KR102206865B1 - 석고용 액체 분산제 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, (A) 특정의 폴리카복실산계 공중합체, 특정의 알킬아민 등의 특정의 질소 함유 화합물, 및 물을 함유하고, 20℃에서의 pH가 7.0 이상, 13.0 이하인, 석고용 액체 분산제 조성물.

Description

석고용 액체 분산제 조성물{LIQUID DISPERSANT COMPOSITION FOR GYPSUM}
본 발명은, 석고용 액체 분산제 조성물 및 석고 슬러리에 관한 것이다.
또한, 본 발명은, 석고 슬러리의 제조방법, 석고용 분산제로서의 사용, 및 석고용 액체 분산제 조성물의 제조방법에 관한 것이다.
석고 보드에 이용되는 석고·물 슬러리에는, 감수제(減水劑)로서 나프탈렌술폰산 포름알데히드 축합물(縮合物)이 이용되어 왔다. 또한, 최근, 새집증후군의 원인물질의 하나로 되어 있는 포름알데히드의 발생의 우려가 없는, 폴리카복실산계의 감수제에의 전환 사용도 진행되고 있다. 한편, 석고의 원료도 다양화되고 있고, 비료용 인산 제조시의 부산물인 인산 석고의 이용도 증가되고 있다.
고품질의 석고에서는, 폴리카복실산계 감수제를 이용하면 나프탈렌술폰산 포름알데히드 축합물에 비해서 감수 효과가 높아지고, 유동성도 높아지는 것을 알 수 있었다. 그러나, 인산 석고에 폴리카복실산계 감수제를 이용한 경우에는, 감수 효과, 유동성이 함께 낮아져 버리는 문제가 있는 것을 알 수 있었다.
일본공개특허공보 평10-158051호에는, 폴리카복실산계 분산제를 함유하고, 슬러리 pH가 5 ~ 10인 것을 특징으로 하는 부생석고(副生石膏)·물 슬러리 및 그 제조법이 개시되고, 염기성 물질을 첨가하여 pH를 조정하는 것이 개시되고, 실시예에서는 인산 부생 반수석고(半水石膏)와 폴리카복실산계 분산제를 이용하여 슬러리를 조제하고, 수산화칼슘으로 pH를 조정한 것이 개시되어 있다.
일본공개특허공보 2003-335566호에는, 폴리카복실산계 분산제를 2종 병용하는 경우에, 시멘트 등의 수경성 분체(水硬性 粉體)의 변동에 영향을 받는 일 없이, 수경성 조성물에 대해서 우수한 유동성 및 유동 유지성을 개선하는 방법 및 이 방법에 이용할 수 있는 보존 안정성이 우수한 액상의 수경성 조성물용 혼화제(混和劑)가 개시되고, 혼화제의 중화도 등을 전기 전도도로 관리하는 것으로써, 2종의 분산제의 적절한 양을 결정할 수 있고, 그 결과, 분산성능이나 혼화제의 보존 안정성이 우수한 것으로 되는 것이 개시되어 있다.
미국특허 3181985호 명세서에는 인산을 불순물로서 포함하는 부생석고의 석고 슬러리에 암모니아를 첨가하는 것으로, 석고 보드를 성형할 때에, 종이에의 접착성이 증가하는 것이 개시되어 있다.
미국특허 5151130호 명세서에는, 분자량이 1000 이하의 폴리알킬렌 폴리아민을 석고 슬러리에 첨가하는 것으로, 석고 슬러리의 컨시스턴시(consistency)를 감소시키는 방법이 개시되어 있다.
국제공개 제2013/137402호 공보에는, 폴리카복실산계 중합체와 알킬렌디아민류 및/또는 모노아민류와 에피할로히드린(epihalohydrin)을 필수성분으로서 반응시키는 것으로써 얻어지는 중합체를 함유하는 석고용 분산제가 개시되고, 이 분산제에 의해, 품질이 다른 원료 석고를 사용해도 석고 슬러리의 유동성의 개선 효과가 우수하고, 또한, 석고 슬러리의 경화 지연을 일으키게 하지 않는 것이 개시되어 있다.
발명의 요약
본 발명은, (A) 하기 일반식 (A1)로 나타내는 단량체(A1)와 하기 일반식 (A2)로 나타내는 단량체(A2)를 포함하는 단량체를 중합하여 얻어지는 공중합체[이하, '성분 (A)'라고 한다], (B) 질소 함유 화합물[이하, '성분 (B)'라고 한다], 및 물을 함유하는 석고용 액체 분산제 조성물로서,
성분 (A)에 있어서, 단량체(A1)와 단량체(A2)의 합계질량에 대한 단량체(A2)의 질량의 비율이 4 질량% 이상이며,
성분 (B)가, 암모니아, 알킬아민, 알칸올아민, 알킬알칸올아민, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 및 폴리에틸렌이민에서 선택되는 1종 이상의 질소 함유 화합물이며,
성분 (B)의 알킬아민이, 알킬기의 총탄소수가 5 이하인 1급 아민, 알킬기의 총탄소수가 6 이하인 2급 아민, 및 알킬기의 총탄소수가 5 이하인 3급 아민에서 선택되는 알킬아민이며,
성분 (B)의 알칸올아민이, 탄소수가 1 이상 10 이하이며, 알칸올기를 1개 이상 3개 이하 가지는 알칸올아민이며,
성분 (B)의 알킬알칸올아민이, 탄소수가 2 이상, 10 이하이며, 알킬기를 1개 또는 2개 가지는 알킬알칸올아민이며,
20℃에서의 pH가 7.0 이상, 13.0 이하인, 석고용 액체 분산제 조성물에 관한 것이다.
[화 1]
Figure 112015126935095-pct00001
[식 중,
R1, R2: 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기
m1: 0 이상, 2 이하의 정수
AO: 탄소수 2 또는 3의 알킬렌옥시기
n: AO의 평균 부가 몰수이며, 4 이상, 300 이하의 수
X: 수소 원자 또는 탄소수 1 이상, 3 이하의 알킬기를 나타낸다.]
[화 2]
Figure 112015126935095-pct00002
[식 중,
R3, R4, R5: 각각 독립적으로, 수소 원자, 메틸기, 또는 (CH2)m2COOM2
M1, M2: 각각 독립적으로, 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리토류 금속(1/2 원자), 유기 암모늄기, 또는 암모늄기
m2: 0 이상, 2 이하의 정수를 나타낸다.]
또한, 본 발명은, 석고, (A) 하기 일반식 (A1)로 나타내는 단량체(A1)와 하기 일반식 (A2)로 나타내는 단량체(A2)를 포함하는 단량체를 중합하여 얻어지는 공중합체[이하, '성분 (A)'라고 한다], (B) 질소 함유 화합물[이하, '성분 (B)'라고 한다], 및 물을 함유하는 석고 슬러리로서,
성분 (A)에 있어서, 단량체(A1)와 단량체(A2)의 합계질량에 대한 단량체(A2)의 질량의 비율이 4 질량% 이상이며,
성분 (B)가, 암모니아, 알킬아민, 알칸올아민, 알킬알칸올아민, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 및 폴리에틸렌이민에서 선택되는 1종 이상의 질소 함유 화합물이며,
성분 (B)의 알킬아민이, 알킬기의 총탄소수가 5 이하인 1급 아민, 알킬기의 총탄소수가 6 이하인 2급 아민, 및 알킬기의 총탄소수가 5 이하인 3급 아민에서 선택되는 알킬아민이며,
성분 (B)의 알칸올아민이, 탄소수가 1 이상, 10 이하이며, 알칸올기를 1개 이상, 3개 이하 가지는 알칸올아민이며,
성분 (B)의 알킬알칸올아민이, 탄소수가 2 이상, 10 이하이며, 알킬기를 1개 또는 2개 가지는 알킬알칸올아민이며,
성분 (A)의 함유량이 석고 100질량부에 대해, 0.005질량부 이상, 1.0질량부 이하이며,
20℃에서의 pH가 6.0 이상, 9.0 이하인, 석고 슬러리에 관한 것이다.
[화 3]
Figure 112015126935095-pct00003
[식 중,
R1, R2: 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기
m1: 0 이상, 2 이하의 정수
AO: 탄소수 2 또는 3의 알킬렌옥시기
n: AO의 평균 부가 몰수이며, 4 이상, 300 이하의 수
X: 수소 원자 또는 탄소수 1 이상, 3 이하의 알킬기를 나타낸다.]
[화 4]
Figure 112015126935095-pct00004
[식 중,
R3, R4, R5: 각각 독립적으로, 수소 원자, 메틸기, 또는 (CH2)m2COOM2
M1, M2: 각각 독립적으로, 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리토류 금속(1/2 원자), 유기 암모늄기, 또는 암모늄기
m2: 0 이상, 2 이하의 정수를 나타낸다.]
또한, 본 발명은, 다음의 공정을 포함하는, 20℃에서의 pH가 6.0 이상, 9.0 이하의 석고 슬러리의 제조방법에 관한 것이다.
공정 1: 성분 (A)와 성분 (B)와 물을 혼합하여, 석고 조제용 액체 조성물을 얻는 공정.
공정 2: 공정 1에서 얻어진 석고 조제용 액체 조성물과 석고를 혼합하여, 석고 슬러리를 얻는 공정.
여기서,
성분 (A)는, 하기 일반식 (A1)로 나타내는 단량체(A1)와 하기 일반식 (A2)로 나타내는 단량체(A2)를 포함하는 단량체를 중합하여 얻어지는 공중합체이며, 성분 (B)는, 질소 함유 화합물이며,
성분 (A)에 있어서, 단량체(A1)와 단량체(A2)의 합계질량에 대한 단량체(A2)의 질량의 비율이 4 질량% 이상이며,
성분 (B)가, 암모니아, 알킬아민, 알칸올아민, 알킬알칸올아민, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 및 폴리에틸렌이민에서 선택되는 1종 이상의 질소 함유 화합물이며,
성분 (B)의 알킬아민이, 알킬기의 총탄소수가 5 이하인 1급 아민, 알킬기의 총탄소수가 6 이하인 2급 아민, 및 알킬기의 총탄소수가 5 이하인 3급 아민에서 선택되는 알킬아민이며,
성분 (B)의 알칸올아민이, 탄소수가 1 이상, 10 이하이며, 알칸올기를 1개 이상, 3개 이하 가지는 알칸올아민이며,
성분 (B)의 알킬알칸올아민이, 탄소수가 2 이상, 10 이하이며, 알킬기를 1개 또는 2개 가지는 알킬알칸올아민이다.
[화 5]
Figure 112015126935095-pct00005
[식 중,
R1, R2: 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기
m1: 0 이상, 2 이하의 정수
AO: 탄소수 2 또는 3의 알킬렌옥시기
n: AO의 평균 부가 몰수이며, 4 이상, 300 이하의 수
X: 수소 원자 또는 탄소수 1 이상, 3 이하의 알킬기를 나타낸다.]
[화 6]
Figure 112015126935095-pct00006
[식 중,
R3, R4, R5: 각각 독립적으로, 수소 원자, 메틸기, 또는 (CH2)m2COOM2
M1, M2: 각각 독립적으로, 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리토류 금속(1/2 원자), 유기 암모늄기, 또는 암모늄기
m2: 0 이상, 2 이하의 정수를 나타낸다.]
또한, 본 발명은, 성분 (A)와 성분 (B)를 포함하는 조성물의, 석고 슬러리의 유동성을 향상시키기 위한 석고용 분산제로서의 사용에 관한 것이다.
여기서,
성분 (A)는, 하기 일반식 (A1)로 나타내는 단량체(A1)와 하기 일반식 (A2)로 나타내는 단량체(A2)를 포함하는 단량체를 중합하여 얻어지는 공중합체이며, 성분 (B)는, 질소 함유 화합물이며,
성분 (A)에 있어서, 단량체(A1)와 단량체(A2)의 합계질량에 대한 단량체(A2)의 질량의 비율이 4 질량% 이상이며,
성분 (B)가, 암모니아, 알킬아민, 알칸올아민, 알킬알칸올아민, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 및 폴리에틸렌이민에서 선택되는 1종 이상의 질소 함유 화합물이며,
성분 (B)의 알킬아민이, 알킬기의 총탄소수가 5 이하인 1급 아민, 알킬기의 총탄소수가 6 이하인 2급 아민, 및 알킬기의 총탄소수가 5 이하인 3급 아민에서 선택되는 알킬아민이며,
성분 (B)의 알칸올아민이, 탄소수가 1 이상, 10 이하이며, 알칸올기를 1개 이상, 3개 이하 가지는 알칸올아민이며,
성분 (B)의 알킬알칸올아민이, 탄소수가 2 이상, 10 이하이며, 알킬기를 1개 또는 2개 가지는 알킬알칸올아민이다.
[화 7]
Figure 112015126935095-pct00007
[식 중,
R1, R2: 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기
m1: 0 이상, 2 이하의 정수
AO: 탄소수 2 또는 3의 알킬렌옥시기
n: AO의 평균 부가 몰수이며, 4 이상, 300 이하의 수
X: 수소 원자 또는 탄소수 1 이상, 3 이하의 알킬기를 나타낸다.]
[화 8]
Figure 112015126935095-pct00008
[식 중,
R3, R4, R5: 각각 독립적으로, 수소 원자, 메틸기, 또는 (CH2)m2COOM2
M1, M2: 각각 독립적으로, 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리토류 금속(1/2 원자), 유기 암모늄기, 또는 암모늄기
m2: 0 이상, 2 이하의 정수를 나타낸다.]
또한, 본 발명은, (A) 하기 일반식 (A1)로 나타내는 단량체(A1)와 하기 일반식 (A2)로 나타내는 단량체(A2)를 포함하는 단량체를 중합하여 얻어지는 공중합체[이하, '성분 (A)'라고 한다], (B) 질소 함유 화합물[이하, '성분 (B)'라고 한다], 및 물을 혼합하는, 석고용 액체 분산제 조성물의 제조방법으로서,
성분 (A)에 있어서, 단량체(A1)와 단량체(A2)의 합계질량에 대한 단량체(A2)의 질량의 비율이 4 질량% 이상이며,
성분 (B)가, 암모니아, 알킬아민, 알칸올아민, 알킬알칸올아민, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 및 폴리에틸렌이민에서 선택되는 1종 이상의 질소 함유 화합물이며,
성분 (B)의 알킬아민이, 알킬기의 탄소수의 합계가 5 이하인 1급 아민, 알킬기의 탄소수의 합계가 6 이하인 2급 아민, 및 알킬기의 탄소수의 합계가 5 이하인 3급 아민에서 선택되는 알킬아민이며,
성분 (B)의 알칸올아민이, 탄소수가 1 이상, 10 이하이며, 알칸올기를 1개 이상, 3개 이하 가지는 알칸올아민이며,
성분 (B)의 알킬알칸올아민이, 탄소수가 2 이상, 10 이하이며, 알킬기를 1개 또는 2개 가지는 알킬알칸올아민이며,
20℃에서의 pH가 7.0 이상, 13.0 이하인, 석고용 액체 분산제 조성물의 제조방법에 관한 것이다.
[화 9]
Figure 112015126935095-pct00009
[식 중,
R1, R2: 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기
m1: 0 이상, 2 이하의 정수
AO: 탄소수 2 또는 3의 알킬렌옥시기
n: AO의 평균 부가 몰수이며, 4 이상, 300 이하의 수
X: 수소 원자 또는 탄소수 1 이상, 3 이하의 알킬기를 나타낸다.]
[화 10]
Figure 112015126935095-pct00010
[식 중,
R3, R4, R5: 각각 독립적으로, 수소 원자, 메틸기, 또는 (CH2)m2COOM2
M1, M2: 각각 독립적으로, 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리토류 금속(1/2 원자), 유기 암모늄기, 또는 암모늄기
m2: 0 이상, 2 이하의 정수를 나타낸다.]
발명의 상세한 설명
석고 슬러리의 조제에 이용하는 감수제는, 제조 설비를 증가시키지 않는다는 관점이나 취급성이 좋다고 하는 관점 등에서, 일액형(一液型)의 제형(劑型)인 것이 바람직하다. 이 때, 일본공개특허공보 평10-158051호에 있는 바와 같이 인산 석고와 같은 부생석고를 이용한 슬러리는, 비교적 높은 pH로 하는(즉 슬러리 pH를 통상의 석고를 이용한 슬러리와 마찬가지로 한다) 것으로 감수제의 효과가 유효하게 발현되는 것으로부터, 감수제에 알칼리제를 더해 두는 것이 생각된다. 그러나, 수산화나트륨, 수산화칼슘과 같은 알칼리제를 폴리카복실산계 감수제에 더하여 일액으로 하면, 조제 직후나 보존 후의 안정성이 악화된다고 하는 문제가 판명되었다.
본 발명은, 안정성이 우수하고, 유동성이 우수한 석고 슬러리를 얻을 수 있는, 일액형의 석고용 액체 분산제 조성물, 및 이것을 함유하는 석고 슬러리를 제공한다.
또한, 본 발명은, 석고 슬러리의 제조방법, 석고용 분산제로서의 사용, 석고용 액체 분산제 조성물의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 의하면, 안정성이 우수하고, 유동성이 우수한 석고 슬러리를 얻을 수 있는, 일액형의 석고용 액체 분산제 조성물, 및 이것을 함유하는 석고 슬러리가 제공된다.
또한, 본 발명에 의하면, 유동성이 우수한 석고 슬러리를 얻을 수 있는, 석고 슬러리의 제조방법이 제공된다.
또한, 본 발명에 의하면, 성분 (A)와 성분 (B)를 함유하는 조성물의, 안정성이 우수하고, 유동성이 우수한 석고 슬러리를 얻을 수 있는 석고용 분산제로서의 사용이 제공된다.
또한, 본 발명에 의하면, 안정성이 우수하고, 유동성이 우수한 석고 슬러리를 얻을 수 있는 석고용 액체 분산제 조성물의 제조방법이 제공된다.
<석고용 액체 분산제 조성물>
성분 (A)의 구성 단량체인 상기 일반식 (A1)로 나타내는 단량체(A1)는, 석고 슬러리의 유동성의 관점에서, 일반식 (A1) 중, R1는 수소 원자가 바람직하고, R2는 메틸기가 바람직하고, m1은 0이 바람직하고, AO는 탄소수 2의 알킬렌옥시기가 바람직하다. 또한, 일반식 (A1) 중, n은, AO의 평균 부가 몰수이며, 석고 슬러리의 유동성의 관점에서, 4 이상이며, 300 이하의 수이며, 9 이상이 바람직하고, 23 이상이 보다 바람직하고, 80 이상이 더 바람직하고, 100 이상이 보다 더 바람직하고, 110 이상이 보다 더 바람직하다. 그리고, 일반식 (A1) 중, n은, 200 이하가 바람직하고, 150 이하가 보다 바람직하고, 130 이하가 더 바람직하다. 단량체(A)를 2 종류 이상 이용하는 경우는, n은 공중합체 전체의 평균 부가 몰수가 된다.
일반식 (A1) 중, X는, 수소 원자 또는 탄소수 1 이상, 3 이하의 알킬기이며, 석고 슬러리의 유동성의 관점에서, 탄소수 1의 알킬기가 바람직하다.
성분 (A)의 구성 단량체인 상기 일반식 (A2)로 나타내는 단량체(A2)는, 석고 슬러리의 유동성의 관점에서, 일반식 (A2) 중, R3는 수소 원자, R4는 메틸기, R5는 수소 원자인 것이 바람직하다. 즉, 단량체(A2)는, 메타크릴산 또는 그 알칼리 금속염 혹은 알칼리토류 금속염(1/2 원자) 혹은 아민염 혹은 암모늄염이 바람직하다.
또한, 일반식 (A2) 중, M1, M2는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리토류 금속(1/2 원자), 유기 암모늄기, 또는 암모늄기이다. 알칼리 금속으로서는, 나트륨, 칼륨 등을 들 수 있다. 또한, 알칼리토류 금속으로서는, 칼슘 등을 들 수 있다. 또한, 유기 암모늄기로서는, 알칸올 암모늄기, 폴리에틸렌 암모늄기, 알킬 암모늄기, 방향족 암모늄기를 들 수 있다. M1, M2는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 알칼리 금속에서 선택되는 것이 바람직하다.
석고 슬러리의 유동성의 관점에서, 성분 (A)는, 단량체(A1)와 단량체(A2)의 합계질량에 대한 단량체(A2)의 질량의 비율이 4 질량% 이상이며, 5 질량% 이상이 바람직하고, 7 질량% 이상이 보다 바람직하고, 10 질량% 이상이 더 바람직하고, 그리고, 100 질량% 미만이 바람직하고, 50 질량% 이하가 보다 바람직하고, 25 질량% 이하가 더 바람직하고, 20 질량% 이하가 보다 더 바람직하다.
성분 (A)의 구성 단량체는, 단량체(A1), 단량체(A2) 이외의 단량체를 포함해도 좋지만, 구성 단량체 중, 단량체(A1)와 단량체(A2)의 합계는 90 질량% 이상이 바람직하고, 95 질량% 이상이 보다 바람직하고, 그리고, 100 질량% 이하 있는 것이 바람직하고, 100 질량%라도 좋다.
성분 (A)의 중량평균 분자량은, 10000 이상이 바람직하고, 20000 이상이 보다 바람직하고, 50000 이상이 더 바람직하고, 그리고, 200000 이하가 바람직하고, 100000 이하가 보다 바람직하다. 이 중량평균 분자량은, 하기 조건의 겔 퍼미에이션 크로마토그래피법(GPC)에 의해 측정된 것이다.
[GPC 조건]
컬럼: G4000PWXL+G2500PWXL(토소(TOSOH CORPORATION))
용리액(溶離液): 0.2 M 인산 버퍼/CH3CN = 9/1
유량: 1.0mL/min
컬럼 온도: 40℃
검출: RI
샘플 사이즈: 0.5mg/mL
표준물질: 폴리에틸렌글리콜 환산
성분 (B)는, 암모니아, 알킬아민, 알칸올아민, 알킬알칸올아민, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 및 폴리에틸렌이민(에틸렌이미노기의 평균 축합수가 4 이상, 더 바람직하게는 5 이상의 것)에서 선택되는 1종 이상의 질소 함유 화합물이다.
그리고, 성분 (B) 중에, 알킬아민은, 알킬기의 총탄소수가 5 이하인 1급 아민, 알킬기의 총탄소수가 6 이하인 2급 아민, 및 알킬기의 총탄소수가 5 이하인 3급 아민에서 선택되는 알킬아민이다. 알킬아민의 알킬기의 탄소수의 하한치는 1이다. 또한, 에틸렌이미노기의 평균 축합수가 4인 폴리에틸렌이민에서는, 테트라에틸렌펜타민(직쇄형)은 제외되고, 에틸렌이미노기의 평균 축합수가 4인 폴리에틸렌이민으로서는, 예를 들면, 분지형(分岐型)의 폴리에틸렌이민을 들 수 있다.
또한, 성분 (B) 중에, 알칸올아민은, 탄소수가 1 이상, 10 이하이며, 알칸올기를 1개 이상, 3개 이하 가지는 알칸올아민이다.
또한, 성분 (B) 중에, 알킬알칸올아민은, 탄소수가 2 이상, 10 이하이며, 알킬기를 1개 또는 2개 가지는 알킬알칸올아민이다.
석고용 액체 분산제 조성물의 취기(臭氣)의 점을 고려하면, 성분 (B)는, 상기 알킬아민, 상기 알칸올아민, 상기 알킬알칸올아민, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 및 폴리에틸렌이민(에틸렌이미노기의 평균 축합수가 4 이상, 더 바람직하게는 5 이상의 것)에서 선택되는 1종 이상의 질소 함유 화합물이 바람직하다.
성분 (B)는, 물에의 용해성이 양호하고, 공중합체 및 물과 용이하게 혼합할 수 있다는 관점과 석고 슬러리의 유동성의 관점에서 바람직한 화합물이다.
알칸올아민은, 석고 슬러리의 유동성의 관점에서, 탄소수는 1 이상, 10 이하이며, 석고 슬러리의 유동성의 관점에서, 알칸올기를 1개 이상, 3개 이하 가진다. 구체적으로는, 모노알칸올아민, 디알칸올아민, 트리알칸올아민을 들 수 있다. 알칸올아민으로서는, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 및 트리이소프로판올아민에서 선택되는 알칸올아민이 바람직하다.
알킬알칸올아민은, 석고 슬러리의 유동성의 관점에서, 총탄소수는 2 이상, 10 이하이며, 석고 슬러리의 유동성의 관점에서, 알킬기를 1개 또는 2개 가진다. 구체적으로는, N-모노알킬-모노알칸올아민, N-모노알킬디알칸올아민, N,N-디알킬모노알칸올아민을 들 수 있다. 알킬알칸올아민은, N-메틸디에탄올아민이 바람직하다. 알킬기의 탄소수는, 1 이상, 4 이하가 바람직하다.
에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 및 테트라에틸렌펜타민 중에서는, 석고 슬러리의 유동성의 관점에서, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민이 바람직하다.
폴리에틸렌이민으로서는, 직쇄형 폴리에틸렌이민 및 분지형 폴리에틸렌이민에서 선택되는 폴리에틸렌이민을 들 수 있다. 폴리에틸렌이민의 분자량은, 석고 슬러리의 유동성의 관점에서, 200 이상, 100000 이하가 바람직하다. 폴리에틸렌이민으로서는, 석고 슬러리의 유동성의 관점에서, 분지형 폴리에틸렌이민이 바람직하고, 분자량 200 이상, 10000 이하의 분지형 폴리에틸렌이민이 보다 바람직하다.
또한, 알킬아민 중에, 알킬기의 탄소수의 합계가 5 이하인 1급 아민으로서는, 석고 슬러리의 유동성의 관점에서, 메틸아민, 에틸아민, 프로필아민, 부틸아민, 및 펜틸아민에서 선택되는 알킬아민이 바람직하다.
또한, 알킬아민 중에, 알킬기의 탄소수의 합계가 6 이하인 2급 아민은, 상기 2급 아민이 가지는 2의 알킬기의 탄소수의 합계가 6 이하이면, 각각 알킬기의 탄소수는 어느 것이라도 좋다. 알킬기의 탄소수의 합계가 6 이하인 2급 아민으로서는, 석고 슬러리의 유동성의 관점에서, 디메틸아민, 디에틸아민, 디프로필아민을 들 수 있고, 디메틸아민, 디에틸아민, 디프로필아민이 바람직하다.
또한, 알킬아민 중에, 알킬기의 탄소수의 합계가 5 이하인 3급 아민은, 상기 3급 아민이 가지는 3의 알킬기의 탄소수의 합계가 5 이하이면, 각각 알킬기의 탄소수는 어느 것이라도 좋다. 알킬기의 탄소수의 합계가 5 이하인 3급 아민으로서는, 트리메틸아민, 디메틸에틸아민, 디에틸메틸아민을 들 수 있고, 석고 슬러리의 유동성의 관점에서, 트리메틸아민이 바람직하다.
성분 (B)로서는, 분산제 조성물의 보존 안정성의 관점에서, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, N-메틸디에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 에틸렌디아민, 및 디에틸렌트리아민에서 선택되는 1종 이상이 바람직하고, 취급하기 쉽고, 입수 용이성의 관점에서, 디에탄올아민, 및 트리에탄올아민에서 선택되는 1종 이상의 화합물이 보다 바람직하고, 트리에탄올아민이 더 바람직하다. 또한, 분산제 조성물의 가수분해율의 관점에서, 모노에탄올아민 및 디에틸렌트리아민이 보다 바람직하다.
본 발명의 석고용 액체 분산제 조성물은, 제품 사용의 용이성 및 제품의 저점도화의 관점에서 성분 (A)를 5 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 10 질량% 이상 함유하는 것이 보다 바람직하고, 그리고, 60 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 50 질량% 이하 함유하는 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 석고용 액체 분산제 조성물은, 유동성 향상을 위한 pH 조정의 관점에서, 성분 (B)를 0.0015 질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 0.05 질량% 이상 함유하는 것이 보다 바람직하고, 0.1 질량% 이상 함유하는 것이 더 바람직하고, 0.5 질량% 이상 함유하는 것이 보다 더 바람직하고, 그리고, 50 질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 35 질량% 이하 함유하는 것이 보다 바람직하고, 20 질량% 이하 함유하는 것이 더 바람직하다.
본 발명의 석고용 액체 분산제 조성물은, 석고 슬러리의 유동성의 관점에서, 성분 (A)와 성분 (B)의 질량비가, (A)/(B)로, 0.2 이상이 바람직하고, 0.5 이상이 보다 바람직하고, 1 이상이 더 바람직하다. 그리고, 질량비(A)/(B)는, 3000 이하가 바람직하고, 500 이하가 보다 바람직하고, 100 이하가 더 바람직하고, 50 이하가 보다 더 바람직하고, 25 이하가 보다 더 바람직하고, 15 이하가 보다 더 바람직하고, 10 이하가 보다 더 바람직하고, 5 이하가 보다 더 바람직하다.
본 발명의 분산제 조성물은, 인산을 포함하는 석고용으로서 적합하다. 본 발명에 사용하는 인산을 포함하는 석고로서는, 상기 석고 250 g을 20℃의 물 142.5 g에 분산한 석고 슬러리의 20℃에서의 pH가 5.0 이상, 6.0 이하가 되는 것을 들 수 있다. 석고 슬러리의 pH는, 석고 슬러리의 수용액 부분의 pH이다.
본 발명의 석고용 액체 분산제 조성물은, 물을 함유하는 액체의 조성물이다. 물은 조성물의 잔부가 되는 양으로 이용된다. 본 발명의 석고용 액체 분산제 조성물은, 안정성 향상의 관점에서, 20℃에서의 pH가 7.0 이상이다. 그리고, 20℃에서의 pH는, 13.0 이하이며, 12.0 이하가 바람직하고, 11.0 이하가 보다 바람직하다.
<석고 슬러리>
본 발명의 석고 슬러리는, 석고와 물을 함유하는 석고-물 슬러리이다. 상기 석고 슬러리에, 성분 (A)와 성분 (B)를 이용하는 것으로, 감수 효과나 유동성이 우수한 것이 된다.
석고는, 고품질의 중화(中和)석고, 다양한 불순물을 포함하는 천연석고, 인산의 부산물인 인산석고, 화력발전에서 발생하는 배연탈황(排煙脫黃)석고 등의 어느 석고도 이용할 수 있다. pH를 조정하여 유동성을 제어를 할 수 있다는 관점에서, 상술과 같은, 인산을 함유하는 석고를 이용하는 것이 바람직하다. 인산을 함유하는 석고는, 폴리카복실산계 분산제에 의해 감수 효과를 발현하는 한편, 유동성은 낮아지는 것이 알려져 있다. 본 발명에서는, 성분 (A)와 성분 (B)를 이용하는 것으로, 인산을 함유하는 석고를 이용한 경우라도, 감수 효과를 나타내고, 유동성이 우수한 석고 슬러리가 얻어지기 때문에, 당업계에서 극히 유용한 기술이 된다.
본 발명의 석고 슬러리에 있어서, 물-석고비는, 석고 슬러리의 유동성 향상의 관점에서, 물/석고의 질량비로, 0.4 이상이 바람직하고, 0.5 이상이 보다 바람직하다. 그리고, 물/석고의 질량비는, 0.9 이하가 바람직하고, 0.8 이하가 보다 바람직하다.
본 발명의 석고 슬러리 중의 성분 (A)의 함유량은, 석고 슬러리의 유동성 향상의 관점에서, 석고 100질량부에 대해서 0.005질량부 이상이며, 0.01질량부 이상이 바람직하고, 0.03질량부 이상이 보다 바람직하고, 그리고, 1.0질량부 이하이며, 0.6질량부 이하가 바람직하고, 0.2질량부 이하가 보다 바람직하고, 0.1질량부 이하가 더 바람직하다.
또한, 본 발명의 석고 슬러리 중의 성분 (B)의 함유량은, 석고 슬러리의 유동성의 관점에서, 석고 100질량부에 대해서 0.0003질량부 이상이 바람직하고, 0.001질량부 이상이 보다 바람직하고, 0.005질량부 이상이 더 바람직하고, 0.025질량부 이상이 보다 더 바람직하다. 그리고, 본 발명의 석고 슬러리 중의 성분 (B)의 함유량은, 0.2질량부 이하가 바람직하고, 0.1질량부 이하가 보다 바람직하고, 0.06 이하가 더 바람직하다.
본 발명의 석고 슬러리에 있어서도, 성분 (A)와 성분 (B)의 질량비가, 석고 슬러리의 유동성의 관점에서, (A)/(B)로, 0.2 이상이 바람직하고, 0.5 이상이 보다 바람직하고, 1 이상이 더 바람직하고, 2 이상이 보다 더 바람직하다. 그리고, 질량비(A)/(B)는, 3000 이하가 바람직하고, 500 이하가 보다 바람직하고, 100 이하가 더 바람직하고, 50 이하가 보다 더 바람직하고, 25 이하가 보다 더 바람직하고, 15 이하가 보다 더 바람직하고, 10 이하가 보다 더 바람직하고, 5 이하가 보다 더 바람직하다.
본 발명의 석고 슬러리는, 유동성의 관점에서, 20℃에서의 pH는 6.0 이상이 바람직하고, 6.2 이상이 보다 바람직하다. 그리고, 경화 지연의 저감, 석고 보드로 했을 때의 종이와의 접착성의 관점에서, 상기 pH는 9.0 이하가 바람직하고, 8.0 이하가 보다 바람직하다. 석고 슬러리의 pH는, 석고 슬러리의 수용액 부분의 pH이다.
본 발명의 석고 슬러리는, 석고, 물, 성분 (A), 성분 (B)를 혼합하는 것으로써 제조할 수 있다. 성분 (A)와 성분 (B)는, 미리 물과 혼합하여 이용하는 것이 바람직하다. 이른바 혼련수에 성분 (A)와 성분 (B)를 혼합하여 이용할 수 있다. 또한, 본 발명의 석고 슬러리의 조제에는, 본 발명의 석고용 액체 분산제 조성물을 이용할 수 있다. 이 경우, 본 발명의 석고용 액체 분산제 조성물을 그대로, 혹은 물로 희석하여 이용할 수 있다.
본 발명의 석고 슬러리는, 석고 보드의 제조에 적합하게 이용할 수 있다.
본 발명에 의해, 성분 (A)와 성분 (B)를 포함하는 조성물의, 석고 슬러리의 유동성을 향상시키기 위한 석고용 분산제로서의 사용이 제공된다.
또한, 본 발명에 의해, 성분 (A), 성분 (B), 및 물을 혼합하는, 20℃에서의 pH가 7.0 이상, 13.0 이하인 석고용 액체 분산제 조성물의 제조방법이 제공된다.
또한, 본 발명에 의해, 석고, 물, 성분 (A), 및 성분 (B)를 혼합하는 석고 슬러리의 제조방법이 제공된다.
또한, 본 발명에 의해, 다음의 공정을 포함하는, 20℃에서의 pH가 6.0 이상, 9.0 이하의 석고 슬러리의 제조방법이 제공된다.
공정 1: 성분 (A)와 성분 (B)와 물을 혼합하여, 석고 조제용 액체 조성물을 얻는 공정.
공정 2: 공정 1에서 얻어진 석고 조제용 액체 조성물과 석고를 혼합하여, 석고 슬러리를 얻는 공정.
여기서, 상기 사용 또는 상기 제조방법에 있어서,
성분 (A)는, 상기 일반식 (A1)로 나타내는 단량체(A1)와 상기 일반식 (A2)로 나타내는 단량체(A2)를 포함하는 단량체를 중합하여 얻어지는 공중합체이며, 성분 (B)는, 질소 함유 화합물이며,
성분 (A)에 있어서, 단량체(A1)와 단량체(A2)의 합계질량에 대한 단량체(A2)의 질량의 비율이 4 질량% 이상이며,
성분 (B)가, 암모니아, 알킬아민, 알칸올아민, 알킬알칸올아민, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 및 폴리에틸렌이민에서 선택되는 1종 이상의 질소 함유 화합물이며,
성분 (B)의 알킬아민이, 알킬기의 총탄소수가 5 이하인 1급 아민, 알킬기의 총탄소수가 6 이하인 2급 아민, 및 알킬기의 총탄소수가 5 이하인 3급 아민에서 선택되는 알킬아민이며,
성분 (B)의 알칸올아민이, 탄소수가 1 이상, 10 이하이며, 알칸올기를 1개 이상, 3개 이하 가지는 알칸올아민이며,
성분 (B)의 알킬알칸올아민이, 탄소수가 2 이상, 10 이하이며, 알킬기를 1개 또는 2개 가지는 알킬알칸올아민이다.
상기 사용 또는 상기 제조방법에 대해서는, 석고용 액체 분산제 조성물 및 석고 슬러리에서 나타낸 바람직한 형태를 적절하게 적용할 수 있다.
상기 제조방법에 대해서는, 석고 슬러리에서 나타낸 성분 (A) 및 성분 (B)의 함유량을, 혼합량 또는 첨가량으로 치환하여 적절하게 적용할 수 있다.
이하, 본 발명의 형태를 나타낸다.
이하의 형태로의 사용 또는 제조방법에 대해서는, 석고용 액체 분산제 조성물 및 석고 슬러리에서 나타낸 바람직한 형태를 적절하게 적용할 수 있다.
또한, 이하의 형태로의 사용 또는 제조방법에 대해서는, 석고용 액체 분산제 조성물에서 나타낸 성분 (A) 및 성분 (B)의 바람직한 형태를 적절하게 적용할 수 있다.
또한, 이하의 형태로의 제조방법에 대해서는, 석고 슬러리에서 나타낸 성분 (A) 및 성분 (B)의 함유량을, 혼합량 또는 첨가량으로 치환하여 적절하게 적용할 수 있다.
<1>
(A) 하기 일반식 (A1)로 나타내는 단량체(A1)와 하기 일반식 (A2)로 나타내는 단량체(A2)를 포함하는 단량체를 중합하여 얻어지는 공중합체[이하, '성분 (A)'라고 한다], (B) 질소 함유 화합물[이하, '성분 (B)'라고 한다], 및 물을 함유하는 석고용 액체 분산제 조성물로서,
성분 (A)에 있어서, 단량체(A1)와 단량체(A2)의 합계질량에 대한 단량체(A2)의 질량의 비율이 4 질량% 이상이며,
성분 (B)가, 암모니아, 알킬아민, 알칸올아민, 알킬알칸올아민, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 및 폴리에틸렌이민에서 선택되는 1종 이상의 질소 함유 화합물이며,
성분 (B)의 알킬아민이, 알킬기의 탄소수의 합계가 5 이하인 1급 아민, 알킬기의 탄소수의 합계가 6 이하인 2급 아민, 및 알킬기의 탄소수의 합계가 5 이하인 3급 아민에서 선택되는 알킬아민이며,
성분 (B)의 알칸올아민이, 탄소수가 1 이상, 10 이하이며, 알칸올기를 1개 이상, 3개 이하 가지는 알칸올아민이며,
성분 (B)의 알킬알칸올아민이, 탄소수가 2 이상, 10 이하이며, 알킬기를 1개 또는 2개 가지는 알킬알칸올아민이며,
20℃에서의 pH가 7.0 이상, 13.0 이하인, 석고용 액체 분산제 조성물.
[화 11]
Figure 112015126935095-pct00011
[식 중,
R1, R2: 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기
m1: 0 이상, 2 이하의 정수
AO: 탄소수 2 또는 3의 알킬렌옥시기
n: AO의 평균 부가 몰수이며, 4 이상, 300 이하의 수
X: 수소 원자 또는 탄소수 1 이상, 3 이하의 알킬기를 나타낸다.]
[화 12]
Figure 112015126935095-pct00012
[식 중,
R3, R4, R5: 각각 독립적으로, 수소 원자, 메틸기, 또는 (CH2)m2COOM2
M1, M2: 각각 독립적으로, 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리토류 금속(1/2 원자), 유기 암모늄기, 또는 암모늄기
m2: 0 이상, 2 이하의 정수를 나타낸다.]
<2>
성분 (A)의 일반식 (A1) 중, n은, AO의 평균 부가 몰수이며, 6 이상이 바람직하고, 9 이상이 보다 바람직하고, 20 이상이 더 바람직하고, 23 이상이 보다 더 바람직하고, 80 이상이 보다 더 바람직하고, 100 이상이 보다 더 바람직하고, 110 이상이 보다 더 바람직하고, 그리고, 200 이하가 바람직하고, 150 이하가 보다 바람직하고, 130 이하가 더 바람직한, <1>에 기재된 석고용 액체 분산제 조성물.
<3>
성분 (A)의 단량체(A1)와 단량체(A2)의 합계질량에 대한 단량체(A2)의 질량의 비율이 4 질량% 이상이며, 5 질량% 이상이 바람직하고, 7 질량% 이상이 보다 바람직하고, 10 질량% 이상이 더 바람직하고, 그리고, 100 질량% 미만이 바람직하고, 50 질량% 이하가 보다 바람직하고, 25 질량% 이하가 더 바람직하고, 20 질량% 이하가 보다 더 바람직한, <1> 또는 <2>에 기재된 석고용 액체 분산제 조성물.
<4>
성분 (A)의 중량평균 분자량이, 10000 이상이 바람직하고, 20000 이상이 보다 바람직하고, 50000 이상이 더 바람직하고, 그리고, 200000 이하가 바람직하고, 100000 이하가 보다 바람직한, <1> ~ <3> 중의 어느 하나에 기재된 석고용 액체 분산제 조성물.
<5>
인산을 포함하는 석고용인, <1> ~ <4> 중의 어느 하나에 기재된 석고용 액체 분산제 조성물.
<6>
성분 (A)의 함유량이, 5 질량% 이상이 바람직하고, 10 질량% 이상이 보다 바람직하고, 그리고, 60 질량% 이하가 바람직하고, 50 질량% 이하가 보다 바람직한, <1> ~ <5> 중의 어느 하나에 기재된 석고용 액체 분산제 조성물.
<7>
성분 (B)가, 디에탄올아민 및 트리에탄올아민에서 선택되는 1종 이상의 화합물이 바람직하고, 트리에탄올아민이 보다 바람직한, <1> ~ <6> 중의 어느 하나에 기재된 석고용 액체 분산제 조성물.
<8>
성분 (A)와 성분 (B)의 질량비가, (A)/(B)로, 0.2 이상이 바람직하고, 0.5 이상이 보다 바람직하고, 1 이상이 더 바람직하고, 2 이상이 보다 더 바람직하고, 그리고, 3000 이하가 바람직하고, 500 이하가 보다 바람직하고, 100 이하가 더 바람직하고, 50 이하가 보다 더 바람직하고, 25 이하가 보다 더 바람직하고, 15 이하가 보다 더 바람직하고, 10 이하가 보다 더 바람직하고, 5 이하가 보다 더 바람직한, <1> ~ <7> 중의 어느 하나에 기재된 석고용 액체 분산제 조성물.
<9>
석고, (A) 하기 일반식 (A1)로 나타내는 단량체(A1)와 하기 일반식 (A2)로 나타내는 단량체(A2)를 포함하는 단량체를 중합하여 얻어지는 공중합체[이하, '성분 (A)'라고 한다], (B) 질소 함유 화합물[이하, '성분 (B)'라고 한다], 및 물을 함유하는 석고 슬러리로서,
성분 (A)에 있어서, 단량체(A1)와 단량체(A2)의 합계질량에 대한 단량체(A2)의 질량의 비율이 4 질량% 이상이며,
성분 (B)가, 암모니아, 알킬아민, 알칸올아민, 알킬알칸올아민, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 및 폴리에틸렌이민에서 선택되는 1종 이상의 질소 함유 화합물이며,
성분 (B)의 알킬아민이, 알킬기의 총탄소수가 5 이하인 1급 아민, 알킬기의 총탄소수가 6 이하인 2급 아민, 및 알킬기의 총탄소수가 5 이하인 3급 아민에서 선택되는 알킬아민이며,
성분 (B)의 알칸올아민이, 탄소수가 1 이상, 10 이하이며, 알칸올기를 1개 이상, 3개 이하 가지는 알칸올아민이며,
성분 (B)의 알킬알칸올아민이, 탄소수가 2 이상, 10 이하이며, 알킬기를 1개 또는 2개 가지는 알킬알칸올아민이며,
성분 (A)의 함유량이 석고 100질량부에 대해, 0.005질량부 이상, 1.0질량부 이하이며,
20℃에서의 pH가 6.0 이상, 9.0 이하인, 석고 슬러리.
[화 13]
Figure 112015126935095-pct00013
[식 중,
R1, R2: 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기
m1: 0 이상, 2 이하의 정수
AO: 탄소수 2 또는 3의 알킬렌옥시기
n: AO의 평균 부가 몰수이며, 4 이상, 300 이하의 수
X: 수소 원자 또는 탄소수 1 이상, 3 이하의 알킬기를 나타낸다.]
[화 14]
Figure 112015126935095-pct00014
[식 중,
R3, R4, R5: 각각 독립적으로, 수소 원자, 메틸기, 또는 (CH2)m2COOM2
M1, M2: 각각 독립적으로, 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리토류 금속(1/2 원자), 유기 암모늄기, 또는 암모늄기
m2: 0 이상, 2 이하의 정수를 나타낸다.]
<10>
성분 (A)의 일반식 (A1) 중, n은, AO의 평균 부가 몰수이며, 6 이상이 바람직하고, 9 이상이 보다 바람직하고, 20 이상이 더 바람직하고, 23 이상이 보다 더 바람직하고, 80 이상이 보다 더 바람직하고, 100 이상이 보다 더 바람직하고, 110 이상이 보다 더 바람직하고, 그리고, 200 이하가 바람직하고, 150 이하가 보다 바람직하고, 130 이하가 더 바람직한 <9>에 기재된 석고 슬러리.
<11>
성분 (A)의 단량체(A1)와 단량체(A2)의 합계질량에 대한 단량체(A2)의 질량의 비율이 4 질량% 이상이며, 5 질량% 이상이 바람직하고, 7 질량% 이상이 보다 바람직하고, 10 질량% 이상이 더 바람직하고, 그리고, 100 질량% 미만이 바람직하고, 50 질량% 이하가 보다 바람직하고, 25 질량% 이하가 더 바람직하고, 20 질량% 이하가 보다 더 바람직한, <9> 또는 <10>에 기재된 석고 슬러리.
<12>
성분 (A)의 중량평균 분자량이, 10000 이상이 바람직하고, 20000 이상이 보다 바람직하고, 50000 이상이 더 바람직하고, 그리고, 200000 이하가 바람직하고, 100000 이하가 보다 바람직한, <9> ~ <11> 중의 어느 하나에 기재된 석고 슬러리.
<13>
석고가, 인산을 포함하는 석고인, <9> ~ <12> 중의 어느 하나에 기재된 석고 슬러리.
<14>
성분 (A)의 함유량이, 석고 100질량부에 대해, 0.005질량부 이상이 바람직하고, 0.01질량부 이상이 보다 바람직하고, 0.03질량부 이상이 더 바람직하고, 그리고, 1.0질량부 이하가 바람직하고, 0.6질량부 이하가 보다 바람직하고, 0.2질량부 이하가 더 바람직하고, 0.1질량부 이하가 보다 더 바람직한, <9> ~ <12> 중의 어느 하나에 기재된 석고 슬러리.
<15>
성분 (B)의 함유량이, 석고 100질량부에 대해서, 0.0003질량부 이상이 바람직하고, 0.001질량부 이상이 보다 바람직하고, 0.005질량부 이상이 더 바람직하고, 0.025질량부 이상이 보다 더 바람직하고, 그리고, 0.2질량부 이하가 바람직하고, 0.1질량부 이하가 보다 바람직하고, 0.06질량부 이하가 더 바람직한, <9> ~ <14> 중의 어느 하나에 기재된 석고 슬러리.
<16>
성분 (B)가 디에탄올아민 및 트리에탄올아민에서 선택되는 1종 이상의 화합물이 바람직하고, 트리에탄올아민이 보다 바람직한, <9> ~ <15> 중의 어느 하나에 기재된 석고 슬러리.
<17>
성분 (A)와 성분 (B)의 질량비가, (A)/(B)로, 0.2 이상이 바람직하고, 0.5 이상이 보다 바람직하고, 1 이상이 더 바람직하고, 2 이상이 보다 더 바람직하고, 그리고, 3000 이하가 바람직하고, 500 이하가 보다 바람직하고, 100 이하가 더 바람직하고, 50 이하가 보다 더 바람직하고, 25 이하가 보다 더 바람직하고, 15 이하가 보다 더 바람직하고, 10 이하가 보다 더 바람직하고, 5 이하가 보다 더 바람직한, <9> ~ <16> 중의 어느 하나에 기재된 석고 슬러리.
<18>
다음의 공정을 포함하는, 20℃에서의 pH가 6.0 이상, 9.0 이하의 석고 슬러리의 제조방법.
공정 1: 성분 (A)와 성분 (B)와 물을 혼합하여, 석고 조제용 액체 조성물을 얻는 공정.
공정 2: 공정 1에서 얻어진 석고 조제용 액체 조성물과 석고를 혼합하여, 석고 슬러리를 얻는 공정.
여기서,
성분 (A)는, 하기 일반식 (A1)로 나타내는 단량체(A1)와 하기 일반식 (A2)로 나타내는 단량체(A2)를 포함하는 단량체를 중합하여 얻어지는 공중합체이며, 성분 (B)는, 질소 함유 화합물이며,
성분 (A)에 있어서, 단량체(A1)와 단량체(A2)의 합계질량에 대한 단량체(A2)의 질량의 비율이 4 질량% 이상이며,
성분 (B)가, 암모니아, 알킬아민, 알칸올아민, 알킬알칸올아민, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 및 폴리에틸렌이민에서 선택되는 1종 이상의 질소 함유 화합물이며,
성분 (B)의 알킬아민이, 알킬기의 총탄소수가 5 이하인 1급 아민, 알킬기의 총탄소수가 6 이하인 2급 아민, 및 알킬기의 총탄소수가 5 이하인 3급 아민에서 선택되는 알킬아민이며,
성분 (B)의 알칸올아민이, 탄소수가 1 이상, 10 이하이며, 알칸올기를 1개 이상, 3개 이하 가지는 알칸올아민이며,
성분 (B)의 알킬알칸올아민이, 탄소수가 2 이상, 10 이하이며, 알킬기를 1개 또는 2개 가지는 알킬알칸올아민이다.
[화 15]
Figure 112015126935095-pct00015
[식 중,
R1, R2: 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기
m1: 0 이상, 2 이하의 정수
AO: 탄소수 2 또는 3의 알킬렌옥시기
n: AO의 평균 부가 몰수이며, 4 이상, 300 이하의 수
X: 수소 원자 또는 탄소수 1 이상, 3 이하의 알킬기를 나타낸다.]
[화 16]
Figure 112015126935095-pct00016
[식 중,
R3, R4, R5: 각각 독립적으로, 수소 원자, 메틸기, 또는 (CH2)m2COOM2
M1, M2: 각각 독립적으로, 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리토류 금속(1/2 원자), 유기 암모늄기, 또는 암모늄기
m2: 0 이상, 2 이하의 정수를 나타낸다.]
<19>
성분 (A)의 일반식 (A1) 중, n은, AO의 평균 부가 몰수이며, 6 이상이 바람직하고, 9 이상이 보다 바람직하고, 20 이상이 더 바람직하고, 23 이상이 보다 더 바람직하고, 80 이상이 보다 더 바람직하고, 100 이상이 보다 더 바람직하고, 110 이상이 보다 더 바람직하고, 그리고, 200 이하가 바람직하고, 150 이하가 보다 바람직하고, 130 이하가 더 바람직한, <18>에 기재된 석고 슬러리의 제조방법.
<20>
성분 (A)의 단량체(A1)와 단량체(A2)의 합계질량에 대한 단량체(A2)의 질량의 비율이 4 질량% 이상이며, 5 질량% 이상이 바람직하고, 7 질량% 이상이 보다 바람직하고, 10 질량% 이상이 더 바람직하고, 그리고, 100 질량% 미만이 바람직하고, 50 질량% 이하가 보다 바람직하고, 25 질량% 이하가 더 바람직하고, 20 질량% 이하가 보다 더 바람직한, <18> 또는 <19>에 기재된 석고 슬러리의 제조방법.
<21>
성분 (A)의 중량평균 분자량이, 10000 이상이 바람직하고, 20000 이상이 보다 바람직하고, 50000 이상이 더 바람직하고, 그리고, 200000 이하가 바람직하고, 100000 이하가 보다 바람직한, <18> ~ <20> 중의 어느 하나에 기재된 석고 슬러리의 제조방법.
<22>
성분 (A)를, 석고 100질량부에 대해서, 바람직하게는 0.005질량부 이상, 보다 바람직하게는 0.01질량부 이상, 더 바람직하게는 0.03질량부 이상, 그리고, 바람직하게는 1.0질량부 이하, 보다 바람직하게는 0.6질량부 이하, 더 바람직하게는 0.2질량부 이하, 보다 더 바람직하게는 0.1질량부 이하 혼합하는, <18> ~ <21> 중의 어느 하나에 기재된 석고 슬러리의 제조방법.
<23>
성분 (B)를, 석고 100질량부에 대해서, 바람직하게는 0.0003질량부 이상, 보다 바람직하게는 0.001질량부 이상, 더 바람직하게는 0.005질량부 이상, 보다 더 바람직하게는 0.025질량부 이상, 그리고, 바람직하게는 0.2질량부 이하, 보다 바람직하게는 0.1질량부 이하, 더 바람직하게는 0.06질량부 이하 혼합하는, <18> ~ <22> 중의 어느 하나에 기재된 석고 슬러리의 제조방법.
<24>
성분 (B)가 디에탄올아민 및 트리에탄올아민에서 선택되는 1종 이상의 화합물이 바람직하고, 트리에탄올아민이 보다 바람직한, <18> ~ <23> 중의 어느 하나에 기재된 석고 슬러리의 제조방법.
<25>
성분 (A)와 성분 (B)를, (A)/(B)로, 바람직하게는 0.2 이상, 보다 바람직하게는 0.5 이상, 더 바람직하게는 1 이상, 보다 더 바람직하게는 2 이상, 그리고, 바람직하게는 3000 이하, 보다 바람직하게는 500 이하, 더 바람직하게는 100 이하, 보다 더 바람직하게는 50 이하, 보다 더 바람직하게는 25 이하, 보다 더 바람직하게는 15 이하, 보다 더 바람직하게는 10 이하, 보다 더 바람직하게는 5 이하의 질량비로 혼합하는, <18> ~ <24> 중의 어느 하나에 기재된 석고 슬러리의 제조방법.
<26>
석고가, 인산을 포함하는 석고인, <18> ~ <25> 중의 어느 하나에 기재된 석고 슬러리의 제조방법.
<27>
석고 슬러리의 물-석고비가, 물/석고의 질량비로, 바람직하게는 0.4 이상, 보다 바람직하게는 0.5 이상, 그리고, 바람직하게는 0.9 이하, 보다 바람직하게는 0.8 이하이며, 물을 상기 질량비가 되는 양으로 이용하여 혼합하는, <18> ~ <26> 중의 어느 하나에 기재된 석고 슬러리의 제조방법.
<28>
유동성이 우수한 석고 슬러리의 제조방법인, <18> ~ <27> 중의 어느 하나에 기재된 석고 슬러리의 제조방법.
<29>
성분 (A)와 성분 (B)를 포함하는 조성물의, 석고 슬러리의 유동성을 향상시키기 위한 석고용 분산제로서의 사용.
여기서,
성분 (A)는, 하기 일반식 (A1)로 나타내는 단량체(A1)와 하기 일반식 (A2)로 나타내는 단량체(A2)를 포함하는 단량체를 중합하여 얻어지는 공중합체이며, 성분 (B)는, 질소 함유 화합물이며,
성분 (A)에 있어서, 단량체(A1)와 단량체(A2)의 합계질량에 대한 단량체(A2)의 질량의 비율이 4 질량% 이상이며,
성분 (B)가, 암모니아, 알킬아민, 알칸올아민, 알킬알칸올아민, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 및 폴리에틸렌이민에서 선택되는 1종 이상의 질소 함유 화합물이며,
성분 (B)의 알킬아민이, 알킬기의 총탄소수가 5 이하인 1급 아민, 알킬기의 총탄소수가 6 이하인 2급 아민, 및 알킬기의 총탄소수가 5 이하인 3급 아민에서 선택되는 알킬아민이며,
성분 (B)의 알칸올아민이, 탄소수가 1 이상, 10 이하이며, 알칸올기를 1개 이상, 3개 이하 가지는 알칸올아민이며,
성분 (B)의 알킬알칸올아민이, 탄소수가 2 이상, 10 이하이며, 알킬기를 1개 또는 2개 가지는 알킬알칸올아민이다.
[화 17]
Figure 112015126935095-pct00017
[식 중,
R1, R2: 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기
m1: 0 이상, 2 이하의 정수
AO: 탄소수 2 또는 3의 알킬렌옥시기
n: AO의 평균 부가 몰수이며, 4 이상, 300 이하의 수
X: 수소 원자 또는 탄소수 1 이상, 3 이하의 알킬기를 나타낸다.]
[화 18]
Figure 112015126935095-pct00018
[식 중,
R3, R4, R5: 각각 독립적으로, 수소 원자, 메틸기, 또는 (CH2)m2COOM2
M1, M2: 각각 독립적으로, 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리토류 금속(1/2 원자), 유기 암모늄기, 또는 암모늄기
m2: 0 이상, 2 이하의 정수를 나타낸다.]
<30>
성분 (A)의 일반식 (A1) 중, n은, AO의 평균 부가 몰수이며, 6 이상이 바람직하고, 9 이상이 보다 바람직하고, 20 이상이 더 바람직하고, 23 이상이 보다 더 바람직하고, 80 이상이 보다 더 바람직하고, 100 이상이 보다 더 바람직하고, 110 이상이 보다 더 바람직하고, 그리고, 200 이하가 바람직하고, 150 이하가 보다 바람직하고, 130 이하가 더 바람직한, <29>에 기재된 석고용 분산제로서의 사용.
<31>
성분 (A)의 단량체(A1)와 단량체(A2)의 합계질량에 대한 단량체(A2)의 질량의 비율이 4 질량% 이상이며, 5 질량% 이상이 바람직하고, 7 질량% 이상이 보다 바람직하고, 10 질량% 이상이 더 바람직하고, 그리고, 100 질량% 미만이 바람직하고, 50 질량% 이하가 보다 바람직하고, 25 질량% 이하가 더 바람직하고, 20 질량% 이하가 보다 더 바람직한, <29> 또는 <30>에 기재된 석고용 분산제로서의 사용.
<32>
성분 (A)의 중량평균 분자량이, 10000 이상이 바람직하고, 20000 이상이 보다 바람직하고, 50000 이상이 더 바람직하고, 그리고, 200000 이하가 바람직하고, 100000 이하가 보다 바람직한, <29> ~ <31> 중의 어느 하나에 기재된 석고용 분산제로서의 사용.
<33>
성분 (A)의 사용량이, 석고 100질량부에 대해, 0.005질량부 이상이 바람직하고, 0.01질량부 이상이 보다 바람직하고, 0.03질량부 이상이 더 바람직하고, 그리고, 1.0질량부 이하가 바람직하고, 0.6질량부 이하가 보다 바람직하고, 0.2질량부 이하가 더 바람직하고, 0.1질량부 이하가 보다 더 바람직한, <29> ~ <32> 중의 어느 하나에 기재된 석고용 분산제로서의 사용.
<34>
성분 (B)의 사용량이, 석고 100질량부에 대해서, 0.0003질량부 이상이 바람직하고, 0.001질량부 이상이 보다 바람직하고, 0.005질량부 이상이 더 바람직하고, 0.025질량부 이상이 보다 더 바람직하고, 그리고, 0.2질량부 이하가 바람직하고, 0.1질량부 이하가 보다 바람직하고, 0.06질량부 이하가 더 바람직한, <29> ~ <33> 중의 어느 하나에 기재된 석고용 분산제로서의 사용.
<35>
성분 (B)가 디에탄올아민 및 트리에탄올아민에서 선택되는 1종 이상의 화합물이 바람직하고, 트리에탄올아민이 보다 바람직한, <29> ~ <34> 중의 어느 하나에 기재된 석고용 분산제로서의 사용.
<36>
성분 (A)와 성분 (B)의 질량비가, (A)/(B)로, 0.2 이상이 바람직하고, 0.5 이상이 보다 바람직하고, 1 이상이 더 바람직하고, 2 이상이 보다 더 바람직하고, 그리고, 3000 이하가 바람직하고, 500 이하가 보다 바람직하고, 100 이하가 더 바람직하고, 50 이하가 보다 더 바람직하고, 25 이하가 보다 더 바람직하고, 15 이하가 보다 더 바람직하고, 10 이하가 보다 더 바람직하고, 5 이하가 보다 더 바람직한, <29> ~ <35> 중의 어느 하나에 기재된 석고용 분산제로서의 사용.
<37>
(A) 하기 일반식 (A1)로 나타내는 단량체(A1)와 하기 일반식 (A2)로 나타내는 단량체(A2)를 포함하는 단량체를 중합하여 얻어지는 공중합체[이하, '성분 (A)'라고 한다], (B) 질소 함유 화합물[이하, '성분 (B)'라고 한다], 및 물을 혼합하는, 석고용 액체 분산제 조성물의 제조방법으로서,
성분 (A)에 있어서, 단량체(A1)와 단량체(A2)의 합계질량에 대한 단량체(A2)의 질량의 비율이 4 질량% 이상이며,
성분 (B)가, 암모니아, 알킬아민, 알칸올아민, 알킬알칸올아민, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 및 폴리에틸렌이민에서 선택되는 1종 이상의 질소 함유 화합물이며,
성분 (B)의 알킬아민이, 알킬기의 탄소수의 합계가 5 이하인 1급 아민, 알킬기의 탄소수의 합계가 6 이하인 2급 아민, 및 알킬기의 탄소수의 합계가 5 이하인 3급 아민에서 선택되는 알킬아민이며,
성분 (B)의 알칸올아민이, 탄소수가 1 이상, 10 이하이며, 알칸올기를 1개 이상, 3개 이하 가지는 알칸올아민이며,
성분 (B)의 알킬알칸올아민이, 탄소수가 2 이상, 10 이하이며, 알킬기를 1개 또는 2개 가지는 알킬알칸올아민이며,
20℃에서의 pH가 7.0 이상, 13.0 이하인, 석고용 액체 분산제 조성물의 제조방법.
[화 19]
Figure 112015126935095-pct00019
[식 중,
R1, R2: 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기
m1: 0 이상, 2 이하의 정수
AO: 탄소수 2 또는 3의 알킬렌옥시기
n: AO의 평균 부가 몰수이며, 4 이상, 300 이하의 수
X: 수소 원자 또는 탄소수 1 이상, 3 이하의 알킬기를 나타낸다.]
[화 20]
Figure 112015126935095-pct00020
[식 중,
R3, R4, R5: 각각 독립적으로, 수소 원자, 메틸기, 또는 (CH2)m2COOM2
M1, M2: 각각 독립적으로, 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리토류 금속(1/2 원자), 유기 암모늄기, 또는 암모늄기
m2: 0 이상, 2 이하의 정수를 나타낸다.]
<38>
성분 (A)의 일반식 (A1) 중, n은, AO의 평균 부가 몰수이며, 6 이상이 바람직하고, 9 이상이 보다 바람직하고, 20 이상이 더 바람직하고, 23 이상이 보다 더 바람직하고, 80 이상이 보다 더 바람직하고, 100 이상이 보다 더 바람직하고, 110 이상이 보다 더 바람직하고, 그리고, 200 이하가 바람직하고, 150 이하가 보다 바람직하고, 130 이하가 더 바람직한, <37>에 기재된 석고용 액체 분산제 조성물의 제조방법.
<39>
성분 (A)의 단량체(A1)와 단량체(A2)의 합계질량에 대한 단량체(A2)의 질량의 비율이 4 질량% 이상이며, 5 질량% 이상이 바람직하고, 7 질량% 이상이 보다 바람직하고, 10 질량% 이상이 더 바람직하고, 그리고, 100 질량% 미만이 바람직하고, 50 질량% 이하가 보다 바람직하고, 25 질량% 이하가 더 바람직하고, 20 질량% 이하가 보다 더 바람직한, <37> 또는 <38>에 기재된 석고용 액체 분산제 조성물의 제조방법.
<40>
성분 (A)의 중량평균 분자량이, 10000 이상이 바람직하고, 20000 이상이 보다 바람직하고, 50000 이상이 더 바람직하고, 그리고, 200000 이하가 바람직하고, 100000 이하가 보다 바람직한, <37> ~ <39> 중의 어느 하나에 기재된 석고용 액체 분산제 조성물의 제조방법.
<41>
석고용 액체 분산제 조성물이, 인산을 포함하는 석고용인, <37> ~ <40> 중의 어느 하나에 기재된 석고용 액체 분산제 조성물의 제조방법.
<42>
성분 (A)를, 전체 혼합 원료에 대해서, 5 질량% 이상, 바람직하게는 10 질량% 이상, 그리고, 60 질량% 이하, 바람직하게는 50 질량% 이하의 비율로 혼합하는, <37> ~ <41> 중의 어느 하나에 기재된 석고용 액체 분산제 조성물의 제조방법.
<43>
성분 (B)가, 디에탄올아민 및 트리에탄올아민에서 선택되는 1종 이상의 화합물이 바람직하고, 트리에탄올아민이 보다 바람직한, <37> ~ <42> 중의 어느 하나에 기재된 석고용 액체 분산제 조성물의 제조방법.
<44>
성분 (A)와 성분 (B)를, (A)/(B)로, 0.2 이상, 바람직하게는 0.5 이상, 보다 바람직하게는 1 이상, 더 바람직하게는 2 이상, 그리고, 3000 이하, 바람직하게는 500 이하, 보다 바람직하게는 100 이하, 더 바람직하게는 50 이하, 보다 더 바람직하게는 15 이하, 보다 더 바람직하게는 25 이하, 보다 더 바람직하게는 10 이하, 보다 더 바람직하게는 5 이하의 질량비로 혼합하는, <37> ~ <43> 중의 어느 하나에 기재된 석고용 액체 분산제 조성물의 제조방법.
<45>
석고, 물, (A) 하기 일반식 (A1)로 나타내는 단량체(A1)와 하기 일반식 (A2)로 나타내는 단량체(A2)를 포함하는 단량체를 중합하여 얻어지는 공중합체[이하, '성분 (A)'라고 한다], 및 (B) 질소 함유 화합물[이하, '성분 (B)'라고 한다]을 혼합하는, 석고 슬러리의 제조방법으로서,
성분 (A)에 있어서, 단량체(A1)와 단량체(A2)의 합계질량에 대한 단량체(A2)의 질량의 비율이 4 질량% 이상이며,
성분 (B)가, 암모니아, 알킬아민, 알칸올아민, 알킬알칸올아민, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 및 폴리에틸렌이민에서 선택되는 1종 이상의 질소 함유 화합물이며,
성분 (B)의 알킬아민이, 알킬기의 탄소수의 합계가 5 이하인 1급 아민, 알킬기의 탄소수의 합계가 6 이하인 2급 아민, 및 알킬기의 탄소수의 합계가 5 이하인 3급 아민에서 선택되는 알킬아민이며,
성분 (B)의 알칸올아민이, 탄소수가 1 이상, 10 이하이며, 알칸올기를 1개 이상, 3개 이하 가지는 알칸올아민이며,
성분 (B)의 알킬알칸올아민이, 탄소수가 2 이상, 10 이하이며, 알킬기를 1개 또는 2개 가지는 알킬알칸올아민이며,
석고 슬러리의 20℃에서의 pH가 6.0 이상, 9.0 이하인, 석고 슬러리의 제조방법.
[화 21]
Figure 112015126935095-pct00021
[식 중,
R1, R2: 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기
m1: 0 이상, 2 이하의 정수
AO: 탄소수 2 또는 3의 알킬렌옥시기
n: AO의 평균 부가 몰수이며, 4 이상, 300 이하의 수
X: 수소 원자 또는 탄소수 1 이상, 3 이하의 알킬기를 나타낸다.]
[화 22]
Figure 112015126935095-pct00022
[식 중,
R3, R4, R5: 각각 독립적으로, 수소 원자, 메틸기, 또는 (CH2)m2COOM2
M1, M2: 각각 독립적으로, 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리토류 금속(1/2 원자), 유기 암모늄기, 또는 암모늄기
m2: 0 이상, 2 이하의 정수를 나타낸다.]
<46>
다음의 공정을 포함한, <45>에 기재된 석고 슬러리의 제조방법.
공정 1: 성분 (A)와 성분 (B)와 물을 혼합하여, 석고 조제용 액체 조성물을 얻는 공정.
공정 2: 공정 1에서 얻어진 석고 조제용 액체 조성물과 석고를 혼합하여, 석고 슬러리를 얻는 공정.
<47>
성분 (A)의 일반식 (A1) 중, n은, AO의 평균 부가 몰수이며, 6 이상이 바람직하고, 9 이상이 보다 바람직하고, 20 이상이 더 바람직하고, 23 이상이 보다 더 바람직하고, 80 이상이 보다 더 바람직하고, 100 이상이 보다 더 바람직하고, 110 이상이 보다 더 바람직하고, 그리고, 200 이하가 바람직하고, 150 이하가 보다 바람직하고, 130 이하가 더 바람직한, <45> 또는 <46>에 기재된 석고 슬러리의 제조방법.
<48>
성분 (A)의 단량체(A1)와 단량체(A2)의 합계질량에 대한 단량체(A2)의 질량의 비율이 4 질량% 이상이며, 5 질량% 이상이 바람직하고, 7 질량% 이상이 보다 바람직하고, 10 질량% 이상이 더 바람직하고, 그리고, 100 질량% 미만이 바람직하고, 50 질량% 이하가 보다 바람직하고, 25 질량% 이하가 더 바람직하고, 20 질량% 이하가 보다 더 바람직한, <45> ~ <47> 중의 어느 하나에 기재된 석고 슬러리의 제조방법.
<49>
성분 (A)의 중량평균 분자량이, 10000 이상이 바람직하고, 20000 이상이 보다 바람직하고, 50000 이상이 더 바람직하고, 그리고, 200000 이하가 바람직하고, 100000 이하가 보다 바람직한, <45> ~ <48> 중의 어느 하나에 기재된 석고 슬러리의 제조방법.
<50>
석고가, 인산을 포함하는 석고인, <45> ~ <49> 중의 어느 하나에 기재된 석고 슬러리의 제조방법.
<51>
성분 (A)를, 석고 100질량부에 대해서, 바람직하게는 0.005질량부 이상, 보다 바람직하게는 0.01질량부 이상, 더 바람직하게는 0.03질량부 이상, 그리고, 바람직하게는 1.0질량부 이하, 보다 바람직하게는 0.6질량부 이하, 더 바람직하게는 0.2질량부 이하, 보다 더 바람직하게는 0.1질량부 이하 혼합하는, <45> ~ <50> 중의 어느 하나에 기재된 석고 슬러리의 제조방법.
<52>
성분 (B)가, 디에탄올아민 및 트리에탄올아민에서 선택되는 1종 이상의 화합물이 바람직하고, 트리에탄올아민이 보다 바람직한, <45> ~ <51> 중의 어느 하나에 기재된 석고 슬러리의 제조방법.
<53>
성분 (A)와 성분 (B)를, (A)/(B)로, 0.2 이상, 바람직하게는 0.5 이상, 보다 바람직하게는 1 이상, 더 바람직하게는 2 이상, 그리고, 3000 이하, 바람직하게는 500 이하, 보다 바람직하게는 100 이하, 더 바람직하게는 50 이하, 보다 더 바람직하게는 15 이하, 보다 더 바람직하게는 25 이하, 보다 더 바람직하게는 10 이하, 보다 더 바람직하게는 5 이하의 질량비로 혼합하는, <45> ~ <52> 중의 어느 하나에 기재된 석고 슬러리의 제조방법.
<54>
석고 슬러리의 물-석고비가, 물/석고의 질량비로, 바람직하게는 0.4 이상, 보다 바람직하게는 0.5 이상, 그리고, 바람직하게는 0.9 이하, 보다 바람직하게는 0.8 이하이며, 물을 상기 질량비가 되는 양으로 이용하여 혼합하는, <45> ~ <53> 중의 어느 하나에 기재된 석고 슬러리의 제조방법.
<55>
유동성이 우수한 석고 슬러리의 제조방법인, <45> ~ <54> 중의 어느 하나에 기재된 석고 슬러리의 제조방법.
[실시예]
다음의 실시예는 본 발명의 실시에 대해서 기술한다. 실시예는 본 발명의 예시에 대해서 기술하는 것으로, 본 발명을 한정하기 위한 것은 아니다.
<폴리카복실산계 공중합체의 제조>
이하의 제조예에서는, 단량체(A1)로서 이하의 단량체를 이용했다. EO는 에틸렌옥사이드의 약칭이다.
·단량체(A1-1): 메탄올 EO/메타크릴산 에스테르(EO 평균 부가 몰수 120) [일반식 (A1) 중, R1이 수소 원자, R2가 메틸기, m1이 0, AO가 탄소수 2의 알킬렌옥시기(에틸렌옥시기), n이 120, X가 메틸기인 단량체]
·단량체(A1-2): 메탄올 EO/메타크릴산 에스테르(EO 평균 부가 몰수 23) [일반식 (A1) 중, R1가 수소 원자, R2가 메틸기, m1이 0, AO가 탄소수 2의 알킬렌옥시기(에틸렌옥시기), n이 23, X가 메틸기인 단량체]
·단량체(A1-3): 메탄올 EO/메타크릴산 에스테르(EO 평균 부가 몰수 9) [일반식 (A1) 중, R1가 수소 원자, R2가 메틸기, m1이 0, AO가 탄소수 2의 알킬렌옥시기(에틸렌옥시기), n이 9, X가 메틸기인 단량체]
각 단량체는 다음과 같이 제조 또는 입수했다.
·단량체(A1-1): 80℃로 용융한 에틸렌옥시드 부가 몰수 120의 폴리에틸렌글리콜 모노메틸에테르(중량평균 분자량 5344) 1000질량부를, 온도계, 교반기, 적하 깔때기, 질소 도입관 및 냉각 응축기를 구비한 유리제 반응용기에 넣었다. 다음에, 히드로퀴논 3질량부, p-톨루엔술폰산 32질량부를 투입했다. 여기서 폴리에틸렌글리콜 모노메틸에테르와 메타크릴산의 합계질량 1 kg 당 6 ml/min이 되는 유량으로 공기를 반응액 중에 도입하고, 또한 반응용기의 기상부(氣相部)에 12 ml/min의 유량으로 질소를 도입하면서, 메타크릴산 483질량부(폴리에틸렌글리콜 모노메틸에테르에 대해서 30 몰 배가 되는 양)를 투입하고, 가열 및 반응용기 내의 감압을 개시했다. 압력은 26.7 kPa에 제어하고, 반응액 온도가 105℃에 도달한 시점을 반응 개시 시각으로 하고, 계속 가열하여 반응액 온도를 110℃에 유지하여 반응수와 메타크릴산을 유출(留出)하면서 반응을 행했다. 압력은, 반응 개시 1시간 후에 12 ~ 13.3 kPa로 감압한 후, 그대로 유지했다. 반응 개시로부터 6시간 후에 압력을 상압(常壓)에 되돌리고, p-톨루엔 술폰산에 대해서 1.05배 당량의 48% 수산화나트륨 수용액을 첨가하여 중화하고, 반응을 종료시켰다. 그 후, 반응액 온도를 130℃ 이하로 유지하고, 진공 증류법에 의해, 미반응의 메타크릴산을 회수하고, 에스테르화 반응물을 얻었다. 100℃까지 냉각 후, 이 반응물에 포화 식염수 200질량부, 톨루엔 1000질량부를 더하고, 50℃로 조정했다. 분층(分層)한 하층의 제거, 포화 식염수 200질량부의 추가, 제거를 5회 반복한 후, 톨루엔을 유거(留去)하여, 정제된 단량체(A1-1)의 메톡시폴리에틸렌글리콜 메타크릴산 에스테르(EO 평균 부가 몰수 120)를 얻었다.
·단량체(A1-2): 메톡시폴리에틸렌글리콜 메타크릴산 에스테르(EO 평균 부가 몰수 23): 신나카무라카가쿠고교가부시키가이샤(新中村化學工業株式會社)제 M-230G를 사용했다.
·단량체(A1-3): 메톡시폴리에틸렌글리콜 메타크릴산 에스테르(EO 평균 부가 몰수 9): 신나카무라카가쿠고교가부시키가이샤제 M-90G를 사용했다.
(1) 제조예 1
교반기 부가 반응용기에 물 292 g(16.2 몰)을 넣고, 교반하면서 질소 치환하고, 질소 분위기 중에서 75℃까지 승온했다. 단량체(A1-1) 339 g(0.063 몰)과 메타크릴산 102 g(1.19 몰)(질량비 = 76.9/23.1, 몰비 = 5/95), 물 252 g(14.0 몰)을 혼합 용해한 것과, 10 질량% 과황산암모늄 수용액 71.5 g, 및 2-메르캅토에탄올 10.28 g을 각각 동시에 반응계에 2시간 걸려서 적하했다. 다음에 10 질량% 과황산암모늄 수용액 57.2 g을 30분 걸려서 적하하고, 1시간 동일 온도(75℃)로 숙성했다. 숙성 종료 후, 48 질량% NaOH 수용액을 103.3 g 더하여 중화하고, 중량평균 분자량 25000의 공중합체 A1를 얻었다.
(2) 제조예 2
교반기 부가 반응용기에 물 317 g(17.6 몰)을 넣고, 교반하면서 질소 치환하고, 질소 분위기 중에서 75℃까지 승온했다. 단량체(A1-1) 323 g(0.06 몰)과 메타크릴산 46.5 g(0.54 몰)(질량비 = 87.4/12.6, 몰비 = 10/90), 물 239 g(13.3 몰)을 혼합 용해한 것과, 10 질량% 과황산암모늄 수용액 41.7 g, 및 2-메르캅토에탄올 1.9 g을 각각 동시에 반응계에 2시간 걸려서 적하했다. 다음에 10 질량% 과황산암모늄 수용액 13.9 g을 30분 걸려서 적하하고, 1시간 동일 온도(75℃)로 숙성했다. 숙성 종료 후, 48 질량% NaOH 수용액을 49.3 g 더하여 중화하고, 중량평균 분자량 63000의 공중합체 A2를 얻었다.
(3) 제조예 3
교반기 부가 반응용기에 물 282 g(15.7 몰)을 넣고, 교반하면서 질소 치환하고, 질소 분위기 중에서 75℃까지 승온했다. 단량체(A1-1) 323 g(0.06 몰)과 메타크릴산 20.7 g(0.24 몰)(질량비 = 94/6, 몰비 = 20/80), 물 239 g(13.3 몰)을 혼합 용해한 것과, 10 질량% 과황산암모늄 수용액 34.7 g, 및 2-메르캅토에탄올 1.8 g을 각각 동시에 반응계에 2시간 걸려서 적하했다. 다음에 10 질량% 과황산암모늄 수용액 13.9 g을 30분 걸려서 적하하고, 1시간 동일 온도(75℃)로 숙성했다. 숙성 종료 후, 48 질량% NaOH 수용액을 23.9 g 더하여 중화하고, 중량평균 분자량 78000의 공중합체 A3를 얻었다.
(4) 제조예 4
교반기 부가 반응용기에 물 275 g(15.3 몰)을 넣고, 교반하면서 질소 치환하고, 질소 분위기 중에서 75℃까지 승온했다. (A1-1) 323 g(0.06 몰)과 메타크릴산 9.5 g(0.11 몰)(질량비 = 97.1/2.9, 몰비 = 35/65), 물 239 g(13.3 몰)을 혼합 용해한 것과, 10 질량% 과황산암모늄 수용액 23.8 g, 및 2-메르캅토에탄올 1.2 g을 각각 동시에 반응계에 2시간 걸려서 적하했다. 다음에 10 질량% 과황산암모늄 수용액 11.9 g을 30분 걸려서 적하하고, 1시간 동일 온도(75℃)로 숙성했다. 숙성 종료 후, 48 질량% NaOH 수용액을 13.1 g 더하여 중화하고, 중량평균 분자량 87000의 공중합체 A4를 얻었다.
(5) 제조예 5
교반기 부가 반응용기에 물 1102 g(61.2 몰)을 넣고, 질소 분위기 중에서 78℃까지 승온했다. 다음에 단량체(A1-1) 0.063 몰, 단량체(A1-3) 0.36 몰, 메타크릴산 1.16 몰, 물 15.5 몰을 혼합 용해한 것과, 10 질량% 과황산암모늄 36.16 g, 및 2-메르캅토에탄올 4.0 g을 각각 동시에 반응계에 65분 걸려서 적하하고, 다음에 단량체(A1-1) 0.023 몰, 단량체(A1-3) 0.15 몰, 메타크릴산 0.30 몰, 물 5.69 몰을 혼합한 것과, 10 질량% 과황산암모늄 10.74 g, 및 2-메르캅토에탄올 1.2 g을 30분 걸려서 적하하고, 다음에 단량체(A1-1) 0.017 몰, 단량체(A1-3) 0.12 몰, 메타크릴산 0.17 몰, 물 54.29 몰을 혼합한 것과, 10 질량% 과황산암모늄 7.08 g, 및 2-메르캅토에탄올 0.79 g을 15분 걸려서 적하했다. 적하 종료 후, 60분, 78℃에서 숙성하고, 48 질량% NaOH 수용액을 141.0 g 더하여 중화, 중량평균 분자량 75000의 공중합체 A5를 얻었다. 합계로(A1-1)는 554 g(0.103 몰), (A1-3)는 312 g(0.63 몰), 메타크릴산 140 g(1.63 몰)을 공중합시킨 것이 되고, 메타크릴산의 비율은 13.9 질량%(69 몰%)
(6) 제조예 6
교반기 부가 반응용기에 물 20.4 몰을 넣고, 교반하면서 질소 치환하고, 질소 분위기 중에서 80℃까지 승온했다. 단량체(A1-2) 300 g(0.27 몰)과 메타크릴산 62.9 g(0.73 몰)(질량비 = 82.7/17.3, 몰비 = 27/73), 물 173 g(9.6 몰)을 혼합 용해한 것과, 10 질량% 과황산암모늄 수용액 34.1 g, 및 2-메르캅토에탄올 2.9 g을 각각 동시에 반응계에 2시간 걸려서 적하했다. 다음에 10 질량% 과황산암모늄 수용액 11.4 g을 30분 걸려서 적하하고, 1시간 동일 온도(75℃)로 숙성했다. 숙성 종료 후, 48 질량% NaOH 수용액을 60.7 g 더하여 중화하고, 중량평균 분자량 50000의 공중합체 A6를 얻었다.
[시험예 1]
표 1에 나타내는 성분 (A)와 성분 (B)를, 물과 혼합하여 142.5 g가 되도록 혼련수를 조제했다. 성분 (A)와 성분 (B)는, 각각, 석고 100질량부에 대한 첨가량이 표 1과 같이 되도록, 혼련수 142.5 g 중에의 혼합량을 조정하여 이용했다. 이 혼련수 142.5 g을, 인산을 표 1에 나타내는 양으로 첨가한 사쿠라지르시 석고 A급(요시노셋고가부시키가이샤(吉野石膏株式會社)제) 250 g에 더하고, 20℃에서, 핸드 믹서(나쇼나르(Panasonic Coporation)제 제품번호 MK-H3)로 10초간 혼련을 행하여 석고 슬러리를 얻었다. 얻어진 석고 슬러리를, 상부 내경 50 mm, 바닥부 내경 50 mm, 높이 50 mm의 콘(cone)에 충전하고, 인발한 후의 플로우(mm)를 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다. 또한, 표 중에는, 성분 (A)에 해당하지 않는 공중합체, 성분 (B)에 해당하지 않는 화합물도, 편의적으로 이들 란에 나타냈다. 이 시험예에서는, 석고 슬러리의 배합은, 혼련수(W) 142.5 g, 석고(G) 250 g이며, W/G의 질량비는 0.57이다.
[표 1]
Figure 112015126935095-pct00023
표 1 중, MAA는 메타크릴산, DEA는 디에탄올아민이다.
또한, 표 1 중, 단량체(A1), 단량체(A2)의 모노머비는, 단량체(A1)와 단량체(A2)의 합계 중의 질량%이다.
또한, 표 1 중, 성분 (A), 성분 (B)의 첨가량은, 석고 100질량부에 대한 질량부이다.
[시험예 2]
표 2에 나타내는 성분 (A)와 성분 (B)의 병용 비율로, 성분 (A)의 농도가 30 질량%(고형분 환산)가 되도록 물의 양을 조정한 석고용 액체 분산제 조성물을 조제하고, 조제 직후의 균일성, 보존 후의 가수분해율을 평가했다. 여기서, 조제 직후의 균일성은, 외관을 육안으로 관찰하고, 분리가 없고 균일한 외관인 것을 「좋음」, 분리가 생긴 것을 「나쁨」으로 했다. 또한, 균일성의 평가가 「나쁨」인 것은, 가수분해율의 측정을 행하지 않았다. 균일성의 평가가 「나쁨」인 것은, 조성물의 균일성이 낮고, 사용할 때마다 강력한 교반 조작이 필요해지기 때문에, 실제의 작업 현장에서는 매우 사용하기 나쁜 것이 되는 것으로 생각된다.
또한, 보존 후의 가수분해율(%)은, 보존 전의 석고용 액체 분산제 조성물, 및 40℃에서 10일 보존한 동일한 석고용 액체 분산제 조성물에 대해서, 각각, 성분 (A)(공중합체 A2 또는 공중합체 A4)의 구성성분인 단량체(A-1)가 가수분해되어 생성되는 메톡시폴리에틸렌글리콜(EO 평균 부가 몰수 120)을, 하기 조건의 액체 크로마토 그래프 질량 분석(LC-MS)에서 정량하고, 이하의 식에 의해 구했다.
공중합체 A2를 이용한 경우,
가수분해율(%) = 115.8×[(A-B)/(30-B)]
공중합체 A4를 이용한 경우,
가수분해율(%) = 104.3×[(A-B)/(30-B)]
A: 보존 후의 석고용 액체 분산제 조성물 중의 메톡시폴리에틸렌글리콜(EO 평균 부가 몰수 120)의 양(질량%)
B: 보존 전의 석고용 액체 분산제 조성물 중의 메톡시폴리에틸렌글리콜(EO 평균 부가 몰수 120)의 양(질량%)
가수분해율은 작을수록 보존 안정성이 양호하다. 결과를 표 2에 나타냈다. 또한, 표 중에는, 성분 (B)에 해당하지 않는 화합물도, 편의적으로 성분 (B)의 란에 나타냈다. 또한, LC-MS의 측정 조건은 이하와 같았다.
*LC-MS의 측정 조건
·컬럼: Imtakt사제 Unison UK-C18HT(50×2mm) 3μm
·컬럼 온도: 40℃
·용리액 A: 0.1% 트리플루오로 초산(TFA) 수용액
·용리액 B: 0.1% 트리플루오로 초산(TFA) 아세트니트릴 용액
·그래디언트(gradient): A/B = 70/30(0min) → A/B = 20/80(3-5min) → A/B = 70/30(5.1-8min)
·유량: 0.5mL/min
·유입량: 5μL.
·측정장치 SHIMADZU샤(島津製作所)제 LC/MS2010EV)
또한, 표 2의 석고용 액체 분산제 조성물을, 성분 (A)와 성분 (B)의 첨가량이 표 2와 같도록 혼련수에 첨가하여 이용하고, 시험예 1과 마찬가지로 석고 슬러리의 플로우(mm) 및 pH(20℃)를 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다. 이 시험예에서는, 석고 슬러리의 배합은, 혼련수(W) 142.5 g, 석고(G) 250 g이며, W/G의 질량비는 0.57이다. 플로우는 값이 클수록 유동성이 좋은 것을 나타낸다.
[표 2]
Figure 112015126935095-pct00024
표 2 중의 성분은 이하의 것이다.
·MEA: 모노에탄올아민
·DEA: 디에탄올아민
·TEA: 트리에탄올아민
·TiPa: 트리이소프로판올아민
·M-DEA: N-메틸디에탄올아민
·폴리에틸렌이민: 분자량 600[가부시키가이샤니혼쇼쿠바이(株式會社日本觸媒)제, 에포민(등록상표), 제품번호 SP-006]
또한, 표 2 중, 성분 (A), 성분 (B)의 첨가량은, 석고 100질량부에 대한 질량부이다.
[시험예 3]
시험예 2 중 「시험예 2-3」과 「시험예 2-17」의 석고용 액체 분산제 조성물을, 40℃에서 10일 보존한 후, 이들 조성물을 이용하여 시험예 2와 마찬가지로 석고 슬러리를 조제했다. 얻어진 석고 슬러리의 플로우(mm) 및 pH(20℃)를, 시험예 2와 마찬가지로 측정했다. 결과를 표 3에 나타낸다.
비교예에 상당하는 「시험예 2-17」의 석고용 액체 분산제 조성물은, 조제 직후의 균일성은 좋기는 하지만, 보존 안정성이 나쁘고, 보존 후에 이용하면 유동성이 양호한 석고 슬러리를 얻을 수 없다.
[표 3]
Figure 112015126935095-pct00025

Claims (25)

  1. (A) 하기 일반식 (A1)로 나타내는 단량체(A1)와 하기 일반식 (A2)로 나타내는 단량체(A2)를 포함하는 단량체를 중합하여 얻어지는 공중합체[이하, '성분 (A)'라고 한다], (B) 질소 함유 화합물[이하, '성분 (B)'라고 한다], 및 물을 함유하는 석고용 액체 분산제 조성물로서,
    성분 (A)에 있어서, 단량체(A1)와 단량체(A2)의 합계질량에 대한 단량체(A2)의 질량의 비율이 4 질량% 이상이며,
    성분 (B)가, 암모니아, 알킬아민, 알칸올아민, 알킬알칸올아민, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 및 폴리에틸렌이민에서 선택되는 1종 이상의 질소 함유 화합물이며,
    성분 (B)의 알킬아민이, 알킬기의 탄소수의 합계가 5 이하인 1급 아민, 알킬기의 탄소수의 합계가 6 이하인 2급 아민, 및 알킬기의 탄소수의 합계가 5 이하인 3급 아민에서 선택되는 알킬아민이며,
    성분 (B)의 알칸올아민이, 탄소수가 1 이상, 10 이하이며, 알칸올기를 1개 이상, 3개 이하 가지는 알칸올아민이며,
    성분 (B)의 알킬알칸올아민이, 탄소수가 2 이상, 10 이하이며, 알킬기를 1개 또는 2개 가지는 알킬알칸올아민이며,
    20℃에서의 pH가 7.0 이상, 13.0 이하인, 석고용 액체 분산제 조성물.
    [화 1]
    Figure 112020075754598-pct00026

    [식 중,
    R1, R2: 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기
    m1: 0 이상, 2 이하의 정수
    AO: 탄소수 2 또는 3의 알킬렌옥시기
    n: AO의 평균 부가 몰수이며, 4 이상, 300 이하의 수
    X: 수소 원자 또는 탄소수 1 이상, 3 이하의 알킬기를 나타낸다.]
    [화 2]
    Figure 112020075754598-pct00027

    [식 중,
    R3, R4, R5: 각각 독립적으로, 수소 원자, 메틸기, 또는 (CH2)m2COOM2
    M1, M2: 각각 독립적으로, 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리토류 금속, 유기 암모늄기, 또는 암모늄기
    m2: 0 이상, 2 이하의 정수를 나타낸다.]
  2. 제 1 항에 있어서,
    인산을 포함하는 석고용인, 석고용 액체 분산제 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    성분 (A)를 5 질량% 이상, 60 질량% 이하 함유하는, 석고용 액체 분산제 조성물.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    성분 (A)와 성분 (B)의 질량비가, (A)/(B)로, 0.2 이상, 3000 이하인, 석고용 액체 분산제 조성물.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    성분 (A)와 성분 (B)의 질량비가, (A)/(B)로, 2 이상, 15 이하인, 석고용 액체 분산제 조성물.
  6. 석고, (A) 하기 일반식 (A1)로 나타내는 단량체(A1)와 하기 일반식 (A2)로 나타내는 단량체(A2)를 포함하는 단량체를 중합하여 얻어지는 공중합체[이하, '성분 (A)'라고 한다], (B) 질소 함유 화합물[이하, '성분 (B)'라고 한다], 및 물을 함유하는 석고 슬러리로서,
    성분 (A)에 있어서, 단량체(A1)와 단량체(A2)의 합계질량에 대한 단량체(A2)의 질량의 비율이 4 질량% 이상이며,
    성분 (B)가, 암모니아, 알킬아민, 알칸올아민, 알킬알칸올아민, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 및 폴리에틸렌이민에서 선택되는 1종 이상의 질소 함유 화합물이며,
    성분 (B)의 알킬아민이, 알킬기의 총탄소수가 5 이하인 1급 아민, 알킬기의 총탄소수가 6 이하인 2급 아민, 및 알킬기의 총탄소수가 5 이하인 3급 아민에서 선택되는 알킬아민이며,
    성분 (B)의 알칸올아민이, 탄소수가 1 이상, 10 이하이며, 알칸올기를 1개 이상, 3개 이하 가지는 알칸올아민이며,
    성분 (B)의 알킬알칸올아민이, 탄소수가 2 이상, 10 이하이며, 알킬기를 1개 또는 2개 가지는 알킬알칸올아민이며,
    성분 (A)의 함유량이 석고 100질량부에 대해, 0.005질량부 이상, 1.0질량부 이하이며,
    20℃에서의 pH가 6.0 이상, 9.0 이하인, 석고 슬러리.
    [화 3]
    Figure 112020075754598-pct00028

    [식 중,
    R1, R2: 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기
    m1: 0 이상, 2 이하의 정수
    AO: 탄소수 2 또는 3의 알킬렌옥시기
    n: AO의 평균 부가 몰수이며, 4 이상, 300 이하의 수
    X: 수소 원자 또는 탄소수 1 이상, 3 이하의 알킬기를 나타낸다.]
    [화 4]
    Figure 112020075754598-pct00029

    [식 중,
    R3, R4, R5: 각각 독립적으로, 수소 원자, 메틸기, 또는 (CH2)m2COOM2
    M1, M2: 각각 독립적으로, 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리토류 금속, 유기 암모늄기, 또는 암모늄기
    m2: 0 이상, 2 이하의 정수를 나타낸다.]
  7. 제 6 항에 있어서,
    성분 (B)의 함유량이 석고 100질량부에 대해서, 0.0003질량부 이상, 0.2질량부 이하인, 석고 슬러리.
  8. 제 6 항 또는 제 7 항에 있어서,
    석고가, 인산을 포함하는 석고인, 석고 슬러리.
  9. 제 6 항 또는 제 7 항에 있어서,
    성분 (A)와 성분 (B)의 질량비가, (A)/(B)로, 0.2 이상, 3000 이하인, 석고 슬러리.
  10. 제 6 항 또는 제 7 항에 있어서,
    성분 (A)와 성분 (B)의 질량비가, (A)/(B)로, 2 이상, 15 이하인, 석고 슬러리.
  11. 다음의 공정을 포함하는, 20℃에서의 pH가 6.0 이상, 9.0 이하의 석고 슬러리의 제조방법.
    공정 1: 성분 (A)와 성분 (B)와 물을 혼합하여, 석고 조제용 액체 조성물을 얻는 공정.
    공정 2: 공정 1에서 얻어진 석고 조제용 액체 조성물과 석고를 혼합하여, 석고 슬러리를 얻는 공정.
    여기서,
    성분 (A)는, 하기 일반식 (A1)로 나타내는 단량체(A1)와 하기 일반식 (A2)로 나타내는 단량체(A2)를 포함하는 단량체를 중합하여 얻어지는 공중합체이며, 성분 (B)는, 질소 함유 화합물이며,
    성분 (A)에 있어서, 단량체(A1)와 단량체(A2)의 합계질량에 대한 단량체(A2)의 질량의 비율이 4 질량% 이상이며,
    성분 (B)가, 암모니아, 알킬아민, 알칸올아민, 알킬알칸올아민, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 및 폴리에틸렌이민에서 선택되는 1종 이상의 질소 함유 화합물이며,
    성분 (B)의 알킬아민이, 알킬기의 총탄소수가 5 이하인 1급 아민, 알킬기의 총탄소수가 6 이하인 2급 아민, 및 알킬기의 총탄소수가 5 이하인 3급 아민에서 선택되는 알킬아민이며,
    성분 (B)의 알칸올아민이, 탄소수가 1 이상, 10 이하이며, 알칸올기를 1개 이상, 3개 이하 가지는 알칸올아민이며,
    성분 (B)의 알킬알칸올아민이, 탄소수가 2 이상, 10 이하이며, 알킬기를 1개 또는 2개 가지는 알킬알칸올아민이다.
    [화 5]
    Figure 112020075754598-pct00030

    [식 중,
    R1, R2: 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기
    m1: 0 이상, 2 이하의 정수
    AO: 탄소수 2 또는 3의 알킬렌옥시기
    n: AO의 평균 부가 몰수이며, 4 이상, 300 이하의 수
    X: 수소 원자 또는 탄소수 1 이상, 3 이하의 알킬기를 나타낸다.]
    [화 6]
    Figure 112020075754598-pct00031

    [식 중,
    R3, R4, R5: 각각 독립적으로, 수소 원자, 메틸기, 또는 (CH2)m2COOM2
    M1, M2: 각각 독립적으로, 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리토류 금속, 유기 암모늄기, 또는 암모늄기
    m2: 0 이상, 2 이하의 정수를 나타낸다.]
  12. 제 11 항에 있어서,
    성분 (A)를, 석고 100질량부에 대해서, 0.005질량부 이상, 1.0질량부 이하 혼합하는, 석고 슬러리의 제조방법.
  13. 제 11 항 또는 제 12 항에 있어서,
    성분 (B)를, 석고 100질량부에 대해서, 0.0003질량부 이상, 0.2질량부 이하 혼합하는, 석고 슬러리의 제조방법.
  14. 제 11 항 또는 제 12 항에 있어서,
    성분 (A)와 성분 (B)를, (A)/(B)로, 0.2 이상, 3000 이하의 질량비로 혼합하는, 석고 슬러리의 제조방법.
  15. 제 11 항 또는 제 12 항에 있어서,
    성분 (A)와 성분 (B)를, (A)/(B)로, 2 이상, 15 이하의 질량비로 혼합하는, 석고 슬러리의 제조방법.
  16. 성분 (A)와 성분 (B)를 포함하는 조성물의, 석고 슬러리의 유동성을 향상시키기 위한 석고용 분산제로서의 사용.
    여기서,
    성분 (A)는, 하기 일반식 (A1)로 나타내는 단량체(A1)와 하기 일반식 (A2)로 나타내는 단량체(A2)를 포함하는 단량체를 중합하여 얻어지는 공중합체이며, 성분 (B)는, 질소 함유 화합물이며,
    성분 (A)에 있어서, 단량체(A1)와 단량체(A2)의 합계질량에 대한 단량체(A2)의 질량의 비율이 4 질량% 이상이며,
    성분 (B)가, 암모니아, 알킬아민, 알칸올아민, 알킬알칸올아민, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 및 폴리에틸렌이민에서 선택되는 1종 이상의 질소 함유 화합물이며,
    성분 (B)의 알킬아민이, 알킬기의 총탄소수가 5 이하인 1급 아민, 알킬기의 총탄소수가 6 이하인 2급 아민, 및 알킬기의 총탄소수가 5 이하인 3급 아민에서 선택되는 알킬아민이며,
    성분 (B)의 알칸올아민이, 탄소수가 1 이상, 10 이하이며, 알칸올기를 1개 이상, 3개 이하 가지는 알칸올아민이며,
    성분 (B)의 알킬알칸올아민이, 탄소수가 2 이상, 10 이하이며, 알킬기를 1개 또는 2개 가지는 알킬알칸올아민이고,
    성분 (B)의 첨가량이, 석고 100질량부에 대해서, 0.0003질량부 이상, 0.2질량부 이하이다.
    [화 7]
    Figure 112020075754598-pct00032

    [식 중,
    R1, R2: 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기
    m1: 0 이상, 2 이하의 정수
    AO: 탄소수 2 또는 3의 알킬렌옥시기
    n: AO의 평균 부가 몰수이며, 4 이상, 300 이하의 수
    X: 수소 원자 또는 탄소수 1 이상, 3 이하의 알킬기를 나타낸다.]
    [화 8]
    Figure 112020075754598-pct00033

    [식 중,
    R3, R4, R5: 각각 독립적으로, 수소 원자, 메틸기, 또는 (CH2)m2COOM2
    M1, M2: 각각 독립적으로, 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리토류 금속, 유기 암모늄기, 또는 암모늄기
    m2: 0 이상, 2 이하의 정수를 나타낸다.]
  17. 제 16 항에 있어서,
    성분 (A)의 첨가량이, 석고 100질량부에 대해서, 0.005질량부 이상, 1.0질량부 이하인, 석고용 분산제로서의 사용.
  18. 삭제
  19. 제 16 항 또는 제 17 항에 있어서,
    성분 (A)와 성분 (B)의 질량비가, (A)/(B)로, 0.2 이상, 3000 이하인, 석고용 분산제로서의 사용.
  20. 제 16 항 또는 제 17 항에 있어서,
    성분 (A)와 성분 (B)의 질량비가, (A)/(B)로, 2 이상, 15 이하인, 석고용 분산제로서의 사용.
  21. (A) 하기 일반식 (A1)로 나타내는 단량체(A1)와 하기 일반식 (A2)로 나타내는 단량체(A2)를 포함하는 단량체를 중합하여 얻어지는 공중합체[이하, '성분 (A)'라고 한다], (B) 질소 함유 화합물[이하, '성분 (B)'라고 한다], 및 물을 혼합하는, 석고용 액체 분산제 조성물의 제조방법으로서,
    성분 (A)에 있어서, 단량체(A1)와 단량체(A2)의 합계질량에 대한 단량체(A2)의 질량의 비율이 4 질량% 이상이며,
    성분 (B)가, 암모니아, 알킬아민, 알칸올아민, 알킬알칸올아민, 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 테트라에틸렌펜타민, 및 폴리에틸렌이민에서 선택되는 1종 이상의 질소 함유 화합물이며,
    성분 (B)의 알킬아민이, 알킬기의 탄소수의 합계가 5 이하인 1급 아민, 알킬기의 탄소수의 합계가 6 이하인 2급 아민, 및 알킬기의 탄소수의 합계가 5 이하인 3급 아민에서 선택되는 알킬아민이며,
    성분 (B)의 알칸올아민이, 탄소수가 1 이상, 10 이하이며, 알칸올기를 1개 이상, 3개 이하 가지는 알칸올아민이며,
    성분 (B)의 알킬알칸올아민이, 탄소수가 2 이상, 10 이하이며, 알킬기를 1개 또는 2개 가지는 알킬알칸올아민이며,
    20℃에서의 pH가 7.0 이상, 13.0 이하인, 석고용 액체 분산제 조성물의 제조방법.
    [화 9]
    Figure 112020075754598-pct00034

    [식 중,
    R1, R2: 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 메틸기
    m1: 0 이상, 2 이하의 정수
    AO: 탄소수 2 또는 3의 알킬렌옥시기
    n: AO의 평균 부가 몰수이며, 4 이상, 300 이하의 수
    X: 수소 원자 또는 탄소수 1 이상, 3 이하의 알킬기를 나타낸다.]
    [화 10]
    Figure 112020075754598-pct00035

    [식 중,
    R3, R4, R5: 각각 독립적으로, 수소 원자, 메틸기, 또는 (CH2)m2COOM2
    M1, M2: 각각 독립적으로, 수소 원자, 알칼리 금속, 알칼리토류 금속, 유기 암모늄기, 또는 암모늄기
    m2: 0 이상, 2 이하의 정수를 나타낸다.]
  22. 제 21 항에 있어서,
    석고용 액체 분산제 조성물이, 인산을 포함하는 석고용인, 석고용 액체 분산제 조성물의 제조방법.
  23. 제 21 항 또는 제 22 항에 있어서,
    성분 (A)를, 전체 혼합 원료에 대해서, 5 질량% 이상, 60 질량% 이하의 비율로 혼합하는, 석고용 액체 분산제 조성물의 제조방법.
  24. 제 21 항 또는 제 22 항에 있어서,
    성분 (A)와 성분 (B)를, (A)/(B)로, 0.2 이상, 3000 이하의 질량비로 혼합하는, 석고용 액체 분산제 조성물의 제조방법.
  25. 제 21 항 또는 제 22 항에 있어서,
    성분 (A)와 성분 (B)를, (A)/(B)로, 2 이상, 15 이하의 질량비로 혼합하는, 석고용 액체 분산제 조성물의 제조방법.
KR1020157036618A 2013-06-19 2014-06-19 석고용 액체 분산제 조성물 KR102206865B1 (ko)

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