KR102031655B1 - 하드코팅 조성물 및 이를 이용한 하드코팅 필름 - Google Patents

하드코팅 조성물 및 이를 이용한 하드코팅 필름

Info

Publication number
KR102031655B1
KR102031655B1 KR1020150089893A KR20150089893A KR102031655B1 KR 102031655 B1 KR102031655 B1 KR 102031655B1 KR 1020150089893 A KR1020150089893 A KR 1020150089893A KR 20150089893 A KR20150089893 A KR 20150089893A KR 102031655 B1 KR102031655 B1 KR 102031655B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
hard coating
coating composition
meth
acrylate
silica sol
Prior art date
Application number
KR1020150089893A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20170000668A (ko
Inventor
이정은
송관욱
홍승모
Original Assignee
동우 화인켐 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 동우 화인켐 주식회사 filed Critical 동우 화인켐 주식회사
Priority to KR1020150089893A priority Critical patent/KR102031655B1/ko
Publication of KR20170000668A publication Critical patent/KR20170000668A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102031655B1 publication Critical patent/KR102031655B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/60Additives non-macromolecular
    • C09D7/61Additives non-macromolecular inorganic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)

Abstract

본 발명은 체인 형태의 나노실리카를 함유하는 실리카 졸, 광경화형 수지, 광개시제 및 용제를 포함하는 플렉시블 디스플레이용 하드코팅 조성물, 이를 이용하여 형성된 하드코팅 필름 및 상기 하드코팅 필름이 구비된 플렉시블 디스플레이를 제공한다. 본 발명에 따른 하드코팅 필름은 경도가 높으면서도 유연성이 뛰어날 뿐만 아니라, 밀착성 및 광학 특성이 우수하다.

