KR102007454B1 - 다핵종 방사성 폐수의 효과적 정화 방법 및 장치 - Google Patents

다핵종 방사성 폐수의 효과적 정화 방법 및 장치 Download PDF

Info

Publication number
KR102007454B1
KR102007454B1 KR1020170146865A KR20170146865A KR102007454B1 KR 102007454 B1 KR102007454 B1 KR 102007454B1 KR 1020170146865 A KR1020170146865 A KR 1020170146865A KR 20170146865 A KR20170146865 A KR 20170146865A KR 102007454 B1 KR102007454 B1 KR 102007454B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
wastewater
radioactive
reactor
sodium
radioactive wastewater
Prior art date
Application number
KR1020170146865A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20190051340A (ko
Inventor
이승엽
이재광
백민훈
박태진
서효진
Original Assignee
한국원자력연구원
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한국원자력연구원 filed Critical 한국원자력연구원
Priority to KR1020170146865A priority Critical patent/KR102007454B1/ko
Publication of KR20190051340A publication Critical patent/KR20190051340A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102007454B1 publication Critical patent/KR102007454B1/ko

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
    • G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
    • G21F9/04—Treating liquids
    • G21F9/06—Processing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F3/00—Biological treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F3/34—Biological treatment of water, waste water, or sewage characterised by the microorganisms used

Abstract

본 발명은 방사성 폐수의 정화 장치 및 이를 이용한 정화 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 상하가 관통된 단위 격자 셀이 수평으로 연속된 격자 구조층 및 상기 격자 구조층 상부에 배치되어 반응기에 유입된 폐수에 맴돌이를 형성하는 맴돌이 형성 장치를 포함하는, 방사성 폐수 정화용 생물학적 반응기; 이를 포함하는 방사성 폐수의 정화 장치; 및 방사성 폐수 정화용 생물학적 반응기에 방사성폐수를 유입하고, 황산염환원균(Sulfate Reducing Bacteria; SRB), 전자공여체 및 환원제를 추가한 후 맴돌이를 형성하여 방사성 폐수 내 방사성 물질을 생물학적 반응기로 처리하여 조대한 결정립인 핵광물 형태로 분리하는 생물학적 처리 단계; 생물학적 처리 단계로부터 배출된 폐수에 알칼리화제를 추가하여 pH를 8 이상으로 조절하는 알칼리화 단계; 및 알칼리화 단계로부터 배출된 폐수에 폭기 또는 산화제를 추가하여 잔여 핵종 이온을 산화 및 침전시키는 산화 단계를 포함하는 방사성 폐수의 정화 방법에 관한 것이다.

Description

다핵종 방사성 폐수의 효과적 정화 방법 및 장치{A METHOD AND APPARATUS FOR EFFECTIVELY PURIFYING THE RADIOACTIVE WASTEWATER CONTAINING MULTI-NUCLIDES}
본 발명은 다핵종 방사성 폐수의 효과적 정화 방법 및 장치에 관한 것으로, 보다 상세하게는 친환경방식 제염 폐수 처리기술을 도입하여 주요 방사성 핵종들을 일괄적으로 제거하는 방사성 폐수의 정화 장치 및 이를 이용한 정화 방법에 관한 것이다.
핵 발전 산업에서, 원자로는 핵분열성 원자핵의 핵분열에 의해서 방출되는 중성자의 속도를 조절하고 핵분열 과정에 의해서 생성된 열을 수송하기 위해서 물을 사용한다. 물은 원자로심(reactor core)을 통해서 흐르고, 재순환되며, 불가피하게 철, Fe-55, 콜로이드성 코발트 및 가용성 코발트, Co-58, 및 Co-60, 및 그 밖의 방사성 핵종으로 오염되게 된다. 물은 추가로 유기물(예, 오일 및 그리스), 생물학적 물질 및 비방사성 콜로이드(예, 철 분진)로 오염되게 된다.
나아가, 원전 해체, 제염 및 폐기물 처리와 관련하여 현재 국내외적으로 많은 기술들이 개발되고 있다. 국내의 경우 올해 ‘고리원전 운영정지’를 시작으로 국내에서도 점차 원전 해체 및 폐기물처리 시장이 확대될 것으로 예상된다. 기존에는 과망간산에 의한 산화 및 옥살산에 의한 환원 반응의 다단계 공정의 제염 과정을 통해 오염 핵종들(대부분 Fe, Ni, Co 등)을 씻어내고 액상폐기물을 주로 이온교환수지를 이용하여 처리하여 왔으며, 한국특허출원 제2009-0031624호와 같이 흡착제를 이용하는 기술 등이 널리 적용되어 왔다.
이러한 종래 폐기물처리 기술에서 가장 큰 문제는 고비용 이온교환수지, 흡착제 등을 다량 사용함으로써 과다한 폐기물 처리비용을 유발한다는 점이다. 또한 방사성 폐기물의 부피도 상당하다. 특히 이온교환수지를 사용하는 경우, 다른 용존 이온들(예: Na+, Ca2 + 등) 혹은 유기물이 존재할 때에는 이온교환수지 등의 효율이 급격히 저하된다는 문제점도 있다. 또한 폐기물 최종처분 시 이온교환수지는 처리 및 처분이 매우 난해한 물질이다.
처리된 폐수는 주변 환경으로 방출되는 경우에 방사성 오염물이 없어야 하며, 한편 최종 물질이 콜로이드 형태 등으로 존재하는 경우에는 추가적인 후처리가 요구되고, 이러한 후처리가 쉽지 않은 문제가 있다. 따라서, 핵종의 보다 용이한 궁극적인 제거를 위해서는 처리 결과 획득되는 물질이 콜로이드 등과 같이 처리가 어렵지 않고, 스스로 침전 등이 가능한 거대 결정 물질의 형태로 획득되는 것이 가장 바람직하다.
따라서, 다양한 출처로부터 유출되는 방사성 폐수 중 방사성 물질을 조대한 결정립 물질로 획득하고 환경친화적인 정화 방법으로 처리하는 경우에는 관련 분야에서 매우 유용하게 사용될 수 있을 것으로 기대된다.
이에 본 발명의 한 측면은 방사성 핵종을 조대한 결정립 형태로 획득할 수 있도록 하는 소조를 포함하는 방사성 폐수 정화용 생물학적 반응기를 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 측면은 방사성 핵종을 조대한 결정립 형태로 획득할 수 있는 방사성 폐수의 정화 장치를 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 측면은 상기 본 발명의 방사성 폐수의 정화 장치를 이용한 환경 친화적인 정화 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 견지에 의하면, 상하가 관통된 단위 격자 셀이 수평으로 연속된 격자 구조층 및 상기 격자 구조층 상부에 배치되어 반응기에 유입된 폐수에 동심원의 유체 흐름과 활발한 화학결합을 유도하는 소규모 유체순환 및 결정성장 형성 장치를 포함하는, 방사성 폐수 정화용 생물학적 반응기가 제공된다.
본 발명의 다른 견지에 의하면, 상기 본 발명의 방사성 폐수 정화용 생물학적 반응기를 포함하는 방사성 폐수의 정화 장치가 제공된다.
본 발명의 또 다른 견지에 의하면, 상기 본 발명의 방사성 폐수 정화용 생물학적 반응기에 방사성폐수를 유입하고, 황산염환원균(Sulfate Reducing Bacteria; SRB), 전자공여체 및 환원제를 추가한 후 다수의 소규모 유체회전(맴돌이)을 형성하여 방사성 폐수를 생물학적 반응기로 처리하는 생물학적 처리 단계; 생물학적 처리 단계로부터 배출된 폐수에 알칼리화제를 추가하여 pH를 8 이상으로 조절하는 알칼리화 단계; 및 알칼리화 단계로부터 배출된 폐수에 산화제를 추가하여 잔여 핵종 이온을 산화시키는 산화 단계를 포함하는, 방사성 폐수의 정화 방법이 제공된다.
본 발명에 의하면, 자연 미생물을 저비용 및 친환경적으로 사용하여 폐수 처리를 수행함으로써 정화 비용이 매우 저렴하고, 발생 폐기물이 조립질 광물 형태로 침전성이 매우 우수하며, 이온교환수지를 사용하지 않기 때문에 이차 폐기물 발생량을 줄이고 사후 처분에 있어서도 높은 안정성을 갖는 정화 시스템이 제공될 수 있다. 나아가, 본 발명의 정화 시스템은 일반 용존 이온들(Na+, Ca2+ 등)과 유기물이 과량 존재하는 경우에서도 핵종들을 제거하는데 거의 영향을 주지 않는 우수한 특성을 갖는다.
도 1은 본 발명의 방사성 폐수 정화용 생물학적 반응기에 구비되는 상하가 관통된 단위 격자 셀을 도식적으로 나타낸 것이다.
도 2는 상하가 관통된 단위 격자 셀이 수평으로 연속된 격자 구조층 및 상기 격자 구조층 상부에 배치되어 반응기에 유입된 폐수에 격자 별 소규모 유체회전들(맴돌이)을 형성하는 맴돌이 형성 장치를 포함하는 본 발명의 방사성 폐수 정화용 생물학적 반응기의 일 예를 도식적으로 나타낸 것이다.
도 3은 본 발명의 방사성 폐수의 정화 방법의 공정을 개략적으로 나타낸 것이다.
도 4 (a)는 본 발명의 방사성 폐수 정화용 생물학적 반응기를 이용하여 방사성 핵종을 제거한 결과를 나타낸 그래프이고, 도 4(b)는 격자 구조층이 결여된 종래의 생물학적 반응기를 이용하여 방사성 핵종을 제거한 결과를 나타낸 그래프이다.
도 5(a)는 방사성 폐수의 정화 방법에 의해 획득된 조대한 결정립 핵광물질의 전자현미경 사진을 나타낸 것이고, 도 5(b)는 도 5(a)에 표시된 부분의 EDS 표면 분석 결과를 나타낸 것이다.
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시 형태를 설명한다. 그러나, 본 발명의 실시 형태는 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 이하 설명하는 실시 형태로 한정되는 것은 아니다.
