JPS59179899A - 紙の製造中の保持率および脱水性を改良するための２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸の共重合体類の使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は紙の製造中の充填剤類および微細パルプの保持
率を改良しそしてファーニッシュの脱水速度を増加させ
るための方法，並びに該方法の紙生成物類に関するもの
である。

−・般的な製紙方法において、供給木材原料のパルプ化
から生じるセルロース性繊維の水性パルプ懸瀾液，すな
わちファーニッシュ、をセルロース系ｌＩＩ＆維の湿潤
ウェブを製造するために作動している針金格子またはス
クリーン上に水圧により，また機械的に送られる。湿潤
繊維ウェブはスクリーン１−でそこから液体を排水する
ことにより脱水され，その後湿潤ウェブをさらに処理し
、乾燥し、カレンダー掛けし，そして希望する追加処理
にかけることができる。

・般的方法では、針金基質湿潤ウェブ成型手段に送られ
るファーニッシュ中に多数の添加物類が含有されている
。これらの添加物類には、製紙機械の操作を改良するた
めの加工助剤類および完成紙生成物の性質を改良するた
めの紙用化学物質類が包含される。適当な加Ｊ：助剤類
には、結果として生成するウェブ中およびウェブ」二で
充填剤添加物類を保持しそして脱水段階中のファーニッ
シュからの微細紙パルプの損失を減少させるための保１
４Ｅ助剤類、および針金製成型機上でのファーニッシュ
の脱水速度を改良するための排水助剤類が包含される。

他の添加物類には，当技術の専門家に良く知られている
ような生成助剤類、沈澱剤類、発泡防止剤類、湿潤−ウ
ェブ−強度添加物類、ピッチ調節剤類、殺粘液菌剤、し
ぼ寄せ剤などが包含される。

機能的添加物類には、］二記の充填剤類、サイジング剤
類などが包含される。充填剤類には、光学的明色化剤類
、乳白剤類、および顔料類が包含される。サイジング剤
類は、例えばインク、水などの如き液体類による湿潤に
対する抵抗性を有する紙生成物を提供するために使用さ
れ，モしてロジ／またはワックスがそのような目的用に
典型的に使用される。

効率および加工の容易さを考慮にいれると、保持剤によ
る結合の他に、湿潤ウェブ生成段階の前にファーニッシ
ュに保持剤類を加え、セルロース系繊維および微細物上
に固有に存在している負の表面付加を中和または減少さ
せ、そして充填剤、ｇ＆維および微細物の共沈澱を生じ
て、それらを接着させることが望ましい。

一般にアミンまたは第４級アンモニウム基を含有してい
る多数の保持助剤類、例えばエピクロロヒドリンで処理
されているジエチレントリアミン−アジピン酸ポリアミ
ドエチレンイミンおよびジメチルジアリルアンモニウム
クロライドの重合体類、並びにアミノエチルアクリレー
ト共重合体類、が先行技術で使用されてきている。先行
技術では水利硫酸アルミニウム、すなわち明労、も単独
でおよび他の保持助剤類と組合わされて使用されている
。イオン型および非イオン型の、アクリルアミドの種々
の重合体類および共重合体類もこれまで使用されている
。特に、カチオンおよびアニオン型のポリアクリルアミ
ド類が明宕と組合わされて使用されてきている。低分子
祉カチオン性重合体をファーニッシュに加えその後高分
子量アニオン性重合体を加えることのような保持助剤類
の組み合わせが高水準の充填剤保持率を供するために使
用されてきているが、そのような組み合わせはセルロー
ス系繊維の過度の沈澱を促進させることによりウェブ生
成に悪影響を与え、これは製紙工程中の湿潤ウェブ生成
段階のファーニッシュ上向き流の攪拌処理により相殺さ
れなければならない。

同様に、脱水または液体の排水が工程の速度−限定段階
となっているような系中での製紙−「程において加Ｉ■
二速度能力を増加させるためには、製紙Ｉ−程で多数の
排水助剤類が使用されてきている。

製紙系においては保持率および排水速度を最高にするこ
とが−・般に望ましいが、排水操作および保持率の強化
という反対の性質のためにそのような１］的用にこれま
で使用されてきているような添加物類はしばしば互いに
反作用してそれらの有効性を減じる。さらに、これまで
に使用されている多くの排水助剤類および保持助剤類は
比較的低いＰＨにおける低水準の活性により特徴づけら
れていた。

従って１本発明の−・目的は製紙工程で保持率およびフ
ァーニッシュの脱水速度を強化するための改良された方
法および組成物を提供することである。

一面において、本発明は（ａ）約２．５〜３５モル％の
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸か
ら誘導された繰り返し単位を含有している水溶性共重合
体、および（ｂ）ポリアクリルアミド被びに約７０〜約
１００モル％のアクリルアミドから誘導された繰り返し
単位を含有している共重合体よりなる群から選択された
水溶性重合体からなり、ここで（ａ）対（ｂ）のモル比
が約８：１〜約０．１２５：１であるような、紙の製造
中の充填剤および微細パルプの保持率を改良しそしてフ
ァーニッシュの脱水速度を増加させるための添加物組成
物に関するものである。

本発明の他の面においては、脱水前にファーニッシュに
（ａ）１トンのファーニッシュ当たり約０．１〜約３．
０ボンドの、約２．５〜３５モル％の２−アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸から誘導された繰り
返し単位を含有している水溶性共重合体、および（ｂ）
ｌ）ンのファーニッシュ当たり約０６１〜約５．０ボン
ドの、ポリアクリルアミド並びに約７０〜約１００モル
％のアクリルアミドから誘導された繰り返し９１位を含
有している共重合体よりなる群から選択された水溶性重
合体を加えることからなる５紙の製造中の充填剤および
微細パルプの保持率を改良しそしてファーニッシュの脱
水速度を増加させるだめの方法が提供される。

本発明はまた」二記の方法の紙生成物にも関するもので
ある。

本発明に従うと、約２．５〜約３５モル％の２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（以下ではＡ
ＭＰＳと称する）から誘導された繰り返し単位を含有し
ている水溶性共重合体およびポリアクリルアミドからな
る群から選択された水溶性重合体、並びに約７０〜約１
００モル％のアクリルアミドから誘導された繰り返し単
位を含有している共重合体の組み合わせ使用が相乗的に
反応して、各成分を単独に使用した時に得られるものよ
り高い水準の保持率および脱水速度（排水速度）を与え
ることが驚くべきことにそして予期せぬことに発見され
た。さらに５先行技術の排水／保持助剤添加物類の組み
合わせと比べて、本発明の組成物はｐＨに比較的非敞感
性でありそして酸およびアルカリ性系中で比較的高有効
性である。例えばドイツ公開明細ｆｆ２，２４８，７５
２の如き先行技術においてＡＭＰＳ重合体重合上類共重
合体類が排水および保持助剤として教示されているが、
そのような話加物類を本発明のようにアクリルアミド重
合体類または共重合体類と組み合わせて使用して本発明
の組成物により経済的に得られる強化された排水および
保持率性能基準を得るということは認められていなかっ
た。

本発明の組成物および方法は種々の製紙原料、例えば砕
氷、熱的機械的加工（ＴＭＰ）バルブ、クラフト供給原
料など、のファーニッシュに有利に適用でき、そしてそ
れは少なくとも４０重量％の砕木バルブを含有している
新聞用紙ファーニッシュに対する適用において特に有効
である。

本発明で使用されるＡＭＰＳ共重合体は、約２．５〜約
３５、好適には５〜２０．そして最も好適には７〜１５
モル％のＡＭＰＳから誘導された繰り返し単位を含有し
ている。ここで使用されているＡＭＰＳは２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸並びにそれらの
適当な塩類を広く覗味するや適当なＡＭＰＳ共重合体類
には、例えば約６５〜９７．５モル％のアクリルアミド
から誘導された繰り返し単位、および約３〜約１５モル
％のアクリル酸から誘導された繰り返し単位を含有して
いるものが包含される。好適には、ＡＭＰＳ共市合体は
約２００万〜約２．０００万の分子量を有する。特に好
適な共重合体類は例えば、０．２０％溶液中で２５℃に
おいて０．３３ＭＮａＣｌ中テロ　０　ｒ　Ｐｍｍノミ
１スピンドル回転で測定された、２〜１０センチボイズ
の標準的ブルックフィールド粘度を有することができる
。

ＡＭＰＳ共重合体と共に使用される重合体共−添加物は
、ポリアクリルアミドおよび約７０〜約１００モル％の
アクリルアミドから誘導された繰り返し中位を含有して
いる共重合体類からなる群から選択された水溶性重合体
である。この重合体は非イオン性またはイオン性である
ことができ、そして最も好適にはカチオン性である。適
当には、この重合体は９５モル％のアクリルアミドから
誘導された繰り返し単位および５モル％の硫酸ジメチル
で第４級化されたジメチルアミ／エチルメタクリレ−１
・から誘導された繰り返し単位を含有しているカチオン
性乳化共重合体であることができ、該共鳴合体はソルビ
タンモノオレエートで乳化されておりそして適当な乳化
破壊剤を含有している。−・方、この重合体は７５〜９
９モル％のアクリルアミドから誘導された繰り返し単位
を含；ｈしておりそして約２５，０００以下の分子酸を
有するアクリルアミドおよびジアリルジメチルアンモニ
ウムクロライドのカチオン性共重合体であることもでき
る。他の適当な重合体類には、アミノメチル化ポリアク
リルアミドおよびメタクリルアミドプロピルトリメチル
アンモニウムクロライド／アクリルアミド共重合体類が
包含される。

未発明の方法においては、１トンのファーニッシュ当た
り約０．１〜約３．０ボンドのＡＭＰＳ共重合体が１ト
ンのファーニッシュ当たり約Ｏ９１〜約５．０ボンドの
アクリルアミド重合体または共重合体と一緒に加えられ
、好適には１トン当たり約０．５〜約２．０ボンドのＡ
ＭＰＳｊｔ、重合体および約０．５〜約２．０ボンドの
アクリルアミド重合体または共重合体が加えられる。一
方、ファーニッシュに加えられるＡＭＰＳ共重合体対ア
クリルアミド屯合体または共重合体の重量比は約０．１
２５：ｌ〜約８：１の範囲内である。

）−記の如く、本発明は酸性およびアルカリ性ン、−ニ
ッシュ媒体中で広い用途を有するが、本発明の組成物は
約４．０〜約５．５の範囲内のｐＨにおいて特に有効で
ある。本発明の組成物は例えばロジンサイズ剤および四
重を含有している約５以下のｐＨ基準の７フーニツシユ
中で使用できる。さらに、本発明で特許請求されている
組成物は−・般的な保持助剤および排水助剤促進剤化合
物類、例えばジアリルジメチルアンモニウムクロライド
重合体類もしくは共重合体類およびポリエチレンイミン
、と共に使用できる。

ド記の特別な実施例は本発明の特殊な面を説明するもの
である。これらの実施例は単なる説明用に示されており
、そして本発明の範囲を特許請求の範囲中に示されてい
るもの以外に限定しようとするものではない。以下で示
されている全ての実施例において、部数および％は特に
断わらない限り重量によるものである。

支施併」 下記の試験を、下大工に示されている組成を有する新聞
用紙ファーニッシュに対して行なった。

一トク 区 へ さ ゛嘔ム ′／−ｒＸ　　丙 表に示されているコンシスチンシーに関する値は、重【
≠測定された原料試料を濾過し、次に保持されている繊
維を乾燥し、そしてそれを重量測定することにより＋１
１１１定された。可動性は、微小電気泳動室中で静１１
−相において −ミクロ７７秒 ボルト／センチメーター の単位で測定された。ｒＣＤＪに関して示されている値
は、ファーニッシュ試料のｒｉｆ動性をＯに減じるのに
必安なポリ（ジメチルアミノ／エピクロロヒドリン）の
投与液、ボンド／トンのファ一二・ンシュ、として測定
されたファーニッシュに関するカチオン需要を表わして
いる。大工に記されている新聞用紙ファー二・ンシュの
ヘッドボックス試お１が２木釘金製紙機械から得られ、
それは通常低い第一回保持率（ＦＰＲ）を有していた。

機械に対する第一回保持率は下記の如く定義されている
： ヘントホックスコンシステンシー 一　トレイコンシスチンシー Ｆ　ＲＰ　＝　　　　　　　　　　　　　　　ｘ　１Ｏ
ｏｘヘツトホツクスコンシスチンシー これは従って原料からのヘッドポックスフ７−二・ンシ
ュ（すなわち繊維、微細物および充填剤）中の懸濁物質
の除去における製紙用機械の成型部分の効率の測定値で
ある。高い第一回保持率は製紙系中の微細物および充填
剤の低い再循環速度および該方法の湿潤端部のより良い
操作と相互関係がある。

第一回保持率に対する種々の添加物類の効果を測定する
ための下記の試験においてはブリット・ジャーを使用し
た。ブリット・ジャーを用いて得られたＦＰＲが製紙機
械Ｊｚ’ｔ’測定されたＦＰＲと同一であるように操作
条件（攪拌速度および血清寸法）を選択した。

５秒の期間中に集められた濾液の量（容量）を基にして
、排水管中で排水量を測定した。

ド表において、「対照用」と記されている試料は保持率
７／排水性の強化用の重合体添加物を含有していなかっ
た。残りの試料類は指定量の「重合体Ｍ」および／また
は「共重合体Ａ」を含崩していた。重合体Ｍは９５モル
％のアクリルアミドから誘導された繰り返し単位および
５モル％の硫酸ジメチルで第４級化されているジメチル
アミノエチル、メタクリレートから誘導された繰り返し
単位を含有しているカチオン系乳化共重合体であり、該
共重合体はソルビタンモノオレエー）（Ａｒｌａｃｅｌ
　　８０．ＩＣＩアメリカスーインコーボレーテユ・ド
のアトラス部門）およびＡｌｆｏｎｉｃ　　１４１２−
６０（コノコ・ケミカルスｅカンパニイ）乳化破壊剤で
乳化されている。共重合体Ａは、２０モル％のＡＭＰＳ
から誘導された繰り返し単位および８０モル％のアクリ
ルアミドから誘導された繰り返しや位を含有している本
発明に従う共重合体である。

ブリットやジャー第一・回保持率値および排水管排水量
測定値をド表ＩＩに示す。

表Ｈに示されている結果は、高い保持率および排水速度
の提供に関して共重合体Ａが重合体Ｍより優れているこ
とおよび重合体Ｍおよび共重合体Ａの組み合わせが、同
等の総添加物重量基準で考えた時に各謔加物単独の場合
に比べて保持率および排水性において驚異的なそして顕
著な改良を供することを示している。例えば１トン当た
り１゜９ポンドの重合体Ｍと１トン当たり１．１ボンド
の共重合体Ａの組み合わせは６３゜４％の保持率（＋ｌ
’ｉをダ・えるが、１トン当たり３ポンドの重合体Ｍは
４２．２％の保持率値しか与えず、同様に、１トン当た
り４ポンドの重合体Ｍを１トン当たり２．２ポンドの共
重合体Ａと組み合わせて使用すると８１．２％の保持率
水準を怪えるが、それとは対照的に１トン当たり６．８
ボンドの重合体Ｍは６２％の第一・回保持率仙を生じる
。保持率データに関すると、１トン当たり２．１ボンド
の重合体Ｍを１トン当たり１．１４ポンドの共重合体Ａ
と組合せると、５秒間の排水期間に対する１６ｍ１の排
水速度を生じるが、１トン当たり３．２ボンドの重合体
Ｍは、５秒間の排水期間に対する９ｍｌの排水速度しか
生じない。１トン当たり１．７ポンドの濃度を有する共
重合体Ａだけが１０ｍ１の排水速度を生じるのに対して
、同型蓋の重合体Ｍ（１トン当たり１．１ボンド）およ
び共重合体Ａ（ｌ）ン当たり０．５７ボンド）は５秒間
の排水期間当たり１２ｍ１の排水速度を与え、２０％の
改良が得られた。

文凰億λ 下記の試験は共重合体Ａと種々の共−添加物重合体との
種々のモル比の組み合わせを包含している種々のファー
ニッシュに関する保持率値を測定するために実施された
。共重合体Ａおよび重合体Ｍを別個に、添加物を含有し
ていない対照用ファーニッシュに対して、下記の組成の
ファーニッシュと共に再び実験した：２／１−１．２４
／１のＭ／Ａの重量比における、重合体Ｍと組合わされ
た共重合体Ａ；１０／１のＮ／Ａの重量比における。以
ドで重合体Ｎと称されているホルムアルデヒドおよびジ
メチルアミンとの反応により７０％水準までマニッヒ処
理されたカチオン性ポリアクリルアミドと組合わされた
共重合体Ａ：１．２４／ｌのＯ／Ａの重量比における、
以下で重合体Ｏと称されているＡｌｆｏｎｉｃ　　１４
１２−６０を含有しているアニオン性アクリルアミドお
よびアクリル酸共重合体と組合わされた共重合体Ａ；１
．２４／１のＰ／Ａの重量比における。以下で重合体Ｐ
と称されている７５〜９９モル％のアクリルアミドから
誘導された繰り返し単位を含有し、約２５，０００以下
の分子量を有し、重合体樹脂の交叉−結合用の２５％の
グリオキサルを含イ１しているアクリルアミドおよびジ
アリルジメチルアンモニウムクロライドのカチオン性共
刊合体；および１．８２／１のＱ／Ａの重量比における
、以下で重合体Ｑと称されている３％のＡＩｆｏｎｉｃ
　　１４１２−６０を含有している非イオン性ポリアク
リルアミドと組み合わされた共重合体Ａ。

この一連の試験において使用されたファーニッシュは一
ド記の組成を有する新聞用紙ファーニッシュであった：
４５重華％の漂白クラフトおよび５５改量％の砕氷。第
一回保持率は下表ｍ中に示されている酷加物組成物類に
対してブリッ）−ジャーを用いて測定し、該表中には保
持率％値が示されている。ブリット会ジャーに目盛りづ
けするための２木釘金製紙機械は４７６５％の測定され
たＦＰＲ値を有し、その値はこのファーニッシュ中の高
い量のクラフトのために新聞用紙用には高かった。

表中に／ｌ＼されている如く、対照用は４７６５％の第
一回保持率水準を有し、そして別個に重合体Ｍおよび共
重合体Ａを用いると８０〜８５％の保持・オペ水準が得
られた。それにもかかわらず、本発明の方性で重合体Ｍ
、Ｎ、Ｏ，ＰおよびＱと組合わされた共重合体を使用す
ると、比較的低い添加物水準において９０〜９５％程度
の高い水準が得られ、本発明の組成物は上記の実施例■
ですでに論議されているような別個の添加物総重合体Ａ
および重合体Ｍに比べて保持率水準の同一の顕著な増加
を例示している。例えば、１トン当たり２ボンドの重合
体Ｍは６９，４％の第一回保持率水準を与えるが、１ト
ン当たり１．１４ボンドの重合体Ｍおよび１トン当たり
０．９１ポンドの重合体Ａの組み合わせはほぼ同一の添
加物総重量で９０．１および９０．４の保持率水準を笑
える。同様に、１トン当たり２ポンドの共重合体Ａは８
０．５％の保持率水準をケえるが、１トン当たり１．１
４ポンドの重合体Ｏおよび１トン当たり０．９１ボンド
の重合体Ａの組み合わせは８８゜４％の保持率水準を学
え、それは共重合体Ａ単独の場合と比較してＯ／Ａｌみ
合わせ物の方が１０％の増加を表わしていた。データは
また。共重合体／ｌ独に対しては１トン当たり約１．２
ボンド以上の共重合体Ａの濃度増加は有害であることも
示しており、そしてそのような共重合体の濃度増加につ
れて保持率水準の減少をもたらすことも示している。

実」１殊」 この実施例では、本発明の組成物中で使用されるＡＭＰ
Ｓ共七合体に対するイオン性充＠量の効果を乾燥重合体
を使用して研究した。評価においては、共重合体を単独
でおよび前記の如き重合体Ｍと組合わされて使用するフ
ァーニッシュ中で、本発明の方法で、ＡＭＰＳおよびア
クリルアミドの共重合体類をＡＭＰＳの濃度を変えて使
用した。これらの試験で使用されたファーニッシュは実
施例ＩＩ中で使用されたものと同一であり、そして第一
回保持率性をブリット・ジャー試験により評価した。

下表■を参照のこと。

１友俄合体１は５モル％のＡＭＰＳおよび９５モル％の
アクリルアミド単位を含有しており、共重合体２は１０
％のＡＭＰＳおよび９０％のアクリルアミド単位を含崩
しており、共重合体３は１５％のＡＭＰＳおよび８５％
のアクリルアミド単位を含有しており、共重合体Ａは実
施例Ｉ中に記されている如きものであり２０％のＡＭＰ
Ｓおよび８０％のアクリルアミド単位を含有しており、
そして」Ｉ：＠合体４は２５％のＡＭＰＳおよび７５％
のアクリルアミド単位を含有している。中に含まれてい
るＡＭＰＳ繰り返し単位による共重合体に対する％充填
量を、それぞれ１トン当たり０．４ポンド、１トン当た
り０．８ポンドおよび１トン当たり１．２ボンドの投与
駿に対する第一回保持率値と一緒に表■中に示す。さら
に、各共重合体類を実施例■中ですでに記されているよ
うな重合体Ｍと組み合わせて０　、６７０　、５および
１．１１０．９のＭ／共重合体の重量比で使用した。

表■中に示されている保持率値では、共重合体を重合体
Ｍと組み合わせて使用する時の方が共重合体を単独に使
用する時より顕著な増加が明らかに示されている。デー
タはさらに、共重合体中の１０〜２０％ＡＭＰＳの組成
に相当する約１０〜２０％充填り・において共重合体に
対する％充填量に関して舷適値があることを示している
。約２０％充填ｖ（２０％ＡＭＰＳ）以上では共重合体
単独および重合体Ｍと組合わされた共重合体の両方に対
して、充填ｒ−水準の増加につれての保持率水準の減少
があったことに注意すべきである。

爽簾涜ヱ 実施例■中で試験したのと同一の共重合体類を、単独で
および重合体Ｍと組み合わせて、排水性に関して試験し
た。性能データを下表Ｖに示す。

ここでは実施例■と同一のファーニッシュ組成物類を使
用した。排水／保持用添加物類を含有していない対照用
試料に関する５秒間の排水容量は２２　ｍ　ｌであった
。各共重合体添加物類は排水性において実質的な増加を
生じ、それはさらに本発明の方法での重合体Ｍとの組み
合わせにより増加された。示されている如く、重合体Ｍ
は単独では添加物を含有していない対照用試料に比べて
排水速度では少しの負の効果だけを生じた。

夫菖涜■ 実施例ＩＩ中と同一の製紙機械からのファーニッシュに
対して保持率研究を行ない、それの試料には前記の実施
例中と同一の記号により示されている種々の添加物類が
加えられた。さらに、添加物組成物類には、ここでは重
合体Ｒとして示されているＡｌｆｏｎｉｃ　　１４１２
−６０を含有している７０：３０アクリルアミド：アク
リル醜共重合体、ここでは重合体Ｓとして示されている
ポリ（ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド）０
１６重険重水溶液が包含された。結果を下表■中に示す
。

ここでは表に示されている保持率値では、本発明の方法
で共重合体Ａと組合わされている重合体Ｍにより得られ
る相当な改良が示されており、それは９６〜９９％の新
聞用紙ファーニッシュに対する保持率水準を午える。表
中のデータにより示ぎれている如く、カチオン性ポリア
クリルアミドとアクリルアミドおよびアクリル酸の共重
合体との組み合わせ物（重合体Ｍ／重合体Ｒ）は、重合
体Ｍとの組み合わせ物中で使用された共重合体ＡのＵに
比べて重合体Ｍとの組み合わせ物中での歌合体Ｒが相当
増加した水準においてさえ、共重合体Ａと歌合体Ｍとの
組み合わせ物より相当低い保持率を生じた。

Ｘ電車Ｉ 精砕機−加工された松片からなる木材繊維建築用板ファ
ーニッシュ原料に対して排水性研究を行なった。このフ
ァーニッシュは４〜４．５のｐＨにおいて水和硫酸アル
ミニウム（引扉）およびヒ・ンチロジンサイズ剤を含有
していた。このファーニッシュの試料を、表■に示され
ている如く、種々の添加物類を用いて試験した。

毬　　　：Ｋ　　　ｗ く　　　　＼　　　　＼　　　　＼、 Σ　　　拉　　　め　　　←　　　Ｈ ここでは種々の添加物類は前記に実施例中で使用されて
いるような記号により同定されている。示されている如
く共重合体Ａと重合体Ｓとのおよび共重合体Ａと重合体
Ｔとの組み合わせ物類が、重合体Ｍまたは共重合体Ａを
単独で使用した時より非常に大きい排水速度の増加を生
じた。それとは対照的に１重合体Ｔと重合体Ｒの組み合
わせ物は、排水／保持用添加物類を含有していない試料
に関して、排水速度の減少を生じた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．１廃水前にファーニッシュに（ａ）１）ンのファー
   ニンジュ当たり約０．１〜約３．０ポンドの、約２，５
   〜３５モル％の２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
   ンスルホン酸から誘導された繰り返し単位を含有してい
   る水溶性共重合体、および（ｂ）ｌ）ンのファーこンシ
   ュ当たり約０゜１へ・約５．０ポンドの、ポリアクリル
   アミド並びに約７０〜約１００モル％のアクリルアミド
   から誘導された繰り返し単位を含有している共重合体よ
   りなる群から選択された水溶性重合体を加えることから
   なる、紙の製造中の充填剤および微細パルプの保持率を
   改良しそしてファーニッシュの脱水速度を増加させるた
   めの方法。 ２．１トンのファーニッシュ当たり約０．５〜約２．０
   ポンドの該水溶性共重合体（ａ）を該ファーニッシュに
   加える、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３．１トンのファーニッシュ当たり約０．５〜約３．０
   ポンドの該水溶性重合体（ｂ）を該ファーニッシュに加
   える、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、該ファーニッシュに加えられる共重合体（ａ）対重
   合体（ｂ）の主情比が約８＝１〜約０．１２５：１の範
   囲内である、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、共重合体（ａ）がさらに約６５〜約９７．５モル％
   のアクリルアミドから誘導された繰り返し単位および約
   ３〜約１５モル％のアクリル酸から誘導された繰り返し
   単位を含有している、特許請求の＠餠蔗１項記載の方法
   。 ６、共重合体（ａ）が約２００万ないし約２０００万の
   分子蓋を有する。特許請求の範囲第５項記載の方Ｉノ、
   。 ７．Ｊ％ｆ合体（ａ）が約２〜約１０センチボイズの標
   準的ブルックフィールド粘度を有する、特許請求の範囲
   第５項記載の方法。 ８、重合体（ｂ）が７５〜９９モル％のアクリルアミド
   から誘導された繰り返し単位を含有しておりそして約２
   ５．０００以下の分子量を有するアクリルアミドおよび
   ジアリルジメチルアンモニウムクロライドのカチオン性
   共重合体である、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ９、該ファーニッシュのｐＨが共重合体（ａ）および重
   合体（ｂ）の添加から脱水中にわたって約４．０〜約５
   ．５の範囲に保たれている、特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 １０、特許請求の範囲第１項記載の方法の紙生成物。 １１、（ａ）約２．５〜３５モル％の２−アクリルアミ
   ド−２−メチルプロパンスルホ 導された繰り返し学位を含有している水溶性共重合体、
   および（ｂ）ポリアクリルアミドからなる群から選択さ
   れた水溶性重合体、並びに約７０〜約１００モル％のア
   クリルアミドから誘導された繰り返し学位を含有してい
   る共重合体からなり、ここで（ａ）対（ｂ）のモル比が
   約０．１２５：１〜約８：ｌであるような、紙の製造中
   の充填剤および微細バルブの保持率を改良しそしてファ
   ーニッシュの脱水速度を増加させるための添加物組成物
   。