Description

하드코팅 조성물 및 이를 이용한 하드코팅 필름 {Hard Coating Composition and Hard Coating Film Using the Same}
본 발명은 하드코팅 조성물 및 이를 이용한 하드코팅 필름에 관한 것으로, 보다 상세하게는 경도가 우수하면서 유연성을 가지는 하드코팅 조성물, 이를 이용하여 형성되는 하드코팅 필름 및 상기 하드코팅 필름이 구비된 플렉시블 디스플레이에 관한 것이다.
하드코팅 필름은 액정 표시장치, 일렉트로루미네센스(EL) 표시장치, 플라즈마 디스플레이(PD), 전계 방출 디스플레이(FED: Field Emission Display) 등의 화상표시장치에 표면 보호 등의 목적으로 이용되고 있다.
최근에는 기존의 유연성이 없는 유리기판 대신에 플라스틱 등과 같이 유연성 있는 재료를 사용하여 종이처럼 휘어져도 표시 성능을 그대로 유지할 수 있는 플렉시블(flexible) 디스플레이가 차세대 표시장치로 급부상하면서, 경도(hardness)가 높고 내찰상성이 좋을 뿐만 아니라, 제조 공정이나 사용 중에 필름 가장자리의 컬(curl) 현상이 일어나지 않고, 적당한 유연성을 갖추어 크랙이 발생하지 않는 하드코팅 필름이 요구되고 있다.
대한민국 공개특허 제2008-0062355호에는 실리카 입자의 표면 히드록시기에, 다관능 (메타)아크릴레이트를 포함하는 다관능 실란 화합물을 화학적으로 결합시킨 유-무기 실리카 입자, 다관능 (메타)아크릴레이트, 개시제, 및 용제를 포함하는 하드코팅 조성물이 개시되어 있으며, 이로부터 제조된 하드코팅 필름은 고경도이고 박리 및 컬 현상을 억제할 수 있다고 기재되어 있다.
그러나, 상기 하드코팅 조성물은 플렉시블 디스플레이에 적용하기에는 경도와 유연성이 충분하지 않은 문제점이 있었다.
대한민국 공개특허 제2008-0062355호
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로, 본 발명의 한 목적은 경도가 우수하면서 유연성을 가지는 하드코팅 필름의 제조에 사용될 수 있는 플렉시블 디스플레이용 하드코팅 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기 하드코팅 조성물을 이용하여 형성되는 하드코팅 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 상기 하드코팅 필름이 구비된 플렉시블 디스플레이를 제공하는 것이다.
한편으로, 본 발명은 체인 형태의 나노실리카를 함유하는 실리카 졸, 광경화형 수지, 광개시제 및 용제를 포함하는 플렉시블 디스플레이용 하드코팅 조성물을 제공한다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 나노실리카는 직경이 5 내지 15nm이고 길이가 40 내지 100nm일 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 실리카 졸은 상기 나노실리카가 유기 용매에 분산되어 있는 콜로이드 형태이다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 유기 용매는 메틸에틸케톤일 수 있다.
다른 한편으로, 본 발명은 상기 하드코팅 조성물을 이용하여 형성되는 플렉시블 디스플레이용 하드코팅 필름을 제공한다.
또 다른 한편으로, 본 발명은 상기 하드코팅 필름이 구비된 플렉시블 디스플레이를 제공한다.
본 발명에 따른 하드코팅 조성물을 이용하여 형성되는 하드코팅 필름은 경도가 높으면서도 유연성이 뛰어날 뿐만 아니라, 밀착성 및 광학 특성이 우수하여 플렉시블 디스플레이에 효과적으로 사용될 수 있다.
이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
본 발명의 일 실시형태는 체인 형태의 나노실리카를 함유하는 실리카 졸, 광경화형 수지, 광개시제 및 용제를 포함하는 플렉시블 디스플레이용 하드코팅 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 실리카 졸은 직경이 5 내지 15nm이고 길이가 40 내지 100nm인 가늘고 긴(elongated) 체인 형태의 나노실리카를 함유한다. 상기 실리카 졸은 가늘고 긴 체인 형태의 나노실리카를 함유함으로써 하드코팅 조성물에 충분한 경도와 함께 우수한 유연성을 부여할 수 있다.
상기 실리카 졸은 상기한 바와 같은 나노실리카가 유기 용매에 분산되어 있는 콜로이드 형태일 수 있다. 상기 유기 용매로는 메탄올 및 이소프로판올과 같은 알코올류, 메틸에틸케톤 및 메틸이소부틸케톤과 같은 케톤류 등이 사용될 있으며, 이중에서 메틸에틸케톤이 하드코팅 필름의 밀착성을 개선시킬 수 있어 바람직하다.
이러한 실리카 졸은 당해 기술분야에 공지된 방법으로 제조하거나 시판되는 것을 구입하여 사용할 수 있다. 시판되는 제품의 경우 유기 용매에 나노실리카가20 내지 60 중량%의 농도로 분산된 것을 사용할 수 있으며, 그 예로는 이소프로판올실리카 졸(IPA-ST-UP, 닛산화학, 직경 9-15nm, 길이 40-100nm), 메틸에틸케톤실리카 졸(MEK-ST-UP, 닛산화학, 직경 9-15nm, 길이 40-100nm) 등을 들 수 있으며, 이들은 각각 단독으로 또는 둘 이상을 조합하여 사용될 수 있다.
상기 실리카 졸은 상기 하드코팅 조성물 전체 100 중량%에 대하여 10 내지 60 중량%, 바람직하게는 20 내지 40 중량%로 포함될 수 있다. 10 중량% 미만인 경우에는 내마모성, 내스크래치성, 연필경도 등의 기계적 물성이 충분하지 않을 수 있으며, 60 중량% 초과인 경우에는 외관 불량 및 유연성이 저하될 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 광경화형 수지는 광경화형 (메타)아크릴레이트 올리고머 및/또는 모노머를 포함할 수 있다.
상기 광경화형 (메타)아크릴레이트 올리고머로는 에폭시 (메타)아크릴레이트, 우레탄 (메타)아크릴레이트 등을 통상적으로 사용하며, 우레탄 (메타)아크릴레이트가 보다 바람직하다. 상기 우레탄 (메타)아크릴레이트는 분자내에 히드록시기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트와 이소시아네이트기를 갖는 화합물을 촉매 존재 하에서 반응시켜 제조할 수 있다.
상기 분자내에 히드록시기를 갖는 다관능 (메타)아크릴레이트는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시이소프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 개환 히드록시아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리/테트라(메타)아크릴레이트 혼합물 및 디펜타에리스리톨펜타/헥사(메타)아크릴레이트 혼합물로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택될 수 있다.
또한, 상기 이소시아네이트기를 갖는 화합물은 1,4-디이소시아나토부탄, 1,6-디이소시아나토헥산, 1,8-디이소시아나토옥탄, 1,12-디이소시아나토도데칸, 1,5-디이소시아나토-2-메틸펜탄, 트리메틸-1,6-디이소시아나토헥산, 1,3-비스(이소시아나토메틸)시클로헥산, 트랜스-1,4-시클로헥센디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(시클로헥실이소시아네이트), 이소포론디이소시아네이트, 톨루엔-2,4-디이소시아네이트, 톨루엔-2,6-디이소시아네이트, 자일렌-1,4-디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌-1,3-디이소시아네이트, 1-클로로메틸-2,4-디이소시아네이트, 4,4'-메틸렌비스(2,6-디메틸페닐이소시아네이트), 4,4'-옥시비스(페닐이소시아네이트), 헥사메틸렌디이소시아네이트로부터 유도되는 3관능성 이소시아네이트, 및 트리메탄프로판올어덕트톨루엔디이소시아네이트로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택될 수 있다.
상기 모노머는 당해 기술분야에서 사용되는 것일 수 있으며, 구체적으로 광경화형 관능기, 예컨대 (메타)아크릴로일기, 비닐기, 스티릴기, 알릴기 등의 불포화기를 분자내에 갖는 화합물, 바람직하게는 (메타)아크릴로일기를 갖는 화합물이다.
상기 (메타)아크릴로일기를 갖는 모노머는 네오펜틸글리콜아크릴레이트, 1,6-헥산디올(메타)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리메틸올에탄트리(메타)아크릴레이트, 1,2,4-시클로헥산테트라(메타)아크릴레이트, 펜타글리세롤트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨테트라(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨헥사(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨트리(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리스리톨헥사트리(메타)아크릴레이트, 비스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트디(메타)아크릴레이트, 하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 이소덱실(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 테트라하이드로퍼푸릴(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 및 이소보네올(메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택될 수 있다.
상기 광경화형 수지는 상기 하드코팅 조성물 전체 100 중량%에 대하여 20 내지 90 중량%, 바람직하게는 30 내지 60 중량%로 포함될 수 있다. 20 중량% 미만인 경우에는 코팅 두께를 올리기 어렵고, 충분한 기계적 특성을 확보하는 것이 어려울 수 있으며, 90 중량% 초과인 경우에는 코팅성이 현저하게 나빠져 외관이 불량하고 두께 균일도를 확보하기 어려울 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 광개시제는 당해 기술분야에서 사용되는 것이라면 제한되지 않고 사용될 수 있다. 구체적으로, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]2-모폴린프로판온-1, 디페닐케톤 벤질디메틸케탈, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-1-온, 4-히드록시시클로페닐케톤, 디메톡시-2-페닐아세토페논, 안트라퀴논, 플루오렌, 트리페닐아민, 카바졸, 3-메틸아세토페논, 4-크놀로아세토페논, 4,4-디메톡시아세토페논, 4,4-디아미노벤조페논, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 및 벤조페논으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이 사용될 수 있다.
상기 광개시제는 상기 하드코팅 조성물 전체 100중량%에 대하여 0.1 내지 10중량%로 포함될 수 있다. 상기 광개시제의 함량이 0.1중량% 미만이면 경화 속도가 늦고, 10중량%를 초과하면 과도한 경화로 인해 하드코팅층에 크랙이 발생할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 용제는 당해 기술분야에서 사용되는 것이라면 제한되지 않고 사용할 수 있다. 구체적으로, 알코올계(메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올 등), 셀로솔브계(메틸셀루소브, 에틸셀로솔브 등), 케톤계(메틸에틸케톤, 메틸부틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 디에틸케톤, 디프로필케톤, 시클로헥사논 등), 헥산계(헥산, 헵탄, 옥탄 등), 벤젠계(벤젠, 톨루엔, 자일렌 등) 등이 사용될 수 있다. 상기 용제들은 각각 단독으로 또는 둘 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
상기 용제는 하드코팅 조성물 전체 100 중량%에 대하여 10 내지 80 중량%, 바람직하게는 30 내지 60 중량%로 포함될 수 있다. 10 중량% 미만인 경우 점도가 높아 작업성이 떨어지고, 80 중량% 초과인 경우에는 건조 및 경화 과정에서 많은 시간이 소요되며, 하드코팅막을 형성할 시에 높은 두께를 형성하기 어렵다는 단점이 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 하드코팅 조성물은 상기한 성분들 이외에도, 당해 기술분야에서 일반적으로 사용되는 성분들, 예를 들어 레벨링제, 자외선 안정제, 열 안정제, 항산화제, 계면활성제, 윤활제, 방오제 등이 추가적으로 포함될 수 있다.
상기 레벨링제는 상기 하드코팅 조성물을 코팅 시 도막의 평활성 및 코팅성을 부여하기 위해 사용될 수 있다. 상기 레벨링제는 시판되는 실리콘 형태의 레벨링제, 불소 형태의 레벨링제, 아크릴 고분자 형태의 레벨링제 등을 사용할 수 있으며, 예를 들면 비와이케이 케미사의 BYK-323, BYK-331, BYK-333, BYK-337, BYK-373, BYK-375, BYK-377, BYK-378, 대구사의 TEGO Glide 410, TEGO Glide 411, TEGO Glide 415, TEGO Glide 420, TEGO Glide 432, TEGO Glide 435, TEGO Glide 440, TEGO Glide 450, TEGO Glide 455, TEGO Rad 2100, TEGO Rad 2200N, TEGO Rad 2250, TEGO Rad 2300, TEGO Rad 2500, 3M사의 FC-4430, FC-4432 등을 사용할 수 있다. 상기 레벨링제는 상기 하드코팅 조성물 전체 100 중량%에 대하여 0.1 내지 1 중량% 범위로 사용하는 것이 좋다.
본 발명의 일 실시형태는 상술한 하드코팅 조성물을 이용하여 형성되는 플렉시블 디스플레이용 하드코팅 필름에 관한 것이다. 본 발명의 일 실시형태에 따른 하드코팅 필름은 투명기재의 한면 또는 양면에 상술한 하드코팅 조성물의 경화물을 포함하는 코팅층이 형성되어 있는 것을 특징으로 한다.
상기 투명기재로는 당해 분야에서 통상적으로 사용되는 경성(rigid) 또는 연성(flexible) 소재로 이루어진 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 폴리에테르술폰(PES, polyethersulphone), 폴리아크릴레이트(PAR, polyacrylate), 폴리에테르이미드(PEI, polyetherimide), 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN, polyethyelenen napthalate), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET, polyethyelene terepthalate), 폴리페닐렌 설파이드(PPS, polyphenylene sulfide), 폴리아릴레이트(polyallylate), 폴리이미드(PI, polyimide), 폴리카보네이트(PC, polycarbonate), 셀룰로오스 트리아세테이트(TAC), 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트(CAP, cellulose acetate propionate) 등이 사용될 수 있다.
