JP5010250B2 - 電池積層体および電池パック - Google Patents
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Description
リチウムイオン二次電池は、過充電時にはリチウムの析出、非水電解液の分解等によって電池内圧の上昇、あるいは発熱が起こり、電池の破損等の事態が生じる場合があるため、過充電状態にならないように保護回路が使用されている。
例えば、単位電池の1個又は2個以上が並列接続された電池ユニットを、直列接続して構成される電池の過充電異常及び充電器の異常の双方を検出する方法(例えば、特許文献1参照)や、直列接続された全ての単位電池が過充電になるのを防止しつつ、全てを満充電出来るような充電回路(例えば、特許文献2あるいは3参照)
温度フューズは、単位電池の対向する積層面の間に配置した、温度フューズ装着体の内部に配置した前記の電池積層体である。
前記単位電池が、可撓性フィルムによって被覆されて密封されたものである前記の電池積層体である。
前記単位電池がリチウムイオン二次電池である前記の電池積層体である。
温度フューズの作動後に電池の充電エネルギーの放電を行う放電手段を設けた前記の電池パックである。
正極端子に温度フューズを接続した電池積層体と、負極端子に温度フューズを接続した電池積層体の2個を直列に接続した前記の電池パックである。
正極端子に温度フューズを接続した電池積層体と、負極端子に温度フューズを接続した電池積層体を交互に配置して、一端に配置した前記電池積層体の共通端子を、隣接する電池積層体の共通端子に接続し、順次、隣接する電池積層体の充電端子同士および放電端子同士、または共通端子同士を接続し、充電端子同士および放電端子同士を接続する個所には、充電時と放電時の回路を切り換える充放電切換手段を設けた前記の電池パックである。
また、温度フューズは、電池積層体の中心部に位置する単位電池の対向面の中央部に配置することによって電池積層体の温度の上昇によって速やかに動作させることができる。
特に、可撓性フィルムを外装材とした単位電池は、金属製の缶の場合に比べて外装材の厚みおよび質量が小さいので、多数の単位電池を積層した電池積層体を製造する場合には、電池積層体の容積、質量を小さくすることが可能となるので、エネルギー密度が大きな電池積層体を製造することができる。
以下の説明においては、可撓性外装材によって封口された非水電解液電池について説明をするが、金属製の外装材によって封口された非水電解液電池の場合も同様に構成することができる。
図1は、本発明の電池積層体を構成する単位電池の一例を説明する図である。
図1(A)は、本発明の電池積層体を構成する単位電池の一例を説明する図である。
単位電池1は、合成樹脂フィルムあるいは、合成樹脂フィルムとアルミニウム箔との積層体、例えば、ポリプロピレン/アルミニウム/ナイロンの積層フィルムからなる可撓性外装材2によって被覆されている。
また、一方の面がエンボス加工等によって成形された電池要素の収納部3を有しており、反対側は、平面状部材4によって覆われている。
電池要素は扁平状であって、電池要素を収納した収納部およびその反対側の面には、隣接する単位電池と積層する面積が大きな面が形成されており、単位電池の外面には、互いに平行な積層面7および8が形成されている。
図1(B)で示した単位電池1は、両面の可撓性外装材2にエンボス加工等によって形成された収納部3が形成されており、収納部3の周囲において可撓性外装材2が熱融着封口されており、可撓性外装材の封口部から正極端子5および負極端子6が取り出されたものであって、他の部分は図1(A)に示した単位電池の構成と同じである。
図2で示す電池積層体10は、単位電池1を8個積層したものである。電池積層体10は、4個の単位電池を、最も面積が大きな面を同一方向に積層し、次いで温度フューズ装着体20を配置した後に、更に4個の単位電池を同様に積層したものである。
このように、温度フューズ装着体20を単位電池の積層面に配置することによって、温度フューズのみを配置した場合に比べて単位電池に印加される圧力を均一化することができる。
そして、単位電池1−1〜1−4、1−5〜1−8の正極端子および負極端子をそれぞれを直列に接続し、端部の負極端子11は充放電の両者に共通の共通端子12としたものである。
充電時に充電保護手段に異常が生じて過充電状態となった場合には、電池積層体10の中心部の温度が大きく上昇し、温度フューズ装着体20に配置した温度フューズが溶断し、以後の充電電流を遮断して充電が停止される。
温度フューズ装着体20は、外周部の大きさが単位電池の積層面と等しい大きさの板状体から構成されており、中央部には温度フューズ21を収容する温度フューズ収容部22が形成されている。温度フューズ21には、温度フューズ接続リード線15および充電回路接続用リード線16が接続され、リード線通路23を通じて外部へ取り出されて導電接続される。また、温度フューズ装着体20は、耐熱性がある金属あるいは合成樹脂製の板状体によって製造することができる。
また、温度フューズの動作温度は、電池の通常の使用状態における温度上昇によって作動しないものとすることが好ましい。また、非水電解液電池に用いられるセパレータの溶融温度よりも充分に低い温度において作動するものであることが好ましい。具体的には、70℃以上であって、セパレータの溶融温度よりも60℃低い温度以下で作動するものが好ましい。
なお、本発明においてセパレータの溶融温度とは、セパレータが温度上昇によって軟化し、更にガラス状となって、正極と負極を隔離する機能を果たさなくなる温度を意味する。
電池パック30は、2個の電池積層体10A、10Bからなるものである。2個の電池積層体10Aは、外装壁面31Aおよび固定壁32によって形成された空間に端板33および34を配置し、両端板の間に電池積層体10Aを配置したものである。
また、同様に電池積層体10Bは、外装壁面31Bと固定壁32によって形成された空間に端板35および36を配置して電池積層体10Bを配置したものである。
端板として、弾性を有する部材を使用することによって、電池積層体の保持を安定化させ、また充放電によって生じる膨張あるいは収縮にも対応することができる。
電池積層体10の端部の正極端子13は、温度フューズ21に接続され、温度フューズ21は、充電電流が供給される充電端子17へ接続されている。また、正極端子13は放電電流を供給する放電端子14へも接続されている。
また、電池積層体10には、端部の負極端子11に接続された共通端子12を有している。
充電時には、充電制御手段41から充電電流が供給され、充電端子17および温度フューズ21を通じて充電が行われる。また、放電時には、放電端子14、放電制御手段42を通じて電流が取り出される。
以上のように、本発明の電池積層体においては充電時のみに電池積層体に装着した温度フューズを通じた通電が行われる。
第1電池積層体10Aは、図5で説明したように、温度フューズ21Aが正極端子13Aに接続されたものであって、正極側に充電端子17Aおよび放電端子14Aが設けられており、負極側に共通端子12Aが設けられている。
一方、第1電池積層体10Aに直列に接続された第2電池積層体10Bは、正極端子13Bに共通端子12Bが設けられており、負極端子11に、温度フューズ21Bが接続され、温度フューズ21Bの他端は、充電端子17Bへ接続されている。また、負極端子には、放電端子14Bが接続されている。
第1積層体10Aと第2積層体10Bは、共通端子を接続して直列に接続されており、充電時には充電端子17Aおよび充電端子17Bから充電電流が供給され、放電時には放電端子14Aおよび14Bから放電電流が取り出すことできる。
4個以上にあっては、充電端子の極性が異なる電池積層体を順次配置して、共通端子同士の接続と、充電端子および放電端子同士の接続を繰り返すことによって同様に接続することができる。
しかしながら、3個以上の電池積層体を交互に配置し、充電端子同士および放電端子同士を接続すると、充電電流と放電電流とを分離できなくなるので、充電端子同士および放電端子同士を接続する個所には、充電時と放電時の回路を切り換える充放電切換手段を設けることが必要となる。
電池積層体の正極端子に温度フューズ21Aが接続された第1電池積層体10Aと電池積層体の負極端子に温度フューズ21Bが接続された第2電池積層体10Bを、それぞれの共通端子12Aおよび12Bを接続し、次いで第2電池積層体10Bの放電端子14Bと温度フューズに接続された充電端子17Bを充放電切換手段43に接続している。
また、充放電接続手段43には、温度フューズ21Cが正極端子に接続された第3電池積層体10Cの放電端子14Cおよび充電端子17Cとを接続している。
そして、充電時には、充電端子17Bおよび17Cの間のみが導通し、放電時には放電端子14Bおよび14Cの間のみが導通し、充電時と放電時では導通する回路を切り換えており、充電時には、充電端子17Aと充電端子17Dから充電電流を供給する。
また、放電時には、充放電切換手段43によって、放電端子14Aと放電端子14Dから放電電流を取り出すことができる。
リチウムマンガン複合酸化物は、充電時の異常時における発熱現象がリチウムコバルト複合酸化物に比べて穏やかであるので、リチウムマンガン複合酸化物は、単位電池を構成する電池セパレータ、電解液等の部材、あるいは温度フューズの設計の自由度が大きなものとなる。
リチウムマンガン複合酸化物は、集電体の金属箔を除去した部分の正極電極密度が2.8g/cc以上となるような粒子形状・粒度分布・平均粒径・比表面積・真密度が望ましい。また、正極活物質、バインダー、導電性付与剤などにより構成される正極合剤のうち、正極活物質が占める重量比率が80%以上となるような粒子形状・粒度分布・平均粒径・比表面積・真密度が望ましい。
また、リチウムマンガン複合酸化物へのリチウムとコバルトをドープしたリチウムニッケル酸複合酸化物の配合比は、リチウムマンガン複合酸化物の100質量部に対して45質量部よりも小さくすることが好ましい。
このようにすることによって、充放電容量が大きく、安定な正極活物質を得ることができる。
また、集電体金属箔としてはアルミニウム箔が好ましい。
また、引出端子の融着部には引出端子によって形成される凹凸を防止するために、引出端子と嵌合する凹部を備えた補助部材を配置し、可撓性外装材と接触して封口する面を平面状としても良く、補助部材としては、押圧時に変形を防止して形状を保持することが可能な、熱融着条件下において、可撓性外装材の接合面に用いるポリエチレンよりも軟化温度が高いポリオレフィン、ポリエステル、ポリフッ化ビニリデン等を挙げることができる。
い。
単位電池の作製
正極活物質としてマンガン酸リチウムを使用し、これと導電性付与剤を乾式混合し、バインダーであるPVDFを溶解させたN−メチル−2−ピロリドン(NMP)中に均一に分散させスラリーを作製した。そのスラリーを厚さ20μmのアルミニウム金属箔上に塗布後、NMPを蒸発させることにより正極シートを作製した。正極中の固形分比率は重量パーセントで、マンガン酸リチウム:導電性付与剤:PVDF=90:6:4とした。その正極シートを幅55mm、高さ100mmで、塗布してないアルミニウム金属箔を電流取り出し用に幅10mm、高さ15mmの形状に打ち抜いた。
作製した単位電池の12個を積層し、各単位電池を銅の周囲をニッケルで被覆したクラッド材を用いて、直列接続し、第6番目と第7番目の単位電池の間に、動作温度92℃の温度フューズ(パナソニック製 EYP2ML092U)を単位電池積層面の中央に配置し、温度フューズのリード線の一方を電池積層体の正極端子に接続した。温度フューズのリード線の他端は、充電電流を供給する充電端子に接続した。
電池積層体の正極端子には、放電回路に接続する放電端子を接続し、電池積層体の負極端子は、充電回路、放電回路をいずれもを接続する共通端子に接続した。
電池積層体の両端面に厚さ2mmのアルミニウム板を配置して保持部材によって両面から固定した。
電池積層体の各単位電池の間に熱電対を配置し、1時間率の電流値で72Vの電圧を印加する過充電試験を行った。
電池のセパレータは、温度上昇によってセパレータが軟化し、更にガラス状となってセパレータの細孔が塞がり、イオンの通過を妨げて電池反応の進行が妨げられるものとされている。
しかしながら、発熱の状況によっては、過充電による発熱反応の進行、あるいは熱の蓄熱によっては、電池反応の停止機能が充分に作用せず、異常な発熱が生じることがあるので、このような異常発熱の有無について観察した。
過充電試験では、温度フューズの作動後、異常発熱等は起こらなかった。
多孔質膜セパレータとして溶融温度160℃のポリプロピレンを使用した以外の点は実施例1と同様にして単位電池を作製し、実施例1と同様に過充電試験を行ったところ、
過充電試験では、温度フューズの作動後、異常発熱等は起こらなかった。
正極にマンガン酸リチウムと組成式LiNi0.8Co0.2O2で表されるコバルトをドープしたニッケル酸リチウムを質量比で8:2で混合した以外は実施例1と同様にして12直列組セルを作製し、実施例1と同様に過充電試験を行った。
過充電試験では、温度フューズの作動後、異常発熱等は起こらなかった。
充電経路に温度ヒューズを配置しなかった以外は実施例1と電池積層体を作製し、実施例1と同様に過充電試験を行ったところ、セパレータの溶融温度である160℃を超えて正極と負極の短絡が生じ、異常発熱が起こった。
温度ヒューズに、動作温度102℃の温度フューズ(パナソニック製 EYP2ML102U)を使用した以外の点は、実施例1と同様に過充電試験を行った。
温度ヒューズが動作して充電されなくなるが、その後も温度上昇が続き異常発熱に至ってしまう。原因は定かではないが、過充電によって正極及び負極材料は電極表面で起こっている発熱反応が直ぐにはおさまらず自己発熱反応をし続けるため、入力電流がなくなっても温度が上がり続けるものと考えられる。
多孔質膜セパレーターにポリエチレンを使用した以外は実施例1と同様にして電池積層体を作製した。92℃で温度ヒューズが動作して充電されなくなるが、温度上昇は続き、ポリエチレン製セパレータの溶融温度である120℃を超えてしまうため溶解し、正極と負極がショートするため異常発熱に至ってしまった。
正極にコバルト酸リチウムを使用した以外は実施例1と同様にして同様にして電池積層体を作製した。過充電によって異常発熱に至ってしまった。
Claims (8)
- 非水電解液電池からなる単位電池を、面積が大きな面を相互に対向して複数個を積層して直列接続した電池積層体であって、前記電池積層体の中心部には、70℃以上の温度であって、セパレータの溶融温度よりも60℃低い温度以下で作動する温度フューズが配置されており、前記セパレータが、ポリプロピレン単層、あるいはポリプロピレン、ポリエチレン、ポリプロピレンの三層構造であり、前記温度フューズの一方の端子は、前記電池積層体の正極端子または負極端子のいずれか一方の端子と接続され、前記温度フューズの他方の端子は、充電時に充電電流を供給する充電端子に接続されており、前記電池積層体の前記一方の端子には放電時に放電電流を取り出す放電端子が接続されており、前記電池積層体の他方の端子は、充電時、放電時の共通端子であって、正極活物質としてリチウムマンガン複合酸化物を含有したものであることを特徴とする電池積層体。
- 温度フューズは、単位電池の対向する積層面の間に配置した、温度フューズ装着体の内部に配置したことを特徴とする請求項1記載の電池積層体。
- 前記単位電池が、可撓性フィルムによって被覆されて密封されたものであることを特徴とする請求項1または2記載の電池積層体。
- 前記単位電池がリチウムイオン二次電池であることを特徴とする請求項1から3のいずれか1項記載の電池積層体。
- 請求項1から4のいずれかに記載の電池積層体を、板状体によって両端部を保持したことを特徴とす電池パック。
- 温度フューズの作動後に電池の充電エネルギーの放電を行う放電手段を設けたことを特徴とする請求項5記載の電池パック。
- 正極端子に温度フューズを接続した電池積層体と、負極端子に温度フューズを接続した電池積層体の2個を直列に接続したことを特徴とする請求項5または6のいずれか1項記載の電池パック。
- 正極端子に温度フューズを接続した電池積層体と、負極端子に温度フューズを接続した電池積層体を交互に配置して、一端に配置した前記電池積層体の共通端子を、隣接する電池積層体の共通端子に接続し、順次、隣接する電池積層体の充電端子同士および放電端子同士、または共通端子同士を接続し、充電端子同士および放電端子同士を接続する個所には、充電時と放電時の回路を切り換える充放電切換手段を設けたことを特徴とする請求項5または6のいずれか1項記載の電池パック。
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