KR102170604B1 - 고무 조성물, 그의 제조 방법 및 가황물 - Google Patents

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Abstract

성형 가공성이 양호하고 내열성 및 오존성이 우수한 가황물이 얻어지는 고무 조성물, 그의 제조 방법 및 가황물을 제공한다. 클로로프렌 고무 50 내지 90질량%와 염소화 폴리에틸렌 10 내지 50질량%를 포함하는 블렌드 고무 100질량부와, 클로로프렌 고무 및 염소화 폴리에틸렌을 가황시키는 1차 가황제 4.5 내지 15질량부와, 클로로프렌 고무를 가황시키는 2차 가황제 0.5 내지 3.5질량부를 첨가하여 고무 조성물로 한다. 2차 가황제는 1차 가황제와 동시, 또는 1차 가황제보다도 나중에 첨가한다. 1차 가황제는, 산화마그네슘, 산화칼슘, 산화칼륨 및 하이드로탈사이트로부터 선택되는 적어도 1종의 산화물을 사용하고, 2차 가황제는, 산화아연, 산화철, 산화납 및 산화티타늄으로부터 선택되는 적어도 1종의 산화물을 사용한다.

Description

고무 조성물, 그의 제조 방법 및 가황물 {RUBBER COMPOSITION, AND MANUFACTURING METHOD AND VULCANIZATE THEREOF}
본 발명은 고무 조성물, 그의 제조 방법 및 가황물에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 클로로프렌 고무와 염소화 폴리에틸렌의 블렌드 고무를 사용한 고무 조성물과, 상기 고무 조성물의 제조 방법 및 상기 고무 조성물을 가황하여 얻어지는 가황물에 관한 것이다.
클로로프렌 고무는 기계 특성, 내후성 및 난연성이 우수하여 공업용 고무 부품의 재료로서 널리 사용되고 있다. 근년, 공업용 고무 부품에 요구되는 성능이 현저히 높아져 있으며, 상술한 각종 특성 외에 내오존성이나 내열성의 향상이 요구되고 있다.
클로로프렌 고무의 내열성, 내오존성 및 내한성의 특성을 향상시키기 위하여 클로로프렌 고무에 염소화 폴리에틸렌을 배합한 고무 조성물이 제안되어 있다(특허문헌 1 참조). 클로로프렌 고무에 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합 고무를 배합함으로써 가황물이나 성형품의 내열성 향상 및 내오존성 향상을 도모한 고무 조성물도 있다(특허문헌 2 참조).
일본 특허 공개 제2010-106227호 공보 일본 특허 공개 제2008-195870호 공보
특허문헌 1이나 2에 기재된 고무 조성물은, 클로로프렌 고무를 단독으로 사용한 고무 조성물에 비하여 가황물이나 성형품의 내열성이나 내오존성을 향상시킬 수 있다. 그러나 공업용 고무 부품, 특히 자동차용 고무 부품으로서 사용되는 것에는 더 높은 내열성 및 내오존성이 요구되고 있어 충분하다고 할 수는 없다. 특히 특허문헌 1에 기재된 고무 조성물은 스코치 타임이 짧아 성형 가공성에도 과제가 있다.
본 발명은, 고무 조성물의 스코치 타임을 성형 가공에 적합한 범위로 할 수 있음과 함께, 내열성 및 오존성이 우수한 가황물이 얻어지는 고무 조성물, 그의 제조 방법 및 가황물을 제공하는 것을 주목적으로 한다.
본 발명에 따른 고무 조성물은, 클로로프렌 고무 50 내지 90질량%와 염소화 폴리에틸렌 10 내지 50질량%를 포함하는 블렌드 고무 100질량부와, 상기 블렌드 고무 중의 클로로프렌 고무 및 염소화 폴리에틸렌을 가황시키는 1차 가황제 4.5 내지 15질량부와, 상기 1차 가황제와 동시, 또는 상기 1차 가황제보다도 나중에 첨가되어 상기 블렌드 고무 중의 클로로프렌 고무를 가황시키는 2차 가황제 0.5 내지 3.5질량부를 함유한 것이다. 상기 1차 가황제는, 산화마그네슘, 산화칼슘, 산화칼륨 및 하이드로탈사이트로부터 선택되는 적어도 1종의 산화물이고, 상기 2차 가황제는, 산화아연, 산화철, 산화납 및 산화티타늄으로부터 선택되는 적어도 1종의 산화물이다.
고무 조성물은 상기 블렌드 고무 100질량부당 가황 지연제 0.1 내지 2질량부를 함유하고 있어도 된다. 상기 가황 지연제로서는, 티아졸계 화합물, 티우람계 화합물 및 술펜아미드계 화합물 중 적어도 1종의 화합물을 사용할 수 있으며, 구체적으로는 디-2-벤조티아졸릴디술피드, 테트라메틸티우람디술피드 및 N-시클로헥실-2-벤조티아졸릴술펜아미드가 있다.
본 발명에 따른 고무 조성물의 제조 방법은, 클로로프렌 고무 50 내지 90질량%와 염소화 폴리에틸렌 10 내지 50질량%를 포함하는 블렌드 고무 100질량부와, 상기 블렌드 고무 중의 클로로프렌 고무 및 염소화 폴리에틸렌을 가황시키는 1차 가황제 4.5 내지 15질량부를 첨가하고 혼련하는 1차 배합 공정과, 상기 1차 배합 공정에서 얻은 혼련물에 있어서의 상기 블렌드 고무 100질량부당 상기 블렌드 고무 중의 클로로프렌 고무를 가황시키는 2차 가황제 0.5 내지 3.5질량부를 첨가하고 혼련하는 2차 배합 공정을 갖는다. 상기 1차 가황제로서는, 산화마그네슘, 산화칼슘, 산화칼륨 및 하이드로탈사이트로부터 선택되는 적어도 1종의 산화물이 있다. 상기 2차 가황제로서는, 산화아연, 산화철, 산화납 및 산화티타늄으로부터 선택되는 적어도 1종의 산화물이 있다.
본 발명에 따른 다른 고무 조성물의 제조 방법은, 클로로프렌 고무 50 내지 90질량%와 염소화 폴리에틸렌 10 내지 50질량%를 포함하는 블렌드 고무 100질량부와, 상기 블렌드 고무 중의 클로로프렌 고무 및 염소화 폴리에틸렌을 가황시키는 1차 가황제 4.5 내지 15질량부와, 상기 블렌드 고무 중의 클로로프렌 고무를 가황시키는 2차 가황제 0.5 내지 3.5질량부를 첨가하고 혼련하는 공정을 갖는다. 상기 1차 가황제로서는, 산화마그네슘, 산화칼슘, 산화칼륨 및 하이드로탈사이트로부터 선택되는 적어도 1종의 산화물이 있다. 상기 2차 가황제로서는, 산화아연, 산화철, 산화납 및 산화티타늄으로부터 선택되는 적어도 1종의 산화물이 있다.
본 발명에 따른 가황물은 상기 고무 조성물을 가황한 것이다.
본 발명의 고무 조성물은 스코치 타임을 성형 가공에 적합한 범위로 한 것이며, 이것의 가황물은 내열성 및 내오존성이 우수하다.
본 발명에 따른 고무 조성물의 제조 방법은 성형 가공에 적합한 스코치 타임의 고무 조성물을 제조할 수 있다.
이하, 본 발명을 실시하기 위한 형태에 대하여 상세히 설명한다.
(제1 실시 형태)
본 실시 형태의 고무 조성물은, 클로로프렌 고무와 염소화 폴리에틸렌을 포함하는 블렌드 고무와, 1차 가황제와, 2차 가황제를 함유한다. 본 실시 형태의 고무 조성물에는 상술한 각 성분 외에 가황 지연제가 첨가되어 있어도 된다.
[클로로프렌 고무와 염소화 폴리에틸렌을 포함하는 블렌드 고무]
(클로로프렌 고무)
클로로프렌 고무는 클로로프렌을 포함하는 원료 단량체를 중합한 것이다. 중합 반응의 생성물인 클로로프렌 단독 중합체, 또는 클로로프렌과 다른 단량체의 공중합체 외에, 중합 시에 첨가된 유화제, 분산제, 촉매, 촉매 활성화제, 연쇄 이동제 및 중합 금지제 등이 포함되어 있는 경우가 있다.
클로로프렌을 포함하는 원료 단량체란, 클로로프렌 단독, 또는 클로로프렌과 공중합 가능한 단량체의 혼합물이다. 상기 공중합 가능한 단량체로서는, 아크릴산메틸, 아크릴산부틸 및 아크릴산2-에틸헥실 등의 아크릴산에스테르류, 메타크릴산메틸, 메타크릴산부틸 및 메타크릴산2-에틸헥실 등의 메타크릴산에스테르류, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시메틸(메트)아크릴레이트 및 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트 등의 히드록시(메트)아크릴레이트류, 그리고 2,3-디클로로-1,3-부타디엔, 1-클로로-1,3-부타디엔, 부타디엔, 이소프렌, 에틸렌, 스티렌 및 아크릴로니트릴이 있다. 이들은 2종류 이상 병용해도 된다.
클로로프렌 고무로서는 황 변성 클로로프렌 고무, 머캅탄 변성 클로로프렌 고무 및 크산토겐 변성 클로로프렌 고무가 있다. 본 실시 형태의 고무 조성물에서는, 머캅탄 변성 클로로프렌 고무나 크산토겐 변성 클로로프렌 고무의 단체 또는 혼합체를 사용하면 된다.
(염소화 폴리에틸렌)
염소화 폴리에틸렌은 가황물의 내열성 및 내오존성을 향상시키기 위하여 배합하는 것이다. 염소화 폴리에틸렌이란, 폴리에틸렌을 트리클로로에탄이나 4염화탄소 등의 염소를 포함하는 화합물로 처리하여, 그의 분자 중의 수소의 일부를 염소로 치환한 것이다.
상기 염소화 폴리에틸렌은 가황물의 내열성을 더욱 향상시키기 위하여, 염소화율이 20 내지 50%의 범위인 것을 사용하면 좋다.
(블렌드 고무)
블렌드 고무는, 상술한 클로로프렌과 염소화 폴리에틸렌을 클로로프렌 고무 50 내지 90질량%와 염소화 폴리에틸렌 10 내지 50질량%의 비율로 혼련한 것이며, 클로로프렌 고무 60 내지 80질량%와 염소화 폴리에틸렌 20 내지 40질량%로 혼련한 것이 바람직하다. 당해 범위에 한정하면, 기계 특성을 저하시키지 않고 가황물의 내열성 및 내오존성을 대폭 향상시킬 수 있다.
클로로프렌 고무의 비율이 90질량%를 초과하면 가황물의 내오존성이 저하된다. 클로로프렌 고무의 비율이 50질량% 미만인 경우, 가황물의 내열성이 저하된다.
클로로프렌 고무와 염소화 폴리에틸렌을 혼련하는 장치로서는 밀폐형의 혼련기나 2축의 오픈 롤이 있다.
[1차 가황제]
1차 가황제는 클로로프렌 고무 및 염소화 폴리에틸렌을 가황시킴과 함께, 가황 시에 발생하는 염산을 포착하여 과도한 가황을 방지시키는 것이다. 본 실시 형태의 고무 조성물에서는, 이 1차 가황제의 첨가량을 통상의 폴리클로로프렌 고무에 첨가되는 양의 1.5 내지 2.5배로 하고 있다.
염소화 폴리에틸렌은 클로로프렌 고무에 비하여 가황하기 쉬운 것이다. 그러나 1차 가황제의 첨가량을 상술한 범위로 함으로써 클로로프렌 고무와의 가황 속도의 균형을 이룰 수 있다. 또한 얻어지는 가황물의 열 노화 후의 절단 시 신장의 변화율을 양호한 범위로 하여 내열성을 향상시킬 수도 있다. 1차 가황제의 첨가량이 블렌드 고무 100질량부당 4.5질량부 미만인 경우, 얻어지는 고무 조성물의 스코치 타임이 짧아져 버린다. 1차 가황제의 첨가량이 블렌드 고무 100질량부당 15질량부를 초과하면, 얻어지는 가황물의 열 노화 후의 절단 시 신장의 변화율이 증대되어 내열성이 열화된다.
1차 가황제의 첨가량은, 클로로프렌 고무와 염소화 폴리에틸렌의 가황 속도의 균형을 더욱 양호하게 하기 위하여 블렌드 고무 100질량부당 4.5 내지 10질량부로 하는 것이 바람직하다.
본 실시 형태의 고무 조성물에 첨가되는 1차 가황제로서는 산화마그네슘, 산화칼슘, 산화칼륨 및 하이드로탈사이트가 있으며, 이들의 단독, 2종 이상의 조합이 있다.
[2차 가황제]
2차 가황제는 클로로프렌 고무를 가황시키는 것이다. 본 실시 형태의 고무 조성물에서는, 2차 가황제의 첨가량을 통상의 폴리클로로프렌 고무에 첨가되는 양의 0.05 내지 0.8배로 하고 있다.
2차 가황제의 첨가량을 상술한 범위로 함으로써 클로로프렌 고무와 염소화 폴리에틸렌의 가황 속도의 균형을 이룰 수 있다. 2차 가황제의 첨가량을 블렌드 고무 100질량부당 0.5 내지 3.5질량부로 하면 가황물의 내열성이 향상된다.
2차 가황제의 첨가량이 블렌드 고무 100질량부당 0.5질량부 미만인 경우, 가황물의 내열성이 저하된다. 2차 가황제의 첨가량이 3.5질량부를 초과하면, 얻어지는 고무 조성물의 스코치 타임이 짧아진다.
이 2차 가황제의 첨가량은, 클로로프렌 고무와 염소화 폴리에틸렌의 가황 속도의 균형을 더욱 양호하게 하기 위하여 블렌드 고무 100질량부당 1 내지 3.5질량부로 하는 것이 바람직하다.
본 실시 형태의 고무 조성물에 첨가되는 2차 가황제로서는 산화아연, 산화철, 산화납 및 산화티타늄의 단독 또는 2종 이상의 조합이 있다.
[가황 지연제]
가황 지연제는, 블렌드 고무의 가황 반응을 지연시킴으로써 고무 조성물의 스코치 타임을 길게 하여 성형 안정성을 향상시키는 것이다. 고무 조성물에서는, 스코치 타임을 적절한 시간으로 조정하기 위하여 가황 지연제를 블렌드 고무 100질량부당 0.1 내지 2.0질량부 첨가할 수 있으며, 바람직하게는 블렌드 고무 100질량부당 0.1 내지 1.0질량부로 하면 된다.
본 실시 형태의 고무 조성물에 첨가되는 가황 지연제로서는 티아졸 화합물, 티우람 화합물 및 술펜아미드 화합물의 단독 또는 2종 이상의 조합이 있다.
티아졸 화합물로서는 2-머캅토벤조티아졸, 디-2-벤조티아졸릴디술피드, 2-머캅토벤조티아졸의 시클로헥실아민염, 2-(N,N-디에틸티오카르바모일티오)벤조티아졸, 2-(4'-모르폴리노디티오)벤조티아졸이 있다.
티우람 화합물로서는 테트라메틸티우람디술피드, 테트라에틸티우람디술피드, 테트라부틸티우람디술피드, 테트라키스(2-에틸헥실)티우람디술피드, 테트라메틸티우람모노술피드, 디펜타메틸렌티우람테트라술피드가 있다.
술펜아미드 화합물로서는 N-시클로헥실-2-벤조티아졸릴술펜아미드, N-tert-부틸-2-벤조티아졸릴술펜아미드, N-옥시디에틸렌-2-벤조티아졸릴술펜아미드가 있다.
[그 외의 성분]
고무 조성물에는, 상술한 효과가 손상되지 않는 범위에서 가소제, 카본 블랙, 카본 블랙 이외의 충전제나 보강제, 가공 보조제, 노화 방지제 등이 첨가되어 있어도 된다.
본 실시 형태의 고무 조성물은 스코치 타임이 성형 가공에 적합한 범위이기 때문에 성형 가공성이 우수하다.
[제조 방법]
고무 조성물을 제조하기 위해서는 블렌드 고무(클로로프렌 고무와 염소화 폴리에틸렌의 혼련물), 1차 가황제, 2차 가황제 및 그 외의 성분을 니더, 밴버리 또는 롤 등의 장치를 사용하여 가황 온도 이하의 온도에서 혼련한다. 그때, 2차 가황제는 1차 가황제와 함께 첨가해도 되고, 1차 가황제 첨가 후에 첨가해도 된다.
2차 가황제를 1차 가황제 첨가 후에 첨가하는 경우에는, 우선 클로로프렌 고무 50 내지 90질량% 및 염소화 폴리에틸렌 10 내지 50질량%를 포함하는 블렌드 고무 100질량부와, 1차 가황제 4.5 내지 15질량부를 첨가하고 혼련하는 1차 배합 공정을 행한다. 다음으로, 1차 배합 공정에서 얻은 혼련물에 상기 혼련물 중의 블렌드 고무 100질량부당 2차 가황제 0.5 내지 3.5질량부를 첨가하고 혼련하는 2차 배합 공정을 행한다.
2차 가황제를 1차 가황제와 함께 첨가하는 경우에는, 클로로프렌 고무 50 내지 90질량% 및 염소화 폴리에틸렌 10 내지 50질량%를 포함하는 블렌드 고무 100질량부와, 1차 가황제 4.5 내지 15질량부와, 2차 가황제 0.5 내지 3.5질량부를 첨가하고 혼련한다.
상술한 어느 방법을 적용하더라도, 스코치 타임이 성형 가공에 적합한 범위이고 내열성 및 내오존성이 우수한 가황물이 얻어지는 고무 조성물을 제조할 수 있다. 2차 가황제를 1차 가황제보다도 전에 고무 조성물에 첨가하면, 제조 과정에 있어서 고무 조성물의 가황이 지나치게 진행되어 스코치 타임이 짧아져 버린다.
상술한 방법에 의하여 제조되는 고무 조성물에는, 클로로프렌 고무의 가황물, 염소화 폴리에틸렌의 화합물, 및 클로로프렌 고무와 염소화 폴리에틸렌의 공가황물이 혼재하고 있다.
(제2 실시 형태)
본 실시 형태의 가황물은, 상술한 제1 실시 형태의 고무 조성물을 원하는 각종 형상으로 성형한 후에 가황하거나, 가황한 후에 각종 형상으로 성형한 것이다.
고무 조성물이나 가황물을 성형하는 방법은 프레스 성형, 압출 성형 및 캘린더 성형 등의 각종 성형 방법을 적용할 수 있다. 고무 조성물이나 성형품의 가황 방법은, 고무 조성물의 성형과 동시, 또는 성형한 후에 프레스 가황, 인젝션 가황, 직접 가마 가황, 간접 가마 가황, 직접 증기 연속 가황, 상압 연속 가황 및 연속 가황 프레스 등의 가황 방법을 적용할 수 있다.
가황 온도는 생산성의 관점에서 140 내지 220℃, 보다 바람직하게는 150 내지 180℃로 하면 된다. 가황 시간은 고무 조성물의 조성이나 성형품의 형상에 따라 적절히 설정하면 되며, 10분 내지 60분의 범위에서 행해진다.
본 실시 형태의 가황물은, 상술한 제1 실시 형태의 고무 조성물을 사용하고 있기 때문에 내열성 및 내오존성이 우수하다.
실시예
Figure 112016100260011-pct00001
(실시예 1)
이하에 나타내는 방법으로 실시예 1의 고무 조성물을 제조하여 그의 스코치 타임을 측정함과 함께, 상기 고무 조성물의 가황물을 제조하여 그의 내열성 및 내오존성을 평가하였다.
실시예 1의 고무 조성물은 성형 가공에 적합한 범위의 스코치 타임을 나타내었다. 실시예 1의 고무 조성물의 가황물은 내열성 및 오존성이 우수한 것이었다.
<고무 조성물>
머캅탄 변성 클로로프렌 고무 70질량부, 염소화 폴리에틸렌 A(염소화율 35%의 염소화 폴리에틸렌) 30질량부, 1차 가황제로서 산화마그네슘 6질량부, 기타 첨가제로서, 스테아르산 1질량부, 노화 방지제로서 4,4'-비스(α,α-디메틸벤질)디페닐아민 4질량부, 카본 블랙으로서 HAF 카본(ASTM NO. N330) 30질량부, 가소제로서 세바스산디2-에틸헥실 25질량부를 첨가하고 가압식 밴버리 시험기로 혼련하였다. 얻어진 조성물에 2차 가황제로서 산화아연 2질량부를 첨가하고, 8인치 오픈 롤을 사용하여 다시 혼련하여 실시예 1의 고무 조성물을 얻었다. 머캅탄 변성 클로로프렌 고무는 이하의 방법으로 제조한 것이다.
<머캅탄 변성 클로로프렌 고무의 제조>
내용적 5리터의 4개구 플라스크에 순수 130질량부, 로진산나트륨염 4질량부, β나프탈렌술폰산포르말린 0.5질량부, 2-클로로-1,3-부타디엔 96질량부, 2,3-디클로로-1,3-부타디엔 4질량부 및 n-도데실머캅탄 0.3질량부 및 기타 첨가제를 투입하고, 과황산칼륨을 개시제로 하여 질소 분위기 하에서 중합을 행하였다.
단량체의 전화율이 65%에 도달했을 때, 티오디페닐아민을 첨가하여 중합을 정지시켰다. 이어서, 스팀 트랩법으로 미반응 단량체를 제거하여 폴리클로로프렌의 라텍스를 얻었다. 얻어진 폴리클로로프렌의 라텍스를 동결 응고 건조법에 의하여 건조하여 머캅탄 변성 클로로프렌 고무를 얻었다.
(평가)
<스코치 타임>
상술한 방법으로 제작한 실시예 1의 고무 조성물에 대하여, JIS K6300-1에 준거하여 125℃에서의 스코치 타임(분)을 측정하였다. 평가는 스코치 타임이 10분 이상이었던 것을 합격으로 하였다.
<가황물의 제조>
상술한 방법으로 제작한 실시예 1의 고무 조성물을 160℃에서 30분 간 프레스 가황하여 두께 2㎜의 시트상의 가황물을 얻었다. 얻어진 가황물에 대하여, 이하에 나타내는 방법으로 내열성 및 내오존성을 평가하였다.
<내열성>
각 가황물의 내열성은, 이하에 나타내는 방법에 따라 열 노화 전후의 절단 시 신장의 변화율을 측정하여 평가하였다.
JIS K6251에 준거하여, 상술한 방법에 의하여 제조한 시트상의 가황물로부터 두께 2㎜의 덤벨상 3호형 시험편을 제작하고, 시마즈 세이사쿠쇼 제조의 가황 고무용 롱 스트로크 인장 시험 시스템을 사용하여 인장 속도 500㎜/분의 조건에서 시험편의 열 노화 전의 절단 시 신장을 측정하였다.
동일한 시트상의 가황물을 120℃의 온도 조건 하에서 70시간 열처리한 후, 두께 2㎜의 덤벨상 3호형 시험편을 제작하여 상기 방법으로 시험편의 열 노화 후의 절단 시 신장을 측정하였다.
하기 수식 1로부터 열 노화 후의 절단 시 신장의 변화율을 산출하였다. 하기 수식 1에 있어서의 A는 시험편의 열 노화 전의 절단 시 신장의 값, B는 시험편의 열 노화 후의 절단 시 신장의 값을 나타낸다. 평가는 열 노화 전후의 절단 시 신장의 변화율이 절댓값으로 30% 이하였던 것을 합격으로 하였다.
[수식 1]
열 노화 전후의 절단 시 신장의 변화율(%) = {(B-A)/A}×100
<내오존성>
각 가황물의 내오존성은 JIS K6259에 준거하여 측정하였다. 측정 조건은, 온도 40℃, 오존 농도 50pphm의 분위기 중에 샘플을 20% 신장시킨 상태에서 유지하여, 표면 부분에 균열이 생기기까지의 일수를 헤아렸다. 평가는 10일 이상 균열이 생기지 않은 것을 합격으로 하였다.
(실시예 2 내지 7)
고무 조성물을 제작할 때 첨가하는 화합물 및 첨가량을 상기 표 1에 나타낸 바와 같이 변경하여, 상술한 실시예 1과 마찬가지의 방법 및 조건에서 실시예 2 내지 7의 고무 조성물을 제조하였다. 얻어진 고무 조성물의 스코치 타임을 측정함과 함께, 그의 가황물을 제조하여 내열성 및 내오존성을 평가하였다.
Figure 112016100260011-pct00002
Figure 112016100260011-pct00003
Figure 112016100260011-pct00004
(실시예 8 내지 20, 비교예 1 내지 8)
고무 조성물을 제작할 때 첨가하는 화합물 및 첨가량을 상기 표 2 내지 4에 나타낸 바와 같이 변경하여, 상술한 실시예 1과 마찬가지의 방법 및 조건에서 실시예 8 내지 20, 비교예 1 내지 8의 고무 조성물을 제조하였다. 얻어진 고무 조성물의 스코치 타임을 측정함과 함께, 그의 가황물을 제조하여 내열성 및 내오존성을 평가하였다.
상기 표 3에 나타낸 「크산토겐 변성 클로로프렌 고무」는 이하의 방법으로 제조한 것이다. 상기 표 3에 나타내는 「염소화 폴리에틸렌 B」는 염소화율 36%의 염소화 폴리에틸렌이다.
<크산토겐 변성 클로로프렌 고무의 제조>
내용적 5리터의 4개구 플라스크에 순수 130질량부, 로진산나트륨염 4질량부, β나프탈렌술폰산포르말린 0.5질량부, 2-클로로-1,3-부타디엔 96질량부, 2,3-디클로로-1,3-부타디엔 4질량부 및 알킬크산토겐 화합물 0.3질량부 및 기타 첨가제를 투입하고, 과황산칼륨을 개시제로 하여 질소 분위기 하에서 중합을 행하였다.
단량체의 전화율이 65%에 도달했을 때, 티오디페닐아민을 첨가하여 중합을 정지시켰다. 이어서, 스팀 트랩법으로 미반응 단량체를 제거하여 폴리클로로프렌의 라텍스를 얻었다. 얻어진 폴리클로로프렌의 라텍스를 동결 응고 건조법에 의하여 건조하여 크산토겐 변성 클로로프렌 고무를 얻었다.
표 1 내지 3에 나타내는 실시예 1 내지 20의 고무 조성물은 성형 가공에 적합한 스코치 타임을 나타내고 있었다. 그의 가황물은 내열성 및 내오존성도 우수하였다. 표 4에 나타낸 바와 같이, 본 발명이 범위로부터 벗어나는 비교예 1 내지 8의 고무 조성물은 스코치 타임이 짧거나, 또는 얻어지는 가황물의 내열성 또는 내오존성이 떨어져 있었다.

Claims (7)

  1. 클로로프렌 고무 60 내지 80질량%와 염소화 폴리에틸렌 20 내지 40질량%를 포함하는 블렌드 고무 100질량부와,
    상기 블렌드 고무 중의 클로로프렌 고무 및 염소화 폴리에틸렌을 가황시키는 1차 가황제 4.5 내지 15질량부와,
    상기 1차 가황제와 동시, 또는 상기 1차 가황제보다도 나중에 첨가되어 상기 블렌드 고무 중의 클로로프렌 고무를 가황시키는 2차 가황제 0.5 내지 3.5질량부
    를 함유하며,
    상기 1차 가황제는, 산화마그네슘, 산화칼슘, 산화칼륨 및 하이드로탈사이트로부터 선택되는 적어도 1종의 산화물이고,
    상기 2차 가황제는, 산화아연, 산화철, 산화납 및 산화티타늄으로부터 선택되는 적어도 1종의 산화물인 고무 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 블렌드 고무 100질량부에 대하여 가황 지연제 0.1 내지 2질량부를 함유하는 고무 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 가황 지연제는, 티아졸계 화합물, 티우람계 화합물 및 술펜아미드계 화합물로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물인 고무 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 상기 가황 지연제는, 디-2-벤조티아졸릴디술피드, 테트라메틸티우람디술피드 및 N-시클로헥실-2-벤조티아졸릴술펜아미드로부터 선택되는 적어도 1종의 화합물인 고무 조성물.
  5. 클로로프렌 고무 60 내지 80질량%와 염소화 폴리에틸렌 20 내지 40질량%를 포함하는 블렌드 고무 100질량부와, 1차 가황제 4.5 내지 15질량부를 첨가하고 혼련하는 1차 배합 공정과,
    상기 1차 배합 공정에서 얻은 혼련물에 있어서의 상기 블렌드 고무 100질량부당 2차 가황제 0.5 내지 3.5질량부를 첨가하고 혼련하는 2차 배합 공정
    을 가지며,
    상기 1차 가황제로서, 산화마그네슘, 산화칼슘, 산화칼륨 및 하이드로탈사이트로부터 선택되는 적어도 1종의 산화물을 사용하고,
    상기 2차 가황제로서, 산화아연, 산화철, 산화납 및 산화티타늄으로부터 선택되는 적어도 1종의 산화물을 사용하는, 고무 조성물의 제조 방법.
  6. 클로로프렌 고무 60 내지 80질량%와 염소화 폴리에틸렌 20 내지 40질량%를 포함하는 블렌드 고무 100질량부와, 1차 가황제 4.5 내지 15질량부와, 2차 가황제 0.5 내지 3.5질량부를 첨가하고 혼련하는 공정을 가지며,
    상기 1차 가황제로서, 산화마그네슘, 산화칼슘, 산화칼륨 및 하이드로탈사이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 산화물을 사용하고,
    상기 2차 가황제로서, 산화아연, 산화철, 산화납 및 산화티타늄으로부터 선택되는 적어도 1종의 산화물을 사용하는, 고무 조성물의 제조 방법.
  7. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 고무 조성물을 가황한 가황물.
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7014739B2 (ja) * 2017-02-01 2022-02-01 デンカ株式会社 クロロプレン系重合体ラテックス組成物、該組成物を用いた混合ラテックス組成物、及びその用途
WO2019102898A1 (ja) * 2017-11-24 2019-05-31 デンカ株式会社 硫黄変性クロロプレンゴム組成物及び加硫物、並びに該加硫物を用いた成形品及び硫黄変性クロロプレンゴム組成物の製造方法
CN109627533B (zh) * 2018-12-12 2021-03-19 常熟市海虞橡胶有限公司 一种低硬度氯丁胶及其混炼工艺
CN110615945A (zh) * 2019-09-25 2019-12-27 山东道恩高分子材料股份有限公司 高强度粘接橡胶密封条自润滑材料及其制备方法
CN112321906B (zh) * 2020-11-07 2022-05-10 中裕铁信交通科技股份有限公司 一种隔震支座的基体橡胶材料及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012211345A (ja) * 2005-01-28 2012-11-01 Showa Denko Kk クロロプレン系加硫ゴム用組成物及びクロロプレン系加硫ゴム

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5686946A (en) * 1979-12-14 1981-07-15 Dainichi Nippon Cables Ltd Foaming fireproof composition and foaming fireproof tape
JPS60181180A (ja) * 1984-02-29 1985-09-14 Osaka Soda Co Ltd 接着剤組成物
DE3910101A1 (de) * 1989-03-29 1990-10-04 Bayer Ag Zur herstellung hochdaempfender vulkanisate geeignete polychloroprenmassen
JP2005060546A (ja) * 2003-08-13 2005-03-10 Daiso Co Ltd クロロプレン系ゴム組成物およびその加硫物
JP2008195870A (ja) 2007-02-14 2008-08-28 Denki Kagaku Kogyo Kk ゴム組成物、並びにこれを加硫成形したホース剤及び支承ゴム材
JP4985588B2 (ja) * 2008-08-28 2012-07-25 日立電線株式会社 耐放射線性樹脂組成物、及び耐放射線ケーブル
JP5589289B2 (ja) * 2008-09-30 2014-09-17 Ｎｏｋ株式会社 ゴム組成物
US9260592B2 (en) * 2010-11-12 2016-02-16 Denka Company Limited Chloroprene rubber composition, and vulcanizates and moldings thereof

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012211345A (ja) * 2005-01-28 2012-11-01 Showa Denko Kk クロロプレン系加硫ゴム用組成物及びクロロプレン系加硫ゴム

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