, 상기 보호 시트가 박리된 표시 패널(50) 일면 상에 기능성 구조물(80)을 적층시킬 수 있다. 기능성 구조물(80)은 편광판, 위상차 필름, 하드 코팅층, 윈도우 필름 등과 같은 광학 구조물을 포함할 수 있다. 일부 실시예들에 있어서, 기능성 구조물은(80)은 터치 센서 또는 터치 스크린 패널을 포함할 수도 있다.
도 1 내지 도 3을 참조로 설명한 바와 같이, 보호 시트를 표시 패널(50)에 직접 적용하는 경우, 정전기 혹은 점착제 잔사 등에 의해 디스플레이 소자의 동작 교란, 손상 등을 방지하기 위해, 예를 들면 편광판용 보호 시트 대비 향상된 저점착 특성이 요구될 수 있다.
따라서, 예시적인 실시예들에 따른 관능기의 당량비 또는 함량을 만족하는 점착제 조성물을 사용하여 대전방지성 및 저점착 특성이 함께 향상된 보호 시트를 제조 및 적용할 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 구체적인 실시예들 및 비교예들을 포함하는 실험예를 제시하나, 이는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 첨부된 특허청구범위를 제한하는 것이 아니며, 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 실시예에 대한 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.
실시예 및 비교예
전자식 교반기, 히팅멘틀, 냉각관 및 온도컨트롤러가 구비된 1L 4구 플라스크 내에 다관능 이소시아네이트 계열 화합물, 다관능 폴리올, 촉매, 중합금지제, 대전방지제 및 용제를 하기 표 1에 기재된 조성(중량부로 표시)으로 투입하였다. 구체적으로, 이소시아네이트 화합물, 폴리올 및 중합금지제를 교반하면서 자가 발열로 반응온도를 40 ℃까지 상승시키고 온도가 일정하게 유지되면 촉매를 투입하고 70℃로 서서히 승온하여 6시간 동안 반응시켰다. FT-IR에서 NCO의 특성피크인 2250cm-1피크가 소멸되면 반응을 종결시켜 우레탄 수지를 제조하였고 대전방지제를 배합하여 점착제 조성물을 제조하였다
제조된 점착제 조성물을 PET필름(75㎛)의 일면에 코팅하고 80℃ 오븐에서 2분간 건조한 뒤 실리콘 이형처리된 PET필름(50㎛)을 코팅층 상에 접합하여 75㎛의 점착층이 형성된 보호 시트를 제조하였다.
실시예
1		 실시예
2		 실시예
3		 실시예 4 실시예 5 실시예
6		 비교예
1		 비교예
2		 비교예
3
폴리올 A-1
(220)		 A-1
(300)		 A-2
(200)		 A-2
(3000		 A-3
(320)		 A-4
(220)		 400 100 400
이소
시아네이트
계열 화합물		 B-1
(22)		 B-1
(22)		 B-2
(26)		 B-2
(26)		 B-1
(22)		 B-1
(22)		 B-1
(22)		 B-1
(22)		 B-2
(22)
촉매 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05
중합
금지제		 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2
대전
방지제		 12 12 12 12 12 12 12 12 12
용제 235 235 235 235 235 235 235 235 235
1) 폴리올
A-1) 폴리카보네이트 폴리올(분자량(Mw)=2000)
A-2) 폴리 카프로락톤 폴리올(분자량=2000)
A-3) KF-6002(분자량=3200, 신에츠)
A-4) 폴리에테르 폴리올(분자량=2000, 폴리에틸렌 글리콜)
2) 이소시아네이트 계열 화합물
B-1) 이소포론 디이소시아네이트(IPDI, 분자량=220)
B-2) 4,4'-디싸이클로 헥실 메탄디이소시아네이트(분자량=262)
3) 촉매: 디부틸 틴 디라우레이트
4) 중합금지제: 메톡시 히드로퀴논
5) 대전방지제: 리튬비스플루오로설포닐이미드
6) 용제: 메틸에틸케톤
실험예
1) 글래스 박리력
실시예 및 비교예들의 보호시트를 25㎜×250㎜의 크기로 슈퍼 커터를 이용하여 절단하였다. 이 후, 이형필름(PET 필름)을 박리하고 유리판에 접합한 시편을 제작하였다. 상기 시편을 만능재료시험기(UTM)에 고정한 후 300mm/분의 속도로 180o로 박리하여 유리에 대한 박리력을 측정하였다.
2) 라이너(liner) 박리력
실시예 및 비교예들의 보호시트를 25㎜×250㎜의 크기로 슈퍼 커터를 이용하여 절단한 시편을 제조하였다. 제작된 시편의 이형필름을 일부 벗겨내어 만능재료시험기(UTM)에 고정한 후 300mm/분의 속도로 180°로 박리하여 박리력을 측정하였다.
3) 표면비저항
표면비저항 측정기(MCP-HT450, Mitsuishi chemical사 제조)를 이용하여 보호 시트에 포함된 점착층의 3지점을 각각 10회씩 측정하고, 그 평균값으로 표면비저항을 측정하였다.
4) 경시내구성
실시예 및 비교예들의 보호시트를 300mm x 220mm가 되도록 절단한 후 코닝사 #1737 유리에 5kg/cm2의 압력을 가하며 기포나 이물이 생기지 않도록 접합하여 시편을 제작하였다. 상기 시편을 60℃ 오븐 내에서 7일간 방치한 후 기포나 박리발생 여부를 관찰하고 아래의 기준에 의해 경시 내구성을 평가하였다.
<평가 기준>
ⓞ: 기포나 박리 없음.
○: 기포나 박리 < 5개
△: 5개 ≤ 기포나 박리 < 10개
×: 10개 ≤ 기포나 박리
실시예 및 비교예들에 의해 제조된 점착제 조성물의 관능기 당량비와 함께 상기 평가결과를 는 하기의 표 2에 나타내었다.
구분 OH/NCO 당량비 글래스박리력
(g/25mm)		 라이너박리력
(g/25mm)		 표면비저항
(Ω/□)		 경시내구성
실시예 1 1 3.9 1.2 7.28 x 108 ⓞ
실시예 2 1.5 4.2 1.5 4.78 x 108 ⓞ
실시예 3 1 4.0 1.7 5.21 x 108 ⓞ
실시예 4 1.5 4.1 1.5 4.89 x 108 ⓞ
실시예 5 1 5.2 2.5 6.15 x 108 △
실시예 6 1 5.1 2.3 7.89 x 108 ○
비교예 1 2 18.5 10.7 9.15 x 108 X
비교예 2 0.5 7.9 7.2 8.71 x 108 X
비교예 3 2 16.1 9.2 8.17 x 108 X
표 2를 참조하면, 관능기 당량비(OH/NCO)가 예시적인 실시예들의 범위를 벗어나는 비교예들의 경우, 박리력이 증가하면서 저점착 특성이 실질적으로 구현되지 않았으며, 저항 및 경시 내구성 특성 역시 열화되었다.
폴리올의 분자량이 2000이하이고, 폴리카보네이트 혹은 폴리카프로락톤 폴리올이 사용된 실시예 1 내지 4의 경우, 박리력이 충분히 감소하여 저점착 특성이 구현되었으며, 낮은 표면 비저항을 통한 대전 방지성이 향상되었고 및 안정적인 경시 내구성이 확보되었다.
한편, 폴리올의 분자량이 다소 증가한 실시예 5, 및 폴리에테르 폴리올이 사용된 실시예 6의 경우, 실시예 1 내지 4보다 박리력 및 저항이 다소 증가하였으며, 경시 내구성은 다소 저하되었다.
50: 표시 패널
60: 기재층
70: 점착층
80: 기능성 구조물

Claims (11)

  1. 폴리올 및 이소시아네이트 계열 화합물로부터 형성된 우레탄 계열 수지; 및 대전방지제를 포함하며,
    상기 우레탄 계열 수지 중, 히드록실기 및 이소시아네이트기의 당량비(OH/NCO)는 1 내지 1.5 범위이고,
    상기 폴리올은 2,000 이하의 중량평균분자량을 갖고,
    상기 폴리올은 폴리카보네이트 폴리올 또는 폴리카프로락톤 폴리올 중 적어도 하나를 포함하는, 대전방지성 점착제 조성물.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 우레탄 계열 수지의 함량은 상기 점착제 조성물 총 중량 중 40 내지 60중량%인, 대전방지성 점착제 조성물.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 대전방지제는 플루오르 음이온 고체를 포함하는, 대전방지성 점착제 조성물.
  6. 청구항 5에 있어서, 상기 대전방지제는 금속 양이온 및 플루오르 함유 음이온의 염을 포함하는, 대전방지성 점착제 조성물.
  7. 청구항 6에 있어서, 상기 플루오르 함유 음이온은 (비스)플루오르 설포닐 이미드 음이온을 포함하는, 대전방지성 점착제 조성물.
  8. 청구항 1에 있어서, 유기 금속계 촉매를 더 포함하는, 대전방지성 점착제 조성물.
  9. 청구항 1에 있어서, 히드로퀴논 계열의 중합 금지제를 더 포함하는, 대전방지성 점착제 조성물.
  10. 청구항 1 및 4 내지 9 중 어느 한 항에 따른 대전방지성 점착제 조성물로부터 형성된, 보호 시트.
  11. 청구항 10에 있어서, 표시 패널의 디스플레이 소자 표면 보호 용으로 제공되는, 보호 시트.
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