KR102142839B1

KR102142839B1 - 피부 표면에 피막을 형성하는 방법

Info

Publication number: KR102142839B1
Application number: KR1020197030066A
Authority: KR
Inventors: 가오리 이시다; 다케히코 도조; 겐타 무카이; 유키 오토리
Original assignee: 카오카부시키가이샤
Priority date: 2017-04-19
Filing date: 2018-04-19
Publication date: 2020-08-10
Also published as: US20210228457A1; JP2018177804A; WO2018194131A1; EP3613407A1; JP6480059B2; TWI735777B; CN110545781B; EP3613407A4; EP3613407B1; TW201842895A; KR20190121392A; US11691037B2; CN110545781A

Abstract

피부에 대한 밀착성이 높고, 피부를 시인할 수 있는 투명한 피막을 형성하는 방법의 제공.
(1) 1 종 또는 2 종 이상의 유제를 2 질량％ 이상 함유하는 시트 투명화제를 피부에 처리하는 공정 (1), 및 (2) 수불용성 폴리머를 주성분으로 하는 백색의 나노파이버 시트를 공정 (1) 적용 후의 피부에 전사하는 공정 (2) 를 갖는 나노파이버 시트를 사용하여 피부 표면에 피막을 형성하는 방법.

Description

피부 표면에 피막을 형성하는 방법

본 발명은 피부 표면에 피막을 형성하는 방법에 관한 것이다.

나노파이버로 구성된 시트는, 패브릭이나 복합재뿐만 아니라, 의료 분야나 화장료 분야에도 응용이 도모되고 있다 (특허문헌 1 및 2). 화장료 분야에 있어서의 응용으로는, 나노파이버로 이루어지는 망목 구조체에 화장료를 유지시킨 화장용 시트 (특허문헌 2), 나노파이버 시트에 착색 안료를 함유시킨 화장용 시트 (특허문헌 3), 나노파이버 시트의 부착 방법 (특허문헌 4) 이 알려져 있다.

일본 공개특허공보 2005-290610호 일본 공개특허공보 2008-179629호 일본 공개특허공보 2010-167780호 일본 공개특허공보 2012-12339호

본 발명은,

(1) 1 종 또는 2 종 이상의 유제를 2 질량％ 이상 함유하는 시트 투명화제를 피부에 처리하는 공정 (1), 및

(2) 수불용성 폴리머를 주성분으로 하는 백색의 나노파이버 시트를 공정 (1) 적용 후의 피부에 전사하는 공정 (2)

를 갖는 나노파이버 시트를 사용하여 피부 표면에 피막을 형성하는 방법을 제공하는 것이다.

또한, 본 발명은, 투명 또는 반투명의 피막을 피부 표면에 형성하기 위한,

섬유로 구성된 시트와 시트 투명화제를 조합하여 사용하는 첩부재 (貼付材) 로서,

상기 시트는, 수불용성 폴리머를 주성분으로 하고, 시트를 구성하는 섬유의 굵기는, 원 상당 직경으로 10 ㎚ 이상 1500 ㎚ 이하이고, 시트의 두께가 100 ㎚ ∼ 500 ㎛ 이며, L 값이 80 이상 100 이하이고,

상기 시트 투명화제는, 탄화수소유, 에스테르유, 및 고급 알코올로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 유제를 5 질량％ 이상 100 질량％ 이하 함유하며, 또한, 상기 유제에 있어서의 탄화수소유, 에스테르유, 및 고급 알코올의 함유량의 합계량 P 가 50 질량％ 이상인, 투명 또는 반투명 피막 형성용 첩부재에 관한 것이다. 이 첩부재에 있어서, 시트는 나노파이버 시트인 것이 바람직하다.

도 1 은 본 발명에서 사용한 나노파이버 시트를 제조하는 장치의 구성을 나타내는 개략도이다.
도 2 는 투명성 평가 기준의 참고도를 나타낸다.

그러나, 종래의 화장용 나노파이버 시트 중, 특허문헌 2 의 시트는, 일렉트로스피닝하는 고분자 용액 중에 화장료 성분을 혼합하기 때문에, 다량의 화장료 성분을 유지시키지 못하고, 시트가 열화되기 쉽다는 과제가 있다. 또, 착색 안료를 함유시킨 나노파이버 시트에서는, 피부에 대해 밀착하기 어려운 경우가 있어, 피부의 색을 살린 투명한 피막을 형성하는 것은 아니다.

따라서, 본 발명은, 피부에 대한 밀착성이 높고, 피부를 시인할 수 있는 투명한 피막을 형성하며, 얻어진 피막의 투명성을 지속하는 방법에 관한 것이다.

본 발명자는, 피부 상에 대한 나노파이버 시트의 형성 수단에 대해 여러 가지로 검토한 결과, 의외로, 나노파이버 시트를 전사하고자 하는 피부에 미리 유제를 함유하는 조성물을 도포해 두고, 그 후에 수불용성 폴리머를 주성분으로 하는 백색 나노파이버 시트를 전사하면, 부착시킨 나노파이버 시트가 투명화되고, 또한 피부에 대한 밀착성이 현저히 향상되는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하였다.

본 발명 방법에 의하면, 피부에 전사된 나노파이버 시트의 피부에 대한 밀착성이 현저하게 향상되고, 또한 얻어진 피막의 투명성이 향상되며, 이 피막의 우수한 투명성을 지속할 수 있다.

본 발명의 나노파이버 시트를 사용하여 피부 표면에 피막을 형성하는 방법은, 다음의 공정 (1) 및 공정 (2) 를 갖는다.

(1) 1 종 또는 2 종 이상의 유제를 2 질량％ 이상 함유하는 시트 투명화제를 피부에 처리하는 공정 (1),

(2) 수불용성 폴리머를 주성분으로 하는 백색의 나노파이버 시트를 공정 (1) 적용 후의 피부에 전사하는 공정 (2).

공정 (1) 에 사용되는 시트 투명화제는, 1 종 또는 2 종 이상의 유제를 2 질량％ 이상 100 질량％ 이하 함유한다. 유제의 함유량은, 나노파이버 시트의 피부에 대한 밀착성, 투명한 외관의 지속성의 관점에서, 바람직하게는 3 질량％ 이상이고, 보다 바람직하게는 5 질량％ 이상이고, 더욱 바람직하게는 8 질량％ 이상이며, 유제의 함유량의 상한은 100 질량％ 가 바람직하다. 또한, 시트 투명화제가 물, 수용성 폴리머, 유효 성분 등을 함유하는 경우에는, 시트 투명화제 중의 유제의 함유량은, 바람직하게는 85 질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 75 질량％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 65 질량％ 이하이다.

시트 투명화제에 사용되는 유제는, 20 ℃ 에서 고체 또는 페이스트상의 유제여도 되고, 20 ℃ 에서 액상의 유제여도 되고, 이들의 혼합물이어도 된다.

상기 유제로는, 탄화수소유, 에스테르유, 고급 알코올, 에테르유, 실리콘유 등을 들 수 있고, 이들로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 피부에 대한 감촉의 면에서, 탄화수소유, 에스테르유, 및 고급 알코올로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상의 함유량이 상기 유제의 함유량인 것이 바람직하다.

실리콘유, 에테르유를 함유하는 경우에는, 이들 오일의 합계량 S 는, 장시간의 투명성 유지의 관점, 나노파이버 시트의 밀착성을 향시키는 관점에서, 탄화수소유, 에스테르유, 및 고급 알코올의 함유량의 합계량 P 보다 적은 것이 바람직하고, 상기 합계량 P 에 대한 합계량 S 는, 보다 바람직하게는 30 질량％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 10 질량％ 이하이며, 함유하지 않는 것이어도 된다. 또, 실리콘유, 에테르유의 시트 투명화제 중의 합계 함유량은, 장시간의 투명성 유지의 관점, 밀착성을 향상시키는 관점에서, 바람직하게는 15 질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이하이며, 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이하이다.

이 중, 피부와 시트의 밀착성을 향상시키고, 시트가 피부로부터 미끄러지는 것을 방지하는 관점에서, 적어도 탄화수소유 및 에스테르유로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 것이 보다 바람직하다. 또, 20 ℃ 에서 액상인 유제와 20 ℃ 에서 고체 또는 반고체인 유제를 조합하여 사용하는 것이 바람직하다.

유제로는, 휘발성의 유제도 함유할 수 있지만, 시트의 피부에 대한 밀착성이나 투명성 지속의 관점에서, 휘발성의 유제가 유제 전체에서 차지하는 비율은, 바람직하게는 50 질량％ 미만이고, 보다 바람직하게는 30 질량％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 10 질량％ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 5 질량％ 이하이며, 함유하지 않는 것이어도 된다. 휘발성의 유제란, 대기압하, 25 ℃ 에서 휘발하는 성질을 갖는 유제로, 바람직하게는, 대기압에 있어서의 비점이 260 ℃ 이하이고, 25 ℃ 에 있어서의 증기압이 0.01 ∼ 6 mmHg 인 유제이며, 보다 바람직하게는 대기압에 있어서의 비점이 260 ℃ 이하이고, 25 ℃ 에 있어서의 증기압이 0.02 ∼ 1.5 mmHg 인 유제이다. 휘발성의 유제로는, 예를 들어 휘발성 탄화수소, 고리형 실리콘유, 실리콘유, 불소유 등을 들 수 있다.

상기 탄화수소유로는, 유동 파라핀, 스쿠알란, 스쿠알렌, n-옥탄, n-헵탄, 시클로헥산, 경질 이소파라핀, 및 유동 이소파라핀 등의 20 ℃ 에서 액상의 탄화수소유, 바셀린, 세레신, 파라핀 왁스, 마이크로크리스탈린 왁스, 오조케라이트, 수소 첨가 폴리이소부텐, 폴리에틸렌 왁스, 및 폴리올레핀 왁스 등의 20 ℃ 에서 고체 혹은 반고체의 탄화수소유를 들 수 있고, 사용감의 관점에서 유동 파라핀, 유동 이소파라핀, 스쿠알란, 및 바셀린으로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 바람직하다.

상기 에스테르유로는, 직사슬 또는 분기사슬의 지방산과, 직사슬 또는 분기사슬의 알코올 또는 다가 알코올로 이루어지는 에스테르, 트리글리세린 지방산 에스테르 (트리글리세라이드) 를 들 수 있다. 구체적으로는, 미리스트산이소프로필, 옥탄산세틸, 미리스트산옥틸도데실, 팔미트산이소프로필, 스테아르산부틸, 라우르산헥실, 미리스트산미리스틸, 올레산데실, 디메틸옥탄산헥실데실, 락트산세틸, 락트산미리스틸, 아세트산라놀린, 스테아르산이소세틸, 이소스테아르산이소세틸, 12-하이드록시스테아릴산콜레스테릴, 디2-에틸헥산산에틸렌글리콜, 디펜타에리트리톨 지방산 에스테르, 모노이소스테아르산N-알킬글리콜, 디카프르산네오펜틸글리콜, 말산디이소스테아릴, 디2-헵틸운데칸산글리세린, 트리2-에틸헥산산트리메틸올프로판, 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 테트라2-에틸헥산산펜타에리트리트, 트리2-에틸헥산산글리세릴, 트리이소스테아르산트리메틸올프로판, 세틸2-에틸헥사노에이트, 2-에틸헥실팔미테이트, 나프탈렌디카르복실산디에틸헥실, 벤조산 (탄소수 12 ∼ 15) 알킬, 세테아릴이소노나노에이트, 트리(카프릴산·카프르산)글리세린, (디카프릴산/카프르산)부틸렌글리콜, 트리라우르산글리세릴, 트리미리스트산글리세릴, 트리팔미트산글리세릴, 트리이소스테아르산글리세릴, 트리2-헵틸운데칸산글리세릴, 트리베헨산글리세릴, 트리 야자유 지방산 글리세릴, 피마자유 지방산 메틸에스테르, 올레산올레일, 팔미트산2-헵틸운데실, 아디프산디이소부틸, N-라우로일-L-글루타민산-2-옥틸도데실에스테르, 아디프산디2-헵틸운데실, 에틸라우레이트, 세바크산디2-에틸헥실, 미리스트산2-헥실데실, 팔미트산2-헥실데실, 아디프산2-헥실데실, 세바크산디이소프로필, 숙신산디2-에틸헥실, 시트르산트리에틸, 파라메톡시신남산2-에틸헥실, 디피발산트리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다.

이들 중에서도, 피막을 피부에 밀착시키는 관점에서, 미리스트산옥틸도데실, 미리스트산미리스틸, 스테아르산이소세틸, 이소스테아르산이소세틸, 세테아릴이소노나노에이트, 아디프산디이소부틸, 세바크산디2-에틸헥실, 미리스트산이소프로필, 팔미트산이소프로필, 말산디이소스테아릴, 디카프르산네오펜틸글리콜, 벤조산 (탄소수 12 ∼ 15) 알킬, 트리(카프릴산·카프르산)글리세린에서 선택되는 적어도 1 종이 바람직하고, 미리스트산이소프로필, 팔미트산이소프로필, 말산디이소스테아릴, 디카프르산네오펜틸글리콜, 벤조산 (탄소수 12 ∼ 15) 알킬, 트리(카프릴산·카프르산)글리세린으로부터 선택되는 적어도 1 종이 보다 바람직하고, 디카프르산네오펜틸글리콜, 벤조산 (탄소수 12 ∼ 15) 알킬, 트리(카프릴산·카프르산)글리세린, 미리스트산이소프로필로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 것이 더욱 바람직하다.

또한, 본 발명에 있어서의 오일은, HLB 값이 10 이하의 것이며, 바람직하게는 8 이하의 것이다. HLB 값은, 친수성-친유성의 밸런스 (Hydrophile ipophile Balance) 를 나타내는 지표로, 본 발명에 있어서는, 오다 및 테라무라들에 의한 다음 식에 의해 산출한 값을 사용하고 있다.

HLB = (Σ무기성값/Σ유기성값) × 10

에테르유로는 디옥틸에테르를 들 수 있다. 본 발명의 시트 투명화제는 에테르유를 함유해도 되지만, 시트 투명화제에 있어서의 에테르유의 함유량은, 바람직하게는 20 질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 3 질량％ 이하이고, 함유하지 않는 것이어도 된다.