본 발명에 의하면, 격자 구조층 및 맴돌이 형성 장치를 포함하는 방사성 폐수 정화용 생물학적 반응기, 이를 포함하는 방사성 폐수의 정화 장치 및 이를 이용한 생물학적 처리 단계, 알칼리화 단계 및 산화 단계를 포함하는 방사성 폐수의 정화 방법이 제공된다.
본 발명의 방사성 폐수 정화용 생물학적 반응기는 상하가 관통된 단위 격자 셀이 수평으로 연속된 격자 구조층 및 상기 격자 구조층 상부에 배치되어 반응기에 유입된 폐수에 격자 별 소규모 유체 회전들을 형성하는 맴돌이 형성 장치를 포함하는 것이다. 본 발명에 있어서, "맴돌이"는 작은 "소용돌이"를 의미하는 것이다.
상기 상하가 관통된 단위 격자 셀은 도 1에 예시적으로 도시된 바와 같이 상면 및 하면이 관통되고, 측면이 막힌 단위 격자 셀인 것으로, 격자 구조층은 이러한 단위 격자 셀이 도 2에 도시된 바와 같이 수평으로 연속된 형태를 의미한다.
상기 격자 구조층은 방사성 폐수 정화용 생물학적 반응기의 바닥 면 및 상부 면과 이격되어 반응기의 중간 영역에 배치되는 것으로, 이때 중간 영역은 상기 격자 구조층이 생물학적 반응기의 바닥 면 및 상부 면과 접촉되는 경우를 제외한 모든 경우를 포함하는 것으로, 상기 격자 구조층의 하부에는 성장된 핵종 결정들이 침전될 수 있는 공간이 구비되고, 상부에는 반응기에 유입된 폐수에 소규모 유체회전들을 형성하는 맴돌이 형성 장치가 배치될 수 있는 공간이 구비될 수 있는 위치에 배치되는 것이 바람직하다.
상기 단위 격자 셀은 평균 면적이 1 cm2 내지 400 cm2인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 25 cm2 내지 100 cm2인 것이다. 상기 단위 격자 셀의 평균 면적이 1 cm2 미만인 경우에는 유체량 및 흐름이 부족하여 핵광물 형성 및 성장이 더디는 문제가 있으며, 400 cm2를 초과하는 경우에는 맴돌이 회전이 약해지고 화학 반응, 결합 및 결정성장 면적이 줄어드는 문제가 있다.
한편, 상기 맴돌이 형성 장치는 생물학적 반응기에 유입되는 폐수에 다수의 작은 원형의 유체 흐름을 형성할 수 있는 것이라면 제한되지 않으나, 예를 들어 회전 교반 장치와 같이 폐수의 유체 흐름에 의해 벽면으로부터 핵광물 형성 및 성장이 원활하고 표면적이 충분한 반응장치로부터 선택될 수 있다.
상기 맴돌이 형성 장치는 평균 1 내지 5 m2 면적 당 하나의 맴돌이 형성 장치가 배치되는 것이 바람직하며, 다만 분당 회전 속도, 장치의 종류 등에 따라 구체적인 개수는 달라질 수 있다.
본 발명의 방사성 폐수 정화용 생물학적 반응기의 크기가 커지고, 이에 따라 상기 맴돌이 형성 장치가 복수 개 배치되는 경우에는, 맴돌이 형성 장치 사이에 분리벽을 추가로 배치하는 것이 바람직하다. 상기 분리벽은 분리벽에 의해 구획되는 영역에서 방해받지 않고 맴돌이가 각각 원활하게 형성되도록 하기 위한 것으로, 이러한 목적을 위해 형성되는 분리벽 등의 어떠한 구조물을 모두 포함하는 것이다.
본 발명에 있어서 상기 상하가 관통된 단위 격자 셀의 높이는 평균 5 내지 20 cm인 것이 바람직하며, 평균 10 내지 15 cm인 것이 보다 바람직하다. 상기 셀의 높이가 5 cm 미만인 경우에는 폐수와의 반응 면적이 줄어드는 문제가 있으며, 20 cm 를 초과하는 경우에는 맴돌이 형성이 약하고 균일하지 않는 문제가 있다. 다만, 상기 격자 셀의 높이는 단위 격자 셀의 전체적인 크기, 반응기의 형태 등에 비례하여 달라질 수 있다.
상기 상하가 관통된 단위 격자 셀은 금속 재료와 같이 방사성 핵종 결정 생성 후의 분리가 원활하지 않은 재료가 아니라면 특히 제한되는 것은 아니며, 예를 들어 유리, 세라믹, 비반응성 테프론, 수지 필름 등으로 이루어진 내성이 강하고 부식이 어려우며 성장된 핵광물이 추후 중력에 의해 분리 및 이탈 가능한 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 재질로 이루어질 수 있다.
본 발명의 다른 견지에 의하면, 상기 본 발명의 방사성 폐수 정화용 생물학적 반응기를 포함하는 방사성 폐수의 정화 장치가 제공된다.
상기 본 발명의 방사성 폐수의 정화 장치는 본 발명의 방사성 폐수 정화용 생물학적 반응기, 알칼리화 단계 수행을 위한 알칼리 반응기 및 산화 단계를 수행하기 위한 산화 반응기가 순차적으로 연결되어 방사성 폐수에 생물학적 처리 단계, 알칼리화 단계 및 산화 단계가 적용될 수 있도록 구성된 것이 바람직하다.
상기 방사성 폐수 정화용 생물학적 반응기는 필요에 따라 자외선 살균 장치(101), pH 측정 장치(102)를 추가로 구비할 수 있다.
도 3은 본 발명의 방사성 폐수의 정화 장치 및 공정을 개략적으로 나타낸 것이다.
도 3에 개시된 본 발명의 일 실시예에 따른 방사성 폐수 정화 장치는 본 발명의 방사성 폐수 정화용 생물학적 반응기(100), 알칼리화 단계 수행을 위한 알칼리 반응기(110) 및 산화 단계를 수행하기 위한 산화 반응기(120)가 순차적으로 연결된 것으로, 생물학적 반응기(100)는 황산염환원균(Sulfate Reducing Bacteria; SRB) 공급원 보관조(103), 전자공여체 보관조(104) 및 환원제 보관조(105)를 구비할 수 있으며, 이들은 생물학적 반응기(100)와 개폐 가능한 관으로 연결되어 황산염환원균, 전자공여체 및 환원제를 보관 및 공급할 수 있다. 이들과 생물학적 반응기(100) 사이를 연결하는 관은 이송 및 정량 공급을 위한 펌프와 연결될 수 있음은 물론이다.
이때, 전자공여체가 수소 가스인 경우 전자공여체 보관조(104)와 생물학적 반응기(100)사이를 연결하는 관은 정량 공급을 위해 MFC(Mass flow control)와 같은 통상의 가스 유량 제어수단과 연결될 수 있음은 물론이다. 또한, 가스가 생물학적 반응기(100) 내 폐수에 효과적으로 공급될 수 있도록, 보관조(104)와 생물학적 반응기(100) 사이를 연결하는 관의 생물학적 반응기(100) 측 일 단은 폐수에 장입되도록 생물학적 반응기(100) 내부에 위치할 수 있으며, 그 일 단에 산기관이 구비될 수 있다.
상기 알칼리 반응기(110)는 알칼리화제 보관조(111) 및 pH 측정 장치(112)를 구비할 수 있으며, 알칼리 반응기(110)와 개폐 가능한 관으로 연결되어 알칼리화제를 보관 및 공급할 수 있다. 알칼리 반응기(110)와 알칼리화제 보관조(111) 사이를 연결하는 관은 이송 및 정량 공급을 위한 펌프와 연결될 수 있음은 물론이다.
상기 산화 반응기(120)는 산화제 보관조(121) 또는 폭기 장치(122), 그리고 pH 측정 장치(122)를 구비할 수 있으며, 산화제 보관조(121)는 산화 반응기(120)와 개폐 가능한 관으로 연결되어 산화제를 보관 및 공급할 수 있다. 산화 반응기(120)와 알산화제 보관조(121) 사이를 연결하는 관은 이송 및 정량 공급을 위한 펌프와 연결될 수 있음은 물론이다.
도 3에 도시한 바와 같이, 생물학적 반응기(100), 알칼리 반응기(110) 및 산화 반응기(120)는 개폐 가능한 이송관으로 연결되고, 폐수 또는 슬러지를 이동시키는 펌프(10 또는 20) 및 핵종이 제거된 정화수가 배출되는 정화수 배출관 및 이에 배치된 정화수를 배출시키는 펌프(30)를 더 포함할 수 있다.
생물학적 반응기(100)에서, 방사성 폐수 내 핵종은 결정광물로 제거될 수 있다. 이에 따라, 상기 핵종은 생물학적 반응기(100) 하부로 침전하여 슬러지를 형성하게 되는데, 이와 같은 슬러지는 생물학적 반응기(100)의 하부와 연통되어 개폐 가능하도록 설치되는 슬러지 배출관을 통해 배출 및 제거될 수 있다.
상세하게, 상기 슬러지 배출관은 관의 개폐를 조절하는 밸브를 포함할 수 있으며, 일 단이 생물학적 반응기(100)의 하부와 연결되고 다른 일 단이 배출되는 슬러지를 보관하는 슬러지 보관조와 연결될 수 있다. 슬러지 배출펌프(40)는 슬러지 배출관과 연결되어, 슬러지 배출관을 통해 생물학적 반응기(100) 하부에 침전된 슬러지를 슬러지 보관조(106)로 이동시킬 수 있다. 이때, 슬러지 보관조(106) 전단에는 슬러지 배출관을 통해 배출되는 슬러지를 탈수하는 탈수조가 더 구비될 수 있으며, 탈수조에 의해 탈수된 슬러지가 슬러지 보관조(106)로 유입 및 보관될 수 있다. 이때, 탈수된 슬러지는 고상의 방사성 폐기물로 최종 폐기 처리될 수 있다.
본 발명의 방사성 폐수의 정화 장치에 의하면, 최종적으로 핵종이 제거된 정화수가 생성되는데, 산화 반응기(120)와 연결된 개폐 가능한 정화수 배출관을 통해 정화수를 배출될 수 있다. 배출되는 정화수는 후처리 없이 바로 방류 또는 재활용 가능하다.
방사능의 유출을 방지하고 안전하게 방사성 핵종을 제거하기 위해서는 자동화에 의해 폐수의 정화가 수행되는 것이 바람직하다. 본 발명의 일 실시예에 따른 방사성 폐수 정화 장치는 장치의 자동화가 극히 용이하다.
즉, 도 3에 도시한 일 예와 같이, 본 발명에 따른 방사성 폐수 정화 장치는 방사성 폐수의 이송, 방사성 폐수의 정화에 사용되는 각 물질의 투입, 슬러지 및 정화수의 배출을 제어하는 제어부(200)를 더 포함할 수 있다.
구체적으로, 제어부(200)는 방사성 폐수의 유입 여부 및 각 반응기 내 방사성 폐수의 양을 조절할 수 있으며, 반응기 사이의 이송관 및 이송 펌프들를 제어하여, 폐수 이송 여부을 제어할 수 있다. 나아가, 제어부(200)에 의해 일정량의 방사성 폐수가 유입되도록 하면서 각 반응기에 투입되는 성분의 양도 제어할 수 있다.
본 발명의 다른 견지에 의하면, 상기 본 발명의 방사성 폐수 정화용 생물학적 반응기를 이용한 방사성 폐수의 정화 방법이 제공되며, 보다 상세하게는 방사성 폐수 정화용 생물학적 반응기에 방사성 폐수를 유입하고, 황산염 환원균(Sulfate Reducing Bacteria; SRB), 전자공여체 및 환원제를 추가한 후 맴돌이를 형성하여 방사성 폐수 내 방사성 물질을 생물학적 반응기로 처리하여 조대한 결정립인 핵광물 형태로 분리하는 생물학적 처리 단계; 생물학적 처리 단계로부터 배출된 폐수에 알칼리화제를 추가하여 pH를 8 이상으로 조절하는 알칼리화 단계; 및 알칼리화 단계로부터 배출된 폐수에 폭기 또는 산화제를 추가하여 잔여 핵종 이온을 산화 및 침전시키는 산화 단계를 포함하는 것이다.
본 발명의 방사성 폐수의 정화 방법은, 상기 본 발명의 방사성 폐수 정화용 생물학적 반응기에 방사성 폐수를 유입하고, 이에 황산염환원균(Sulfate Reducing Bacteria; SRB), 전자공여체 및 환원제를 추가한 후 맴돌이를 형성하여 방사성 폐수를 생물학적 반응기로 처리하는 생물학적 처리 단계를 포함한다.
이때, 상기 생물학적 처리 단계는 pH 6 내지 pH8의 중성 pH 범위에서 수행되는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 pH 7에서 수행되는 것이다. pH가 상기 범위를 벗어나는 경우에는 미생물의 활동이 저하될 수 있다.
이때 pH를 중성으로 만들기 위해 HCl 혹은 NaHCO3 등과 같이 pH를 조절할 수 있는 산성 및/또는 알칼리성 시약을 적적하게 투여하여 pH를 중성조건으로 조절할 수 있다.
상기 환원제는 소듐 하이드로설페이트, 티오황산나트륨, 티오아황산나트륨, 소듐 하이드로설파이트, 요오드화 수소, 브롬화수소, 황화수소, 수소화 알루미늄 리튬, 수소화붕소나트륨, 수소화 붕소 칼슘, 수소화 붕소 아연, 수소화 붕소 테트라알킬 암모늄, 트리클로로실란, 트리에틸실란, 일산화탄소, 이산화황, 아황산나트륨, 아황산칼륨, 중아황산나트륨, 황화나트륨, 폴리황화나트륨 및 황화 암모늄으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나인 것이 바람직하나, 이에 제한되는 것은 아니다.
한편, 상기 환원제는 방사성 폐수 1톤을 기준으로 100 내지 1000g의 양으로 추가되는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 방사성 폐수 1톤을 기준으로 150 내지 300g의 양으로 추가되는 것이다. 상기 환원제가 방사성 폐수 1톤을 기준으로 100g 미만인 경우에는 환원이 불충분한 문제가 있고, 1000g을 초과하는 경우에는 황산염 및 수소 과다 문제가 있다.
상기 전자공여체는 유기산 및 수소가스 등으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나인 것이 바람직하나, 이에 제한되는 것은 아니다. 이때 유기산은 카복시기를 포함하는 유기산, 술폰산기를 포함하는 유기산 또는 이들의 혼합산일 수 있다.
상기 전자공여체는 황산염 환원균을 활성화시키는 역할을 수행함과 동시에, 황산염환원균에 의한 환원반응에 필요한 전자를 제공하는 역할을 수행할 수 있다. 이를 위해, 전자공여체는 유기산 및 수소 가스에서 하나 이상 선택된 것이 바람직하며, 유기산은 카복시기 함유 유기산, 술폰산기 함유 유기산 또는 이들의 혼합산일 수 있다. 카복시기 함유 유기산은 구연산, 숙신산, 주석산, 개미산, 옥살산, 사과산 말론산, 안식향산, 말레인산, 글루콘산, 글리콜산 및 젖산 중에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다. 술폰산기 함유 유기산은 메탄술폰산, 에탄술폰산, 프로판술폰산, 아미노메탄술폰산, 벤젠술폰산, 톨루엔 술폰산(4-메틸벤젠술폰산), 톨루엔술폰산나트륨, 페놀술폰산, 피리딘술폰산, 도데실벤젠 술폰산, 2-메틸페놀술폰산) 및 메틸페놀술폰산 중에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다. 전자공여체가 유기산인 경우, 유기산은 젖산, 주석산 및 구연산과 같은 옥시카복시산(oxycarboxylic acid)인 것이 바람직하다.
전자공여체가 수소 가스인 경우, 전자공여체는 순수한 수소 가스 또는 수소 가스와 불활성 가스가 혼합된 혼합가스일 수 있으며, 혼합가스는 수소 가스를 0.5 내지 5부피% 함유할 수 있다.
상기 전자공여체는 방사성 폐수에 1 내지 10 mM의 농도로 추가되는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 방사성 폐수에 3 내지 5 mM의 농도로 추가되는 것이다. 상기 전자공여체가 1 mM 미만의 농도로 추가되는 경우에는 미생물 활성화에 문제가 있고, 10 mM을 초과하는 경우에는 유기물 과다의 문제가 있다.
본 발명에 사용되는 황산염환원균(Sulfate Reducing Bacteria; SRB)은 황산염 중 황산 이온(SO4 2-)을 황화 이온(S2-)으로 환원하는 미생물이라면 특히 제한되는 것은 아니며, 상기 황산염환원균은 방사성 폐수에 0.5 내지 5 mg/L의 농도로 추가되는 것이 바람직하며, 1 내지 2 mg/L의 농도로 추가되는 것이 보다 바람직하다. 상기 황산염환원균이 0.5 mg/L 미만의 농도로 추가되는 경우에는 물 속 황산염 환원의 문제가 있고, 5 mg/L을 초과하는 경우에는 방사성 물질 제거 효율의 저하 문제가 있다.
상기 생물학적 처리 단계에 있어서 맴돌이를 형성하기 위한 맴돌이 형성 장치는 예를 들어 10 내지 100 rpm으로 회전하는 것이 바람직하며, 다만 상기 rpm의 범위는 맴돌이 형성 장치의 구체적인 형태, 크기 등에 따라 달라질 수 있다.
상기 생물학적 처리 단계에 의해 시간이 지남에 따라 황산 이온(SO4 2-)이 황화 이온(S2-)으로 환원되고, Fe, Ni, Co 등과 같이 용존된 주요 핵종들이 황화 이온과 결합하면서 (Fe,Ni,Co)S 등과 같은 황화광물로 성장하고 침전되어 제거될 수 있다.
본 발명의 경우에는 방사성 핵종이 침전 가능한 거대 결정으로 획득될 수 있으므로 침전물 형태로 후속적인 제거가 매우 용이하며, 본 발명에 의해 획득되는 거대 결정은 예를 들어 도 5에서 확인할 수 있는 바와 같이 최대 입경이 수 μm 이상이고, 그 무게는 예를 들어 수 g 이상인 것으로, 결정립이 커짐에 따라 무게가 증가하여 격자 구조층의 벽으로부터 분리되어 하부로 떨어지면서 침전된다.
후속적으로, 생물학적 처리 단계로부터 배출된 폐수에 알칼리화제를 추가하여 pH를 8 이상으로 조절하는 알칼리화 단계가 수행되며, 상기 생물학적 처리 단계 이후 폐수 중에 남아 있는 Cr3 + 핵종은 원래 산화된 Cr6 + 핵종이 상기 생물학적 반응기에서 Cr3 +로 환원 및 독성이 저감된 화학적 형태로, 상기 Cr3 + 핵종은 후속적인 알칼리화 단계에서 알칼리화제 주입에 의해 pH 8.0 초과가 되면 Cr(OH)3 형태로 고상 침전물이 형성되고 제거된다. 또한, Eu3 +는 Eu2 +로 환원되어 EuCO3 혹은 Eu(OH)2 형태로 침전된다.
상기 알칼리화제는 pH를 높이는 무기 알칼리화제와 유기 알칼리화제 모두를 포함할 수 있다. 무기 알칼리화제는 수산화암모늄, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘, 수산화마그네슘, 산화마그네슘, 산화칼슘, 아세트산나트륨, 붕화나트륨, 탄산나트륨, 탄산수소나트륨, 인산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소칼륨, 구연산칼륨, 아세트산칼륨, 인산칼륨, 인산암모늄 등 및 그 의 수화물이 그 예이다. 유기알칼리화제는, 아민류로는 1차 아민(-NH2), 한 개가 치환된 2차 아민(-NHR), 두개가 치환된 3차 아민(-NRaRb)을 포함할 수 있으며. 1차 아민의 예로는 2-에탄올아민, 2-헵탄올아민, 2-아미노-2-메틸-1,3 프로판디올, 2-아미노-2-메틸-1-프로판올, n-아밀아민, 벤질아민, 1,4-부탄디아민, n-부틸아민, 시클로헥실아민, 에틸아민, 에틸렌디아민, 메틸아민, α-메틸벤질아민, 펜에틸아민, 프로필아민, 트리스하이드록시메틸아미노메탄이 있다. 2차 아민은 메틸아미노아민, 에틸아미노아민, 이소프로필아미노아민, 부틸아미노아민, 시클로프로필아미노아민, 시클로헥실아미노아민, n-헥실아미노아민, 페닐아미노아민, 벤질아미노아민, 클로로에틸아미노아민, 히드록시에틸아미노아민, 디에탄올아민, 디에틸아민, 디이소프로필아민, 디메틸아민이 있다. 3차 아민은 디부틸아미노아민, 디에틸아미노아민, 디메틸아미노아민, 디이소프로필아미노아민, 에틸클로로아미노아민, 디메틸아미노아민, 디이소프로필아미노아민, 메틸클로로에틸아미노아민, 에틸시클로프로필아미노아민, 메틸헥실아미노아민, 메틸벤질아미노아민, N,N-디에틸아닐린, N,N-디메틸글리신, 트리에탄올아민, 트리에틸아민, 트리메틸아민이 있다. 아마이드류는 R1-(CO)-NR2-R3-의 구조식을 가지며 예를 들면, 헥사메틸렌아세트아미드, 헥사메틸렌옥타미드, 헥사메틸렌 라우라미드, 헥사메틸렌 팔미타미드, N,N-디메틸 포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N,N-디메틸옥타미드, N,N-디메틸데카미드, 톨루아미드, 디메틸-m-톨루아미드, 디에틸-m-톨루아미드, 2-피롤리돈, 1-메틸-2-피롤리돈, 5-메틸-2-피롤리돈, 1,5-디메틸-2-피롤리돈, 1-에틸-2-피롤리돈, 1-프로필-3-도데실피롤리딘, 1-도데실아카시크로헵탄-2-온, 에틸렌 티오유레아, 히단토인, 수산염뇨, 이미다니디릴 유레아, N-옥타데실모르폴린, 도데실피리디늄, N-도데실피롤리다이드, N-도데실포페리딘, N-도데실호모피페리딘이 있다. 그 밖에 라이신, 아르기닌, 메글루민 등 같은 염기성 아미노산을 포함 할 수 있다. 바람직하게는, 무기알칼리화제를 사용한다.
본 발명에 따른 알칼리화제는 폐수 처리에 부정적인 영향을 주지 않으며, pH를 8 초과인 것으로 조절할 수 있는 알칼리화제라면 제한되지 않으며, 본 발명에 따른 알칼리화제의 양은 염기의 세기, 분자량, 해리될 수 있는 수산(OH-)이온의 개수, 제제에 들어있는 산의 종류에 따라 달라질 수 있다.
추가로, 알칼리화 단계로부터 배출된 폐수에 산화제를 추가하여 잔여 핵종 이온을 산화물 형태로 침전시키는 산화 단계가 수행된다. 즉, 알칼리화 단계가 수행되는 두 번째 반응기, 즉 알칼리 반응기에서 배출된 폐수는 산화 단계가 수행되는 세 번째 반응기, 즉 산화 반응기로 유입되며, 여기서 최종적으로 남아있는 환원 Mn2 + 핵종을 산화 공정에 의해 MnO2 산화물 형태로 제거할 수 있다.
이때, 상기 산화 공정에 적용될 수 있는 산화제는 염소, 과산화수소, 염소산, 이산화염소, 산소, 티오황산칼륨, 질산, 오존, 폭기(bubbled), 사이클로헥실아미노설폰산, 과산화수소, 옥손, 암모늄 퍼옥소모노설페이트, 아염소산암모늄, 염소산암모늄, 요오드산암모늄, 과붕산암모늄, 과염소산암모늄, 과요오드산암모늄, 과황산암모늄, 차아염소산암모늄, 과황산나트륨, 차아염소산나트륨, 요오드산칼륨, 과망간산칼륨, 과황산칼륨, 과황산칼륨, 차아염소산칼륨, 테트라메틸암모늄 클로라이트, 테트라메틸암모늄 클로레이트, 테트라메틸암모늄 요오데이트, 테트라메틸암모늄 퍼보레이트, 테트라메틸암모늄 퍼클로레이트, 테트라메틸암모늄 퍼요오데이트, 테트라메틸암모늄 퍼설페이트, 테트라뷰틸암모늄 퍼옥소모노설페이트, 퍼옥소모노황산, 우레아 과산화수소, 과아세트산, 질산나트륨, 질산칼륨, 질산암모늄, 메테인설폰산(MSA), 에테인설폰산, 2-하이드록시에테인설폰산, n-프로페인설폰산, 아이소프로페인설폰산, 아이소뷰텐설폰산, n-뷰테인설폰산, n-옥테인설폰산, 벤젠설폰산 및 벤젠설폰산 유도체로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나일 수 있다.
나아가, 필요에 따라 추가로 비방사성 철이온(Fe2+)을 1 내지 10 ppm 농도로 주입하는 단계를 수행하여, Fe(OH)3 철산화물을 형성하여 남아있는 Mn4 +를 흡착 및 공침시켜 제거할 수 있다.
이하, 구체적인 실시예를 통해 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 하기 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 예시에 불과하며, 본 발명의 범위가 이에 한정되는 것은 아니다.
실시예
1. 방사성 폐수의 정화 장치 제조
도 1과 같이 가로 x 세로 x 높이가 각각 5 x 5 x 7 cm인 상하가 관통된 단위 격자 셀이 수평으로 연속된 격자 구조층을 테프론 재질(Whiton co.)로 코팅하여 제조한 후 면적이 1 m2인 2t 용량의 생물학적 반응기 중앙에 배치하였다.
한편, 상기 생물학적 반응기 상부에는 도 2와 같이 2개의 회전 교반 장치를 배치하였다. 나아가 생물학적 반응기에 자외선 살균 장치 및 pH 측정장치를 설치하였다.
상기 생물학적 반응기로부터 유출되는 폐수가 도 3과 같이 순차적으로 유입되도록 개폐 가능한 폐수 이송관이 연결되어, 단계 별로 방사성 물질이 제거된 폐수가 이송관을 통해 다음 공정으로 이송될 수 있게 되어 있다.
2. 원전폐수 정화 방법
상기 1.에서 제조한 장치를 이용하여 생물학적 처리 단계가 수행되는 생물학적 반응기에 Ni, Co, Fe 등의 핵종들이 10 ppm 이상 포함된 폐수를 유입하였다. 상기 폐수를 먼저 자외선 조사를 통해 살균한 이후 중탄산나트륨을 추가하여 pH를 중성으로 설정하였다.
상기 생물학적 반응조에 환원제인 아황산나트륨을 폐수 2톤 기준으로 약 200g을 투여하고, 젖산을 약 10 mM 농도 그리고 황산염환원미생물(디설프리칸스)을 1.0 mg/L 단백질 농도로 투입하였다.
이후 7일 동안 상기 회전 교반장치(shaker)가 50 rpm 속도로 회전하도록 하였다.
이와 같은 본원발명의 생물학적 반응조는 물의 맴돌이 흐름에 따라 격자 구조층의 셀 내에 벽면에서 서서히 핵 광물이 성장하도록 하여 결정 크기가 커지면 바닥으로 떨어져 침전하도록 설계된 것이다.
그 결과 생물학적 반응기에서는 도 4(a)에서 확인할 수 있는 바와 같이 시간이 지남에 따라 황산이온(SO4 2-)이 황화이온(S2-)으로 환원되고 용존된 주요 핵종들(Fe, Ni, Co)이 황화이온과 결합하면서 황화광물(예: (Fe,Ni,Co)S)로 성장하고 침전 및 제거되어 용존 핵종들이 감소하는 것을 확인할 수 있었다.
나아가, 1.에서 제조된 생물학적 반응기에 있어서 격자 구조층 및 맴돌이 형성 장치를 구비하지 않은 대조군 반응기를 사용한 것을 제외하고는 상기와 동일한 공정 조건에 의해 용존 핵종 감소 경향을 확인하고, 그 결과를 도 4(b)에 나타내었다. 상기 그래프에서 확인할 수 있는 바와 같이 격자 구조층 및 소용돌이 형성 장치를 구비하지 않는 경우 황화물 결정 성장 및 침전이 원활하지 않아 핵종(Fe,Ni,Co) 제거가 효과적이지 않았다.
추가로 상기 격자 구조층 및 소용돌이 형성 장치를 구비한 본 발명의 생물학적 반응기로부터 배출된 폐수를 알칼리화 단계가 수행되는 두 번째 반응기로 유입하여, 여기에서 폐수 중에 남아있는 Cr3 + 핵종은 Cr6 + 핵종이 상기 생물학적 반응기에서 Cr3 +로 환원되어 독성이 저감된 것으로, 상기 Cr3 + 핵종은 알칼리화 단계에 의해 NaOH 주입에 의해 pH 8.0 이상으로 조절하여 Cr(OH)3 형태로 고상 침전물이 형성되도록 하여 제거하였다. 또한, Eu3 +는 Eu2 +로 환원되어 EuCO3 혹은 Eu(OH)2 형태로 침전되었다.
알칼리화 단계가 수행된 두 번째 반응기에서 배출된 폐수는 산화 단계가 수행되는 세 번째 반응기로 유입하였고, 여기서 최종적으로 남아있는 환원 Mn2 + 핵종을 폭기하여 MnO2 산화물 형태로 제거하였다.
이상에서 본 발명의 실시예에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리범위는 이에 한정되는 것은 아니고, 청구범위에 기재된 본 발명의 기술적 사상을 벗어나지 않는 범위 내에서 다양한 수정 및 변형이 가능하다는 것은 당 기술분야의 통상의 지식을 가진 자에게는 자명할 것이다.
100: 생물학적 반응기
101: 살균 장치
102: pH 측정 장치
103: 황산염환원균(Sulfate Reducing Bacteria; SRB) 공급원 보관조
104: 전자공여체 보관조
105: 환원제 보관조
106: 슬러지 보관조
110: 알칼리 반응기
111: 알칼리화제 보관조
112: pH 측정 장치
120: 산화 반응기
121: 산화제 보관조
122: 폭기 장치
122: pH 측정 장치
10, 20, 30, 40: 펌프
200: 제어부

