KR102224688B1 - 전처리 액체 및 잉크젯 잉크를 포함하는 유체 세트 - Google Patents

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Abstract

음이온성 분산기(anionic dispersing groups)에 의해 안정화된 안료 및 수성 전처리 액체를 함유하는 수성 잉크젯 잉크를 포함하는 텍스타일 인쇄(textile printing)용 유체 세트. 수성 전처리 액체는 열반응성 가교제를 포함하는 코어 및 양이온성 분산기에 의해 안정화된 폴리머 쉘을 갖는 캡슐을 포함한다.

Description

전처리 액체 및 잉크젯 잉크를 포함하는 유체 세트
본 발명은 디지탈 텍스타일 인쇄(digital textile printing)용 유체 세트 및 이를 위한 인쇄 방법에 관한 것이다.
텍스타일 인쇄에 있어서, 스크린 인쇄와 같은 고전적인 텍스타일 인쇄 기술로부터 디지탈 인쇄(digital printing)로의 뚜렷한 진화가 있다. 또한, 염료 기반 잉크로부터 안료 기반 잉크로 전환되는 경향이 있다. 안료 기반 잉크는, 예를 들어 면과 같은 셀룰로오스계 섬유와 같은 천연 섬유 및 폴리에스테르 및 폴리아미드와 같은 합성 섬유 둘 다를 포함하는 다양한 섬유와의 적합성(compatibility)을 보장한다. 안료 기반 잉크는 혼합 섬유 패브릭(mixed fibre fabrics) 상에도 인쇄될 수 있다. 다양한 유형의 섬유에 안료를 결합시키기 위해, 바람직하게는, 반응성 바인더 기술이 잉크에 도입되어야 한다. 몇 가지 접근법이 특허 문헌에 개시되어 있다.
WO 2003/029362는, 적어도 하나의 안료, 아크릴성 아크릴로니트릴 수지, 스티렌-아크릴 수지, 아크릴-부타디엔 수지, 부타디엔 아크릴로니트릴 수지 및 폴리우레탄 수지로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 분산된 수지, 적어도 하나의 가교제, 및 액체 매질을 포함하는 잉크 조성물을 개시한다. 멜라민 수지가 특히 바람직한 수지로서 개시되어 있다.
WO 2005/083017은 퍼짐 제어(spreading control)를 위한 특정 습윤제(wetting agents)를 포함하는 텍스타일 인쇄용 잉크를 개시한다. 이 잉크는 안료 분산제로서 폴리우레탄을, 고정제(fixing agent)로서 멜라민과 함께, 포함한다.
WO 2009/137753은 착색제, 가수분해 안정성을 위해 설계된 특정 가교결합된 폴리우레탄, 및 아미드 및 아민 포름알데히드 수지, 페놀 수지, 우레아 수지 및 차단된 이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 후경화제(post curing agent)(바람직한 구현예에서, 멜라민 포름알데히드 수지가 사용됨)를 포함하는 잉크 조성물을 개시한다.
US 5,853,861은 잉크 텍스타일 조합(ink textile combination)을 개시하는데, 여기서, 상기 잉크는 적어도 하나의 안료, 및 산, 염기, 에폭시 및 하이드록실기로부터 선택된 작용기를 갖는 폴리머를 포함하고, 상기 텍스타일은 하이드록실, 아민, 아미드 및 카르보닐 모이어티로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 특정 작용기, 및 특정 유기금속 화합물 및 이소시아네이트로부터 선택된 가교제를 포함한다.
US 2009/0226678은 정착액, 및 안료 분산물을 포함하는 잉크를 포함하는 잉크 세트를 개시한다. 상기 고정제(fixing agent)는 -10 ℃ 미만의 Tg를 갖는 특정 폴리머 입자 및 반응물(바람직하게는, 차단된 이소시아네이트 분산물)을 포함한다.
US 2012/0306976은, 안료, 상기 안료용 분산제, 전형적으로 아크릴레이트계 수지, 수용성 고정제, 전형적으로 폴리(비닐 알코올) 유도체 또는 폴리우레탄계 수지와 같은 수용성 폴리머, 및 가교 작용제, 바람직하게는 차단된 이소시아네이트를 포함하는 잉크를 개시하며, 여기서 상기 가교제는, 적어도 100 ℃의 온도에서 열처리시, 상기 분산제 및 상기 폴리머 고정제를 가교시킬 수 있다.
EP 29333374는 인쇄된 텍스타일을 제조하기 위한 캡슐화된 반응성 화학물질의 사용을 개시한다. 차단된 이소시아네이트가 바람직한 반응성 화학물질로서 개시되어 있다.
대부분의 패브릭(fabrics)은 다공성 성질을 갖는다. 안료 잉크를 다양한 패브릭 상에 인쇄하면, 안료가 패브릭 내로 더 깊게 침투하여 색영역(gamut)의 손실을 초래한다. 종이 기반의 기재 상에 인쇄하는 경우에도 유사한 문제가 알려져 있다. 이러한 문제점들을 해결하기 위한 몇 가지의 접근법이 하기 특허 문헌에 개시되어 있는데, 여기서는, 옵티마이저(optimizers)가 종이 기재 상에 먼저 분사된 다음, 수성 염료 또는 안료 잉크를 분사하여, 최적화된 이미지 품질을 얻는다: US 2006/093761, US 2009/079790, US 2010/080911.
패브릭 전처리의 대부분은 스프레이 또는 패딩(padding) 접근법을 사용하여 오프라인에서 이루어지는데, 이미지 내용과 무관하게 패브릭 전체를 전처리함으로써, 엄격하게 요구되는 것보다 더 높은 화학물질 소비를 초래한다. 따라서, 인쇄된 이미지의 이미지 내용에 따라 옵티마이저 화학물질을 적용하는 디지탈 접근법이 매우 바람직한다. 텍스타일 인쇄에서, 옵티마이저 유체를 패브릭 상에 인쇄하기 위한 몇 가지 접근법이 개시된 바 있다: US 2016/177112. 그러나, 이러한 접근법들 중 어느 것도, 섬유에 대한 최대 접착을 요구하는 텍스타일 응용분야에서 종종 마주치는 벗겨짐(crock), 내화학성 및 세탁 견뢰도에 대한 높은 기능적 요구를 충족시키기 위해 필요한 반응성 결합 화학물질(reactive binding chemistry)을 포함하지 않는다.
고전적인 패딩 또는 스프레잉 접근법을 사용하는 반응성 전처리가 WO 2006/00384 및 US 2014/0186533에 개시되어 있다. 이러한 접근법들 역시, 적용분야에서 요구되는 화학물질을 훨씬 더 많이 사용하였다. 그러므로, 요구되는 이미지 품질에 맞추기 위해 다양한 패브릭 상에 인쇄되는 이미지의 색영역을 증가시키는 능력을 유지함과 동시에, 최소한의 화학물질을 소비하면서도 인쇄된 이미지의 기술적 성능을 최대화할 수 있는, 분사 가능한 반응성 전처리 접근법을 설계하는 것이 매우 바람직할 것이다.
본 발명의 목적은 전술한 문제점들에 대한 해결책을 제공하는 것이다. 상기 목적은, 열반응성 가교제(thermally reactive crosslinker)를 포함하는 코어 및 양이온성 분산기(cationic dispersing groups)에 의해 안정화된 쉘을 갖는 캡슐을 포함하는 수성 전처리 액체; 및 적어도 음이온성 분산기에 의해 안정화된 안료를 함유하는 수성 잉크젯 잉크;를 포함하는, 청구항 1에서 정의된 바와 같은, 유체 세트(a set of fluids)를 제공함으로써 달성되었다.
다른 측면에 따르면, 본 발명은, 청구항 1에 정의된 바와 같은 유체 세트로 텍스타일 패브릭(textile fabric) 상에 이미지를 인쇄하는 방법을 포함한다. 이 방법은 청구항 11에서 정의된다.
본 발명의 다른 특징, 요소, 단계, 특성 및 이점은 본 발명의 바람직한 구현예에 대한 이하의 상세한 설명으로부터 더욱 명백해질 것이다. 본 발명의 특정 구현예들 또한 종속항들에서 정의된다.
A. 텍스타일 인쇄용 유체 세트
A.1. 전처리 액체(pre-treatment liquid)
본 발명에 따른 전처리 액체는 열반응성 가교제를 포함하는 코어 및 양이온성 분산기에 의해 안정화된 쉘을 갖는 나노캡슐 및 물을 포함한다.
A.1.1. 나노캡슐
A.1.1.1. 제조 방법
본 발명의 캡슐(이하, 이들의 작은 크기로 인해 나노캡슐이라고 지칭됨)의 제조 방법은 바람직하게는, 캡슐을 설계함에 있어서 가장 높은 제어를 가능하게 하는 중합 방법을 통해 이루어진다. 더욱 바람직하게는, 계면 중합이, 본 발명에 사용되는 캡슐을 제조하는데 사용된다. 이 기법은 잘 알려져 있으며, 최근에는, 문헌 "Zhang Y. and Rochefort D. (Journal of Microencapsulation, 29(7), 636-649 (2012)" 및 "Salitin (in Encapsulation Nanotechnologies, Vikas Mittal (ed.), chapter 5, 137-173 (Scrivener Publishing LLC (2013))"에 의해 검토된 바 있다.
계면 중합은 본 발명에 따른 캡슐의 제조에 특히 바람직한 기술이다. 계면 중축합과 같은 계면 중합에서, 두 반응물은 에멀젼 액적들의 계면에서 만나서, 빠르게 반응한다.
통상적으로, 계면 중합은 수성 연속상 중에서의 친유성상의 분산 또는 그 반대의 경우를 필요로 한다. 상들 각각은 다른 상(예를 들어, 수성상)에 용해된 다른 모노머(제2 쉘 성분)와 반응할 수 있는 적어도 하나의 용해된 모노머(예를 들어, 친유성상 내의 제1 쉘 성분)를 함유한다. 중합시, 수성상 및 친유성상 둘 다에 불용성인 폴리머가 형성된다. 결과적으로, 형성된 폴리머는 친유성상 및 수성상의 계면에서 침전하는 경향을 가지며, 그에 따라, 분산된 상(dispersed phase) 둘레에 쉘이 형성되고, 이것은 중합이 진행됨에 따라 성장한다. 본 발명에 따른 캡슐은 바람직하게는 수성 연속상 중의 친유성 분산물로부터 제조된다.
A.1.1.2. 코어를 둘러싸는 폴리머 쉘
계면 중합에 의해 형성되는 전형적인 폴리머 쉘은 다음으로 이루어진 군으로부터 선택된다: 폴리아미드(전형적으로는, 제1 쉘 성분으로서 디- 또는 폴리-산 클로라이드 및 제2 쉘 성분으로서 디- 또는 올리고아민으로부터 제조됨), 폴리우레아(전형적으로는, 제1 쉘 성분으로서 디- 또는 올리고이소시아네이트 및 제2 쉘 성분으로서 디- 또는 올리고아민으로부터 제조됨), 폴리우레탄(전형적으로는, 제1 쉘 성분으로서 디- 또는 올리고이소시아네이트 및 제2 쉘 성분으로서 디- 또는 올리고알코올로부터 제조됨), 폴리술폰아미드(전형적으로는, 제1 쉘 성분으로서 디- 또는 올리고술포클로라이드 및 제2 쉘 성분으로서 디- 또는 올리고아민으로부터 제조됨), 폴리에스테르(전형적으로는, 제1 쉘 성분으로서 디- 또는 올리고-산 클로라이드 및 제2 쉘 성분으로서 디- 또는 올리고알코올로부터 제조됨), 및 폴리카보네이트(전형적으로는, 제1 쉘 성분으로서 디- 또는 올리고-클로로포르메이트 및 제2 쉘 성분으로서 디- 또는 올리고알코올로부터 제조됨). 쉘은 이들 폴리머의 조합으로 구성될 수도 있다.
추가의 구현예에서, 제1 쉘 성분으로서 디- 또는 올리고-이소시아네이트, 디- 또는 올리고-산 클로라이드, 디- 또는 올리고-클로로포르메이트 및 에폭시 수지와 조합되어, 젤라틴, 키토산, 알부민 및 폴리에틸렌이민과 같은 폴리머가 제2 쉘 성분으로서 사용될 수 있다.
특히 바람직한 구현예에서, 쉘은 폴리우레탄, 폴리우레아 또는 이들의 조합으로 구성된다. 추가의 바람직한 구현예에서, 수 비혼화성 용매(water immiscible solvent)가 분산 단계에서 사용되며, 이것은 쉘 형성 전 또는 후에 용매 스트리핑(solvent stripping)에 의해 제거된다. 특히 바람직한 구현예에서, 수 비혼화성 용매는 상압에서 100 ℃ 미만의 끓는점을 갖는다. 에스테르는 수 비혼화성 용매로서 특히 바람직하다.
추가의 바람직한 구현예에서, 상기 나노캡슐은 자체분산형(selfdispersing) 양이온성 나노캡슐이다. 자체분산형 나노캡슐은 콜로이드 안정성을 담당하는 양이온성 분산기가 쉘에 공유결합되어 있는 양이온성 나노캡슐로서 정의된다.