또, 상기 에스테르유, 탄화수소유를 포함하는 동식물유를 사용할 수 있다. 동식물유로는, 예를 들어 올리브유, 호호바유, 마카다미아넛유, 메도우폼유, 피마자유, 홍화유, 해바라기유, 아보카도유, 카놀라유, 행인유, 쌀배아유, 미강유 등을 들 수 있다.

고급 알코올로는, 탄소수 12 ∼ 20 의 고급 알코올을 들 수 있고, 구체적으로는 세틸알코올, 스테아릴알코올, 이소스테아릴알코올, 올레일알코올 등을 들 수 있으며, 이들로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다.

실리콘유으로는, 디메틸폴리실록산, 디메틸시클로폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산 등을 들 수 있다. 시트 투명화제에 있어서의 실리콘유의 함유량은, 시트의 밀착성 향상의 관점에서, 바람직하게는 50 질량％ 미만이고, 보다 바람직하게는 30 질량％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 10 질량％ 이하이며, 함유하지 않는 것이어도 된다.

이 시트 투명화제에는, 상기한 유제 이외에, 계면 활성제, 방부제, 20 ℃ 에서 액체의 폴리올, 수용성 폴리머, 아미노산 등을 함유할 수 있다. 계면 활성제로는, 비이온성 계면 활성제, 아니온성 계면 활성제, 카티온성 계면 활성제 등을 들 수 있고, 예를 들어, 폴리옥시에틸렌·메틸폴리실록산 공중합체, 폴리(옥시에틸렌·옥시프로필렌)메틸폴리실록산 공중합체, 가교형 폴리에테르 변성 실리콘, 가교형 알킬폴리에테르 변성 실리콘, 세틸디메치콘코폴리올, 모노스테아르산프로필렌글리콜, 모노올레산소르비탄, 스테아르산글리세릴, 폴리옥시에틸렌 경화 피마자유, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 소르비탄세스퀴올리에이트, 모노올레산디글리세릴 등을 들 수 있다. 피부에 시트 투명화제를 장시간 첩부하는 관점에서, 비이온성 계면 활성제, 카티온성 계면 활성제로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 바람직하고, 비이온성 계면 활성제로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 보다 바람직하다.

계면 활성제는, HLB 값이 10 보다 큰 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 12 이상이다.

방부제로는 페녹시에탄올, 파라옥시벤조산메틸, 파라아미노벤조산에틸, 파라옥시벤조산이소부틸, 파라옥시벤조산이소프로필, 파라옥시벤조산에틸, 파라옥시벤조산부틸, 파라옥시벤조산프로필, 파라옥시벤조산벤질, 에틸헥산디올 등을 들 수 있다.

20 ℃ 에서 액체의 폴리올로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,3-부탄디올 등의 알킬렌글리콜류 ; 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 중량 평균 분자량이 2000 이하의 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜 등의 폴리알킬렌글리콜류 ; 글리세린, 디글리세린, 트리글리세린 등의 글리세린류 등을 들 수 있다. 이들 중, 도포시의 매끄러움 등의 사용감의 면에서, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올, 디프로필렌글리콜, 중량 평균 분자량이 2000 이하의 폴리에틸렌글리콜, 글리세린, 디글리세린이 바람직하고, 또한 프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올, 글리세린이 보다 바람직하며, 프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올이 한층 더 바람직하다.

20 ℃ 에서 액체의 폴리올을 함유하는 경우에는, 시트 투명화제와 20 ℃ 에서 액체의 폴리올의 함유량의 합계량은, 투명성을 유지하고, 밀착성을 향상시키는 관점에서, 바람직하게는 15 질량％ 이상이고, 보다 바람직하게는 20 질량％ 이상이고, 더욱 바람직하게는 25 질량％ 이상이며, 바람직하게는 100 질량％ 이하이다.

또한, 시트 투명화제 중에는 수용성 폴리머를 함유해도 되지만, 그 함유량은 나노파이버 시트의 피부와의 밀착성 향상, 투명성 향상의 면에서, 바람직하게는 2 질량％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 0.5 질량％ 이하이다. 이러한 수용성 폴리머로는, 점성을 부여하는 것이 바람직하며, 잔탄검, 카르복시비닐 폴리머, 아크릴산·메타크릴산알킬 공중합체, 아크릴산 Na·아크릴로일디메틸타우린 Na 공중합체, 하이드록시에틸셀룰로오스, 하이드록시프로필셀룰로오스, 하이드록시프로필메틸셀룰로오스로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 바람직하다.

시트 투명화제의 피부에 대한 적용 수단은, 전계 방사법 이외의 수단이면 특별히 제한되지 않고, 예를 들어 손가락이나 어플리케이터 등의 도구를 사용하여 도포하는 방법, 스프레이 등을 들 수 있다.

시트 투명화제를 피부에 도포하는 양은, 피부와 피막의 밀착성이 향상되기에 필요 충분한 양으로 하면 된다. 피부와 피막의 밀착성을 확실하게 하는 관점에서, 시트 투명화제를 피부에 처리하는 양은, 시트 투명화제의 평량이 바람직하게는 0.1 ㎎/㎠ 이상이고, 보다 바람직하게는 0.2 ㎎/㎠ 이상이고, 더욱 바람직하게는 0.4 ㎎/㎠ 이상이 되는 양으로 하고, 바람직하게는 15 ㎎/㎠ 이하이고, 보다 바람직하게는 10 ㎎/㎠ 이하이고, 나아가 나노파이버 시트의 전사시에 피부 상의 시트 투명화제와 나노파이버 시트를 피부 표면에 머무르게 하는 관점이나 사용감의 관점에서, 바람직하게는 7 ㎎/㎠ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 5 ㎎/㎠ 이하가 되는 양으로 한다. 예를 들어, 시트 투명화제를 피부에 처리하는 양은, 평량이 바람직하게는 0.1 ㎎/㎠ 이상 15 ㎎/㎠ 이하, 보다 바람직하게는 0.2 ㎎/㎠ 이상 10 ㎎/㎠ 이하, 더욱 바람직하게는 0.4 ㎎/㎠ 이상 7 ㎎/㎠ 이하, 보다 더 바람직하게는 0.4 ㎎/㎠ 이상 5 ㎎/㎠ 이하가 되는 양으로 한다.

또, 시트 투명화제를 피부에, 또는 피막에 처리하는 경우의 유제의 양은, 피부와 피막의 밀착성을 향상시키는 관점, 투명성을 향상시키는 관점에서, 바람직하게는 0.2 ㎎/㎠ 이상이고, 보다 바람직하게는 0.3 ㎎/㎠ 이상이고, 더욱 바람직하게는 0.4 ㎎/㎠ 이상이며, 바람직하게는 10 ㎎/㎠ 이하이고, 보다 바람직하게는 7 ㎎/㎠ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 5 ㎎/㎠ 이하이고, 나노파이버 시트의 전사시에 피부 상의 시트 투명화제와 나노파이버 시트를 피부 표면에 머무르게 하는 관점이나 사용감의 관점에서 더욱 바람직하게는 4 ㎎/㎠ 이하이다. 구체적으로는, 바람직하게는 0.2 ㎎/㎠ 이상 10 ㎎/㎠ 이하, 보다 바람직하게는 0.3 ㎎/㎠ 이상 7 ㎎/㎠ 이하, 더욱 바람직하게는 0.4 ㎎/㎠ 이상 5 ㎎/㎠ 이하, 보다 더 바람직하게는 0.4 ㎎/㎠ 이상 4 ㎎/㎠ 이하이다.

