KR101949614B1 - 조전지 - Google Patents

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Abstract

복수의 단전지(10A)와, 복수의 단전지(10A) 사이를 직렬로 접속하는 복수의 버스 바(70)를 구비하는 조전지가 제공된다. 복수의 단전지(10A)는 한 쌍의 평탄한 측면이 대향하도록 배열되어 있다. 단전지(10A)는 각각, 전지 케이스(60)와, 정극 시트(20)와, 부극 시트(30)와, 정극 단자(12A)와, 부극 단자(14A)와, 정극 시트(20)와 정극 단자(12A) 사이의 도전 경로에 배치되어 있는 전기 저항체(42)와, 부극 시트(30)와 부극 단자(14A) 사이의 도전 경로에 배치되어 있는 압력 작동형의 전류 차단 기구(44)를 구비한다.

Description

조전지 {ASSEMBLED BATTERY}
본 발명은 조전지에 관한 것이다. 상세하게는, 복수의 이차 전지를 구비한 조전지에 관한 것이다.
복수의 이차 전지(단전지)를 전기적으로 접속한 조전지는 차량 탑재용의 고출력 전원 등으로서 범용되고 있다. 예를 들어, 일본 특허 공개 제2015-002113에는 복수의 단전지를 소정의 배열 방향을 따라 배치하고, 이들 복수의 단전지 사이를 버스 바로 직렬로 접속한 조전지(축전 모듈)가 개시되어 있다. 일본 특허 공개 제 2015-002113에 기재되는 조전지에서는, 외력이 작용했을 때에, 단전지 사이에 외부 단락 경로가 형성된다. 이에 의해, 외부 단락 경로에 전류가 흘러, 각 단전지의 SOC가 저하되도록 되어 있다.
그러나, 본 발명자들의 검토에 의하면, 상기 기술에서는 단전지의 SOC를 저하시킬 때까지 어느 정도의 시간, 예를 들어 수초 정도를 요한다. 그로 인해, 단전지의 SOC를 저하시키고 있는 동안에 줄열(저항열)이 발생하여, 단전지의 온도가 급격히 상승하는 경우가 있었다. 이것에 대하여, 도 4를 참조하면서 상세하게 설명한다.
예를 들어, 복수의 단전지(110A, 110B, 110C)가 배열 방향 x를 따라 배열되고, 버스 바(170)로 직렬로 접속되어 있는 조전지(100)에 대하여, 못과 같은 예리한 도전성의 이물 F가, 배열 방향 x의 상류측 U로부터 박힌 것으로 한다. 그리고, 도전성의 이물 F가, 복수의 단전지(110A, 110B)를 관통한 것으로 한다. 이때, 못의 박히는 방향, 즉 배열 방향 x의 가장 상류측 U(도 4의 좌측)에 배치된 단전지(110A)에서는 단독의 단전지에 도전성의 이물이 박힌 경우와 동일 정도의 온도 상승이 발생한다. 그러나, 본 발명자들의 검토에 의해, 배열 방향 x의 상류측 U로부터 2번째 이후에 배치된 단전지(110B)에서는, 가장 상류측 U에 배치된 단전지(110A)보다도 급격한 온도 상승이 발생하는 것이 새롭게 판명되었다.
즉, 도전성의 이물 F가 단전지(110A, 110B)를 관통하면, 단전지(110A)의 내부에서는 도전성의 이물 F를 통해 정극 시트(120A)와 부극 시트(130A)가 단락한다. 마찬가지로, 단전지(110B)의 내부에서도, 도전성의 이물 F를 통해 정극 시트(120B)와 부극 시트(130B)가 단락한다. 이에 의해, 단전지(110A, 110B)에서는 각각, 단락 전류 E1이 흐른다. 단락 전류 E1의 줄열에 의해 단전지(110A, 110B)의 온도가 상승한다. 또한, 단전지(110B)의 정극 시트(120B)와, 버스 바(170)와, 단전지(110A)의 부극 시트(130A)와, 도전성의 이물 F에 의해, 외부 도전 경로가 형성된다. 이에 의해, 단전지(110B)의 정극 시트(120B)와 단전지(110A)의 부극 시트(130A) 사이가 외부 단락한다. 그리고, 700A 정도의 큰 단락 전류 E2가 흐른다. 즉, 단전지(110B)의 부극 시트(130B)에는 단전지(110B)의 내부에서 발생하는 단락 전류 E1과, 외부 단락에 의해 발생하는 단락 전류 E2의 2개의 단락 전류가 유입된다. 그 결과, 단전지(110B)에서는 단전지(110A)보다도 급격한 온도 상승이 발생한다. 이와 같이, 도전성의 이물이 2개 이상의 단전지를 관통하면, 도전성의 이물이 박힌 방향의 상류측으로부터 2번째 이후에 배치된 모든 단전지에 있어서, 외부 단락의 단락 전류에 기인한 급격한 온도 상승이 발생할 수 있다.
본 발명은 도전성의 이물이 직렬로 접속된 복수의 단전지를 관통한 경우에, 단락 전류에 의한 급격한 온도 상승을 억제할 수 있는 조전지를 제공한다.
본 발명의 일 형태에 의해, 복수의 단전지와, 상기 복수의 단전지 사이를 직렬로 접속하는 복수의 버스 바를 구비하는 조전지가 제공된다. 상기 복수의 단전지는 각각 한 쌍의 평탄한 측면을 갖고, 상기 평탄한 측면이 대향하도록 배열되어 있다. 상기 단전지는 각각, 상기 한 쌍의 평탄한 측면을 갖는 전지 케이스와, 상기 전지 케이스의 내부에 배치되어 있는 정극 시트와, 상기 전지 케이스의 내부에 배치되어 있는 부극 시트와, 상기 전지 케이스의 내부에 배치되어 있는 비수전해질과, 상기 전지 케이스의 내부에서 상기 정극 시트와 전기적으로 접속되고, 일부가 상기 전지 케이스의 외부로 돌출되어 있는 정극 단자와, 상기 전지 케이스의 내부에서 상기 부극 시트와 전기적으로 접속되고, 일부가 상기 전지 케이스의 외부로 돌출되어 있는 부극 단자와, 상기 정극 시트와 상기 정극 단자 사이의 도전 경로에 배치되어 있는 전기 저항체와, 상기 부극 시트와 상기 부극 단자 사이의 도전 경로에 배치되어 있는 압력 작동형의 전류 차단 기구를 구비한다.
못과 같은 예리한 도전성의 이물이 복수의 단전지를 관통한 경우에는, 단전지 내의 온도가 급격히 상승한다. 이때, 상기 구성의 조전지에서는 전기 저항체에 의해 즉시 정극 시트와 정극 단자 사이의 저항이 증대된다. 또한, 전류 차단 기구가 신속히 작동하여, 부극 시트와 부극 단자 사이의 전류가 차단된다. 이것에 의해, 버스 바를 통해 단전지 사이에 대전류가 흐르는 것을 억제할 수 있다. 따라서, 배열 방향의 2번째 이후에 배치된 단전지에 있어서도, 급격한 온도 상승이 발생하는 것을 억제할 수 있다.
상기 저항체는, 예를 들어 정의 온도 저항계수를 갖는 PTC(Positive Temperature Coefficient) 소자인 것으로 해도 된다.
본 발명의 일 형태에 있어서, 상기 정극 단자와 상기 정극 시트 사이의 상기 도전 경로에 전류 차단 기구를 구비하고 있지 않은 것으로 해도 된다.
본 발명의 일 형태에 있어서, 전류 차단 기구는 제1 부재와 제2 부재를 갖고 있고, 전지 케이스의 내압이 전류 차단 기구의 작동압을 초과하면, 제1 부재와 제2 부재의 접합이 절단되고, 상기 부극 시트와 상기 부극 단자 사이의 도전 경로가 절단되어, 전류가 차단되는 것으로 해도 된다.
여기에 개시되는 조전지의 적합한 일 형태에서는, 상기 정극 단자와 상기 정극 시트 사이의 상기 도전 경로에 전류 차단 기구를 구비하고 있지 않다. 이에 의해, 간소한 구성으로 본원 발명의 효과를 발휘할 수 있다. 따라서, 조전지의 생산 효율을 향상시킴과 함께, 제조 비용을 저감할 수 있다.
본 발명의 예시적인 실시예의 특징, 이점 및 기술적 및 산업적 의의는 유사 요소들을 유사 도면 부호로 나타낸 첨부 도면을 참조로 하여 후술될 것이다.
도 1은 일 실시 형태에 관한 조전지를 모식적으로 도시하는 평면도이다.
도 2는 일 실시 형태에 관한 단전지의 내부 구조를 모식적으로 도시하는 단면도이다.
도 3a는 일 실시 형태에 관한 전류 차단 기구를 모식적으로 도시하는 단면도이고, 작동 전의 상태를 나타내고 있다.
도 3b는 일 실시 형태에 관한 전류 차단 기구를 모식적으로 도시하는 단면도이고, 작동 후의 상태를 나타내고 있다.
도 4는 관련 기술의 조전지에 도전성의 이물이 박힌 상태를 모식적으로 도시하는 설명도이다.
이하, 적절히 도면을 참조하면서, 본 발명의 일 실시 형태를 설명한다. 또한, 본 명세서에 있어서 특별히 언급하고 있는 사항 이외의 사항이며 본 발명의 실시에 필요한 사항(예를 들어, 본 발명을 특징짓지 않는 구성 요소나 전지의 일반적인 전지 구축 프로세스)은 당해 분야에 있어서의 관련 기술에 기초하는 당업자의 설계 사항으로서 파악될 수 있다. 본 발명은 본 명세서에 개시되어 있는 내용과 당해 분야에 있어서의 기술 상식에 기초하여 실시할 수 있다. 또한, 이하의 도면에 있어서, 동일한 작용을 발휘하는 부재ㆍ부위에는 동일한 부호를 부여하여, 중복되는 설명은 생략 또는 간략화하는 경우가 있다. 각 도면에 있어서의 치수 관계(길이, 폭, 두께 등)는 반드시 실제의 치수 관계를 반영하는 것은 아니다. 또한, 도면 중의 부호 x는 단전지의 배열 방향을 나타내고 있다. 도면 중의 부호 U 및 D는 각각 상류측 및 하류측을 나타내고 있다.
도 1은 일 실시 형태에 관한 조전지(1)를 모식적으로 도시하는 평면도이다. 조전지(1)는 복수의 단전지(10A, 10B, 10C, 10D, 10E)와, 복수의 단전지(10A, 10B, 10C, 10D, 10E) 사이를 전기적으로 접속하는 복수의 버스 바(70)를 구비하고 있다. 복수의 단전지(10A, 10B, 10C, 10D, 10E)는 동일 형상을 갖고 있다. 각 단전지(10A, 10B, 10C, 10D, 10E)는 편평한 각형을 갖고 있다. 각 단전지(10A, 10B, 10C, 10D, 10E)는 한 쌍의 평탄한 측면(광폭면)을 갖고 있다. 단전지(10A, 10B, 10C, 10D, 10E)는 평탄한 측면이 대향하도록, 배열 방향 x를 따라 평행하게 배열되어 있다. 또한, 단전지(10A, 10B, 10C, 10D, 10E) 사이에는, 예를 들어 단전지(10A, 10B, 10C, 10D, 10E)에서 발생하는 열을 효율적으로 방산시키기 위한 방열 부재나, 길이 조정 수단으로서의 스페이서 등이 배치되어 있어도 된다.
각 단전지(10A, 10B, 10C, 10D, 10E)의 외면에는 정극 단자(12A, 12B, 12C, 12D, 12E)와, 부극 단자(14A, 14B, 14C, 14D, 14E)가 배치되어 있다. 조전지(1)에서는 복수의 버스 바(70)에 의해 복수의 단전지(10A, 10B, 10C, 10D, 10E)가 직렬로 접속되어 있다. 바꿔 말하면, 인접하는 단전지(10A, 10B, 10C, 10D, 10E)의 정극 단자(12A, 12B, 12C, 12D, 12E)와, 부극 단자(14A, 14B, 14C, 14D, 14E)가, 버스 바(70)에 의해 교대로 접속되어 있다. 배열 방향 x의 상류측 U의 단부(도 1의 좌측 단부)에 배치된 단전지(10A)의 정극 단자(12A)는 외부와 접속 가능하게 개방된 정극 출력 단자이다. 또한, 배열 방향 x의 하류측 D의 단부(도 1의 우측 단부)에 배치된 단전지(10E)의 부극 단자(14E)는 외부와 접속 가능하게 개방된 부극 출력 단자이다. 또한, 조전지(1)를 구성하는 단전지는, 여기서는 5개이지만, 이것에는 한정되지 않는다. 조전지를 구성하는 단전지의 수는, 전형적으로는 10개 이상의 홀수개, 예를 들어 10 내지 100개 정도여도 된다.
도 2는 조전지(1)를 구성하는 단전지(10A)의 내부 구조를 모식적으로 도시하는 단면도이다. 또한, 여기서는 단전지(10A)를 예로 들어 설명하지만, 조전지(1)를 구성하는 단전지(10B, 10C, 10D, 10E)도 단전지(10A)와 동일한 구성이다. 단전지(10A)는 전극체(50)와, 도시하지 않은 비수전해질이 전지 케이스(60)의 내부에 수용되어, 구성되어 있다.
전지 케이스(60)는 전지 케이스 본체(62)와, 그 개구를 막는 덮개판(64)을 구비하고 있다. 전지 케이스(60)의 재질은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 알루미늄 등의 경량의 금속제이다. 전지 케이스 본체(62)는 상단이 개구된 바닥이 있는 직육면체 형상(각형)을 갖는다. 덮개판(64)의 상부에는 정극 단자(12A)와 부극 단자(14A)가 돌출되어 있다.
단전지(10A)의 부극 단자(14A)를 예로 들어 설명하면, 도 3a에 도시한 바와 같이, 덮개판(64)에는 관통 구멍(64A)이 형성되어 있다. 관통 구멍(64A)에는 부극 단자(14A)가 삽입되어 있다. 부극 단자(14A)는 상단과 하단을 절곡함으로써, 덮개판(64)에 고정되어 있다. 덮개판(64)과 부극 단자(14A) 사이에는 원환상의 절연 부재(66)가 배치되어 있다. 절연 부재(66)는, 예를 들어 합성 수지제이다. 이에 의해, 덮개판(64)과 부극 단자(14A)가 절연되어 있다.
도 2에 도시한 바와 같이, 전극체(50)는 정극 시트(20)와, 부극 시트(30)와, 세퍼레이터 시트(40)를 갖고 있다. 전극체(50)는 정극 시트(20)와 부극 시트(30)가 세퍼레이터 시트(40)를 개재시킨 상태로 적층되어, 구성되어 있다. 전극체(50)는 직사각 형상의 정극 시트와 부극 시트가 세퍼레이터 시트를 통해 적층되어 이루어지는 적층 전극체여도 되고, 띠상의 정극 시트와 부극 시트가 세퍼레이터 시트를 통해 적층되고, 길이 방향으로 권회되어 이루어지는 권회 전극체여도 된다.
정극 시트(20)는 정극 집전체와, 그 표면에 고착된 정극 활물질층을 구비하고 있다. 정극 집전체로서는, 도전성이 양호한 금속(예를 들어, 알루미늄, 니켈 등)으로 이루어지는 도전성 부재가 적합하다. 정극 활물질층은 정극 집전체의 표면에, 폭 방향 W를 따라 소정의 폭으로 형성되어 있다. 정극 집전체의 폭 방향 W의 한쪽의 단부(도 2의 좌측 단부)에는 정극 활물질층이 형성되어 있지 않은 정극 활물질층 비형성 부분(22n)이 설치되어 있다. 정극 시트(20)는 정극 활물질층 비형성 부분(22n)에 설치된 정극 집전판(22c)을 통해, 정극 단자(12A)와 전기적으로 접속되어 있다.
정극 활물질층은 정극 활물질을 포함하고 있다. 정극 활물질로서는, 예를 들어 LiNiO2, LiCoO2, LiMn2O4, LiNi1 / 3Co1 / 3Mn1 / 3O2, LiNi0 . 5Mn1 . 5O4 등의 리튬 전이 금속 복합 산화물이 적합하다. 정극 활물질층은 정극 활물질 이외의 성분, 예를 들어 도전재나 바인더 등을 포함하고 있어도 된다. 도전재로서는, 예를 들어 카본 블랙(예를 들어, 아세틸렌 블랙이나 케첸 블랙), 활성탄, 흑연 등의 탄소 재료가 예시된다. 바인더로서는, 예를 들어 폴리불화비닐리덴(PVdF) 등의 할로겐화비닐 수지나, 폴리에틸렌옥시드(PEO) 등의 폴리알킬렌옥사이드가 예시된다.
부극 시트(30)는 부극 집전체와, 그 표면에 고착된 부극 활물질층을 구비하고 있다. 부극 집전체로서는, 도전성이 양호한 금속(예를 들어, 구리, 니켈 등)으로 이루어지는 도전성 재료가 적합하다. 부극 활물질층은 부극 집전체의 표면에, 폭 방향 W를 따라 소정의 폭으로 형성되어 있다. 부극 집전체의 폭 방향 W의 한쪽의 단부(도 2의 우측 단부)에는 부극 활물질층이 형성되어 있지 않은 부극 활물질층 비형성 부분(32n)이 설치되어 있다. 부극 시트(30)는 부극 활물질층 비형성 부분(32n)에 설치된 부극 집전판(32c)을 통해, 부극 단자(14A)와 전기적으로 접속되어 있다.
부극 활물질층은 부극 활물질을 포함하고 있다. 부극 활물질로서는, 예를 들어 천연 흑연, 인조 흑연, 비정질 코트 흑연(흑연 입자의 표면에 비정질 카본을 코트한 형태의 것) 등의 흑연계 탄소 재료가 적합하다. 부극 활물질층은 부극 활물질 이외의 성분, 예를 들어 증점제나 바인더 등을 포함하고 있어도 된다. 증점제로서는, 예를 들어 카르복시메틸셀룰로오스(CMC)나 메틸셀룰로오스(MC) 등의 셀룰로오스류가 예시된다. 바인더로서는, 예를 들어 스티렌부타디엔 고무(SBR) 등의 고무류나, 폴리불화비닐리덴(PVdF) 등의 할로겐화비닐 수지가 예시된다.
세퍼레이터 시트(40)는 정극 시트(20)와 부극 시트(30) 사이에 배치되어 있다. 세퍼레이터 시트(40)는 정극 활물질층과 부극 활물질층을 절연한다. 세퍼레이터 시트(40)는 비수 전해액에 포함되는 전하 담체가 통과 가능하도록, 다공질로 구성되어 있다. 세퍼레이터 시트(40)로서는, 예를 들어 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP) 등의 수지 시트가 적합하다. 세퍼레이터 시트(40)는 수지 시트의 표면에, 알루미나 등의 무기 화합물 입자(무기 필러)를 포함하는 내열층(Heat Resistant Layer: HRL층)을 구비하고 있어도 된다.
비수전해질은, 전형적으로는 비수 용매와 지지염을 포함하고 있다. 비수 용매로서는, 예를 들어 카르보네이트류나 에스테르류 등이 예시된다. 지지염은 비수 용매 중에서 해리하여 전하 담체를 생성한다. 지지염으로서는, 리튬염, 나트륨염, 마그네슘염 등이 예시된다. 비수 전해질 중에는, 예를 들어 비페닐(BP)이나 시클로헥실벤젠(CHB) 등의 가스 발생제, 붕소 원자 및/또는 인 원자를 포함하는 옥살레이토 착체 화합물, 비닐렌카르보네이트(VC) 등의 피막 형성제, 분산제, 증점제 등의 각종 첨가제 등을 포함하고 있어도 된다. 비수전해질은 폴리머상(겔상)이어도 된다.
정극 단자(12A)와 정극 시트(20) 사이, 상세하게는 정극 단자(12A)와 정극 집전판(22c) 사이에는 PTC 소자(42)가 배치되어 있다. PTC 소자(42)는, 예를 들어 티타늄산바륨과 미량의 희토류 원소를 포함하여 구성되어 있다. PTC 소자(42)는 전기 저항체의 일례이다. PTC 소자(42)는 PTC 소자(42) 자신의 온도가 큐리 점보다도 낮은 경우에는 저항값이 작다. PTC 소자(42)는 PTC 소자(42) 자신의 온도가 큐리 점 이상이 되면, 저항값이 급격히 증대된다. 이에 의해, 정극 단자(12A)와 정극 시트(20) 사이의 저항값이 순시에 증대되고, 전형적으로는, 정극 단자(12A)와 정극 시트(20) 사이의 전류 흐름의 거의 차단된다.
PTC 소자(42)의 큐리 점은, 예를 들어 PTC 소자(42)의 구성 재료를 조정함으로써 임의로 설정할 수 있다. 일 예에서는, PTC 소자(42)의 큐리 점이, 단전지(10A)의 통상 사용 시에는 도달하지 않는다고 생각되는 온도, 구체적으로는 80 내지 100℃, 예를 들어 90 내지 100℃이다. 또한, PTC 소자(42)의 온도가 큐리 점보다도 낮은 경우의 저항값은 특별히 한정되지 않지만, 전형적으로는 1 내지 500mΩ, 예를 들어 1 내지 300mΩ일 수 있다. PTC 소자(42)의 온도가 큐리 점 이상인 경우의 저항값은 특별히 한정되지 않지만, 전형적으로는 1000Ω 이상, 예를 들어 3000 내지 10000Ω일 수 있다.
본 실시 형태에 있어서, PTC 소자(42)는 1개이다. PTC 소자(42)는 정극 단자(12A)와 정극 시트(20) 사이에 직렬로 접속되어 있다. 단, PTC 소자(42)는 2개 이상의 복수여도 된다. 그 경우, 복수의 PTC 소자(42)는 병렬로 접속되어 있어도 된다.
부극 단자(14A)와 부극 시트(30) 사이, 상세하게는 부극 단자(14A)와 부극 집전판(32c) 사이에는 압력 작동형의 전류 차단 기구(CID: Current Interrupt Device)(44)가 배치되어 있다. 전류 차단 기구(44)는 부극 단자(14A)와 부극 시트(30) 사이에 직렬로 접속되어 있다. 압력 작동형의 전류 차단 기구(44)는 전지 케이스(60)의 내압이 소정의 작동압을 초과하면, 부극 단자(14A)와 부극 시트(30) 사이의 도전 경로를 강제적으로 차단하도록 구성되어 있다. 전류 차단 기구(44)의 작동압은 특별히 한정되지 않지만, 전형적으로는 0.5 내지 1㎫, 예를 들어 0.7 내지 0.9㎫일 수 있다.
도 3a에 도시한 바와 같이, 전류 차단 기구(44)는 제1 부재(46)와 제2 부재(48)를 갖고 있다. 제1 부재(46)는 전극체(50)의 정극 시트(20)의 상방[덮개판(64)의 방향]에 배치되어 있다. 제1 부재(46)는 덮개판(64)과 평행하게 배치되어 있다. 제1 부재(46)는, 예를 들어 구리와 같은 양전도성의 재료로 구성되어 있다. 제1 부재(46)는 직사각형의 플레이트 형상을 갖는다. 제1 부재(46)는 박육부(46a)와, 그 주위의 상대적으로 두껍게 형성된 후육부(46b)를 구비하고 있다. 박육부(46a)는 원형상으로 형성되어 있다. 박육부(46a)의 중앙 부분에는 원형상의 개구부(46c)가 형성되어 있다. 박육부(46a)에는 도시하지 않은 파단용의 홈부(노치)가 형성되어 있다. 홈부는 개구부(46c)보다도 한 단계 큰 직경으로, 개구부(46c)의 외연을 따라 형성되어 있다.
제2 부재(48)는 제1 부재(46)와, 덮개판(64)에 설치된 부극 단자(14A) 사이에 배치되고, 이것들 부재 사이의 도전 경로를 구성하고 있다. 제2 부재(48)는, 예를 들어 구리와 같은 양전도성의 재료로 구성되어 있다. 제2 부재(48)는 직사각형의 플레이트 형상을 갖는다. 제2 부재(48)는 반전판이다. 제2 부재(48)는 플랜지부(48a)와, 테이퍼 형상의 볼록 형상부(48b)를 구비하고 있다. 플랜지부(48a)와 볼록 형상부(48b)는 일체적으로 형성되어 있다. 플랜지부(48a)의 적어도 일부는 부극 단자(14A)의 하단과 접합되어 있다. 볼록 형상부(48b)는 제1 부재(46)의 개구부(46c)를 막도록 배치되어 있다. 볼록 형상부(48b)는 박육부(46a)의 홈부보다도 개구부(46c)에 가까운 측과 접합되어 있다.
조전지(1)의 통상 사용 시에는, 도 3a에 도시한 바와 같이 단전지(10A)의 내부에 있어서, 전극체(50)의 부극 시트(30)와 부극 단자(14A) 사이에 도전 경로가 형성되어 있다. 즉, 제1 부재(46)와 제2 부재(48)를 통해, 부극 시트(30)의 부극 집전판(32c)으로부터 부극 단자(14A)로 전류가 흐르도록 되어 있다.
한편, 조전지(1)에 도전성의 이물 F가 박히고, 단전지(10A)의 내부에서 정극 시트(20)와 부극 시트(30)가 단락되면, 단락 전류가 흐른다. 이 내부 단락 시의 단락 전류에 의해, 단전지(10A)의 온도가 높아지고, 단전지(10A) 내의 기체가 팽창된다. 또한, 비수전해질의 구성 성분(예를 들어, 비수 용매)이 전기적으로 분해되고, 전지 케이스(60) 내에서 가스가 발생한다. 이에 의해, 단전지(10A)의 내부의 압력이 상승한다. 이 압력이, 제2 부재(48)의 볼록 형상부(48b)의 하면에 작용하여, 볼록 형상부(48b)를 상방으로 밀어올린다. 그리고, 전지 케이스(60)의 내압이 전류 차단 기구(44)의 작동압을 초과하면, 도 3b에 도시한 바와 같이, 제2 부재(48)의 볼록 형상부(48b)가 제1 부재(46)로부터 박리되고, 플랜지부(48a)를 지지점으로 하여 덮개판(64)의 방향으로 반전한다. 이러한 볼록 형상부(48b)의 변형에 의해, 제1 부재(46)와 제2 부재(48)의 접합이 절단된다. 그 결과, 부극 단자(14A)와 부극 집전판(32c) 사이의 도전 경로가 절단되어, 전류가 차단된다.
이상과 같이, 본 실시 형태에 관한 조전지(1)에서는 도전성의 이물이 복수의 단전지(10A, 10B, 10C, 10D, 10E)를 관통한 경우에, 단전지(10A, 10B, 10C, 10D, 10E) 내의 온도가 높아지면, PTC 소자(42)에 의해 정극 단자(12A, 12B, 12C, 12D, 12E)와 정극 시트(20) 사이의 저항이 급격히 증대된다. 또한, 압력 작동형의 전류 차단 기구(44)가 작동하여, 부극 단자(14A, 14B, 14C, 14D, 14E)와 부극 시트(30) 사이의 전류가 차단된다. 이러한 구성에 의해, 조전지(1)에서는 버스 바(70)와 도전성의 이물을 통한 외부 단락 경로가 형성되기 어려워진다. 전형적으로는, 도전성의 이물이 관통한 각 단전지(10A, 10B, 10C, 10D, 10E)에 있어서, 각각 내부 단락이 발생할 뿐이다. 그로 인해, 도전성의 이물이 박힌 방향의 상류측으로부터 2번째 이후에 배치된 단전지에 대하여, 외부 단락에 유래하는 급격한 온도 상승의 발생을 방지할 수 있다. 이것에 의해, 각 단전지의 온도 상승을, 예를 들어 단독의 이차 전지에 도전성의 이물이 박힌 경우의 온도 상승과 동일 정도까지, 낮게 억제할 수 있다.
조전지(1)는 각종 용도로 이용 가능하지만, 각 단전지(10A, 10B, 10C, 10D, 10E)가 상술한 바와 같은 구성을 가짐으로써, 관련 기술의 제품에 비해 도전성의 이물에 대한 내구성(예를 들어, 못 찌르기 내성)이 향상되어 있는 것을 특징으로 한다. 따라서, 이러한 특징을 살려, 대용량의 이차 전지, 예를 들어 전지 용량이 20Ah 이상인, 전형적으로는 25Ah 이상인, 예를 들어 30Ah 이상인 이차 전지에 바람직하게 적용할 수 있다. 또한, 조전지(1)는, 예를 들어 하이브리드 차량이나 전기 차량 등의 이동체의 동력원(구동 전원)으로서 적합하게 이용할 수 있다.
이하, 본 발명에 관한 몇 가지의 실시예를 설명하지만, 본 발명을 이러한 구체예에 나타내는 것으로 한정하는 것을 의도한 것은 아니다.
1. 조전지의 제작 두께 12㎛의 알루미늄박의 표면에, LiNi1 / 3Co1 / 3Mn1 / 3O2을 포함한 정극 활물질층이 고착되어 있는 정극 시트를 준비했다. 또한, 두께 10㎛의 구리박의 표면에, 흑연을 포함한 부극 활물질층이 고착되어 있는 부극 시트를 준비했다. 이어서, 상기 준비한 정극 시트와 부극 시트를, 세퍼레이터(PP/PE/PP의 3층 구조의 수지 시트)를 통해 적층하여, 적층 전극체를 제작했다. 이어서 상기 제작한 적층 전극체를, 비수 전해액과 함께 각형의 전지 케이스에 수용했다.
이어서, 정극 시트와 정극 단자 사이에, PTC 소자(큐리 점: 130℃, 큐리 점 이상의 온도에 있어서의 저항값: 3000Ω)를 배치했다. 또한, 부극 시트와 부극 단자 사이에, CID(작동압: 0.8㎫)를 배치했다. 이와 같이 하여, 이론 용량이 35Ah인 단전지를 5개 제작했다. 5개의 단전지 중 짝수 번째의 단전지를 180° 회전시키고, 5개의 단전지의 광폭면이 각각 대향하도록, 소정의 배열 방향 x를 따라 일렬로 배열했다. 그리고, 복수의 단전지의 정극 단자와 부극 단자를 버스 바로 직렬로 접속함으로써, 도 1에 도시한 바와 같은 실시예 1의 조전지를 제작했다.
비교예 1에서는 정극 시트와 정극 단자 사이에 PTC 소자 대신에 CID를 배치하고, 부극 시트와 부극 단자 사이에 안전 기구를 설치하지 않은 것 이외는, 상기 실시예 1과 마찬가지로 조전지를 제작했다. 비교예 2에서는 정극 시트와 정극 단자 사이에 PTC 소자를 배치하지 않은 것 이외는, 상기 실시예 1과 마찬가지로 조전지를 제작했다. 비교예 3에서는 정극 시트와 정극 단자 사이에 PTC 소자 대신에 CID를 배치하고, 부극 시트와 부극 단자 사이에 CID 대신에 PTC 소자를 배치한 것 이외는, 상기 실시예 1과 마찬가지로 조전지를 제작했다. 비교예 4에서는 정극 시트와 정극 단자 사이에 PTC 소자 대신에 CID를 배치한 것 이외는, 상기 실시예 1과 마찬가지로 조전지를 제작했다. 비교예 5에서는 정극 시트와 정극 단자 사이 및 부극 시트와 부극 단자 사이에는 안전 기구를 설치하지 않고, 버스 바의 중도부에 퓨즈를 배치한 것 이외는 상기 실시예 1과 마찬가지로 조전지를 제작했다.
2. 못 찌르기 시험 25℃의 온도 환경 하에서, 상기 조전지(실시예 1, 비교예 1 내지 5)를 충전하여, SOC 100%(만충전)의 충전 상태로 조정했다. 이어서, 각 단전지의 전지 케이스의 광폭면의 중심으로부터 약간 하방의 위치에, 열전대를 부착했다. 이어서, 25℃의 온도 환경 하에서, 열전대를 붙인 광폭면의 중심 부근에, 배열 방향 x를 따라, 텅스텐제의 못(직경 6㎜, 선단 예도 60°)을 찔렀다. 못은 25㎜/sec의 못 찌르기 속도로 단전지에 직각으로 찔러, 조전지를 구성하는 5개의 단전지 모두를 관통시켰다. 이 시험을, 배열 방향 x의 상류측 U로부터 하류측 D를 향하는 제1 방향으로 못을 찌르는 경우와, 그 반대로, 하류측 D로부터 상류측 U를 향하는 제2 방향으로 못을 찌르는 경우로 실시했다. 그리고, 못을 찌를 방향의 2 내지 5번째에 배치된 단전지에 대하여, 못을 찌르고 나서 0.1초 후의 전압 강하량(V)을 측정했다. 또한, 못 찌르기 시험의 동안, 각 단전지의 온도 변화를 기록했다. 각 방향에 대하여, 못 찌르기 시험 시의 전압 강하량과 최고 온도를 표 1에 나타낸다.
Figure 112017109156318-pat00001
표 1에 나타낸 바와 같이, 비교예 5에서는 제1 방향 및 제2 방향의 어떤 방향으로부터 못을 찌른 경우든, 2번째 이후의 단전지의 전압 강하량이 컸다. 또한, 최고 온도도 600℃ 정도에 도달하고 있었다. 비교예 1, 3에서는 제2 방향으로 못을 찌른 경우에는 전압 강하가 없고, 최고 온도도 460℃ 이하로 억제되어 있었다. 그러나, 제1 방향으로 못을 찌른 경우에는 전압 강하량이 크고, 최고 온도도 620℃ 내지 630℃에 도달하고 있었다. 비교예 2에서는 비교예 1, 3과는 반대로, 제1 방향으로 못을 찌른 경우에는 전압 강하가 없고, 최고 온도도 450℃로 억제되어 있었다. 그러나, 제2 방향으로 못을 찌른 경우에는 전압 강하량이 크고, 최고 온도도 640℃에 도달하고 있었다. 이것들의 결과로부터, 비교예 1 내지 3, 5에서는 CID 혹은 퓨즈가 작동할 때까지 버스 바를 통한 외부 단락이 발생하고, 이때에 흐르는 단락 전류에 기인하여 단셀의 온도가 상승했다고 생각된다.
실시예 1 및 비교예 4에서는 제1 방향 및 제2 방향의 어떤 방향으로부터 못을 찌른 경우든, 2번째 이후의 단전지의 전압 강하가 인정되지 않고, 또한 최고 온도도 낮게 억제되어 있었다. 그 중에서도, 정극측에 PTC 소자, 부극측에 CID를 구비하는 실시예 1에서는 정극측 및 부극측에 모두 CID를 구비하는 비교예 4보다도 최고 온도가 낮게 억제되고, 못 찌르기 내성이 한층 향상되어 있었다. 즉, 실시예 1의 조전지는 비교예 4의 조전지에 비해, 보다 간소한 구성임에도, 우수한 효과를 발휘하고 있었다.
이러한 결과로부터 명백해진 바와 같이, 여기에 개시되는 효과는, 예를 들어 정극측 및/또는 부극측에 CID를 구비하는 것이나, 정극측에 CID, 부극측에 PTC 소자를 구비하는 것, 외부 경로(버스 바)에 퓨즈를 구비하는 것 등에서는 발휘할 수 없다. 바꿔 말하면, 못 찌르기 방향의 2번째 이후의 단전지의 전압 강하를 억제하고, 온도 상승을 억제한다는 관점에서는, 정극측에 PTC 소자, 부극측에 CID를 구비하는 조전지의 구성이 유리하다고 할 수 있다.
이상, 본 발명을 상세하게 설명했지만, 상기 실시 형태 및 실시예는 예시에 지나지 않고, 여기서 개시되는 발명에는 상술한 구체예를 다양하게 변형, 변경한 것이 포함된다.
상기 실시 형태에서는 전기 저항체가 PTC 소자(42)였지만, 이것에는 한정되지 않는다. 전기 저항체는, 예를 들어 결정성의 고분자 중합체(폴리머)에 카본 블랙이나 금속 등의 도전성 분말을 분산시켜 이루어지는 폴리머계의 PTC 서미스터여도 된다. 이 경우는, 폴리머의 융점에서 저항값을 크게 변화시킬 수 있다. 또한, 전기 저항체는, 예를 들어 열팽창 계수가 다른 2매의 금속판을 맞대어 이루어지는 바이메탈에 의해 구성되고, 소정의 온도 이하에서 도통하고, 당해 소정의 온도를 초과하면 비도통 상태가 되는 스위치 부재여도 된다. 이것들의 전기 저항체에 의해서도, 상기한 실시 형태와 동일한 효과를 발휘할 수 있다.

Claims (4)

  1. 복수의 단전지(10A, 10B, 10C, 10D, 10E)와,
    상기 복수의 단전지(10A, 10B, 10C, 10D, 10E) 사이를 직렬로 접속하는 복수의 버스 바(70)를 포함하고,
    상기 복수의 단전지(10A, 10B, 10C, 10D, 10E)는 각각 한 쌍의 평탄한 측면을 갖고, 상기 평탄한 측면이 대향하도록 배열되어 있고,
    상기 단전지(10A, 10B, 10C, 10D, 10E)는 각각, 상기 한 쌍의 평탄한 측면을 갖는 전지 케이스(60)와, 상기 전지 케이스(60)의 내부에 배치되어 있는 정극 시트(20)와, 상기 전지 케이스(60)의 내부에 배치되어 있는 부극 시트(30)와, 상기 전지 케이스(60)의 내부에 배치되어 있는 비수전해질과, 상기 전지 케이스(60)의 내부에서 상기 정극 시트(20)와 전기적으로 접속되고, 일부가 상기 전지 케이스(60)의 외부로 돌출되어 있는 정극 단자(12A)와, 상기 전지 케이스(60)의 내부에서 상기 부극 시트(30)와 전기적으로 접속되고, 일부가 상기 전지 케이스(60)의 외부로 돌출되어 있는 부극 단자(14A)와, 상기 정극 시트(20)와 상기 정극 단자(12A) 사이의 도전 경로에 배치되어 있는 전기 저항체(42)와, 상기 부극 시트(30)와 상기 부극 단자(14A) 사이의 도전 경로에 배치되어 있는 압력 작동형의 전류 차단 기구(44)를 구비하는, 조전지(1).
  2. 제1항에 있어서, 상기 전기 저항체(42)가 정의 온도 저항계수를 갖는 PTC 소자인, 조전지(1).
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 정극 단자(12A)와 상기 정극 시트(20) 사이의 상기 도전 경로에 전류 차단 기구를 구비하고 있지 않은, 조전지(1).
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 전류 차단 기구(44)는 제1 부재(46)와 제2 부재(48)를 갖고 있고,
    전지 케이스(60)의 내압이 전류 차단 기구(44)의 작동압을 초과하면, 제1 부재(46)와 제2 부재(48)의 접합이 절단되고, 상기 부극 시트(30)와 상기 부극 단자(14A) 사이의 상기 도전 경로가 절단되어, 전류가 차단되는, 조전지(1).
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