본 발명의 나노캡슐의 쉘의 일부분을 구성하는 양이온성 분산기는 바람직하게는, 양성자화 아민, 양성자화 질소 함유 헤테로방향족 화합물, 4차화된 3차 아민, N-4차화된 헤테로방향족 화합물, 술포늄 및 포스포늄으로부터 선택되며, 4차화된 3차 아민 및 N-4차화된 헤테로방향족 화합물이 더욱 바람직하다. 추가의 바람직한 구현예에서, 양이온성 분산기는 4차 암모늄기이며, 테트라알킬 암모늄기가 특히 바람직하다. 더욱 바람직한 구현예에서, 4차 암모늄기는 본 발명에 따른 나노캡슐의 쉘에 공유결합된다. 특히 바람직한 구현예에서, 적어도 하나의 1차 또는 2차 아민기 및 적어도 하나의 4차 암모늄기를 포함하는 계면활성제를, 쉘의 디- 또는 폴리-산 클로라이드, 디- 또는 올리고이소시아네이트, 디- 또는 올리고술포클로라이드, 디- 또는 올리고-클로로포르메이트, 및 이소시아네이트 모노머의 군으로부터 선택된 화합물과 반응시킴으로써, 양이온성 분산기가 본 발명에 따른 나노캡슐의 쉘에 공유결합된다. 더욱 바람직하게는 적어도 하나의 1차 또는 2차 아민기 및 적어도 하나의 4차 암모늄기를 포함하는 계면활성제는 쉘의 이소시아네이트 모노머와 반응한다. 계면활성제는 친수성 기가 적어도 하나의 1차 또는 2차 아민기 및 적어도 하나의 4차 암모늄기를 포함하는 것을 특징으로 한다. 계면활성제의 소수성 기는 임의의 소수성 기일 수 있지만, 바람직하게는, 치환된 또는 비치환된 알킬기, 치환된 또는 비치환된 알케닐기, 또는 치환된 또는 비치환된 알키닐기이며, 이때, 이들 모두는 적어도 8개의 탄소 원자를 갖는다. 양이온성 분산기를 포함하는 쉘을 얻기 위해 계면활성제를 사용하는 이점은, 계면활성제의 유화 기능이 캡슐의 제조 동안 연속 수성상 내에서 친유성상을 안정화시킬 수 있다는 것이다(§ A.1.1.1.의 세번째 단락 참조).
더욱더 바람직한 구현예에서, 상기 계면활성제는 하기 화학식 I에 따른 계면활성제이다:
<화학식 I>
Figure 112019086707518-pct00001
여기서,
R1은 치환된 또는 비치환된 알킬기, 치환된 또는 비치환된 알케닐기 및 치환된 또는 비치환된 알키닐기로 이루어진 군으로부터 선택되고, 단, R1은 적어도 8개의 탄소 원자를 포함하며;
R2, R3 및 R4는 독립적으로, 치환된 또는 비치환된 알킬기, 치환된 또는 비치환된 알케닐기, 치환된 또는 비치환된 알키닐기, 치환된 또는 비치환된 아르알킬기, 치환된 또는 비치환된 알크아릴기, 및 치환된 또는 비치환된 (헤테로)아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되며;
L1은 8개 이하의 탄소 원자를 포함하는 2가 연결기를 나타내며;
X는 암모늄기의 양전하를 보상하는 상대이온을 나타낸다.
하기 화학식 II에 따른 계면 활성제가 특히 바람직하다:
<화학식 II>
Figure 112019086707518-pct00002
여기서,
R1, R2, R3, R4 및 X는 화학식 I에서 정의된 바와 같고,
R5는 수소 또는 메틸기를 나타내고,
Y는 산소 원자 및 NR6으로 이루어진 군으로부터 선택되고,
R6은 수소 및 치환된 또는 비치환된 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택되며;
L2는 치환된 또는 비치환된 알킬렌기를 나타낸다.
더욱 바람직한 구현예에서, R1은 적어도 10개의 탄소 원자, 가장 바람직하게는 적어도 12개의 탄소 원자를 포함한다. 추가의 바람직한 구현예에서, R2, R3 및 R4는 독립적으로 저급 알킬기를 나타내고, 메틸 및 에틸기가 특히 바람직하다. 다른 바람직한 구현예에서, Y는 NH를 나타낸다.
화학식 I 및 화학식 II에 따른 계면활성제의 구체적인 예가 하기에 제공되지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure 112019086707518-pct00003
 Surf-1
Figure 112019086707518-pct00004
 Surf-2
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 Surf-7
A.1.1.3. 나노캡슐의 코어
본 발명의 전처리 액체 중의 캡슐의 코어는 열반응성 가교제를 포함한다. 열반응성 가교제는 바람직하게는, 에폭사이드, 옥세탄, 아지리딘, 아제티딘, 케톤, 알데히드, 히드라지드 및 차단된 이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 둘의 작용기를 포함한다. 추가의 바람직한 구현예에서, 열반응성 가교제는, 포름알데히드 및 멜라민의 선택적으로(optionally) 에테르화된 축합 생성물, 포름알데히드 및 우레움(ureum)의 선택적으로(optionally) 에테르화된 축합 생성물, 및 페놀 포름알데히드 수지로 이루어진 군으로부터 선택되고, 바람직하게는 레졸이며, 단, 가교제는 적어도 2개의 열반응성 기를 함유한다.
차단된 이소시아네이트(blocked isocyanates)가 열반응성 가교제로서 특히 바람직하다. 차단된 이소시아네이트의 합성은 통상의 기술자에게 잘 알려져 있으며, 문헌 "Wicks D.A. and Wicks Z.W. Jr. (Progress in Organic Coatings, 36, 148-172 (1999))" 및 "Delebecq et al. (Chem; Rev., 113, 80-118 (2013))"에서 검토된 바 있다. 전형적인 차단된 이소시아네이트는 열처리시 전구체로부터 이소시아네이트를 형성할 수 있는 화학 성분으로서 정의된다. 통상적으로, 그 반응은 하기 반응식 1에 주어진 바와 같이 요약될 수 있다:
<반응식 1>
Figure 112019086707518-pct00010
탈차단 온도(deblocking temperature)라고도 불리는 활성화 온도는 이탈 기(leaving group)에 따라 달라지며, 용도에 따라 선택된다. 적합한 이소시아네이트 전구체가 하기에 주어졌으며, 이들은 100 ℃ 내지 160 ℃의 가변 탈차단 온도를 갖는다:
Figure 112019086707518-pct00011
상기 6개의 이소시아네이트 전구체에서, R은 2작용성, 다작용성 또는 폴리머성 차단된 이소시아네이트의 잔기를 나타낸다. 2작용성 및 다작용성 차단된 이소시아네이트가 바람직하다. 추가의 바람직한 구현예에서, R은 탄화수소기를 나타내고, 이 탄화수소기는 적어도 하나의, 바람직하게는 둘 이상의, 차단된 이소시아네이트로 추가적으로 작용화될 수 있으며, 여기서, 이 차단된 이소시아네이트는 앞에서 열거된 제1 차단된 이소시아네이트와 동일하거나 상이할 수 있다. 상기 탄화수소기는 바람직하게는 40개 이하의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 30개 이하의 탄소 원자, 가장 바람직하게는 8 내지 25개의 탄소 원자를 포함한다. 제1 차단된 이소시아네이트와 동일한 차단된 이소시아네이트 작용기가 바람직하다. 추가의 바람직한 구현예에서, R은 지방족, 지환족 또는 방향족 단편 또는 이들의 조합을 포함한다. 바람직한 지방족 단편은 2 내지 12개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 포화 탄화수소 사슬이다. 바람직한 지환족 단편은 5 또는 6원 포화 탄화수소 고리이고, 6원 탄화수소 고리가 특히 바람직하다. 바람직한 방향족 단편은 페닐 고리 및 나프틸 고리로 이루어진 군으로부터 선택되며, 페닐 고리가 특히 바람직하다. 특히 바람직한 구현예에서, R은 [1,3,5]트리아지난-2,4,6-트리온 단편 및 뷰렛 단편으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 단편을 포함한다.
차단제(blocking agents)로서의 활성 메틸렌 화합물은 고전적인 차단된 이소시아네이트의 대안으로서 널리 사용되며, 대안적인 반응 경로를 통해 작동함으로써, 중간체 이소시아네이트를 생성하지 않고, 에스테르 형성을 통해 시스템을 가교시키며, 이는 문헌 "Progress in Organic Coatings, 36, 148-172 (1999), paragraph 3.8"에 개시된 바와 같다. 활성 메틸렌기로 차단된 이소시아네이트의 적합한 예가 하기에 주어진다:
Figure 112019086707518-pct00012
상기 4개의 화합물에 있어서, R은 2작용성, 다작용성 또는 폴리머성 차단된 이소시아네이트, 또는 활성 메틸렌기로 차단된 이소시아네이트의 잔기를 나타낸다. 2작용성 및 다작용성 차단된 이소시아네이트, 또는 활성 메틸렌기로 차단된 이소시아네이트가 바람직하다. 추가의 바람직한 구현예에서, R은 탄화수소기를 나타내고, 이 탄화수소기는 적어도 하나의, 바람직하게는 둘 이상의, 차단된 이소시아네이트 또는 활성 메틸렌기로 차단된 이소시아네이트로 추가적으로 작용화되며, 여기서, 이 차단된 이소시아네이트는 앞에서 열거된 제1 "활성 메틸렌기로 차단된 이소시아네이트"와 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 탄화수소기는 바람직하게는 40개 이하의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 30개 이하의 탄소 원자, 가장 바람직하게는 8 내지 25개의 탄소 원자를 포함한다. 2작용성 또는 다작용성 "활성 메틸렌기로 차단된 이소시아네이트"가 바람직하고, 모든 차단성 작용기들이 동일한 것이 특히 바람직하다. 추가의 바람직한 구현예에서, R은 지방족, 지환족 또는 방향족 단편 또는 이들의 조합을 포함한다. 바람직한 지방족 단편은 2 내지 12개의 탄소 원자를 포함하는 선형 또는 분지형 포화 탄화수소 사슬이다. 바람직한 지환족 단편은 5 또는 6원 포화 탄화수소 고리이며, 6원 탄화수소 고리가 특히 바람직하다. 바람직한 방향족 단편은 페닐 고리 및 나프틸 고리로 이루어진 군으로부터 선택되며, 페닐 고리가 특히 바람직하다. 특히 바람직한 구현예에서, R은 [1,3,5]트리아지난-2,4,6-트리온 단편 및 뷰렛 단편으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나의 단편을 포함한다.
바람직한 구현예에서, 차단된 이소시아네이트는 2개 내지 6개의 차단된 이소시아네이트 작용기를 갖는 다작용성 차단된 이소시아네이트이다. 3작용성 및 4작용성 차단된 이소시아네이트가 특히 바람직하다. 바람직한 차단된 이소시아네이트는 열활성화시 2작용성 또는 다작용성 이소시아네이트를 형성할 수 있는 전구체이며, 다음으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다: 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 톨릴 디이소시아네이트, 크실릴렌 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트 삼량체, 트리메틸헥실렌 디이소시아네이트, 디페닐메탄 디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄 디이소시아네이트, 및 이들 이소시아네이트 중 하나 이상의 축합 생성물을 포함한다. 다른 바람직한 차단된 이소시아네이트는 TakenateTM 시리즈의 이소시아네이트(Mitsui), DuranateTM 시리즈(Asahi Kasei Corporation) 및 BayhydurTM 시리즈(Bayer AG)로부터의 유도체이다.
적합한 차단된 이소시아네이트는 TrixeneTM 시리즈(Baxenden Chemicals LTD) 및 BayhydurTM 시리즈(Bayer AG)로부터 선택될 수 있다. 차단된 이소시아네이트의 바람직한 예가 하기에 주어졌으나, 이에 제한되지 않는다.
Figure 112019086707518-pct00013
 ISO-1
Figure 112019086707518-pct00014
 ISO-2
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 ISO-3
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 ISO-4
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 ISO-5
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 ISO-6
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 ISO-7
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 ISO-8
Figure 112019086707518-pct00021
 ISO-9
Figure 112019086707518-pct00022
 ISO-10
더욱 바람직한 구현예에서, 상기 차단된 이소시아네이트는 2, 3 또는 4작용성 이소시아네이트 종결형 올리고머로부터 유도되며, 이러한 종결형 올리고머는 다음으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다: 이소시아네이트 종결형 올리고-에테르, 이소시아네이트 종결형 올리고-에스테르, 이소시아네이트 종결형 올리고-카보네이트, 이소시아네이트 종결형 부타디엔 올리고머 또는 수소화 부타디엔 올리고머, 이소시아네이트 종결형 이소프렌 올리고머, 이소시아네이트 종결형 실리콘 기반 올리고머, 및 이들의 조합.
가장 바람직한 구현예에서, 상기 차단된 이소시아네이트는 하기 일반식 I에 따른 구조를 갖는다:
<일반식 I>
Figure 112019086707518-pct00023
여기서,
R1은 치환된 또는 비치환된 알킬기, 치환된 또는 비치환된 알케닐기, 치환된 또는 비치환된 알키닐기, 치환된 또는 비치환된 아르알킬기, 치환된 또는 비치환된 알크아릴기, 및 치환된 또는 비치환된 아릴 또는 헤테로아릴기로 이루어진 군으로부터 선택된다.
A는, 올리고-에테르, 올리고-에스테르, 올리고-카보네이트, 부타디엔 올리고머, 수소화된 부타디엔 올리고머, 이소프렌 올리고머, 실리콘 기반 올리고머, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 2작용성 올리고머기를 나타낸다.
바람직한 구현예에서, 상기 폴리-에테르 올리고머는 바람직하게는 3 내지 50개의 반복 단위, 더욱 바람직하게는 5 내지 40개의 반복 단위, 가장 바람직하게는 6 내지 30개의 반복 단위를 함유한다. 상기 폴리-에스테르 기반 올리고머는 바람직하게는 2 내지 20개의 반복 단위, 더욱 바람직하게는 3 내지 15개의 반복 단위, 가장 바람직하게는 4 내지 10개의 반복 단위를 함유한다. 상기 폴리실록산 기반 올리고머는 바람직하게는 3 내지 40개의 반복 단위, 더욱 바람직하게는 5 내지 30개의 반복 단위, 가장 바람직하게는 6 내지 20개의 반복 단위를 함유한다. 상기 폴리카보네이트 기반 올리고머는 바람직하게는 3 내지 30개의 반복 단위, 더욱 바람직하게는 4 내지 20개의 반복 단위, 가장 바람직하게는 5 내지 15개의 반복 단위를 함유한다. 상기 폴리부타디엔, 수소화 폴리부타디엔 및 폴리이소프렌 기반 올리고머는 바람직하게는 3 내지 50개의 반복 단위, 5 내지 40개의 반복 단위, 가장 바람직하게는 6 내지 30개의 반복 단위를 함유한다. 다른 올리고머 반복 단위를 함유하는 올리고머는 바람직하게는 60개 이하의 반복 단위, 더욱 바람직하게는 50개 이하의 반복 단위, 가장 바람직하게는 30개 이하의 반복 단위를 함유한다.
추가 구현예에서, 본 발명에 따른 잉크젯 잉크는 상기 열반응성 화학물질을 활성화시키는 촉매를 더 포함할 수 있다. 촉매는 바람직하게는, 브뢴스테드 산, 루이스 산, 및 열적 산발생제(thermal acid generator)로 이루어진 군으로부터 선택된다. 상기 촉매는 수성 연속상에, 캡슐의 코어에, 또는 별도의 분산된 상에 존재할 수 있다.
나노캡슐은 바람직하게는, 전처리 액체의 총중량을 기준으로 하여, 30 wt% 이하, 바람직하게는 5 내지 25 wt%의 양으로 전처리 액체 중에 존재한다.
A.1.2. 용매
캡슐은 수성 매질 내로 분산된다. 수성 매질은 바람직하게는 하나 이상의 수용성 유기용매를 포함할 수 있다.
하나 이상의 유기 용매는 다양한 이유로 첨가될 수 있다. 예를 들어, 수성 매질에서 화합물의 용해를 개선시키기 위해 소량의 유기용매를 첨가하는 것이 유리할 수 있다. 바람직한 수용성 유기용매는 다음과 같다: 폴리올(예를 들어, 에틸렌 글리콜, 글리세린, 2-에틸-2-(하이드록시메틸)-1,3-프로판디올, 테트라에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 트리프로필렌 글리콜, 1,2,4-부탄트리올, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 1,6-헥산디올, 1,2-헥산디올, 1,5-펜탄디올, 1,2-펜탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로판디올, 2-메틸-2,4-펜탄디올, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 3-메틸-1,3-부탄디올, 및 2-메틸-1,3-프로판디올), 아민(예를 들어, 에탄올아민, 및 2-(디메틸아미노)에탄올), 일가 알코올(예를 들어, 메탄올, 에탄올, 및 부탄올), 다가 알코올의 알킬 에테르(예를 들어, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 트리에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노부틸 에테르, 및 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르), 2,2'-티오디에탄올, 아미드(예를 들어, N,N-디메틸포름아미드), 헤테로고리 화합물(예를 들어, 2-피롤리돈 및 N-메틸-2-피롤리돈), 및 아세토니트릴.
수성 매질은, 전처리 액체가 분사(jetting)를 통해 도포되는 경우 노즐의 막힘을 방지하기 위해 습윤제(humectant)를 함유할 수 있다. 상기 방지는, 전처리 액체(특히, 전처리 액체 내의 물)의 증발 속도를 늦추는 그것의 능력에 기인한다. 습윤제는 바람직하게는 물보다 높은 끓는점을 갖는 유기용매이다. 적합한 습윤제는 다음을 포함한다: 트리아세틴, N-메틸-2-피롤리돈, 글리세롤, 우레아, 티오우레아, 에틸렌 우레아, 알킬 우레아, 알킬 티오우레아, 디알킬 우레아 및 디알킬 티오우레아, 디올(에탄디올, 프로판디올, 프로판트리올, 부탄디올, 펜탄디올 및 헥산디올 포함), 글리콜(프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜 포함), 및 이들의 혼합물 및 유도체. 바람직한 습윤제는 글리세롤이다.
습윤제는 바람직하게는, 전처리 액체의 총중량을 기준으로 하여, 0.1 내지 20 wt%의 양으로 전처리 액체 제형에 첨가된다.
A.1.3. 첨가제
나노캡슐과 함께, 다가 금속 이온이 전처리 액체에 함유될 수 있다. 적합한 예는, 2가 이상의 금속 양이온(예를 들어, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨, 지르코늄 및 알루미늄), 및 음이온(예를 들어, 플루오라이드 이온(F-), 클로라이드 이온(Cl-), 브로마이드 이온(Br-), 술페이트 이온(SO4 2-), 니트레이트 이온(NO3 -), 및 아세테이트 이온(CH3COO-))으로부터 형성된 수용성 금속 염이다.
이들 다가 금속 이온은 잉크젯 잉크 중의 안료 표면상의 카르복실기 또는 잉크에 함유된 나노캡슐의 분산된 폴리머에 작용하여 잉크를 응집시키는 기능을 갖는다. 그 결과, 잉크는 텍스타일 패브릭의 표면 상에 잔류하여 발색성(colour-developing property)을 향상시킨다. 따라서, 잉크 중의 안료의 표면 및/또는 잉크에 함유된 나노캡슐의 분산된 폴리머는 카르복실기를 갖는 것이 바람직하다.
전처리 액체는 또한 유기산을 함유할 수 있다. 유기산의 바람직한 예는 아세트산, 프로피온산 및 락트산을 포함하나 이에 제한되지는 않는다.
전처리 액체는 수지 에멀젼을 더 함유할 수 있다. 상기 수지의 예는 다음을 포함하나 그에 한정되는 것은 아니다: 전분(예를 들어, 옥수수 및 밀로부터 유래됨); 셀룰로오스성 재료(예를 들어, 카르복시메틸 셀룰로오스 및 하이드록시메틸 셀룰로오스); 다당류(예를 들어, 소듐 알기네이트, 아라비아 고무, 로커스트 빈 검(locust bean gum), 트란트 검(trant gum), 구아 검(guar gum) 및 타마린두스 인디카 시드(tamarindus indica seed)); 단백질(예를 들어, 젤라틴 및 카제인); 수용성 천연 발생 폴리머(예를 들어, 탄닌 및 리그닌); 및 합성 수용성 폴리머(예를 들어, 폴리비닐 알코올을 포함하는 폴리머, 폴리에틸렌 옥사이드를 포함하는 폴리머, 아크릴산 모노머로부터 형성된 폴리머, 및 말레산 무수물 모노머로부터 형성된 폴리머). 매우 적합한 수지는 EP 2362014의 단락 [0027-0030]에 기술된 바와 같은 아크릴계 폴리머이다. 수지 함량은 바람직하게는, 전처리 액체의 총질량(100 질량%)을 기준으로 하여, 20 wt% 이하이다.
전처리 액체는 또한, 안료를 함유할 수 있다. 어두운 텍스타일 상에 인쇄하기에 특히 유용한 것은 백색 안료를 함유하는 전처리 액체이다. 수성 전처리 액체 잉크용으로 바람직한 안료는 티타늄 디옥사이드이다. 본 발명에서 유용한 티타늄 디옥사이드(TiO2) 안료는 루타일 또는 아나타제 결정 형태일 수 있다. TiO2를 제조하는 공정은 문헌 『"The Pigment Handbook", Vol. I, 2nd Ed., John Wiley & Sons, NY (1988)』에 더욱 자세히 기술되어 있으며, 이 문헌의 관련 개시는 모든 목적을 위해 본 명세서에, 인용에 의해, 그 전체가 기재된 것인 양, 통합된다.
티타늄 디옥사이드 입자는, 전처리 액체의 목적하는 최종 사용 용도에 따라, 약 1 마이크론 이하의 매우 다양한 평균 입자 크기를 가질 수 있다. 높은 은폐 또는 장식용 인쇄 적용을 요구하는 용도에 있어서, 티타늄 디옥사이드 입자는 바람직하게 약 1 ㎛ 미만의 평균 크기를 갖는다. 바람직하게는, 티타늄 디옥사이드 입자는 약 50 내지 약 950 nm, 더욱 바람직하게는 약 75 내지 약 750 nm, 및 더욱더 바람직하게는 약 100 내지 약 500 nm의 평균 크기를 갖는다.
어느 정도의 투명도를 갖는 백색을 요구하는 용도의 경우, 선호되는 안료는 "나노" 티타늄 디옥사이드이다. "나노" 티타늄 디옥사이드 입자는 전형적으로 약 10 내지 약 200 nm, 바람직하게는 약 20 내지 약 150 nm, 더욱 바람직하게는 약 35 내지 약 75 nm 범위의 평균 크기를 갖는다. 나노 티타늄 디옥사이드을 포함하는 잉크는, 여전히 광퇴색(light fade)에 대한 저항성 및 적합한 색상각(hue angle)을 유지하면서도, 개선된 채도(chroma) 및 투명도를 제공할 수 있다. 티타늄 옥사이드의 코팅되지 않은 나노 등급의 상업적으로 입수 가능한 예는 Degussa(Parsippany N.J.)로부터 입수 가능한 P-25이다.
또한, 다중 입자 크기를 사용하면 고유한 이점(예를 들어, 불투명도(opaqueness) 및 UV 보호(UV protection))을 실현할 수 있다. 이러한 다중 크기는 TiO2의 색소 안료(pigmentary) 및 나노 등급(nano grade)을 둘 다 첨가함으로써 달성될 수 있다.
티타늄 디옥사이드 안료는 또한, 하나 이상의 금속 옥사이드 표면 코팅을 가질 수 있다. 이들 코팅은 통상의 기술자에게 알려져 있는 기술을 사용하여 도포될 수 있다. 금속 옥사이드 코팅의 예는, 특히, 실리카, 알루미나, 알루미나실리카, 보리아 및 지르코니아를 포함한다. 이들 코팅은, 티타늄 디옥사이드의 광반응성을 감소시키는 것을 포함하는 개선된 특성을 제공할 수 있다. 알루미나, 알루미나실리카, 보리아 및 지르코니아의 금속 산화물 코팅은 TiO2 안료의 양대전 표면(positive charged surface)을 생성하며, 그에 따라, 본 발명의 양이온성 안정화 캡슐과 조합하여 특히 유용한데, 이는, 안료의 추가적인 표면 처리가 요구되지 않기 때문이다.
이러한 코팅된 티타늄 디옥사이드의 상업적 예는 다음을 포함한다: R700(알루미나로 코팅됨, E.I. DuPont deNemours(Wilmington Del.)로부터 입수 가능함), RDI-S(알루미나로 코팅됨, Kemira Industrial Chemicals(Helsinki, Finland)로부터 입수 가능함), R706(DuPont(Wilmington Del.)으로부터 입수 가능함), 및 W-6042(Tayco Corporation(Osaka, Japan)으로부터 입수 가능한, 실리카 알루미나 처리된 나노 등급 티타늄 디옥사이드). 다른 적합한 백색 안료는 WO 2008/074548의 단락 [0116]에 있는 표 2에 제공되어 있다. 백색 안료는 바람직하게는 1.60보다 큰 굴절률을 갖는 안료이다. 백색 안료는 단독으로 또는 조합하여 사용될 수 있다. 바람직하게는, 티타늄 디옥사이드가 1.60보다 큰 굴절률을 갖는 안료로서 사용된다. 적합한 티타늄 디옥사이드 안료는 WO 2008/074548의 단락 [0117] 및 [0118]에 개시된 것들이다.
전처리 액체는 계면활성제를 함유할 수 있다. 임의의 공지된 계면활성제가 사용될 수 있지만, 바람직하게는 글리콜 계면활성제 및/또는 아세틸렌 알코올 계면활성제가 사용될 수 있다. 아세틸렌 글리콜 계면활성제 및/또는 아세틸렌 알코올 계면활성제를 사용함으로써, 블리딩(bleeding)을 추가적으로 감소시켜서 인쇄 품질을 향상시키고, 또한, 인쇄시의 건조 특성을 향상시켜 고속 인쇄를 가능하게 한다.
아세틸렌 글리콜 계면활성제 및/또는 아세틸렌 알코올 계면활성제는 바람직하게는 다음으로부터 선택된 하나 이상이다: 2,4,7,9-테트라메틸-5-데신-4,7-디올, 2,4,7,9-테트라메틸-5-데신-4,7-디올의 알킬렌 옥사이드 부가물, 2,4-디메틸-5-데신-4-올, 및 2,4-디메틸-5-데신-4-올의 알킬렌 옥사이드 부가물. 이들은, 예를 들어, Air Products(GB)로부터 Olfine(등록 상표) 104 시리즈 및 E 시리즈(예를 들어, Olfine E1 010)로서 입수 가능하거나, 또는 Nissin Chemical Industry로부터 Surfynol(등록 상표) 465 및 Surfynol 61로서 입수 가능하다.
시간 경과에 따라 발생할 수 있는 원치 않는 미생물 성장을 방지하기 위해, 살생물제(biocide)가 전처리 액체에 첨가될 수 있다. 살생물제는 단독으로 또는 조합하여 사용될 수 있다. 본 발명의 잉크젯 잉크에 적합한 살생물제는 다음을 포함한다: 소듐 데하이드로아세테이트(sodium dehydroacetate), 2-페녹시에탄올, 소듐 벤조에이트, 소듐 피리딘티온-1-옥사이드, 에틸 p-하이드록시벤조에이트, 및 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온, 및 이들의 염,
바람직한 살생물제는 ARCH UK BIOCIDES로부터 입수 가능한 ProxelTM GXL 및 ProxelTM Ultra 5, 및 COGNIS로부터 입수 가능한 BronidoxTM이다.
살생물제는, 액체의 총중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 0.001 내지 3 wt%, 더욱 바람직하게는 0.01 내지 1.0 wt%의 양으로 수성 매질에 첨가된다.
전처리 액체는, 전처리 액체의 점도 조절을 위한 하나 이상의 증점제를 더 포함할 수 있다. 적합한 증점제는 다음을 포함한다: 우레아 또는 우레아 유도체, 하이드록시에틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스, 유도된 키틴, 유도된 전분, 카라기난, 풀룰란, 단백질, 폴리(스티렌술폰산), 폴리(스티렌-코-말레산 무수물), 폴리(알킬 비닐 에테르-코-말레산 무수물), 폴리아크릴아미드, 부분 가수분해된 폴리아크릴아미드, 폴리(아크릴산), 폴리(비닐 알코올), 부분 가수분해된 폴리(비닐 아세테이트), 폴리(하이드록시에틸 아크릴레이트), 폴리(메틸 비닐 에테르), 폴리비닐피롤리돈, 폴리(2-비닐피리딘), 폴리(4-비닐피리딘), 및 폴리(디알릴디메틸암모늄클로라이드).
