KR102191117B1 - 미소구형립 - Google Patents

Abstract

마사지 효과가 우수한 미소구형립을 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 세정용 조성물 등에 배합했을 때에, 우수한 마사지 효과 및 세정 효과를 부여하는 미소구형립을 제공하는 것을 목적으로 한다. 분말상 셀룰로오스로 미소구형립을 형성하고, 당해 미소구형립의 평균 입자 직경을 50 내지 2000㎛, 진구도(sphericity)를 0.7 내지 1.0, 건식 경도를 1 내지 5000으로 한다. 건식 경도 1 내지 210 미만의 것은 소프트 타입의 미소구형립으로 하고, 건식 경도 210 내지 5000의 것은 하드 타입의 미소구형립으로 한다. 미소구형립을 배합하여, 마사지용 조성물이나 세정용 조성물로 한다.

Description

미소구형립

본 발명은, 분말상 셀룰로오스를 포함하는 미소구형립(微小球形粒)에 관한 것이다.

세정용 크림 등의 세정용 조성물이나 화장품 용도에 있어서, 그 세정성이나 마사지 효과를 높이기 위해 스크럽제가 사용되어 왔으며, 특히 미국 등 제외국에서 선호되고 있다.

그러한 스크럽제로서는 탈크나 운모 티탄, 카올린 등의 무기 안료나, 폴리에틸렌 등의 유기 재료 분말이 선택되어 사용되고 있고, 특히 재료의 입수성이나 제조성, 마사지 효과가 뛰어난 것으로서, 폴리에틸렌 비즈가 사용되고 있다(특허문헌 1).

하지만, 그러한 스크럽제는 미소하기 때문에 하수에 배출되었을 때에 제거할 수 없고, 또한 생분해성을 요하지 않기 때문에 환경 중에 퇴적되기 쉬워, 하천이나 해양 등의 환경 파괴가 우려되기 시작하여, 환경 적응성이 높은 대체품이 요구되고 있다.

생분해성을 갖는 스크럽제로서는, 결정 셀룰로오스를 사용한 조립물(특허문헌 2)이나, 생분해성이 있는 전분 등의 분말상 물질과 음이온성 바인더를 조립하고 2가 이상의 양이온으로 코팅하는 방법(특허문헌 3)이 제안되어 있다. 또한, 세정제 조성물로서, 셀룰로오스 등의 섬유와 계면 활성제를 이용한 세정 조성물(특허문헌 4)이 제안되어 있다.

일본 특허공보 제3032531호 일본 공개특허공보 특개2003-261436호 일본 공개특허공보 특개2000-302630호 WO01/052798호 팜플렛

하지만 특허문헌 2에서는 결정 셀룰로오스를 조립물로 하기 위해 조립시에 수용성의 결합제를 사용하고 있고, 물을 포함하는 화장품 등에 첨가하면, 결합제가 용출되어 조립물의 붕괴가 발생하기 쉬워 마사지 효과가 저하되는 문제가 있었다.

또한 특허문헌 3에서는, 이러한 수용성의 바인더를 사용하여도, 조립 후에 2가 이상의 양이온을 코팅함으로써 내수성을 얻을 수 있는 것이 기술되어 있지만, 염의 형태가 되기 위해 분상물의 균일한 붕괴가 일어나기 어려워져 세정 효과가 저하된다는 문제가 있었다.

또한, 특허문헌 4에서는, 무기 재료나 유기 재료 분말을 사용한 경우에 비해 경도가 떨어지기 때문에, 그 마사지 효과(스크럽감)가 떨어지는 것이었다.

그래서 본 발명에서는, 마사지 효과가 우수한 미소구형립을 제공하는 것을 목적으로 한다.

또한, 본 발명은, 세정용 조성물 등에 배합했을 때에, 뛰어난 마사지 효과 및 세정 효과를 부여하는 미소구형립을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은, 예의 연구한 결과, 하기의 수단에 의해 상기 과제를 해결할 수 있음을 발견하여, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.

〔1〕분말상 셀룰로오스를 함유하는 미소구형립으로서, 당해 미소구형립의 평균 입자 직경이 50 내지 2000㎛, 진구도(sphericity) 0.7 내지 1.0, 건식 경도 1 내지 5000g/㎟인, 미소구형립.

〔2〕상기 미소구형립이, 상기 분말상 셀룰로오스끼리를 결합시키기 위한 결합제를 포함하지 않는 조립물인, 상기〔1〕에 기재된 미소구형립.

〔3〕상기 미소구형립이, 실질적으로 상기 분말상 셀룰로오스만으로 이루어진, 상기 〔1〕에 기재된 미소구형립.

〔4〕상기 건식 경도가 210 내지 5000g/㎟인, 상기〔1〕내지〔3〕중 어느 한 항에 기재된 미소구형립.

〔5〕상기 분말상 셀룰로오스가, 평균 입자 직경 10 내지 50㎛, 평균 중합도 50 내지 750인, 상기〔4〕에 기재된 미소구형립.

〔6〕상기 건식 경도가 1 내지 210g/㎟ 미만인, 상기〔1〕내지〔3〕중 어느 한 항에 기재된 미소구형립.

〔7〕상기 분말상 셀룰로오스가, 평균 입자 직경 10 내지 50㎛, 평균 중합도 50 내지 2000인, 상기〔6〕에 기재된 미소구형립.

〔8〕상기〔1〕내지〔7〕중 어느 한 항에 기재된 미소구형립을 함유하는 마사지용 조성물.

〔9〕상기〔1〕내지〔7〕중 어느 한 항에 기재된 미소구형립을 함유하는, 세정용 조성물.

본 발명에 의하면, 마사지 효과가 뛰어난, 분말상 셀룰로오스를 함유하여 이루어진 미소구형립을 제공할 수 있다.

본 발명에 의하면, 마사지 효과가 뛰어나고, 또한 세정 효과가 높은, 분말상 셀룰로오스를 함유하여 이루어진 미소구형립을 제공할 수 있다.

이하, 본 발명의 상세를 기술한다. 또한, 특별히 규정이 없는 한 「AA 내지 BB%」라는 기재는, 「AA% 이상 BB% 이하」를 나타내는 것으로 한다.

(미소구형립)

본 발명의 미소구형립은, 분말상 셀룰로오스를 함유하는 미소구형립으로서, 당해 미소구형립의 평균 입자 직경이 50 내지 2000㎛, 진구도 0.7 내지 1.0, 건식 경도 1 내지 5000g/㎟이다.

본 발명의 미소구형립은, 후술하는 분말상 셀룰로오스를 조립하여 얻을 수 있고, 원하는 효과를 저해하지 않는 범위에서, 바인더 등을 함유시킬 수 있다.

상기 바인더로서는, 분말상 셀룰로오스끼리의 결착력을 향상시키는, 유기계 바인더, 무기계 바인더 등을 예시할 수 있다.

하지만, 이러한 바인더를 배합하면, 배수(排水)의 오염으로 이어질 가능성이 있거나, 분말상 셀룰로오스끼리의 결착이 너무 강해지기 때문에 세정 효과를 발현시키기 위한 붕괴성에 영향을 미칠 가능성이 있다. 하지만, 본 발명의 미소구형립은 소위 결착제를 배합하지 않고 형성할 수 있기 때문에, 본 발명의 바람직한 일 형태로서는, 바인더를 함유하지 않고 원하는 마사지 느낌을 얻을 수 있는 조립을 행하는 것을 들 수 있다.

즉, 본 발명의 미소구형립은, 분말상 셀룰로오스끼리를 결합시키기 위한 결합제를 포함하지 않는 조립물로 해도 좋다. 또한, 본 발명의 미소구형립은, 실질적으로 상기 분말상 셀룰로오스만으로 이루어진 조립물로 해도 좋다.

본 발명의 미소구형립을 얻는 방법으로서는, 분말상 셀룰로오스를 조립하여 구형립을 작성할 수 있는 것이라면 좋고 공지의 조립 방법을 사용할 수 있으며, 전동 조립법, 전동 유동 조립법, 원심 전동 조립법, 유동층 조립법, 교반 전동 조립법, 분무 건조 조립법, 압출 조립법, 용융 조립법 등의 습식 조립법이 바람직하고, 본 발명의 미소구형립을 얻기 위해서는 전동 조립법이 보다 바람직하고, 원심 전동 조립법이 더욱 바람직하다.

그러한 원심 전동 조립법을 행할 경우, CF 그래뉼레이터(후로인토 산교사 제조) 등의 원심 전동 조립 장치를 사용할 수 있다. 원심 전동 조립시의 회전수는, 사용하는 장치에 따라 다르지만, 통상 100 내지 500rpm으로 할 수 있다.

원심 전동 조립 장치에 분말상 셀룰로오스를 주입할 때에는, 비산하지 않도록 미리 물 또는 물을 주성분으로 하는 액체를 첨가하여 습윤하게 시키는 것이 바람직하고, 원심 전동 조립 중에는, 추가로 물 또는 물을 주성분으로 하는 액체를 분말상 셀룰로오스에 분무한다. 물 또는 물을 주성분으로 하는 액체란, 물 단독 또는 물과 에탄올의 혼합 용액 등을 사용할 수 있지만, 경도나 비중이 우수한 조립물을 얻기 위해서는, 물만을 사용하는 것이 바람직하다. 조립 건조시에는 셀룰로오스 간에 수소 결합이나 분자간력 등의 상호 작용이 형성되어 조립물을 형성해 가고, 조립 후의 건조가 저해되지 않는 밸런스 내에서, 첨가·분무액 중의 물 비율이 높아질수록, 셀룰로오스 간의 상호 작용이 촉진되어, 비중이나 경도가 우수한 미소구형립이 될 수 있다고 추측된다.

그러한 조립시에서의 분무 조건(분무량, 시간, 횟수)은, 회전수나, 원료가 되는 분말상 셀룰로오스의 양 등과의 관계에서 다르며, 일률적으로 규정할 수는 없지만, 일례로서, 회전수를 정한 후, 슬릿 에어량과 분무액과의 밸런스를 적절히 조정하여 정할 수 있다. 예를 들어 슬릿 에어량으로서는 원료 1kg에 대하여 100 내지 400L/min의 범위로 조정할 수 있고, 물의 분무량으로서는 원료 1kg에 대하여 총량으로 0.8 내지 1.5kg의 범위로 조정할 수 있고, 조립 시간으로서는 1 내지 4시간의 범위로 조정할 수 있다.

또한, 본 발명에 있어서, 평균 입자 직경을 원하는 범위로 하기 위한 방법으로서는, 원심 전동 조립 장치의 조립 조건을 컨트롤하는, 혹은 조립한 미소구형립으로 분쇄 처리, 분급 처리를 실시함으로써 컨트롤하는 것도 가능하다.

본 발명의 미소구형립은, 경도에 따라 2가지로 분류할 수 있다. 경도로서는, 건조 경도를 적절하게 사용할 수 있다.

본 발명에 있어서 건식 경도란, 미소구형립의 1입자당이 압궤(壓潰)(파단)하는 하중(g/㎟)를 나타낸다. 그러한 건식 경도는, 입자 과립 경도계(제품명: 그라노, 오카다 세코 가부시키가이샤 제조)를 사용하여, 1개의 미소구형립의 압궤 강도의 피크값을 측정하고, 입자 20개의 평균값으로서 구하였다.

본 발명의 미소구형립의 바람직한 일 형태로서는, 건식 경도가 210 내지 5000g/㎟인 것을 들 수 있다(이하, 본 명세서에 있어서, 건식 경도가 210 내지 5000g/㎟ 미만의 것을 하드 타입이라고 하는 경우가 있다). 하드 타입의 미소구형립은, 강한 마사지 느낌을 주는 데 적합하다. 하드 타입의 미소구형립으로서는, 건조 경도는 240 내지 4500g/㎟가 바람직하고, 240 내지 4000g/㎟가 보다 바람직하다. 건식 경도가 210g/㎟ 미만이면, 하드 타입으로서 기대될 정도의 마사지 느낌은 얻기 어려워진다. 건식 경도가 5000g/㎟를 초과하면, 미소구형립의 붕괴성이 적고, 세정 조성물에 사용하기에 적합하지 않다.

본 발명의 미소구형립의 바람직한 일 형태로서는, 건식 경도가 1 내지 210g/㎟ 미만인 것을 들 수 있다(이하, 본 명세서에 있어서, 건식 경도가 1 내지 210g/㎟ 미만의 것을 소프트 타입이라고 하는 경우가 있다). 소프트 타입의 미소구형립은, 상기의 하드 타입 정도로는 마사지 느낌을 주지 않는 마일드한 것이 되는 한편, 세정용 조성물 등에 배합한 경우에 세정성을 보다 향상시키기 쉽다. 소프트 타입의 미소구형립으로서는, 건조 경도는 20 내지 210g/㎟ 미만이 보다 바람직하고, 30 내지 200g/㎟가 더욱 바람직하다. 건식 경도가 1g/㎟ 미만이면, 미소구형립은 붕괴되기 쉽기 때문에 세정 효과는 높지만, 마사지 느낌을 느끼기 어려워진다. 건식 경도가 210g/㎟ 이상이면, 마사지 효과는 높아지지만, 소프트 타입으로서 미소구형립의 붕괴성이 저하되고, 세정 효과가 얻어지기 어려운 경향이 높아진다.

본 발명에 있어서 나타나는 평균 입자 직경은, 예를 들어, 레이저 회절·산란식 입자 직경 분포 측정 장치(예를 들어, 마이크로트랙 MT3300EX, 마이크로트랙 벨 가부시키가이샤)를 사용하고, 측정에 사용하는 분산매로서 메탄올을 사용하고, 시료 0.2g을 첨가하여 측정하고, 퇴적 누계 50% 입자 직경을 평균 입자 직경으로서 구할 수 있다.

하드 타입의 미소구형립으로서는, 평균 입자 직경은 50 내지 2000㎛인 것이 적합하고, 50 내지 1700㎛가 보다 바람직하고, 100 내지 1500㎛가 더욱 바람직하고, 300 내지 900㎛가 더욱 바람직하다. 평균 입자 직경이 50㎛ 미만이면, 마사지 느낌은 얻기 어려워진다. 평균 입자 직경이 2000㎛를 초과하면 입자가 너무 크기 때문에 스크럽제로서의 마사지 느낌이 떨어지는 경향이 높아진다.

소프트 타입의 미소구형립으로서는, 평균 입자 직경은 50 내지 2000㎛인 것이 적합하고, 50 내지 1700㎛가 보다 바람직하고, 100 내지 1500㎛가 더욱 바람직하고, 200 내지 900㎛가 더욱 바람직하다. 평균 입자 직경이 50㎛ 미만이면, 마사지 느낌을 얻기 어려워진다. 평균 입자 직경이 2000㎛를 초과하면, 입자가 너무 크기 때문에 스크럽제로서의 마사지 느낌이 떨어지는 경향이 높아진다.

본 발명에 있어서 진구도란, 광학 현미경(제품명: 디지털 마이크로스코프 VHX-600, 키엔스사 제조)을 이용하여, 관찰 대상의 미소구형립의 화상 데이터를 취득하고, 그 후 얻어진 화상 데이터 중의 미소구형립을, Image HyperII(데지모사 제조)를 이용하여 화상 해석하여 얻어진다. 그러한 진구도는, 화상 해석에 의해 구해지는 미소구형립의 면적 A와, 계산으로 구해지는 미소구형립의 최대 장경을 직경으로 하는 진구 형상이라고 간주했을 때의 면적 B로부터, 진구도=A/B로서 얻을 수 있다. 따라서, 진구도가 1에 가까울수록 진구 형상에 가깝고, 1에서 멀어질수록 부정형상이 된다. 또한, 미소구형립은 20개를 관찰하고, 진구도는 각 입자의 평균값을 나타내었다.

하드 타입의 미소구형립으로서는, 진구도는, 0.7 내지 1.0인 것이 적합하고, 0.8 내지 1.0이 보다 바람직하고, 0.84 내지 1.0이 더욱 바람직하다. 본 발명의 미소구형립은, 상기 기재와 같이, 분말상 셀룰로오스 또는 분말상 셀룰로오스 조성물을 조립해서 얻기 때문에, 그러한 미소구형립의 진구도가 0.7 미만이면, 미소구형립의 형이 변형되기 때문에 마사지 중에 변형 개소를 기점으로 붕괴되기 쉬워, 계속적인 마사지 느낌을 얻기 어렵고, 스크럽제에 적합하기 어려워진다.

소프트 타입의 미소구형립으로서는, 진구도는 0.7 내지 1.0인 것이 적합하고, 보다 바람직하게는 0.7 내지 0.84이다. 진구도가 0.7 미만이면, 미소구형립의 형이 변형되기 때문에 마사지 느낌은 꺼칠한 촉감이며, 소프트 타입으로서는 피부에 대한 자극이 너무 커서, 소프트한 자극이 요구되는 스크럽제에 적합하지 않다. 또한 진구도가 0.7 내지 0.84의 범위에서는, 진구성을 유지하면서도 표면이 어느 정도 거칠음을 남기기 때문에, 건식 경도 210g/㎟ 미만의 저경도 영역에서 마사지 느낌이 향상된다.

본 발명의 미소구형립은, 원하는 효과를 저해하지 않는 범위에서, 향료, 붕괴 조제, 조립 촉진제 등의 첨가제를 함유해서 조립할 수도 있다.

(분말상 셀룰로오스)

본 발명에 있어서, 분말상 셀룰로오스의 원료로서는, 활엽수 유래의 펄프, 침엽수 유래의 펄프, 린터 유래의 펄프, 비목재 유래의 펄프 등 특별히 한정되는 것은 아니지만, 미소구형립화의 조립 조정의 간편성에서 평균 입자 직경이 작은 분말상 셀룰로오스를 얻는 것이 바람직하고, 섬유 직경이나 섬유 폭이 침엽수 펄프보다도 작은 활엽수 펄프를 이용하는 것이 바람직하다.

또한, 본 발명에 있어서, 펄프화법(증해법(蒸解法))은 특별히 한정되는 것이 아니고, 설파이트 증해법, 크라프트 증해법, 소다·퀴논 증해법, 오르가노솔브 증해법 등을 예시할 수 있는데, 이것들 중에서는, 환경면의 점에서, 평균 중합도가 낮아지는, 설파이트 증해법이 바람직하다.

본 발명에 사용되는 분말상 셀룰로오스는, 염산, 황산, 질산 등의 광산(鑛酸)으로 산 가수분해 처리한 펄프를 분쇄 처리, 혹은 산 가수분해 처리를 실시하지 않은 펄프를 기계 분쇄하여 얻을 수 있다.

상기의 펄프 원료를 산 가수분해 처리하고 기계 분쇄하여 분말상 셀룰로오스를 얻을 경우, 원료 펄프 슬러리 조제 공정, 산 가수분해 반응 공정, 중화·세정·탈액 공정, 건조 공정, 분쇄 공정, 분급 공정을 거쳐 제조된다.

펄프 원료는, 유동 상태라도 시트상이라도 가능하다. 펄프 표백 공정으로부터의 유동 펄프를 원료로 하는 경우에는, 가수분해 반응조로 투입하기 전에, 농도를 높일 필요가 있으며, 스크류 프레스나 벨트 필터 등의 탈수기로 농축되어, 반응조로 소정량이 투입된다. 펄프의 드라이 시트를 원료로 하는 경우에는, 롤 크러셔 등의 해쇄기(解碎機) 등으로 펄프를 푼 후, 반응조로 투입한다.

다음으로, 산 농도 0.10 내지 1.2N로 조정한 펄프 농도 3 내지 10중량%(고형분 환산)의 분산액을, 온도 80 내지 100℃, 시간 30분간 내지 3시간의 조건으로 처리한다. 펄프의 가수분해 처리 후, 탈수 공정에서 가수분해 처리된 펄프와 폐산(廢酸)으로 고액 분리된다. 가수분해 처리된 펄프는 알칼리제를 첨가하여 중화하고, 세정된다. 그 후, 건조기에서 건조되고, 분쇄기에서 규정된 크기로 기계적으로 분쇄·분급된다.

분쇄기로서는, 커팅식 밀: 메쉬 밀(가부시키가이샤 호라이 제조), 아톰즈(가부시키가이샤 야마모토 햐쿠마 세사쿠쇼 제조), 나이프 밀(파루만사 제조), 커터 밀(도쿄 아토마이저 세조 가부시키가이샤 제조), CS 커터(미츠이 코잔 가부시키가이샤 제조), 로터리 커터 밀(가부시키가이샤 나라 키카이 세사쿠쇼 제조), 펄프 조쇄기(가부시키가이샤 즈이코 제조), 파쇄기(신코 판택 가부시키가이샤 제조) 등, 해머식 밀: 조 크러셔(가부시키가이샤 마키노 제조), 해머 크러셔(마키노 산교 가부시키가이샤 제조), 충격식 밀: 펄버라이저(호소카와 미크론 가부시키가이샤 제조), 파인 임팩트 밀(호소카와 미크론 가부시키가이샤 제조), 수퍼 미크론 밀(호소카와 미크론 가부시키가이샤 제조), 이노마이저(호소카와 미크론 가부시키가이샤 제조), 파인 밀(닛폰 뉴마틱 코교 가부시키가이샤 제조), CUM형 원심 밀(미츠이 코잔 가부시키가이샤 제조), 익시드 밀(마키노 산교 가부시키가이샤 제조), 울트라 플렉스(마키노 산교 가부시키가이샤 제조), 콘트라플렉스(마키노 산교 가부시키가이샤 제조), 코로플렉스(마키노 산교 가부시키가이샤 제조), 샘플 밀(가부시키가이샤 세이신 제조), 반탐 밀(가부시키가이샤 세이신 제조), 아토마이저(가부시키가이샤 세이신 제조), 토네이도 밀(닛키소 가부시키가이샤 제조), 네아 밀(가부시키가이샤 달톤 제조), HT형 미분쇄기(가부시키가이샤 호라이 제조), 자유 분쇄기(가부시키가이샤 나라 키카이 세사쿠쇼 제조), 뉴코스모마이저(가부시키가이샤 나라 키카이 세사쿠쇼 제조), 개더 밀(가부시키가이샤 니시무라 키카이 세사쿠쇼 제조), 수퍼 파우더 밀(가부시키가이샤 니시무라 키카이 세사쿠쇼 제조), 블레이드 밀(닛신 엔지니어링 가부시키가이샤사 제조), 수퍼 로터(닛신 엔지니어링 가부시키가이샤 제조), Npa 크러셔(산쇼 인더스트리 가부시키가이샤 제조), 우이레 분쇄기(가부시키가이샤 산키 세사쿠쇼 제조), 펄프 분쇄기(가부시키가이샤 즈이코 제조), 야코브손 미분쇄기(신코 판텍 가부시키가이샤 제조), 유니버설 밀(가부시키가이샤 토쿠쥬 코사쿠쇼 제조), 기류식 밀: CGS형 제트 밀(미츠이 코잔 가부시키가이샤), 미크론 제트(호소카와 미크론 가부시키가이샤 제조), 카운터 제트 밀(호소카와 미크론 가부시키가이샤 제조), 크로스 제트 밀(가부시키가이샤 쿠리모토 텟코죠 제조), 초음속 제트 밀(닛폰 뉴마틱 코교 가부시키가이샤 제조), 카렌트 제트(닛신 엔지니어링 가부시키가이샤), 제트 밀(산쇼 인더스트리 가부시키가이샤 제조), 에바라 제트 밀 마이크로나이저(가부시키가이샤 에바라 세사쿠쇼 제조), 에바라트리아드 제트(가부시키가이샤 에바라 세사쿠쇼 제조), 세렌 미러(마스코 산교 가부시키가이샤 제조), 뉴 마이크로시클로매트(가부시키가이샤 마스노 세사쿠쇼 제조), 크립트론(가와사키 쥬코교 가부시키가이샤 제조), 수형 롤러 밀: 수형 롤러 밀(시니온 가부시키가이샤 제조), 종형 롤러 밀(셰플러 재팬 가부시키가이샤 제조), 롤러 밀(코토부키 기켄 코교 가부시키가이샤 제조), VX 밀(가부시키가이샤 쿠리모토 텟코죠 제조), KVM형 수형 밀(가부시키가이샤 어스 테크니카), IS 밀(가부시키가이샤 IHI 플랜트 엔지니어링) 등이 예시된다.

본 발명에서의 분말상 셀룰로오스에, 기능성 부여, 혹은 기능성 향상을 목적으로, 분말상 셀룰로오스의 원료와 기타 유기 및/또는 무기 성분을 단독 또는 2종류 이상 임의의 비율로 혼합하고, 분쇄하는 것도 가능하다. 또한, 원료에 사용하는 천연 셀룰로오스의 중합도를 대폭으로 해치지 않는 범위에서, 화학적 처리를 실시하는 것이 가능하다.

한편, 산 가수분해 처리를 실시하지 않는 펄프를 원료로부터 기계 분쇄만으로 분체를 제조하는 경우, 분쇄기는, 미분쇄성이 높은, 수형 롤러 밀을 사용하는 것이 바람직하다. 본 발명에 있어서, 수형 롤러 밀이란, 롤러 밀에 속하는 원심식의 수형 분쇄기를 말하며, 원반상의 턴테이블과, 수형 롤러로 갈아서 으깨도록 하여 분쇄한다. 수형 롤러 밀의 최대의 특징은, 미분쇄성이 우수한 것이며, 그 이유로서, 롤러와 테이블 사이에서 원료를 압축하는 힘과, 롤러와 테이블 사이에서 발생하는 전단력으로, 원료를 분쇄하는 것을 들 수 있다. 종래부터 사용되고 있는 분쇄기로서는, 수형 롤러 밀(시니온 가부시키가이샤 제조), 종형 롤러 밀(셰플러 재팬 가부시키가이샤), 롤러 밀(고토부키 기켄 코교 가부시키가이샤 제조), VX 밀(가부시키가이샤 쿠리모토 텟코죠), KVM형 수형 밀(가부시키가이샤 어스테크니카), IS 밀(가부시키가이샤 IHI 플랜트 엔지니어링) 등이 예시된다.

하드 타입의 미소구형립에 사용하는 분말상 셀룰로오스는, 상기 분말상 셀룰로오스의, 평균 입자 직경이 10 내지 50㎛, 평균 중합도가 50 내지 750인 것이 바람직하다.

소프트 타입의 미소구형립에 사용하는 분말상 셀룰로오스는, 상기 분말상 셀룰로오스의, 평균 입자 직경이 10 내지 50㎛, 평균 중합도가 50 내지 2000인 것이 바람직하다.

하드 타입의 미소구형립에 사용하는 분말상 셀룰로오스의 평균 입자 직경은, 10 내지 50㎛가 바람직하고, 보다 바람직하게는 15 내지 40㎛이다. 분말상 셀룰로오스의 평균 입자 직경이 10㎛ 미만이면, 입자가 곱기 때문에 미소구형립의 조립이 곤란해지고, 또한 분말상 셀룰로오스의 평균 입자 직경이 50㎛를 초과하면, 입자가 크기 때문에 조립이 곤란해진다.

소프트 타입의 미소구형립에 사용하는 분말상 셀룰로오스의 평균 입자 직경은, 10 내지 50㎛가 바람직하고, 보다 바람직하게는 15 내지 40㎛이다. 분말상 셀룰로오스의 평균 입자 직경이 10㎛ 미만이면, 입자가 곱기 때문에 미소구형립의 조립이 곤란해지고, 또한 분말상 셀룰로오스의 평균 입자 직경이 50㎛를 초과하면, 입자가 크기 때문에 조립이 곤란해진다.

하드 타입의 미소구형립에 사용하는 분말상 셀룰로오스의 평균 중합도는, 50 내지 750이 바람직하고, 보다 바람직하게는 100 내지 500의 범위이다. 평균 중합도가 상기 범위보다 높으면, 분말상 셀룰로오스 자체의 강도가 높아지기 때문에, 조립시에 압축되기 어렵고, 부피가 큰 미소구형립이 되고, 하드 타입의 미소구형립으로서 건식 경도가 불충분해지기 쉽다. 한편으로, 평균 중합도가 상기 범위보다 작으면, 조립시의 셀룰로오스 섬유의 얽힘이 적어지기 때문에, 미소구형립의 건식 경도가 떨어지기 쉽다.

소프트 타입의 미소구형립에 사용하는 분말상 셀룰로오스의 평균 중합도는, 50 내지 2000이 바람직하고, 보다 바람직하게는 100 내지 1500의 범위이다. 평균 중합도가 상기 범위보다 높으면, 분말상 셀룰로오스 자체의 강도가 높아지기 때문에 조립시에 압축되기 어렵고, 부피가 큰 미소구형립이 되고, 소프트 타입의 미소구형립으로서 건식 경도가 불충분해진다. 한편으로, 평균 중합도가 상기 범위보다 작으면, 조립시의 셀룰로오스 섬유의 얽힘이 적어지기 때문에, 미소구형립의 건식 경도가 떨어지기 쉽다.

본 발명의 미소구형립이, 마사지 효과 및 세정 효과가 우수한 것은, 이하의 것을 생각할 수 있다. 즉 평균 입자 직경이 큰 것일수록, 피부에 접촉할 때의 접촉 면적이 커지기 때문에 마사지 느낌을 증가시킬 수 있지만, 종래 셀룰로오스를 사용한 미소구형립은, 평균 입자 직경을 크게 하면 조립화를 위해, 결착제를 보다 많이 배합할 필요가 있고, 그 때문에 조립시의 변형 등이 일어나기 쉽고, 마사지 느낌이 손상되면, 붕괴성이 더욱 저하되어 세정 효과도 떨어진다고 생각된다. 본 발명의 미소구형립은, 일정 범위의 진구도, 건식 경도를 유지시킴으로써, 평균 입자 직경에 관계없이 결착제를 필요로 하지 않고, 마사지 효과와, 세정 효과를 양립할 수 있다고 추측된다.

본 발명의 미소구형립은, 집합체를 그대로 피부에 적용하여 마사지용에 이용해도 좋지만, 기제에 혼합하여 마사지용 조성물로 해도 좋다. 마사지용 조성물에 사용할 수 있는 기제는, 본 발명의 미소구형립을 분산시키기 위한 매체로서 피부에 적용할 수 있는 것이면, 특별히 제한없이 사용할 수 있다.

또한, 본 발명의 미소구형립을 함유하는 화장용 조성물로서 사용할 수도 있다.

본 발명의 미소구형립은, 바디솝이나 핸드솝 등의 기포성(氣泡性)을 갖는 세정성 성분과 함께 세정성 조성물로서 사용할 수 있고, 그러한 것으로서는 예를 들어 주제(主劑)로서 지방산나트륨, 지방산칼륨, 알파설포지방산에스테르나트륨, 직쇄 알킬벤젠설폰산나트륨, 알킬황산에스테르나트륨, 알킬에테르황산에스테르나트륨, 알파올레핀설폰산나트륨, 알킬설폰산나트륨, 자당지방산에스테르, 소르비탄지방산에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄지방산에스테르, 지방산알칸올아미드, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 알킬아미노지방산나트륨, 알킬베타인, 알킬아민옥사이드, 알킬트리메틸암모늄염, 디알킬디메틸암모늄염 등의 계면 활성 물질을 포함하는 것을 들 수 있다. 또한 조제(助劑)로서 탄산나트륨, 규산나트륨, 제올라이트, 시트르산 및 그 염, EDTA(에틸렌디아민테트라아세트산)나 그 염, 하이드록시에탄포스폰산, L-아스파르트산디아세트산(ASDA), L-글루타민산디아세트산(GLDA), 황산나트륨 등을 들 수 있다. 또한, 필요에 따라 글리세린이나 폴리에틸렌글리콜, 증점제, 향료, 물이나 에탄올 등을 포함할 수 있다.

본 발명의 미소구형립은, 화학적으로 안정한 분말상 셀룰로오스를 주요 성분으로서 포함하므로, 상술된 세정성 성분의 작용을 저해하지 않고 세정성 조성물을 이룰 수 있고, 세정성 성분 및 미소구형립에 의해 높은 세정 효과를 얻을 수 있다. 또한, 마사지 느낌이 뛰어나기 때문에 마사지 조성물로서 우수하며, 화장용 조성물로서도 사용할 수 있다.

실시예

이하에 실시예를 들어 본 발명을 구체적으로 나타내지만, 본 발명은 이러한 실시예에 한정되는 것은 아니다.

<실시예 1H>

분말 셀룰로오스 W-100G(닛폰 세시(주) 제조, 평균 입자 직경 35㎛, 평균 중합도 450, 겉보기 비중 0.29g/ml, 안식각 58°) 0.5kg을 원심 전동 조립 장치 CF-360N(후로인토 산교사 제조)에 주입하고, 회전 원판을 회전하면서, 슬릿 에어량 200 내지 300L/min으로 100분간 물을 1.25kg 분무하여 조립을 행하였다. 생성 입자를 유동 건조하여 평균 입자 직경 650㎛, 진구도 0.85, 건식 경도 452g/㎟, 겉보기 비중 0.65g/ml의 미소구형립을 얻었다.

<실시예 2H>

분말 셀룰로오스 W-400G(닛폰 세시 가부시키가이샤 제조, 평균 중합도가 150, 평균 입자 직경이 24㎛, 겉보기 비중이 0.48g/ml, 안식각이 52°) 1kg을 원심 전동 조립 장치 CF-360N(후로인토 산교사 제조)에 주입하고, 회전 원판을 회전하면서, 슬릿 에어량 220L/min으로 100분간 물을 1.2kg 분무하여 조립을 행하였다. 생성 입자를 유동 건조하여 평균 입자 직경 340㎛, 진구도 0.84, 건식 경도 247g/㎟, 겉보기 비중 0.83g/ml의 미소구형립을 얻었다.

<실시예 3H>

100분간의 조립 중에, 물 분무 횟수를 늘린 것 이외에는, 실시예 2H와 동일하게 하여 평균 입자 직경 490㎛, 진구도 0.87, 건식 경도 490g/㎟, 겉보기 비중 0.85g/ml의 미소구형립을 얻었다.

<실시예 1S>

분말상 셀룰로오스 W-100GK(닛폰 세시(주) 제조, 평균 입자 직경 37㎛, 평균 중합도 1420, 겉보기 비중 0.32g/ml) 1.0kg을 원심 전동 조립 장치 CF-360N(후로인토 산교사 제조)에 주입하고, 회전 원판을 회전하면서, 슬릿 에어량 200L/min으로 100분간 물을 1.2kg 분무하여 조립을 행하였다. 생성 입자를 유동 건조하여 평균 입자 직경 547㎛, 진구도 0.73, 건식 경도 39g/㎟, 겉보기 비중 0.38g/ml의 미소구형립을 얻었다.

<실시예 2S>

분말상 셀룰로오스 W-400M(닛폰 세시(주) 제조, 평균 입자 직경 24㎛, 평균 중합도 130, 겉보기 비중 0.48g/ml) 1.0kg을 원심 전동 조립 장치 CF-360N(후로인토 산교사 제조)에 주입하고, 회전 원판을 회전하면서, 슬릿 에어량 220L/min으로 100분간 물을 1.2kg 분무하여 조립을 행하였다. 생성 입자를 유동 건조하여 평균 입자 직경 440㎛, 진구도 0.78, 건식 경도 148g/㎟, 겉보기 비중 0.74g/ml의 미소구형립을 얻었다.

<실시예 3S>

100분간의 조립 중에 물 분무 횟수를 늘린 것 이외에는, 실시예 2S와 동일하게 하여 평균 입자 직경 211㎛, 진구도 0.79, 건식 경도 180g/㎟, 겉보기 비중 0.80g/ml의 미소구형립을 얻었다.

<참고예>

분말상 셀룰로오스를 함유하여 이루어진 미소구형립 대신에, 평균 입자 직경 350㎛, 진구도 0.38의 폴리에틸렌 비즈(제품명: Microscrub 35PC, Prospector사 제조)를 사용하였다.

<평가>

<평균 입자 직경>

레이저 회절·산란식 입자 직경 분포 측정 장치(마이크로트랙 MT3300EX, 마이크로트랙 벨 가부시키가이샤)를 사용하였다. 측정에 사용하는 분산매는 메탄올로 하고, 시료 0.2g을 첨가하여 측정을 실시하고, 퇴적 누계 50% 입자 직경(평균 입자 직경)을 얻었다.

<진구도 측정>

광학 현미경(제품명: 디지털 마이크로스코프 VHX-600, 키엔스사 제조)을 이용하여, 관찰 대상의 미소구형립의 화상 데이터를 취득하고 Image HyperII(데지모사 제조)를 이용하여 화상 해석하였다. 화상 해석에 의해 구해지는 미소구형립의 면적 A와, 계산으로 구해지는 미소구형립의 최대 장경을 직경으로 하는 진구 형상으로 간주했을 때의 면적 B로부터, 진구도=A/B를 얻었다.

<건식 경도 측정>

입자 과립 경도계(제품명: 그라노, 오카다 세코 가부시키가이샤 제조)를 이용하여, 1개의 미소구형립의 압궤 강도의 피크값을 측정하여, 입자 20개의 평균값을 건식 경도(g/㎟)로서 얻었다.

<마사지(바디) 평가>

시판의 신체 세정료(제품명: 도브 바디 워시 G, 유니레버 재팬사 제조) 95g에 대하여, 실시예 1H 내지 3H, 1S 내지 3S의 각 미소 입자직경 입자, 또는 참고예의 폴리에틸렌 비즈를 5g 첨가하여, 잘 교반해서 혼합액을 제작하였다. 얻어진 혼합액을 5시간 정치하여, 5명으로 구성된 피험자의 뺨에 각각 5g 바르고, 손바닥으로 도포 부분을 20회 문질러서, 문지를 때의 촉감에 대해 평가하여, 평균값으로 나타낸다. 또한, 최종적인 평가로서, 하기 A 내지 D로 분류하였다.

A: 촉감이 뛰어나고, 마사지 촉감을 강하게 느낀다.

B: 촉감이 있고, 마사지 촉감을 느낀다.

C: 촉감이 있지만, 마사지 촉감이 약하다.

D: 촉감이 없고, 마사지 촉감도 느껴지지 않는다.

실시예 1H 내지 3H 및 참고예의 결과를 표 1에 나타낸다. 또한, 실시예 1S 내지 3S 및 참고예의 결과를 표 2에 나타낸다.

<마사지(두피) 효과>

시판 샴푸(제품명: 메릿토, 카오사 제조) 95g에 대하여, 실시예 1H 내지 3H, 1S 내지 3S의 각 미소 입자직경 입자, 또는 참고예의 폴리에틸렌 비즈 5g 첨가하고, 잘 교반하여 혼합액을 제작하였다. 얻어진 혼합액을 5시간 정치하고, 5명으로 구성된 피험자의 두피에 각각 0.5g 바르고, 손가락으로 도포 부분을 10회 문질러, 문지를 때의 촉감에 대해 평가하여, 평균값으로서 나타낸다.

A: 촉감이 뛰어나고, 마사지 촉감을 강하게 느낀다.

B: 촉감이 있고, 마사지 촉감을 느낀다.

C: 촉감이 있지만, 마사지 촉감이 약하다.

D: 촉감이 없고, 마사지 촉감도 느껴지지 않는다.

실시예 1H 내지 3H 및 참고예의 결과를 표 1에 나타낸다. 또한, 실시예 1S 내지 3S 및 참고예의 결과를 표 2에 나타낸다.

<마사지(입 안) 효과>

시판 치약(제품명: 카드 할로 스탠딩 튜브, 카오사 제조) 95g에 대하여, 실시예 1H 내지 3H, 1S 내지 3S의 각 미소 입자직경 입자, 또는 참고예의 폴리에틸렌 비즈 5g 첨가하고, 잘 교반하여 혼합액을 제작하였다. 얻어진 혼합액을 5시간 정치하고, 5명으로 구성된 피험자의 손가락에 1g 취하여, 입 안이나 잇몸에 10회 문질러, 문지를 때의 촉감에 대해 평가하여, 평균값으로서 나타낸다.

A: 촉감이 뛰어나고, 마사지 촉감을 강하게 느낀다.

B: 촉감이 있고, 마사지 촉감을 느낀다.

C: 촉감이 있지만, 마사지 촉감이 약하다.

D: 촉감이 없고, 마사지 촉감도 느껴지지 않는다.

실시예 1H 내지 3H 및 참고예의 결과를 표 1에 나타낸다. 또한, 실시예 1S 내지 3S 및 참고예의 결과를 표 2에 나타낸다.

<세정성 평가>

시판 바디솝(제품명: 비오레 uRf, 카오 가부시키가이샤 제조) 95g에 대하여, 실시예 1S 내지 3S의 각 미소 입자직경 입자, 또는 참고예의 폴리에틸렌 비즈를 5g 첨가하여, 세정액을 제작하였다. 패널들의 왼쪽 손바닥 부분에, 유성 청색 매직(하이막키 케어, 제브라 가부시키가이샤)으로 2×2cm 범위를 빠짐없이 칠했다. 그 후, 상기 세정액을 5g 도포부에 바르고, 양 손바닥으로 100회 문질러 세정하고, 수세 후의 건조한 손바닥을 마이크로스코프(VH-7000, 키엔스 가부시키가이샤 제조)를 이용하여 20배로 관찰을 하여, 청색 매직이 떨어지는 정도(세정성)를 평가하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.

A: 세정성이 매우 좋고, 대부분의 청색이 떨어진다.

B: 세정성이 있고, 청색이 떨어진다.

C: 세정성은 보이지만, 청색이 연하게 남는다.

D: 세정성이 보이지 않고, 청색이 남는다.

[표 1]

[표 2]

Claims (9)

1. 분말상 셀룰로오스를 함유하는 미소구형립으로서, 당해 미소구형립의 평균 입자 직경이 300 내지 900㎛, 진구도 0.84 내지 1.0, 건식 경도 240 내지 4000g/mm²이고,
   상기 미소구형립이, 상기 분말상 셀룰로오스끼리를 결합시키기 위한 유기계 바인더 또는 무기계 바인더를 포함하지 않는 상기 분말 셀룰로오스의 조립물인, 미소구형립.
2. 제1항에 있어서, 상기 미소구형립이, 상기 분말상 셀룰로오스만으로 이루어진 조립물인, 미소구형립.
3. 제1항에 있어서, 상기 분말상 셀룰로오스가, 평균 입자 직경 10 내지 50㎛, 평균 중합도 50 내지 750인, 미소구형립.
4. 제3항에 있어서, 상기 분말상 셀룰로오스의 평균 입자 직경이 15 내지 40㎛인, 미소구형립.
5. 제3항에 있어서, 상기 분말상 셀룰로오스의 평균 중합도가 100 내지 500인, 미소구형립.
6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 미소구형립을 함유하는 마사지용 조성물.
7. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 미소구형립을 함유하는, 세정용 조성물.
8. 삭제
9. 삭제