상기 투명기재의 두께는 특별히 제한되지 않으나, 10 내지 1000㎛, 구체적으로는 20 내지 150㎛ 일 수 있다. 상기 투명기재의 두께가 10㎛ 미만이면 필름의 강도가 저하되어 가공성이 떨어지게 되고, 1000㎛ 초과이면 투명성이 저하되거나 하드코팅 필름의 중량이 커지는 문제가 발생한다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 하드코팅 필름은 투명기재의 한면 또는 양면에 본 발명의 하드코팅 조성물을 도포하고 경화시켜 코팅층을 형성시킴으로써 제조할 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 하드코팅 조성물은 다이코터, 에어 나이프, 리버스 롤, 스프레이, 블레이드, 캐스팅, 그라비아, 마이크로 그라비아, 스핀코팅 등 공지된 방식을 적절히 사용하여, 투명기재에 도공(Coating Process)이 가능하다.
상기 하드코팅 조성물을 투명기재에 도포한 후에는, 30 내지 150℃의 온도에서 10초 내지 1시간 동안, 보다 구체적으로는 30초 내지 30분 동안 휘발물을 증발시켜 건조시킨 다음, UV광을 조사하여 경화시킨다. 상기 UV광의 조사량은 구체적으로 약 0.01 내지 10J/㎠일 수 있으며, 보다 구체적으로 0.1 내지 2J/㎠일 수 있다.
이때, 형성되는 코팅층의 두께는 구체적으로 2 내지 30㎛, 보다 구체적으로 3 내지 20㎛ 일 수 있다. 상기 코팅층의 두께가 상기 범위 내에 포함될 경우 우수한 경도 효과를 얻을 수 있다.
본 발명의 일 실시형태는 상술한 하드코팅 필름이 구비된 플렉시블 디스플레이에 관한 것이다. 일례로, 본 발명의 하드코팅 필름은 플렉시블 디스플레이의 윈도우에 부착시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시형태에 따른 하드코팅 필름은 반사형, 투과형, 반투과형 LCD 또는 TN형, STN형, OCB형, HAN형, VA형, IPS형 등의 각종 구동 방식의 LCD에 사용될 수 있다.  또한, 본 발명의 일 실시형태에 따른 하드코팅 필름은 플라즈마 디스플레이, 필드 에미션 디스플레이, 유기 EL 디스플레이, 무기 EL 디스플레이, 전자 페이퍼 등의 각종 화상표시장치에도 사용될 수 있다.
이하, 실시예, 비교예 및 실험예에 의해 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 한다. 이들 실시예, 비교예 및 실험예는 오직 본 발명을 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들에 국한되지 않는다는 것은 당업자에게 있어서 자명하다.
실시예 1:
실리카 졸로서 체인 형태의 이소프로판올실리카 졸(IPA-ST-UP, 닛산화학, 직경 9-15nm, 길이 40-100nm) 25 중량%, 10관능 우레탄아크릴레이트 올리고머(UV1000, 신아티앤씨) 15 중량%, 3관능 모노머(M340, MIRAMER) 18.5 중량%, 광개시제(I-184, BASF) 1.2 중량%, 레벨링제(BYK-3530, BYK) 0.3 중량% 및 메틸에틸케톤(MEK) 40 중량%를 혼합하여 하드코팅 조성물을 제조하였다.
실시예 2:
실리카 졸로서 체인 형태의 메틸에틸케톤실리카 졸(MEK-ST-UP, 닛산화학, 직경 9-15nm, 길이 40-100nm)을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 하드코팅 조성물을 제조하였다.
비교예 1:
실리카 졸로서 구형의 이소프로판올실리카 졸(IPA-ST, 닛산화학, 입경 10-15nm)을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 하드코팅 조성물을 제조하였다.
비교예 2:
실리카 졸로서 구형의 메틸에틸케톤실리카 졸(MEK-ST, 닛산화학, 입경 10-15nm)을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법으로 하드코팅 조성물을 제조하였다.
실험예 1:
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 하드코팅 조성물을 폴리이미드(PI) 필름(80㎛)의 일 면에 건조 후 두께가 20㎛가 되도록 코팅하고, 80℃ 오븐에서 1분간 건조한 후 고압 수은램프에서 350mJ/㎠의 광량으로 경화하여 하드코팅 필름을 제조하였다.
제조된 하드코팅 필름의 물성을 후술하는 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
(1) 연필경도
연필경도 시험기(PHT, 한국 석보과학사)를 이용하여 750g 하중을 걸고 연필경도를 측정하였다. 연필은 미쯔비시 제품을 사용하고, 한 연필경도당 5회 실시하였다. 기스가 2개 이상이면 불량으로 판정하였다.
<평가기준>
기스 0: OK
기스 1: OK
기스 2 이상: NG
(2) 밀착성
필름의 도포된 면에 1mm 간격으로 가로 세로 각각 11개의 직선을 그어 100개의 정사각형을 만든 후, 테이프(CT-24, 일본 니치방사)를 이용하여 3회 박리 테스트를 진행하였다. 100개의 사각형 3개를 테스트하여 평균치를 기록하였다. 밀착성은 다음과 같이 기록하였다.
밀착성 = n/100
n: 전체 사각형 중 박리되지 않는 사각형 수
100: 전체 사각형의 개수
따라서, 하나도 박리되지 않았을 시 100/100으로 기록하였다.
(3) 투과율 및 헤이즈
분광광도계(HZ-1, 일본 스가사)를 이용하여 헤이즈(Haze) 및 전광선 투과율(Total Transmittance)을 측정하였다.
(4) 내굴곡성
굴곡성을 평가하기 위하여 상기 실시예 및 비교예에서 제조된 하드코팅 조성물을 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름(40㎛) 상에 코팅하고, 건조 및 경화하여 하드코팅 필름을 제조하였다.
그런 다음, 지름 6mm 및 4mm의 만드렐 각각에 상기 하드코팅 필름의 코팅층이 바깥으로 향하게 하여 굽혔을 때 필름에 파단(크랙)이 발생하는지 여부를 육안으로 확인하였다. 이러한 굽힘 과정을 20만회 반복하였다.
상기 표 1에서 볼 수 있는 바와 같이, 가늘고 긴 체인 형태의 나노실리카 입자를 포함하는 실시예 1 및 2의 하드코팅 조성물을 사용하여 제조되는 하드코팅 필름은 구형의 나노실리카 입자를 포함하는 비교예 1 및 2의 하드코팅 조성물을 사용하여 제조되는 하드코팅 필름과 비교하여 내굴곡성이 현저히 우수하였다. 특히, 나노실리카 입자의 분산 용매로 메틸에틸케톤을 사용한 실시예 2의 하드코팅 조성물을 사용하여 제조되는 하드코팅 필름은 나노실리카 입자의 분산 용매로 이소프로판올을 사용한 실시예 1의 하드코팅 조성물을 사용하여 제조되는 하드코팅 필름에 비해 밀착성이 우수하였다.
이상으로 본 발명의 특정한 부분을 상세히 기술하였는 바, 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 이러한 구체적인 기술은 단지 바람직한 구현예일 뿐이며, 이에 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아님은 명백하다. 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주 내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다.
따라서, 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 특허청구범위와 그의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.

Claims (8)

  1. 체인 형태의 나노실리카를 함유하는 실리카 졸, 광경화형 수지, 광개시제 및 용제를 포함하는 플렉시블 디스플레이용 하드코팅 조성물로서,
    상기 실리카 졸은 구형의 나노실리카를 포함하지 않으며,
    상기 체인 형태의 나노실리카는 유기 화합물이 결합되어 있지 않은 무기 나노실리카인 플렉시블 디스플레이용 하드코팅 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 나노실리카의 직경이 5 내지 15nm이고 길이가 40 내지 100nm인 하드코팅 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 실리카 졸이 상기 나노실리카가 유기 용매에 분산되어 있는 콜로이드 형태인 하드코팅 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 상기 유기 용매가 이소프로판올 또는 메틸에틸케톤인 하드코팅 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 상기 유기 용매가 메틸에틸케톤인 하드코팅 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 실리카 졸이 상기 하드코팅 조성물 전체 100 중량%에 대하여 10 내지 60 중량%로 포함되는 하드코팅 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 하드코팅 조성물을 이용하여 형성되는 플렉시블 디스플레이용 하드코팅 필름.
  8. 제7항에 따른 하드코팅 필름이 구비된 플렉시블 디스플레이.
KR1020150089893A 2015-06-24 2015-06-24 하드코팅 조성물 및 이를 이용한 하드코팅 필름 KR102031655B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020150089893A KR102031655B1 (ko) 2015-06-24 2015-06-24 하드코팅 조성물 및 이를 이용한 하드코팅 필름