다음으로 공정 (2) 에 대해 설명한다.

공정 (2) 에 사용되는 나노파이버 시트는, 수불용성 폴리머를 주성분으로 하는 백색의 나노파이버 시트이다. 당해 나노파이버 시트는, 수불용성 폴리머 및 휘발성 물질을 함유하는 용액 (분무용 조성물이라고도 한다) 을 기재에 정전 스프레이함으로써 제조할 수 있다.

전계 방사법은, 전계 방사 장치를 사용하여, 기재에 분무용 조성물을 전계 방사하는 공정을 포함한다. 전계 방사 장치는, 기본적으로, 분무용 조성물을 수용하는 용기와, 분무용 조성물을 토출하는 노즐과, 상기 용기 중에 수용되어 있는 분무용 조성물을 상기 노즐에 공급하는 공급 장치와, 상기 노즐에 전압을 인가하는 전원을 갖는다.

도 1 에는, 상기 전계 방사법을 실시하기 위한 장치 (10) 가 도시되어 있다. 전계 방사법을 실시하기 위해서는, 시린지 (11), 고전압원 (12), 도전성 콜렉터 (13) 를 구비한 장치 (10) 가 사용된다. 시린지 (11) 는, 실린더 (11a), 피스톤 (11b) 및 캐필러리 (11c) 를 구비하고 있다. 캐필러리 (11c) 의 내경은 10 ∼ 1000 ㎛ 정도이다. 실린더 (11a) 내에는, 나노파이버의 원료가 되는 수불용성 폴리머 및 휘발성 물질을 함유하는 용액이 충전되어 있다. 고전압원 (12) 은, 예를 들어 10 ∼ 30 ㎸ 의 직류 전압원이다. 고전압원 (12) 의 정극은 시린지 (11) 에 있어서의 수용성 폴리머 용액과 도통되어 있다. 고전압원 (12) 의 부극은 접지되어 있다. 도전성 콜렉터 (13) 는, 예를 들어 금속제의 판으로, 접지되어 있다. 시린지 (11) 에 있어서의 캐필러리 (11c) 의 선단과 도전성 콜렉터 (13) 사이의 거리는, 예를 들어 30 ∼ 300 ㎜ 정도로 설정되어 있다. 도 1 에 나타내는 장치 (10) 는, 대기 중에서 운전할 수 있다. 운전 환경에 특별히 제한은 없으며, 온도 20 ∼ 40 ℃, 습도 10 ∼ 50 ％RH 로 할 수 있다.

시린지 (11) 와 도전성 콜렉터 (13) 의 사이에 전압을 인가한 상태하에, 시린지 (11) 의 피스톤 (11b) 을 서서히 밀어 넣어, 캐필러리 (11c) 의 선단으로부터 수불용성 폴리머의 용액을 밀어낸다. 밀려 나온 용액에 있어서는, 용매가 휘발되고, 용질인 수불용성 폴리머가 고화되면서, 전위차에 의해 신장 변형하면서 나노파이버를 형성하여, 도전성 콜렉터 (13) 로 끌어 당겨진다. 이 때, 도전성 콜렉터 (13) 의 표면에 기재층 (도시 생략) 이 될 시트를 배치해 둠으로써, 그 기재층의 표면에 나노파이버를 퇴적시킬 수 있다. 이와 같이 하여 형성된 나노파이버는, 그 제조의 원리상으로는 무한 길이의 연속 섬유가 된다.

다음으로 수불용성 폴리머와 휘발성 물질을 함유하는 용액 (분무용 조성물) 에 대해 설명한다.

상기 분무용 조성물에 사용되는 휘발성 물질은, 액체 상태에 있어서 휘발성을 갖는 물질이다. 분무용 조성물에 있어서 휘발성 물질은, 전계 내에 놓여진 그 분무용 조성물을 충분히 대전시킨 후, 노즐 선단으로부터 도전성 콜렉터를 향해 토출되고, 휘발성 물질이 증발되어 가면, 분무용 조성물의 전하 밀도가 과잉이 되어, 쿨롱 반발에 의해 더욱 미세화되면서 휘발성 물질이 추가로 증발되어 나가, 최종적으로 건조한 피막을 형성시키는 목적에서 배합된다. 이 목적을 위해서, 휘발성 물질은 그 증기압이 20 ℃ 에 있어서 0.01 ㎪ 이상, 106.66 ㎪ 이하인 것이 바람직하고, 0.13 ㎪ 이상, 66.66 ㎪ 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.67 ㎪ 이상, 40.00 ㎪ 이하인 것이 더욱 바람직하며, 1.33 ㎪ 이상, 40.00 ㎪ 이하인 것이 한층 더 바람직하다. 휘발성 물질로는, 클로로포름 등의 할로겐화탄화수소, 디메틸포름아미드 등의 아미드류, 알코올, 케톤 등이 사용된다.

휘발성 물질 중, 알코올로는 예를 들어 1 가의 사슬형 지방족 알코올, 1 가의 고리형 지방족 알코올, 1 가의 방향족 알코올이 바람직하게 사용된다. 1 가의 사슬형 지방족 알코올로는 C₁-C₆ 알코올, 1 가의 고리형 알코올로는 C₄-C₆ 고리형 알코올, 1 가의 방향족 알코올로는 벤질알코올, 페닐에틸알코올 등을 각각 들 수 있다. 그들의 구체예로는, 에탄올, 이소프로필알코올, 부틸알코올, 페닐에틸알코올, n-프로판올, n-펜탄올 등을 들 수 있다. 이들 알코올은, 이들로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다.

휘발성 물질 중, 케톤으로는 디 C₁-C₄ 알킬케톤, 예를 들어 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등을 들 수 있다. 이들 케톤은 1 종을 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

휘발성 물질은, 보다 바람직하게는 에탄올, 이소프로필알코올 및 부틸알코올로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 보다 바람직하게는 에탄올 및 부틸알코올로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 더욱 바람직하게는 에탄올이다.

분무용 조성물에 있어서의 휘발성 물질의 함유량은, 50 질량％ 이상인 것이 바람직하고, 55 질량％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 60 질량％ 이상인 것이 더욱 바람직하며, 65 질량％ 이상인 것이 한층 더 바람직하다. 또 95 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 94 질량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 93 질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 92 질량％ 이하인 것이 한층 더 바람직하다. 분무용 조성물에 있어서의 휘발성 물질의 함유량은, 50 질량％ 이상 95 질량％ 이하가 바람직하고, 55 질량％ 이상 94 질량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 60 질량％ 이상 93 질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하며, 65 질량％ 이상 92 질량％ 이하인 것이 한층 더 바람직하다.

수불용성 폴리머로는, 휘발성 물질의 성질에 따라 적절한 것이 사용된다. 구체적으로는, 수불용성 폴리머는, 휘발성 물질에 가용이고, 물에 대해 불용인 폴리머이다. 본 명세서에 있어서 「수불용성 폴리머」란, 1 기압·23 ℃ 의 환경하에 있어서, 폴리머 1 g 칭량한 후에, 10 g 의 이온 교환수에 침지하고, 24 시간 경과 후, 침지한 폴리머의 0.5 g 을 초과하여 용해되지 않는 성질을 갖는 것을 말한다.

수불용성 폴리머로는, 예를 들어 피막 형성 후에 불용화 처리할 수 있는 완전 비누화 폴리비닐알코올, 가교제와 병용함으로써 피막 형성 후에 가교 처리할 수 있는 부분 비누화 폴리비닐알코올, 폴리(N-프로파노일에틸렌이민) 그래프트-디메틸실록산/γ-아미노프로필메틸실록산 공중합체 등의 옥사졸린 변성 실리콘, 폴리비닐아세탈디에틸아미노아세테이트, 제인 (옥수수 단백질의 주요 성분), 폴리에스테르, 폴리락트산 (PLA), 폴리아크릴로니트릴 수지, 폴리메타크릴산 수지 등의 아크릴 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리아미드이미드 수지, 폴리프로필렌 수지 등을 들 수 있다. 이들 수불용성 폴리머는 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 수불용성 폴리머 중, 피막 형성 후에 불용화 처리할 수 있는 완전 비누화 폴리비닐알코올, 가교제와 병용함으로써 피막 형성 후에 가교 처리할 수 있는 부분 비누화 폴리비닐알코올, 폴리메타크릴산 수지 등의 아크릴 수지, 폴리비닐부티랄 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리락트산, 폴리(N-프로파노일에틸렌이민) 그래프트-디메틸실록산/γ-아미노프로필메틸실록산 공중합체 등의 옥사졸린 변성 실리콘, 폴리비닐아세탈디에틸아미노아세테이트, 제인으로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 사용할 수 있다. 이 중, 강도, 사용감, 밀착성 등의 관점에서, 폴리비닐부티랄 수지, 아크릴 수지, 폴리프로필렌 수지, 폴리락트산, 및 폴리우레탄 수지로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이 보다 바람직하다.

분무용 조성물 중의 수불용성 폴리머의 함유량은, 1 질량％ 이상인 것이 바람직하고, 2 질량％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 3 질량％ 이상인 것이 더욱 바람직하며, 5 질량％ 이상인 것이 한층 더 바람직하다. 또 30 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 28 질량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 25 질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하며, 23 질량％ 이하인 것이 한층 더 바람직하다. 분무용 조성물 중의 수불용성 폴리머의 함유량은, 1 질량％ 이상 30 질량％ 이하가 바람직하고, 2 질량％ 이상 28 질량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 3 질량％ 이상 25 질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하며, 5 질량％ 이상 23 질량％ 이하가 한층 더 바람직하다. 이 비율로 분무용 조성물 중에 수불용성 폴리머를 함유시킴으로써, 섬유상 피막을 안정되게 효율적으로 형성할 수 있다.

분무용 조성물 중에는, 상기한 2 성분 이외에 다른 성분이 함유되어 있어도 된다. 다른 성분으로는, 예를 들어 수불용성 폴리머의 가소제, 상기 2 성분 이외의 향료, 기피제, 산화 방지제, 안정제, 방부제, 각종 비타민 등을 들 수 있다.

전계 방사법에 의해 얻어지는 나노파이버 시트의 섬유의 굵기는, 원 상당 직경으로 나타낸 경우, 10 ㎚ 이상인 것이 바람직하고, 50 ㎚ 이상인 것이 보다 바람직하고, 100 ㎚ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또 3000 ㎚ 이하인 것이 바람직하고, 1500 ㎚ 이하인 것이 보다 바람직하고 1200 ㎚ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 섬유의 굵기는, 예를 들어 주사형 전자 현미경 (SEM) 관찰에 의해, 섬유를 10000 배로 확대하여 관찰해서, 그 이차원 화상으로부터 결함 (섬유의 덩어리, 섬유의 교차 부분, 액적) 을 제외하고, 섬유를 임의로 10 개 골라내어, 섬유의 길이 방향과 직교하는 선을 긋고, 섬유 직경을 직접 판독함으로써 측정할 수 있다.

나노파이버 시트의 섬유는, 제조의 원리상으로는 무한 길이의 연속 섬유가 되지만, 적어도 섬유 굵기의 100 배 이상의 길이를 갖는 것이 바람직하다. 본 명세서에 있어서는, 섬유 굵기의 100 배 이상의 길이를 갖는 섬유를 「연속 섬유」라고 정의한다. 그리고, 전계 방사법에 의해 제조되는 나노파이버 시트는, 연속 섬유의 퇴적물로 이루어지는 다공성의 불연속 시트인 것이 바람직하다. 이와 같은 형태의 시트는, 집합체로서 1 장의 시트로서 취급할 수 있을 뿐만 아니라, 매우 유연한 특징을 가지고 있어, 그것에 전단력이 가해져도 따로따로 흩어지기 어렵고, 신체의 움직임에 대한 추종성이 우수하다는 이점이 있다. 또, 시트의 완전 제거가 용이하다는 이점도 있다. 이에 대하여, 세공을 갖지 않는 연속 시트는 박리가 용이하지 않고, 또한 땀의 방산성이 낮기 때문에, 피부에 습기가 차는 것이 발생할 우려가 있다. 또, 입자의 집합체로 이루어지는 다공성의 불연속 시트는, 시트를 완전하게 제거하기 위해, 시트 전체에 마찰을 가하는 등의 동작이 필요해지는 등, 피부에 대한 데미지 없이 완전 제거하는 것은 곤란하다.

또, 나노파이버 시트의 두께는, 첩부성의 관점, 눈에 띄지 않는 외관을 얻는 관점에서, 바람직하게는 100 ㎚ ∼ 500 ㎛, 보다 바람직하게는 500 ㎚ ∼ 300 ㎛, 더욱 바람직하게는 1 ㎛ ∼ 100 ㎛, 한층 더 바람직하게는 10 ㎛ ∼ 50 ㎛ 로 설정하는 것이, 첩부성의 면에서 바람직하다.

나노파이버 시트의 전사 전의 색은 백색이다. 그 L 값은, 바람직하게는 80 이상이고, 보다 바람직하게는 90 이상이다. 또, 투명화의 관점에서, a 값, b 값은 바람직하게는 -20 ∼ 30 이고, 보다 바람직하게는 -10 ∼ 20 이며, 더욱 바람직하게는 0 ∼ 10 이다. 또한 L 값은 CIE 1976 (L*,a*,b*) 색 공간 (CIELAB) 에 정해진 값으로, 100 이 백색, 0 이 흑색이다.

나노파이버 시트는, 박리 가능한 기재 상에 전계 방사하여 제작하거나, 또는 전계 방사법으로 다른 기재 상에 형성한 후, 박리 가능한 기재 상에 적층해 두는 것이 바람직하다. 여기서 기재로는, 폴리올레핀계의 수지나 폴리에스테르계의 수지를 비롯한 합성 수지제 필름을 사용할 수 있다.

나노파이버 시트는, 박리 가능한 기재로부터 박리하여 공정 (1) 에서 시트 투명화제를 처리한 피부 상에 전사하면 된다. 바람직하게는, 박리 가능한 기재에 적층한 나노파이버 시트의 표면을, 피부에 맞닿게 한 후, 나노파이버 시트로부터 기재를 박리하여, 나노파이버층을 피부에 전사한다.

피부 상에 전사된 나노파이버 시트에는, 미리 피부에 처리된 시트 투명화제가 모세관 현상에 의해 균일하게 분포함으로써, 피막과 피부의 밀착성이 현저히 높아짐과 함께, 피막이 투명화된다. 또, 피막은, 유연해져서, 피부에 추종하기 쉬워지기 때문에, 밀착성이 한층 더 향상된다.

여기서 피부 상에는 나노파이버 시트 중에 유제가 균일하게 분포한 피막이 형성되지만, 당해 피막에 있어서, 유제가 차지하는 체적을 V₁, 나노파이버 시트의 공극부 체적을 V₂ 로 했을 때, V₁/V₂ 가 0.1 이상인 것이, 피막의 피부와의 밀착성, 투명성의 면에서 바람직하고, V₁/V₂ 는 0.15 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.3 이상인 것이 더욱 바람직하고, 0.4 이상인 것이 한층 더 바람직하고, 0.5 이상인 것이 보다 더 바람직하고, 0.7 이상인 것이 그보다 더 바람직하며, 또, 바람직하게는 12 이하이고, 보다 바람직하게는 10 이하이고, 더욱 바람직하게는 8 이하이고, 사용감의 관점에서 보다 더 바람직하게는 5 이하이다. 또, V₁/V₂ 가 0.1 이상 12 이하인 것이 바람직하고, 0.15 이상 12 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.3 이상 10 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.4 이상 8 이하인 것이 한층 더 바람직하고, 0.5 이상 5 이하인 것이 보다 더 바람직하며, 0.7 이상 5 이하인 것이 그보다 더 바람직하다.

또한, V₁ 및 V₂ 는 각각 하기 식으로 정의된다.

V₁ = (투명화제 및 나노파이버 시트 적용 면적［㎠］× 투명화제 적용량［㎎/㎠］× 유제 함유량［질량％］)/투명화제 밀도［g/㎤］

V₂ = 투명화제 및 나노파이버 시트 적용 면적［㎠］× 시트 막두께［㎛］× 시트 공극률［％］

여기서, 유제 함유량은 사용한 시트 투명화제에 함유되는 유제의 함유량이며, 투명화제 밀도는 투명화제를 용적이 일정한 용기에 넣고 중량을 잼으로써 구하고 있다.

또, 본 발명에 있어서, 시트 막두께는, 접촉식의 막후계 미츠토요사 제조의 라이트매틱 VL-50A 에 의해 구하고 있고, 공극률은 수은 압입법 (시마즈 제작소 제조 AutoPoreIV) 으로 구하고 있다.

시트의 공극률은, 시트의 투명화의 관점, 밀착성을 향상시키는 관점에서, 바람직하게는 60 ％ ∼ 90 ％ 이고, 보다 바람직하게는 70 ％ ∼ 90 ％ 이며, 보다 바람직하게는 75 ％ ∼ 85 ％ 이다.

본 발명의 투명 또는 반투명 피막 형성용 첩부재는, 투명 또는 반투명의 피막을 피부 표면에 형성하기 위한,

섬유로 구성된 시트와 시트 투명화제를 조합하여 사용하는 첩부재로서,

상기 시트 투명화제는, 탄화수소유, 에스테르유, 및 고급 알코올로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 유제를 5 질량％ 이상 100 질량％ 이하 함유하며, 또한, 상기 유제에 있어서의 탄화수소유, 에스테르유, 및 고급 알코올의 함유량의 합계량 P 가 50 질량％ 이상이다.

여기서, 시트는, 나노파이버 시트인 것이 바람직하다.

본 발명의 첩부재에 있어서의 시트는, 상기한 이유에 의해, 두께가 500 ㎚ ∼ 300 ㎛ 인 것이 바람직하다. 또, 시트의 a 값 및 b 값이 -20 ∼ 30 인 것이 바람직하다. 시트는, 공극률이 60 ％ ∼ 90 ％ 인 것이 바람직하다. 시트를 구성하는 섬유는, 연속 섬유인 것이 바람직하다.

첩부재 중의 시트 투명화제는, 실리콘유 및 에테르유의 합계의 함유량이 15 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 상기 합계량 P 에 대한 실리콘유 및 에테르유의 합계의 함유량이 30 질량％ 이하인 것이 바람직하다.

상기 서술한 실시형태에 관해서, 본 발명은 추가로 이하의 방법을 개시한다.

<1> (1) 1 종 또는 2 종 이상의 유제를 2 질량％ 이상 함유하는 시트 투명화제를 피부에 처리하는 공정 (1), 및

를 갖는 나노파이버 시트를 사용하여 피부 표면에 피막을 형성하는 방법.

<2> 상기 피막이, 유제가 차지하는 체적을 V₁, 상기 나노파이버 시트의 공극부 체적을 V₂ 로 했을 때, V₁/V₂ = 0.1 이상인 것이 바람직하고, 0.15 이상인 것이 보다 바람직하고, 0.3 이상인 것이 더욱 바람직하고, 0.4 이상인 것이 보다 더 바람직하고, 0.5 이상인 것이 한층 더 바람직하고, 0.7 이상인 것이 그보다 더 바람직하며, 바람직하게는 V₁/V₂ = 12 이하, 보다 바람직하게는 V₁/V₂ = 10 이하, 더욱 바람직하게는 V₁/V₂ = 8 이하, 보다 더 바람직하게는 V₁/V₂ = 5 이하이고, 또, V₁/V₂ 가 0.1 이상 12 이하인 것이 바람직하고, 0.15 이상 12 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.3 이상 10 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.4 이상 8 이하인 것이 한층 더 바람직하고, 0.5 이상 5 이하인 것이 그 보다 더 바람직하고, 0.7 이상 5 이하인 것이 더욱 바람직한 <1> 에 기재된 피막의 형성 방법.

또한, V₁ 및 V₂ 는 각각 하기 식으로 정의된다.

<3> 상기 투명화제가, 추가로 수용성 폴리머를 2 질량％ 이하 함유하는 <1> 또는 <2> 에 기재된 피막의 형성 방법.

<4> 상기 피막이, 피부를 시인 가능한 투명 피막인 <1> ∼ <3> 중 어느 하나에 기재된 피막의 형성 방법.

<5> 시트 투명화제 중의 유제의 함유량이, 2 질량％ 이상이고, 바람직하게는 3 질량％ 이상이고, 보다 바람직하게는 5 질량％ 이상이고, 더욱 바람직하게는 8 질량％ 이상이며, 또 100 질량％ 이하가 바람직한 <1> ∼ <4> 중 어느 하나에 기재된 방법.

<6> 시트 투명화제가, 물을 함유하는 경우의 유제의 함유량은, 바람직하게는 3 질량％ 이상 85 질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 5 질량％ 이상 75 질량％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 8 질량％ 이상 65 질량％ 이하인 <1> ∼ <5> 중 어느 하나에 기재된 방법.

<7> 유제가, 탄화수소유, 에스테르유, 고급 알코올, 에테르유, 및 실리콘유로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상이고, 바람직하게는 탄화수소유, 에스테르유, 및 고급 알코올로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 <1> ∼ <6> 중 어느 하나에 기재된 방법.

<8> 유제가, 탄화수소유 및 에스테르유로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상인 <1> ∼ <7> 중 어느 하나에 기재된 방법.

<9> 시트 투명화제 중의 실리콘유 및 에테르유의 함유량은, 바람직하게는 15 질량％ 이하인 <1> ∼ <8> 중 어느 하나에 기재된 방법.

<10> 시트 투명화제 중의 실리콘유 및 에테르유의 함유량은, 바람직하게는 10 질량％ 이하인 <1> ∼ <8> 중 어느 하나에 기재된 방법.

<11> 시트 투명화제 중의 유제가, 탄화수소유, 에스테르유, 및 고급 알코올로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하고, 탄화수소유, 에스테르유, 및 고급 알코올의 함유량의 합계량 P 가 유제의 함유량에 대해 50 질량％ 이상 100 질량％ 이하인 <1> ∼ <10> 중 어느 하나에 기재된 방법.

<12> 시트 투명화제 중의 유제가 탄화수소유, 에스테르유, 및 고급 알코올로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하고, 탄화수소유, 에스테르유, 및 고급 알코올의 함유량의 합계량 P 에 대한 실리콘유 및 에테르유의 함유량의 합계량 S 는, 바람직하게는 30 질량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이하인 <1> ∼ <10> 중 어느 하나에 기재된 방법.

<13> 시트 투명화제가, 비이온 계면 활성제, 아니온성 계면 활성제, 카티온성 계면 활성제, 및 20 ℃ 에서 액체의 폴리올로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 <1> ∼ <12> 중 어느 하나에 기재된 방법.

<14> 나노파이버 시트가, 수불용성 폴리머 및 휘발성 물질을 함유하는 수용액을 전계 방사하여 형성된 것인 <1> ∼ <13> 중 어느 하나에 기재된 방법.

<15> 나노파이버 시트의 섬유의 굵기가, 10 ㎚ 이상 3000 ㎚ 이하, 바람직하게는 50 ㎚ 이상 1500 ㎚ 이하, 보다 바람직하게는 100 ㎚ 이상 1200 ㎚ 이하인 <1> ∼ <14> 중 어느 하나에 기재된 방법.

<16> 나노파이버 시트의 두께가, 100 ㎚ ∼ 500 ㎛, 보다 바람직하게는 500 ㎚ ∼ 300 ㎛ 인 <1> ∼ <15> 중 어느 하나에 기재된 방법.

<17> 시트 투명화제를 피부에 처리하는 양은, 시트 투명화제의 평량이 바람직하게는 0.1 ㎎/㎠ 이상이고, 보다 바람직하게는 0.2 ㎎/㎠ 이상이고, 더욱 바람직하게는 0.4 ㎎/㎠ 이상이 되는 양으로 하고, 바람직하게는 15 ㎎/㎠ 이하이고, 보다 바람직하게는 10 ㎎/㎠ 이하이고, 바람직하게는 7 ㎎/㎠ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 5 ㎎/㎠ 이하이며, 또, 바람직하게는 0.1 ㎎/㎠ 이상 15 ㎎/㎠ 이하, 보다 바람직하게는 0.2 ㎎/㎠ 이상 10 ㎎/㎠ 이하, 더욱 바람직하게는 0.4 ㎎/㎠ 이상 7 ㎎/㎠ 이하, 보다 더 바람직하게는 0.4 ㎎/㎠ 이상 5 ㎎/㎠ 이하인 <1> ∼ <16> 중 어느 하나에 기재된 방법.

<18> 시트 투명화제를 피부에, 또는 피막에 처리하는 경우의 유제의 양은, 바람직하게는 0.2 ㎎/㎠ 이상이고, 보다 바람직하게는 0.3 ㎎/㎠ 이상이고, 더욱 바람직하게는 0.4 ㎎/㎠ 이상이며, 바람직하게는 10 ㎎/㎠ 이하이고, 보다 바람직하게는 7 ㎎/㎠ 이하이고, 보다 더 바람직하게는 5 ㎎/㎠ 이하이고, 한층 더 바람직하게는 4 ㎎/㎠ 이하이고, 또, 바람직하게는 0.2 ㎎/㎠ 이상 10 ㎎/㎠ 이하, 보다 바람직하게는 0.3 ㎎/㎠ 이상 7 ㎎/㎠ 이하, 더욱 바람직하게는 0.4 ㎎/㎠ 이상 5 ㎎/㎠ 이하, 보다 더 바람직하게는 0.4 ㎎/㎠ 이상 4 ㎎/㎠ 이하인 <1> ∼ <17> 중 어느 하나에 기재된 방법.

<19> 상기 피막이, 유제가 차지하는 체적을 V₁, 상기 나노파이버 시트의 공극부 체적을 V₂ 로 했을 때, V₁/V₂ 가 0.1 이상 5 이하인 <1> ∼ <18> 중 어느 하나에 기재된 방법.

<20> 투명 또는 반투명의 피막을 피부 표면에 형성하기 위한,

상기 시트 투명화제는, 탄화수소유, 에스테르유, 및 고급 알코올로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 유제를 5 질량％ 이상 100 질량％ 이하 함유하며, 또한, 상기 유제에 있어서의 탄화수소유, 에스테르유, 및 고급 알코올의 함유량의 합계량 P 가 50 질량％ 이상인, 투명 또는 반투명 피막 형성용 첩부재.

<21> 상기 시트는, 두께가 500 ㎚ ∼ 300 ㎛ 인 <20> 에 기재된 투명 또는 반투명 피막 형성용 첩부재.

<22> 상기 시트는, a 값 및 b 값이 -20 ∼ 30 인 <20> 또는 <21> 에 기재된 투명 또는 반투명 피막 형성용 첩부재.

<23> 상기 시트 투명화제는, 실리콘유 및 에테르유의 합계의 함유량이 15 질량％ 이하인 <20> ∼ <22> 중 어느 하나에 기재된 투명 또는 반투명 피막 형성용 첩부재.

<24> 상기 시트 투명화제는, 상기 합계량 P 에 대한 실리콘유 및 에테르유의 합계의 함유량이 30 질량％ 이하인 <20> ∼ <23> 중 어느 하나에 기재된 투명 또는 반투명 피막 형성용 첩부재.

<25> 상기 시트는, 공극률이 60 ％ ∼ 90 ％ 인 <20> ∼ <24> 중 어느 하나에 기재된 투명 또는 반투명 피막 형성용 첩부재.

<26> 상기 시트를 구성하는 섬유가, 연속 섬유인 <20> ∼ <25> 중 어느 하나에 기재된 투명 또는 반투명 피막 형성용 첩부재.

실시예

이하, 실시예에 의해 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나 본 발명의 범위는 이러한 실시예에 제한되지 않는다. 특별히 언급하지 않는 한, 「％」는 「질량％」를 의미한다.

[시험예 1]

(1) 시트 투명화제의 조제

표 1 에 기재된 투명화제 1 ∼ 4 를 조제하였다.

폴리비닐부티랄 (세키스이 화학 공업 : 에스렉 B) 을 에탄올에 용해하여, 15 질량％ 의 용액을 얻었다. 이 용액을 사용하여, 도 1 에 나타내는 일렉트로스피닝법의 장치에 의해, 기재층이 될 필름의 표면에 나노파이버층을 형성하였다. 나노파이버의 제조 조건은 다음과 같다.

·인가 전압 : 30 ㎸

·캐필러리-콜렉터간 거리 : 150 ㎜

·수용액 토출량 : 3 ㎖/h

·환경 : 25 ℃, 30 ％RH

기재층이 될 필름은, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (두께 : 25 ㎛, 강직도 (Taber Stiffness) : 0.08 mNm) 의 일면에, 실리콘 박리 처리를 실시한 것이었다. 나노파이버층은, 박리 처리면에 형성하였다. 형성된 나노파이버층의 두께는 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 및 2 가 16 ㎛, 실시예 7 내지 14 가 4.5 ㎛ 였다. 나노파이버의 굵기는 900 ㎚ 였다. 또, 표 4 에 나타내는 폴리프로필렌 수지, 폴리메타크릴산 수지, 우레탄 수지에 대해 실시예 1 과 동일 정도의 두께, 섬유 굵기와 공극률의 나노파이버 시트를 준비하였다.

(3) 평가

피부 모델로서, 흑색의 인공 피혁 (프로틴 레더) (사프라레 PBZ13001BK, 이데미츠 테크노파인 (주) 제조) 을 사용하여, 나노파이버 시트 (20 ㎜ × 40 ㎜) 를 첩부하는 영역에 각 시트 투명화제를 표 1 에 나타내는 양을 도포하였다. 도포 후에 나노파이버 시트를 첩부하고, 실리콘 장갑을 낀 손가락으로 가볍게 누르고, 실온 (25 ℃), 습도 40 ％RH 에서 보존하여, 시간 경과 후의 상태를 육안에 의해 이하의 기준으로 평가하였다.

(투명성의 평가)

전문 패널리스트가 육안으로 보아 확인하고, 투명성에 대해서 이하의 기준에 의해 평가하였다 (도 2 참조).

4 : 투명하고 나노파이버 시트와의 경계가 불명료 (시트 첩부 범위가 인식 곤란).

3 : 대체로 투명하고, 보는 각도에 따라서는 경계가 일부 보인다.

2 : 하얗게 들뜨는 것은 경미하지만 시트 첩부 범위 전체가 인식 가능.

1 : 전체적으로 하얗게 들뜬다.

(밀착성의 평가)

피막을 형성한 피부 모델의 굴곡 시험에 의해 밀착성을 평가하였다. 피막을 피부 모델 (사프라레 PBZ13001BK, 이데미츠 테크노파인 (주) 제조) 상에 형성해, 시험편을 피막을 외측으로 한 상태로, 시험편을 접도록 각도를 형성하여 굴곡 시험을 실시하고 있다. 굴곡 시험은 접은 자국의 각도가 10 도 내지 180 도의 범위에서, 시험편을 굴곡시키는 동작을 20 회 반복하여 실시했다. 그 후, 피막과 피부 모델의 부착 상태를 전문 패널리스트가 육안으로 보아 확인하고, 이하의 기준으로 밀착성을 평가하였다.

4 : 피부 모델과 막의 사이에 들뜸, 막 박리가 전혀 없다.

3 : 굴곡부로부터 주위 10 ㎜ 이내에서만 막의 들뜸이 발생하지만, 막 박리는 없다.

2 : 굴곡부로부터 주위 10 ㎜ 초과에 걸쳐 막의 들뜸이 발생하지만, 막 박리는 없다.

1 : 막이 완전하게 박리된다.

평가 결과를 표 2, 표 3 및 표 4 에 나타낸다.

10 : 전계 방사 장치
11 : 시린지
12 : 고전압원
13 : 도전성 콜렉터
11a : 실린더
11b : 피스톤
11c : 캐필러리

Claims

(1) 1 종 또는 2 종 이상의 유제를 2 질량％ 이상 함유하는 시트 투명화제를 피부에 처리하는 공정 (1), 및
(2) 수불용성 폴리머를 포함하는 백색의 나노파이버 시트를 공정 (1) 적용 후의 피부에 전사하는 공정 (2)
를 갖는 나노파이버 시트를 사용하여 피부 표면에 피막을 형성하는 방법으로서,
상기 피막이, 유제가 차지하는 체적을 V₁, 상기 나노파이버 시트의 공극부 체적을 V₂ 로 했을 때, V₁/V₂ 가 0.1 이상 12 이하인 피막의 형성 방법.
제 1 항에 있어서,
상기 시트 투명화제에 있어서의 유제가, 탄화수소유, 에스테르유, 및 고급 알코올로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 유제인 피막의 형성 방법.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 시트 투명화제가 수용성 폴리머를 함유하고, 그 함유량이 2 질량％ 이하인 피막의 형성 방법.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 피막이, 피부를 시인 가능한 투명 피막인 피막의 형성 방법.
투명 또는 반투명의 피막을 피부 표면에 형성하기 위해, 시트 투명화제를 피부에 처리한 후 섬유로 구성된 나노파이버 시트를 피부에 전사하여 사용하는 첩부재로서,
상기 시트는, 수불용성 폴리머를 포함하고, 시트를 구성하는 섬유의 굵기는, 원 상당 직경으로 10 ㎚ 이상 1500 ㎚ 이하이고, 시트의 두께가 100 ㎚ ∼ 500 ㎛ 이며, L 값이 80 이상 100 이하이고,
상기 시트 투명화제는, 탄화수소유, 에스테르유, 및 고급 알코올로부터 선택되는 1 종 또는 2 종 이상을 함유하는 유제를 5 질량％ 이상 100 질량％ 이하 함유하며, 또한, 상기 유제에 있어서의 탄화수소유, 에스테르유, 및 고급 알코올의 함유량의 합계량 P 가 50 질량％ 이상인, 투명 또는 반투명 피막 형성용 첩부재.
제 5 항에 있어서,
상기 시트는, 두께가 500 ㎚ ∼ 300 ㎛ 인 투명 또는 반투명 피막 형성용 첩부재.
제 5 항에 있어서,
상기 시트는, a 값 및 b 값이 -20 ∼ 30 인 투명 또는 반투명 피막 형성용 첩부재.
제 5 항에 있어서,
상기 시트 투명화제는, 실리콘유 및 에테르유의 합계의 함유량이 15 질량％ 이하인 투명 또는 반투명 피막 형성용 첩부재.
제 5 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 시트 투명화제는, 상기 합계량 P 에 대한 실리콘유 및 에테르유의 합계의 함유량이 30 질량％ 이하인 투명 또는 반투명 피막 형성용 첩부재.
제 5 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 시트는, 공극률이 60 ％ ∼ 90 ％ 인 투명 또는 반투명 피막 형성용 첩부재.
제 5 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 시트를 구성하는 섬유가, 연속 섬유인 투명 또는 반투명 피막 형성용 첩부재.
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