증점제는, 전처리 액체를 기준으로 하여, 바람직하게는 0.01 내지 20 wt%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 10 wt%의 양으로 첨가된다.
전처리 액체는 적어도 하나의 pH 조절제를 함유할 수 있다. 적합한 pH 조절제는 다음을 포함한다: 유기 아민, NaOH, KOH, NEt3, NH3, HCl, HNO3, 및 H2SO4. 바람직한 구현예에서, 전처리 액체는 7보다 낮은 pH를 갖는다. 7 이하의 pH는, 특히 나노캡슐의 분산기가 아민인 경우, 캡슐의 정전기적 안정화에 유리하게 영향을 줄 수 있다.
전처리 액체는 또한, 광열 전환제(optothermal converting agent)를 함유할 수 있으며, 광열 전환제는 적외선 광원에 의한 방출광의 파장 범위에서 흡수하는 임의의 적합한 화합물일 수 있다. 광열 전환제는 바람직하게는 적외선 염료인데, 이는, 이것이 전처리 액체 내로의 용이한 취급을 가능하게 하기 때문이다. 적외선 염료는 수성 매질 내에 포함될 수 있지만, 바람직하게는 캡슐의 코어에 포함된다. 후자의 경우, 열전달이 통상적으로 훨씬 더 효과적이다. 적외선 염료의 적합한 예는 WO 2015158649의 단락 [0179]에 개시되어 있다.
하나 이상의 광열 전환제는 바람직하게는, 전처리 액체의 총중량을 기준으로 하여, 0.1 내지 10 wt%의 범위로 존재한다.
A.2. 음이온성 안정화 안료 잉크젯 잉크(Anionic stabilized pigment inkjet ink)
본 발명의 유체 세트의 제2 부분을 구성하는 수성 잉크젯 잉크는 음이온성 분산기에 의해 안정화된 안료를 포함한다. 음이온성 분산기에 의해 안정화된 안료는, 여분의 콜로이드 안정성을 달성하기 위해, 폴리머성 분산제에 의해 추가적으로 안정화될 수 있다. 수성 매질은 물을 함유 하지만, 하나 이상의 수용성 유기용매를 포함할 수 있다. 적합한 유기용매는 §A.1.2에 기술되어 있다.
수성 잉크젯 잉크는 첨가제로서 계면활성제, 습윤제, 살생물제 및 증점제를 더 포함할 수 있다. 이러한 적합한 첨가제는 §A.1.3에 기술되어 있다.
A.2.1. 안료
안료는 흑색, 백색, 시안, 마젠타, 옐로우, 레드, 오렌지, 바이올렛, 블루, 그린, 브라운, 이들의 혼합물 등일 수 있다. 착색 안료는 "HERBST, Willy, et al. Industrial Organic Pigments, Production, Properties, Applications. 3rd edition. Wiley - VCH, 2004. ISBN 3527305769"에 개시된 것들 중에서 선택될 수 있다.
적합한 안료는 WO 2008/074548의 단락 [0128] 내지 [0138]에 개시되어 있다.
안료 입자는 폴리머성 분산제, 음이온성 계면활성제를 사용하여 수성 매질 중에 분산되지만, 바람직하게는 자체분산성(self-dispersible) 안료가 사용된다. 후자는 폴리머성 분산제와, 잉크젯 잉크(하기 참조)에 포함될 수 있는 캡슐의 분산기와의 상호작용을 방지하는데, 이는, 안료의 분산 안정성이 캡슐에 대해 사용된 것과 동일한 정전기적 안정화 기술에 의해 달성되기 때문이다.
자체분산성 안료는, 그것의 표면에, 음이온성 친수성기(예를 들면, 염 형성기(salt-forming groups)), 또는 캡슐을 위한 분산기로서 사용된 것과 동일한 기가 공유결합된 안료이며, 이들 기는 계면활성제 또는 수지를 사용하지 않고 안료를 수성 매질 중에 분산시키는 것을 가능하게 한다.
자체분산성 안료를 만드는 기술은 잘 알려져 있다. 예를 들어, EP 1220879 A는 a) 적어도 하나의 입체장애기(steric group) 및 b) 적어도 하나의 유기 이온기 및 적어도 하나의 양친매성 상대이온이 부착된 안료를 개시하는데, 여기서, 양친매성 상대이온은 잉크젯 잉크에 적합한 유기 이온기의 전하와 반대되는 전하를 갖는다. 또한, EP 906371 A는 하나 이상의 이온성 기 또는 이온화 가능한 기를 함유하는 친수성 유기기가 부착되어 있는 적합한 표면 개질 착색 안료를 개시한다. 적합한 상업적으로 입수 가능한 자체분산성 착색 안료는, 예를 들어, CABOT의 CAB-O-JETTM 잉크젯 착색제이다.
잉크젯 잉크의 안료 입자는, 잉크젯 인쇄 장치를 통해, 특히 토출 노즐에서 잉크가 자유롭게 흐를 수 있도록 충분히 작아야 한다. 또한, 최대 색강도를 얻기 위해, 그리고 침강 속도를 늦추기 위해, 작은 입자를 사용하는 것이 바람직하다.
평균 안료 입자 크기는 바람직하게는 0.050 내지 1 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.070 내지 0.300 ㎛, 특히 바람직하게는 0.080 내지 0.200 ㎛이다. 가장 바람직하게는, 수평균 안료 입자 크기는 0.150 ㎛ 이하이다. 안료 입자의 평균 입자 크기는 동적 광산란의 원리를 기반으로 하는 Brookhaven Instruments Particle Sizer BI90plus로 측정된다. 잉크는 에틸 아세테이트에 의해 0.002 wt%의 안료 농도로 희석된다. BI90plus의 측정 설정은 다음과 같다: 23 ℃에서 5회 실행, 각도 90°, 파장 635 nm, 및 그래픽 = 보정 기능.
그러나, 백색 안료 잉크젯 잉크의 경우, 백색 안료의 수평균 입자 직경은 §A.1.3에서 설명한 것과 같다.
적합한 백색 안료가 WO 2008/074548의 단락 [0116]에 있는 표 2에 의해 제공된다. 백색 안료는 1.60보다 큰 굴절률을 갖는 안료인 것이 바람직하다. 백색 안료는 단독으로 또는 조합하여 사용될 수 있다. 바람직하게는, 티타늄 디옥사이드가 1.60보다 큰 굴절률을 갖는 안료로서 사용된다. 적합한 티타늄 디옥사이드 안료는 WO 2008/074548의 단락 [0117] 및 [0118]에 개시된 것들이다.
또한, 특수 착색제도 사용될 수 있는데, 예를 들어, 의류의 특수 효과를 위한 형광 안료, 및 직물 상에 은색과 금색의 고급스러운 모양을 인쇄하기 위한 금속 안료가 사용될 수 있다.
적합한 폴리머성 분산제는 2개의 모노머의 코폴리머이지만, 3개, 4개, 5개 또는 그 이상의 모노머를 함유할 수 있다. 폴리머성 분산제의 특성은 모노머의 성질 및 폴리머에서의 이들의 분포에 의존한다. 코폴리머성 분산제는 바람직하게는 하기 폴리머 조성들 갖는다:
- 통계적으로 중합된 모노머들(예를 들어, 모노머 A 및 B가 ABBAABAB로 중합됨);
- 교대 중합된 모노머들(예를 들어, 모노머 A 및 B가 ABABABAB로 중합됨);
- 구배(테이퍼) 중합된 모노머들(예를 들어, 모노머 A 및 B가 AAABAABBABBB로 중합됨);
- 블록 코폴리머(예를 들어, 모노머 A 및 B가 AAAAABBBBBB로 중합됨), 여기서, 블록들 각각의 블록 길이(2, 3, 4, 5 또는 그 이상)는 폴리머성 분산제의 분산 능력에 중요하다;
- 그래프트 코폴리머(그래프트 코폴리머는 주쇄에 부착된 폴리머 측쇄를 갖는 폴리머 주쇄로 이루어짐); 및
- 이러한 폴리머들의 혼합된 형태(예를 들어, 블록성 구배 코폴리머).
적합한 분산제는 BYK CHEMIE로부터 입수 가능한 DISPERBYKTM 분산제, JOHNSON POLYMERS로부터 입수 가능한 JONCRYLTM 분산제, 및 ZENECA로부터 입수가능한 SOLSPERSETM 분산제이다. 비폴리머성 및 일부 폴리머성 분산제의 상세한 목록은 문헌 "MCCUTCHEON . Functional Materials, North American Edition. Glen Rock,N.J.: Manufacturing Confectioner Publishing Co., 1990. p.110-129"에 개시되어 있다.
폴리머성 분산제는 바람직하게는 500 내지 30,000, 더욱 바람직하게는 1500 내지 10,000의 수평균 분자량 Mn을 갖는다.
폴리머성 분산제는 바람직하게는 100,000 미만, 더욱 바람직하게는 50,000 미만, 가장 바람직하게는 30,000 미만의 중량평균 분자량 Mw를 갖는다.
안료는, 잉크젯 잉크의 총중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 0.01 내지 15 wt%, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 10 wt%, 가장 바람직하게는 0.1 내지 5 wt%의 범위로 존재한다. 백색 잉크젯 잉크의 경우, 백색 안료는 바람직하게는 잉크젯 잉크의 3 내지 40 wt%, 더욱 바람직하게는 5 내지 35 wt%의 양으로 존재한다. 3 wt% 미만의 양은 충분한 피복력(covering power)을 달성할 수 없다.
바람직한 구현예에서 안료는 분산 염료(disperse dyes)이다. 이러한 표현은 이들이 분자 염료(molecular dyes)임을 시사하지만, 그럼에도 불구하고, 이들은 본 발명의 틀 내에서 안료로서 간주된다. 분산 염료는 수불용성 염료이며, 특히 폴리에스테르 및 아세테이트 섬유를 염색하는 데 바람직하다. 이러한 염료는 나노캡슐의 코어 내로 쉽게 혼입될 수 있으므로 특히 유용하다. 분산 염료 분자는, 니트로, 아민, 하이드록실기 등이 부착된 아조벤젠 또는 안트라퀴논 분자에 기초한다.
분산 염료의 적합한 예는 디스퍼스 레드 1, 디스퍼스 오렌지 37, 디스퍼스 레드 55, 및 디스퍼스 블루 3을 포함한다. 이러한 착색제는 단일 성분으로 사용되거나, 또는 동일하거나 상이한 유형의 하나 이상의 착색제와 혼합되어, 이미지 품질을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 잉크에 사용되는 분산 염료로서는 공지의 분산 염료가 사용될 수 있고, 구체적인 예를 들면, C.I. 디스퍼스 옐로우 42, 49, 76, 83, 88, 93, 99, 114, 119, 126, 160, 163, 165, 180, 183, 186, 198, 199, 200, 224 및 237, C.I. 디스퍼스 오렌지 29, 30, 31, 38, 42, 44, 45, 53, 54, 55, 71, 73, 80, 86, 96, 118 및 119, C.I. 디스퍼스 레드 73, 88, 91, 92, 111, 127, 131, 143, 145, 146, 152, 153, 154, 179, 191, 192, 206, 221, 258, 283, 302, 323, 328 및 359, C.I. 디스퍼스 바이올렛 26, 35, 48, 56, 77 및 97, C.I. 디스퍼스 블루 27, 54, 60, 73, 77, 79, 79:1, 87, 143, 165, 165:1, 165:2, 181, 185, 197, 225, 257, 266, 267, 281, 341, 353, 354, 358, 364, 365, 및 368, 등이 사용될 수 있으며, 용도에 요구되는 색조 및 견뢰도를 만족시키기에 적합한 염료가 사용될 수 있다.
텍스타일 상에서의 잉크젯 인쇄의 경우, 승화, 염료 확산 및 열 분산 염료 착색제가 특정 합성 폴리머 또는 수지 재료에 높은 친화성을 갖기 때문에 특히 바람직하다.
바람직하게는, 분산 염료를 함유하는 잉크젯 잉크 세트, 예를 들어 CMYK 잉크젯 잉크 세트가 사용된다.
바람직한 시안 잉크젯 잉크("C" 잉크)는 다음으로 이루어진 군으로부터 선택된 분산 염료를 함유한다: C.I. 디스퍼스 블루 27, C.I. 디스퍼스 블루 60, C.I. 디스퍼스 블루 73, C.I. 디스퍼스 블루 77, C.I. 디스퍼스 블루 77:1, C.I. 디스퍼스 블루 87, C.I. 디스퍼스 블루 257, C.I. 디스퍼스 블루 367, 및 이들의 혼합물.
바람직한 마젠타 잉크젯 잉크("M" 잉크)는 다음으로 이루어진 군으로부터 선택된 마젠타 분산 염료 착색제를 함유한다: C.I. 디스퍼스 레드 55, C.I. 디스퍼스 레드 60, C.I. 디스퍼스 레드 82, C.I. 디스퍼스 레드 86, C.I. 디스퍼스 레드 86:1, C.I. 디스퍼스 레드 167:1, C.I. 디스퍼스 레드 279, 및 이들의 혼합물.
바람직한 옐로우 잉크젯 잉크("Y" 잉크)는 다음으로 이루어진 군으로부터 선택된 옐로우 분산 염료 착색제를 함유한다: C.I. 디스퍼스 옐로우 64, C.I. 디스퍼스 옐로우 71, C.I. 디스퍼스 옐로우 86, C.I. 디스퍼스 옐로우 114, C.I. 디스퍼스 옐로우 153, C.I. 디스퍼스 옐로우 233, C.I. 디스퍼스 옐로우 245, 및 이들의 혼합물.
바람직한 흑색 잉크젯 잉크("K" 잉크)는 흑색 분산 염료, 또는 혼합물이 흑색이 되도록 선택된 상이한 색상의 분산 염료들의 혼합물을 함유한다.
본 발명의 유체 세트는 바람직하게는 다른 색상의 잉크젯 잉크를 함유하고, 더욱 바람직하게는 다음으로 이루어진 군으로부터 선택된 분산 염료를 함유하는 적어도 하나의 잉크젯 잉크를 함유한다: C.I. 디스퍼스 바이올렛 26, C.I. 디스퍼스 바이올렛 33, C.I. 디스퍼스 바이올렛 36, C.I. 디스퍼스 바이올렛 57, C.I. 디스퍼스 오렌지 30, C.I. 디스퍼스 오렌지 41, C.I. 디스퍼스 오렌지 61, 및 이들의 혼합물.
안료 및/또는 분산 염료는 바람직하게는, 잉크젯 잉크의 총중량을 기준으로 하여, 0.1 내지 20 wt%의 범위로 존재한다.
A.2.2. 수지
본 발명에 따른 잉크젯 잉크 조성물은 수지 현탁액을 포함할 수 있다. 수지는 텍스타일 패브릭의 섬유에 대한 안료의 우수한 접착성을 달성하기 위해 종종 잉크젯 제형에 첨가된다. 수지는 폴리머이고, 적합한 수지는 아크릴계 수지, 우레탄-개질된 폴리에스테르 수지, 또는 폴리에틸렌 왁스일 수 있다.
폴리우레탄 수지는 분산액으로서 잉크 제형에 혼입되며, 예를 들어, 다음으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다: 지방족 폴리우레탄 분산액, 방향족 폴리우레탄 분산액, 음이온성 폴리우레탄 분산액, 비이온성 폴리우레탄 분산액, 지방족 폴리에스테르 폴리우레탄 분산액, 지방족 폴리카보네이트 폴리우레탄 분산액, 지방족 아크릴 변성 폴리우레탄 분산액, 방향족 폴리에스테르 폴리우레탄 분산액, 방향족 폴리카보네이트 폴리우레탄 분산액, 방향족 아크릴 변성 폴리우레탄 분산액, 또는 이들 중 둘 이상의 조합.
본 발명의 잉크에 분산액으로서 사용되는 바람직한 우레탄 수지는 우레탄 결합을 함유하는 구조 단위를 포함하는 폴리에스테르 수지이다. 그러한 수지들 중에서도, 수용성 또는 수분산성의 우레탄 변성 폴리에스테르 수지가 바람직하다. 바람직하게는, 우레탄 변성 폴리에스테르 수지는, 하이드록실기 함유 폴리에스테르 수지(폴리에스테르 폴리올)로부터 유도된 적어도 하나의 구조 단위, 및 유기 폴리이소시아네이트로부터 유도된 적어도 하나의 구조 단위를 포함한다.
또한, 하이드록실기 함유 폴리에스테르 수지는 적어도 하나의 다염기산 성분과 적어도 하나의 다가 알코올 성분 사이의 에스테르화 반응 또는 에스테르교환 반응에 의해 형성된 수지이다.
본 발명의 잉크에 포함되는 바람직한 폴리우레탄 수지는, 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 디올, 음이온성기 함유 폴리올 및 폴리이소시아네이트를 반응시켜서 얻을 수 있는 폴리우레탄 수지이다. 특히 바람직한 폴리우레탄 수지는, 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 디올, 음이온성기 함유 폴리올 및 폴리이소시아네이트를 반응시켜 얻을 수 있는 폴리우레탄 수지이되, 여기서, 상기 폴리에스테르 폴리올이 방향족 폴리카르복실산과 폴리올을 반응시켜서 얻어진 것인, 폴리우레탄 수지이다. 적합한 폴리우레탄 수지 및 그 제조 방법의 예는 미공개 특허출원 EP 16196224.6에 개시되어 있다.
적합한 폴리우레탄 분산액의 일부 예는, 예를 들어, 다음과 같다: NEOREZ R-989, NEOREZ R-2005, 및 NEOREZ R-4000 (DSM NeoResins); BAYHYDROL UH 2606, BAYHYDROL UH XP 2719, BAYHYDROL UH XP 2648, 및 BAYHYDROL UA XP 2631 (Bayer Material Science); DAOTAN VTW 1262/35WA, DAOTAN VTW 1265/36WA, DAOTAN VTW 1267/36WA, DAOTAN VTW 6421/42WA, DAOTAN VTW 6462/36WA (Cytec Engineered Materials Inc., Anaheim CA); 및 SANCURE 2715, SANCURE 20041, SANCURE 2725 (Lubrizol Corporation); 또는 이들 중 둘 이상의 조합.
아크릴계 수지는 아크릴 모노머의 폴리머, 메타크릴 모노머의 폴리머, 및 이들 모노머와 다른 모노머의 코폴리머를 포함한다. 이들 수지는 약 30 nm 내지 약 300 nm의 평균 직경을 갖는 입자의 현탁액으로서 존재한다. 아크릴계 라텍스 폴리머는 아크릴계 모노머 또는 메타크릴계 모노머 잔기로부터 형성된다. 아크릴계 라텍스 폴리머의 모노머의 예는 예시로서 다음을 포함한다: 아크릴계 모노머(예를 들어, 아크릴레이트 에스테르, 아크릴아미드 및 아크릴산), 및 메타크릴계 모노머(예를 들어, 메타크릴레이트 에스테르, 메타크릴아미드 및 메타크릴산). 아크릴계 라텍스 폴리머는 아크릴계 모노머 및 다른 모노머(예를 들어, 비닐 방향족 모노머(비제한적인 예를 들면, 스티렌, 스티렌 부타디엔, p-클로로메틸스티렌, 디비닐 벤젠, 비닐 나프탈렌, 및 디비닐나프탈렌을 포함))의 호모폴리머 또는 코폴리머일 수 있다.
적합한 아크릴계 라텍스 폴리머 현탁액의 일부 예는 다음과 같다: JONCRYL 537 및 JONCRYL 538 (BASF Corporation, Port ArthurTX); CARBOSET GA-2111, CARBOSET CR-728, CARBOSET CR-785, CARBOSET CR-761, CARBOSET CR-763, CARBOSET CR-765, CARBOSET CR-715, 및 CARBOSET GA-4028 (Lubrizol Corporation); NEOCRYL A-1110, NEOCRYL A-1131, NEOCRYL A-2091, NEOCRYL A-1127, NEOCRYL XK-96, 및 NEOCRYL XK-14 (DSM); 및 BAYHYDROL AH XP 2754, BAYHYDROL AH XP 2741, BAYHYDROL A 2427, 및 BAYHYDROL A2651 (Bayer); 또는 이들 중 둘 이상의 조합.
본 발명에 따른 잉크젯 잉크에서 수지의 농도는 적어도 1 (wt)%, 바람직하게는 30 (wt)% 미만, 더욱 바람직하게는 20 (wt)% 미만이다.
A.2.3. 캡슐
본 발명에 따른 잉크젯 잉크 조성물은 캡슐을 포함할 수 있다. 캡슐, 더욱 바람직하게는 나노캡슐은 종종, 착색제를 캡슐화하기 위해(US 2009/227711 A, JP 2004-075759), 또는 텍스타일 패브릭과 가교될 수 있는 반응성 성분을 캡슐화하기 위해, 잉크젯 잉크 제형 내에 혼입된다. WO 2015/158649의 단락 [0037-0110]에 개시된 나노캡슐이 특히 유용하다: 나노캡슐은 반응성 화학물질을 함유하는 코어를 둘러싸는 폴리머 쉘을 갖는다. 쉘 재료는 폴리우레아, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리아미드, 멜라민계 폴리머, 및 이들의 혼합물을 포함하며, 여기서, 폴리우레아 및 폴리우레탄이 특히 바람직하다. 다른 특히 유용한 나노캡슐은 WO 2016/165970의 단락 [0051-0138]에 개시되어 있다: 나노캡슐은 자체분산성이고, 쉘 폴리머에 공유결합된 분산기를 포함한다. WO 2015/158649의 단락 [0037-0110] 및 WO 2016/165970의 단락 [0051-0138]에 나오는 나노캡슐의 코어는, 열 및/또는 빛의 인가시 반응 생성물을 형성할 수 있는 반응성 화학물질을 포함함으로써, 다양한 종류의 기재가 처리되는 것을 가능하게 할 수 있다. 바람직하게는, 열을 가했을 때 활성화되는 반응 화학물질은 §A.1.1.3에서 설명한 것과 동일하다. 다른 적합한 반응성 화학물질은 WO 2015/158649의 단락 [0068-0110]에 기술된 바와 같이 방사선에 의해 활성화되는 것이다.
나노캡슐은 바람직하게는, 잉크의 총중량을 기준으로 하여, 30 wt% 이하, 바람직하게는 5 내지 25 wt%의 양으로 잉크젯 잉크에 존재한다.
B.1. 디지탈 텍스타일 인쇄 방법
본 발명의 디지탈 텍스타일 인쇄 방법에 있어서, 사용되는 텍스타일 패브릭은 면, 대마, 레이온 섬유, 아세테이트 섬유, 실크, 나일론 섬유, 및 폴리에스테르 섬유로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 유형의 섬유 또는 둘 이상의 혼합된 섬유로 제조된다. 이 구현예에 있어서는, 앞에서 언급된 직물 중에서, 특히, 면, 대마, 레이온 섬유, 및 아세테이트 섬유는 잉크의 블리딩이 적고, 정착성이 우수하므로 바람직하고, 면이 가장 바람직하다. 패브릭은 임의의 형태, 예를 들어, 앞에서 언급된 섬유들의 직물, 편물 또는 부직포 형태일 수 있다.
디지탈 텍스타일 인쇄 방법의 제1 단계에서, 나노캡슐을 함유하는 전처리 액체는 바람직하게는 스프레잉, 코팅 또는 패드 인쇄(pad printing)에 의해 패브릭에 도포될 수 있다. 대안적으로, 전처리 액체는 또한 잉크젯 헤드를 사용하여 패브릭에 도포될 수 있다. 전처리 액체를 도포하는 이 마지막 수단은, 필요한 전처리 액체의 양이 다른 도포 방법보다 실질적으로 더 적다는 이점을 갖는다. 잉크젯 헤드에 의해, 이미지가 인쇄되어야 하는 패브릭 영역에 전처리 액체를 도포하는 것이 가능하다. 전처리제를 잉크젯 헤드로 패브릭에 도포하는 경우, 나노캡슐 및 양이온성 폴리머 입자의 입자 직경은, 광산란에 의해 측정되었을 때, 바람직하게는 50 nm 내지 1 ㎛의 범위이다. 1 ㎛보다 큰 입자 직경은 잉크젯 헤드로부터의 분사 안정성을 저하시키는 경향이 있다. 입자 직경은 더 바람직하게는 500 nm 이하이다. 전처리 액체를 도포하기에 적합한 잉크젯 헤드 유형은 압전 유형, 연속 유형, 열 프린트 헤드 유형, 또는 밸브 분사 유형이다.
전처리 액체가 도포되어 있는 패브릭은, 안료 함유 잉크를 사용하는 후속 잉크 분사 단계 전에, 건조 및 선택적으로(optionally) 열처리될 수 있다. 열처리는 바람직하게는 110 내지 200 ℃, 더욱 바람직하게는 130 내지 160 ℃이다. 110 ℃ 이상에서의 가열은, 나노입자의 코어에 있는 열반응성 가교제가 패브릭의 섬유에 고정되는 것을 가능하게 한다. 가열 공정의 예는 열 프레스, 대기압 스티밍(atmospheric steaming), 고압 스티밍(high-pressure steaming), 및 THERMOFIX를 포함하나, 이에 한정되는 것은 아니다. 임의의 열원이 가열 공정에 사용될 수 있다; 예를 들어, 적외선 램프가 사용된다.
음이온성 분산기에 의해 안정화된 안료를 포함하는 잉크젯 잉크는, 노즐을 통해 작은 액적을 제어된 방식으로 분사하는 하나 이상의 잉크젯 헤드에 의해, 프린트 헤드(들)에 대해 이동하는 전처리된 패브릭 상으로, 분사될 수 있다.
잉크젯 인쇄 시스템을 위한 바람직한 잉크젯 헤드는 압전 잉크젯 헤드이다. 압전 방식의 잉크젯 분사는 전압이 인가될 때 압전 세라믹 변환기의 움직임에 기초한다. 전압을 가하면 프린트 헤드의 압전 세라믹 변환기의 형상이 바뀌어 공극이 형성되고, 그 다음, 이 공극은 잉크로 채워진다. 전압이 다시 제거되면, 세라믹은 그것의 원래 형상으로 팽창함으로써, 잉크젯 헤드 헤드로부터 잉크 액적을 토출시킨다. 그러나, 본 발명에 따른 잉크의 분사는 압전 잉크젯 인쇄에 제한되지 않는다. 다른 잉크젯 프린트 헤드가 사용될 수 있으며, 이에는, 연속 유형, 열 프린트 헤드 유형, 및 밸브 분사 유형과 같은 다양한 유형이 포함될 수 있다.
잉크 분사 단계 후, 인쇄된 패브릭은 건조 및 가열된다. 전처리 후 가열 단계가 발생하지 않았다면(위 참조), 인쇄된 패브릭의 가열 단계가 필요하다. 건조 단계는 공기 중에서 수행될 수 있지만, 가열 단계는 열원을 사용하여 수행되어야 한다; 그 예는, 강제 공기 가열(forced-air heating), 복사 가열(예를 들어, NIR- 및 CIR-복사를 포함하는 IR-복사), 전도 가열, 고주파 건조, 및 마이크로웨이브 건조를 위한 장비를 포함한다. 패브릭의 건조 단계는 바람직하게는 150 ℃ 미만, 더욱 바람직하게는 100 ℃ 미만, 가장 바람직하게는 80 ℃ 미만의 온도에서 수행된다. 가열 단계는 바람직하게는 110 내지 200 ℃, 더욱 바람직하게는 130 내지 160 ℃이다.