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020150089893A KR102031655B1 (ko) 2015-06-24 2015-06-24 하드코팅 조성물 및 이를 이용한 하드코팅 필름

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20170000668A KR20170000668A (ko) 2017-01-03
KR102031655B1 true KR102031655B1 (ko) 2019-10-14

Family

ID=57797295

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020150089893A KR102031655B1 (ko) 2015-06-24 2015-06-24 하드코팅 조성물 및 이를 이용한 하드코팅 필름

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102031655B1 (ko)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108069688B (zh) * 2017-12-06 2020-10-30 慕林健康负氧离子医用建材(深圳)集团有限公司 一种自硬化成膜的建筑装饰仿瓷涂料及其制备方法
KR102325975B1 (ko) 2019-01-08 2021-11-12 주식회사 엘지화학 광학 적층체, 편광판, 및 디스플레이 장치
KR20210073409A (ko) 2019-12-10 2021-06-18 우송대학교 산학협력단 마찰력 및 부담을 최소화하는 액체 슬라임 손목 스티커
CN111440500A (zh) * 2020-05-09 2020-07-24 山东百特新材料有限公司 一种链状硅溶胶改性水性木器漆及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008162026A (ja) 2006-12-27 2008-07-17 Toyo Ink Mfg Co Ltd ハードコートフィルム
JP2009090523A (ja) 2007-10-05 2009-04-30 Nippon Soda Co Ltd ハードコートフィルム
JP2009134238A (ja) 2007-11-06 2009-06-18 Konica Minolta Opto Inc ハードコートフィルム、反射防止フィルム、偏光板及び表示装置
JP2010241019A (ja) 2009-04-07 2010-10-28 Dainippon Printing Co Ltd ハードコートフィルム、及びハードコートフィルムの製造方法
JP2012185352A (ja) 2011-03-07 2012-09-27 Nof Corp ディスプレイ用光学フィルタ
JP2014025061A (ja) * 2012-06-22 2014-02-06 Jsr Corp ハードコートフィルム

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20080062355A (ko) 2006-12-29 2008-07-03 동우 화인켐 주식회사 하드코팅액 및 이를 사용한 고경도 하드코팅 필름

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008162026A (ja) 2006-12-27 2008-07-17 Toyo Ink Mfg Co Ltd ハードコートフィルム
JP2009090523A (ja) 2007-10-05 2009-04-30 Nippon Soda Co Ltd ハードコートフィルム
JP2009134238A (ja) 2007-11-06 2009-06-18 Konica Minolta Opto Inc ハードコートフィルム、反射防止フィルム、偏光板及び表示装置
JP2010241019A (ja) 2009-04-07 2010-10-28 Dainippon Printing Co Ltd ハードコートフィルム、及びハードコートフィルムの製造方法
JP2012185352A (ja) 2011-03-07 2012-09-27 Nof Corp ディスプレイ用光学フィルタ
JP2014025061A (ja) * 2012-06-22 2014-02-06 Jsr Corp ハードコートフィルム

Also Published As

Publication number Publication date
KR20170000668A (ko) 2017-01-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101854524B1 (ko) 하드코팅 필름 및 이를 구비한 플렉시블 디스플레이
TWI717529B (zh) 硬塗膜及使用該膜的圖像顯示裝置
CN105911618B (zh) 折叠硬涂膜以及具有该折叠硬涂膜的显示屏
TW201726387A (zh) 層疊膜和包含層疊膜的圖像顯示裝置
JP6987574B2 (ja) ハードコーティングフィルム及びこれを備えた画像表示装置
JP2016166331A (ja) ハードコーティング組成物およびこれを用いたハードコーティングフィルム
KR102031655B1 (ko) 하드코팅 조성물 및 이를 이용한 하드코팅 필름
KR102609848B1 (ko) 하드코팅 필름 및 이를 구비한 플렉시블 디스플레이
JP6381631B2 (ja) 光硬化コーティングフィルム、偏光板、及び表示装置
KR102249775B1 (ko) 패턴화된 하드코팅 필름
KR20080062355A (ko) 하드코팅액 및 이를 사용한 고경도 하드코팅 필름
JP7213271B2 (ja) ハードコートフィルム及びこれを含む画像表示装置
TW201627418A (zh) 硬塗薄膜
TW201742883A (zh) 硬塗膜及具有該膜之可撓式顯示器
KR20090039345A (ko) 하드코팅용 조성물, 하드코팅 필름, 편광판 및화상표시장치
KR20130048298A (ko) 하드코팅 조성물, 이를 이용한 하드코팅 필름, 편광판 및 표시 장치
KR102031802B1 (ko) 하드코팅 필름 및 이를 구비한 디스플레이 윈도우
KR102367063B1 (ko) 하드코팅 조성물 및 이를 이용한 하드코팅 필름
KR102018561B1 (ko) 하드코팅 조성물 및 이를 이용한 하드코팅 필름
JP2022048117A (ja) ハードコーティングフィルム、及びこれを備えた画像表示装置
JP7140187B2 (ja) 活性エネルギー線硬化性組成物及びそれを用いたフィルム
TWI627238B (zh) 光可固化塗料組成物、塗膜及使用該塗膜之偏光板
TWI796288B (zh) 硬質塗膜及使用該硬質塗膜之影像顯示裝置
JP7401549B2 (ja) フレキシブルディスプレイ用ウィンドウフィルム
JP2013025310A (ja) 防眩性ハードコーティングフィルム、これを備えた偏光板及びディスプレイ装置

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant