KR101904358B1 - 향상된 보류 및 배수 특성을 갖는 종이 및 판지 제조 방법 - Google Patents

향상된 보류 및 배수 특성을 갖는 종이 및 판지 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR101904358B1
KR101904358B1 KR1020137002328A KR20137002328A KR101904358B1 KR 101904358 B1 KR101904358 B1 KR 101904358B1 KR 1020137002328 A KR1020137002328 A KR 1020137002328A KR 20137002328 A KR20137002328 A KR 20137002328A KR 101904358 B1 KR101904358 B1 KR 101904358B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
retention
enhancer
dry pulp
rate
retention enhancer
Prior art date
Application number
KR1020137002328A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20130096700A (ko
Inventor
가티엥 포체르
르네 훈드
Original Assignee
에스.뻬.쎄.엠. 에스아
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 에스.뻬.쎄.엠. 에스아 filed Critical 에스.뻬.쎄.엠. 에스아
Publication of KR20130096700A publication Critical patent/KR20130096700A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101904358B1 publication Critical patent/KR101904358B1/ko

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/71—Mixtures of material ; Pulp or paper comprising several different materials not incorporated by special processes
    • D21H17/72—Mixtures of material ; Pulp or paper comprising several different materials not incorporated by special processes of organic material
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
    • D21H17/375—Poly(meth)acrylamide
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/42—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups anionic
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
    • D21H17/45—Nitrogen-containing groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/06—Paper forming aids
    • D21H21/10—Retention agents or drainage improvers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

향상된 보류 및 배수 특성을 갖는 종이 시트 및/또는 판지를 제조하기 위한 방법이 개시되며, 이 방법에 따르면, 상기 시트 및/또는 판지의 형성 이전에, 적어도 다음과 같은 두 가지의 보류 향상제가 섬유 현탁액(fibrous suspension)에 첨가되고:
- 호프만 분해 반응에 의해 수득되는, 2 meq/g 이상의 양이온 전하 밀도를 갖는 (공)중합체에 해당하는 주요 보류 향상제.
- 0.1 meq/g 이상의 음이온 전하 밀도를 갖는 수용성 또는 수팽윤성(water-swellable) 중합체에 해당하는 2차 보류 향상제, 여기서,
- 상기 주요 보류 향상제는 건조 펄프의 100 내지 800 g/t의 비율로 섬유 현탁액에 도입되고,
- 상기 2차 보류 향상제는 건조 펄프의 50 내지 800 g/t의 비율로 섬유 현탁액에 도입되고 3 dl/g 이상의 고유 점도(IV)를 갖는다.

Description

향상된 보류 및 배수 특성을 갖는 종이 및 판지 제조 방법{METHOD FOR MANUFACTURING PAPER AND BOARD HAVING IMPROVED RETENTION AND DRAINAGE PROPERTIES}
본 발명은 향상된 보류(retention) 및 배수(drainage) 특성을 갖는 종이 및 판지를 제조하기 위한 방법에 관한 것이다. 더욱 정확하게는, 본 발명은 각각, 주요 향상제(main aid)와 2차 향상제(secondary aid)인, 적어도 두 가지 유지 및 배수 향상제를 이용하는 제조 방법에 관한 것이다. 또한 본 발명은 상기 방법에 의해 수득되는 종이 및 판지에 관한 것이다.
보류 시스템의 사용은 제지 공정에서 잘 알려져 있다. 이들은 시트의 제조시 보류(즉, 종이 내의 필러의 양)와 배수(즉, 탈수율)를 향상시키는 기능을 갖는다.
유럽 특허 제 EP 1 328 161호는 세 가지 보류 향상제 이용하여 종이 또는 판지의 제조시 보류 및 배수를 향상시키기 위한 시스템을 개시한다. 첫 번째는 4 dl/g 이상의 고유 점도(intrinsic viscosity, IV )를 갖는 양이온 응집제(cationic flocculant)이고, 두 번째는 규산질(siliceous) 물질이며, 세 번째는 4 dl/g 이상의 고유 점도를 갖는 수용성 음이온 중합체이다.
본 기술분야에 공지된 모든 보류 및 배수 시스템은, 주요 보류 향상제로서, 이들은 응집제라 불리는 1백만 g/mol 이상의, 일반적으로 3백만 이상의 높은 분자량을 갖는 수용성 중합체를 사용한다는 사실에 의해 특징지어진다. 이들은 일반적으로 양이온성이고, 이들의 높은 분자량으로 인해, 에멀젼(역), 마이크로에멀젼, 분말 또는 분산액의 형태로 발생하는 특성을 갖는다.
기본 (공)중합체에서의 호프만 분해 반응은 아미드를 하나 이하의 탄소 원자를 갖는 일차 아민으로 변환시키는 알려진 반응이다.
호프만 분해 산물은 건조 강도 향상제(dry strength agent)로서의 사용으로 잘 알려져 있다. 실제로, 분해 산물의 분자량은 일반적으로 1백만 g/mol 미만이고, 이는 따라서 배수 및 보류 향상제(2백만 g/mol 이상)로 사용되는 양이온 중합체의 분자량보다 훨씬 낮다. 제지 공정에서 강도 향상제로 사용될 때, 이들은 낮은 분자량의 음이온 수지와 결합된다.
이러한 시스템은, 예를 들어, 출원인의 문헌 WO2006/075115에 개시된 것이다. 이는 최고 점도가, 대략 2.0 dl/g의 최대 고유 점도에 해당하는, 9,000 cps(15% 용액)인 음이온 수지와 결합된, 3.5% 이상의 농도에서 생성된, 호프만 분해 반응에 의해 수득한 양이온 중합체에 관한 것이다. 유사한 시스템이 또한, 분해가 수행되는 기본 공중합체가 분지화된다는 점에서, 그리고 분해가 차아염소산칼슘(calcium hypochlorite)의 존재 하에 수행된다는 점에서 전자와 구별되는, 출원인의 문헌 WO2008/107620에 또한 개시되어 있다. 이 문헌에서, 음이온 수지의 개시된 최대 점도는 2500 cps이고, 이는 1.6 dl/g의 최대 고유 점도에 해당한다. 또한 출원인의 출원 WO2009/013423은 호프만 분해 반응에 의해 수득한 중합체가 상기 반응 이후 분지화된다는 점에서 위의 문헌과 구별된다. 전술한 바와 같이, 사용되는 음이온 수지의 고유 점도는 1.6 dl/g를 초과하지 않는다.
본 발명에서, 한편으로 보류 및 배수 특성을, 다른 한편으로는 건조 강도(dry strength) 특성을 명확하게 구분하는 것이 필수적이다.
보류 특성은 제조 웹(preparation web) 상에서, 따라서 최종 시트를 구성하는 섬유 매트(fibrous mat)에서 제지용 펄프(섬유, 미세분(fines), 필러(탄산 칼슘, 산화티타늄) 등) 내의 부유 물질을 보류시키는 능력을 의미한다. 보류 향상제의 작용 메커니즘은 물에서의 이러한 부유 물질의 응집을 근거로 한다. 이는 형성된 응집체가 제조 웹 상에서 더욱 쉽게 보류되는 것을 보장한다.
배수 특성에 있어서, 이는 가능한 한 신속하게 시트가 건조되도록 최대한의 물을 제거하거나 배수시키는 섬유 매트의 능력을 말한다.
이들 두 가지 특성(보류 및 배수)은 서로 밀접한 관련이 있으므로, 하나는 다른 하나에 따라 달라지고, 목표는 보류 및 배수 사이의 최상의 타협을 찾는 것이다. 일반적으로, 본 기술분야의 숙련자는, 동일한 유형의 생성물이 이들 두 가지 특성을 향상시키는 역할을 하므로, 보류 및 배수 향상제라 한다.
일반적으로 약간 양이온성인 높은 분자량의 중합체(적어도 1백만 g/mol)가 있다. 이들 중합체는 일반적으로 건조 종이에 대해 50 내지 800 g/t의 건조 중합체의 비율로 도입된다.
제지 공정에서 이들 향상제의 도입 지점은 일반적으로 단락, 즉, 팬 펌프 이후, 따라서 농도가 일반적으로 건조 물질의 1 wt% 이하, 보통 0.1 내지 0.7 wt% 사이인 묽은 스톡(thin stock) 내에 위치한다.
보류 및 배수 특성과는 반대로, 건조 강도는 천공, 찢김, 장력, 박리 및 다양한 형태의 압착과 같은 기계적 응력 및 손상을 견딜 수 있는 시트의 능력을 말한다. 이는 시트의 최종 특성과 관련이 있다.
건조 강도 수지는 일반적으로 중간 분자량의 중합체(10,000 내지 1,000,000 g/mol)이고, 적용되는 일반적인 투여량은 1.5 내지 2 kg/t (건조 종이에 대해 건조 중합체), 즉, 보류 및 배수에 적용되는 투여량의 5 배 내지 10 배이지만, 100 내지 20,000 g/t의 넓은 범위가 출원 WO2009/013423에 개시되어 있다.
또한, 이들 건조 강도 수지의 도입 지점은, 특히 양이온 중합체에 대해, 일반적으로 팬 펌프 이전에, 따라서 백수(white water)로 희석된, 건조 물질 농도가 1% 이상 그리고 보통 2% 이상인 걸쭉한 스톡(thick stock) 내에 위치한다.
출원인은 또한 출원 WO2009/13423의 실시예에서, 표준 실험실 시험을 수행하는데 필요한 값들에 해당하지만, 건조 강도 향상제가 사용된 산업 공정에서의 펄프 농도에는 해당되지 않고, 일반적으로 건조 물질의 대략 2% 이상인, 대략 0.3 내지 0.5%의 펄프 농도를 언급하고 있다는 것을 더 보여준다.
건조 강도를 제공하는 중합체는, 일단 시트가 건조되면, 종이의 기계적 강도가 향상되도록 수소 및/또는 이온 결합에 의해 섬유에 결합된다.
따라서, 한편으로, 양호한 보류 및 배수 특성은 종이의 제조를 최적화시키고 따라서 제지기(paper machine)의 생산성을 향상시키며, 다른 한편으로는, 완전히 다른 방식으로, 양호한 건조 강도 특성은 시트의 기계적 특성(그리고 이에 따라 품질)을 향상시키는 효과를 가질 것이라는 것은 말할 나위도 없다.
다음의 설명 및 청구항에서, g/t로 표현되는 모든 중합체 투여량은 건조 펄프 1 톤당 활성 중합체의 중량으로 주어진다.
종이의 건조 강도는, 의미상, 정상적으로 건조된 시트의 강도이다. 파열 강도와 인장 강도의 값은 전통적으로 종이의 건조 강도의 척도를 제공한다.
높은 투여량에서의 이러한 건조 강도 시스템의 적용의 부작용은 부수적으로 보류의 증가를 수반하지만, 오로지 이러한 목적을 위한 이들의 사용을 정당화시킬 수 없는 엄청난 비용을 필요로 한다.
종이 또는 판지의 제조를 위한 공정에서 건조 강도를 향상시키기 위해 낮은 분자량의 양이온성 호프만 분해 산물과 또한 낮은 분자량을 갖는 음이온 수지와 결합시키는 방법은 본 출원의 출원일에 알려진 것이었음은 위의 논의로부터 명백하며, 상기한 공정 동안 도입되는 이들 두 가지 향상제의 투여량은 대략 1.5 내지 2 kg/t이다.
최근 몇 년 동안에 달성된 진척에도 불구하고, 제지 산업은 여전히 보류 및 배수 시스템에서 다음과 같은 문제에 직면해 있다:
- 주요 보류 향상제로서 양이온 응집제를 적용하는 어려움 및 비용. 이들의 높은 분자량은, 인력, 장비, 보수에 있어서 비용이 많이 드는 제조 장치(에멀젼 변환, 입자 용해)를 필요로 하는 형태의 사용을 수반한다. 필요한 여과 단계는 또한 많은 라인 정지 및 추가 비용의 원인이다.
- 불용성 입자의 여과 및 필터가 막히는 문제는 제지기의 주요 결함, 파손, 조각, 구멍 등과 같은 종이의 결함을 유발할 수 있다.
- 지나치게 높은 분자량의 중합체 또는 높은 투여량에서 높은 분자량의 중합체의 사용시 시트의 형성에 부정적인 영향.
- 점점 더 높은 기계 속도 및 그에 따른 점점 더 높은 전단율과 필러 함량으로 인해 필요한 높은 분자량의 응집제의 사용.
출원인은 상기한 문헌에 개시된 것과 유사한 시스템의 사용은 매우 놀라운 다음과 같은 사실을 발견하였다:
- 낮은 분자량의 음이온 수지는 높은 분자량의 음이온 중합체로 대체된다.
- 두 가지 중합체 각각의 투여량은 양이온 중합체에 대해 1500 내지 2,000 g/t 에서 100 내지 800 g/t로 및 음이온 중합체에 대해 50에서 800 g/t로 조정되며,
이는 종이 또는 판지의 제조를 위한 공정에서 보류 및 배수를 향상시키는 역할을 한다.
본 발명은 따라서 제어하기 어려운 전단 단계를 필요로 하지 않고 그리고 보류 및 배수를 향상시키기 위해 중장비를 구현하지 않고(복잡한 제조 장치 대신에 단순한 직렬 또는 접선 희석) 낮은 분자량의 양이온 중합체를 사용하는 장점을 갖는다.
다시 말해서, 본 발명은 향상된 보류 및 배수 특성을 갖는 종이 시트 및/또는 판지를 제조하기 위한 방법에 관한 것이고, 이 방법에 따르면, 상기 시트 및/또는 판지의 형성 이전에, 적어도 다음과 같은 두 가지의 보류 향상제가 각각 하나 이상의 주입 지점에서 섬유 현탁액(fibrous suspension)에 첨가된다:
- 아크릴아미드(및/또는 메타크릴아미드) 및 N,N-디메틸아크릴아미드로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 비이온성 단량체를 포함하는 기본 (공)중합체에서 알칼리-토류 및/또는 알칼리 수산화물 및 알칼리-토류 및/또는 알칼리 하이포할라이트(hypohalite)의 존재 하에 수용액에서 호프만 분해 반응에 의해 수득되는, 2 meq/g 이상의 양이온 전하 밀도를 갖는 (공)중합체에 해당하는 주요 보류 향상제.
- 0.1 meq/g 이상의 음이온 전하 밀도를 갖는 수용성 또는 수팽윤성(water-swellable) 중합체에 해당하는 2차 보류 향상제.
상기 방법은,
- 상기 주요 보류 향상제는 건조 펄프의 100 내지 800 g/t의 비율로 섬유 현탁액에 도입되고,
- 상기 2차 보류 향상제는 건조 펄프의 50 내지 800 g/t의 비율로 섬유 현탁액에 도입되고 3 dl/g 이상의 고유 점도(IV)를 갖는 것을 특징으로 한다.
바람직한 실시형태에서, 상기 주요 보류 향상제는 건조 펄프의 200 내지 500 g/t의 비율로 섬유 현탁액에 도입된다.
마찬가지로, 상기 2차 보류 향상제는 80 내지 500 g/t의 비율, 바람직하게는 100 내지 350 g/t의 비율로 섬유 현탁액에 도입된다.
또한, 낮은 분자량의 생성물의 사용은, 중간 전단 없이, 또는 심지어 최종 전단점(centriscreen) 이후에, 보류 시스템을 제공하는 역할을 하며, 이는 높은 성능을 유지하면서 각각의 성분의 투여량을 제한하는 효과를 갖는다.
다시 말해서, 특정 실시형태에서, 보류 향상제의 도입은, 필요에 따라, 전단 단계에 의해 분리된다.
적어도 두 가지의 성분을 갖는 이러한 시스템은, 높은 분자량의 양이온성 폴리아크릴아미드 유형의 일반적인 보류 향상제로는 불가능한, 건조 펄프의 100 내지 800 g/t에 이르는 주요 보류 향상제의 투여량으로써 증가된 형성으로, 포장용 종이 및 판지, 코팅 지원 종이, 및 향상된 보류 및 배수 특성을 필요로 하는 모든 유형의 종이, 판지 또는 이와 유사한 것의 제조에 성공적으로 사용될 수 있다.
이미 언급한 바와 같이, 본 발명에 따르면, 적어도 두 가지의 성분을 갖는 보류-배수 시스템에서, 통상적으로 사용되는 양이온 응집제는, 높은 분자량의 수용성 또는 수팽윤성 음이온 중합체와 함께 사용될 때, 아크릴아미드 (공)중합체에서 호프만 분해 반응에 의해 수득되는 아크릴아미드 (공)중합체로 대체될 수 있다.
본 발명의 방법은 아크릴아미드(및/또는 메타크릴아미드) (공)중합체 및/또는, N,N-디메틸아크릴아미드에서 호프만 분해 반응에 의해 수득되는 (공)중합체인 적어도 하나의 주요 보류 향상제를 사용하며, 상기 (공)중합체는,
- 중합체는 수용액 형태이고,
- 이의 분자량은 1백만 g/mol 미만, 바람직하게는 500,000 g/mol 미만, 더욱 바람직하게는 100,000 g/mol 미만이고,
- 이의 양이온성(cationicity)은 2 meq/g 이상, 바람직하게는 4 meq/g이며;
- 이는 건조 펄프 1 톤당 100 내지 800 g(g/t)의 활성 중합체 바람직하게는 200 내지 500 g/t의 활성 중합체의 투여량으로 도입되는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 방법은 0.1 meq/g 이상의 음이온 전하 밀도를 갖는 수용성 또는 수 팽윤성 중합체인 적어도 하나의 2차 보류 향상제를 사용하며,
- 이는 3 dl/g 이상의 고유 점도(IV)를 가지며,
- 건조 펄프 1 톤당 50 내지 800 g(g/t)의 활성 중합체 바람직하게는 80 내지 500 g/t, 더욱 바람직하게는 100 내지 350 g/t의 활성 중합체의 투여량으로 도입되는 것을 특징으로 한다.
IV는 dl/g로 표현되는 고유 점도이다.
본 기술분야의 숙련자는, 섬유를 응집시키는데 특히 적합하지 않는, 특히 공정이 폐쇄 회로에서 적용될 때, 재활용 섬유를 사용할 때, 그리고 높은 제지기 속도에서 수행될 때, 주요 보류 향상제로서, 아크릴아미드를 기반으로 하는 매우 낮은 분자량의 화합물을 사용하는 것을 단념한다. 본 발명의 장점 중 하나는 제한적인 준비 단계를 필요로 하지 않는 수용액을 주요 보류 향상제로 사용하는 제지 공정을 개발한 것이다. 본 발명의 양이온성 (공)중합체는 단순하게 접선 또는 직렬 희석으로 시스템에 용이하게 도입될 수 있으며, 이는 기계의 젖은 부분에서의 즉각적인 혼입을 가능하게 한다.
본 발명에 따르면, 상기한 두 가지 향상제 사이 또는 2차 향상제 이후에, 3차 보류 향상제가 또한 사용될 수 있다. 이는, 예를 들어, 벤토나이트(bentonite), 몬모릴로나이트(montmorillonite) 또는 알루미노규산염(aluminosilicate) 또는 붕규산염(borosilicate) 유도체, 제올라이트(zeolite), 카올리나이트(kaolinite), 변형된 또는 변형되지 않은 콜로이드 규산(colloidal silica)을 포함하는 실리카 입자와 같은 실리카의 유도체를 포함한다.
주요 보류 향상제 및 2차 및 3차 보류 향상제의 첨가는, 예를 들어, 팬 펌프에서, 전단 단계에 의해 분리되거나 분리되지 않는다. 이 부분에서 미국 특허 제 4,753,710호의 설명 및 특히 미국 특허 제 3,052,595호, Unbehend, TAPPI Vol. 59, N 10, 1976년 10월, Luner, 1984 Papermakers Conference ou Tappi, 1984년 4월, pp 95-99, Sharpe, Merck and Co Inc, Rahway, NJ, USA, 1980년경, Chapter 5 polyelectrolyte retention aids, Brin, Tappi Vol. 56, 1973년 10월, p 46 ff. 및 Waech, Tappi, 1983년 3월, pp 137, 또는 미국 특허 제 4,388,150호 등과 같이, 기계상에서의 전단 단계에 대해 보류 향상제의 주입 지점을 다루는 매우 광대한 종래 기술에 대해 참조가 이루어진다.
본 발명의 방법은 상당히 향상된 보류 특성을 달성하는 역할을 한다. 시트 형성의 품질을 악화시키지 않고, 심지어 건조 펄프의 1 톤당 100 내지 800 g의 활성 물질에 이르는 주요 보류 향상제의 투여량에서, 이러한 향상의 추가 특징을 나타내는 배수 특성이 또한 향상된다.
이 방법은 높은 함량의 재활용 섬유를 함유하는 제지용 펄프를 포함하는, 총 필러 보류 및 배수를 위한 제지 응용에서 타의 추종을 불허하는 수준의 성능을 달성하는 역할을 한다.
A. 주요 보류 향상제
주요 보류 향상제는 알칼리 및/또는 알칼리-토류 수산화물(바람직하게는 수산화나트륨) 및 알칼리 및/또는 알칼리-토류 차아염소산염(hypochlorite, 바람직하게는 차아염소산나트륨)의 존재 하에 아크릴아미드 기본(기본 중합체) 전구체에서 호프만 분해 반응에 의해 수득되는 것을 특징으로 하는 양이온성 또는 양쪽성 공중합체에서 선택된다.
기본 공중합체는, 예를 들어, 아크릴아미드와 같은 비이온성 단량체 및 선택적으로, 예를 들어, 디메틸디알리암모늄 염화물(dimethyldiallylammonium chloride, DADMAC)과 같은 양이온 또는, 예를 들어, 아크릴산 또는 소수성인 음이온인 하나 이상의 단량체와 같은 다른 단량체를 함유하는 아크릴아미드를 기반으로 하는 합성 수용성 중합체이다.
더욱 정확하게, 사용되는 상기 "기본" 공중합체는 다음을 포함한다:
- 아크릴아미드(및/또는 메타크릴아미드) 및 N,N-디메틸아크릴아미드로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 비이온성 단량체; 및
- 선택적으로,
디알킬아미노알킬 (메타)크릴아미드, 디알릴아민 메틸디알릴아민 단량체 및 이들의 4차 암모늄 또는 산성염으로 이루어진 군에서 바람직하게는 선택되는 적어도 하나의 불포화 양이온성 에틸렌 단량체. 특히 디메틸디알릴암모늄 염화물(dimethyldiallylammonium chloride, DADMAC), 아크릴아미도프로필트리메틸암모늄 염화물(acrylamidopropyltrimethylammonium chloride, APTAC) 및/또는 메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄 염화물(methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride, MAPTAC)이 언급될 수 있다.
- 및/또는 N-비닐 아세트아미드(N-vinyl acetamide), N-비닐 포름아미드(N-vinyl formamide), N-비닐피롤리돈(N- vinylpyrrolidone) 및/또는 비닐 아세테이트(vinyl acetate)로 이루어진 군에서 바람직하게 선택되는 적어도 하나의 비이온성 단량체,
- 및/또는 (메타)크릴산, 아크릴아미도메틸프로필 술폰산(acrylamidomethylpropyl sulfonic acid), 이타콘산(itaconic acid), 무수말레인산(maleic anhydride), 말레인산, 메타알릴 술폰산, 비닐술폰산 및 이들의 염으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 산성 또는 무수 음이온성 단량체.
이들 단량체와 함께 소수기(hydrophobic group)를 포함하는 아크릴, 알릴, 또는 비닐 단량체와 같은 수용성 단량체를 사용할 수 있다는 것에 주목하는 것이 중요하다. 이들의 사용시, 이들 단량체는 10 몰% 미만, 바람직하게는 5 몰% 미만, 또는 심지어 1 몰% 미만의 매우 작은 양으로 사용되며, 이들은 예를 들어, N-터트-부틸아크릴아미드(N-tert-butylacrylamide)와 같은 N-알킬아크릴아미드(N-alkylacrylamide), 옥틸아크릴아미드(octylacrylamide) 및 N,N-디헥실아크릴아미드(N,N-dihexylacrylamide) 등과 같은 N,N-디알킬아크릴아미드(N,N-dialkylacrylamide)와 같은 아크릴아미드의 유도체, 알킬 아크릴레이트(alkyl acrylate) 및 메타크릴레이트(methacrylate)와 같은 아크릴산의 유도체 등으로 이루어진 군에서 바람직하게 선택된다.
본 발명의 바람직한 특징에 따르면, 상기 기본 공중합체는 분지화될 수 있다.
분지화는 바람직하게 다기능 분지제(polyfunctional branching agent)와 선택적으로 전달제(transfer agent)의 존재 하에 "기본" 공중합체의 중합 동안(또는 선택적으로 그 이후) 수행될 수 있다. 분지제의 비-제한적인 리스트는 다음과 같다: 메틸렌 비스아크릴아미드(methylene bisacrylamide, MBA), 에틸렌 글리콜 디-아크릴레이트(ethylene glycol di-acrylate), 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(polyethylene glycol dimethacrylate), 디아크릴아미드(diacrylamide), 시아노메틸아크릴레이트(cyanomethylacrylate), 비닐옥시에틸아크릴레이트(vinyloxyethylacrylate) 또는 메타크릴레이트, 트리알릴아민(triallylamine), 포름알데하이드(formaldehyde), 글리옥살(glyoxal), 에틸렌글리콜 디 글리시딜에테르(ethyleneglycol di glycidylether) 또는 에폭시드(epoxide)와 같은 글리시딜에테르 타입의 화합물, 또는 교차 결합(cross-linkage)을 가능하게 하는 본 기술분야의 숙련자에게 잘 알려진 모든 다른 수단.
실제로, 분지제는 유리하게 활성 물질의 5 내지 50,000, 바람직하게는 5 내지 10,000, 유리하게는 5 내지 5,000 중량백만분율의 비율로 도입된다. 유리하게, 분지제는 메틸렌 비스아크릴아미드(methylene bisacrylamide, MBA)이다.
호프만 분해 반응의 기초 역할을 하는 공중합체는 특정 중합 공정의 개발을 필요로 하지 않는다. 본 기술분야의 숙련자에게 공지되고 가능한 주요 중합 기술은 침전 중합, 이후의 증류 및/또는 분무 건조 단계를 포함 또는 포함하지 않는 에멀젼 중합(수성 또는 역), 및 현탁 중합 또는 용액 중합이며, 이들 두 가지 기술이 바람직하다.
이러한 기초는 바람직하게 어떠한 최고 한계 없이 5,000 이상인 분자량을 갖는 것을 특징으로 하며, 구현에 있어서 명백한 한계에 대한 단 하나의 제한 인자는 (공)중합체의 농도 및 이의 분자량의 함수인 중합체 용액의 점도이다.
또한 분해시 형성되는 중합체 이소시아네이트 관능기와 반응할 수 있는 다수의 첨가제를 호프만 분해 반응 이전 또는 반응시 기본 공중합체 용액에 첨가할 수 있다. 일반적으로, 이들은 수산기, 아민 관능기 등과 같은 친핵성 화학 관능기를 포함하는 분자이다. 예를 들어, 문제의 첨가제는 따라서 다음과 같은 부류일 수 있다: 알코올, 폴리올(예를 들어, 전분), 폴리아민, 폴리에틸린 이민 등.
호프만 반응은 아미드 관능기를 두 가지 주요 요소(몰비로 표현됨)를 갖는 아민 관능기로 변환하는 것을 필요로 한다:
- 알파 = (알칼리 및/또는 알칼리-토류 차아염소산염 / (메타)크릴아미드)
- 베타 = (알칼리 및/또는 알칼리-토류 수산화물 / 알칼리 및/또는 알칼리-토류 차아염소산염)
5 내지 40 wt%, 바람직하게는 10 내지 25 wt%의 농도를 갖는 전술한 "기본" 공중합체 용액을 사용하여, 총 (메타)크릴아미드 관능기의 몰량이 결정된다. 알칼리 및/또는 알칼리-토류 하이포할라이트의 건조량을 결정하는 역할을 하는 원하는 알파 분해 수준이 이후 선택되고(원하는 아민 관능기의 수준에 해당함), 그리고 나서 알칼리 및/또는 알칼리-토류 수산화물의 건조량을 결정하는 역할을 하는 베타 계수가 선택된다.
알칼리 및/또는 알칼리-토류 하이포할라이트 및 수산화물의 용액이 이후 알파 및 베타 비율을 사용하여 제조된다. 본 발명에 따르면, 바람직하게 사용되는 시약은 차아염소산나트륨(자벨수, Javel water) 및 가성 소다(수산화나트륨)이다.
실제로, 호프만 분해 산물은 2 내지 6, 바람직하게 2 내지 5의 수산화물/하이포할라이트의 몰비를 갖는 알칼리-토류 수산화물과 알칼리-토류 하이포할라이트의 반응에 의해 수득된다.
또 다른 특징에 따르면, 호프만 분해 산물은 4 wt% 이상, 바람직하게는 7 wt% 이상, 유리하게는 8 wt% 이상의 농도에서 생성되고 유리하게 30 cps 이상(브룩필드 LVl 60 rpm, 25℃에서 9%의 농도), 바람직하게 40 cps 이상의 점도를 갖는다.
유리하게, 현탁액에 도입된 주요 보류 향상제의 양은 건조 펄프 1 톤당 100 내지 800 그램(g/t)의 활성 중합체이다. 바람직하게, 도입된 주요 보류 향상제의 양은 200 g/t 내지 500 g/t 사이이다.
본 발명의 주요 보류 향상제의 주입 또는 도입은, 본 기술분야의 숙련자의 관례에 따라 다소 희석된 제지용 펄프 내에서, 그리고 일반적으로 걸쭉한 스톡 내에서, 선택적인 전단 단계 이전에 수행된다. 다시 말해, 주요 보류 향상제는 유리하게 2%를 초과하지 않는 농도에서 묽은 스톡 내에 주입된다.
B. 2차 보류 향상제
본 발명에 따르면, 2차 보류 향상제는 0.1 meq/g 이상의 음이온 전하 밀도를 갖는 모든 유형의 수용성 또는 수팽윤성 유기 중합체에서 선택된다. 이들 중합체는 3 dl/g 이상의 고유 점도를 갖는다.
실제로, 사용되는 중합체는:
a. 카르복실 관능기(예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산, 및 이들의 염 등)를 갖는 또는 술폰산 관능기(예를 들어, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 술폰산(2-acrylamido-2-methylpropane sulphonic acid, AMPS), 비닐 술폰산, 메탈릴 술폰산 및 이들의 염 등)를 갖는 또는 포스폰산 관능기(예를 들어, 비닐 포스폰산)를 갖는 적어도 하나의 음이온성 단량체;
b. 예를 들어 다음의 리스트에서 선택되는 하나 이상의 비이온성 단량체: 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, N-비닐 피롤리돈, N-비닐 아세트아미드, N-비닐 포름아미드, 비닐아세테이트, 아크릴레이트 에스테르, 알릴 알코올,
c. 4차화된(quaternized) 또는 염화된(salified) 디메틸아미노에틸 아크릴레이트(dimethylaminoethyl acrylate, ADAME) 및/또는 4차화된 또는 염화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트(dimethylaminoethyl methacrylate, MADAME), 디메틸디알릴암모늄 염화물(dimethyldiallylammonium chloride, DADMAC), 아크릴아미도 프로필트리메틸 암모늄 염화물(acrylamido propyltrimethyl ammonium chloride, APTAC) 및/또는 메타크릴아미도 프로필트리메틸 암모늄 염화물(methacrylamido propyltrimethyl ammonium chloride, MAPTAC)로 이루어진 군에서 특히 그리고 비-제한적인 방식으로 선택되는 하나 이상의 양이온성 단량체,
d. 소수기를 포함하는 아크릴, 알릴 또는 비닐 단량체와 같은 하나 이상의 소수성 단량체. 이들은 N-터트-부틸아크릴아미드와 같은 N-알킬아크릴아미드, 옥틸아크릴아미드 및 N,N-디헥실아크릴아미드 등과 같은 N,N-디알킬아크릴아미드와 같은 아크릴아미드의 유도체, 알킬 아크릴레이트 및 메타크릴레이트와 같은 아크릴산의 유도체로 이루어진 군에서 바람직하게 선택된다,
e. 메틸렌 비스아크릴아미드(MBA), 에틸렌 글리콜 디-아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디아크릴아미드, 시아노메틸아크릴레이트, 비닐옥시에틸아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 트리알릴아민, 포름알데하이드, 글리옥살, 에틸렌글리콜 디 글리시딜에테르 또는 에폭시드와 같은 글리시딜에테르 타입의 화합물로 이루어진 군에서 바람직하게 선택되는 하나 이상의 분지제/가교제,
f. 예를 들어, 이소프로필 알코올, 차아인산나트륨(sodium hypophosphite), 메르캅토에탄올(mercaptoethanol)과 같은 하나 이상의 전달제로 구성된다.
본 발명에 따르면, 사용되는 수용성 중합체는 특정 중합 공정의 개발을 필요로 하지 않는다. 이들은 본 기술분야의 숙련자에게 공지된 모든 중합 기술(용액 중합, 현탁 중합, 겔 중합, 침전 중합, 에멀젼 중합(수성 또는 역), 이후의 분무 건조 단계 포함 또는 포함하지 않는 마이크로에멀젼 중합, 현탁 중합, 이후의 침전 단계 포함 또는 포함하지 않는 교질 입자 중합)에 의해 수득될 수 있다.
단량체의 선택 및 다양한 중합 첨가제의 선택에 따라, 중합체는, 선형, 분지형, 가교형 구조를 가질 수 있고 또는 빗살모양 중합체 또는 성형 중합체(star polymer)일 수 있다.
2차 보류 향상제는 현탁액에, 가장 바람직하게는 건조 펄프 1 톤당 활성 중합체의 중량으로 50 g 내지 800 g, 바람직하게는 80 g/t 내지 500 g/t, 그리고 더욱 바람직하게는 100 내지 350 g/t의 비율로 도입된다.
C. 3차 보류 향상제
이들 향상제는 바람직하게는, 제한 없이, 단독으로 또는 혼합물로서, 예를 들어, 헥토라이트(hectorite), 스멕타이트(smectite), 몬모릴로나이트(montmorillonite), 논트로나이트(nontronite), 사포나이트(saponite), 소코나이트(sauconite), 호르마이트(hormite), 애터펄자이트(attapulgite) 및 세피올라이트(sepiolite)에서 유래한 벤토나이트, 알루미노규산염, 또는 붕규산염 유도체, 제올라이트, 카올리나이트, 변형된 또는 변형되지 않은 콜로이드 규산을 포함한다.
이러한 유형의 3차 향상제는 바람직하게 건조 펄프 1 톤당 활성 물질의 건조 중량으로 300 내지 3,000 g/t, 바람직하게는 800 내지 2,000 g/t의 비율로 헤드박스(headbox)의 상류에서 도입된다.
상기 3차 보류 향상제는 또한 0.1 meq/g 이상의 음이온 전하 밀도를 갖는, 바람직하게 3 dl/g 이상의 고유 점도를 갖는 수용성 또는 수팽윤성 유기 중합체에서 선택될 수 있고, 상기 중합체는 2차 보류 향상제로 사용된 중합체와는 다르다. 이러한 가정으로, 3차 보류 향상제의 투여량은 2차 보류 향상제의 범위와 동일한 범위로 선택된다, 즉, 건조 펄프 1 톤당 활성 중합체의 중량으로 50 g/t 내지 800 g/t, 바람직하게 80 g/t 내지 500 g/t, 그리고 더욱 바람직하게 100 내지 350 g/t의 비율로 선택된다.
바람직한 실시형태에서, 주요 보류 향상제의 첨가 이전에, 섬유 현탁액에 응고제(coagulant)가 첨가된다.
본 기술분야의 숙련자가 알 수 있듯이, 0.01 내지 10 kg/t 그리고 바람직하게는 0.03 내지 3 kg/t 사이의 투여량으로 이러한 유형의 생성물의 사용은, 유해하고 양이온성 보류 향상제의 성능에 영향을 미치는 음이온성 콜로이드를 중화시키는 역할을 한다. 특히 그리고 예로서, 알루미늄 폴리염화물(aluminium polychloride, PAC), 알루미늄 설페이트(aluminium sulphate), 알루미늄 폴리클로로설페이트(aluminium polychlorosulphate) 등과 같은 무기 응고제, 또는 디알릴디메틸암모늄 염화물(diallyldimethyl ammonium chloride, DADMAC)을 기반으로 하는 중합체, 에피클로로히드린(epichlorohydrin) 또는 디시안디아미드(dicyandiamide) 타입의 수지에서 1차 또는 2차 아민의 축합에 의해 생성되는 4차 폴리아민을 포함하는 유기 응고제로 이루어진 군에서 선택되는 응고제가 언급될 수 있다. 이들 응고제는 단독으로 또는 혼합물로서 사용될 수 있고 바람직하게 걸쭉한 스톡에 첨가된다.
2차 및 3차 보류 향상제의 첨가는 혼합물에서 또는 단독으로 도입의 모든 순서에서 이루어질 수 있다는 것에 주목해야 한다.
다음의 실시예는 본 발명을 예시하지만 본 발명의 범위를 제한하지 않는다
실시예
본 발명의 보류 시스템은, 형성을 파괴하지 않고, 특히 총 보류, 필러 보류, 백수의 배수 및 정화에서의 양호한 성능을 제공한다.,
총 보류 및 필러 보류를 평가하기 위한 시험 절차
1,000 rpm의 교반 속도로 브리트 단지(Britt Jar)를 사용하여 다양한 결과를 얻었다.
다양한 보류 향상제를 첨가하는데 다음 순서가 사용되었다:
T=0s: 500 ml의 0.5% 펄프의 교반
T=10s: 주요 보류 향상제의 첨가
T=20s: 3차 보류 향상제의 선택적인 첨가
T=25s: 2차 보류 향상제의 첨가
T=30s: 100 ml의 백수의 제거
총 보류에 해당하는 제 1 통과 보류 백분율(first pass retention in percentage, %FPR)은 다음 수식에 의해 계산된다:
%FPR = (CHB-CWW)/CHB*100
제 1 통과 회분 보류 백분율(first pass ash retention in percentage, %FPAR)은 다음 수식에 의해 계산된다:
%FPAR = (AHB-AWW)/AHB*100
여기서,
- CHB: 헤드박스 농도
- CWW: 백수 농도
- AHB: 헤드박스 회분 농도
- AWW: 백수 회분 농도
백수의 배수 및 정화를 평가하기 위한 시험 절차
1,000 rpm의 교반 속도로 펄프를 교반하는 고정식 시트 제조기를 사용하여 다양한 결과를 얻었다.
다양한 보류 향상제를 첨가하는데 다음 순서가 사용되었다:
T=0s: 1,000 ml의 0.3% 펄프의 교반
T=10s: 주요 보류 향상제의 첨가
T=20s: 3차 보류 향상제의 선택적인 첨가
T=25s: 2차 보류 향상제의 첨가
T=30s: 교반의 종료 및 펄프 리터의 회수
그리고 나서 보류 및 배수 시스템이 처리한 펄프의 배수를 측정하기 위해 표준 TAPPI T227OM-94에 따른 캐나다 표준 여수도(Canadian Standard Freeness, CSF) 장치를 사용하였다.
물의 정화를 평가하기 위해, 해당 백수를 회수한 후 Hach 2100N 장치를 사용하여 혼탁도(turbidity)를 측정하였다(NTU).
%FPR, %FPAR 및 CSF에 대해 얻은 최고값은 최상의 성능에 해당한다. 반면, 최하의 혼탁도는 증가된 물의 정화에 해당한다.
형성을 평가하기 위한 시험 절차
선택된 다양한 보류 시스템으로 이전에 처리되거나 처리되지 않은 펄프로 시트를 제조하기 위해 고정식 시트 제조기를 사용하였으며, 이 시트를 이후 가압하고 건조하였다.
건조 이후, 주어진 일련의 시험을 통해 비교용 형성 지수를 결정하기 위해 시트의 동질성(homogeneity)을 시각적으로 평가하였다.
형성 지수의 등급은 다음과 같이 정의된다:
1: 최상, 동일함,
2: 양호, 균일함,
3: 중간, 탁함,
4: 불량, 거침,
5: 최악, 이질적임.
제품의 설명:
제품 설명 IV (dg/g)
CS Hi Cat 5213A라는 명칭으로 Roquettes에서 판매하는
양이온성 감자전분		 -
X1 액체 형태의 폴리(데드막)(Poly(dadmac)) 0.8
X2 분자량을 갖는 액체 형태의 폴리(아민) 0.6
X3 Polymin SK라는 명칭으로 BASF에서 판매하는 폴리(에틸렌 이민) 0.65
X4 Polymin HM이라는 명칭으로 BASF에서 판매하는 폴리(에틸렌 이민) 0.55
P0 분말 형태의 높은 분자량의 양이온성 10 몰% 폴리아크릴아미드 12.9
P1 호프만 분해 산물(10%에서 30 cps) 0.38
P2 호프만 분해 산물(10%에서 300 cps) 1.26
S0 액체 형태의 음이온성 30 몰% 폴리아크릴아미드(15%에서 2,500 cps) 1.6
S1 30 몰% 폴리아크릴아미드. 에멀젼 형태의 음이온성 23.5
S2 30 몰% 폴리아크릴아미드. 분말 형태의 음이온성 19.8
NP NP780이라는 명칭으로 EKA에서 판매하는 콜로이드 규산 -
BI Accoform BI라는 명칭으로 Amcol에서 판매하는 벤토나이트 -
A. 다양한 보류 시스템의 분석
A-1. 제 2 향상제로서 높은 분자량의 음이온 중합체를 포함하지 않은 보류 시스템
다음 시험은 다음과 같은 혼합물로 이루어진 펄프에 대해 수행되었다:
- 70% 백색 낙엽성 크래프트 섬유(deciduous kraft fibre)
- 10% 백색 수지성 크래프트 섬유
- 20% 소나무 기반 기계 펄프 섬유
- 30% 천연 탄산칼슘
시험 보류 시스템 %FPR %FPAR CSF (ml) NTU
1 백색 65.3 1.3 380 2,400
2 P0 (250 g/t) 75.9 35.7 460 97
3 P1 (250 g/t) 68.7 12.2 392 93
4 P2 (250 g/t) 70.1 18.7 438 90
5 CS (500 g/t)*
P0 (250 g/t)
NP (600 g/t)		 77.9 44.5 516 60
6 CS (500 g/t)*
P1 (250 g/t)
NP (600 g/t)		 69.7 19.8 456 60
7 CS (500 g/t)*
P2 (250 g/t)
NP (600 g/t)		 71.1 22.0 471 61
8 P0 (250 g/t)
Bi (1.5 kg/t)		 78.3 44.9 496 86
9 P1 (250 g/t)
Bi (1.5 kg/t)		 70.5 20.7 435 64
10 P2 (250 g/t)
Bi (1.5 kg/t)		 72.1 23.0 452 62
(*: 양이온성 전분의 사용시, 실제 시험 순서 이전에 펄프에 첨가됨)
상기한 시험은, 높은 분자량의 음이온성 2차 보류 향상제의 부재 하에 주요 보류 향상제로서 호프만 분해 산물의 사용은 종래의 높은 분자량의 보류 향상제의 사용에 비해 보류 및 배수 성능의 관점에서 이득을 제공하지 않는다는 것을 보여준다.
A-2. 제 2 향상제로서 높은 분자량의 음이온 중합체를 포함하는 보류 시스템
다음 시험은 다음과 같은 혼합물로 이루어진 펄프에 대해 수행되었다:
- 70% 백색 낙엽성 크래프트 섬유
- 10% 백색 수지성 크래프트 섬유
- 20% 소나무 기반 기계 펄프 섬유
- 30% 천연 탄산칼슘
시험 보류 시스템 %FPR %FPAR CSF (ml) NTU
1 백색 65.8 1.3 380 2,400
11 P0 (250 g/t)
S1 (150 g/t)
 78.8 45.9 463 63
12 P1 (250 g/t)
S1 (150 g/t)
 81.0 51.0 551 21
13 P2 (250 g/t)
S1 (150 g/t)
 84.2 53.9 560 16
14 P0 (250 g/t)
S2 (150 g/t)
 78.8 43.0 455 66
15 P1 (250 g/t)
S2 (150 g/t)
 81.8 43.3 535 24
16 P2 (250 g/t)
S2 (150 g/t)
 82.4 44.8 541 22
17 CS (500 g/t)*
P0 (250 g/t)
NP (600 g/t)
S1 (150 g/t)		 80.5 55.5 512 42
18 CS (500 g/t)*
P1 (250 g/t)
NP (600 g/t)
S1 (150 g/t)		 82.5 58.3 589 17
19 CS (500 g/t)*
P2 (250 g/t)
NP (600 g/t)
S1 (150 g/t)		 87.7 62.3 607 12
20 P0 (250 g/t)
BI (1.5 kg/t)
S1 (150 g/t)		 81.7 56.6 493 45
21 P1 (250 g/t)
BI (1.5 kg/t)
S1 (150 g/t)		 83.5 59.2 571 20
22 P2 (250 g/t)
BI (1.5 kg/t)
S1 (150 g/t)		 88.9 63.4 590 13
(*: 양이온성 전분의 사용시, 실제 시험 순서 이전에 펄프에 첨가됨)
이러한 경우, 보류 성능, 필러 보류 및 배수의 양 관점에서, 폴리아크릴아미드 기반에서의 호프만 분해 산물의 사용은 높은 분자량의 양이온성 폴리아크릴아미드와 같은 종래의 주요 보류 향상제의 사용에 비해 유리하다는 것이 매우 분명하게 발견되었다.
사실상, 관찰된 이득은 총 보류에 대해 2 내지 7% 그리고 필러 보류에 대해 0.5 내지 8%에 이르렀다 이러한 보류의 증가는 제지업자가 높은 필러 함량을 갖고, 기계의 적은 오염과 따라서 파손 및 기계 정지의 낮은 발생을 보장하는 적은 단락을 갖고 종이를 수득할 수 있게 한다.
마찬가지로, 배수에서 관찰된 이득은 대략 80 내지 100 ml이며, 이는 통상적으로 사용되는 보류 향상제(P0)에 비해 매우 낮은 분자량의 생성물의 사용에 있어서, 이러한 이득이 본 기술분야의 숙련자가 전혀 예상치 못한 것이기 때문에 중요하다.
이는 제지업자가 자신의 기계를 가속시킬 수 있게 하고 따라서 생산성을 향상시킬 수 있게 한다. 또한, 신속한 배수는 높은 시트 배수를 보장하고 따라서 건조 단계에서 에너지 소비의 감소를 보장해 준다.
해당 웹으로 물에서 수득한 혼탁도 결과(NTU)로 인해 양호한 정화된 백수를 수득하는 경향을 최종적으로 확인하였다. 이는 기계에서 침전물의 감소와 기계 파손을 유발시키는 점액 세균의 적은 성장을 의미한다
또한 본 발명의 보류 시스템과 관련된 성능은 동등한 투여량(상기한 모든 장점을 갖고)에서 높으며, 이는 제지업자가 운영의 용이함과 비용의 관점에서의 실제 장점을 갖고 이들 생성물을 사용할 수 있게 하며, 따라서 분말 또는 에멀젼 형태의 높은 분자량의 양이온성 폴리아크릴아미드 타입의 종래의 보류 향상제에서 필요한 특정 제조 장치를 요구하지 않는다는 것에 주목해야 한다.
B. 주요 보류 향상제의 투여 효과
다음 시험은 재활용 산업 섬유의 펄프에 대해 수행되었다.
시험 보류 시스템 CSF (ml) NTU 형성 지수
23 백색 316 252 0
24 P0 (250 g/t)
S1 (150 g/t)		 434 22.5 3
25 P01(250 g/t)
S1 (150 g/t)		 475 20.9 1
26 P2 (250 g/t)
S1 (150 g/t)		 500 19.2 2
27 P0 (500 g/t)
S1 (150 g/t)		 477 16.4 5
28 P1 (500 g/t)
S1 (150 g/t)		 507 16.3 2
29 P2 (500 g/t)
S1 (150 g/t)		 529 11.9 3
위의 표에서, 웹에서의 물의 배수 및 정화 성능에 대한 결과는, 높은 분자량의 양이온성 폴리아크릴아미드 타입의 종래의 보류 향상제 대신에, 높은 분자량의 음이온성, 양쪽성 또는 결합 중합체와 함께, 주요 보류 향상제로서 호프만 분해 산물의 사용의 장점을 명백하게 보여준다.
사실상, 주요 보류 향상제의 증가된 투여량은 백수 배수 및 정화 성능을 향상시키는 효과를 갖는다. 또한 본 발명의 생성물은 통상적으로 사용되는 보류 중합체보다 더욱 효과적인 것에 주목해야 한다.
또한, 이러한 투여량(500 g/t)으로 종래의 주요 보류 향상제의 적용은 과응집(overflocculation)을 유발하고 따라서, 시트의 형성을 파괴하여, 해당 분야에서 이러한 선택을 실행할 수 없게 하고, 종이의 물리적 특성에 영향을 미친다는 것을 언급하는 것이 중요하다.
반면, 낮은 분자량을 갖는 본 발명의 주요 보류 향상제는 시트 형성을 파괴하지 않고 이러한 투여량에서의 사용을 가능하게 하며, 그 결과 통상적으로 사용되는 주요 보류 향상제에 의해서는 절대 달성되지 않는 보류 및 배수 수준을 달성할 수 있는 역할을 한다.
C. 다양한 주요 보류 향상제의 비교
다음 시험은 다음과 같은 혼합물로 이루어진 펄프에 대해 수행되었다:
- 70% 백색 낙엽성 크래프트 섬유
- 10% 백색 수지성 크래프트 섬유
- 20% 소나무 기반 기계 펄프 섬유
- 20% 천연 탄산칼슘
시험 보류 시스템 %FPR %FPAR
30 백색 67.9 1.3
31 X1 (250 g/t)
BI (1.5 kg/t)
S1 (150 g/t)		 80.5 51.1
32 X2 (250 g/t)
BI (1.5 kg/t)
S1 (150 g/t)		 81.2 53.1
33 X3 (250 g/t)
BI (1.5 kg/t)
S1 (150 g/t)		 85.3 64.8
34 X4 (250 g/t)
BI (1.5 kg/t)
S1 (150 g/t)		 86.3 67.5
35 P0 (250 g/t)
BI (1.5 kg/t)
S1 (150 g/t)		 84.7 63.5
36 P2 (250 g/t)
BI (1.5 kg/t)
S1 (150 g/t)		 87.7 72.4
상기한 시험과 비교해 볼 때, 높은 분자량의 음이온 중합체와 함께 주요 보류 향상제로서 본 발명의 생성물의 사용은, 다른 모든 주요 보류 향상제에 비해 보류 및 필러 보류 성능의 관점에서 상당히 유리하다는 것이 밝혀졌다.
D. 다양한 2차 보류 향상제의 투여량의 효과 및 비교
다음 시험은 다음과 같은 혼합물로 이루어진 펄프에 대해 수행되었다:
- 70% 백색 낙엽성 크래프트 섬유
- 10% 백색 수지성 크래프트 섬유
- 20% 소나무 기반 기계 펄프 섬유
- 30% 천연 탄산칼슘
시험 보류 시스템 %FPR %FPPAR CSF (ml)
1 백색 65.8 1.3 380
37 P2 (250 g/t)
S0 (150 g/t)		 67.9 7.5 420
38 P2 (250 g/t)
S1 (150 g/t)		 84.2 53.9 560
39 P2 (250 g/t)
S2 (150 g/t)		 82.4 44.8 541
40 P2 (250 g/t)
S0 (1.5 kg/t)		 75.7 17.3 412
41 P2 (1.5 kg/t)
S0 (1.5 kg/t)		 82.5 44.7 421
이러한 일련의 시험에서 얻은 결론은, 2차 보류 향상제로서 낮은 분자량의 음이온 중합체의 사용은, 주요 보류 향상제로서 호프만 분해 산물과 결합될 때, 더욱 높은 투여량에서 조차도 높은 분자량의 음이온 중합체만큼 양호한 총 보류 및 전하 보류 성능을 제공하지 않는다는 것을 보여준다. 또한, 문헌 WO2008/107620 및 WO2009/013423에서 권장하는 바와 같은 낮은 분자량의 음이온 중합체의 사용은 배수에 부정적인 영향을 미친다. 따라서 높은 분자량의 2차 보류 향상제를 사용하는 것이 필수적이다.
또한, 호프만 분해 산물과 낮은 분자량의 음이온 중합체의 높은 투여량의 동시 사용은, 총 보류 및 필러 보류를 효과적으로 향상시키지만, 그럼에도 불구하고 배수에 아무런 영향을 미치지 않는다. 총 보류 및 필러 보류에 대한 긍정적인 효과는 본 발명의 그것과 동일하지만, 6 배 내지 10 배로 투여량이 많았으며, 그에 상응하여 많은 비용이 들었다(시험 41을 시험 49와 비교했을 때).

Claims (19)

  1. 종이 시트 또는 판지를 제조하기 위한 방법에 있어서, 상기 방법에 따르면, 상기 시트 또는 판지의 형성 이전에, 다음과 같은 적어도 두 가지의 보류 향상제,
    - 아크릴아미드, 메타크릴아미드 및 N,N-디메틸아크릴아미드로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나의 비이온성 단량체를 포함하는 기본 중합체 또는 공중합체에서 알칼리-토류 수산화물 및 알칼리 수산화물 중 적어도 하나, 및 알칼리-토류 하이포할라이트(hypohalite) 및 알칼리 하이포할라이트 중 적어도 하나의 존재 하에 수용액에서 호프만 분해 반응에 의해 수득되는, 2 meq/g 이상의 양이온 전하 밀도를 갖는 중합체 또는 공중합체에 해당하는 주요 보류 향상제,
    - 0.1 meq/g 이상의 음이온 전하 밀도를 갖는 수용성 또는 수팽윤성(water-swellable) 중합체에 해당하는 2차 보류 향상제
    가 각각 하나 이상의 주입 지점에서 섬유 현탁액(fibrous suspension)에 첨가되고; 여기서,
    - 상기 주요 보류 향상제는 분자량이 100,000 g/mol 미만이고, 건조 펄프의 100 내지 800 g/t의 비율로 섬유 현탁액에 도입되고,
    - 상기 2차 보류 향상제는 건조 펄프의 50 내지 800 g/t의 비율로 섬유 현탁액에 도입되고 3 dl/g 이상의 고유 점도(IV)를 갖는 것이며,
    상기 주요 보류 향상제는 2 wt%를 초과하지 않는 농도로 묽은 스톡(thin stock)에 도입되는 것;이고,
    상기 주요 및 2차 보류 향상제의 도입은 전단 단계에 의해 분리되는 것을 특징으로 하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 주요 보류 향상제는 건조 펄프의 200 내지 500 g/t의 비율로 섬유 현탁액에 도입되는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 2차 보류 향상제는 건조 펄프의 80 내지 500 g/t의 비율로 섬유 현탁액에 도입되는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 삭제
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 주요 보류 향상제는 4 meq/g 이상의 양이온 전하 밀도를 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 삭제
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 2차 보류 향상제는,
    카르복실 관능기를 갖는 또는 술폰산 관능기를 갖는 또는 포스폰산 관능기를 갖는, 적어도 하나의 음이온성 단량체로 구성되는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 1 항에 있어서,
    헥토라이트(hectorite), 스멕타이트(smectite), 몬모릴로나이트(montmorillonite), 논트로나이트(nontronite), 사포나이트(saponite), 소코나이트(sauconite), 호르마이트(hormite), 애터펄자이트(attapulgite) 및 세피올라이트(sepiolite)에서 유래한 벤토나이트(bentonite), 알루미노규산염(aluminosilicate) 또는 붕규산염(borosilicate) 유도체, 제올라이트(zeolite), 카올리나이트(kaolinite), 또는 변형된 또는 변형되지 않은 콜로이드 규산(colloidal silica)으로 이루어진 군에서 선택되는 3차 보류 향상제가 섬유 현탁액에 첨가되는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제 8 항에 있어서,
    상기 3차 보류 향상제는 건조 펄프 1 톤당 활성 물질의 중량으로, 300 내지 3,000 g/t의 비율로 도입되는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제 1 항에 있어서,
    0.1 meq/g 이상의 음이온 전하 밀도를 갖는 수용성 또는 수팽윤성 유기 중합체에서 선택되는 3차 보류 향상제가 섬유 현탁액에 첨가되고, 상기 중합체는 2차 보류 향상제와는 다른 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 3차 보류 향상제는 건조 펄프 1 톤당 활성 물질의 중량으로, 50 g/t 내지 800 g/t의 비율로 도입되는 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 삭제
  13. 제 1 항에 있어서,
    상기 2차 보류 향상제는 건조 펄프의 100 내지 350 g/t의 비율로 섬유 현탁액에 도입되는 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 삭제
  15. 제 1 항에 있어서,
    상기 2차 보류 향상제는,
    a. 카르복실 관능기를 갖는 또는 술폰산 관능기를 갖는 또는 포스폰산 관능기를 갖는, 적어도 하나의 음이온성 단량체,
    b. 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, N-비닐 피롤리돈, N-비닐 아세트아미드, N-비닐 포름아미드, 비닐아세테이트, 아크릴레이트 에스테르, 알릴 알코올로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 비이온성 단량체,
    c. 4차화된(quaternized) 또는 염화된(salified) 디메틸아미노에틸 아크릴레이트(dimethylaminoethyl acrylate, ADAME), 4차화된 또는 염화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트(dimethylaminoethyl methacrylate, MADAME), 디메틸디알릴암모늄 염화물(dimethyldiallylammonium chloride, DADMAC), 아크릴아미도 프로필트리메틸 암모늄 염화물(acrylamido propyltrimethyl ammonium chloride, APTAC), 및 메타크릴아미도 프로필트리메틸 암모늄 염화물(methacrylamido propyltrimethyl ammonium chloride, MAPTAC)로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 양이온성 단량체, 및
    d. N-터트-부틸아크릴아미드, 옥틸아크릴아미드, N,N-디헥실아크릴아미드 알킬 아크릴레이트 및 메타크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 소수성 단량체로 구성되는 것을 특징으로 하는 방법.
  16. 제 8 항에 있어서,
    상기 3차 보류 향상제는 건조 펄프 1 톤당 활성 물질의 중량으로, 800 내지 2,000 g/t의 비율로 도입되는 것을 특징으로 하는 방법.
  17. 제 1 항에 있어서,
    0.1 meq/g 이상의 음이온 전하 밀도를 갖고, 3 dl/g 이상의 고유 점도를 갖는 수용성 또는 수팽윤성 유기 중합체에서 선택되는 3차 보류 향상제가 섬유 현탁액에 첨가되고, 상기 중합체는 2차 보류 향상제와는 다른 것을 특징으로 하는 방법.
  18. 제 10 항에 있어서,
    상기 3차 보류 향상제는 건조 펄프 1 톤당 활성 물질의 중량으로, 80 g/t 내지 500 g/t의 비율로 도입되는 것을 특징으로 하는 방법.
  19. 제 10 항에 있어서,
    상기 3차 보류 향상제는 건조 펄프 1 톤당 활성 물질의 중량으로, 100 내지 350 g/t의 비율로 도입되는 것을 특징으로 하는 방법.
KR1020137002328A 2010-08-02 2011-07-26 향상된 보류 및 배수 특성을 갖는 종이 및 판지 제조 방법 KR101904358B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1056367 2010-08-02
FR1056367A FR2963364B1 (fr) 2010-08-02 2010-08-02 Procede de fabrication de papier et carton presentant des proprietes de retention et d'egouttage ameliorees.
PCT/FR2011/051801 WO2012017172A1 (fr) 2010-08-02 2011-07-26 Procede de fabrication de papier et carton presentant des proprietes de retention et d'egouttage ameliorees

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20130096700A KR20130096700A (ko) 2013-08-30
KR101904358B1 true KR101904358B1 (ko) 2018-10-05

Family

ID=43304671

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020137002328A KR101904358B1 (ko) 2010-08-02 2011-07-26 향상된 보류 및 배수 특성을 갖는 종이 및 판지 제조 방법

Country Status (9)

Country Link
US (1) US8999112B2 (ko)
EP (1) EP2601346B1 (ko)
KR (1) KR101904358B1 (ko)
CN (1) CN103003491B (ko)
BR (1) BR112013002371B1 (ko)
CA (1) CA2807010C (ko)
ES (1) ES2549432T3 (ko)
FR (1) FR2963364B1 (ko)
WO (1) WO2012017172A1 (ko)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014002945A1 (ja) * 2012-06-25 2014-01-03 株式会社片山化学工業研究所 板紙の製造方法
FR2992981B1 (fr) * 2012-07-09 2014-07-04 Snf Sas Procede ameliore de fabrication de papier utilisant un polymere obtenu par degradation d'hofmann
US9051687B2 (en) 2012-08-22 2015-06-09 Basf Se Production of paper, card and board
FR3009830B1 (fr) 2013-08-22 2015-08-14 Snf Sas Nouveaux complexes de polymeres hydrosolubles et leurs utilisations
CN105107484B (zh) * 2015-09-18 2017-10-03 内江师范学院 一种工业明胶基助留助滤剂的制备方法
JP2018044273A (ja) 2016-09-16 2018-03-22 栗田工業株式会社 紙の製造方法、製紙用添加剤の製造装置、及び紙の製造装置
ES2954570T3 (es) * 2018-01-16 2023-11-23 Solenis Tech Lp Proceso para fabricar papel con retención de material de carga y opacidad mejoradas manteniendo al mismo tiempo la resistencia a la tracción en húmedo
CN109667193A (zh) * 2019-01-28 2019-04-23 常州麒通国际贸易有限公司 一种复合造纸助留剂的制备方法
CN111139683A (zh) * 2020-01-03 2020-05-12 王丹丹 一种高吸附多孔造纸用助留剂的制备方法
FR3113069B1 (fr) * 2020-07-30 2022-10-14 Snf Sa Procede de fabrication de papier et de carton
FR3118072B1 (fr) * 2020-12-22 2022-12-09 Snf Sa Procede de fabrication de papier ou de carton
FR3127507B1 (fr) * 2021-09-27 2023-10-27 Snf Sa Procede de fabrication de papier et de carton
CN114351494A (zh) * 2021-12-17 2022-04-15 杨介思 一种纸制缓冲包装

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003050152A1 (en) 2001-12-07 2003-06-19 Hercules Incorporated Anionic copolymers prepared in an inverse emulsion matrix and their use in preparing cellulosic fiber compositions
US20060142431A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Sutman Frank J Retention and drainage in the manufacture of paper
US20080196851A1 (en) 2005-01-17 2008-08-21 Snf Sas Method of Producing High Dry Strength Paper and Cardboard and Paper and Cardboard Thus Obtained
WO2008107620A2 (fr) 2007-02-19 2008-09-12 Snf S.A.S. Copolymères cationiques dérivés d'acrylamide et leurs utilisations
WO2009013423A2 (fr) 2007-07-18 2009-01-29 Snf S.A.S. Polymères cationiques d'acrylamide post ramifiés solubles dans l'eau et leurs utilisations
WO2009136024A2 (fr) 2008-04-10 2009-11-12 Snf S.A.S. Procédé de fabrication de papier et carton
WO2010061082A1 (fr) 2008-11-27 2010-06-03 Snf S.A.S. Nouveau procede de preparation de copolymeres d'acrylamide par reaction de degradation d'hofmann

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3052595A (en) 1955-05-11 1962-09-04 Dow Chemical Co Method for increasing filler retention in paper
SE432951B (sv) 1980-05-28 1984-04-30 Eka Ab Pappersprodukt innehallande cellulosafibrer och ett bindemedelssystem som omfattar kolloidal kiselsyra och katjonisk sterkelse samt forfarande for framstellning av pappersprodukten
GB8602121D0 (en) 1986-01-29 1986-03-05 Allied Colloids Ltd Paper & paper board
US5167766A (en) * 1990-06-18 1992-12-01 American Cyanamid Company Charged organic polymer microbeads in paper making process
GB9301451D0 (en) * 1993-01-26 1993-03-17 Allied Colloids Ltd Production of filled paper
US5286806C1 (en) * 1993-05-14 2001-01-30 Cytec Tech Corp Methods of making and using high molecular weight acrylamide polymers
CN1155269A (zh) * 1994-08-12 1997-07-23 矿业技术有限公司 用于助留剂系统的合成矿物微粒
US5708071A (en) * 1994-12-15 1998-01-13 Hymo Corporation Aqueous dispersion of an amphoteric water-soluble polymer, a method of manufacturing the same, and a treating agent comprising the same
CN1204301A (zh) * 1995-11-08 1999-01-06 矿业技术有限公司 合成矿物微粒和助留剂和水处理系统以及使用该微粒的方法
US6103065A (en) * 1999-03-30 2000-08-15 Basf Corporation Method for reducing the polymer and bentonite requirement in papermaking
GB0011675D0 (en) 2000-05-15 2000-07-05 Unilever Plc Ambient stable beverage
FR2869626A3 (fr) * 2004-04-29 2005-11-04 Snf Sas Soc Par Actions Simpli Procede de fabrication de papier et carton, nouveaux agents de retention et d'egouttage correspondants, et papiers et cartons ainsi obtenus
US7981250B2 (en) * 2006-09-14 2011-07-19 Kemira Oyj Method for paper processing

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003050152A1 (en) 2001-12-07 2003-06-19 Hercules Incorporated Anionic copolymers prepared in an inverse emulsion matrix and their use in preparing cellulosic fiber compositions
US20060142431A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Sutman Frank J Retention and drainage in the manufacture of paper
US20080196851A1 (en) 2005-01-17 2008-08-21 Snf Sas Method of Producing High Dry Strength Paper and Cardboard and Paper and Cardboard Thus Obtained
WO2008107620A2 (fr) 2007-02-19 2008-09-12 Snf S.A.S. Copolymères cationiques dérivés d'acrylamide et leurs utilisations
WO2008113934A2 (fr) 2007-02-19 2008-09-25 Snf S.A.S. Copolymeres cationiques derives d'acrylamide et leurs utilisations
WO2009013423A2 (fr) 2007-07-18 2009-01-29 Snf S.A.S. Polymères cationiques d'acrylamide post ramifiés solubles dans l'eau et leurs utilisations
WO2009136024A2 (fr) 2008-04-10 2009-11-12 Snf S.A.S. Procédé de fabrication de papier et carton
WO2010061082A1 (fr) 2008-11-27 2010-06-03 Snf S.A.S. Nouveau procede de preparation de copolymeres d'acrylamide par reaction de degradation d'hofmann

Also Published As

Publication number Publication date
FR2963364B1 (fr) 2014-12-26
KR20130096700A (ko) 2013-08-30
EP2601346A1 (fr) 2013-06-12
CA2807010C (fr) 2017-11-07
ES2549432T3 (es) 2015-10-28
CA2807010A1 (fr) 2012-02-09
US20130139986A1 (en) 2013-06-06
WO2012017172A1 (fr) 2012-02-09
BR112013002371A2 (pt) 2016-05-24
US8999112B2 (en) 2015-04-07
EP2601346B1 (fr) 2015-09-09
CN103003491B (zh) 2015-10-07
FR2963364A1 (fr) 2012-02-03
BR112013002371B1 (pt) 2020-11-10
CN103003491A (zh) 2013-03-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101904358B1 (ko) 향상된 보류 및 배수 특성을 갖는 종이 및 판지 제조 방법
EP3481994B1 (en) Process for making paper, paperboard or the like
US6616806B2 (en) Manufacture of paper and paperboard
AU2007294793B2 (en) Composition and method for paper processing
KR102191210B1 (ko) 종이, 판재 또는 이와 유사한 것의 제조를 위한 시스템 및 방법
KR100311871B1 (ko) 입자분산액으로부터의고체분리수행능력을개선하는방법
CN101999019B (zh) 制造纸和纸板的方法
EP1836350B1 (en) Improved retention and drainage in the manufacture of paper
JPH04245998A (ja) 保留と水排出の改善された製紙方法
EP1463767B1 (en) High molecular weight cationic and anionic polymers comprising zwitterionic monomers
EP1834040B1 (en) A process for the production of paper
KR20110069783A (ko) 폴리머 분산액
KR20180122338A (ko) 종이 및 판지를 제조하는 방법
US7815771B2 (en) Process for the manufacture of paper and board
CN1255604C (zh) 含水组合物
US9303359B2 (en) Method for manufacturing paper using a cationic polymer obtained by hofmann degradation
NO324301B1 (no) Hydrofile dispersjons-polymerer for papiranvendelser
CN110072818B (zh) 使来自纸浆、纸或纸板制造工艺的污泥脱水的方法
CA2785127C (en) Polymeric compositions and their production and uses
KR20050093731A (ko) 키토산계 양이온성 아크릴아미드 공중합체 분산액의제조방법 및 그 사용 방법
JPS59179899A (ja) 紙の製造中の保持率および脱水性を改良するための２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の共重合体類の使用
KR20200119735A (ko) 수용성 폴리머 기반의 신규한 첨가제 및 이의 용도

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)