광열 전환제가 전처리 액체의 나노캡슐에 존재한다면, 가열 수단은 적합한 광원일 수 있다. 광열 전환제가 하나 이상의 적외선 염료로 구성된 경우, 적외선 광원이 사용된다. 방출된 광의 적어도 일부가 열반응성 가교제를 활성화시키기에 적합한 한, 임의의 적외선 광원이 사용될 수 있다. 적외선 경화 수단은 적외선 레이저, 적외선 레이저 다이오드, 적외선 LED, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
<실시예>
1. 재료
- Cab-o-Jet 465M은 Cabot에 의해 공급되는 마젠타 안료 분산액이다.
- Cab-o-Jet 465C는 Cabot에 의해 공급되는 시안 안료 분산액이다.
- Alkanol XC는 Dupont에 의해 공급되는 음이온성 계면활성제이다.
- Desmodur N75 BA는 Bayer AG에 의해 공급되는 3작용성 이소시아네이트이다.
- Trixene BI7963은 Baxenden Chemicals LTD에 의해 공급되는 말로네이트 차단된 이소시아네이트이다.
- Lakeland ACP70은 Lakeland Laboratories LTD에 의해 공급되는 양쪽성이온 계면활성제이다.
- Edaplan 482는 Munzing Chemie GmbH에 의해 공급되는 폴리머성 분산제이다.
- Hostaperm Blau B4G-KR은 Clariant에 의해 공급되는 PB15:3이다.
- Proxel K는 YDS Chemicals NV에 의해 공급되는 Promex Clear의 물 중 5 w% 용액이다.
- Tivida FL2500은 Merck에 의해 공급되는 계면활성제이다.
- Capstone FS3100은 Dupont에 의해 공급되는 계면활성제이다.
- Tego Twin 4000은 Evonik Industries에 의해 공급되는 계면활성제이다.
- PU-resin은 미공개 출원 EP 16196224.6으로부터 PU-9로서 제조된 폴리우레탄 수지이다.
2. 측정 방법
2.1. L-값
인쇄된 샘플의 L-값은 Gretag SPM50(Gretag Limited, Switzerland)을 사용하여 측정되었다.
2.2. 색 영역( Colour gamut)
본 발명 및 비교예 샘플들 및 출발 패브릭의 a 및 b 값은 Gretag SPM50(Gretag Limited, Switzerland)을 사용하여 측정되었다. 각 샘플에 대한 Δa 및 Δb 값은 인쇄된 샘플에서 측정된 값으로부터 출발 패브릭에서 측정된 a 및 b 값을 빼서 계산되었다. 이들 값은 다음 공식을 사용하여 ΔC 값으로 변환되었다.
Figure 112019086707518-pct00024
3. 본 발명의 나노캡슐의 합성
3.1. 공반응성 양이온성 계면활성제의 합성
Surf-2의 합성
(3-아크릴아미도프로필)트리메틸암모늄 클로라이드(물 중 75 wt%로서 공급됨) 29 g(0.105 몰)을 이소프로판올 150 g에 용해시켰다. 옥타데실 아민 26.9 g(0.1몰) 및 트리에틸아민 15 g(0.148 몰)을 첨가하고, 혼합물을 80 ℃에서 24 시간 동안 가열하였다. 용매를 감압하에 제거하였다. Surf-2는 추가 정제 없이 나노캡슐 합성에 사용되었다.
Figure 112019086707518-pct00025
Surf-3의 합성
Figure 112019086707518-pct00026
(3-아크릴아미도프로필)트리메틸암모늄 클로라이드(물 중 75 wt%로서 공급됨) 29 g(0.105 몰)을 이소프로판올 150 g에 용해시켰다. 도데실 아민 18.5 g(0.1몰) 및 트리에틸아민 15 g(0.148 몰)을 첨가하고, 혼합물을 80 ℃에서 24 시간 동안 가열하였다. 용매를 감압하에 제거하였다. Surf-3는 추가 정제 없이 하기 기술된 바와 같이 나노캡슐 합성에 사용되었다.
surf-5의 합성
Figure 112019086707518-pct00027
(3-아크릴아미도프로필)트리메틸암모늄 클로라이드(물 중 75 wt%로서 공급됨) 29 g(0.105 몰)을 이소프로판올 150 g에 용해시켰다. 올레일 아민 26.7 g(0.1몰) 및 트리에틸 아민 15 g(0.148 몰)을 첨가하고, 혼합물을 80 ℃에서 24 시간 동안 가열하였다. 용매를 감압하에 제거하였다. Surf-5는 추가 정제 없이 아래 기술된 바와 같이 나노캡슐 합성에 사용되었다.
3.2. 폴리프로필렌 옥사이드 기반 말로네이트로 차단된 이소시아네이트 ISO-1의 합성:
Figure 112019086707518-pct00028
17.6 g(0.11 몰)의 디에틸 말로네이트를 450 ml의 THF에 용해시켰다. 포타슘 tert-부톡사이드 12.3 g(0.11 몰)을 첨가하고, 혼합물을 30 분 동안 교반하였다. 포타슘 tert-부톡사이드를 첨가하자, 디에틸 말로네이트의 포타슘 염이 매질로부터 침전되었다. 첨가하는 동안, 온도는 40 ℃로 상승하였다. 혼합물을 20 ℃로 냉각하고, 115 g의 TDI 종결 폴리(프로필렌 옥사이드)(Mn = 2300, NCO-함량: 3.6 wt%)를 첨가하였다. 반응을 실온에서 16 시간 동안 지속시켰다. 용매를 감압하에 증발시키고 메틸렌 클로라이드 300 ml를 첨가하였다. 메틸렌 클로라이드 용액을 물 500 ml 중의 진한 염산 11 g의 용액에 첨가하였다. 유기 분획을 분리하고, 200 ㎖의 tert-부틸 메틸 에테르를 첨가하였다. 유기 분획을 250 ㎖의 염수로 3회 추출하고, MgSO4상에서 건조하고, 감압하에 증발시켰다. 말로네이트로 말단캡핑된 폴리머 129 g이 분리되었다. 올리고머성 차단된 이소시아네이트는 더 이상의 정제없이 사용하였다.
3.3. 열반응성 가교제를 포함하는 코어 및 양이온성 분산기에 의해 안정화된 쉘을 갖는 캡슐의 합성
CATCAPS-1:
36.5 g의 에틸 아세테이트 중의 24 g의 Desmodur N75 BA 및 18 g의 올리고머성 차단된 이소시아네이트 ISO-1의 용액을 제조하고, 이 용액을, 80 ml의 물 중 7 g의 양이온성 계면활성제 SURF-5 및 1 g의 테트라에틸렌 펜타민 용액에, Ultra-Turrax를 사용하여 18000 rpm의 회전 속도로 5 분 동안 교반하면서, 첨가하였다. 85 ml의 물을 분산액에 첨가하고, 500 mbar에서 120 mbar로 점진적으로 진공을 증가시키면서, 에틸 아세테이트를 65 ℃에서 감압하에 증발시켰다. 에틸 아세테이트가 완전히 증발되자, 추가적으로 65 ml의 물을 증발시켰다. 분산액을 65 ℃에서 16 시간 동안 교반하였다. 분산액을 실온으로 냉각시켰다. 150 ml의 물을 첨가하고 분산액을 10 ㎛ 및 5 ㎛ 필터상에서 연속적으로 여과하였다. 분산액을 감압하에 145 ml로 농축시켰다.
평균 입자 크기는 ZetasizerTM Nano-S(Malvern Instruments, Goffin Meyvis)를 사용하여 측정하였다. 평균 입자 크기는 1100 nm였다.
CATCAPS-2 :
36 g의 에틸 아세테이트 중 22 g의 Desmodur BA 및 23 g의 Trixene BI7963의 용액을 제조하고, 55 g의 물 중 6.5 g의 양이온성 계면활성제 SURF-5 및 30 g의 글리세롤의 용액에, Ultra-Turrax를 사용하여 18000 rpm의 회전 속도로 5 분 동안 교반하면서, 첨가하였다. 80 g의 물을 첨가하고, 500 mbar에서 120 mbar로 점진적으로 진공을 증가시키면서, 에틸 아세테이트를 65 ℃에서 감압하에 증발시켰다. 에틸 아세테이트가 완전히 증발되자, 추가적으로 60 ml의 물을 증발시켰다. 물을 분산액에 첨가하여, 총중량이 145 g이 되게 하였다. 분산액을 65 ℃에서 16 시간 동안 교반하였다. 분산액을 실온으로 냉각하고 5 ㎛ 및 2.7 ㎛ 필터상에서 연속적으로 여과하였다.
평균 입자 크기는 ZetasizerTM Nano-S(Malvern Instruments, Goffin Meyvis)를 사용하여 측정하였다. 평균 입자 크기는 185 nm였다.
CATCAPS-3 :
36 g의 에틸 아세테이트 중 22 g의 Desmodur BA 및 22 g의 올리고머성 차단된 이소시아네이트 ISO-1의 용액을 제조하고, 55 g의 물 중 6.5 g의 양이온성 계면활성제 SURF-5 및 30 g의 글리세롤의 용액에, Ultra-Turrax를 사용하여 18000 rpm의 회전 속도로 5 분 동안 교반하면서, 첨가하였다. 80 g의 물을 첨가하고, 500 mbar에서 120 mbar로 점진적으로 진공을 증가시키면서, 에틸 아세테이트를 65 ℃에서 감압하에 증발시켰다. 에틸 아세테이트가 완전히 증발되자, 추가적으로 60 ml의 물을 증발시켰다. 물을 분산액에 첨가하여, 총중량이 145 g이 되게 하였다. 분산액을 65 ℃에서 16 시간 동안 교반하였다. 분산액을 실온으로 냉각하고 5 ㎛ 및 2.7 ㎛ 필터상에서 연속적으로 여과하였다.
평균 입자 크기는 ZetasizerTM Nano-S(Malvern Instruments, Goffin Meyvis)를 사용하여 측정하였다. 평균 입자 크기는 190 nm였다.
실시예 1 :
실시예 1은 열반응성 가교제를 포함하는 코어 및 양이온성 분산기로 안정화된 쉘을 포함하는 캡슐을 포함하는 전처리 액체에 의해 전처리된 면 패브릭 상에 음이온성 분산기에 의해 안정화된 안료를 함유하는 수성 잉크의 분사를 보여준다.
본 발명에 따른 전처리 액체의 제형.
전처리 액체 INKCAT -1:
전처리 액체 INKCAT-1은 표 3에 따른 성분들을 혼합하여 제조하였다. 모든 wt%는 잉크젯 잉크의 총중량을 기준으로 한다.
성분의 wt% INKCAT -1
CATCAPS-1 36.3
1,2-프로판 디올 20.4
글리세롤 20.4
물 22.9
음이온성 분산기에 의해 안정화된 안료를 함유하는 수성 잉크젯 잉크: INKANION-1
나노캡슐 NANO -1의 합성
151 g의 에틸 아세테이트 중 91 g의 Desmodur N75 BA 및 95 g의 Trixene BI7963의 용액을 제조하였다. 이 용액을, 310 g의 물 중 33.1 g의 Lakeland ACP70, 8.27 g의 L-라이신 및 3.73 g의 소듐 하이드록사이드 33 wt% 용액의 용액에, Ultra-Turrax를 사용하여 18000 rpm의 회전 속도로 5 분 동안 교반하면서, 첨가하였다. 350 ml의 물을 첨가하고, 500 mbar에서 120 mbar로 점진적으로 진공을 증가시키면서, 에틸 아세테이트를 65 ℃에서 감압하에 증발시켰다. 에틸 아세테이트가 완전히 증발되자, 추가적으로 250 ml의 물을 증발시켰다. 물을 분산액에 첨가하여, 총중량이 600 g이 되게 하였다. 분산액을 65 ℃에서 16 시간 동안 교반하였다. 분산액을 실온으로 냉각시켰다.
평균 입자 크기는 ZetasizerTM Nano-S(Malvern Instruments, Goffin Meyvis)를 사용하여 측정하였다. 평균 입자 크기는 200 nm였다.
수성 잉크젯 잉크 제형 INKANION -1:
잉크젯 잉크 INKANION-1은 표 4에 따른 성분들을 혼합하여 제조하였다. 모든 wt%는 잉크젯 잉크의 총중량을 기준으로 한다.
성분의 wt% INKANION -1
NANO-1 37.75
Cab-o-Jet 465M 23.5
Alkanol XC 0.25
트리에틸 아민 0.5
글리세롤 19
1,2-프로판 디올 19
혼합물을 5 분 동안 교반하고 5μm 필터로 여과하였다.
유체 세트의 인쇄
본 발명의 샘플 INV -1:
표준 DimatixTM 10 pl 프린트 헤드가 장착된 DimatixTM DMP2831 시스템을 사용하여, 미처리 면 텍스타일 상에 전처리 액체 INKCAT-1을 분사함으로써, 솔리드 영역(solid area)을 인쇄하였다. 잉크는, 22 ℃에서 5 kHz의 발사(firing) 주파수, 25 V의 발사 전압, 및 표준 파형을 사용하여, 분사되었다.
인쇄된 솔리드 영역 위에, 표준 DimatixTM 10 pl 프린트 헤드가 장착된 DimatixTM DMP2831 시스템을 사용하여, 잉크 INKANION-1을 분사했다. 잉크는, 22 ℃에서 5 kHz의 발사 주파수, 25 V의 발사 전압, 및 표준 파형을 사용하여, 분사되었다. 샘플 INV-1을 건조하고, 그 다음, 160 ℃에서 5 분 동안 열고정시켰다.
비교예 샘플 COMP-1:
표준 DimatixTM 10 pl 프린트헤드가 장착된 DimatixTM DMP2831 시스템을 사용하여, 미처리 면 텍스타일 상에 잉크젯 잉크 INKANION-1을 분사하여, 솔리드 영역을 인쇄하였다. 잉크는, 22 ℃에서 5 kHz의 발사 주파수, 25 V의 발사 전압, 및 표준 파형을 사용하여, 분사되었다. 샘플 COMP-1을 건조하고, 그 다음, 160 ℃에서 5 분 동안 열고정시켰다.
본 발명 및 비교예 샘플의 L 값을 표 5에 요약하였다.
L 값
본 발명의 샘플 INV-1 50.28
비교예 샘플 COMP-1 52.55
표 5로부터, 본 발명에 따른 잉크 세트는 전처리 액체가 없는 잉크 세트보다 현저하게 더 짙은 이미지(denser image)를 제공함을 알 수 있다.
실시예 2:
실시예 2는, 열반응성 가교제를 포함하는 코어 및 양이온성 분산기로 안정화된 쉘을 갖는 캡슐을 포함하는 전처리 액체에 의해 전처리된 면 패브릭 상에 음이온성 분산기에 의해 안정화된 나노캡슐 및 안료를 함유하는 수성 잉크의 분사를 보여준다.
전처리 액체 INKCAT -2 및 INKCAT -3:
전처리 액체 INKCAT-2 및 INKCAT-3은 표 6에 따른 성분들을 혼합하여 제조하였다. 모든 wt%는 잉크젯 잉크의 총중량을 기준으로 한다.
성분의 wt% INKCAT -2 INKCAT -3
CATCAPS-2 45 -
CATCAPS-3 - 47.5
1,2-프로판 디올 11.5 19
글리세롤 20.5 10
물 23 23.5
혼합물을 5 분 동안 교반하고 1.6 ㎛ 필터로 여과하였다.
수성 잉크젯 잉크 제형 INKANION -2:
잉크 INKANION-2는 표 7에 따른 성분들을 혼합하여 제조하였다. 모든 wt%는 잉크젯 잉크의 총중량을 기준으로 한다.
성분의 wt% INKANION -2
1,2-헥산 디올 3
글리세롤 20
폴리(에틸렌 글리콜) 200 33
DISP-C 14.67
TIVIDA FL2500 0.3
Proxel K 0.2
트리에탄올 아민 0.3
물 28.53
DISP-C는 다음과 같이 얻어진 분산액이다: 5.176 kg의 물 중 124 g의 Edaplan 482의 용액을, DYNO-MILL ECM 폴리밀(Willy A. Bachoven, 스위스) 내로 적재하였다. 60 l의 용기에서, 8.261 kg의 물 중 4.279 kg의 Edaplan 482 및 160 g의 Proxel K 용액을 제조하였다. 용기를 분쇄기에 연결하고 용액을 분쇄기를 통해 5 분 동안 순환시켰다. Hostaperm Blau B4G-KR 6 ㎏을 60 ℓ 용기 내의 용액에 첨가하고, 분산액을 30 분 동안 교반하였다. 예비 분산액을 분당 8ℓ의 속도로 분쇄기를 통해 순환시켰다. 0.4 mm의 이트륨 안정화된 지르코니아 비드(TOSOH Co.로부터의 "고내마모성 지르코니아 분쇄 매질")을 42%의 충전도에서 분쇄 매질로서 사용하였다. 분쇄기의 회전 속도는 14.7 m/s이고 체류 시간은 42 분이었다. 제조된 분산액을 3.904 kg의 물 중 2.615 kg의 Edaplan 482로 희석하고, 혼합물을 분쇄기 상에서 10 분 동안 순환시켰다. 혼합물을 9.481 kg의 물로 추가 희석하고 분쇄기를 통해 5 분 동안 다시 순환시켰다. 최종 분산액을 60ℓ의 용기에 배출시켰다. 분산액을 1μm 필터로 여과하였다. 입자 크기는 ZetasizerTM Nano-S(Malvern Instruments, Goffin Meyvis)를 사용하여 측정하였다. 평균 입자 크기는 131 nm였다.
유체 세트의 인쇄:
본 발명의 인쇄 된 샘플 INV -2 및 INV -3:
처리되지 않은 면 텍스타일 상에, 표준 DimatixTM 10 pl 프린트 헤드가 장착된 DimatixTM DMP2831 시스템을 사용하여, 전처리 액체 INKCAT-2를 분사하여 두 개의 솔리드 영역을 인쇄했다. 잉크는, 22 ℃에서 5 kHz의 발사 주파수, 25 V의 발사 전압, 및 표준 파형을 사용하여, 분사되었다.
인쇄된 솔리드 영역 중 하나에, 음이온 잉크 INKANION-2를, 표준 DimatixTM 10 pl 프린트 헤드가 장착된 DimatixTM DMP2831 시스템을 사용하여 분사했다. 잉크는, 22 ℃에서 5 kHz의 발사 주파수, 25 V의 발사 전압, 및 표준 파형을 사용하여 분사되었다. 샘플 INV-2를 건조하고, 그 다음, 160 ℃에서 5 분 동안 열고정시켰다.
두 번째 솔리드 영역 상에, 표준 DimatixTM 10 pl 프린트 헤드가 장착된 DimatixTM DMP2831 시스템을 사용하여, 음이온 잉크 INKANION-1을 분사했다. 잉크는, 22 ℃에서 5 kHz의 발사 주파수, 25 V의 발사 전압, 및 표준 파형을 사용하여 분사되었다. 샘플 INV-3을 건조하고, 그 다음, 160 ℃에서 5 분 동안 열고정시켰다.
비교예 인쇄 된 샘플 COMP-2 및 COMP-3:
표준 DimatixTM 10 pl 프린트 헤드가 장착된 DimatixTM DMP2831 시스템을 사용하여, INKANION-2 및 INKANION-1 잉크 각각의 솔리드 영역을, 처리되지 않은 면 패브릭 상에 분사했다. 잉크는, 22 ℃에서 5 kHz의 발사 주파수, 25 V의 발사 전압, 및 표준 파형을 사용하여 분사되었다. 샘플 COMP-2 및 COMP-3을 건조하고, 그 다음, 160 ℃에서 5 분간 열고정시켰다. 색 영역 측정 결과가 표 8에 요약되어 있다.
ΔC
본 발명의 샘플 INV-2 41.4
비교예 샘플 COMP-2 38.7
본 발명의 샘플 INV-3 53.1
비교예 샘플 COMP-3 48.3
표 8로부터, 본 발명에 따른 유체 세트를 사용함으로써, 전처리 액체를 도포하지 않고 얻어진 이미지와 비교하여, 더 높은 색 영역을 갖는 이미지를 얻을 수 있다는 것이 명백해진다.
실시예 3:
실시예 3은, 우레탄 기반 수지, 및 음이온성 분산기에 의해 안정화된 안료를 함유하는 수성 잉크를, 열반응성 가교제를 포함하는 코어 및 양이온성 분산기로 안정화된 쉘을 갖는 캡슐을 포함하는 전처리 액체에 의해 전처리된 면 패브릭 상에, 분사하는 것을 예시한다.
수성 잉크 INKANION -3:
잉크 INKANION-3은 표 9에 따른 성분들을 혼합하여 제조되었다. 모든 wt%는 잉크젯 잉크의 총중량을 기준으로 한다.
성분의 wt% INKANION -3
Cab-o-Jet 450C 20
1,2-헥산 디올 20
2-피롤리돈 20
Tego Twin 4000 0.2
Capstone FS3100 0.6
PU-수지 33.27
물 5.93
INKCAT -2 및 INKANION -3을 포함하는 유체 세트의 인쇄
본 발명의 실시예 INV -4
표준 DimatixTM 10 pl 프린트 헤드가 장착된 DimatixTM DMP2831 시스템을 사용하여, 미처리 면 텍스타일 상에, 양이온성 잉크 INKCAT-2로, 솔리드 영역을 분사했다. 잉크는, 22 ℃에서 5 kHz의 발사 주파수, 25 V의 발사 전압, 및 표준 파형을 사용하여, 분사되었다.
얻어진 솔리드 영역 상에, 표준 DimatixTM 10 pl 프린트 헤드가 장착된 DimatixTM DMP2831 시스템을 사용하여, 잉크 INKANION-3을 분사하였다. 잉크는, 22 ℃에서 5 kHz의 발사 주파수, 25 V의 발사 전압, 및 표준 파형을 사용하여, 분사되었다. 샘플 INV-4를 건조하고, 그 다음, 160 ℃에서 5 분 동안 열고정시켰다.
비교예 인쇄 된 샘플 4:
표준 DimatixTM 10 pl 프린트헤드가 장착된 DimatixTM DMP2831 시스템을 사용하여, 미처리 면 텍스타일 상에, 잉크 INKANION-3로, 솔리드 영역을 분사했다. 잉크는, 22 ℃에서 5 kHz의 발사 주파수, 25 V의 발사 전압, 및 표준 파형을 사용하여 분사되었다. 샘플 COMP-4를 건조하고, 그 다음, 160 ℃에서 5 분간 열고정시켰다. 본 발명 및 비교예 샘플의 L 값을 표 10에 요약하였다.
L 값
본 발명의 샘플 INV-4 50.5
비교예 샘플 COMP-4 52.5
표 10으로부터, 본 발명에 따른 잉크 세트는, 전처리 액체 없이 얻어진 이미지보다 현저하게 더 짙은(denser) 이미지를 제공함을 알 수 있다.
실시예 4:
실시예 4는, 음이온성 분산기에 의해 안정화된 나노캡슐 및 안료를 함유하는 수성 잉크를, 열반응성 가교제를 포함하는 코어 및 양이온성 분산기로 안정화된 쉘을 포함하는 캡슐을 포함하는 전처리 액체에 의해 전처리된 세정된 폴리에스테르 패브릭 상에, 분사하는 것을 예시한다.
폴리에스테르 기재(George Otto Friedrich에 의해 공급된 7048FLBS PTX-PES Decotex)를, 처리하기 전에, 이소프로판올 및 에틸 아세테이트를 사용하여 세정하였다. 기재를 인쇄하기 전에 건조하였다.
유체 세트의 인쇄
본 발명의 인쇄 된 샘플 INV -5 및 INV -6:
표준 DimatixTM 10 pl 프린트 헤드가 장착된 DimatixTM DMP2831 시스템을 사용하여, 세정된 폴리에스테르 기재 상에, 전처리 액체 INKCAT-3으로, 두 개의 솔리드 영역을 분사했다. 잉크는, 22 ℃에서 5 kHz의 발사 주파수, 25 V의 발사 전압, 및 표준 파형을 사용하여, 분사되었다.
폴리에스테르의 인쇄된 솔리드 영역들 중 하나 상에, 표준 DimatixTM 10 pl 프린트 헤드가 장착된 DimatixTM DMP2831 시스템을 사용하여, 잉크 INKANION-2를 분사하였다. 잉크는, 22 ℃에서 5 kHz의 발사 주파수, 25 V의 발사 전압, 및 표준 파형을 사용하여, 분사되었다. 샘플 INV-5를 건조하고, 그 다음, 160 ℃에서 5 분 동안 열고정시켰다.
두 번째 솔리드 영역 상에는, 표준 DimatixTM 10 pl 프린트헤드가 장착된 DimatixTM DMP2831 시스템을 사용하여, 잉크 INKANION-1을 분사하였다. 잉크는, 22 ℃에서 5 kHz의 발사 주파수, 25 V의 발사 전압, 및 표준 파형을 사용하여, 분사되었다. 샘플 INV-6를 건조하고, 그 다음, 160 ℃에서 5 분 동안 열고정시켰다.
비교예 인쇄된 샘플 COMP-5 및 COMP-6
표준 DimatixTM 10 pl 프린트 헤드가 장착된 DimatixTM DMP2831 시스템을 사용하여, 세정된 폴리에스테르 기재 상에, 잉크 INKANION-2 및 INKANION-1 각각으로, 솔리드 영역들을 분사하였다. 잉크는, 22 ℃에서 5 kHz의 발사 주파수, 25 V의 발사 전압, 및 표준 파형을 사용하여 분사되었다. 샘플 COMP-5 및 COMP-6을 건조하고, 그 다음, 160 ℃에서 5 분 동안 열고정시켰다. 색 영역 측정 결과가 표 11에 요약되어 있다.
ΔC
본 발명의 샘플 INV-5 61.0
비교예 샘플 COMP-5 55.0
본 발명의 샘플 INV-6 64.5
비교예 샘플 COMP-6 62.0
표 11로부터, 명백해진 바와 같이, 전처리 액체로 폴리에스테르를 전처리하는 것은, 전처리하지 않은 기준 샘플과 비교하여, 수성 잉크로부터 얻어진 인쇄물의 색 영역을 뚜렷하게 증가시킨다.
실시예 5:
실시예 5는, 수지 및 음이온성 분산기에 의해 안정화된 안료를 함유하는 수성 잉크를, 열반응성 가교제를 포함하는 코어 및 양이온성 분산기에 의해 안정화된 쉘을 갖는 캡슐을 포함하는 전처리 액체에 의해 전처리된 세정된 폴리에스테르 패브릭 상에 분사하는 것을 예시한다.
본 발명의 인쇄 된 샘플 INV -7:
표준 DimatixTM 10 pl 프린트 헤드가 구비된 DimatixTM DMP2831 시스템을 사용하여, 실시예 4에서 얻은 것과 동일한 폴리에스테르 기재 상에, 전처리 액체 INKCAT-3으로, 솔리드 영역을 분사하였다. 잉크는, 22 ℃에서 5 kHz의 발사 주파수, 25 V의 발사 전압, 및 표준 파형을 사용하여 분사되었다.
인쇄된 솔리드 영역 상에, 표준 DimatixTM 10 pl 프린트 헤드가 장착된 DimatixTM DMP2831 시스템을 사용하여, 잉크 INKANION-3을 분사하였다. 잉크는, 22 ℃에서 5 kHz의 발사 주파수, 25 V의 발사 전압, 및 표준 파형을 사용하여 분사되었다. 샘플 INV-7을 건조하고, 그 다음, 160 ℃에서 5 분 동안 열고정시켰다.
비교예 인쇄 된 샘플 COMP-7:
표준 DimatixTM 10 pl 프린트 헤드가 장착된 DimatixTM DMP2831 시스템을 사용하여, 실시예 4에서 얻어진 세정된 폴리에스테르 기재 상에, 각각의 잉크 INKANION-3의 솔리드 영역을 분사하였다. 잉크는, 22 ℃에서 5 kHz의 발사 주파수, 25 V의 발사 전압, 및 표준 파형을 사용하여 분사되었다. 샘플 COMP-7을 건조하고, 그 다음, 160 ℃에서 5 분 동안 열고정시켰다. 본 발명 및 비교예 샘플의 L 값을 표 12에 요약하였다.
L 값
본 발명의 샘플 INV-7 51
비교예 샘플 COMP-7 52.5
표 12로부터, 본 발명에 따른 잉크 세트는, 전처리 액체 없이 얻어진 이미지보다, 현저하게 더 짙은 이미지를 제공함을 알 수 있다.

Claims (14)

  1. 음이온성 분산기(anionic dispersing groups)에 의해 안정화된 안료 및 수성 전처리 액체를 함유하는 수성 잉크젯 잉크를 포함하는 텍스타일 인쇄용 유체 세트(fluid set)로서,
    상기 수성 전처리 액체는 열반응성 가교제(thermally reactive crosslinker)를 포함하는 코어를 갖는 캡슐을 포함하고, 상기 캡슐의 쉘은, 적어도 하나의 1차 또는 2차 아민 및 4차 암모늄기를 포함하는 계면활성제를, 상기 쉘의 디- 또는 폴리-산 클로라이드, 디- 또는 올리고-이소시아네이트, 디- 또는 올리고-술포클로라이드, 디- 또는 올리고-클로로포르메이트, 및 이소시아네이트 모노머의 군으로부터 선택된 화합물과 반응시킴으로써 얻을 수 있는 양이온성 분산기를 포함하며,
    상기 계면활성제는 하기 화학식 I에 따르는, 유체 세트:
    <화학식 I>
    Figure 112020127270724-pct00029

    여기서,
    R1은 치환된 또는 비치환된 알킬기, 치환된 또는 비치환된 알케닐기 및 치환된 또는 비치환된 알키닐기로 이루어진 군으로부터 선택되고, 단, R1은 적어도 8개의 탄소 원자를 포함하며;
    R2, R3 및 R4는 독립적으로, 치환된 또는 비치환된 알킬기, 치환된 또는 비치환된 알케닐기, 치환된 또는 비치환된 알키닐기, 치환된 또는 비치환된 아르알킬기, 치환된 또는 비치환된 알크아릴기, 및 치환된 또는 비치환된 (헤테로)아릴기로 이루어진 군으로부터 선택되며;
    L1은 8개 이하의 탄소 원자를 포함하는 2가 연결기를 나타내며;
    X는 상기 암모늄기의 양전하를 보상하는 상대이온을 나타낸다.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 수성 잉크젯 잉크는, 아크릴계 수지, 우레탄계 수지 및 폴리에틸렌 왁스의 군으로부터 선택된 수지를 포함하는, 유체 세트.
  3. 제 2 항에 있어서, 상기 우레탄계 수지는, 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 디올, 음이온성기 함유 폴리올 또는 아민, 및 폴리이소시아네이트를 반응시킴으로써 얻을 수 있는 폴리우레탄 수지이고, 상기 폴리에스테르 폴리올은 방향족 폴리카르복실산 및 폴리올을 반응시킴으로써 얻어진 것인, 유체 세트.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수성 잉크젯 잉크는, 열 및/또는 광의 인가시 반응 생성물을 형성할 수 있는 하나 이상의 화학 반응물을 포함하는 코어, 및 음이온성 분산기에 의해 안정화된 폴리머 쉘을 갖는 캡슐을 포함하는, 유체 세트.
  5. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수성 잉크젯 잉크는 수용성 유기용매를 포함하는, 유체 세트.
  6. 제 4 항에 있어서, 상기 하나 이상의 화학 반응물은 열반응성 가교제를 포함하는, 유체 세트.
  7. 제 6 항에 있어서, 상기 열반응성 가교제는 차단된 이소시아네이트(blocked isocyanate)인, 유체 세트.
  8. 제 7 항에 있어서, 상기 차단된 이소시아네이트는 2, 3 또는 4 작용성 이소시아네이트 종결형 올리고머(isocyanate terminated oligomer)로부터 유도되고, 상기 이소시아네이트 종결형 올리고머는, 이소시아네이트 종결형 올리고-에테르, 이소시아네이트 종결형 올리고-에스테르, 이소시아네이트 종결형 올리고-카보네이트, 이소시아네이트 종결형 부타디엔 올리고머, 이소시아네이트 종결형 수소화 부타디엔, 이소시아네이트 종결형 이소프렌 올리고머, 이소시아네이트 종결형 실리콘 올리고머, 및 이들의 조합의 군으로부터 선택되는, 유체 세트.
  9. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 수성 전처리 액체는 백색 안료를 포함하는, 유체 세트.
  10. 다음의 단계들을 포함하는 디지탈 텍스타일 인쇄 방법:
    a) 제 1 항에서 정의된 수성 전처리 액체를 텍스타일 패브릭(textile fabric)에 도포하는 단계; 및
    b) 선택적으로(optionally), 열을 가하여 상기 열반응성 가교제를 활성화시키는 단계; 및
    c) 음이온성 분산기에 의해 안정화된 안료를 함유하는 수성 잉크젯 잉크를 상기 텍스타일 패브릭 상에 분사하는 단계; 및
    d) 단계 b)가 수행되지 않은 경우, 열을 인가하여 상기 열반응성 가교제를 활성화시키는 단계.
  11. 제 10 항에 있어서, 상기 텍스타일 패브릭은 셀룰로오스 섬유를 포함하는, 디지탈 텍스타일 인쇄 방법.
  12. 제 10 항 또는 제 11 항에 있어서, 상기 수성 전처리 액체는 분사 기술(jetting technique)에 의해 도포되는, 기록 방법.
  13. 제 10 항 또는 제 11 항에 있어서, 상기 수성 전처리 액체는 패딩(padding)을 통해 도포되는, 기록 방법.
  14. 삭제
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Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3351603B1 (en) * 2017-01-24 2020-03-11 Agfa Nv Encapsulated oligomeric blocked isocyanates
US11572482B2 (en) * 2017-11-30 2023-02-07 Agfa Nv Aqueous pigment inkjet ink
EP3877472B1 (en) * 2018-11-09 2024-02-21 Agfa Nv Aqueous inks comprising capsules stabilised by cationic dispersing groups
WO2020094413A1 (en) 2018-11-09 2020-05-14 Agfa Nv Inkjet ink set comprising a cationic and an anionic ink
EP3899133B1 (en) * 2018-12-19 2023-01-04 DuPont Electronics, Inc. A textile printing fluid set containing a pretreatment and a mixture of pigment and disperse dye
CN114072442A (zh) * 2019-07-04 2022-02-18 爱克发有限公司 包封的胺封闭异氰酸酯
EP4004075A1 (en) * 2019-07-25 2022-06-01 Agfa Nv Aqueous cationic polyurethane dispersions
WO2021013481A1 (en) * 2019-07-25 2021-01-28 Agfa Nv Aqueous cationic polyurethane dispersions
CN113767154A (zh) * 2019-09-27 2021-12-07 惠普发展公司，有限责任合伙企业 纺织品打印
WO2021216056A1 (en) * 2020-04-22 2021-10-28 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Fluid set
JP7471457B2 (ja) 2020-05-05 2024-04-19 アグファ・ナームローゼ・フェンノートシャップ カチオン性重合体ナノ粒子
WO2021224051A1 (en) * 2020-05-05 2021-11-11 Agfa Nv Amine functionalized siloxane resin particles
US20230167319A1 (en) * 2020-05-05 2023-06-01 Agfa Nv Fluid Set for Inkjet Printing
JP7471455B2 (ja) * 2020-05-05 2024-04-19 アグファ・ナームローゼ・フェンノートシャップ インキジェット印刷用のインキセット
US20230137276A1 (en) * 2020-06-05 2023-05-04 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Textile printing with silicone pretreat compositions
JP2022020310A (ja) * 2020-07-20 2022-02-01 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 インクセット及びインクジェット捺染方法
KR102231494B1 (ko) 2020-10-13 2021-03-23 유시욱 투명 잉크 조성물 및 이를 포함하는 인쇄 기판
US20220169034A1 (en) * 2020-11-30 2022-06-02 Ricoh Company, Ltd. Processing fluid, method of producing printed matter, and device of producing printed matter
WO2022173425A1 (en) * 2021-02-10 2022-08-18 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Fluid set for textile printing
WO2022194759A1 (en) 2021-03-18 2022-09-22 Agfa-Gevaert Nv Poly(amino acid) based capsules
KR102397057B1 (ko) 2021-04-16 2022-05-12 유태재 열 경화 및 uv 경화가 동시에 가능한 화장품 용기용 잉크 조성물, 이를 포함하는 화장품 용기 및 화장품 용기의 제조 방법
CN117396567A (zh) 2021-06-30 2024-01-12 Dnp精细化工股份有限公司 前处理油墨和包含该前处理油墨的油墨组
WO2023043427A1 (en) * 2021-09-14 2023-03-23 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Fluid sets for textile printing
WO2024028255A1 (en) 2022-08-03 2024-02-08 Agfa-Gevaert Nv Poly(amino acid) based capsules
WO2024041984A1 (en) 2022-08-22 2024-02-29 Agfa-Gevaert Nv Near infrared and red light absorbing composite resin particles

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005320656A (ja) 2004-05-10 2005-11-17 Canon Electronics Inc インクジェット捺染方法及びインクジェット捺染物
JP2008231618A (ja) 2007-03-20 2008-10-02 Canon Inc インクジェット捺染用布帛、インクジェット捺染方法及び捺染物

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5837045A (en) 1996-06-17 1998-11-17 Cabot Corporation Colored pigment and aqueous compositions containing same
US5853861A (en) 1997-09-30 1998-12-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ink jet printing of textiles
WO2001025340A1 (en) 1999-10-01 2001-04-12 Cabot Corporation Modified pigments having steric and amphiphilic groups
AU7420801A (en) 2000-06-05 2001-12-17 Syngenta Ltd Novel microcapsules
GB0123505D0 (en) 2001-09-28 2001-11-21 Coates Electrographics Ltd Ink jet inks for use on textile materials, and their use
JP4284044B2 (ja) 2002-08-13 2009-06-24 富士フイルム株式会社 マイクロカプセル含有着色微粒子分散物、インク組成物及びインクジェット記録方法
US7582698B2 (en) * 2003-07-02 2009-09-01 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Water dispersions of non-uniform polyurethane particles
DE102004009940A1 (de) 2004-02-26 2005-09-15 Basf Ag Aufzeichnungsflüssigkeiten
JP2005320663A (ja) * 2004-05-11 2005-11-17 Canon Electronics Inc インクジェット捺染方法及びインクジェット捺染物
DE102004031530A1 (de) 2004-06-29 2006-02-09 Basf Ag Verfahren zum Kolorieren von textilen Substraten, wässrige Vorbehandlungsflotten und ihre Verwendung zur Vorbehandlung von textilen Substraten
US7901749B2 (en) 2004-10-29 2011-03-08 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Porous inkjet printing substrate containing polymer-grafted mineral oxides
JP2006342455A (ja) * 2005-06-08 2006-12-21 Canon Electronics Inc インクジェット捺染方法及びインクジェット捺染物
ES2342189T3 (es) 2006-12-21 2010-07-02 Agfa Graphics N.V. Metodo de impresion por chorro de tinta y cartuchos de tinta.
JP4989393B2 (ja) 2007-09-21 2012-08-01 キヤノン株式会社 インクジェット記録装置およびインクジェット記録方法
JP2010156089A (ja) 2008-03-06 2010-07-15 Seiko Epson Corp 顔料定着液、インクセット、印捺物の製造方法および印捺物
CA2728758C (en) 2008-03-07 2016-07-26 Xerox Corporation Encapsulated nanoscale particles of organic pigments
WO2009137753A1 (en) 2008-05-08 2009-11-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Inkjet inks for textiles containing crosslinked polyurethanes and further containing additional reactive components
JP4737260B2 (ja) 2008-09-30 2011-07-27 ブラザー工業株式会社 インクジェット記録方法、前処理液、インクセット
CN105040441B (zh) 2010-02-18 2017-12-19 精工爱普生株式会社 喷墨印染方法
JP5891589B2 (ja) * 2010-05-28 2016-03-23 セイコーエプソン株式会社 インクセット、捺染方法
JP5837765B2 (ja) 2011-06-02 2015-12-24 株式会社松井色素化学工業所 インクジェット捺染用インク
CN104837637B (zh) 2012-09-07 2018-09-25 路博润先进材料公司 用于数字印刷的织物预处理物
JP5947712B2 (ja) * 2012-12-28 2016-07-06 株式会社松井色素化学工業所 インクジェット捺染方法及び布状繊維製品
JP6332604B2 (ja) * 2014-02-27 2018-05-30 セイコーエプソン株式会社 インクジェット捺染用の前処理液および捺染方法
CN106459633A (zh) 2014-04-15 2017-02-22 爱克发印艺公司 水性树脂基喷墨油墨
PL2933374T3 (pl) 2014-04-15 2017-08-31 Agfa Graphics Nv Sposoby wytwarzania zadrukowanych materiałów włókienniczych
JP6332628B2 (ja) * 2014-09-01 2018-05-30 セイコーエプソン株式会社 捺染インクセット、及び印捺方法
JP6355548B2 (ja) 2014-12-18 2018-07-11 株式会社ミマキエンジニアリング 染料印刷用前処理剤及びその利用
JP6825803B2 (ja) * 2015-02-05 2021-02-03 セイコーエプソン株式会社 インクジェット捺染用浸透液
EP3081607B1 (en) 2015-04-15 2017-12-27 Agfa Nv Aqueous resin based inkjet inks

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005320656A (ja) 2004-05-10 2005-11-17 Canon Electronics Inc インクジェット捺染方法及びインクジェット捺染物
JP2008231618A (ja) 2007-03-20 2008-10-02 Canon Inc インクジェット捺染用布帛、インクジェット捺染方法及び捺染物

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