KR102146790B1 - 유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치 - Google Patents

유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치 Download PDF

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Abstract

화학식 1로 표현되는 제1 유기 광전자 소자용 화합물; 상기 제1 유기 광전자 소자용 화합물 및 화학식 2로 표현되는 모이어티와 화학식 3으로 표현되는 모이어티의 조합으로 이루어진 제2 유기 광전자 소자용 화합물을 포함하는 유기 광전자 소자용 조성물; 이를 적용한 유기 광전자 소자 및 표시 장치에 관한 것이다.
상기 화학식 1 내지 3에 대한 상세 내용은 명세서에서 정의한 바와 같다.

Description

유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치{COMPOUND FOR ORGANIC OPTOELECTRONIC DEVICE AND COMPOSITION FOR ORGANIC OPTOELECTRONIC DEVICE AND ORGANIC OPTOELECTRONIC DEVICE AND DISPLAY DEVICE}
유기 광전자 소자용 화합물, 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치에 관한 것이다.
유기 광전자 소자(organic optoelectronic diode)는 전기 에너지와 광 에너지를 상호 전환할 수 있는 소자이다.
유기 광전자 소자는 동작 원리에 따라 크게 두 가지로 나눌 수 있다. 하나는 광 에너지에 의해 형성된 엑시톤(exciton)이 전자와 정공으로 분리되고 상기 전자와 정공이 각각 다른 전극으로 전달되면서 전기 에너지를 발생하는 광전 소자이고, 다른 하나는 전극에 전압 또는 전류를 공급하여 전기 에너지로부터 광 에너지를 발생하는 발광 소자이다.
유기 광전자 소자의 예로는 유기 광전 소자, 유기 발광 소자, 유기 태양 전지 및 유기 감광체 드럼(organic photo conductor drum) 등을 들 수 있다.
이 중, 유기 발광 소자(organic light emitting diode, OLED)는 근래 평판 표시 장치(flat panel display device)의 수요 증가에 따라 크게 주목받고 있다. 상기 유기 발광 소자는 유기 발광 재료에 전류를 가하여 전기 에너지를 빛으로 전환시키는 소자로서, 통상 양극(anode)과 음극(cathode) 사이에 유기 층이 삽입된 구조로 이루어져 있다. 여기서 유기 층은 발광층과 선택적으로 보조층을 포함할 수 있으며, 상기 보조층은 예컨대 유기발광소자의 효율과 안정성을 높이기 위한 정공 주입 층, 정공 수송 층, 전자 차단 층, 전자 수송 층, 전자 주입 층 및 정공 차단 층에서 선택된 적어도 1층을 포함할 수 있다.
유기 발광 소자의 성능은 상기 유기 층의 특성에 의해 영향을 많이 받으며, 그 중에서도 상기 유기 층에 포함된 유기 재료에 의해 영향을 많이 받는다.
특히 상기 유기 발광 소자가 대형 평판 표시 장치에 적용되기 위해서는 정공 및 전자의 이동성을 높이는 동시에 전기화학적 안정성을 높일 수 있는 유기 재료의 개발이 필요하다.
일 구현예는 고효율 및 장수명 유기 광전자 소자를 구현할 수 있는 유기 광전자 소자용 화합물을 제공한다.
다른 구현예는 상기 화합물을 포함하는 유기 광전자 소자용 조성물을 제공한다.
또 다른 구현예는 상기 화합물 또는 조성물을 포함하는 유기 광전자 소자를 제공한다.
또 다른 구현예는 상기 유기 광전자 소자를 포함하는 표시 장치를 제공한다.
일 구현예에 따르면, 하기 화학식 1로 표현되는 제1 유기 광전자 소자용 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112017061071513-pat00001
상기 화학식 1에서,
Z1 내지 Z6은 각각 독립적으로 N 또는 CRc이고,
Z1 내지 Z3 중 적어도 둘은 N이고,
Z4 내지 Z6 중 적어도 둘은 N이고,
R1 내지 R3은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
Ra, Rb 및 Rc는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기이고,
X는 O 또는 S이다.
다른 일 구현예에 따르면, 상기 제1 유기 광전자 소자용 화합물; 및 하기 화학식 2로 표현되는 모이어티와 하기 화학식 3으로 표현되는 모이어티의 조합으로 이루어진 제2 유기 광전자 소자용 화합물을 포함하는 유기 광전자 소자용 조성물을 제공한다.
[화학식 2] [화학식 3]
Figure 112017061071513-pat00002
Figure 112017061071513-pat00003
상기 화학식 2 및 화학식 3에서,
Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기이고,
상기 화학식 2의 인접한 두 개의 *는 상기 화학식 3의 두 개의 *와 연결되어 융합고리를 형성하고 상기 화학식 2에서 융합고리를 형성하지 않은 *는 각각 독립적으로 C-La-Rd이고,
Rd, 및 R4 내지 R7은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기, 또는 이들의 조합이고,
La, L1 및 L2는 각각 독립적으로 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴렌기 또는 이들의 조합이다.
또 다른 구현예에 따르면, 서로 마주하는 양극과 음극, 그리고 상기 양극과 상기 음극 사이에 위치하는 적어도 한 층의 유기층을 포함하고, 상기 유기층은 전술한 유기 광전자 소자용 화합물, 또는 유기 광전자 소자용 조성물을 포함하는 유기 광전자 소자를 제공한다.
또 다른 구현예에 따르면 상기 유기 광전자 소자를 포함하는 표시 장치를 제공한다.
고효율 장수명 유기 광전자 소자를 구현할 수 있다.
도 1 내지 도 3은 일 구현예에 따른 유기 발광 소자를 도시한 단면도이다.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
본 명세서에서 "치환"이란 별도의 정의가 없는 한, 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, 할로겐기, 히드록실기, 아미노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30 아민기, 니트로기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C40 실릴기, C1 내지 C30 알킬기, C1 내지 C10 알킬실릴기, C6 내지 C30 아릴실릴기, C3 내지 C30 시클로알킬기, C3 내지 C30 헤테로시클로알킬기, C6 내지 C30 아릴기, C2 내지 C30 헤테로아릴기, C1 내지 C20 알콕시기, 플루오로기, C1 내지 C10 트리플루오로알킬기, 시아노기, 또는 이들의 조합으로 치환된 것을 의미한다.
본 발명의 일 예에서, "치환"은 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, C1 내지 C30 알킬기, C1 내지 C10 알킬실릴기, C6 내지 C30 아릴실릴기, C3 내지 C30 시클로알킬기, C3 내지 C30 헤테로시클로알킬기, C6 내지 C30 아릴기, C2 내지 C30 헤테로아릴기로 치환된 것을 의미한다. 또한, 본 발명의 구체적인 일 예에서, "치환"은 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, C1 내지 C20 알킬기, C6 내지 C30 아릴기, 또는 C2 내지 C30 헤테로아릴기로 치환된 것을 의미한다. 또한, 본 발명의 구체적인 일 예에서, "치환"은 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 중수소, 메틸기, 에틸기, 프로판일기, 부틸기, 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기, 나프틸기, 트리페닐렌기, 플루오레닐기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 카바졸일기, 디벤조퓨란일기 또는 디벤조티오펜일기로 치환된 것을 의미한다. 본 발명의 가장 구체적인 일 예에서, "치환"은 예컨대, 치환기 또는 화합물 중의 적어도 하나의 수소가 페닐기, para-바이페닐기, meta-바이페닐기, 나프틸기, 트리페닐렌기, 피리디닐기, 피리미디닐기, 9-카바졸일기, 2-디벤조퓨란일기, 3-디벤조퓨란일기, 2-디벤조티오펜일기, 또는 3-디벤조티오펜일기로 치환된 것을 의미한다.
본 명세서에서 "헤테로"란 별도의 정의가 없는 한, 하나의 작용기 내에 N, O, S, P 및 Si로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 1 내지 3개 함유하고, 나머지는 탄소인 것을 의미한다.
본 명세서에서 "알킬(alkyl)기"이란 별도의 정의가 없는 한, 지방족 탄화수소기를 의미한다. 알킬기는 어떠한 이중결합이나 삼중결합을 포함하고 있지 않은 "포화 알킬(saturated alkyl)기"일 수 있다.
상기 알킬기는 C1 내지 C30인 알킬기일 수 있다. 보다 구체적으로 알킬기는 C1 내지 C20 알킬기 또는 C1 내지 C10 알킬기일 수도 있다. 예를 들어, C1 내지 C4 알킬기는 알킬쇄에 1 내지 4 개의 탄소원자가 포함되는 것을 의미하며, 메틸, 에틸, 프로필, 이소-프로필, n-부틸, 이소-부틸, sec-부틸 및 t-부틸로 이루어진 군에서 선택됨을 나타낸다.
상기 알킬기는 구체적인 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, t-부틸기, 펜틸기, 헥실기, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등을 의미한다.
본 명세서에서 "아릴(aryl)기"는 탄화수소 방향족 모이어티를 하나 이상 갖는 그룹을 총괄하는 개념으로서,
탄화수소 방향족 모이어티의 모든 원소가 p-오비탈을 가지면서, 이들 p-오비탈이 공액(conjugation)을 형성하고 있는 형태, 예컨대 페닐기, 나프틸기 등을 포함하고,
2 이상의 탄화수소 방향족 모이어티들이 시그마 결합을 통하여 연결된 형태, 예컨대 바이페닐기, 터페닐기, 쿼터페닐기 등을 포함하며,
2 이상의 탄화수소 방향족 모이어티들이 직접 또는 간접적으로 융합된 비방향족 융합 고리도 포함할 수 있다. 예컨대, 플루오레닐기 등을 들 수 있다.
아릴기는 모노시클릭, 폴리시클릭 또는 융합 고리 폴리시클릭(즉, 탄소원자들의 인접한 쌍들을 나눠 가지는 고리) 작용기를 포함한다.
본 명세서에서 "헤테로고리기(heterocyclic group)"는 헤테로아릴기를 포함하는 상위 개념으로서, 아릴기, 시클로알킬기, 이들의 융합고리 또는 이들의 조합과 같은 고리 화합물 내에 탄소 (C) 대신 N, O, S, P 및 Si로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 적어도 한 개를 함유하는 것을 의미한다. 상기 헤테로고리기가 융합고리인 경우, 상기 헤테로고리기 전체 또는 각각의 고리마다 헤테로 원자를 한 개 이상 포함할 수 있다.
일 예로 "헤테로아릴(heteroaryl)기"는 아릴기 내에 N, O, S, P 및 Si로 이루어진 군에서 선택되는 헤테로 원자를 적어도 한 개를 함유하는 것을 의미한다. 2 이상의 헤테로아릴기는 시그마 결합을 통하여 직접 연결되거나, 상기 헤테로아릴기가 2 이상의 고리를 포함할 경우, 2 이상의 고리들은 서로 융합될 수 있다. 상기 헤테로아릴기가 융합고리인 경우, 각각의 고리마다 상기 헤테로 원자를 1 내지 3개 포함할 수 있다.
상기 헤테로고리기는 구체적인 예를 들어, 피리디닐기, 피리미디닐기, 피라지닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기 등을 포함할 수 있다.
보다 구체적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기 및/또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기는, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 페난트레닐기, 치환 또는 비치환된 나프타세닐기, 치환 또는 비치환된 피레닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 p-터페닐기, 치환 또는 비치환된 m-터페닐기, 치환 또는 비치환된 o-터페닐기, 치환 또는 비치환된 크리세닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기, 치환 또는 비치환된 페릴레닐기, 치환 또는 비치환된 플루오레닐기, 치환 또는 비치환된 인데닐기, 치환 또는 비치환된 퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 티오페닐기, 치환 또는 비치환된 피롤릴기, 치환 또는 비치환된 피라졸릴기, 치환 또는 비치환된 이미다졸일기, 치환 또는 비치환된 트리아졸일기, 치환 또는 비치환된 옥사졸일기, 치환 또는 비치환된 티아졸일기, 치환 또는 비치환된 옥사디아졸일기, 치환 또는 비치환된 티아디아졸일기, 치환 또는 비치환된 피리딜기, 치환 또는 비치환된 피리미디닐기, 치환 또는 비치환된 피라지닐기, 치환 또는 비치환된 트리아지닐기, 치환 또는 비치환된 벤조퓨라닐기, 치환 또는 비치환된 벤조티오페닐기, 치환 또는 비치환된 벤즈이미다졸일기, 치환 또는 비치환된 인돌일기, 치환 또는 비치환된 퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 이소퀴놀리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴나졸리닐기, 치환 또는 비치환된 퀴녹살리닐기, 치환 또는 비치환된 나프티리디닐기, 치환 또는 비치환된 벤즈옥사진일기, 치환 또는 비치환된 벤즈티아진일기, 치환 또는 비치환된 아크리디닐기, 치환 또는 비치환된 페나진일기, 치환 또는 비치환된 페노티아진일기, 치환 또는 비치환된 페녹사진일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기, 또는 이들의 조합일 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.
본 명세서에서, 정공 특성이란, 전기장(electric field)을 가했을 때 전자를 공여하여 정공을 형성할 수 있는 특성을 말하는 것으로, HOMO 준위를 따라 전도 특성을 가져 양극에서 형성된 정공의 발광층으로의 주입, 발광층에서 형성된 정공의 양극으로의 이동 및 발광층에서의 이동을 용이하게 하는 특성을 의미한다.
또한 전자 특성이란, 전기장을 가했을 때 전자를 받을 수 있는 특성을 말하는 것으로, LUMO 준위를 따라 전도 특성을 가져 음극에서 형성된 전자의 발광층으로의 주입, 발광층에서 형성된 전자의 음극으로의 이동 및 발광층에서의 이동을 용이하게 하는 특성을 의미한다.
이하 일 구현예에 따른 유기 광전자 소자용 화합물을 설명한다.
일 구현예에 따른 제1 유기 광전자 소자용 화합물은 하기 화학식 1로 표현될 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112017061071513-pat00004
상기 화학식 1에서,
Z1 내지 Z6은 각각 독립적으로 N 또는 CRc이고,
Z1 내지 Z3 중 적어도 둘은 N이고,
Z4 내지 Z6 중 적어도 둘은 N이고,
R1 내지 R3은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
Ra, Rb 및 Rc는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기이고,
X는 O 또는 S이다.
상기 화학식 1의 "치환"이란, 적어도 하나의 수소가 중수소, 시아노기, C1 내지 C4 알킬기, C6 내지 C18 아릴기, 또는 C2 내지 C18 헤테로아릴기로 치환된 것을 의미한다. 본 발명의 일 예에서, 상기 화학식 1의 "치환"이란, 적어도 하나의 수소가 중수소, 시아노기, C1 내지 C4 알킬기, C6 내지 C12 아릴기, 또는 C2 내지 C12 헤테로아릴기로 치환된 것을 의미한다. 본 발명의 구체적인 일 예에서, 상기 화학식 1의 "치환"이란, 적어도 하나의 수소가 중수소, 시아노기, 페닐기, meta-바이페닐기, para-바이페닐기, 나프틸기, 디벤조퓨란일기, 또는 디벤조티오펜일기로 치환된 것을 의미한다.
본 발명에 따른 상기 제1 유기 광전자 소자용 화합물은 N 함유 6원환을 포함하는 ET 유닛이 디벤조퓨란 또는 디벤조티오펜의 3번 위치에서 연결기 없이 직접 연결됨으로써 LUMO 에너지 밴드가 효과적으로 확장되고 분자 구조의 평면성이 증가되어, 전기장 인가 시 전자를 받기 쉬운 구조가 될 수 있고, 이에 따라 상기 유기 광전자 소자용 화합물을 적용한 유기 광전자 소자의 구동 전압을 낮출 수 있다. 또한 이러한 LUMO의 확장과 고리의 융합은 ET 유닛의 전자에 대한 안정성을 증가시켜 소자 수명 향상에도 효과적이다.
또한, 상기 N 함유 6원환을 포함하는 ET 유닛은 2개의 ET 모이어티가 페닐렌을 중심으로 파라(para)로 결합함에 따라 ET 모이어티 간 영향력이 강화되어 deep한 LUMO 에너지 값을 가지게 되어 유기 광전자 소자의 구동 전압을 더욱 낮출 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 Z1 내지 Z3으로 이루어진 ET 모이어티와 Z4 내지 Z6으로 이루어진 ET 모이어티는 각각 피리미딘이거나 트리아진일 수 있고,
Z1 내지 Z6이 CRc인 경우, Rc는 예컨대 수소, 중수소, 시아노기, 니트로기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C4 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C12 아릴기일 수 있고, 본 발명의 구체적인 일 실시예에서 상기 Rc는 수소, 중수소, 또는 페닐기일 수 있으며, 본 발명의 가장 구체적인 일 실시예에서 상기 Rc는 모두 수소일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 제1 유기 광전자 소자용 화합물은 ET 모미어티의 구체적인 구조에 따라 하기 화학식 1-1 내지 화학식 1-8 중 어느 하나로 표현될 수 있다.
[화학식 1-1] [화학식 1-2] [화학식 1-3]
Figure 112017061071513-pat00005
Figure 112017061071513-pat00006
Figure 112017061071513-pat00007
[화학식 1-4] [화학식 1-5] [화학식 1-6]
Figure 112017061071513-pat00008
Figure 112017061071513-pat00009
Figure 112017061071513-pat00010
[화학식 1-7] [화학식 1-8]
Figure 112017061071513-pat00011
Figure 112017061071513-pat00012
상기 화학식 1-1 내지 화학식 1-8에서, R1 내지 R3, Ra 및 Rb, 그리고 X는 전술한 바와 같다.
본 발명의 구체적인 일 실시예에 따르면, 상기 화학식 1은 상기 화학식 1-1 내지 화학식 1-4 중 어느 하나로 표현될 수 있으며, 예컨대 상기 화학식 1은 화학식 1-1, 화학식 1-3 및 화학식 1-4 중 어느 하나로 표현될 수 있다.
본 발명의 일시예에서, 상기 화학식 1의 R1 내지 R3은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기일 수 있고, 구체적인 일 실시예에서, 상기 1의 R1 내지 R3은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 meta-바이페닐기, 치환 또는 비치환된 para-바이페닐기, 치환 또는 비치환된 ortho-바이페닐기, 치환 또는 비치환된 터페닐기, 치환 또는 비치환된 쿼터페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기일 수 있으며, 예컨대 상기 화학식 1의 R1 내지 R3은 각각 독립적으로 하기 그룹 Ⅰ에 나열된 치환기에서 선택될 수 있다.
[그룹 Ⅰ]
Figure 112017061071513-pat00013
상기 그룹 Ⅰ에서, *은 연결 지점이다.
더욱 구체적인 일 실시예에서, 상기 1의 R1 내지 R3은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 meta-바이페닐기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기일 수 있다.
또한, 본 발명의 일 실시예에서, 상기 Ra, Rb 및 Rc는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C4 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C12 아릴기일 수 있고, 구체적인 일 실시예에서, 수소, 중수소, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, iso-프로필기, 또는 페닐기일 수 있으며, 더욱 구체적인 일 실시예에서 모두 수소일 수 있다.
상기 화학식 1로 표현되는 제1 유기 광전자 소자용 화합물은 예컨대 하기 그룹 1에 나열된 화합물에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
[그룹 1]
[A-1] [A-2] [A-3] [A-4]
Figure 112017061071513-pat00014
[A-5] [A-6] [A-7] [A-8]
Figure 112017061071513-pat00015
[A-9] [A-10] [A-11] [A-12]
Figure 112017061071513-pat00016
[A-13] [A-14] [A-15] [A-16]
Figure 112017061071513-pat00017
[A-17] [A-18] [A-19] [A-20]
Figure 112017061071513-pat00018
[A-21] [A-22] [A-23] [A-24]
Figure 112017061071513-pat00019
[A-25] [A-26] [A-27] [A-28]
Figure 112017061071513-pat00020
[A-29] [A-30] [A-31] [A-32]
Figure 112017061071513-pat00021
[A-33] [A-34] [A-35] [A-36]
Figure 112017061071513-pat00022
[A-37] [A-38] [A-39] [A-40]
Figure 112017061071513-pat00023
[A-41] [A-42] [A-43] [A-44]
Figure 112017061071513-pat00024
[A-45] [A-46] [A-47] [A-48]
Figure 112017061071513-pat00025
[A-49] [A-50] [A-51] [A-52]
Figure 112017061071513-pat00026
[A-53] [A-54] [A-55] [A-56]
Figure 112017061071513-pat00027
[A-57] [A-58] [A-59] [A-60]
Figure 112017061071513-pat00028
[A-61] [A-62] [A-63] [A-64]
Figure 112017061071513-pat00029
[A-65] [A-66] [A-67] [A-68]
Figure 112017061071513-pat00030
[A-69] [A-70] [A-71] [A-72]
Figure 112017061071513-pat00031
[A-73] [A-74] [A-75] [A-76]
Figure 112017061071513-pat00032
[A-77] [A-78] [A-79] [A-80]
Figure 112017061071513-pat00033
[A-81] [A-82] [A-83] [A-84]
Figure 112017061071513-pat00034
[A-85] [A-86] [A-87] [A-88]
Figure 112017061071513-pat00035
[A-89] [A-90] [A-91] [A-92]
Figure 112017061071513-pat00036
이하 다른 일 구현예에 따른 유기 광전자 소자용 조성물을 설명한다.
다른 일 구현예에 따른 유기 광전자 소자용 조성물은, 전술한 제1 유기 광전자 소자용 화합물과 함께 제2 유기 광전자 소자용 화합물이 조성물의 형태로 적용될 수 있다.
상기 제2 유기 광전자 소자용 화합물은 하기 화학식 2로 표현되는 모이어티와 하기 화학식 3으로 표현되는 모이어티의 조합으로 이루어진다.
[화학식 2] [화학식 3]
Figure 112017061071513-pat00037
Figure 112017061071513-pat00038
상기 화학식 2 및 화학식 3에서,
Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
상기 화학식 2의 인접한 두 개의 *는 상기 화학식 3의 두 개의 *와 연결되어 융합고리를 형성하고 상기 화학식 2에서 융합고리를 형성하지 않은 *는 각각 독립적으로 C-La-Rd이고,
Rd, 및 R4 내지 R7은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기, 또는 이들의 조합이고,
La, L1 및 L2는 각각 독립적으로 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴렌기 또는 이들의 조합이다.
상기 화학식 2 및 화학식 3의 "치환"이란, 적어도 하나의 수소가 중수소, 시아노기, C1 내지 C4 알킬기, C6 내지 C18 아릴기, 또는 C2 내지 C18 헤테로고리기로 치환된 것을 의미한다. 본 발명의 일 예에서, 상기 화학식 2 및 화학식 3의 "치환"이란, 적어도 하나의 수소가 중수소, 시아노기, C1 내지 C4 알킬기, C6 내지 C12 아릴기, 또는 C2 내지 C12 헤테로고리기로 치환된 것을 의미한다. 본 발명의 구체적인 일 예에서, 상기 화학식 2 및 화학식 3의 "치환"이란, 적어도 하나의 수소가 중수소, 시아노기, 페닐기, meta-바이페닐기, para-바이페닐기, 카바졸일기, 피리디닐기, 디벤조퓨란일기 또는 디벤조티오펜일기로 치환된 것을 의미한다.
정공 특성이 상대적으로 강한 상기 제2 유기 광전자 소자용 화합물이 전술한 제1 유기 광전자 소자용 화합물과 함께 발광층에 사용되면 발광층 내에서 전하가 균형을 이루게 되어 장수명의 유기발광소자를 구현할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 제2 유기 광전자 소자용 화합물은 상기 화학식 2 및 화학식 3의 융합 지점에 따라 예컨대 하기 화학식 2A, 화학식 2B, 화학식 2C, 화학식 2D 및 화학식 2E 중 어느 하나로 표현될 수 있다.
[화학식 2A] [화학식 2B] [화학식 2C]
Figure 112017061071513-pat00039
Figure 112017061071513-pat00040
Figure 112017061071513-pat00041
[화학식 2D] [화학식 2E]
Figure 112017061071513-pat00042
Figure 112017061071513-pat00043
상기 화학식 2A 내지 2E에서, L1 및 L2, Y1 및 Y2, 그리고 R4 내지 R7은 전술한 바와 같고,
상기 Rd1, 및 Rd4 내지 Rd6은 전술한 Rd의 정의와 같으며, 예컨대 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20 헤테로고리기일 수 있다.
구체적으로, 상기 Rd1, 및 Rd4 내지 Rd6은 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기일 수 있으며, 더욱 구체적으로, 모두 수소일 수 있다.
상기 La1, 및 La4 내지 La6은 전술한 La의 정의와 같으며, 예컨대 각각 독립적으로 단일결합, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴렌기일 수 있다.
구체적으로, 상기 La1, 및 La4 내지 La6은 각각 독립적으로 단일결합, 치환 또는 비치환된 para-페닐렌기, 치환 또는 비치환된 meta-페닐렌기, 또는 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기일 수 있다.
본 발명의 가장 구체적인 일 실시예에서 Rd1, 및 Rd4 내지 Rd6은 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기이되, 상기 Rd1 및 Rd4 중 적어도 하나가 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기고, 나머지는 모두 수소이며, 상기 La1, 및 La4 내지 La6은 각각 독립적으로 단일결합, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C18 아릴렌기이되, 상기 La1 및 La4 중 적어도 하나가 단일결합, 치환 또는 비치환된 para-페닐렌기, 치환 또는 비치환된 meta-페닐렌기, 또는 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기이고, 나머지는 모두 단일결합일 수 있다. 더욱 구체적인 예로서, 상기 Rd1, 및 Rd4 내지 Rd6은 모두 수소이고, 상기 La1, 및 La4 내지 La6은 모두 단일결합일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 제2 유기 광전자 소자용 화합물은 상기 화학식 2A, 화학식 2C, 화학식 2D 및 화학식 2E 중 어느 하나로 표현될 수 있고, 구체적으로 상기 제2 유기 광전자 소자용 화합물은 상기 화학식 2A 또는 화학식 2D로 표현될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서, 상기 L1 및 L2는 각각 독립적으로 단일 결합, 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 치환 또는 비치환된 바이페닐렌기, 치환 또는 비치환된 피리딜렌기, 또는 치환 또는 비치환된 피리미딜렌기이고, 상기 Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 터페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 트리페닐렌기, 치환 또는 비치환된 플루오렌일기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 피리딜기, 치환 또는 비치환된 피리미디닐기, 치환 또는 비치환된 트리아지닐기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기 일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에서, Y1 및 Y2는 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 피리디닐기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기일 수 있으며, 여기서 치환은 어느 하나의 수소가 중수소, C1 내지 C5 알킬기 또는 C6 내지 C18 아릴기로 치환된 것을 의미한다.
본 발명의 구체적인 일 실시예에서, 상기 L1 및 L2는 각각 독립적으로 단일 결합, meta-페닐렌기, para-페닐렌기, 바이페닐렌기, 또는 피리디닐렌기일 수 있고, 상기 Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 피리디닐기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기일 수 있고,
더욱 구체적인 일 실시예에서, 상기 L1 및 L2는 각각 독립적으로 단일 결합 이거나 페닐렌기일 수 있고, 상기 Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 하기 그룹 Ⅱ에 나열된 치환기에서 에서 선택될 수 있다.
[그룹 Ⅱ]
Figure 112017061071513-pat00044
상기 그룹 Ⅱ에서, *은 각각 L1 및 L2와의 연결 지점이다.
본 발명의 가장 구체적인 일 실시예에서, 상기 L1 및 L2는 각각 독립적으로 단일결합, 또는 para-페닐렌기이고, 상기 Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기, 또는 치환 또는 비치환된 카바졸일기일 수 있다.
바람직한 일 실시예에 따른 유기 광전자 소자용 조성물에 포함되는 상기 제1 유기 광전자 소자용 화합물은 상기 화학식 1-1, 화학식 1-3 및 화학식 1-4 중에서 선택될 수 있고, 상기 제2 유기 광전자 소자용 화합물은 상기 화학식 2A 또는 화학식 2D로 표현될 수 있다.
더욱 바람직하게는 상기 제1 유기 광전자 소자용 화합물은 상기 화학식 1-1 또는 화학식 1-4로 표현될 수 있고, 상기 제2 유기 광전자 소자용 화합물은 상기 화학식 2A 또는 화학식 2D로 표현되거나, 또는 상기 제1 유기 광전자 소자용 화합물은 상기 화학식 1-3으로 표현될 수 있고, 상기 제2 유기 광전자 소자용 화합물은 상기 화학식 2D로 표현될 수 있다.
상기 화학식 2로 표현되는 모이어티와 상기 화학식 3으로 표현되는 모이어티의 조합으로 이루어진 제2 유기 광전자 소자용 화합물은 예컨대 하기 그룹 2에 나열된 화합물에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
[그룹 2]
[B-1] [B-2] [B-3] [B-4] [B-5]
Figure 112017061071513-pat00045
[B-6] [B-7] [B-8] [B-9] [B-10]
Figure 112017061071513-pat00046
[B-11] [B-12] [B-13] [B-14] [B-15]
Figure 112017061071513-pat00047
[B-16] [B-17] [B-18] [B-19] [B-20]
Figure 112017061071513-pat00048
[B-21] [B-22] [B-23] [B-24] [B-25]
Figure 112017061071513-pat00049
[B-26] [B-27] [B-28] [B-29] [B-30]
Figure 112017061071513-pat00050
[B-31] [B-32] [B-33] [B-34] [B-35]
Figure 112017061071513-pat00051
[B-36] [B-37] [B-38] [B-39] [B-40]
Figure 112017061071513-pat00052
[B-41] [B-42] [B-43] [B-44] [B-45]
Figure 112017061071513-pat00053
[B-46] [B-47] [B-48] [B-49] [B-50]
Figure 112017061071513-pat00054
[B-51] [B-52] [B-53] [B-54] [B-55]
Figure 112017061071513-pat00055
[B-56] [B-57] [B-58] [B-59] [B-60]
Figure 112017061071513-pat00056
[B-61] [B-62] [B-63] [B-64] [B-65]
Figure 112017061071513-pat00057
[B-66] [B-67] [B-68] [B-69] [B-70]
Figure 112017061071513-pat00058
[B-71] [B-72] [B-73] [B-74] [B-75]
Figure 112017061071513-pat00059
[B-76] [B-77] [B-78] [B-79] [B-80]
Figure 112017061071513-pat00060
[B-81] [B-82] [B-83] [B-84] [B-85]
Figure 112017061071513-pat00061
[B-86] [B-87] [B-88] [B-89] [B-90]
Figure 112017061071513-pat00062
[B-91] [B-92] [B-93] [B-94] [B-95]
Figure 112017061071513-pat00063
[B-96] [B-97] [B-98]
Figure 112017061071513-pat00064
상술한 제1 유기 광전자 소자용 화합물과 제2 유기 광전자 소자용 화합물은 다양한 조합에 의해 다양한 조성물을 준비할 수 있다.
상기 제2 유기 광전자 소자용 화합물은 상기 제1 유기 광전자 소자용 화합물과 함께 발광층에 사용되어 전하의 이동성을 높이고 안정성을 높임으로써 발광 효율 및 수명 특성을 개선시킬 수 있다. 또한 상기 제2 유기 광전자 소자용 화합물과 상기 제1 유기 광전자 소자용 화합물의 비율을 조절함으로써 전하의 이동성을 조절할 수 있다.
예컨대 약 1:9 내지 9:1의 중량비로 포함될 수 있고, 구체적으로 2:8 내지 8:2, 3:7 내지 7:3, 4:6 내지 6:4, 그리고 5:5의 중량비로 포함될 수 있으며, 구체적으로 1:9 내지 9:1, 2:8 내지 8:2, 3:7 내지 7:3의 중량비로 포함될 수 있다. 본 발명의 일예에서, 제1 유기 광전자 소자용 화합물 및 제2 유기 광전자 소자용 화합물은 5:5 내지 2:8의 중량비로 포함될 수 있으며, 5:5 내지 3:7의 중량비로 포함될 수 있다.
예컨대 제1 유기 광전자 소자용 화합물 및 제2 유기 광전자 소자용 화합물은 3:7의 중량비로 포함될 수 있다. 상기 범위로 포함됨으로써 효율과 수명을 동시에 개선할 수 있다.
상기 조성물은 전술한 제1 유기 광전자 소자용 화합물과 제2 유기 광전자 소자용 화합물 외에 1종 이상의 유기 화합물을 더 포함할 수 있다.
상기 유기 광전자 소자용 화합물은 도펀트를 더 포함할 수 있다. 상기 도펀트는 적색, 녹색 또는 청색의 도펀트일 수 있다.
상기 도펀트는 미량 혼합되어 발광을 일으키는 물질로, 일반적으로 삼중항 상태 이상으로 여기시키는 다중항 여기(multiple excitation)에 의해 발광하는 금속 착체(metal complex)와 같은 물질이 사용될 수 있다. 상기 도펀트는 예컨대 무기, 유기, 유무기 화합물일 수 있으며, 1종 또는 2종 이상 포함될 수 있다.
상기 도펀트의 일 예로 인광 도펀트를 들 수 있으며, 인광 도펀트의 예로는 Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb, Tm, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd 또는 이들의 조합을 포함하는 유기 금속화합물을 들 수 있다. 상기 인광 도펀트는 예컨대 하기 화학식 Z로 표현되는 화합물을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
[화학식 Z]
L2MX
상기 화학식 Z에서, M은 금속이고, L 및 X는 서로 같거나 다르며 M과 착화합물을 형성하는 리간드이다.
상기 M은 예컨대 Ir, Pt, Os, Ti, Zr, Hf, Eu, Tb, Tm, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd 또는 이들의 조합일 수 있고, 상기 L 및 X는 예컨대 바이덴테이트 리간드일 수 있다.
이하 전술한 유기 광전자 소자용 조성물을 적용한 유기 광전자 소자를 설명한다.
또 다른 구현예에 따른 유기 광전자 소자는 서로 마주하는 양극과 음극, 그리고 상기 양극과 상기 음극 사이에 위치하는 적어도 한 층의 유기층을 포함하고, 상기 유기층은 전술한 유기 광전자 소자용 화합물, 또는 전술한 유기 광전자 소자용 조성물을 포함할 수 있다.
일 예로 상기 유기층은 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층 및 전자 수송층 중 적어도 하나를 포함하는 보조층, 및 발광층을 포함하고,
상기 보조층은 본 발명의 유기 광전자 소자용 화합물을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 유기 광전자 소자용 화합물은 전자 수송층에 포함될 수 있다.
또한, 상기 발광층은 본 발명의 유기 광전자 소자용 조성물을 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 유기 광전자 소자용 조성물은 상기 발광층의 호스트, 예컨대 그린 호스트로서 포함될 수 있다.
상기 유기 광전자 소자는 전기 에너지와 광 에너지를 상호 전환할 수 있는 소자이면 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 유기 광전 소자, 유기 발광 소자, 유기 태양 전지 및 유기 감광체 드럼 등을 들 수 있다.
여기서는 유기 광전자 소자의 일 예인 유기 발광 소자를 도면을 참고하여 설명한다.
도 1 내지 도 3은 일 구현예에 따른 유기 발광 소자를 보여주는 단면도이다.
도 1을 참고하면, 일 구현예에 따른 유기 발광 소자(100)는 서로 마주하는 양극(120)과 음극(110), 그리고 양극(120)과 음극(110) 사이에 위치하는 유기층(105)을 포함한다.
양극(120)은 예컨대 정공 주입이 원활하도록 일 함수가 높은 도전체로 만들어질 수 있으며, 예컨대 금속, 금속 산화물 및/또는 도전성 고분자로 만들어질 수 있다. 양극(120)은 예컨대 니켈, 백금, 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐주석산화물(ITO), 인듐아연산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO와 Al 또는 SnO2와 Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리(3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜)(polyehtylenedioxythiophene: PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 도전성 고분자 등을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
음극(110)은 예컨대 전자 주입이 원활하도록 일 함수가 낮은 도전체로 만들어질 수 있으며, 예컨대 금속, 금속 산화물 및/또는 도전성 고분자로 만들어질 수 있다. 음극(110)은 예컨대 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 납, 세슘, 바륨 등과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al, LiO2/Al, LiF/Ca, LiF/Al 및 BaF2/Ca과 같은 다층 구조 물질을 들 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
유기층(105)은 전술한 유기 광전자 소자용 화합물을 포함하는 발광층(130)을 포함한다.
도 2는 다른 구현예에 따른 유기 발광 소자를 보여주는 단면도이다.
도 2를 참고하면, 유기 발광 소자(200)는 발광층(130) 외에 정공 보조층(140)을 더 포함한다. 정공 보조층(140)은 양극(120)과 발광층(130) 사이의 정공 주입 및/또는 정공 이동성을 더욱 높이고 전자를 차단할 수 있다. 정공 보조층(140)은 예컨대 정공 수송층, 정공 주입층 및/또는 전자 차단층일 수 있으며, 적어도 1층을 포함할 수 있다.
도 3은 또 다른 구현예에 따른 유기 발광 소자를 보여주는 단면도이다.
도 3을 참고하면, 도 5는 유기층(105)으로서 전자주입층(160), 전자수송층(150), 발광층(130), 정공수송층(140) 및 정공주입층(170)과 같은 각기 다른 기능을 하는 5개의 층이 존재하는 5층형 유기발광소자(500)를 나타내고 있으며, 상기 유기발광소자(500)는 전자주입층(160)을 별도로 형성하여 저전압화에 효과적이다.
도 1 또는 도 2의 유기층(105)은 도시하지는 않았지만, 전자주입층, 전자수송층, 전자수송보조층, 정공수송층, 정공수송보조층, 정공주입층 또는 이들의 조합층을 추가로 더 포함할 수 있다. 본 발명의 유기 광전자 소자용 화합물은 이들 유기층에 포함될 수 있다. 유기 발광 소자(100, 200)는 기판 위에 양극 또는 음극을 형성한 후, 진공증착법(evaporation), 스퍼터링(sputtering), 플라즈마 도금 및 이온도금과 같은 건식성막법; 또는 스핀코팅(spin coating), 침지법(dipping), 유동코팅법(flow coating)과 같은 습식성막법 등으로 유기층을 형성한 후, 그 위에 음극 또는 양극을 형성하여 제조할 수 있다.
전술한 유기 발광 소자는 유기 발광 표시 장치에 적용될 수 있다.
이하에서는 본 발명의 구체적인 실시예들을 제시한다. 다만, 하기에 기재된 실시예들은 본 발명을 구체적으로 예시하거나 설명하기 위한 것에 불과하며, 이로서 본 발명이 제한되어서는 아니된다.
이하, 실시예 및 합성예에서 사용된 출발물질 및 반응물질은 특별한 언급이 없는 한, Sigma-Aldrich 社 또는 TCI 社에서 구입하였거나, 공지된 방법을 통해 합성하였다.
(유기 광전자 소자용 화합물의 제조)
본 발명의 화합물의 보다 구체적인 예로서 제시된 화합물을 하기 단계를 통해 합성하였다.
(제1 유기 광전자 소자용 화합물)
합성예 1 : 화합물 A-1의 합성
[반응식 1]
Figure 112017061071513-pat00065
a) 중간체 A-1-1의 합성
2,4-dichloro-6-phenyl-1,3,5-triazine (50 g, 221 mmol), 3-bromodibenzofu ranylboronic acid (46.8 g, 221 mmol), tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) (12.8 g, 11 mmol) 그리고 potassium carbonate (76.4 g, 553 mmol)을 1.5 L의 tetrahydrofuran : DIW = 2 : 1 혼합용액에 녹이고 80℃에서 12시간동안 환류 교반한다. 반응이 종결되면 유기층을 추출하고 용매를 모두 증발시킨 후, dichloromethane : n-hexane 혼합용액으로 재결정하여 중간체 A-1-1 (39.8 g, Y=50.3 %)를 얻었다.
b) 중간체 A-1-2의 합성
중간체 A-1-1과 4-chlorophenylboronic acid를 출발물질로 중간체 A-1-1의 합성예와 같이 Suzuki reaction을 이용하여 합성을 하였고, toluene으로 재결정하여 중간체 A-1-2를 얻었다. (Y=72.9 %)
c) 중간체 A-1-3의 합성
중간체 A-1-2 (25.0 g, 58 mmol), bis(pinacolato)diboron (22.0 g, 87 mmol), potassium acetate (17.0 g, 173 mmol), tricyclohexylphosphine (3.9 g, 14 mmol) 그리고 [1,1’-bis(diphenylphosphino)ferrocene]-dichloropalladium(II) (2.4 g, 3 mmol) 을 N,N-dimethylformamide 300 mL에 넣고 150℃에서 12시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 완료되면 용액을 과량의 DIW에 넣어서 침전물을 형성시킨다. 침전물을 여과하고 toluene에 끓여 녹여 실리카겔에 여과한다. 여과된 용액 그대로 재결정하여 중간체 A-1-3 (19.1 g, Y=63.1 %)을 얻었다.
d) 화합물 A-1의 합성
중간체 A-1-3과 2-chloro-4,6-diphenylpyrimidine을 출발물질로 중간체 A-1-1의 합성예와 같이 Suzuki reaction을 이용하여 합성을 하였고, 1,2-dichlorobenzene으로 재결정하여 화합물 A-1을 얻었다. (Y=55.4 %)
합성예 2 : 화합물 A-17의 합성
[반응식 2]
Figure 112017061071513-pat00066
a) 중간체 A-17-1의 합성
질소 환경에서 magnesium(7.86 g, 323 mmol)과 iodine(1.64 g, 6.46 mmol)을 tetrahydrofuran(THF) 0.1 L에 넣고 30분간 교반시킨 후, 여기에 THF 0.3 L에 녹아있는 3-bromodibenzofuran(80 g, 323 mmol)을 0 ℃에서 30분에 걸쳐 천천히 적가한다. 이렇게 만들어진 혼합액을 THF 0.5 L에 녹아있는 cyanuric chloride 64.5 g (350 mmol) 용액에 0℃에서 30분에 걸쳐 천천히 적가한다. 반응 완료 후 반응액에 물을 넣고 dichloromethane(DCM)로 추출한 다음 무수 MgSO4로 수분을 제거한 후, 필터하고 감압 농축하였다. 이렇게 얻어진 잔사를 flash column chromatography로 분리 정제하여 중간체 A-17-1(79.4 g, 65 %)을 얻었다.
b) 중간체 A-17-2의 합성
중간체 A-17-1과 3-dibenzofuranylboronic acid를 출발물질로 중간체 A-1-1의 합성예와 같이 Suzuki reaction을 이용하여 합성을 하였고, chlorobenzene으로 재결정하여 중간체 A-17-2를 얻었다. (Y=66.7 %)
c) 중간체 A-17-3의 합성
중간체 A-17-2과 4-chlorophenylboronic acid를 출발물질로 중간체 A-1-1의 합성예와 같이 Suzuki reaction을 이용하여 합성을 하였고, 1,2-dichlorobenzene으로 재결정하여 중간체 A-17-3를 얻었다. (Y=74.5 %)
d) 중간체 A-17-4의 합성
중간체 A-17-3을 출발물질로 중간체 A-1-3의 합성예와 같이 borylation을 이용하여 합성을 하였고, chlorobenzene으로 재결정하여 중간체 A-17-4를 얻었다. (Y=52.5 %)
e) 화합물 A-17의 합성
중간체 A-17-4과 2-chloro-4,6-diphenylpyrimidine을 출발물질로 중간체 A-1-1의 합성예와 같이 Suzuki reaction을 이용하여 합성을 하였고, 1,2-dichlorobenzene으로 재결정하여 화합물 A-17을 얻었다. (Y=77.2 %)
합성예 3: 화합물 A-25의 합성
[반응식 3]
Figure 112017061071513-pat00067
a) 중간체 A-25-1의 합성
2,4-dichloro-6-phenylpyrimidine과 3-dibenzofuranyl boronic acid 를 출발물질로 중간체 A-1-1의 합성예와 같이 Suzuki reaction을 이용하여 합성을 하였고, dichloromethane : n-hexane 혼합 용액으로 재결정하여 중간체 A-25-1을 얻었다. (Y=87.5 %)
b) 중간체 A-25-2의 합성
중간체 A-25-1과 4-chlorophenylboronic acid를 출발물질로 중간체 A-1-1의 합성예와 같이 Suzuki reaction을 이용하여 합성을 하였고, toluene으로 재결정하여 중간체 A-25-2를 얻었다. (Y=66.2 %)
c) 중간체 A-25-3의 합성
중간체 A-25-2를 출발물질로 중간체 A-1-3의 합성예와 같이 borylation을 이용하여 합성/정제 하여 중간체 A-25-3을 얻었다. (Y=98.0 %)
d) 화합물 A-25의 합성
중간체 A-25-3과 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine을 출발물질로 중간체 A-1-1의 합성예와 같이 Suzuki reaction을 이용하여 합성을 하였고, 1,2-dichlorobenzene으로 재결정하여 화합물 A-25를 얻었다. (Y=58.3 %)
합성예 4: 화합물 A-49의 합성
[반응식 4]
Figure 112017061071513-pat00068
a) 화합물 A-49의 합성
중간체 A-1-3과 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine을 출발물질로 중간체 A-1-1의 합성예와 같이 Suzuki reaction을 이용하여 합성을 하였고, 1,2-dichlorobenzene으로 재결정하여 화합물 A-49를 얻었다. (Y=60.1 %)
합성예 5: 화합물 A-56의 합성
[반응식 5]
Figure 112017061071513-pat00069
a) 중간체 A-56-1의 합성
2,4-dichloro-6-phenyl-1,3,5-triazine과 3-dibenzothienylboronic acid를 출발물질로 중간체 A-1-1의 합성예와 같이 Suzuki reaction을 이용하여 합성을 하였고, toluene으로 재결정하여 중간체 A-56-1를 얻었다. (Y=43.7 %)
b) 화합물 A-56의 합성
중간체 A-56-1과 중간체 A-1-3을 출발물질로 중간체 A-1-1의 합성예와 같이 Suzuki reaction을 이용하여 합성을 하였고, 1,2-dichlorobenzene으로 재결정하여 화합물 A-56를 얻었다. (Y=87.0 %)
합성예 6: 화합물 A-74의 합성
[반응식 6]
Figure 112017061071513-pat00070
a) 중간체 A-74-1의 합성
중간체 A-17-1과 3-biphenylboronic acid를 출발물질로 중간체 A-1-1의 합성예와 같이 Suzuki reaction을 이용하여 합성을 하였고, toluene으로 재결정하여 중간체 A-74-1를 얻었다. (Y=55.5 %)
b) 중간체 A-74-2의 합성
4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine과 4-chlorophenylboronic acid를 출발물질 로 중간체 A-1-1의 합성예와 같이 Suzuki reaction을 이용하여 합성을 하였고, chlorobenzene으로 재결정하여 중간체 A-74-2를 얻었다. (Y=51.7 %)
c) 중간체 A-74-3의 합성
중간체 A-74-2를 출발물질로 중간체 A-1-3의 합성예와 같이 borylation을 이용하여 합성/정제 하여 중간체 A-74-3을 얻었다. (Y=77.1 %)
d) 화합물 A-74의 합성
중간체 A-74-1과 중간체 A-74-3을 출발물질로 중간체 A-1-1의 합성예와 같이 Suzuki reaction을 이용하여 합성을 하였고, 1,2-dichlorobenzene으로 재결정하여 화합물 A-74를 얻었다. (Y=65.3 %)
합성예 7: 화합물 A-77의 합성
[반응식 7]
Figure 112017061071513-pat00071
a) 중간체 A-77-1의 합성
4,6-dichloro-2-phenylpyrimidine과 3-dibenzofuranyl boronic acid 를 출발물질로 중간체 A-1-1의 합성예와 같이 Suzuki reaction을 이용하여 합성을 하였고, dichloromethane : n-hexane 혼합 용액으로 재결정하여 중간체 A-77-1을 얻었다. (Y=56.3 %)
b) 중간체 A-77-2의 합성
중간체 A-77-1과 4-chlorophenylboronic acid를 출발물질로 중간체 A-1-1의 합성예와 같이 Suzuki reaction을 이용하여 합성을 하였고, toluene으로 재결정하여 중간체 A-77-2를 얻었다. (Y=67.9 %)
c) 중간체 A-77-3의 합성
중간체 A-77-2를 출발물질로 중간체 A-1-3의 합성예와 같이 borylation을 이용하여 합성/정제 하여 중간체 A-77-3을 얻었다. (Y=70.6 %)
d) 화합물 A-77의 합성
중간체 A-77-3과 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine을 출발물질로 중간체 A-1-1의 합성예와 같이 Suzuki reaction을 이용하여 합성을 하였고, 1,2-dichlorobenzene으로 재결정하여 화합물 A-77을 얻었다. (Y=74.4 %)
참고 합성예 1: 화합물 C-1의 합성
[반응식 8]
Figure 112017061071513-pat00072
a) 중간체 C-1-1의 합성
2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine을 출발물질로 중간체 A-1-3의 합성예와 같이 borylation을 이용하여 합성/정제 하여 중간체 C-1-1을 얻었다. (Y=47.2 %)
d) 화합물 C-1의 합성
중간체 C-1-1과 중간체 A-1-1을 출발물질로 중간체 A-1-1의 합성예와 같이 Suzuki reaction을 이용하여 합성을 하였고, 1,2-dichlorobenzene으로 재결정하여 화합물 C-1을 얻었다. (Y=72.6 %)
비교 화합물 1 내지 8의 합성
[비교 화합물 1] [비교 화합물 2] [비교 화합물 3]
Figure 112017061071513-pat00073
Figure 112017061071513-pat00074
Figure 112017061071513-pat00075
[비교 화합물 4] [비교 화합물 5] [비교 화합물 6]
Figure 112017061071513-pat00076
Figure 112017061071513-pat00077
Figure 112017061071513-pat00078
공개특허 10-2016-0150000을 참고하여 상기 비교 화합물 1 내지 6의 화합물을 합성하였다.
[비교화합물 7] [비교화합물 8]
Figure 112017061071513-pat00079
Figure 112017061071513-pat00080
등록특허 10-1387738을 참고하여 상기 비교 화합물 7 및 8을 합성하였다.
(제2 유기 광전자 소자용 화합물의 합성)
합성예 8: 화합물 B-15의 합성
[반응식 9]
Figure 112017061071513-pat00081
a) 화합물 B-15의 합성
중간체 5,7-dihydro-5-phenylindolo[2,3-b]carbazole (CAS No: 1448296-00-1) 1 당량과 중간체 3-(4-bromophenyl)-9-phenylcarbazole (CAS No: 1028647-93-9) 1 당량을 sodium t-butoxide 2 당량 및 Pd2(dba)3 0.05 당량을 xylene에 0.2 M이 되도록 현탁시킨 후 tri-t-butylphosphine 0.15 당량을 넣고 18 시간 동안 환류 교반하였다. 용매 1.5배의 methyl alcohol을 가하여 교반한 후 얻어진 고체를 여과하고 물 300mL로 씻어주었다. 고체를 chlorobenzene을 사용하여 재결정하여 화합물 B-15를 66%의 수율로 얻었다.
합성예 9 : 화합물 B-55의 합성
[반응식 10]
Figure 112017061071513-pat00082
a) 화합물 B-55의 합성
중간체 5,8-dihydro-5-phenylindolo[2,3-c]carbazole (CAS No: 1637752-63-6) 1 당량과 중간체 3-(4-bromophenyl)-9-phenylcarbazole (CAS No: 1028647-93-9) 1 당량을 sodium t-butoxide 2 당량 및 Pd2(dba)3 0.05 당량을 xylene에 0.2 M이 되도록 현탁시킨 후 tri-t-butylphosphine 0.15 당량을 넣고 18 시간 동안 환류 교반하였다. 용매 1.5배의 methyl alcohol을 가하여 교반한 후 얻어진 고체를 여과하고 물 300mL로 씻어주었다. 고체를 chlorobenzene을 사용하여 재결정하여 화합물 B-55를 54%의 수율로 얻었다.
합성예 10 : 화합물 B-66의 합성
[반응식 11]
Figure 112017061071513-pat00083
a) 화합물 B-66의 합성
중간체 5,11-dihydro-5-phenylindolo[3,2-b]carbazole (CAS No: 1316311-27-9) 1 당량과 중간체 3-bromo-9-phenylcarbazole (CAS No: 1153-85-1) 1 당량을 sodium t-butoxide 2 당량 및 Pd2(dba)3 0.05 당량을 xylene에 0.2 M이 되도록 현탁시킨 후 tri-t-butylphosphine 0.15 당량을 넣고 18 시간 동안 환류 교반하였다. 용매 1.5배의 methyl alcohol을 가하여 교반한 후 얻어진 고체를 여과하고 물 300mL로 씻어주었다. 고체를 1,2-dichlorobenzene을 사용하여 재결정하여 화합물 B-66를 72%의 수율로 얻었다.
합성예 11 : 화합물 B-84의 합성
[반응식 12]
Figure 112017061071513-pat00084
a) 화합물 B-84의 합성
중간체 5-phenyl-12H-indolo[3,2-c]carbazole (CAS No: 1247053-55-9) 1 당량과 중간체 3-(4-bromophenyl)-9-phenylcarbazole (CAS No: 1028647-93-9) 1 당량을 sodium t-butoxide 2 당량 및 Pd2(dba)3 0.05 당량을 xylene에 0.2 M이 되도록 현탁시킨 후 tri-t-butylphosphine 0.15 당량을 넣고 18 시간 동안 환류 교반하였다. 용매 1.5배의 methyl alcohol을 가하여 교반한 후 얻어진 고체를 여과하고 물 300mL로 씻어주었다. 고체를 chlorobenzene을 사용하여 재결정하여 화합물 B-84를 85%의 수율로 얻었다.
평가 1: 에너지 시뮬레이션 비교
슈퍼컴퓨터 GAIA (IBM power 6)를 사용하여 Gaussian 09 방법으로 각 재료의 에너지 준위를 계산하여, 그 결과를 하기 표 1에 나타냈다.
화합물 HOMO (eV) LUMO (eV) T1 (eV) S1 (eV)
시뮬레이션 1 C-1 -6.12 -2.01 2.762 3.680
시뮬레이션 2 A-1 -6.06 -2.05 2.693 3.589
시뮬레이션 3 A-25 -6.06 -2.05 2.686 3.658
시뮬레이션 4 A-49 -6.12 -2.29 2.722 3.449
시뮬레이션 5 A-77 -6.04 -2.21 2.756 3.432
상기 표 1을 참고하면, 시뮬레이션 1 대비 시뮬레이션 2 내지 5에서는 모두 낮은 LUMO가 관찰되었다. 특히 화합물 C-1은 보편적으로 피리미딘 대비 LUMO가 더 낮은 트리아진을 사용함에도 불구하고, 피리미딘 골격을 갖는 화합물 A-1, 화합물 A-25, 화합물 A-77이 화합물 C-1 보다도 LUMO가 더 낮게 측정되었다. 이 결과를 통해 ET 코어 간 컨쥬게이션을 통해 영향력이 강화되어 빠른 전자 수송능력을 가질 수 있음을 유추할 수 있다.
(유기 발광 소자의 제작 Ⅰ: 호스트 조성물)
실시예 1
ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 이송 시킨 다음 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 10분간 세정 한 후 진공 증착기로 기판을 이송하였다. 이렇게 준비된 ITO 투명 전극을 양극으로 사용하여 ITO 기판 상부에 화합물 A을 진공 증착하여 700Å 두께의 정공 주입층을 형성하고 상기 주입층 상부에 화합물 B를 50Å의 두께로 증착한 후, 화합물 C를 1020Å의 두께로 증착하여 정공수송층을 형성하였다. 정공수송층 상부에 합성예 1의 화합물 A-1 및 화합물 B-15를 동시에 호스트로 사용하고 도판트로 트리스(2-페닐피리딘)이리듐(Ⅲ) [Ir(ppy)3]를 10wt%로 도핑하여 진공 증착으로 400Å 두께의 발광층을 형성하였다. 여기서 화합물 A-1과 화합물 B-15은 3:7 중량비로 사용되었으며, 하기 실시예의 경우 별도로 비율을 기술하였다. 이어서 상기 발광층 상부에 화합물 D와 Liq를 동시에 1:1 비율로 진공 증착하여 300Å 두께의 전자수송층을 형성하고 상기 전자수송층 상부에 Liq 15Å과 Al 1200Å을 순차적으로 진공 증착 하여 음극을 형성함으로써 유기발광소자를 제작하였다.
상기 유기발광소자는 5층의 유기 박막층을 가지는 구조로 되어 있으며, 구체적으로 다음과 같다.
ITO/화합물A(700Å)/화합물B(50Å)/화합물C(1020Å)/EML[화합물 A-1:B-15:Ir(ppy)3　= 27wt%:63wt%:10wt%](400Å)/화합물D:Liq(300Å)/Liq(15Å?)/Al(1200Å)의 구조로 제작하였다.
화합물 A: N4,N4'-diphenyl-N4,N4'-bis(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)biphenyl-4,4'-diamine
화합물 B: 1,4,5,8,9,11-hexaazatriphenylene-hexacarbonitrile (HAT-CN),
화합물 C:N-(biphenyl-4-yl)-9,9-dimethyl-N-(4-(9-phenyl-9H-carbazol-3-yl)phenyl)-9H-fluoren-2-amine
화합물 D: 8-(4-(4,6-di(naphthalen-2-yl)-1,3,5-triazin-2-yl)phenyl)quinoline
실시예 2 내지 실시예 6, 및 비교예 1 내지 비교예 6
하기 표 2 및 표 3에 기재한 바와 같이 제1 호스트 및 제2 호스트를 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 실시예 2 내지 실시예 6, 및 비교예 1 내지 비교예 6의 소자를 제작하였다.
평가 2: 발광 효율 및 수명 상승 효과 확인
상기 실시예 1 내지 실시예 6, 및 비교예 1 내지 비교예 6에 따른 유기발광소자의 발광효율, 수명 및 구동 특성을 평가하였다. 구체적인 측정방법은 하기와 같고, 그 결과는 표 2 및 표 3과 같다.
(1) 전압변화에 따른 전류밀도의 변화 측정
제조된 유기발광소자에 대해, 전압을 0V 부터 10V까지 상승시키면서 전류-전압계(Keithley 2400)를 이용하여 단위소자에 흐르는 전류값을 측정하고, 측정된 전류값을 면적으로 나누어 결과를 얻었다.
(2) 전압변화에 따른 휘도변화 측정
제조된 유기발광소자에 대해, 전압을 0V 부터 10V까지 상승시키면서 휘도계(Minolta Cs-1000A)를 이용하여 그 때의 휘도를 측정하여 결과를 얻었다.
(3) 발광효율 측정
상기(1) 및 (2)로부터 측정된 휘도와 전류밀도 및 전압을 이용하여 동일 전류밀도(10 mA/cm2)의 전류 효율(cd/A) 을 계산하였다.
(4) 구동전압 측정
전류-전압계(Keithley 2400)를 이용하여 15 mA/cm2에서 각 소자의 구동전압을 측정하였으며, 그 결과는 표 1과 같다.
(5) 수명 측정
제조된 유기발광소자에 대해 폴라로닉스 수명측정 시스템을 사용하여 실시예 1 내지 10, 참고예1 및 비교예 1 내지 비교예 6의 소자를 초기휘도(cd/m2)를 5000cd/m2로 발광시키고 시간경과에 따른 휘도의 감소를 측정하여 초기 휘도 대비 90%로 휘도가 감소된 시점을 T90 수명으로 측정하였다.
제1호스트가 트리아진-피리미딘 구조인 경우
제1
호스트		 제2
호스트		 제1호스트+
제2호스트
비율		 색 효율 Vd 수명
실시예 1 A-1 B-15 3:7 녹색 67 3.5 300
실시예 2 A-1 B-84 3:7 녹색 69 3.4 330
실시예 3 A-17 B-84 3:7 녹색 67 3.3 350
실시예 4 A-74 B-84 3:7 녹색 68 3.4 350
비교예 1 비교화합물 1 B-84 3:7 녹색 66 3.7 230
비교예 2 비교화합물 2 B-84 3:7 녹색 66 3.8 240
비교예 4 A-1 비교화합물 4 3:7 녹색 63 3.9 180
비교예 5 A-1 비교화합물 5 3:7 녹색 63 3.8 220
비교예 6 A-1 비교화합물 6 3:7 녹색 64 3.8 220
제1호스트가 트리아진-트리아진 구조인 경우
제1
호스트		 제2
호스트		 제1호스트+
제2호스트
비율		 색 효율 Vd 수명
실시예 5 A-49 B-84 3:7 녹색 67 3.25 450
실시예 6 A-56 B-84 3:7 녹색 68 3.2 480
비교예 3 비교화합물 3 B-84 3:7 녹색 66 3.3 300
표 2 및 표 3을 참고하면, 본 발명에 따른 제 1 호스트와 제 2 호스트를 사용한 실시예 1 내지 4, 그리고 실시예 5 및 6의 경우 각각 동일한 제 2 호스트를 사용한 mixed host의 비교예 1 및 2, 그리고 비교예 3에 비해, 구동전압을 낮추는 효과가 있고 수명이 현저히 상승하며, 효율이 소폭 상승하는 효과가 있음을 확인하였다.
그리고 제 2호스트를 인돌로카바졸류로 한 실시예 1 내지 4는 제 2 호스트를 비스카바졸류로 한 비교예 4 내지 6 대비 구동전압이 크게 감소하고, 수명 특성이 좋은 것을 확인했다. 이는 상대적으로 전자 수송능력이 좋은 제 1호스트와 제 2호스트의 정공 수송능력의 밸런스가 잘 맞아서 나타나는 것이라고 여겨진다.
해당 소자데이터로부터 ET 모이어티 간 연결이 para로 펼쳐질 경우, meta 결합 대비 ET 모이어티 간의 컨쥬게이션을 강화하여 LUMO를 낮추고, 디벤조퓨란과 디벤조티오펜이 ET 모이어티와 직접 연결됨으로써, 효과적인 LUMO 확장과 고리의 융합 효과를 통해 해당 재료의 소자 내 구동전압이 낮아지고 수명이 증가하는 것을 확인할 수 있다.
(유기 발광 소자의 제작 Ⅱ: 전자수송층 )
실시예 7
양극으로는 ITO를 1000 Å의 두께로 사용하였고, 음극으로는 알루미늄 (Al) 을 1000 Å의 두께로 사용하였다.
구체적으로, 유기광전소자의 제조방법을 설명하면, 양극은 15　Ω/cm2의 면저항값을 가진 ITO 유리 기판을 50mm × 50 mm × 0.7 mm의 크기로 잘라서 아세톤과 이소프로필알코올과 순수물 속에서 각 5 분 동안 초음파 세정한 후, 30 분 동안 UV 오존 세정하여 사용하였다.
상기 유리 기판 상부에　정공주입층으로서 N1,N1 '-(비페닐-4,4'-디일)비스(N1-(나프탈렌-2-일)-N4,N4-디페닐벤젠-1,4-디아민) 65 nm을 증착하였고, 이어서 정공수송층으로 N,N'-디(1-나프틸)-N,N'-디페닐벤지딘(NPB) 40 nm 를 증착하였다.
발광층으로서 N,N,N',N'-테트라키스(3,4-디메틸페닐)크라이센-6,12-디아민(형광청색도펀트) 5 % 및 9-(3-(나프탈렌-1-일)페닐)-10-(나프탈렌-2-일)안트라센(형광청색호스트) 95 %를 25 nm의 두께로 증착하였다. 　
이어서, 전자수송층으로서 상기 합성예 1에서 제조된 화합물 A-1을 35nm를 증착하였다.
상기 전자수송층 상부에 전자주입층으로서 Liq를 0.5 nm의 두께로 진공 증착하고, Al를 100 nm의 두께로 진공 증착하여, Liq/Al 전극을 형성하였다. 　제조된 유기광전소자의 구조는 도 3에 도시한 바와 같다.
실시예 8 내지 실시예 13, 참고예 1, 비교예 7 및 8
하기 표 4에 기재한 바와 같이 제1 호스트를 전자 수송층에 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 7과 동일한 방법으로 실시예 8 내지 13, 참고예 1, 비교예 7 및 8의 소자를 제작하였다.
평가 3: 발광 효율 및 수명 상승 효과 확인
상기 실시예 7 내지 실시예 13, 참고예 1, 그리고비교예 7, 및 8에 따른 유기발광소자의 발광효율 및 구동 특성을 평가하였다. 구체적인 측정방법은 하기와 같고, 그 결과는 표 4와 같다.
(1) 발광효율 측정
평가 2의 방법과 동일한 방법으로 발광효율을 계산하였다.
(2) 구동전압 측정
전류-전압계(Keithley 2400)를 이용하여 10 mA/cm2에서 각 소자의 구동전압을 측정하였다.
(3) 수명 측정
제조된 유기발광소자에 대해 폴라로닉스 수명측정 시스템을 사용하여 실시예 7 내지 실시예 13, 참고예 1 그리고 비교예 7 및 8의 소자를 초기휘도(cd/m2)를 750cd/m2로 발광시키고 시간경과에 따른 휘도의 감소를 측정하여 초기 휘도 대비 97%로 휘도가 감소된 시점을 T97 수명으로 측정하였다.
전자 수송층 소자 효과
전자 수송층 효율 Vd 수명
실시예 7 A-1 : LiQ 14 3.5 250
실시예 8 A-17 : LiQ 13 3.4 285
실시예 9 A-25 : LiQ 15 3.8 270
실시예 10 A-49 : LiQ 14 3.3 380
실시예 11 A-56 : LiQ 14 3.2 400
실시예 12 A-74 : LiQ 15 3.5 270
실시예 13 A-77 : LiQ 14 3.5 220
참고예 1 C-1 : LiQ 12 3.5 134
비교예 7 비교화합물 7 : LiQ 11 4.0 210
비교예 8 비교화합물 8 : LiQ 12 3.9 180
표 4를 참고하면, 본 발명에 따른 제1 호스트를 사용한 실시예 7 내지 13의 경우 ET 모이어티가 메타 페닐렌으로 연결된 화합물을 사용한 참고예 1 대비 효율 및 수명이 상승하는 효과가 있음을 확인하였고, 3-디벤조퓨란 (또는 3-디벤조티오펜)이 ET 유닛에 직접 연결된 구조를 포함하는 본원 소자의 경우, 이러한 모이어티를 포함하지 않는 비교예 7 및 8 대비 효율, 수명의 상승 뿐만 아니라 구동 전압 역시 낮추는 효과가 있음을 확인하였다.
본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.
100, 200, 500: 유기 발광 소자
105: 유기층 130: 발광층
110: 음극 120: 양극
140: 정공 보조층
150 : 전자수송층 160 : 전자주입층
170 : 정공주입층

Claims (15)

  1. 하기 화학식 1로 표현되는 제1 유기 광전자 소자용 화합물:
    [화학식 1]
    Figure 112020064633727-pat00085

    상기 화학식 1에서,
    Z1 내지 Z6은 각각 독립적으로 N 또는 CRc이고,
    Z1 내지 Z3 중 적어도 둘은 N이고,
    Z4 내지 Z6 중 적어도 둘은 N이고,
    R1 내지 R3은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기이고,
    Ra, Rb 및 Rc는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C4 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C12 아릴기이고,
    X는 O 또는 S이다.
  2. 제1항에 있어서,
    하기 화학식 1-1 내지 화학식 1-4 중 어느 하나로 표현되는 제1 유기 광전자 소자용 화합물:
    [화학식 1-1] [화학식 1-2] [화학식 1-3]
    Figure 112020064633727-pat00086
    Figure 112020064633727-pat00087
    Figure 112020064633727-pat00088

    [화학식 1-4]
    Figure 112020064633727-pat00089

    상기 화학식 1-1 내지 화학식 1-4에서,
    R1 내지 R3은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기이고,
    Ra 및 Rb는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C4 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C12 아릴기이고,
    X는 O 또는 S이다.
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서,
    상기 R1 내지 R3은 각각 독립적으로, 하기 그룹 Ⅰ에 나열된 치환기에서 선택되는 제1 유기 광전자 소자용 화합물:
    [그룹 Ⅰ]
    Figure 112020064633727-pat00090

    상기 그룹 Ⅰ에서, *은 연결 지점이다.
  5. 제1항에 있어서,
    하기 그룹 1에 나열된 화합물 중 하나인 제1 유기 광전자 소자용 화합물:
    [그룹 1]
    [A-1] [A-2] [A-3] [A-4]
    Figure 112017061071513-pat00091

    [A-5] [A-6] [A-7] [A-8]
    Figure 112017061071513-pat00092

    [A-9] [A-10] [A-11] [A-12]
    Figure 112017061071513-pat00093

    [A-13] [A-14] [A-15] [A-16]
    Figure 112017061071513-pat00094

    [A-17] [A-18] [A-19] [A-20]
    Figure 112017061071513-pat00095

    [A-21] [A-22] [A-23] [A-24]
    Figure 112017061071513-pat00096

    [A-25] [A-26] [A-27] [A-28]
    Figure 112017061071513-pat00097

    [A-29] [A-30] [A-31] [A-32]
    Figure 112017061071513-pat00098

    [A-33] [A-34] [A-35] [A-36]
    Figure 112017061071513-pat00099

    [A-37] [A-38] [A-39] [A-40]
    Figure 112017061071513-pat00100

    [A-41] [A-42] [A-43] [A-44]
    Figure 112017061071513-pat00101

    [A-45] [A-46] [A-47] [A-48]
    Figure 112017061071513-pat00102

    [A-49] [A-50] [A-51] [A-52]
    Figure 112017061071513-pat00103

    [A-53] [A-54] [A-55] [A-56]
    Figure 112017061071513-pat00104

    [A-57] [A-58] [A-59] [A-60]
    Figure 112017061071513-pat00105

    [A-61] [A-62] [A-63] [A-64]
    Figure 112017061071513-pat00106

    [A-65] [A-66] [A-67] [A-68]
    Figure 112017061071513-pat00107

    [A-69] [A-70] [A-71] [A-72]
    Figure 112017061071513-pat00108

    [A-73] [A-74] [A-75] [A-76]
    Figure 112017061071513-pat00109

    [A-77] [A-78] [A-79] [A-80]
    Figure 112017061071513-pat00110

    [A-81] [A-82] [A-83] [A-84]
    Figure 112017061071513-pat00111

    [A-85] [A-86] [A-87] [A-88]
    Figure 112017061071513-pat00112

    [A-89] [A-90] [A-91] [A-92]
    Figure 112017061071513-pat00113
    .
  6. 상기 제1항에 따른 제1 유기 광전자 소자용 화합물; 및
    하기 화학식 2로 표현되는 모이어티와 하기 화학식 3으로 표현되는 모이어티의 조합으로 이루어진 제2 유기 광전자 소자용 화합물을 포함하는 유기 광전자 소자용 조성물:
    [화학식 2] [화학식 3]
    Figure 112017061071513-pat00114
    Figure 112017061071513-pat00115

    상기 화학식 2 및 3에서,
    Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
    상기 화학식 2의 인접한 두 개의 *는 상기 화학식 3의 두 개의 *와 연결되어 융합고리를 형성하고 상기 화학식 2에서 융합고리를 형성하지 않은 *는 각각 독립적으로 C-La-Rd이고,
    Rd, 및 R4 내지 R7은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기, 또는 이들의 조합이고,
    La, L1 및 L2는 각각 독립적으로 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴렌기 또는 이들의 조합이다.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 제2 유기 광전자 소자용 화합물은 하기 화학식 2A 또는 화학식 2D로 표현되는 유기 광전자 소자용 조성물:
    [화학식 2A] [화학식 2D]
    Figure 112017061071513-pat00116
    Figure 112017061071513-pat00117

    상기 화학식 2A 및 화학식 2D에서,
    Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기이고,
    Rd1, Rd4 및 Rd5 및 R4 내지 R7은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로고리기, 또는 이들의 조합이고,
    La1, La6, L1 및 L2는 각각 독립적으로 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30 헤테로아릴렌기 또는 이들의 조합이다.
  8. 제6항에 있어서,
    상기 Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 피리디닐기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기인 유기 광전자 소자용 조성물.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 하기 그룹 Ⅱ에 나열된 치환기에서 선택되는 유기 광전자 소자용 조성물:
    [그룹 Ⅱ]
    Figure 112017061071513-pat00118

    상기 그룹 Ⅱ에서,
    *은 각각 L1 및 L2와의 연결 지점이다.
  10. 제6항에 있어서,
    상기 제1 유기 광전자 소자용 화합물은 하기 화학식 1-1 또는 화학식 1-4로 표현되고,
    상기 제2 유기 광전자 소자용 화합물은 하기 화학식 2A 또는 화학식 2D로 표현되는 유기 광전자 소자용 조성물:
    [화학식 1-1] [화학식 1-4]
    Figure 112017061071513-pat00119
    Figure 112017061071513-pat00120

    상기 화학식 1-1 및 화학식 1-4에서,
    R1 내지 R3은 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기이고,
    Ra 및 Rb는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C4 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C12 아릴기이고,
    X는 O 또는 S이며;
    [화학식 2A] [화학식 2D]
    Figure 112017061071513-pat00121
    Figure 112017061071513-pat00122

    상기 화학식 2A 및 화학식 2D에서,
    Y1 및 Y2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 피리디닐기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기이고,
    Rd1, Rd4, Rd5 및 R4 내지 R7은 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기이고,
    La1, La4, La5, L1 및 L2는 각각 독립적으로 단일 결합, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기이다.
  11. 제6항에 있어서,
    상기 제1 유기 광전자 소자용 화합물은 하기 화학식 1-3으로 표현되고,
    상기 제2 유기 광전자 소자용 화합물은 하기 화학식 2D로 표현되는 유기 광전자 소자용 조성물:
    [화학식 1-3]
    Figure 112017061071513-pat00123

    상기 화학식 1-3에서,
    R1 내지 R3은 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기이고,
    Ra 및 Rb는 각각 독립적으로, 수소, 중수소, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C4 알킬기, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C12 아릴기이고,
    X는 O 또는 S이며;
    [화학식 2D]
    Figure 112017061071513-pat00124

    상기 화학식 2D에서,
    Y1 및 Y2는 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 피리디닐기, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기이고,
    Rd4, Rd5 및 R4 내지 R7은 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 카바졸일기, 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란일기, 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜일기이고,
    La4, La5, L1 및 L2는 각각 독립적으로 단일 결합, 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30 아릴렌기이다.
  12. 서로 마주하는 양극과 음극, 그리고
    상기 양극과 상기 음극 사이에 위치하는 적어도 한 층의 유기층을 포함하고,
    상기 제1항, 제2항, 제4항 및 제5항 중 어느 한 항에 따른 유기 광전자 소자용 화합물, 또는 상기 제6항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 유기 광전자 소자용 조성물을 포함하는 유기 광전자 소자.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 유기층은 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층 및 전자 수송층 중 적어도 하나를 포함하는 보조층, 및 발광층을 포함하고,
    상기 보조층은 상기 유기 광전자 소자용 화합물을 포함하는 유기 광전자 소자.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 발광층의 호스트로서 상기 유기 광전자 소자용 조성물을 포함하는 유기 광전자 소자.
  15. 제12항에 따른 유기 광전자 소자를 포함하는 표시장치.
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CN115772162A (zh) * 2019-11-28 2023-03-10 南京高光半导体材料有限公司 一种基于三嗪环结构的有机电致发光材料及有机电致发光器件

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017104946A1 (ko) * 2015-12-18 2017-06-22 삼성에스디아이 주식회사 유기 화합물, 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102208995B1 (ko) * 2015-10-23 2021-01-28 삼성에스디아이 주식회사 유기 광전자 소자용 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017104946A1 (ko) * 2015-12-18 2017-06-22 삼성에스디아이 주식회사 유기 화합물, 조성물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치

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