Claims (19)

  1. Fe, Ni 및 Co 중 적어도 하나의 핵종을 포함하는 방사성 폐수가 유입되며;
    상하가 관통된 단위 격자 셀이 수평으로 연속된 격자 구조층, 및 상기 격자 구조층 상부에 배치되어 반응기에 유입된 폐수에 맴돌이를 형성하는 맴돌이 형성 장치를 구비하며;
    황산염환원균(Sulfate Reducing Bacteria; SRB), 전자공여체 및 환원제를 포함하는, 방사성 폐수 정화용 생물학적 반응기.
  2. 제1항에 있어서, 상기 격자 구조층은 반응기의 바닥 면 및 상부 면과 이격되어 반응기의 중간 영역에 배치되는, 방사성 폐수 정화용 생물학적 반응기.
  3. 제1항에 있어서, 상기 단위 격자 셀은 평균 면적이 1 cm2 내지 400 cm2인, 방사성 폐수 정화용 생물학적 반응기.
  4. 제1항에 있어서, 상기 맴돌이 형성 장치는 회전 교반장치인, 방사성 폐수 정화용 생물학적 반응기.
  5. 제1항에 있어서, 상기 맴돌이 형성 장치는 평균 1 내지 5 m2 면적 당 하나의 맴돌이 형성 장치가 배치되는, 방사성 폐수 정화용 생물학적 반응기.
  6. 제1항에 있어서, 상기 맴돌이 형성 장치가 복수 개 배치되는 경우에는 맴돌이 형성 장치 사이에 분리벽을 추가로 배치하는, 방사성 폐수 정화용 생물학적 반응기.
  7. 제1항에 있어서, 상기 상하가 관통된 단위 격자 셀의 높이는 평균 5 내지 20 cm인, 생물학적 반응기.
  8. 제1항에 있어서, 상기 상하가 관통된 단위 격자 셀은 유리, 세라믹, 비반응성 테프론 및 수지 필름으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나의 재질로 이루어진, 방사성 폐수 정화용 생물학적 반응기.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항의 방사성 폐수 정화용 생물학적 반응기를 포함하는 방사성 폐수의 정화 장치.
  10. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항의 방사성 폐수 정화용 생물학적 반응기에 Fe, Ni 및 Co 중 적어도 하나의 핵종을 포함하는 방사성폐수를 유입하고, 황산염환원균(Sulfate Reducing Bacteria; SRB), 전자공여체 및 환원제를 추가한 후 맴돌이를 형성하여 방사성 폐수 내 방사성 물질을 생물학적 반응기로 처리하여 조대한 결정립인 핵광물 형태로 분리하는 생물학적 처리 단계;
    생물학적 처리 단계로부터 배출된 폐수에 알칼리화제를 추가하여 pH를 8 이상으로 조절하는 알칼리화 단계; 및
    알칼리화 단계로부터 배출된 폐수에 폭기 또는 산화제를 추가하여 잔여 핵종 이온을 산화 및 침전시키는 산화 단계
    를 포함하는, 방사성 폐수의 정화 방법.
  11. 제10항에 있어서, 상기 생물학적 처리 단계는 pH 6 내지 pH8의 중성 pH 범위에서 수행되는, 방사성 폐수의 정화 방법.
  12. 제10항에 있어서, 상기 환원제는 소듐 하이드로설페이트, 티오황산나트륨, 티오아황산나트륨, 소듐 하이드로설파이트, 요오드화 수소, 브롬화수소, 황화수소, 수소화 알루미늄 리튬, 수소화붕소나트륨, 수소화 붕소 칼슘, 수소화 붕소 아연, 수소화 붕소 테트라알킬 암모늄, 트리클로로실란, 트리에틸실란, 일산화탄소, 이산화황, 아황산나트륨, 아황산칼륨, 중아황산나트륨, 황화나트륨, 폴리황화나트륨 및 황화 암모늄으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나인, 방사성 폐수의 정화 방법.
  13. 제10항에 있어서, 상기 환원제는 방사성 폐수 1톤을 기준으로 100 내지 1000g의 양으로 추가되는, 방사성 폐수의 정화 방법.
  14. 제10항에 있어서, 상기 전자공여체는 유기산 및 수소가스로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나인, 방사성 폐수의 정화 방법.
  15. 제10항에 있어서, 상기 전자공여체는 방사성 폐수에 1 내지 10 mM의 농도로 추가되는, 방사성 폐수의 정화 방법.
  16. 제10항에 있어서, 상기 황산염환원균은 방사성 폐수에 0.5 내지 5 mg/L의 농도로 추가되는, 방사성 폐수의 정화 방법.
  17. 제10항에 있어서, 상기 알칼리화제는 수산화암모늄, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘, 수산화마그네슘, 산화마그네슘, 산화칼슘, 아세트산나트륨, 붕화나트륨, 탄산나트륨, 탄산수소나트륨, 인산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소칼륨, 구연산칼륨, 아세트산칼륨, 인산칼륨, 인산암모늄 및 이의 수화물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나인, 방사성 폐수의 정화 방법.
  18. 제10항에 있어서, 상기 산화제는 염소, 과산화수소, 염소산, 이산화염소, 산소, 티오황산칼륨, 질산, 오존 및 폭기(bubbled)로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 적어도 하나인, 방사성 폐수의 정화 방법.
  19. 제10항에 있어서, 비방사성 철 이온을 1 내지 10 ppm 농도로 주입하는 단계를 추가로 포함하는, 방사성 폐수의 정화 방법.
KR1020170146865A 2017-11-06 2017-11-06 다핵종 방사성 폐수의 효과적 정화 방법 및 장치 KR102007454B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170146865A KR102007454B1 (ko) 2017-11-06 2017-11-06 다핵종 방사성 폐수의 효과적 정화 방법 및 장치

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170146865A KR102007454B1 (ko) 2017-11-06 2017-11-06 다핵종 방사성 폐수의 효과적 정화 방법 및 장치

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190051340A KR20190051340A (ko) 2019-05-15
KR102007454B1 true KR102007454B1 (ko) 2019-08-06

Family

ID=66579675

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170146865A KR102007454B1 (ko) 2017-11-06 2017-11-06 다핵종 방사성 폐수의 효과적 정화 방법 및 장치

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102007454B1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024014845A1 (ko) * 2022-07-13 2024-01-18 한국원자력연구원 전이금속 산화물을 이용한 폐수 처리 방법

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110078209B (zh) * 2019-05-16 2021-11-16 桂林电子科技大学 一种微生物还原硫酸盐形成镉硫矿的方法
CN116813119A (zh) * 2023-03-07 2023-09-29 唐山学院 一种废水中有机物的净化方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005241387A (ja) * 2004-02-25 2005-09-08 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 排水の処理装置及び方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101390748B1 (ko) * 2012-05-14 2014-04-30 주식회사 에코니티 질소 및 인을 제거하기 위한 하폐수처리장치
KR101558920B1 (ko) * 2013-09-13 2015-10-08 한국원자력연구원 요오드 핵종을 함유하는 방사성 폐수의 생물학적 정화 장치

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005241387A (ja) * 2004-02-25 2005-09-08 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 排水の処理装置及び方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024014845A1 (ko) * 2022-07-13 2024-01-18 한국원자력연구원 전이금속 산화물을 이용한 폐수 처리 방법

Also Published As

Publication number Publication date
KR20190051340A (ko) 2019-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Talaiekhozani et al. An overview on production and application of ferrate (VI) for chemical oxidation, coagulation and disinfection of water and wastewater
KR102007454B1 (ko) 다핵종 방사성 폐수의 효과적 정화 방법 및 장치
US7279103B2 (en) Process for the purification of acidic metal-bearing waste waters to permissible discharge levels with recovery of marketable metal products
JP5788325B2 (ja) 流動床での処理による１つ以上の放射性化学元素を含む液体排出物の除染方法
US20160052808A1 (en) Zero valent iron systems and methods for treatment of contaminated wastewater
KR101754790B1 (ko) 세슘 이온의 생광물학적 제거 방법 및 장치
KR102015961B1 (ko) 수화 및 수산화 종들의 희토류 제거
CN104926034A (zh) 臭氧催化氧化组合生物滤池处理焦化废水工艺和装置
CN107176672A (zh) 一种氨氮去除剂及其制备方法
JP5639255B1 (ja) ヨウ素核種を含有する放射性廃水の生物学的浄化装置
CN108128917A (zh) 利用拜耳法赤泥去除铜冶炼污酸中多种污染物的方法
JP2020134522A (ja) セシウムイオンの無機鉱物学的除去方法及び装置
US20230050281A1 (en) Method for treating waters, sediments and/or sludges
JP3950923B2 (ja) 水浄化方法及びそのシステム
CN100484890C (zh) 有机废水的甲烷发酵处理方法
JP2015077551A (ja) リン除去型排水処理プロセス、及びリン除去型排水処理システム
CN208345974U (zh) 一种树脂吸附脱氮及树脂再生废液回用的系统
Saeedi et al. Denitrification of drinking water using a hybrid heterotrophic/autotrophic/BAC bioreactor
Mohammadi et al. Drinking water denitrification with autotrophic denitrifying bacteria in a fluidized bed bioreactor (FBBR)
CN106746043A (zh) 一种复合微污染水源水的深度净化方法
KR20100110997A (ko) 고비표면적의 실리코타이타내이트계 흡착제의 제조방법
JP2008012488A (ja) 嫌気性発酵方法及び生物脱硫方法
JP6279128B6 (ja) セシウムイオンの生鉱物学的除去方法及び装置
JP5954265B2 (ja) 鉄鋼スラグの硫黄除去処理方法
CN102674635A (zh) 腈纶废水的生物化学处理方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant