KR102052653B1 - 혼합형 고체 추진제용 바인더 조성물, 혼합형 고체 추진제용 바인더 및 이의 제조방법 - Google Patents

혼합형 고체 추진제용 바인더 조성물, 혼합형 고체 추진제용 바인더 및 이의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR102052653B1
KR102052653B1 KR1020190059989A KR20190059989A KR102052653B1 KR 102052653 B1 KR102052653 B1 KR 102052653B1 KR 1020190059989 A KR1020190059989 A KR 1020190059989A KR 20190059989 A KR20190059989 A KR 20190059989A KR 102052653 B1 KR102052653 B1 KR 102052653B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
polymer
binder
formula
modified
Prior art date
Application number
KR1020190059989A
Other languages
English (en)
Inventor
민병선
고청아
김성준
심홍민
문영택
Original Assignee
국방과학연구소
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 국방과학연구소 filed Critical 국방과학연구소
Priority to KR1020190059989A priority Critical patent/KR102052653B1/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102052653B1 publication Critical patent/KR102052653B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B45/00—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product
    • C06B45/04—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive
    • C06B45/06—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive the solid solution or matrix containing an organic component
    • C06B45/10—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive the solid solution or matrix containing an organic component the organic component containing a resin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C06—EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06D—MEANS FOR GENERATING SMOKE OR MIST; GAS-ATTACK COMPOSITIONS; GENERATION OF GAS FOR BLASTING OR PROPULSION (CHEMICAL PART)
    • C06D5/00—Generation of pressure gas, e.g. for blasting cartridges, starting cartridges, rockets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4266—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain prepared from hydroxycarboxylic acids and/or lactones
    • C08G18/4269—Lactones
    • C08G18/4277—Caprolactone and/or substituted caprolactone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/8141—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates masked
    • C08G18/815—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/8191—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with acetylenic compounds having active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/22—Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom
    • C08K5/27—Compounds containing a nitrogen atom bound to two other nitrogen atoms, e.g. diazoamino-compounds
    • C08K5/28—Azides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C08L75/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08L75/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds

Abstract

본 발명은, 혼합형 고체 추진제용 바인더 조성물에 관한 것으로, 알킨기로 변성된 말단(A, A')을 포함하고, 분자 사슬 내에 우레탄기를 갖는 모이어티(B, B')로 사슬 연장된 변성 폴리머; 및 3개의 아지드기 말단을 갖는 가교제; 를 포함하는, 혼합형 고체 추진제용 바인더 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 바인더 조성물의 가교 경화된 혼합형 고체 추진제용 바인더 및 이의 제조방법에 관한 것이다.

Description

혼합형 고체 추진제용 바인더 조성물, 혼합형 고체 추진제용 바인더 및 이의 제조방법{BINDER COMPOSTION FOR SOLID PROPELLANT, SOLID PROPELLANT BINDER AND METHOD OF MANUFACTURING THE SAME}
본 발명은, 혼합형 고체 추진제용 바인더 조성물, 혼합형 고체 추진제용 바인더 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
기존 혼합형 고체 추진제내 바인더 경화시스템은, 바인더 내 폴리머 사슬 말단의 수산기와 이소시아네이트 경화제와의 유기화학 반응에 의하여 생성되는 우레탄기에 의하여 분자 사슬이 가교가 되는 우레탄 반응에 의하여 형성된다. 하지만, 우레탄 경화 시스템의 가교제이자 경화제인 이소시아네이트 화합물은 수분에 아주 민감하여 추진제 제조 시, 최대한 수분이 차단된 외부 환경을 만들어주기 위해 별도의 수분절감 장치를 구비하여야 한다. 또한, 이소시아네이트 화합물은, 주로 포스겐이라는 독성 가스 하에서 제조가 되기 때문에 환경적으로 아주 유해하여 최근에는, 이소시아네이트를 대체할 새로운 경화제에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다.
이소시아네이트 화합물의 수분에 대한 민감성과 환경친화적이지 못한 제조법과 더불어, 최근에는 추진제 연소시, 염산가스를 방출하는 과염소산암모늄(Ammonium Perchlorate)과 같은 범용적으로 사용되는 고체 추진제의 산화제 대신 친환경 산화제인 암모늄디니트라미드(Ammonium Dinitramide)와 HNF(Hydrazium Nitroformate)와 이소시아네이트 화합물간 상용성이 좋지 않다는 문제점이 있다.
이와 같이, 혼합형 고체 추진제 제조 시 사용되는 이소시아네이트 화합물을 사용함으로써 직면해야 하는 문제점들을 극복하기 위해서, 최근에는 추진제의 바인더 내 분자사슬을 우레탄기가 아닌 트리아졸기로 가교시키는 트리아졸 경화시스템에 관하여 연구가 진행되고 있다. 하지만, 분자 구조간 수소결합이 형성되는 우레탄기에 비해 트리아졸기는 분자 구조간 상호인력이 작용되지 않아, 바인더의 신율, 인장강도 및 탄성률과 같은 기계적 특성이 우수하지 않다.
본 발명은, 바인더의 우수한 기계적 특성을 형성할 수 있는, 경화 시스템을 포함하는, 혼합형 고체 추진제용 바인더 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명은, 고에너지 발산하는 트리아졸기로 가교되고, 우수한 기계적 특성을 갖는, 혼합형 고체 추진제용 바인더에 관한 것이다.
본 발명은, 본 발명에 의한 혼합형 고체 추진제용 바인더의 제조방법에 관한 것이다.
그러나, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 이상에서 언급한 것들로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 아래의 기재로부터 해당 분야 통상의 기술자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
본 발명의 일 실시예에 따라, 하기의 화학식 1로 표시되고, 알킨기로 변성된 말단(A, A')을 포함하고, 분자 사슬 내에 우레탄기를 갖는 모이어티(B, B')로 사슬 연장된 변성 폴리머; 및 3개의 아지드기 말단을 갖는 가교제; 를 포함하는, 혼합형 고체 추진제용 바인더 조성물에 관한 것이다.
[화학식 1]
A-B-P-B'-A'
(P는 폴리머 부분)
본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 알킨기로 변성된 말단(A, A')은, 하기의 화학식 2로 표시되는 것일 수 있다.
[화학식 2]
Figure 112019052472307-pat00001
(R1은, 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기 및 탄소수 2 내지 20의 알케닐렌기에서 선택된다.)
본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 폴리머(P)는, 디이소시아네이트계 화합물과 우레탄 결합을 형성할 수 있는, 하이드록시기 말단을 갖는 폴리머로부터 형성되고, 상기 폴리머(P)는, 폴리카프로락톤, 폴리카프로락톤 에테르, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 에테르-b-폴리에틸렌 글리콜, 폴리글리시딜 아디페이트, 폴리부타디엔 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나를 포함하는 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 폴리머(P)는, 2,000 g/mol 내지 4,000 g/mol의 분자량을 갖는 폴리머로부터 형성된 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 우레탄기를 갖는 모이어티(B, B')는, 상기 고분자(P) 및 상기 말단(A, A')과 우레탄 결합을 형성하는 디이소시아네이트 화합물로부터 형성된 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 디이소시아네이트는, 톨루엔 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 메칠렌 디이소시아네이트, 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트 및 톨리딘 디이소시아네이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나를 포함하는 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 우레탄기를 갖는 모이어티는, 하기의 화학식 3으로 표시되는 것일 수 있다.
[화학식 3]
Figure 112019052472307-pat00002
(U는 우레탄기이고, R3 및 R4는, 각각, 수소 및 탄소수 1 내지 20의 알킬기에서 선택된다.)
본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 가교제는, 하기의 화학식 4 내지 6으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나를 포함하고, 상기 화학식 6은, 아지드기로 말단 변성된 폴리카프로 락톤 사슬을 포함하는 것일 수 있다.
[화학식 4]
Figure 112019052472307-pat00003
(R5는, 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기, 탄소수 2 내지 20의 알케닐렌기 및 -R-O(C=O)-R-(R은 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기 및 탄소수 2 내지 20의 알케닐렌기에서 선택된다.)에서 선택된다.)
[화학식 5]
Figure 112019052472307-pat00004
[화학식 6]
Figure 112019052472307-pat00005
본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 화학식 6의 폴리카프로락톤 사슬은, 500 g/mol 내지 1,000g/mol 분자량을 갖는 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 가교제는, 상기 바인더 조성물 중 5 중량% 내지 20 중량%로 포함되는 것일 수 잇다.
본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 변성 폴리머는, 상기 가교제에 대해 1.0 내지 0.8 당량비로 포함되는 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따라, 하기의 화학식 1로 표시되는 변성 폴리머와 3개의 아지드기 말단을 갖는 가교제에 의해 트리아졸 형성 반응으로 가교되고, 상기 변성 폴리머는, 알킨기로 변성된 말단(A, A')을 포함하고, 분자사슬 내에 우레탄기를 갖는 모이어티(B, B')로 사슬 연장된 것인, 혼합형 고체 추진제용 바인더에 관한 것이다.
[화학식 1]
A-B-P-B'-A'
(P는 폴리머 부분)
본 발명의 일 실시예에 따라, 하기의 화학식 1로 표시되는 변성 폴리머 및 3개의 아지드기 말단을 갖는 가교제를 혼합하고, 가교 반응하는 단계; 를 포함하고, 상기 변성 폴리머는, 알킨기로 변성된 말단(A, A')을 포함하고, 분자사슬 내에 우레탄기를 갖는 모이어티(B, B')로 사슬 연장된 것인, 혼합형 고체 추진제용 바인더의 제조방법에 관한 것이다.
[화학식 1]
A-B-P-B'-A'
(P는 폴리머)
본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 가교 반응하는 단계의 반응 온도는, 40 ℃ 내지 60 ℃ 인 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 가교 반응하는 단계는, 용매 프리, 촉매 프리 또는 이 둘의 조건에서 가교 반응을 진행하는 것일 수 있다.
본 발명은 바인더내 고분자 사슬간 수소결합을 형성시키기 위해, 사슬 길이를 우레탄기로 증가시키고, 고에너지를 발산하는 트리아졸기로 고분자 사슬들을 가교시키는 고분자 바인더 경화 시스템을 제공하는, 혼합형 고체 추진제용 바인더 조성물 및 상기 경화 시스템에 의해 경화된 혼합형 고체 추진제용 바인더를 제공할 수 있다.
본 발명은, 사슬간 형성된 수소결합을 통하여 바인더의 기계적 특성, 인장강도 및 신율을 증대시킬 수가 있으며, 바인더 고분자 사슬의 가교점인 트리아졸기는 높은 생성열을 발산하기 때문에, 추진제에 투입 시, 추진제의 에너지를 향상시킬 수 있다.
도 1은, 본 발명의 일 실시예에 따라, 본 발명의 실시예 및 비교예에서 제조된 바인더 경화시스템에 따른 기계적 특성을 나타내는 인장강도 대비 신율 그래프를 나타낸 것이다.
이하 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 실시예들을 상세히 설명한다. 본 발명을 설명함에 있어서, 관련된 공지 기능 또는 구성에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명을 생략할 것이다. 또한, 본 명세서에서 사용되는 용어들은 본 발명의 바람직한 실시예를 적절히 표현하기 위해 사용된 용어들로서, 이는 사용자, 운용자의 의도 또는 본 발명이 속하는 분야의 관례 등에 따라 달라질 수 있다. 따라서, 본 용어들에 대한 정의는 본 명세서 전반에 걸친 내용을 토대로 내려져야 할 것이다. 각 도면에 제시된 동일한 참조 부호는 동일한 부재를 나타낸다.
명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
이하, 본 발명의 고체 추진제용 바인더 조성물에 대하여 실시예 및 도면을 참조하여 구체적으로 설명하도록 한다. 그러나, 본 발명이 이러한 실시예 및 도면에 제한되는 것은 아니다.
본 발명은, 추진제용 바인더 조성물에 관한 것으로, 본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 추진제용 바인더 조성물은, 고분자 사슬 구조 내에 우레탄기를 도입하고, 트리아졸기로 분자 사슬을 가교시켜 바인더의 기계적 특성 및 에너지를 높일 수 있는 가교 경화 시스템을 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 추진제용 바인더 조성물은, 변성 폴리머; 및 3개의 아지드기 말단을 갖는 가교제;를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 예로, 상기 변성 폴리머는, 하기의 화학식 1로 표시되고, 알킨기로 변성된 말단(A, A')을 포함하고, 분자 사슬 내에 우레탄기를 갖는 모이어티(B, B')로 사슬 연장된 것일 수 있다.
[화학식 1]
A-B-P-B'-A'
(P는 폴리머)
상기 알킨기로 변성된 말단(A, A')은, 하기의 화학식 2로 표시된 것일 수 있다.
[화학식 2]
Figure 112019052472307-pat00006
상기 화학식 2에서 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기 및 탄소수 2 내지 20의 알케닐렌기에서 선택되고, 바람직하게는 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기 및 탄소수 탄소수 2 내지 10의 알케닐렌기에서 선택될 수 있다. 상기 화학식 2는, 분자 사슬의 알킨기 말단을 형성할 뿐만 아니라, 상기 우레탄기를 갖는 모이어티(B, B')와 우레탄 결합으로 연결되는 사슬 연장제로 작용할 수 있다.
상기 우레탄기를 갖는 모이어티(B, B')는, 상기 고분자(P) 및 상기 말단(A, A')과 우레탄 결합으로 연결되는 사슬 연장제로 적용할 수 있는, 디이소시아네이트 화합물로부터 형성된 것이다. 이는 이소시아네이트 화합물을 가교제로서가 아닌 분자 사슬을 연장시키기 위한 사슬 연장제로 적용하고, 분자 사슬 구조내에 우레탄기를 도입함으로써, 바인더의 기계적 특성을 향상시킴은 물론 바인더 내 높은 생성열을 가지고 있는 트리아졸기로 분자 사슬을 가교시킴으로써, 바인더의 에너지를 향상시킬 수 있다.
상기 디이소시아네이트는, 상기 톨루엔 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 메칠렌 디이소시아네이트, 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트 및 톨리딘 디이소시아네이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다.
예를 들어, 상기 우레탄기를 갖는 모이어티(B, B')는, 하기의 화학식 3으로 표시될 수 있다.
[화학식 3]
Figure 112019052472307-pat00007
상기 화학식 3에서 U는 사슬내 우레탄 결합으로 형성된 우레탄기이고, R3 및 R4는, 각각, 수소 및 탄소수 1 내지 20의 알킬기에서 선택된다. 바람직하게는 상기 R3 및 R4는 수소 및 탄소수 1 내지 10의 알킬기에서 선택된다.
상기 폴리머(P)는, 디이소시아네이트계 화합물과 우레탄 결합을 형성할 수 있는, 하이드록시기 말단을 갖는 폴리머로부터 형성되고, 상기 폴리머(P)는, 폴리카프로락톤, 폴리카프로락톤 에테르, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 에테르-b-폴리에틸렌 글리콜, 폴리글리시딜 아디페이트, 폴리부타디엔 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다. 상기 폴리머(P)는, 2,000 g/mol 내지 4,000 g/mol의 분자량을 갖는 폴리머로부터 형성될 수 있다.
본 발명의 일 예로, 상기 변성 폴리머는, 하기의 화학식 1a로 표시되고, 분자 사슬 내 우레탄기로 사슬연장된 폴리우레탄계 변성 폴리머이다.
[화학식 1a]
Figure 112019052472307-pat00008
상기 화학식 1a 에서 P는 반복단위를 갖는 폴리머 부분이며, U는 우레탄기이고, R3 및 R4는, 각각, 수소 및 탄소수 1 내지 20의 알킬기에서 선택되고, R1은, 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기 및 탄소수 2 내지 20의 알케닐렌기에서 선택된다.
상기 가교제는, 세개의 아지드 말단기가 형성된 것으로, 하기의 화학식 4 내지 6으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다. 상기 가교제는, 상기 변성 폴리머의 분자 사슬을 우레탄기가 아닌 트리아졸기로 가교시키는 트리아졸 경화시스템을 제공하고, 이러한 트리아졸기로 분자 사슬을 가교시킴으로써, 바인더의 기계적 특성 향상과 바인더의 에너지를 높일 수 있다.
[화학식 4]
Figure 112019052472307-pat00009
상기 화학식 4에서 R5는, 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기, 탄소수 2 내지 20의 알케닐렌기 및 -R-O(C=O)-R-(R은 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기 및 탄소수 2 내지 20의 알케닐렌기에서 선택된다.)에서 선택되고, 바람직하게는 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기, 탄소수 2 내지 10의 알케닐렌기 및 -R-O(C=O)-R-(R은 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기 및 탄소수 2 내지 10의 알케닐렌기에서 선택된다.
[화학식 5]
Figure 112019052472307-pat00010
[화학식 6]
Figure 112019052472307-pat00011
상기 화학식 6은, 아지드기로 말단 변성된 폴리카프로 락톤 사슬을 포함하는 것이며, 폴리카프로락톤 사슬은, 500 g/mol 내지 1,000g/mol 분자량을 갖는 것일 수 있다.
상기 변성 폴리머는, 상기 바인더 조성물 중 80 중량% 내지 95 중량%로 포함되고, 상기 가교제에 대해 1내지 0.8 당량비, 1 내지 0.9 당량비; 1 내지 0.95 당량비; 또는 1당량비로 포함될 수 있다. 상기 가교제는, 상기 바인더 조성물 중 5 중량% 내지 20 중량%로 포함되고, 상기 함량 범위 내에 포함되면 바인더의 탄성력을 우수하게하고, 폴리머의 양 또는 가교제의 양이 상대 화합물에 비해 많을 시에는 미 반응기가 남아있어 노화 특성에도 좋지가 않을 뿐만 아니라 적절한 인장력이 나타나지 않을 수 있다.
본 발명의 일 예로, 상기 추진제용 바인더 조성물은, 혼합형 고체 추진제에 적용되고, 상기 바인더 조성물은, 상기 추진제 구성성분과 혼합된 상태에서 가교 경화에 의한 트리아졸 기반 바인더를 형성할 수 있다.
본 발명은, 본 발명에 의한 추진제용 바인더 조성물의 제조방법에 관한 것으로, 본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 제조방법은, 이소시아네이트기 말단 폴리머를 제조하는 단계; 알킨기 말단으로 변성된 폴리머를 제조하는 단계; 및 가교제를 혼합하는 단계; 를 포함할 수 있다.
상기 이소시아네이트기 말단 폴리머를 제조하는 단계는, 양단이 하이드록시기인 폴리머와 이소시아네이트기가 2개인 디이소시아네이트계 화합물을 반응시켜 양말단이 이소시아네이트기인 폴리머를 제조하는 단계이다. 상기 양단이 하이드록시기인 고분자는, 이소시아네이트기와 우레탄 결합을 형성할 수 있는, 하이드록시기 말단을 갖는 폴리머이며, 예를 들어, 폴리카프로락톤, 폴리카프로락톤 에테르, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 에테르-b-폴리에틸렌 글리콜, 폴리글리시딜 아디페이트, 폴리부타디엔 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나를 포함할 수 있다. 상기 폴리머는, 2,000 g/mol 내지 4,000 g/mol의 분자량을 갖는 것일 수 있다.
상기 양단이 하이드록시기인 폴리머는 디이소시아네이트계 화합물에 대해 1 내지 3당량; 또는 1.5 내지 2.5 당량비로 적용될 수 있다.
상기 알킨기 말단으로 변성된 폴리머를 제조하는 단계는, 상기 이소시아네이트기 말단 폴리머와 하기의 화학식 8로 표시되는 화합물을 우레탄 촉매 하에서 우레탄 반응시켜 양말단이 알킨기로 변성된 폴리머를 제조하는 단계이다. 상기 이소시아네이트기 말단 폴리머와 화학식 2의 하이드록시 간 동등 당량비 하에서 우레탄 결합을 형성할 수 있다.
[화학식 8]
Figure 112019052472307-pat00012
상기 화학식 8에서 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기 및 탄소수 2 내지 20의 알케닐렌기에서 선택되고, 바람직하게는 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기 및 탄소수 탄소수 2 내지 10의 알케닐렌기에서 선택될 수 있다.
상기 가교제를 혼합하는 단계는, 상기 알킨기 말단으로 변성된 폴리머와 혼합하여 추진제용 바인더 조성물을 형성하는 단계이다. 상기 가교제는, 상기 언급한 화학식 4 내지 6에서 선택될 수 있다.
본 발명은, 추진제용 바인더에 관한 것으로, 본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 추진제용 바인더는, 상기 추진제용 바인더 조성물의 경화 시스템에 의해서 가교 경화된 바인더이다. 즉, 상기 화학식 1로 표시되는 변성 폴리머와 3개의 아지드기 말단을 갖는 가교제에 의해 트리아졸 형성 반응으로 가교된 트리아졸기 기반 바인더이다.
상기 추진체용 바인더는, 추진제용 바인더 조성물 단독으로 경화되거나 또는 추진제의 구성성분과 혼합된 상태에서 경화되는 혼합형일 수 있다.
본 발명은, 본 발명에 의한 추진제용 바인더의 제조방법에 관한 것으로, 본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 화학식 1로 표시되는 변성 폴리머 및 3개의 아지드기 말단을 갖는 가교제를 혼합하고, 가교 반응하는 단계;를 포함할 수 있다.
상기 가교 반응하는 단계의 반응 온도는, 40 ℃ 내지 60 ℃; 또는 45 ℃ 내지 55 ℃일 수 있다.
상기 가교 반응하는 단계는, 용매 프리, 촉매 프리 또는 이 둘의 조건에서 가교 반응이 진행되고, 견교한 기계적 강도가 향상되고 고에너지를 갖는 트리아졸기로 경화된 폴리우레탄계 바인더를 제공할 수 있다.
[스킴 1]
Figure 112019052472307-pat00013
실시예 1 : 알킨기로 양말단이 변성된 폴리우레탄(AKPU)의 제조
스킴 1에 따라 알킨기로 양말단이 변성된 폴리우레탄(AKPU)을 합성하였다.
(1) 이소시아네이트 말단 폴리머(ITPCE)의 합성
하기의 혼합배율에 따라 각 성분을 혼합하고, 50 ℃에서 FT-IR을 이용하여 이소시아네이트 피크(2200cm-1)의 강도가 초기 대비 50 % 감소할 때 까지 반응시켰다.
혼합배율: 수산기 말단 폴리카프로락톤 에테르(HTCE) 91%, 톨루엔 디이소시아네이트(TDI) 8.8% 및 트리페닐 비스무스(TPB) 0.2%
(2) 알킨기로 양말단이 변성된 폴리우레탄(AKPU)의 합성
하기의 혼합배율을 적용하고, 상기 제조된 이소시아네이트 말단 폴리머(ITPCE)는 분자 양말단에 각각 수산기와 알킨기를 가지고 있는 화합물인 히드록시 부틸프로피올레이트(HPA)와 50 ℃에서, 아주 소량의 디부틸틴 딜라우레이트(DBTDL) 촉매하 우레탄 반응을 시켜 알킨기로 양말단이 변성된 폴리우레탄(AKPU)를 합성하였다.
혼합배율 : 이소시아네이트 말단 폴리카프로락톤 에테르 88.3%, HPA 11.0%, DBTDL 0.7%.
실시예 2 : 경화제 1 기반 트리아졸 경화 폴리우레탄 바인더(TAPU)의 합성
스킴 1에 따라 실시예 1의 알킨기로 양말단이 변성된 폴리우레탄(AKPU) 94.8% 및 화학식 2(R2가 -CH2-임)의 경화제 5.2%를 이용하여 50 ℃에서 트리아졸 형성 반응을 시켜 경화제 1 기반 트리아졸 경화 폴리우레탄 바인더(TAPU)를 제조하였다.
실시예 3 : 경화제 2 기반 트리아졸 경화 폴리우레탄 바인더(TAPU)의 합성
실시예 1의 알킨기로 양말단이 변성된 폴리우레탄(AKPU) 91.9% 및 화학식 3의 경화제 8.1%를 이용하여 50 ℃에서 트리아졸 형성 반응을 시켜 경화제 2 기반 트리아졸 경화 폴리우레탄 바인더(TAPU)를 제조하였다.
실시예 4 : 경화제 3 기반 트리아졸 경화 폴리우레탄 바인더(TAPU)의 합성
알킨기로 양말단이 변성된 폴리우레탄(AKPU) 83% 및 화학식 3의 올리고머 형태의 폴리카프로락톤 경화제 17%를 적용하고, 50 ℃에서 트리아졸 형성 반응을 시켜 경화제 3 기반 트리아졸 경화 폴리우레탄 바인더(TAPU)를 제조하였다
비교예 1 : 우레탄 경화 바인더(UCP)의 제조
표 1에 따라 수산기로 말단 변성된 폴리카프로락톤 에테르를 이소시아네이트 경화제와 반응시켜 경화시킨 우레탄 경화 바인더(UCP)를 50 ℃에서 제조하였다.
비교예 2 : 트리아졸 경화 바인더(TCP)의 제조
표 1에 따라 아지드기로 말단 변성된 폴리카프로락톤 에테르를 알킨 화합물로 경화시킨 트리아졸 경화 바인더(TCP)를 50 ℃에서 제조하였다.
폴리머 경화제 촉매
우레탄 경화 바인더(UCP) HTCE, 83.2% N-1001), 16.8% Triphenyl bismuth, 0.1%
트리아졸 경화 바인더(TCP) ATCE, 93.3% Terminal tri-alkynes2), 6.7% -
1) Desmodur N-100 based on HDI(Hexamethylene diisocyanate)
2) 1,1,1-tris(propiolyl-oxy-methyl) propane
실시예 2 내지 4 및 비교예 1 내지 2에서 제조된 바인더의 기계적 특성을 분석하여 도 1에 나타내었다. 도 1은, 우레탄에 의하여 경화된 바인더(UCP, 비교예 1) 및 우레탄기가 분자사슬에 없고 트리아졸로만 경화된 바인더(TCP, 비교예 2)에 비하여, 분자 사슬에 우레탄기가 있으면서 트리아졸기에 의하여 경화된 바인더(실시예 2 내지 4의 바인더)들이 인장강도 뿐만 아니라 신율에서도 훨씬 우수한 특성을 갖는 것을 확인할 수 있다.
즉, 일반적으로 혼합형 고체 추진제는 추진제 내 고분자형 바인더가 우레탄기로 가교 경화가 되는 프로세스를 거치면서 점탄성 특성을 발산하면서 최종적으로 제조가 된다. 본 발명은, 기존 우레탄 경화 시스템 대신 높은 생성열을 내는 트리아졸로 바인더를 경화시켜, 최종적으로 고체 추진제의 에너지를 높이기 위한 것이다.
우레탄기 간 수소결합을 형성하는 우레탄 경화시스템에 비해, 트리아졸로 가교된 바인더는 트리아졸 간 상호인력이 없어 기계적 특성이 좋지 않은 특성이 나타나지만, 본 발명은, 바인더 내 우레탄 기를 삽입하여, 바인더 내 고분자 사슬길이를 증가시킬뿐 아니라, 우레탄 기간 형성된 수소 결합으로 인하여, 바인더의 기계적 특성을 아주 월등하게 향상시킬 수 있다.
이상과 같이 실시예들이 비록 한정된 도면에 의해 설명되었으나, 해당 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기를 기초로 다양한 기술적 수정 및 변형을 적용할 수 있다. 예를 들어, 설명된 기술들이 설명된 방법과 다른 순서로 수행되거나, 및/또는 설명된 시스템, 구조, 장치, 회로 등의 구성요소들이 설명된 방법과 다른 형태로 결합 또는 조합되거나, 다른 구성요소 또는 균등물에 의하여 대치되거나 치환되더라도 적절한 결과가 달성될 수 있다.
그러므로, 다른 구현들, 다른 실시예들 및 특허청구범위와 균등한 것들도 후술하는 청구범위의 범위에 속한다.

Claims (15)

  1. 하기의 화학식 1로 표시되고, 알킨기로 변성된 말단(A, A')을 포함하고, 분자 사슬 내에 우레탄기를 갖는 모이어티(B, B')로 사슬 연장된 변성 폴리머; 및
    3개의 아지드기 말단을 갖는 가교제;
    를 포함하고,
    상기 알킨기로 변성된 말단(A, A')은, 하기의 화학식 8로 표시된 화합물로 도입되고,
    상기 우레탄기를 갖는 모이어티(B, B')는, 폴리머(P) 및 상기 말단(A, A')과 우레탄 결합을 형성하는 디이소시아네이트 화합물로부터 형성되고,
    상기 폴리머(P)는, 디이소시아네이트계 화합물과 우레탄 결합을 형성할 수 있는, 하이드록시기 말단을 갖는 폴리머로부터 형성되고,
    상기 폴리머(P)는, 폴리카프로락톤, 폴리카프로락톤 에테르, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 에테르-b-폴리에틸렌 글리콜, 폴리글리시딜 아디페이트, 폴리부타디엔 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나를 포함하는 것인,
    혼합형 고체 추진제용 바인더 조성물:

    [화학식 1]
    A-B-P-B'-A'
    (P는 폴리머 부분)
    [화학식 8]
    Figure 112019099998211-pat00020

    (R1은, 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기 및 탄소수 2 내지 20의 알케닐렌기에서 선택된다.)
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서,
    상기 폴리머(P)는, 2,000 g/mol 내지 4,000 g/mol의 분자량을 갖는 폴리머로부터 형성된 것인,
    혼합형 고체 추진제용 바인더 조성물.
  5. 삭제
  6. 제1항에 있어서,
    상기 디이소시아네이트는, 톨루엔 디이소시아네이트, 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 메칠렌 디이소시아네이트, 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트, 크실렌 디이소시아네이트 및 톨리딘 디이소시아네이트로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나를 포함하는 것인,
    혼합형 고체 추진제용 바인더 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 우레탄기를 갖는 모이어티(B, B')는, 하기의 화학식 3으로 표시되는 것인,
    혼합형 고체 추진제용 바인더 조성물:

    [화학식 3]
    Figure 112019052472307-pat00015

    (U는 우레탄기이고, R3 및 R4는, 각각, 수소 및 탄소수 1 내지 20의 알킬기에서 선택된다.)
  8. 제1항에 있어서,
    상기 가교제는, 하기의 화학식 4 내지 6으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나를 포함하고,
    상기 화학식 6은, 아지드기로 말단 변성된 폴리카프로 락톤 사슬을 포함하는 것인,
    혼합형 고체 추진제용 바인더 조성물:

    [화학식 4]
    Figure 112019052472307-pat00016

    (R5는, 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기, 탄소수 2 내지 20의 알케닐렌기 및 -R-O(C=O)-R-(R은 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기 및 탄소수 2 내지 20의 알케닐렌기에서 선택된다.)에서 선택된다.)

    [화학식 5]
    Figure 112019052472307-pat00017


    [화학식 6]
    Figure 112019052472307-pat00018

  9. 제8항에 있어서,
    상기 화학식 6의 폴리카프로락톤 사슬은, 500 g/mol 내지 1,000g/mol 분자량을 갖는 것인,
    혼합형 고체 추진제용 바인더 조성물.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 가교제는, 상기 바인더 조성물 중 5 중량% 내지 20 중량%로 포함되는 것인,
    혼합형 고체 추진제용 바인더 조성물.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 변성 폴리머는, 상기 가교제에 대해 1 내지 0.8 당량비로 포함되는 것인,
    혼합형 고체 추진제용 바인더 조성물.
  12. 하기의 화학식 1로 표시되는 변성 폴리머와 3개의 아지드기 말단을 갖는 가교제에 의해 트리아졸 형성 반응으로 가교되고,
    상기 변성 폴리머는, 알킨기로 변성된 말단(A, A')을 포함하고, 분자사슬 내에 우레탄기를 갖는 모이어티(B, B')로 사슬 연장되고,
    상기 알킨기로 변성된 말단(A, A')은, 하기의 화학식 8로 표시된 화합물로 도입되고,
    상기 우레탄기를 갖는 모이어티(B, B')는, 폴리머(P) 및 상기 말단(A, A')과 우레탄 결합을 형성하는 디이소시아네이트 화합물로부터 형성되고,
    상기 폴리머(P)는, 디이소시아네이트계 화합물과 우레탄 결합을 형성할 수 있는, 하이드록시기 말단을 갖는 폴리머로부터 형성되고,
    상기 폴리머(P)는, 폴리카프로락톤, 폴리카프로락톤 에테르, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 에테르-b-폴리에틸렌 글리콜, 폴리글리시딜 아디페이트, 폴리부타디엔 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나를 포함하는 것인, 혼합형 고체 추진제용 바인더:

    [화학식 1]
    A-B-P-B'-A'
    (P는 폴리머 부분)

    [화학식 8]
    Figure 112019099998211-pat00021

    (R1은, 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기 및 탄소수 2 내지 20의 알케닐렌기에서 선택된다.)
  13. 하기의 화학식 1로 표시되는 변성 폴리머 및 3개의 아지드기 말단을 갖는 가교제를 혼합하고, 가교 반응하는 단계;
    를 포함하고,
    상기 변성 폴리머는, 알킨기로 변성된 말단(A, A')을 포함하고, 분자사슬 내에 우레탄기를 갖는 모이어티(B, B')로 사슬 연장되고,
    상기 알킨기로 변성된 말단(A, A')은, 하기의 화학식 8로 표시된 화합물로 도입되고,
    상기 우레탄기를 갖는 모이어티(B, B')는, 폴리머(P) 및 상기 말단(A, A')과 우레탄 결합을 형성하는 디이소시아네이트 화합물로부터 형성되고,
    상기 폴리머(P)는, 디이소시아네이트계 화합물과 우레탄 결합을 형성할 수 있는, 하이드록시기 말단을 갖는 폴리머로부터 형성되고,
    상기 폴리머(P)는, 폴리카프로락톤, 폴리카프로락톤 에테르, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 에테르-b-폴리에틸렌 글리콜, 폴리글리시딜 아디페이트, 폴리부타디엔 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 어느 하나를 포함하는 것인,
    혼합형 고체 추진제용 바인더의 제조방법:

    [화학식 1]
    A-B-P-B'-A'
    (P는 폴리머)

    [화학식 8]
    Figure 112019099998211-pat00022

    (R1은, 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기 및 탄소수 2 내지 20의 알케닐렌기에서 선택된다.)
  14. 제13항에 있어서,
    상기 가교 반응하는 단계의 반응 온도는, 40 ℃ 내지 60 ℃ 인 것인,
    혼합형 고체 추진제용 바인더의 제조방법.
  15. 제13항에 있어서,
    상기 가교 반응하는 단계는, 용매 프리, 촉매 프리 또는 이 둘의 조건에서 가교 반응을 진행하는 것인,
    혼합형 고체 추진제용 바인더의 제조방법.
KR1020190059989A 2019-05-22 2019-05-22 혼합형 고체 추진제용 바인더 조성물, 혼합형 고체 추진제용 바인더 및 이의 제조방법 KR102052653B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190059989A KR102052653B1 (ko) 2019-05-22 2019-05-22 혼합형 고체 추진제용 바인더 조성물, 혼합형 고체 추진제용 바인더 및 이의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020190059989A KR102052653B1 (ko) 2019-05-22 2019-05-22 혼합형 고체 추진제용 바인더 조성물, 혼합형 고체 추진제용 바인더 및 이의 제조방법

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR102052653B1 true KR102052653B1 (ko) 2019-12-05

Family

ID=69002352

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020190059989A KR102052653B1 (ko) 2019-05-22 2019-05-22 혼합형 고체 추진제용 바인더 조성물, 혼합형 고체 추진제용 바인더 및 이의 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102052653B1 (ko)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112898565A (zh) * 2021-03-09 2021-06-04 贵州大学 一种基于点击化学制备聚氨酯的方法及聚氨酯
KR102457398B1 (ko) * 2022-02-25 2022-10-24 국방과학연구소 변성 공액디엔계 중합체, 이의 제조방법, 이를 포함하는 고체 추진제용 바인더 조성물, 변성 공액디엔계 고체 추진제용 바인더 및 이의 제조방법
KR102467627B1 (ko) * 2022-02-11 2022-11-16 국방과학연구소 변성 공액디엔계 고체 추진제용 바인더 조성물, 변성 공액디엔계 고체 추진제용 바인더 및 이의 제조방법

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110077365A1 (en) * 2008-12-29 2011-03-31 Gilbert Yu Preparation of organosilicon-containing triazoles
KR20140124911A (ko) * 2013-03-05 2014-10-28 국방과학연구소 고체 추진제 바인더 및 그 제조방법
KR20150115743A (ko) * 2013-02-08 2015-10-14 시카 테크놀러지 아게 도장, 접착제, 밀봉제 및 탄성중합체 적용을 위한 구리 아자이드-알카인 클릭 화학을 통한 폴리우레탄 중합체의 합성

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110077365A1 (en) * 2008-12-29 2011-03-31 Gilbert Yu Preparation of organosilicon-containing triazoles
KR20150115743A (ko) * 2013-02-08 2015-10-14 시카 테크놀러지 아게 도장, 접착제, 밀봉제 및 탄성중합체 적용을 위한 구리 아자이드-알카인 클릭 화학을 통한 폴리우레탄 중합체의 합성
KR20140124911A (ko) * 2013-03-05 2014-10-28 국방과학연구소 고체 추진제 바인더 및 그 제조방법

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112898565A (zh) * 2021-03-09 2021-06-04 贵州大学 一种基于点击化学制备聚氨酯的方法及聚氨酯
KR102467627B1 (ko) * 2022-02-11 2022-11-16 국방과학연구소 변성 공액디엔계 고체 추진제용 바인더 조성물, 변성 공액디엔계 고체 추진제용 바인더 및 이의 제조방법
KR102457398B1 (ko) * 2022-02-25 2022-10-24 국방과학연구소 변성 공액디엔계 중합체, 이의 제조방법, 이를 포함하는 고체 추진제용 바인더 조성물, 변성 공액디엔계 고체 추진제용 바인더 및 이의 제조방법
US20230272131A1 (en) * 2022-02-25 2023-08-31 Agency For Defense Development Modified conjugated diene based polymer, manufacturing method thereof, binder composition for solid propellant comprising the same, modified conjugated diene based binder for solid propellant, and manufacturing method thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102052653B1 (ko) 혼합형 고체 추진제용 바인더 조성물, 혼합형 고체 추진제용 바인더 및 이의 제조방법
US4799980A (en) Multifunctional polyalkylene oxide binders
DE10113980A1 (de) Silanterminiertes Polydiorganosiloxan-Urethan-Copolymer
KR101124471B1 (ko) 무용제형 수성 폴리우레탄 에멀젼의 제조방법 및 이 방법에 의해 제조된 무용제형 수성 폴리우레탄 에멀젼
KR102441738B1 (ko) 폴리카르보디이미드 공중합체
KR101089247B1 (ko) 고체 추진제용 경화제 및 이를 함유하는 접착 기능이 강화된 고체 추진제 조성물
US4670068A (en) Polyfunctional isocyanate crosslinking agents for propellant binders
Liu et al. Study on the curing system of polytriazole adhesive for composite solid propellant
Wen et al. Enhancing the performance of an HTPE binder by adding a novel hyperbranched multi‐arm azide copolyether
JPS5817158B2 (ja) 架橋したダブルベ−ス推進薬
US6103029A (en) Triazole cross-linked polymers
EP2804896A1 (de) Silanvernetzende schäumbare mischungen
KR101532637B1 (ko) 고체 추진제 바인더 및 그 제조방법
Khanlari et al. Preparation of a novel polyurethane network based on PPG–PGN–PPG: investigation of the effect of plasticizers on its properties
US4377678A (en) Binders for polydiene composite propellants
JPH078982B2 (ja) 湿気硬化性シーリング材組成物
US4011114A (en) Cross-linked nitrocellulose propellant formulation
JPH0427247B2 (ko)
Soman et al. Synthesis, characterization and rheology of tetrafunctional glycidyl azide polymer vis-à-vis difunctional GAP
KR102467627B1 (ko) 변성 공액디엔계 고체 추진제용 바인더 조성물, 변성 공액디엔계 고체 추진제용 바인더 및 이의 제조방법
KR102457398B1 (ko) 변성 공액디엔계 중합체, 이의 제조방법, 이를 포함하는 고체 추진제용 바인더 조성물, 변성 공액디엔계 고체 추진제용 바인더 및 이의 제조방법
JP4088729B2 (ja) ブロック共重合体及び推進薬
KR20200049191A (ko) 노말 프로필 아세테이트를 이용한 친환경 폴리우레탄 접착제의 제조방법
JPH075425B2 (ja) ガス発生組成物
KR102611792B1 (ko) 자가 치유 코팅용 수분산체 조성물

Legal Events

Date Code Title Description
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant