KR101970000B1 - 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치 - Google Patents

유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치 Download PDF

Info

Publication number
KR101970000B1
KR101970000B1 KR1020160131991A KR20160131991A KR101970000B1 KR 101970000 B1 KR101970000 B1 KR 101970000B1 KR 1020160131991 A KR1020160131991 A KR 1020160131991A KR 20160131991 A KR20160131991 A KR 20160131991A KR 101970000 B1 KR101970000 B1 KR 101970000B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
substituted
unsubstituted
group
formula
compound
Prior art date
Application number
KR1020160131991A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20180040296A (ko
Inventor
이한일
홍진석
유은선
정성현
한수진
Original Assignee
삼성에스디아이 주식회사
삼성전자주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 삼성에스디아이 주식회사, 삼성전자주식회사 filed Critical 삼성에스디아이 주식회사
Priority to KR1020160131991A priority Critical patent/KR101970000B1/ko
Priority to US16/336,964 priority patent/US10944059B2/en
Priority to CN201780063078.XA priority patent/CN109890937B/zh
Priority to PCT/KR2017/006974 priority patent/WO2018070641A2/ko
Publication of KR20180040296A publication Critical patent/KR20180040296A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101970000B1 publication Critical patent/KR101970000B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/10—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
    • C09K11/025—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor non-luminescent particle coatings or suspension media
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H01L51/0073—
    • H01L51/0074—
    • H01L51/5012—
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K99/00—Subject matter not provided for in other groups of this subclass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2102/00—Constructional details relating to the organic devices covered by this subclass
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2102/00—Constructional details relating to the organic devices covered by this subclass
    • H10K2102/10—Transparent electrodes, e.g. using graphene
    • H10K2102/101—Transparent electrodes, e.g. using graphene comprising transparent conductive oxides [TCO]
    • H10K2102/103—Transparent electrodes, e.g. using graphene comprising transparent conductive oxides [TCO] comprising indium oxides, e.g. ITO
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2102/00—Constructional details relating to the organic devices covered by this subclass
    • H10K2102/301—Details of OLEDs
    • H10K2102/351—Thickness
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H10K50/156—Hole transporting layers comprising a multilayered structure
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/80—Constructional details
    • H10K50/805—Electrodes
    • H10K50/81—Anodes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/80—Constructional details
    • H10K50/805—Electrodes
    • H10K50/82—Cathodes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K71/00—Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K71/00—Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass
    • H10K71/10—Deposition of organic active material
    • H10K71/16—Deposition of organic active material using physical vapour deposition [PVD], e.g. vacuum deposition or sputtering
    • H10K71/164—Deposition of organic active material using physical vapour deposition [PVD], e.g. vacuum deposition or sputtering using vacuum deposition
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

화학식 1로 표현되는 유기 광전자 소자용 화합물, 이를 적용한 유기 광전자 소자 및 표시 장치에 관한 것이다.
상기 화학식 1에 대한 상세 내용은 명세서에서 정의한 바와 같다.

Description

유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치{COMPOUND FOR ORGANIC OPTOELECTRONIC DEVICE AND ORGANIC OPTOELECTRONIC DEVICE AND DISPLAY DEVICE}
유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치에 관한 것이다.
유기 광전자 소자(organic optoelectronic diode)는 전기 에너지와 광 에너지를 상호 전환할 수 있는 소자이다.
유기 광전자 소자는 동작 원리에 따라 크게 두 가지로 나눌 수 있다. 하나는 광 에너지에 의해 형성된 엑시톤(exciton)이 전자와 정공으로 분리되고 상기 전자와 정공이 각각 다른 전극으로 전달되면서 전기 에너지를 발생하는 광전 소자이고, 다른 하나는 전극에 전압 또는 전류를 공급하여 전기 에너지로부터 광 에너지를 발생하는 발광 소자이다.
유기 광전자 소자의 예로는 유기 광전 소자, 유기 발광 소자, 유기 태양 전지 및 유기 감광체 드럼(organic photo conductor drum) 등을 들 수 있다.
이 중, 유기 발광 소자(organic light emitting diode, OLED)는 근래 평판 표시 장치(flat panel display device)의 수요 증가에 따라 크게 주목받고 있다. 상기 유기 발광 소자는 유기 발광 재료에 전류를 가하여 전기 에너지를 빛으로 전환시키는 소자로서, 통상 양극(anode)과 음극(cathode) 사이에 유기 층이 삽입된 구조로 이루어져 있다. 여기서 유기 층은 발광층과 선택적으로 보조층을 포함할 수 있으며, 상기 보조층은 예컨대 유기발광소자의 효율과 안정성을 높이기 위한 정공 주입 층, 정공 수송 층, 전자 차단 층, 전자 수송 층, 전자 주입 층 및 정공 차단 층에서 선택된 적어도 1층을 포함할 수 있다.
유기 발광 소자의 성능은 상기 유기 층의 특성에 의해 영향을 많이 받으며, 그 중에서도 상기 유기 층에 포함된 유기 재료에 의해 영향을 많이 받는다.
특히 상기 유기 발광 소자가 대형 평판 표시 장치에 적용되기 위해서는 정공 및 전자의 이동성을 높이는 동시에 전기화학적 안정성을 높일 수 있는 유기 재료의 개발이 필요하다.
일 구현예는 고효율 및 장수명 유기 광전자 소자를 구현할 수 있는 유기 광전자 소자용 화합물을 제공한다.
다른 구현예는 상기 화합물을 포함하는 유기 광전자 소자를 제공한다.
또 다른 구현예는 상기 유기 광전자 소자를 포함하는 표시 장치를 제공한다.
일 구현예에 따르면, 하기 화학식 1로 표현되는 유기 광전자 소자용 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112016098772802-pat00001
상기 화학식 1에서,
X는 O 또는 S이고,
R1 내지 R5는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C5 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C18 아릴기이고,
L1 및 L2는 각각 독립적으로 단일결합, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴렌기이고,
A1 및 A2는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C18 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
A1 및 A2 중 적어도 하나는 하기 화학식 A로 표현되는 모이어티를 포함하고,
[화학식 A]
Figure 112016098772802-pat00002
상기 화학식 A에서,
Z1 내지 Z5은 각각 독립적으로 N 또는 CRa이고,
Z1 내지 Z5 중 적어도 하나는 N이고,
Ra는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C5 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C18 아릴기이고,
Ra는 각각 독립적으로 존재하거나 인접한 기끼리 연결되어 치환 또는 비치환된 지방족, 방향족 또는 헤테로방향족의 단환식 또는 다환식 고리를 형성하고,
m 및 n은 각각 독립적으로 0 내지 2의 정수 중 하나이고,
*은 상기 화학식 1의 L1 또는 L2와 연결되는 지점이고,
상기 "치환"이란, 적어도 하나의 수소가 중수소, 시아노기, C1 내지 C20 알킬기, C6 내지 C30 아릴기, 또는 C2 내지 C30 헤테로아릴기로 치환된 것을 의미한다.
다른 구현예에 따르면, 서로 마주하는 양극과 음극, 그리고 상기 양극과 상기 음극 사이에 위치하는 적어도 한 층의 유기층을 포함하고, 상기 유기층은 전술한 유기 광전자 소자용 화합물을 포함하는 유기 광전자 소자를 제공한다.
또 다른 구현예에 따르면 상기 유기 광전자 소자를 포함하는 표시 장치를 제공한다.
고효율 장수명 유기 광전자 소자를 구현할 수 있다.
도 1 및 도 2는 일 구현예에 따른 유기 발광 소자를 도시한 단면도이다.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
본 명세서에서 "치환"이란 별도의 정의가 없는 한, 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, 할로겐기, 히드록실기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 아민기, 니트로기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C40 실릴기, C1 내지 C30 알킬기, C1 내지 C10 알킬실릴기, C6 내지 C30 아릴실릴기, C3 내지 C30 시클로알킬기, C3 내지 C30 헤테로시클로알킬기, C6 내지 C30 아릴기, C2 내지 C30 헤테로아릴기, C1 내지 C20 알콕시기, C1 내지 C10 트리플루오로알킬기, 시아노기, 또는 이들의 조합으로 치환된 것을 의미한다.
본 발명의 일 예에서, "치환"은 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, C1 내지 C30 알킬기, C1 내지 C10 알킬실릴기, C6 내지 C30 아릴실릴기, C3 내지 C30 시클로알킬기, C3 내지 C30 헤테로시클로알킬기, C6 내지 C30 아릴기, C2 내지 C30 헤테로아릴기로 치환된 것을 의미한다. 또한, 본 발명의 구체적인 일 예에서, "치환"은 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, C1 내지 C20 알킬기, C6 내지 C30 아릴기, 또는 C2 내지 C30 헤테로아릴기로 치환된 것을 의미한다. 또한, 본 발명의 구체적인 일 예에서, "치환"은 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, C1 내지 C5 알킬기, C6 내지 C18 아릴기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 퀴나졸리닐기, 벤조퀴놀리닐기, 벤조이소퀴놀리닐기, 또는 벤조퀴나졸리닐기로 치환된 것을 의미한다. 또한, 본 발명의 구체적인 일 예에서, "치환"은 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, 메틸기, 에틸기, 프로판일기, 부틸기, 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기, 나프틸기, 트리페닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 퀴나졸리닐기, 벤조퀴놀리닐기, 벤조이소퀴놀리닐기, 또는 벤조퀴나졸리닐기로 치환된 것을 의미한다.
본 명세서에서 "헤테로"란 별도의 정의가 없는 한, 하나의 작용기 내에 N, O, S, P 및 Si로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 1 내지 3개 함유하고, 나머지는 탄소인 것을 의미한다.
본 명세서에서 "알킬(alkyl)기"이란 별도의 정의가 없는 한, 지방족 탄화수소기를 의미한다. 알킬기는 어떠한 이중결합이나 삼중결합을 포함하고 있지 않은 "포화 알킬(saturated alkyl)기"일 수 있다.
상기 알킬기는 C1 내지 C30인 알킬기일 수 있다. 보다 구체적으로 알킬기는 C1 내지 C20 알킬기 또는 C1 내지 C10 알킬기일 수도 있다. 예를 들어, C1 내지 C4 알킬기는 알킬쇄에 1 내지 4 개의 탄소원자가 포함되는 것을 의미하며, 메틸, 에틸, 프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, sec-부틸 및 t-부틸로 이루어진 군에서 선택됨을 나타낸다.
상기 알킬기는 구체적인 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, t-부틸기, 펜틸기, 헥실기, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등을 의미한다.
본 명세서에서 "아릴(aryl)기"는 탄화수소 방향족 모이어티를 하나 이상 갖는 그룹을 총괄하는 개념으로서,
탄화수소 방향족 모이어티의 모든 원소가 p-오비탈을 가지면서, 이들 p-오비탈이 공액(conjugation)을 형성하고 있는 형태, 예컨대 페닐기, 나프틸기 등을 포함하고,
2 이상의 탄화수소 방향족 모이어티들이 시그마 결합을 통하여 연결된 형태, 예컨대 바이페닐기, 터페닐기, 쿼터페닐기 등을 포함하며,
2 이상의 탄화수소 방향족 모이어티들이 직접 또는 간접적으로 융합된 비방향족 융합 고리도 포함할 수 있다. 예컨대, 플루오레닐기 등을 들 수 있다.
아릴기는 모노시클릭, 폴리시클릭 또는 융합 고리 폴리시클릭(즉, 탄소원자들의 인접한 쌍들을 나눠 가지는 고리) 작용기를 포함한다.
본 명세서에서 "헤테로고리기(heterocyclic group)"는 헤테로아릴기를 포함하는 상위 개념으로서, 아릴기, 시클로알킬기, 이들의 융합고리 또는 이들의 조합과 같은 고리 화합물 내에 탄소 (C) 대신 N, O, S, P 및 Si로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 적어도 한 개를 함유하는 것을 의미한다. 상기 헤테로고리기가 융합고리인 경우, 상기 헤테로고리기 전체 또는 각각의 고리마다 헤테로 원자를 한 개 이상 포함할 수 있다.
일 예로 "헤테로아릴(heteroaryl)기"는 아릴기 내에 N, O, S, P 및 Si로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 적어도 한 개를 함유하는 것을 의미한다. 2 이상의 헤테로아릴기는 시그마 결합을 통하여 직접 연결되거나, 상기 헤테로아릴기가 2 이상의 고리를 포함할 경우, 2 이상의 고리들은 서로 융합될 수 있다. 상기 헤테로아릴기가 융합고리인 경우, 각각의 고리마다 상기 헤테로 원자를 1 내지 3개 포함할 수 있다.
상기 헤테로고리기는 구체적인 예를 들어, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 퀴나졸리닐기, 벤조퀴놀리닐기, 벤조이소퀴놀리닐기, 벤조퀴나졸리닐기 등을 포함할 수 있다.
보다 구체적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 및/또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기는, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 페난트레닐기, 치환 또는 비치환된 나프타세닐기, 치환 또는 비치환된 피레닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 p-터페닐기, 치환 또는 비치환된 m-터페닐기, 치환 또는 비치환된 o-터페닐기, 치환 또는 비치환된 크리세닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐렌기, 치환 또는 비치환된 페릴레닐기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 치환 또는 비치환된 인데닐기, 치환 또는 비치환된 퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 티오페닐기, 치환 또는 비치환된 피롤릴기, 치환 또는 비치환된 피라졸릴기, 치환 또는 비치환된 이미다졸일기, 치환 또는 비치환된 트리아졸일기, 치환 또는 비치환된 옥사졸일기, 치환 또는 비치환된 티아졸일기, 치환 또는 비치환된 옥사디아졸일기, 치환 또는 비치환된 티아디아졸일기, 치환 또는 비치환된 피리딜기, 치환 또는 비치환된 피리미디닐기, 치환 또는 비치환된 피라지닐기, 치환 또는 비치환된 트리아지닐기, 치환 또는 비치환된 벤조퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 벤조티오페닐기, 치환 또는 비치환된 벤즈이미다졸일기, 치환 또는 비치환된 인돌일기, 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 이소퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐기, 치환 또는 비치환된 벤조퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 벤조이소퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 벤조퀴나졸리닐기, 치환 또는 비치환된 나프티리디닐기, 치환 또는 비치환된 벤즈옥사진일기, 치환 또는 비치환된 벤즈티아진일기, 치환 또는 비치환된 아크리디닐기, 치환 또는 비치환된 페나진일기, 치환 또는 비치환된 페노티아진일기, 치환 또는 비치환된 페녹사진일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기, 또는 이들의 조합일 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.
이하 일 구현예에 따른 유기 광전자 소자용 화합물을 설명한다.
일 구현예에 따른 유기 광전자 소자용 화합물은 하기 화학식 1로 표현된다.
[화학식 1]
Figure 112016098772802-pat00003
상기 화학식 1에서,
X는 O 또는 S이고,
R1 내지 R5는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C5 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C18 아릴기이고,
L1 및 L2는 각각 독립적으로 단일결합, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴렌기이고,
A1 및 A2는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C18 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
A1 및 A2 중 적어도 하나는 하기 화학식 A로 표현되는 모이어티를 포함하고,
[화학식 A]
Figure 112016098772802-pat00004
상기 화학식 A에서,
Z1 내지 Z5은 각각 독립적으로 N 또는 CRa이고,
Z1 내지 Z5 중 적어도 하나는 N이고,
Ra는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C5 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C18 아릴기이고,
Ra는 각각 독립적으로 존재하거나 인접한 기끼리 연결되어 치환 또는 비치환된 지방족, 방향족 또는 헤테로방향족의 단환식 또는 다환식 고리를 형성하고,
*은 상기 화학식 1의 L1 또는 L2와 연결되는 지점이고,
상기 "치환"이란, 적어도 하나의 수소가 중수소, 시아노기, C1 내지 C20 알킬기, C6 내지 C30 아릴기, 또는 C2 내지 C30 헤테로아릴기로 치환된 것을 의미한다. 본 발명의 구체적인 일예에서, 상기 "치환"이란, 적어도 하나의 수소가 중수소, C1 내지 C20 알킬기, C6 내지 C30 아릴기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 퀴나졸리닐기, 벤조퀴놀리닐기, 벤조이소퀴놀리닐기, 또는 벤조퀴나졸리닐로 치환된 것을 의미한다.
예컨대, 상기 "치환"이란, 적어도 하나의 수소가 중수소, 페닐기, 바이페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 퀴나졸리닐기, 벤조퀴놀리닐기, 벤조이소퀴놀리닐기, 또는 벤조퀴나졸리닐기로 치환된 것을 의미한다.
본 발명은 트리페닐렌에 벤조퓨란 또는 벤조티오펜이 융합된 화합물에 ET 유닛(Electron transfer unit), 즉 전자 이동도가 높은 치환기가 연결된 유기 광전자 소자용 화합물을 제공함으로써 장수명, 저구동 및 고효율의 소자를 구현할 수 있다.
본 발명에 따른 화합물은 트리페닐렌에 벤조퓨란 또는 벤조티오펜이 융합됨으로써, 유리전이온도(Tg)가 높아져 소자에 적용 시 공정 중 화합물의 안정성을 높이고 열화를 방지할 수 있다. 유리전이온도(Tg)는 화합물 및 이를 적용한 소자의 열안정성과 관련될 수 있다. 즉 높은 유리전이온도(Tg)를 가지는 유기 광전자 소자용 화합물은, 유기발광소자에 박막 형태로 적용되었을 때, 상기 유기 광전자 소자용 화합물을 증착한 후에 이루어지는 후속 공정, 예컨대 봉지(encapsulation) 공정에서 온도에 의해 열화되는 것이 방지되어 화합물 및 소자의 수명 특성을 확보할 수 있다.
또한, ET 유닛이 트리페닐렌 모이어티에 치환됨으로써 ET기의 LUMO 전자 구름이 트리페닐렌까지 확장될 수 있으므로, 벤조퓨란 (또는 벤조티오펜) 모이어티에 ET기가 치환된 화합물 대비 상대적으로 낮은 LUMO 에너지 레벨을 가질 수 있고, ET 유닛에 포함된 질소의 극성기로 인하여 전극과 상호작용이 가능하기 때문에 전하의 주입이 용이하고 이동도가 높음으로 인하여 저구동 전압을 구현할 수 있다.
뿐만 아니라, 분자 구조의 입체 장해성으로 인하여 분자 사이의 상호 작용이 작아져 결정화가 억제되므로, 이를 포함하는 유기 EL 소자의 수율 향상 및 장수명의 효과를 확보할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 A1 및 A2는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C18 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기일 수 있고, A1 및 A2 중 적어도 하나가 상기 화학식 A로 표현될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서, 화학식 A에서 Z1 내지 Z5 중 적어도 두개는 N일 수 있다.
상기 화학식 A는 구체적으로 하기 화학식 A1, 화학식 A2, 화학식 A3 및 화학식 A4 중 하나로 표현될 수 있다.
[화학식 A1] [화학식 A2] [화학식 A3] [화학식 A4]
Figure 112016098772802-pat00005
Figure 112016098772802-pat00006
Figure 112016098772802-pat00007
Figure 112016098772802-pat00008
상기 화학식 A1 내지 화학식 A4에서,
Z1, Z3, Z5, 및 Z6 내지 Z15은 각각 독립적으로 N 또는 CRa이고,
상기 화학식 A1의 Z1, Z3, Z5, 및 Z6 내지 Z15 중 적어도 하나는 N이고,
상기 화학식 A2 내지 A4의 Z1 및 Z5 중 적어도 하나는 N이고,
m 및 n은 각각 독립적으로 0 내지 2의 정수 중 하나이고,
Ra 내지 Re는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C5 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C18 아릴기이고,
*은 상기 화학식 1의 L1 또는 L2와 연결되는 지점이다.
본 발명의 구체적인 일 실시예에서, 상기 화학식 A1의 Z1, Z3, Z5, 및 Z6 내지 Z15 중 적어도 둘은 N일 수 있다.
본 발명의 구체적인 다른 일 실시예에서, 상기 화학식 A2 내지 A4의 Z1 및 Z5 중 적어도 둘은 N일 수 있다.
상기 화학식 A는 예컨대 ET 유닛으로 치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 피리디닐기, 치환 또는 비치환된 피리미디닐기, 치환 또는 비치환된 트리아지닐기, 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 이소퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐기, 치환 또는 비치환된 벤조퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 벤조이소퀴놀리닐기, 또는 치환 또는 비치환된 벤조퀴나졸리닐기일 수 있다. 이 때 "치환"이란, 적어도 하나의 수소가 페닐기, 바이페닐기, 나프틸기, 피리디닐기, 또는 피리미디닐기로 치환된 것을 의미한다.
한편, ET 유닛이란 카바졸일기를 제외한 N 함유 6각환 함유 모이어티를 의미하는 것으로서, 피리디닐기, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 퀴나졸리닐기, 벤조퀴놀리닐기, 벤조이소퀴놀리닐기, 벤조퀴나졸리닐기 등을 들 수 있다. 보다 구체적으로, 피리미디닐기, 트리아지닐기, 퀴나졸리닐기 또는 벤조퀴나졸리닐기 일 수 있다.
본 발명의 구체적인 일 실시예에서, 상기 화학식 A는 하기 그룹 Ⅰ에 나열된 치환기에서 선택될 수 있다.
[그룹 Ⅰ]
Figure 112016098772802-pat00009
상기 그룹 Ⅰ에서, *은 상기 화학식 1의 L1 또는 L2와 연결되는 지점이다.
본 발명의 가장 구체적인 일 실시예에서 상기 화학식 A는 치환 또는 비치환된 피리미디닐기, 치환 또는 비치환된 트리아지닐기, 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐기, 또는 치환 또는 비치환된 벤조퀴나졸리닐기일 수 있다.
한편, 화학식 A의 치환 위치에 따라 상기 화학식 1은 예컨대 하기 화학식 1-Ⅰ, 또는 화학식 1-Ⅱ로 표현될 수 있다.
[화학식 1-Ⅰ] [화학식 1-Ⅱ]
Figure 112016098772802-pat00010
Figure 112016098772802-pat00011
상기 화학식 1-Ⅰ, 및 화학식 1-Ⅱ에서, A1 및 A2, X, Z1 내지 Z5, R1 내지 R5, 그리고 L1 및 L2은 전술한 바와 같고,
상기 화학식 1-Ⅰ, 및 화학식 1-Ⅱ의 A1 및 A2는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C18 아릴기일 수 있다. 구체적으로, 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 또는 치환 또는 비치환된 나프틸기일 수 있고, 더욱 구체적으로 수소 또는 페닐기일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 L1 및 L2는 각각 독립적으로 단일결합, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기일 수 있고, 구체적으로 단일결합, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C18 아릴렌기일 수 있으며, 예컨대 단일결합, 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 또는 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기일 수 있다.
본 발명의 구체적인 일 실시예에서, 상기 Ra는 수소, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C18 아릴기일 수 있고,
Ra는 각각 독립적으로 존재하여 상기 화학식 1은 예컨대 하기 화학식 1-A1-a1, 화학식 1-A1-a2, 화학식 1-A1-b1, 및 화학식 1-A1-b2 중 어느 하나로 표현될 수 있다.
[화학식 1-A1-a1] [화학식 1-A1-a2]
Figure 112016098772802-pat00012
Figure 112016098772802-pat00013
[화학식 1-A1-b1] [화학식 1-A1-b2]
Figure 112016098772802-pat00014
Figure 112016098772802-pat00015
상기 화학식 화학식 1-A1-a1, 화학식 1-A1-a2, 화학식 1-A1-b1, 및 화학식 1-A1-b2에서, X, L1 및 L2, R1 내지 R5, m 및 n은 전술한 바와 같고,
Ra1 내지 Ra4는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C5 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C12 아릴기이고, 구체적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C5 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기일 수 있으며, 예컨대, 수소, 페닐기, 또는 바이페닐기일 수 있다.
또한, Ra는 인접한 기끼리 연결되어 치환 또는 비치환된 지방족, 방향족 또는 헤테로방향족의 단환식 또는 다환식 고리를 형성할 수 있다.
"인접한 기끼리 연결"되는 경우란, Ra가 연결된 페닐기와 Ra 중 인접하고 있는 어느 2개의 치환기가 서로 융합하여 치환 또는 비치환된 지방족, 방향족 또는 헤테로방향족의 단환식 또는 다환식 고리를 형성하는 것을 의미한다. 헤테로방향족 다환식 고리의 예로는 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 이소퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐기, 치환 또는 비치환된 벤조퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 벤조이소퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 벤조퀴나졸리닐기 등을 들 수 있으며, 예컨대 하기 화학식 1-A2-a, 화학식 1-A2-b, 화학식 1-A3-a, 화학식 1-A3-b, 화학식 1-A4-a, 및 화학식 1-A4-b 중 어느 하나로 표현될 수 있다.
[화학식 1-A2-a] [화학식 1-A2-b] [화학식 1-A3-a]
Figure 112016098772802-pat00016
Figure 112016098772802-pat00017
Figure 112016098772802-pat00018
[화학식 1-A3-b] [화학식 1-A4-a] [화학식 1-A4-b]
Figure 112016098772802-pat00019
Figure 112016098772802-pat00020
Figure 112016098772802-pat00021
상기 화학식 1-A2-a, 화학식 1-A2-b, 화학식 1-A3-a, 화학식 1-A3-b, 화학식 1-A4-a, 및 화학식 1-A4-b에서, X, L1 및 L2, 그리고 R1 내지 R5는 전술한 바와 같고,
Ra 내지 Re는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C5 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C12 아릴기이고, 구체적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C5 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기일 수 있으며, 예컨대, 수소, 페닐기, 또는 바이페닐기일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서, R1 내지 R5는 수소, 중수소, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C12 아릴기일 수 있고, 구체적으로, 수소, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 또는 치환 또는 비치환된 나프틸기일 수 있으며, 예컨대, 모두 수소이거나 어느 하나가 페닐기 또는 나프틸기일 수 있다.
본 발명의 구체적인 일 실시예에 따른 유기 광전자 소자용 화합물은 상기 화학식 1-A1-a1, 화학식 1-A1-a2, 화학식 1-A1-b1, 화학식 1-A1-b2, 화학식 1-A2-a, 화학식 1-A2-b, 화학식 1-A4-a, 및 화학식 1-A4-b 중 어느 하나로 표현될 수 있고, 가장 구체적으로 상기 화학식 1-A1-a1, 화학식 1-A1-a2, 화학식 1-A2-a, 및 화학식 1-A4-a 중 어느 하나로 표현될 수 있다.
상기 화학식 1로 표현되는 유기 광전자 소자용 화합물은 예컨대 하기 그룹 1에 나열된 화합물에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
[그룹 1]
[A-1][A-2][A-3][A-4][A-5]
Figure 112016098772802-pat00022
[A-6][A-7][A-8][A-9][A-10]
Figure 112016098772802-pat00023
[A-11][A-12][A-13][A-14][A-15]
Figure 112016098772802-pat00024
[A-16][A-17][A-18][A-19][A-20]
Figure 112016098772802-pat00025
[A-21][A-22][A-23][A-24][A-25]
Figure 112016098772802-pat00026
[A-26][A-27][A-28][A-29][A-30]
Figure 112016098772802-pat00027
[A-31][A-32][A-33][A-34][A-35]
Figure 112016098772802-pat00028
[A-36][A-37][A-38][A-39][A-40]
Figure 112016098772802-pat00029
[A-41][A-42][A-43][A-44][A-45][A-46]
Figure 112016098772802-pat00030
[A-47][A-48][A-49][A-50][A-51]
Figure 112016098772802-pat00031
[A-52][A-53][A-54][A-55][A-56]
Figure 112016098772802-pat00032
[A-57][A-58][A-59][A-60][A-61]
Figure 112016098772802-pat00033
[A-62][A-63][A-64][A-65]
Figure 112016098772802-pat00034
[A-66][A-67][A-68][A-69][A-70]
Figure 112016098772802-pat00035
[A-71][A-72][A-73][A-74][A-75]
Figure 112016098772802-pat00036
[A-76][A-77][A-78][A-79][A-80]
Figure 112016098772802-pat00037
[A-81][A-82][A-83][A-84][A-85]
Figure 112016098772802-pat00038
[A-86][A-87][A-88][A-89][A-90]
Figure 112016098772802-pat00039
[A-91][A-92][A-93][A-94][A-95]
Figure 112016098772802-pat00040
[A-96][A-97][A-98][A-99][A-100]
Figure 112016098772802-pat00041
[A-101][A-102][A-103][A-104][A-105]
Figure 112016098772802-pat00042
[A-106] [A-107]
Figure 112016098772802-pat00043
[B-1][B-2][B-3][B-4][B-5]
Figure 112016098772802-pat00044
[B-6][B-7][B-8][B-9][B-10]
Figure 112016098772802-pat00045
[B-11][B-12][B-13][B-14][B-15]
Figure 112016098772802-pat00046
[B-16][B-17][B-18][B-19][B-20]
Figure 112016098772802-pat00047
[B-21][B-22][B-23][B-24][B-25]
Figure 112016098772802-pat00048
[B-26][B-27][B-28][B-29][B-30]
Figure 112016098772802-pat00049
[B-31][B-32][B-33][B-34][B-35]
Figure 112016098772802-pat00050
[B-36][B-37][B-38][B-39][B-40]
Figure 112016098772802-pat00051
[B-41][B-42][B-43][B-44][B-45]
Figure 112016098772802-pat00052
[B-46][B-47][B-48][B-49][B-50]
Figure 112016098772802-pat00053
[B-51][B-52][B-53][B-54][B-55]
Figure 112016098772802-pat00054
[B-56][B-57][B-58][B-59][B-60]
Figure 112016098772802-pat00055
.
전술한 제1 유기 광전자 소자용 화합물은 유기 광전자 소자에 적용될 수 있고, 단독으로 또는 다른 유기 광전자 소자용 화합물과 함께 유기 광전자 소자에 적용될 수 있다. 전술한 유기 광전자 소자용 화합물이 다른 유기 광전자 소자용 화합물과 함께 사용되는 경우, 조성물의 형태로 적용될 수 있다.
상기 유기 광전자 소자용 화합물은 도펀트를 더 포함할 수 있다. 상기 도펀트는 적색, 녹색 또는 청색의 도펀트일 수 있다.
상기 도펀트는 미량 혼합되어 발광을 일으키는 물질로, 일반적으로 삼중항 상태 이상으로 여기시키는 다중항 여기(multiple excitation)에 의해 발광하는 금속 착체(metal complex)와 같은 물질이 사용될 수 있다. 상기 도펀트는 예컨대 무기, 유기, 유무기 화합물일 수 있으며, 1종 또는 2종 이상 포함될 수 있다.
상기 도펀트의 일 예로 인광 도펀트를 들 수 있으며, 인광 도펀트의 예로는 Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb, Tm, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd 또는 이들의 조합을 포함하는 유기 금속화합물을 들 수 있다. 상기 인광 도펀트는 예컨대 하기 화학식 Z로 표현되는 화합물을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
[화학식 Z]
L2MX
상기 화학식 Z에서, M은 금속이고, L 및 X는 서로 같거나 다르며 M과 착화합물을 형성하는 리간드이다.
상기 M은 예컨대 Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb, Tm, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd 또는 이들의 조합일 수 있고, 상기 L 및 X는 예컨대 바이덴테이트 리간드일 수 있다.
이하 전술한 유기 광전자 소자용 화합물을 적용한 유기 광전자 소자를 설명한다.
또 다른 구현예에 따른 유기 광전자 소자는 서로 마주하는 양극과 음극, 그리고 상기 양극과 상기 음극 사이에 위치하는 적어도 한 층의 유기층을 포함하고, 상기 유기층은 전술한 유기 광전자 소자용 화합물을 포함할 수 있다.
일 예로 상기 유기층은 발광층을 포함하고, 본 발명의 유기 광전자 소자용 화합물은 상기 발광층의 호스트, 예컨대 그린 호스트로서 포함될 수 있다.
또한, 상기 유기층은 발광층, 및 정공주입층, 정공수송층, 전자차단층, 전자수송층, 전자주입층 및 정공차단층에서 선택된 적어도 하나의 보조층을 포함하고, 상기 보조층은 상기 유기 광전자 소자용 화합물을 포함할 수 있다.
상기 보조층은 발광층에 인접한 전자수송보조층을 더 포함하고, 상기 전자수송보조층은 상기 유기 광전자 소자용 화합물을 포함할 수 있다.
상기 유기 광전자 소자는 전기 에너지와 광 에너지를 상호 전환할 수 있는 소자이면 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 유기 광전 소자, 유기 발광 소자, 유기 태양 전지 및 유기 감광체 드럼 등을 들 수 있다.
여기서는 유기 광전자 소자의 일 예인 유기 발광 소자를 도면을 참고하여 설명한다.
도 1 및 도 2는 일 구현예에 따른 유기 발광 소자를 보여주는 단면도이다.
도 1을 참고하면, 일 구현예에 따른 유기 광전자 소자(100)는 서로 마주하는 양극(120)과 음극(110), 그리고 양극(120)과 음극(110) 사이에 위치하는 유기층(105)을 포함한다.
양극(120)은 예컨대 정공 주입이 원활하도록 일 함수가 높은 도전체로 만들어질 수 있으며, 예컨대 금속, 금속 산화물 및/또는 도전성 고분자로 만들어질 수 있다. 양극(120)은 예컨대 니켈, 백금, 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐주석산화물(ITO), 인듐아연산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO와 Al 또는 SnO2와 Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리(3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜)(polyehtylenedioxythiophene: PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 도전성 고분자 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
음극(110)은 예컨대 전자 주입이 원활하도록 일 함수가 낮은 도전체로 만들어질 수 있으며, 예컨대 금속, 금속 산화물 및/또는 도전성 고분자로 만들어질 수 있다. 음극(110)은 예컨대 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 납, 세슘, 바륨 등과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al, LiO2/Al, LiF/Ca, LiF/Al 및 BaF2/Ca과 같은 다층 구조 물질을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
유기층(105)은 전술한 유기 광전자 소자용 화합물을 포함하는 발광층(130)을 포함한다.
도 2는 다른 구현예에 따른 유기 발광 소자를 보여주는 단면도이다.
도 2를 참고하면, 유기 발광 소자(200)는 발광층(130) 외에 정공 보조층(140)을 더 포함한다. 정공 보조층(140)은 양극(120)과 발광층(130) 사이의 정공 주입 및/또는 정공 이동성을 더욱 높이고 전자를 차단할 수 있다. 정공 보조층(140)은 예컨대 정공 수송층, 정공 주입층 및/또는 전자 차단층일 수 있으며, 적어도 1층을 포함할 수 있다.
도 1 또는 도 2의 유기층(105)은 도시하지는 않았지만, 전자주입층, 전자수송층, 전자수송보조층, 정공수송층, 정공수송보조층, 정공주입층 또는 이들의 조합층을 추가로 더 포함할 수 있다. 본 발명의 유기 광전자 소자용 화합물은 이들 유기층에 포함될 수 있다. 유기 발광 소자(100, 200)는 기판 위에 양극 또는 음극을 형성한 후, 진공증착법(evaporation), 스퍼터링(sputtering), 플라즈마 도금 및 이온도금과 같은 건식성막법; 또는 스핀코팅(spin coating), 침지법(dipping), 유동코팅법(flow coating)과 같은 습식성막법 등으로 유기층을 형성한 후, 그 위에 음극 또는 양극을 형성하여 제조할 수 있다.
전술한 유기 발광 소자는 유기 발광 표시 장치에 적용될 수 있다.
이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 실시예들은 본 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로서 본 발명이 제한되어서는 아니된다.
이하, 실시예 및 합성예에서 사용된 출발물질 및 반응물질은 특별한 언급이 없는 한, Sigma-Aldrich 社 또는 TCI 社에서 구입하였거나, 공지된 방법을 통해 합성하였다.
(유기 광전자 소자용 화합물의 제조)
본 발명의 화합물의 보다 구체적인 예로서 제시된 화합물을 하기 단계를 통해 합성하였다.
(제1 유기 광전자 소자용 화합물)
합성예 1: 중간체 I-1의 합성
Figure 112016098772802-pat00056
질소 환경에서 tokyo chemical industry(http://www.tcichemicals.com/)사에서 구입한 dibenzofuran-4-boronic acid(50 g, 236 mmol)을 tetrahydrofuran(THF) 0.8 L에 녹인 후, 여기에 Mascot (Asia) Company Limited에서 구입한 2,2'-dibromobiphenyl(110 g, 354 mmol)와 tetrakis(triphenylphosphine)palladium(2.72 g, 2.86 mmol)을 넣고 교반시켰다. 물에 포화된 potassuim carbonate(81.5 g, 59.0 mmol)을 넣고 80 ℃에서 12시간 동안 가열하여 환류 시켰다. 반응 완료 후 반응액에 물을 넣고 dichloromethane(DCM)로 추출한 다음 무수 MgSO4로 수분을 제거한 후, 필터하고 감압 농축하였다. 이렇게 얻어진 잔사를 flash column chromatography로 분리 정제하여 중간체 I-1(49.7 g, 53 %)를 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C24H15BrO: 398.0306, found: 398.
Elemental Analysis: C, 72 %; H, 4 %
합성예 2: 중간체 I-2의 합성
Figure 112016098772802-pat00057
질소 환경에서 중간체 I-1(50 g, 236 mmol)을 xylene 0.5 L에 녹인 후, 여기에 bis(dibenzylideneacetone)palladium(0)(3.48 g, 6.05 mmol)와 triphenylphosphine(6.35 g, 2.42 mmol) 그리고 cesium carbonate(47.3 g, 145 mmol)을 넣고 140 ℃에서 27시간 동안 가열하여 환류 시켰다. 반응 완료 후 반응액에 물을 넣고 dichloromethane(DCM)로 추출한 다음 무수 MgSO4로 수분을 제거한 후, 필터하고 감압 농축하였다. 이렇게 얻어진 잔사를 flash column chromatography로 분리 정제하여 중간체 I-2(27.6 g, 72 %)를 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C24H14O: 318.1045, found: 318.
Elemental Analysis: C, 91 %; H, 4 %
합성예 3: 중간체 I-3의 합성
Figure 112016098772802-pat00058
질소 환경에서 중간체 I-2(27 g, 84.8 mmol)을 chloroform 0.1 L에 녹인 후, 여기에 bromine(3.01 g, 18.9 mmol)을 넣고 반응 시켰다. 반응 완료 후 반응액에 물에 포화된 sodium thiosulfate(6.62 g, 41.9 mmol) 넣고 dichloromethane(DCM)로 추출한 다음 무수 MgSO4로 수분을 제거한 후, 필터하고 감압 농축하였다. 이렇게 얻어진 잔사를 flash column chromatography로 분리 정제하여 중간체 I-3(21.2 g, 63 %)를 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C24H13BrO: 396.0150, found: 396.
Elemental Analysis: C, 73 %; H, 3 %
합성예 4: 중간체 I-4의 합성
Figure 112016098772802-pat00059
질소 환경에서 중간체 I-3(20g, 50.3 mmol)을 dimethylforamide(DMF) 0.6 L에 녹인 후, 여기에 bis(pinacolato)diboron (15.3 g, 60.4 mmol)와 (1,1'-bis(diphenylphosphine)ferrocene)dichloropalladium(II)(0.41 g, 0.5 mmol) 그리고 potassium acetate(14.8 g, 151 mmol)을 넣고 150 ℃에서 3시간 동안 가열하여 환류 시켰다. 반응 완료 후 반응액에 물을 넣고 혼합물을 필터한 후, 진공오븐에서 건조하였다. 이렇게 얻어진 잔사를 flash column chromatography로 분리 정제하여 중간체 I-4(19.9 g, 89 %)를 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C30H25BO3: 444.1897, found: 444.
Elemental Analysis: C, 81 %; H, 6 %
합성예 5: 중간체 I-5의 합성
Figure 112016098772802-pat00060
합성예 1과 동일한 방법으로 tokyo chemical industry(http://www.tcichemicals.com/)사에서 구입한 dibenzothiophene-4-boronic acid(50 g, 219 mmol)와 Mascot (Asia) Company Limited에서 구입한 2,2'-dibromobiphenyl(102 g, 329 mmol)을 사용하여 중간체 I-5(54.6 g, 60 %)를 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C24H15BrS: 414.0078, found: 414.
Elemental Analysis: C, 69 %; H, 4 %
합성예 6: 중간체 I-6의 합성
Figure 112016098772802-pat00061
합성예 2와 동일한 방법으로 중간체 I-5(50 g, 120 mmol)를 사용하여 중간체 I-6(34.2 g, 85 %)을 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C24H14S: 334.0816, found: 334.
Elemental Analysis: C, 86 %; H, 4 %
합성예 7: 중간체 I-7의 합성
Figure 112016098772802-pat00062
합성예 3과 동일한 방법으로 중간체 I-6(32 g, 95.7 mmol)을 사용하여 중간체 I-7(28.5 g, 72 %)을 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C24H13BrS: 411.9921, found: 412.
Elemental Analysis: C, 70 %; H, 3 %
합성예 8: 중간체 I-8의 합성
Figure 112016098772802-pat00063
합성예 4와 동일한 방법으로 중간체 I-7(28 g, 67.7 mmol)을 사용하여 중간체 I-8(29.6 g, 95 %)을 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C30H25BO2S: 460.1668, found: 460.
Elemental Analysis: C, 78 %; H, 5 %
합성예 9: 중간체 I-9의 합성
Figure 112016098772802-pat00064
합성예 1과 동일한 방법으로 P&H tech(http://www.phtech.co.kr/)사에서 구입한 2,4-dichloroquinazoline(100 g, 502 mmol)와 biphenyl-3-boronic acid(89.5 g, 452 mmol)을 사용하여 중간체 I-9(77.3 g, 54 %)를 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C20H13ClN2: 316.0767, found: 316.
Elemental Analysis: C, 76 %; H, 4 %
합성예 10: 중간체 I-10의 합성
Figure 112016098772802-pat00065
합성예 1과 동일한 방법으로 P&H tech(http://www.phtech.co.kr/)사에서 구입한 2,4-dichloroquinazoline(100 g, 502 mmol)와 phenylboronic acid(55.1 g, 452 mmol)을 사용하여 중간체 I-10(65.3 g, 60 %)을 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C14H9ClN2: 240.0454, found: 240.
Elemental Analysis: C, 70 %; H, 4 %
합성예 11: 중간체 I-11의 합성
Figure 112016098772802-pat00066
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-10(60 g, 249 mmol)과 3-chlorophenylboronic acid(42.8 g, 274 mmol)을 사용하여 중간체 I-11(74.9 g, 95 %)을 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C20H13ClN2: 316.0767, found: 316.
Elemental Analysis: C, 76 %; H, 4 %
합성예 12: 중간체 I-12의 합성
Figure 112016098772802-pat00067
합성예 4와 동일한 방법으로 중간체 I-11(70 g, 221 mmol)을 사용하여 중간체 I-12(60.5 g, 67 %)를 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C26H25BN2O2: 408.2009, found: 408.
Elemental Analysis: C, 76 %; H, 6 %
합성예 13: 중간체 I-13의 합성
Figure 112016098772802-pat00068
공개특허 KR10-2015-0140127의 합성법을 참고하여 중간체 I-13을 합성하였다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C24H15BrN2: 410.0419, found: 410.
Elemental Analysis: C, 70 %; H, 4 %
합성예 14: 중간체 I-14의 합성
Figure 112016098772802-pat00069
합성예 1과 동일한 방법으로 sigma aldrich(http://www.sigmaaldrich.com/ )사에서 구입한 2-bromo-4-chloro-1-iodobenzene(50 g, 158 mmol)과 dibenzofuran-4-boronic acid(40.1 g, 189 mmol)을 사용하여 중간체 I-14(22.8 g, 40 %)를 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C18H10BrClO: 355.9604, found: 356.
Elemental Analysis: C, 60 %; H, 3 %
합성예 15: 중간체 I-15의 합성
Figure 112016098772802-pat00070
합성예 4와 동일한 방법으로 중간체 I-14(22.8 g, 63.8 mmol)를 사용하여 중간체 I-15(6.7 g, 26 %)를 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C24H22BClO3: 404.1351, found: 404.
Elemental Analysis: C, 71 %; H, 5 %
합성예 16: 중간체 I-16의 합성
Figure 112016098772802-pat00071
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-15(6.7 g, 16.6 mmol)와 1-bromo-2-iodobenzene(5.62 g, 19.9 mmol)을 사용하여 중간체 I-16(7.06 g, 98 %)을 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C24H14BrClO: 431.9917, found: 432.
Elemental Analysis: C, 66 %; H, 3 %
합성예 17: 중간체 I-17의 합성
Figure 112016098772802-pat00072
합성예 2와 동일한 방법으로 중간체 I-16(7 g, 16.1 mmol)을 사용하여 중간체 I-17(4.73 g, 83 %)을 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C24H13ClO: 352.0655, found: 352.
Elemental Analysis: C, 82 %; H, 4 %
합성예 18: 중간체 I-18의 합성
Figure 112016098772802-pat00073
합성예 4와 동일한 방법으로 중간체 I-17(4.5 g, 12.8 mmol)을 사용하여 중간체 I-18(3.91 g, 69 %)를 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C30H25BO3: 444.1897, found: 444.
Elemental Analysis: C, 81 %; H, 6 %
합성예 19: 중간체 I-19의 합성
Figure 112016098772802-pat00074
합성예 1과 동일한 방법으로 sigma aldrich(http://www.sigmaaldrich.com/ )사에서 구입한 2-bromo-4-chloro-1-iodobenzene(50 g, 158 mmol)과 dibenzothiophene-4-boronic acid(43.1 g, 189 mmol)을 사용하여 중간체 I-19(30.1 g, 51 %)를 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C18H10BrClS: 371.9375, found: 372.
Elemental Analysis: C, 58 %; H, 3 %
합성예 20: 중간체 I-20의 합성
Figure 112016098772802-pat00075
합성예 4와 동일한 방법으로 중간체 I-19(29 g, 77.6 mmol)를 사용하여 중간체 I-20(12.1 g, 37 %)을 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C24H22BClO2S: 420.1122, found: 420.
Elemental Analysis: C, 71 %; H, 5 %
합성예 21: 중간체 I-21의 합성
Figure 112016098772802-pat00076
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-20(11.5 g, 27.3 mmol)과 1-bromo-2-iodobenzene(8.51 g, 30.1 mmol)을 사용하여 중간체 I-21(11.7 g, 95 %)을 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C24H14BrClS: 447.9688, found: 448.
Elemental Analysis: C, 64 %; H, 3 %
합성예 22: 중간체 I-22의 합성
Figure 112016098772802-pat00077
합성예 2와 동일한 방법으로 중간체 I-21(11 g, 24.5 mmol)을 사용하여 중간체 I-22(7.67 g, 85 %)을 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C24H13ClS: 368.0426, found: 368.
Elemental Analysis: C, 78 %; H, 4 %
합성예 23: 중간체 I-23의 합성
Figure 112016098772802-pat00078
합성예 4와 동일한 방법으로 중간체 I-22(7 g, 19.0 mmol)를 사용하여 중간체 I-23(6.47 g, 74 %)를 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C30H25BO2S: 460.1668, found: 460.
Elemental Analysis: C, 78 %; H, 5 %
합성예 24: 화합물 A-1의 합성
Figure 112016098772802-pat00079
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-4(10 g, 22.5 mmol)와 tokyo chemical industry(http://www.tcichemicals.com/)에서 구입한 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine(6.02 g, 22.5 mmol)을 사용하여 화합물 A-1(11.3 g, 91 %)을 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C39H23N3O: 549.1841, found: 549.
Elemental Analysis: C, 85 %; H, 4 %
합성예 25: 화합물 A-2의 합성
Figure 112016098772802-pat00080
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-4(10 g, 22.5 mmol)와 tokyo chemical industry(http://www.tcichemicals.com/)에서 구입한 2-chloro-4,6-diphenylpyrimidine (6.0 g, 22.5 mmol)을 사용하여 화합물 A-2(11.7 g, 95 %)을 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C40H24N2O: 548.1889, found: 548.
Elemental Analysis: C, 88 %; H, 4 %
합성예 26: 화합물 A-9의 합성
Figure 112016098772802-pat00081
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-4(10 g, 22.5 mmol)와 richest group(http://www.richest-group.com/)에서 구입한 2-(biphenyl-3-yl)-4-chloro-6-phenyl-1,3,5-triazine(7.74 g, 22.5 mmol)을 사용하여 화합물 A-9(12.7 g, 90 %)를 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C45H27N3O: 625.2154, found: 625.
Elemental Analysis: C, 86 %; H, 4 %
합성예 27: 화합물 A-21의 합성
Figure 112016098772802-pat00082
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-4(10 g, 22.5 mmol)와 richest group(http://www.richest-group.com/)에서 구입한 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine(8.74 g, 22.5 mmol)을 사용하여 화합물 A-21(13.4 g, 95 %)을 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C45H27N3O: 625.2154, found: 625.
Elemental Analysis: C, 86 %; H, 4 %
합성예 28: 화합물 A-54의 합성
Figure 112016098772802-pat00083
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-8(10 g, 21.7 mmol)와 richest group(http://www.richest-group.com/)에서 구입한 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine(8.43 g, 21.7 mmol)을 사용하여 화합물 A-54(13.4 g, 96 %)를 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C45H27N3S: 641.1926, found: 641.
Elemental Analysis: C, 84 %; H, 4 %
합성예 29: 화합물 A-72의 합성
Figure 112016098772802-pat00084
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-4(10 g, 22.5 mmol)와 중간체 I-9(7.13 g, 22.5 mmol)를 사용하여 화합물 A-72(12.3 g, 91 %)를 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C44H26N2O: 598.2045, found: 598.
Elemental Analysis: C, 88 %; H, 4 %
합성예 30: 화합물 A-75의 합성
Figure 112016098772802-pat00085
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-3(10 g, 25.2 mmol)와 중간체 I-12(10.3 g, 25.2 mmol)를 사용하여 화합물 A-75(13.3 g, 88 %)를 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C44H26N2O: 598.2045, found: 598.
Elemental Analysis: C, 88 %; H, 4 %
합성예 31: 화합물 A-91의 합성
Figure 112016098772802-pat00086
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-7(10 g, 24.2 mmol)과 중간체 I-12(9.88 g, 24.2 mmol)를 사용하여 화합물 A-91(13.7 g, 92 %)을 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C44H26N2S: 614.1817, found: 614.
Elemental Analysis: C, 86 %; H, 4 %
합성예 32: 화합물 A-106의 합성
Figure 112016098772802-pat00087
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-4(10 g, 22.5 mmol)와 중간체 I-13(9.25 g, 22.5 mmol)을 사용하여 화합물 A-106(13.6 g, 93 %)을 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C48H28N2O: 648.2202, found: 648.
Elemental Analysis: C, 89 %; H, 4 %
합성예 33: 화합물 B-9의 합성
Figure 112016098772802-pat00088
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-18(3 g, 6.75 mmol)와 richest group(http://www.richest-group.com/)에서 구입한 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine(2.62 g, 6.75 mmol)을 사용하여 화합물 B-9(3.93 g, 93 %)를 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C45H27N3O: 625.2154, found: 625.
Elemental Analysis: C, 86 %; H, 4 %
합성예 34: 화합물 B-29의 합성
Figure 112016098772802-pat00089
합성예 1과 동일한 방법으로 중간체 I-23(5 g, 10.9 mmol)과 richest group(http://www.richest-group.com/)에서 구입한 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine(4.22 g, 10.9 mmol)을 사용하여 화합물 B-29(6.23 g, 89 %)를 얻었다.
HRMS (70 eV, EI+): m/z calcd for C45H27N3S: 641.1926, found: 641.
Elemental Analysis: C, 84 %; H, 4 %
유기 발광 소자의 제작(Green)
실시예 1
합성예 24에서 얻은 화합물 A-1을 호스트로 사용하고, Ir(PPy)3를 도펀트로 사용하여 유기발광소자를 제작하였다.
양극으로는 ITO를 1000 Å의 두께로 사용하였고, 음극으로는 알루미늄(Al)을 1000 Å의 두께로 사용하였다. 구체적으로, 유기발광소자의 제조방법을 설명하면, 양극은 15 Ω/㎠의 면저항값을 가진 ITO 유리 기판을 50mm × 50 mm × 0.7 mm의 크기로 잘라서 아세톤과 이소프로필알코올과 순수물 속에서 각 15 분 동안 초음파세정한 후, 30 분 동안 UV 오존 세정하여 사용하였다.
상기 기판 상부에 진공도 650×10-7Pa, 증착속도 0.1 내지 0.3 nm/s의 조건으로 N4,N4'-di(naphthalen-1-yl)-N4,N4'-diphenylbiphenyl-4,4'-diamine (NPB) (80 nm)를 증착하여 800 Å의 정공수송층을 형성하였다. 이어서, 동일한 진공 증착조건에서 합성예 24에서 얻은 화합물 A-1을 이용하여 막 두께 300 Å의 발광층을 형성하였고, 이 때, 인광 도펀트인 Ir(PPy)3을 동시에 증착하였다. 이 때, 인광 도펀트의 증착속도를 조절하여, 발광층의 전체량을 100 중량%로 하였을 때, 인광 도펀트의 배합량이 7 중량%가 되도록 증착하였다.
상기 발광층 상부에 동일한 진공 증착조건을 이용하여 Bis(2-methyl-8-quinolinolate)-4-(phenylphenolato)aluminium (BAlq)를 증착하여 막 두께 50 Å의 정공저지층을 형성하였다. 이어서, 동일한 진공 증착조건에서 Alq3를 증착하여, 막 두께 200 Å의 전자수송층을 형성하였다. 상기 전자수송층 상부에 음극으로서 LiF와 Al을 순차적으로 증착하여 유기광전소자를 제작하였다.
상기 유기광전소자의 구조는 ITO/ NPB (80 nm)/ EML (화합물 A-1 (93 중량%) + Ir(PPy)3(7 중량%), 30 nm)/ BAlq (5 nm)/ Alq3 (20 nm)/ LiF (1 nm) / Al (100 nm) 의 구조로 제작하였다.
실시예 2 내지 실시예 7
하기 표 1에 기재된 화합물을 실시예 1의 화합물 A-1 대신 사용한 것을 제외하고 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 2 내지 7의 각각의 유기발광소자를 제조하였다.
비교예 1 내지 비교예 4
합성예 24에서 얻은 화합물 A-1 대신 4,4'-di(9-carbazol-9-yl)biphenyl (CBP), 하기 Host 1, Host 2, 및 Host 3의 화합물을 각각 사용한 것을 제외하고 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 비교예 1 내지 비교예 4 각각의 유기발광소자를 제조하였다.
Figure 112016098772802-pat00090
Figure 112016098772802-pat00091
Figure 112016098772802-pat00092
평가 Ⅰ
실시예 1 내지 7과 비교예 1 내지 4에 따른 유기발광소자의 전압에 따른 전류밀도 변화, 휘도 변화, 발광효율 및 구동전압을 측정하였다.
구체적인 측정방법은 하기와 같고, 그 결과는 표 1과 같다.
(1) 전압변화에 따른 전류밀도의 변화 측정
제조된 유기발광소자에 대해, 전압을 0V 부터 10V까지 상승시키면서 전류-전압계(Keithley 2400)를 이용하여 단위소자에 흐르는 전류값을 측정하고, 측정된 전류값을 면적으로 나누어 결과를 얻었다.
(2) 전압변화에 따른 휘도변화 측정
제조된 유기발광소자에 대해, 전압을 0V 부터 10V까지 상승시키면서 휘도계(Minolta Cs-1000A)를 이용하여 그 때의 휘도를 측정하여 결과를 얻었다.
(3) 발광효율 측정
상기 (1) 및 (2)로부터 측정된 휘도와 전류밀도 및 전압을 이용하여 동일 전류밀도(10 mA/cm2)의 전류 효율(cd/A) 을 계산하였다.
(4) 구동전압 측정
전류-전압계(Keithley 2400)를 이용하여 15 mA/cm2에서 각 소자의 구동전압을 측정하였다.
No. 화합물 구동전압 (V) 색(EL color) 효율(cd/A)
실시예 1 A-1 3.44 Green 89.5
실시예 2 A-2 3.46 Green 89.9
실시예 3 A-9 3.48 Green 90.0
실시예 4 A-21 3.50 Green 90.1
실시예 5 A-54 3.52 Green 91.5
실시예 6 B-9 3.51 Green 89.2
실시예 7 B-29 3.49 Green 88.9
비교예 1 CBP 4.80 Green 31.4
비교예 2 Host 1 3.65 Green 79.8
비교예 3 Host 2 4.32 Green 80.2
비교예 4 Host 3 4.10 Green 85.0
상기 표 1의 결과에 따르면, 실시예 1 내지 실시예 7의 소자결과가 비교예 1 내지 비교예 4의 소자결과에 비해 구동전압이 확연하게 낮아지고, 효율 역시 동등이상으로 향상되었음을 확인 할 수 있었다.
유기 발광 소자의 제작(Red)
실시예 8
합성예 29에서 얻은 화합물 A-72를 호스트로 사용하고, acetylacetonatobis(2-phenylquinolinato)iridium (Ir(pq)2acac)를 도펀트로 사용하여 유기발광소자를 제작하였다.
양극으로는 ITO를 1500 Å의 두께로 사용하였고, 음극으로는 알루미늄(Al)을 1000 Å의 두께로 사용하였다. 구체적으로, 유기발광소자의 제조방법을 설명하면, 양극은 15 Ω/㎠의 면저항값을 가진 ITO 유리 기판을 50mm × 50 mm × 0.7 mm의 크기로 잘라서 아세톤과 이소프로필알코올과 순수물 속에서 각 15 분 동안 초음파세정한 후, 30 분 동안 UV 오존 세정하여 사용하였다.
상기 기판 상부에 진공도 650×10-7Pa, 증착속도 0.1 내지 0.3 nm/s의 조건으로 4,4'-bis[N-[4-{N,N-bis(3-methylphenyl)amino}-phenyl]-N-phenylamino]biphenyl [DNTPD]를 진공 증착하여 600Å두께의 정공 주입층을 형성하였다. 이어서 동일한 진공 증착조건에서 HT-1(N-(biphenyl-4-yl)-N-(4-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)phenyl)biphenyl-4-amine)을 진공 증착으로 300Å 두께의 정공 수송층을 형성하였다. 다음으로, 동일한 진공 증착조건에서 합성예 29에서 얻은 화합물 A-72를 이용하여 막 두께 300 Å의 발광층을 형성하였고, 이 때, 인광 도펀트인 acetylacetonatobis(2-phenylquinolinato)iridium (Ir(pq)2acac)을 동시에 증착하였다. 이 때, 인광 도펀트의 증착속도를 조절하여, 발광층의 전체량을 100 중량%로 하였을 때, 인광 도펀트의 배합량이 7 중량%가 되도록 증착하였다.
상기 발광층 상부에 동일한 진공 증착조건을 이용하여 Bis(2-methyl-8-quinolinolate)-4-(phenylphenolato)aluminium (BAlq)를 증착하여 막 두께 50 Å의 정공저지층을 형성하였다. 이어서, 동일한 진공 증착조건에서 Tris(8-hydroxyquinolinato)aluminium (Alq3)를 증착하여, 막 두께 250 Å의 전자수송층을 형성하였다. 상기 전자수송층 상부에 음극으로서 LiF와 Al을 순차적으로 증착하여 유기광전소자를 제작하였다.
상기 유기광전소자의 구조는 ITO/ DNTPD (60 nm)/ HT-1 (30 nm)/ EML (화합물 A-72 (93 중량%) + Ir(pq)2acac(7 중량%), 30 nm)/ Balq (5 nm)/ Alq3 (25 nm)/ LiF (1 nm) / Al (100 nm) 의 구조로 제작하였다.
실시예 9 내지 실시예 11
합성예 29의 화합물 A-72 대신 하기 표 2에 기재된 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 8과 동일한 방법으로 실시예 9 내지 실시예 11의 유기발광소자를 각각 제조하였다.
비교예 5
합성예 29의 화합물 A-72 대신 4,4'-di(9-carbazol-9-yl)biphenyl (CBP)를 사용한 것을 제외하고는 실시예 8과 동일한 방법으로 유기발광소자를 제조하였다.
평가 Ⅱ
실시예 8 내지 11과 비교예 5에 따른 유기발광소자의 전압에 따른 전류밀도 변화, 휘도 변화, 발광효율 및 구동전압을 상기 평가 Ⅰ과 동일한 방법으로 측정하여 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
No. 화합물 구동전압 (V) 색(EL color) 효율(cd/A)
실시예 8 A-72 5.0 Red 46.3
실시예 9 A-75 5.5 Red 45.8
실시예 10 A-91 5.7 Red 47.0
실시예 11 A-106 4.8 Red 45.1
비교예 5 CBP 7.4 Red 37.2
표 2를 참고하면, 실시예 8 내지 11에 따른 유기발광소자는 비교예 5에 따른 유기발광소자와 비교하여 발광효율 및 구동전압 특성이 현저하게 개선된 것을 확인할 수 있다.
본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.
100, 200: 유기 발광 소자
105: 유기층
110: 음극
120: 양극
130: 발광층
140: 정공 보조층

Claims (10)

  1. 하기 화학식 1로 표현되는 유기 광전자 소자용 화합물:
    [화학식 1]
    Figure 112016098772802-pat00093

    상기 화학식 1에서,
    X는 O 또는 S이고,
    R1 내지 R5는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C5 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C18 아릴기이고,
    L1 및 L2는 각각 독립적으로 단일결합, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴렌기이고,
    A1 및 A2는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C18 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
    A1 및 A2 중 적어도 하나는 하기 화학식 A로 표현되는 모이어티를 포함하고,
    [화학식 A]
    Figure 112016098772802-pat00094

    상기 화학식 A에서,
    Z1 내지 Z5은 각각 독립적으로 N 또는 CRa이고,
    Z1 내지 Z5 중 적어도 하나는 N이고,
    Ra는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C5 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C18 아릴기이고,
    Ra는 각각 독립적으로 존재하거나 인접한 기끼리 연결되어 치환 또는 비치환된 지방족, 방향족 또는 헤테로방향족의 단환식 또는 다환식 고리를 형성하고,
    *은 상기 화학식 1의 L1 또는 L2와 연결되는 지점이고,
    상기 "치환"이란, 적어도 하나의 수소가 중수소, 시아노기, C1 내지 C20 알킬기, C6 내지 C30 아릴기, 또는 C2 내지 C30 헤테로아릴기로 치환된 것을 의미한다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 A는 하기 화학식 A1, 화학식 A2, 화학식 A3 및 화학식 A4 중 하나로 표현되는 유기 광전자 소자용 화합물:
    [화학식 A1] [화학식 A2] [화학식 A3] [화학식 A4]
    Figure 112016098772802-pat00095
    Figure 112016098772802-pat00096
    Figure 112016098772802-pat00097
    Figure 112016098772802-pat00098

    상기 화학식 A1 내지 화학식 A4에서,
    Z1, Z3, Z5, 및 Z6 내지 Z15은 각각 독립적으로 N 또는 CRa이고,
    상기 화학식 A1의 Z1, Z3, Z5, 및 Z6 내지 Z15 중 적어도 하나는 N이고,
    상기 화학식 A2 내지 A4의 Z1 및 Z5 중 적어도 하나는 N이고,
    m 및 n은 각각 독립적으로 0 내지 2의 정수 중 하나이고,
    Ra 내지 Re는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C5 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C18 아릴기이고,
    *은 상기 화학식 1의 L1 또는 L2와 연결되는 지점이다.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 A1 및 A2는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 피리디닐기, 치환 또는 비치환된 피리미디닐기, 치환 또는 비치환된 트리아지닐기, 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 이소퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐기, 치환 또는 비치환된 벤조퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 벤조이소퀴놀리닐기, 또는 치환 또는 비치환된 벤조퀴나졸리닐기이고,
    A1 및 A2 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 피리디닐기, 치환 또는 비치환된 피리미디닐기, 치환 또는 비치환된 트리아지닐기, 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 이소퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐기, 치환 또는 비치환된 벤조퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 벤조이소퀴놀리닐기, 또는 치환 또는 비치환된 벤조퀴나졸리닐기인 유기 광전자 소자용 화합물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 A는 하기 그룹 Ⅰ에 나열된 치환기에서 선택되는 유기 광전자 소자용 화합물:
    [그룹 Ⅰ]
    Figure 112016098772802-pat00099

    상기 그룹 Ⅰ에서, *은 상기 화학식 1의 L1 또는 L2와 연결되는 지점이다.
  5. 제1항에 있어서,
    하기 화학식 1-A1-a1, 화학식 1-A1-a2, 화학식 1-A1-b1, 화학식 1-A1-b2, 화학식 1-A2-a, 화학식 1-A2-b, 화학식 1-A3-a, 화학식 1-A3-b, 화학식 1-A4-a, 및 화학식 1-A4-b 중 어느 하나로 표현되는 유기 광전자 소자용 화합물:
    [화학식 1-A1-a1] [화학식 1-A1-a2] [화학식 1-A1-b1] [화학식 1-A1-b2]
    Figure 112016098772802-pat00100
    Figure 112016098772802-pat00101
    Figure 112016098772802-pat00102
    Figure 112016098772802-pat00103

    [화학식 1-A2-a] [화학식 1-A2-b] [화학식 1-A3-a]
    Figure 112016098772802-pat00104
    Figure 112016098772802-pat00105
    Figure 112016098772802-pat00106

    [화학식 1-A3-b] [화학식 1-A4-a] [화학식 1-A4-b]
    Figure 112016098772802-pat00107
    Figure 112016098772802-pat00108
    Figure 112016098772802-pat00109

    상기 화학식 1-A1-a1, 화학식 1-A1-a2, 화학식 1-A1-b1, 화학식 1-A1-b2, 화학식 1-A2-a, 화학식 1-A2-b, 화학식 1-A3-a, 화학식 1-A3-b, 화학식 1-A4-a, 및 화학식 1-A4-b에서,
    X는 O 또는 S이고,
    R1 내지 R5, Ra, Ra1 내지 Ra4, Rb, Rc, Rd, 및 Re는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C5 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C12 아릴기이고,
    L1 및 L2는 각각 독립적으로 단일결합, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C12 아릴렌기이고,
    m 및 n은 0 또는 2의 정수이다.
  6. 제1항에 있어서,
    하기 그룹 1에 나열된 화합물에서 선택되는 유기 광전자 소자용 화합물:
    [그룹 1]
    [A-1][A-2][A-3][A-4][A-5]
    Figure 112016098772802-pat00110

    [A-6][A-7][A-8][A-9][A-10]
    Figure 112016098772802-pat00111

    [A-11][A-12][A-13][A-14][A-15]
    Figure 112016098772802-pat00112

    [A-16][A-17][A-18][A-19][A-20]
    Figure 112016098772802-pat00113

    [A-21][A-22][A-23][A-24][A-25]
    Figure 112016098772802-pat00114

    [A-26][A-27][A-28][A-29][A-30]
    Figure 112016098772802-pat00115

    [A-31][A-32][A-33][A-34][A-35]
    Figure 112016098772802-pat00116

    [A-36][A-37][A-38][A-39][A-40]
    Figure 112016098772802-pat00117

    [A-41][A-42][A-43][A-44][A-45][A-46]
    Figure 112016098772802-pat00118

    [A-47][A-48][A-49][A-50][A-51]
    Figure 112016098772802-pat00119

    [A-52][A-53][A-54][A-55][A-56]
    Figure 112016098772802-pat00120

    [A-57][A-58][A-59][A-60][A-61]
    Figure 112016098772802-pat00121

    [A-62][A-63][A-64][A-65]
    Figure 112016098772802-pat00122

    [A-66][A-67][A-68][A-69][A-70]
    Figure 112016098772802-pat00123

    [A-71][A-72][A-73][A-74][A-75]
    Figure 112016098772802-pat00124

    [A-76][A-77][A-78][A-79][A-80]
    Figure 112016098772802-pat00125

    [A-81][A-82][A-83][A-84][A-85]
    Figure 112016098772802-pat00126

    [A-86][A-87][A-88][A-89][A-90]
    Figure 112016098772802-pat00127

    [A-91][A-92][A-93][A-94][A-95]
    Figure 112016098772802-pat00128

    [A-96][A-97][A-98][A-99][A-100]
    Figure 112016098772802-pat00129

    [A-101][A-102][A-103][A-104][A-105]
    Figure 112016098772802-pat00130

    [A-106] [A-107]
    Figure 112016098772802-pat00131

    [B-1][B-2][B-3][B-4][B-5]
    Figure 112016098772802-pat00132

    [B-6][B-7][B-8][B-9][B-10]
    Figure 112016098772802-pat00133

    [B-11][B-12][B-13][B-14][B-15]
    Figure 112016098772802-pat00134

    [B-16][B-17][B-18][B-19][B-20]
    Figure 112016098772802-pat00135

    [B-21][B-22][B-23][B-24][B-25]
    Figure 112016098772802-pat00136

    [B-26][B-27][B-28][B-29][B-30]
    Figure 112016098772802-pat00137

    [B-31][B-32][B-33][B-34][B-35]
    Figure 112016098772802-pat00138

    [B-36][B-37][B-38][B-39][B-40]
    Figure 112016098772802-pat00139

    [B-41][B-42][B-43][B-44][B-45]
    Figure 112016098772802-pat00140

    [B-46][B-47][B-48][B-49][B-50]
    Figure 112016098772802-pat00141

    [B-51][B-52][B-53][B-54][B-55]
    Figure 112016098772802-pat00142

    [B-56][B-57][B-58][B-59][B-60]
    Figure 112016098772802-pat00143
    .
  7. 서로 마주하는 양극과 음극, 그리고
    상기 양극과 상기 음극 사이에 위치하는 적어도 한 층의 유기층을 포함하고,
    상기 유기층은 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 유기 광전자 소자용 화합물을 포함하는 유기 광전자 소자.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 유기층은 발광층을 포함하고,
    상기 유기 광전자 소자용 화합물은 상기 발광층의 호스트로서 포함되는 유기 광전자 소자.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 유기층은 정공주입층, 정공수송층, 전자차단층, 전자수송층, 전자주입층 및 정공차단층에서 선택된 적어도 하나의 보조층을 더 포함하고,
    상기 보조층은 상기 발광층에 인접한 전자수송보조층을 더 포함하고,
    상기 전자수송보조층은 상기 유기 광전자 소자용 화합물을 포함하는 유기 광전자 소자.
  10. 제7항에 따른 유기 광전자 소자를 포함하는 표시장치.
KR1020160131991A 2016-10-12 2016-10-12 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치 KR101970000B1 (ko)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020160131991A KR101970000B1 (ko) 2016-10-12 2016-10-12 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
US16/336,964 US10944059B2 (en) 2016-10-12 2017-06-30 Compound for organic optoelectronic device, organic optoelectronic device, and display device
CN201780063078.XA CN109890937B (zh) 2016-10-12 2017-06-30 用于有机光电子装置的化合物、有机光电子装置和显示装置
PCT/KR2017/006974 WO2018070641A2 (ko) 2016-10-12 2017-06-30 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020160131991A KR101970000B1 (ko) 2016-10-12 2016-10-12 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20180040296A KR20180040296A (ko) 2018-04-20
KR101970000B1 true KR101970000B1 (ko) 2019-04-17

Family

ID=61905729

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020160131991A KR101970000B1 (ko) 2016-10-12 2016-10-12 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치

Country Status (4)

Country Link
US (1) US10944059B2 (ko)
KR (1) KR101970000B1 (ko)
CN (1) CN109890937B (ko)
WO (1) WO2018070641A2 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101018402B1 (ko) * 2008-09-11 2011-02-28 한국원자력연구원 고온의 용융염에 대한 전기화학적 및 분광학적 측정을 위한극소형 전기화학 반응셀
WO2020263029A1 (ko) 2019-06-28 2020-12-30 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019013509A1 (ko) * 2017-07-10 2019-01-17 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
KR102020029B1 (ko) * 2017-07-10 2019-09-10 주식회사 엘지화학 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자
US11236075B2 (en) * 2018-12-17 2022-02-01 Luminescence Technology Corp. Organic compound and organic electroluminescence device using the same
US11296282B2 (en) * 2018-12-17 2022-04-05 Luminescence Technology Corp. Organic compound and organic electroluminescence device using the same
US11108001B2 (en) * 2019-01-17 2021-08-31 Luminescence Technology Corp. Organic compound and organic electroluminescence device using the same
KR102442580B1 (ko) * 2020-04-09 2022-09-13 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102600624B1 (ko) * 2020-04-28 2023-11-08 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR102479342B1 (ko) * 2020-05-13 2022-12-20 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
TWI792166B (zh) * 2021-01-29 2023-02-11 機光科技股份有限公司 有機化合物和以其作為材料的紅光有機發光裝置
KR20230137903A (ko) 2021-01-29 2023-10-05 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 화합물, 유기 전기발광 소자용 재료, 유기 전기발광소자 및 전자 기기
CN113444112A (zh) * 2021-06-25 2021-09-28 上海钥熠电子科技有限公司 杂环化合物及其在有机电致发光器件中的应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3995402B2 (ja) * 2000-07-31 2007-10-24 三井化学株式会社 炭化水素化合物および有機電界発光素子
US7651791B2 (en) 2005-12-15 2010-01-26 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Material for organic electroluminescence device and electroluminescence device employing the same
US8968887B2 (en) * 2010-04-28 2015-03-03 Universal Display Corporation Triphenylene-benzofuran/benzothiophene/benzoselenophene compounds with substituents joining to form fused rings
KR101866851B1 (ko) * 2010-12-24 2018-06-14 에스에프씨 주식회사 이형고리 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
JP5804797B2 (ja) * 2011-06-28 2015-11-04 キヤノン株式会社 ベンゾトリフェニレノフラン化合物およびそれを有する有機発光素子
KR102078365B1 (ko) 2013-07-01 2020-04-03 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 장치
KR101627761B1 (ko) * 2013-07-10 2016-06-07 제일모직 주식회사 유기 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101018402B1 (ko) * 2008-09-11 2011-02-28 한국원자력연구원 고온의 용융염에 대한 전기화학적 및 분광학적 측정을 위한극소형 전기화학 반응셀
WO2020263029A1 (ko) 2019-06-28 2020-12-30 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치

Also Published As

Publication number Publication date
KR20180040296A (ko) 2018-04-20
CN109890937B (zh) 2022-07-01
CN109890937A (zh) 2019-06-14
WO2018070641A2 (ko) 2018-04-19
US20190229275A1 (en) 2019-07-25
WO2018070641A3 (ko) 2018-08-09
US10944059B2 (en) 2021-03-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101970000B1 (ko) 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR101474798B1 (ko) 유기광전자소자용 화합물, 이를 포함하는 유기발광소자 및 상기 유기발광소자를 포함하는 표시장치
CN108148047B (zh) 用于有机光电装置的化合物、用于有机光电装置的组合物及有机光电装置及显示装置
KR101829745B1 (ko) 유기 화합물, 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR101835502B1 (ko) 유기광전자소자용 조성물, 유기광전자소자 및 표시 장치
KR20180137772A (ko) 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR101636848B1 (ko) 유기광전자소자용 화합물, 이를 포함하는 유기발광소자 및 상기 유기발광소자를 포함하는 표시장치
KR101857146B1 (ko) 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR101972802B1 (ko) 유기 화합물, 조성물 및 유기 광전자 소자
WO2015111848A1 (ko) 유기 화합물, 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR101682020B1 (ko) 화합물, 이를 포함하는 유기 광전자 소자 및 표시장치
KR101507003B1 (ko) 유기광전자소자용 화합물, 이를 포함하는 유기발광소자 및 상기 유기발광소자를 포함하는 표시장치
KR101789254B1 (ko) 유기광전자소자용 화합물, 이를 포함하는 유기발광소자 및 상기 유기발광소자를 포함하는 표시장치
KR102516810B1 (ko) 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR20180000621A (ko) 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR102701842B1 (ko) 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR20230144992A (ko) 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR102146790B1 (ko) 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR20220032864A (ko) 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR20170135467A (ko) 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR102072208B1 (ko) 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR102669240B1 (ko) 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
CN108699079B (zh) 有机化合物、组合物、有机光电子器件和显示器件
TWI816209B (zh) 用於有機光電裝置的組合物、有機光電裝置和顯示裝置
KR102516811B1 (ko) 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant