KR101869142B1 - 유기 퍼옥시드의 수성 에멀전 조성물 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 하기를 포함하는 유기 퍼옥시드의 수성 에멀전 조성물에 관한 것이다:
- 10 내지 65 중량% 의 하나 또는 복수의 유기 퍼옥시드,
- 2 내지 25 중량% 의 하나 이상의 부동제 물질,
- 0.01 내지 10 중량% 의 하나 이상의 유화제,
- 임의로 하나 이상의 첨가제,
- 물, 여기서 물의 양은 총 조성물 (100%) 의 나머지를 이루도록 결정됨,
상기 유화제는 가수분해도가 80% 초과이고 20℃ 에서 4 중량% 의 물 중 용액으로 측정되는 점도가 5 mPa.s 이하인 폴리비닐 아세테이트로 이루어지는 콜로이드제이며, 상기 점도는 Brookfield RVT 점도계, 스핀들 No. 3, 20 rpm 으로, 표준 ISO 2555 에 따라 측정되는 것을 특징으로 함. 본 발명은 또한 이러한 조성물의 제조 방법 및 그의 용도에 관한 것이다.
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- 10 내지 65 중량% 의 하나 또는 복수의 유기 퍼옥시드,
- 2 내지 25 중량% 의 하나 이상의 부동제 물질,
- 0.01 내지 10 중량% 의 하나 이상의 유화제,
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- 물, 여기서 물의 양은 총 조성물 (100%) 의 나머지를 이루도록 결정됨,
상기 유화제는 가수분해도가 80% 초과이고 20℃ 에서 4 중량% 의 물 중 용액으로 측정되는 점도가 5 mPa.s 이하인 폴리비닐 아세테이트로 이루어지는 콜로이드제이며, 상기 점도는 Brookfield RVT 점도계, 스핀들 No. 3, 20 rpm 으로, 표준 ISO 2555 에 따라 측정되는 것을 특징으로 함. 본 발명은 또한 이러한 조성물의 제조 방법 및 그의 용도에 관한 것이다.
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Description
본 발명의 주제는 저장 온도에서 액체이고, 에틸렌 불포화 단량체, 특히 비닐 클로리드의 중합 또는 공중합에 사용될 수 있는 수성 유기 퍼옥시드 조성물이다. 본 발명은 더욱 특히 가수분해도가 높고 물 중 용액으로 측정되는 점도가 낮은 폴리비닐 아세테이트에 기초하는 유화제를 포함하는 수성 조성물에 관한 것이다.
유기 퍼옥시드의 유지 및 취급 동안 안전성의 면에서 특별한 예방조치가 취해져야 한다. 유기 퍼옥시드는 수성 에멀전 형태로 포장된다. 열-전달 유체로서의, 물의 존재는 퍼옥시드의 분해가 일어나는 경우에 생성되는 에너지를 흡수 및 소산시키는 것을 가능하게 한다. 게다가, 이들 에멀전은 -10℃ 미만, 일반적으로 -20℃ 미만의 온도에서 에멀전을 액체 형태로 유지하는 것을 가능하게 하는 부동제를 포함한다. 이들 음성 온도는 저장 및 수송 작업 동안 퍼옥시드의 제어되지 않는 분해를 방지하는 것을 가능하게 한다.
유기 퍼옥시드 에멀전은 유화제에 의해 안정화되는 퍼옥시드 액적 (droplet) 으로 구성된다. 시간의 흐름에 따라, 에멀전은 불안정해지고, 퍼옥시드 액적의 평균 크기가 증가한다. 액적 크기의 증가는 상 분리를 야기할 수 있다. 최소 기술 기준에 따르면, 퍼옥시드 에멀전은 액적의 평균 크기가 20 ㎛ (마이크로미터) 를 초과하지 않는 경우에 만족스럽다고 여겨진다. 일반적으로 10 ㎛ 미만, 더욱 유리하게는 5 ㎛ 미만의 액적의 평균 크기, 뿐만 아니라 20 ㎛ 를 초과하지 않는 최대 크기가 요구된다.
이러한 불안정화 현상으로 인한 안전성 고려에 더하여, 비닐 단량체 에멀전 또는 현탁액 중 중합 개시제로서의 불균질 유기 퍼옥시드 에멀전의 사용은 최종 산물에서 불균질성을 야기할 수 있다. 이러한 불균질성은 일반적으로 용융 상태에서의 실행 동안 불량하게 겔화된 중합체 입자 (은점 (fish eyes), 단단한 알갱이 (hard grains)) 를 특징으로 한다. 사실상, 단단한 알갱이의 존재는 중합체 재료를 불투명하게 한다. 이들 안정성 고려는 따라서 최종 산물의 투명성이 본질적인 응용물에서, 특히 의료용 응용물에서 매우 중요하다.
따라서, 유기 퍼옥시드 에멀전의 퍼옥시드 액적 (특히 일정한 시간 후에, 에멀전에 존재하는 퍼옥시드 또는 퍼옥시드들의 응집에 의한) 은 낮은 평균 크기, 균일 및 단정 크기 분포를 갖고 시간의 흐름에 따라 안정적이어야 한다. 특히, 이들 액적의 최대 직경은 20 ㎛ 를 초과하지 않아야 한다. 그 이유는 퍼옥시드 액적의 응집 또는 확대 현상이 에멀전의 완전한 또는 부분적 상 분리를 초래할 수 있기 때문이다.
에멀전을 중간 저장 사일로 (silo) 내로 하적하고, 퍼옥시드 에멀전을 중합 반응기 내로 펌핑 및 도입하는 단계들은 수득되는 중합체의 품질 및 중합 공정의 신뢰도에 중요한 단계들이다. 이들 취급 단계들은 가능한 한 신속히 수행되어야 한다. 이를 위해, 에멀전의 유동이 최대로 촉진되도록 퍼옥시드 에멀전이 낮은 점도를 나타내는 것이 결정적이다. 주어진 온도에서, 이러한 유형의 에멀전의 점도는 특히 전단 속도의 함수로서 달라진다. 점도는 전단 속도가 증가할 때 감소하고, 일반적으로 100 s-1 초과의 속도 값에 대해 안정화된다. 따라서, 유기 퍼옥시드 에멀전은 100 s-1 의 전단 속도에 대해 전형적으로 대략 -10℃ 의 낮은 온도에서 1000 mPa.s (밀리파스칼.초) 의 최대 동점도를 가져야 한다. 동점도 측정은, 예를 들어 표준 DIN 53019 에 따라, 전단을 야기하는 동축 실린더를 사용하여 수행된다.
사실상, 통상의 기술자는 이러한 유형의 에멀전에서 액적 크기의 감소를 시도하는 것이 점도 증가에 기여함을 안다 (참고: J.P. Canselier 및 M. Poux 에 의한 논문의 섹션 1.4, "Procedes d'emulsification - Mecanisme de formation des emulsions" [Emulsification Processes - Mechanism of Formation of the Emulsions], Techniques de l'Ingenieur J2 152, pp. 1-12, 발행일 June 10, 2004).
따라서, 통상의 기술자가 이들 두 가지 주된 목적을 동시에 달성하는 것은 상충되는 선택들을 고려해야 하므로 매우 어렵다.
부분 가수분해된 폴리비닐 아세테이트 (PVA) 의 사용은 문헌들에서, 예컨대 문헌 EP 0 032 757 및 US 3 988 261 에서, 유기 퍼옥시드 에멀전의 안정화를 위한 콜로이드제로서 광범위하게 기재되어 있다.
가수분해되지 않은 PVA 는 물에 불용성이다. 문헌 WO 99/05101 은 수성 퍼옥시에스테르 에멀전을 위한 45% 내지 68% 의 가수분해도를 갖는 PVA 의 사용을 개시한다. 이러한 문헌은 68% 초과의 가수분해도를 갖는 PVA 가 점성이 지나친 에멀전을 생성하고, 이러한 에멀전은 불안정하고, 이러한 에멀전의 액적 크기는 일정한 저장 시간 후에 지나치게 크게 달라지고, 이는 퍼옥시드의 분해 동안 발생하는 위험을 방지할 수 없고, 상기 목표로 하는 응용물에 부적합하다.
문헌 WO 03/095500 은 45% 내지 80% 의 넓은 범위의 가수분해도를 갖는, 더욱 구체적으로, 실시예에 개시된 바와 같이, 대략 65% 의 가수분해도 값을 갖는 수성 퍼옥시디카르보네이트 또는 디아실 에멀전을 위한 보호성 콜로이드로서의 PVA 의 사용을 개시한다.
따라서, 현재의 기술 수준은, 한편으로는, 수성 유기 퍼옥시드 에멀전에서, 최대 70% 미만의 가수분해도를 갖는 폴리비닐 아세테이트의 사용이 그러한 에멀전의 취급에 본질적인 엄격한 점도 및 안정성 조건을 만족시키는 퍼옥시에스테르, 퍼옥시디카르보네이트 및 디아실 퍼옥시드 에멀전을 생성하고, 다른 한편으로는, 가수분해도에 관한 이러한 한계를 넘는 PVA 의 사용은 어떠한 상황에서도 그러한 에멀전에 적절하지 않음을 교시한다.
놀랍게도, 출원인 회사는, 선행 기술의 교시를 반박하는, 높은 가수분해도를 갖는 폴리비닐 아세테이트에 기초하는 유화제가 퍼옥시드 에멀전을 안정화시키고, 퍼옥시드 액적의 크기 및 에멀전의 점도에 관해 요구되는 조건들을 만족시키는 것을 발견했다. 이들 특징은 폴리비닐 아세테이트에 특이적인 특징들, 즉 높은 가수분해도와 매우 낮은 고유 점도의 고도의 특별한 조합에 의해 충족된다.
본 발명은 따라서 하기를 포함하는 수성 유기 퍼옥시드 에멀전 조성물에 관한 것이다:
- 10 중량% 내지 65 중량% 의 하나 이상의 유기 퍼옥시드,
- 2 중량% 내지 25 중량% 의 하나 이상의 부동제 물질,
- 0.01 중량% 내지 10 중량% 의 하나 이상의 유화제,
- 임의로 하나 이상의 첨가제,
- 물, 여기서 물의 양은 총 조성물 (100%) 의 나머지를 이루도록 결정됨,
상기 유화제는 가수분해도가 80% 초과이고 20℃ 에서 4 중량% 의 물 중 용액으로 측정되는 점도가 5 mPa.s 이하인 폴리비닐 아세테이트로 이루어지는 콜로이드제이며, 상기 점도는 Brookfield RVT 점도계, 스핀들 No. 3, 20 rpm 으로 (분당회전수), 표준 ISO 2555 에 따라 측정되는 것을 특징으로 함.
본 발명의 기타 특징 또는 구현예가 아래 제시되어 있다:
- 바람직하게는, 부분 가수분해된 폴리비닐 아세테이트의 20℃ 에서 4 중량% 의 물 중 용액으로 측정되는 점도는 3 mPa.s 이하 (항상 동일한 측정 조건 하에) 이다;
- 본 발명에 의해 제공되는 하나의 가능성에 따르면, 부분 가수분해된 폴리비닐 아세테이트는 그것의 아세테이트 기에서, 바람직하게는 술포네이트 및 나트륨 카르복실레이트로부터 선택되는, 금속 염에 의해 개질된다;
- 유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 에톡시화 지방산 모노-, 디- 또는 트리글리세리드 또는 에톡시화 식물성 오일과 같은 에톡시화 지방산 유형, 에톡시화 지방 알코올 유형 또는 하나 이상의 알킬렌 옥시드 블록을 포함하는 블록 공중합체 유형의 비이온성 계면활성제로 이루어지는 제 2 유화제를 포함한다;
- 바람직하게는, 이러한 제 2 유화제는 에톡시화 피마자유로 이루어진다;
- 유리하게는, 폴리비닐 아세테이트의 가수분해도는 85% 초과, 더욱 바람직하게는 86% 내지 89% 이다;
- 바람직하게는, 유기 퍼옥시드 또는 퍼옥시드들은 퍼옥시에스테르, 퍼옥시디카르보네이트 및/또는 디아실 퍼옥시드로부터 선택된다;
- 본 발명에 특이적인 독특한 특색에 따르면, 조성물은 200 초 미만, 바람직하게는 100 초 미만의 유동 시간에 의해 정의되는 점도를 나타내며, 상기 유동 시간은 5℃ 의 온도에서 표준 DIN 53211 에 따라 측정된다. 추가의 세부사항에 대해, 표준 DIN 53211 은 이러한 경우에 점도 컵의 직경이 4 mm 인 것을 특징으로 하고; 동점도는 1000 mPa.s 미만이고, -10℃ 에서 100 s-1 의 전단 속도에 대해 Haake VT550 Viscotester 를 사용하여 표준 DIN 53019 에 따라 측정된다;
- 마찬가지로, 본 발명에 특이적인 특징에 따르면, 조성물은 퍼옥시드로 형성된 복수의 액적을 포함하고, 상기 액적의 평균 크기 (d50) 는 10 ㎛ (마이크로미터) 미만, 바람직하게는 5 ㎛ 미만이고, 액적의 최대 크기 (d100) 는 20 ㎛ 미만이다;
- 유리하게는, 본 발명에 따른 조성물은 30 중량% 초과, 바람직하게는 45 중량% 초과의 하나 이상의 유기 퍼옥시드를 포함한다;
- 유리하게는, 폴리비닐 아세테이트는 1 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 3 중량% 로 존재한다.
본 발명은 하기 장점을 나타내고, 따라서 하기를 수득하는 것을 가능하게 한다:
- 균일 및 단정 크기 분포를 갖는 낮은 평균 액적 크기를 나타내는 에멀전,
- 생산 후에 또는 -20℃ 에서 적어도 12 주 동안 저장 동안 10 ㎛ 미만의 평균 크기 (d50) 및 20 ㎛ 를 초과하지 않는 최대 크기 (d100) 를 갖는 액적을 포함하는 에멀전,
- 에틸렌 불포화 유도체, 특히 비닐 단량체, 예컨대 비닐 클로리드 단량체의 중합에 적합한 에멀전,
- 매우 짧은 유동 시간을 허용하는 매우 낮은 점도를 갖는 액체 에멀전.
본 발명은 또한 하기 연속적 단계들을 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 조성물의 제조 방법에 관한 것이다:
- 균질 수상을 수득하기 위해, 부동제 물질, 임의로 적어도 상기 첨가제 및 또한 콜로이드제를 물에 분산시키는 단계, 그 후
- 퍼옥시드를 수상에 첨가하는 단계, 및
- 그에 따라 형성되는 혼합물을 유화 단계 동안 5℃ 미만, 바람직하게는 -5℃ 미만의 온도에서 유화시키는 단계.
마지막으로, 본 발명은 에틸렌 불포화 단량체의 중합 또는 공중합에 있어서 상기 목표로 하는 조성물의 용도에 관한 것이다. 바람직하게는, 이들 에틸렌 불포화 단량체는 비닐 클로리드를 포함한다.
본 발명에 따른 유기 퍼옥시드 에멀전은 아크릴 단량체의 중합, 중합체 개질 반응, 가교 반응, 벌크 중합 반응 및 경화 공정 (불포화 폴리에스테르 수지에서 사용됨) 과 같은 응용에서 사용될 수 있다.
하기 상세한 설명은 제한을 의도하지 않고 오직 설명을 위해 제시된다.
본 발명은 에멀전 중 농축된 유기 퍼옥시드로 형성된 조성물로서, 상기 유기 퍼옥시드는 에멀전의 10 중량% 내지 65 중량%, 바람직하게는 30 중량% 초과, 더욱 바람직하게는 45 중량% 초과의 농도로 존재하고, 퍼옥시에스테르, 퍼옥시디카르보네이트 및 디아실 퍼옥시드로부터 선택되는, 조성물에 관한 것이다.
퍼옥시에스테르 중에서 바람직한 퍼옥시드는 α-쿠밀 퍼옥시네오데카노에이트, α-쿠밀 퍼옥시네오헵타노에이트, 2,4,4-트리메틸펜트-2-일 퍼옥시네오데카노에이트, 3-히드록시-1,1-디메틸부틸 퍼옥시네오데카노에이트, 3-히드록시-1,1-디메틸부틸 퍼옥시네오헵타노에이트, tert-아밀 퍼옥시피발레이트, tert-부틸 퍼옥시피발레이트, tert-부틸 퍼옥시네오헵타노에이트, 2,5-디메틸-2,5-디(2-에틸헥사노일-퍼옥시) 헥산, tert-아밀 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, tert-부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 3-히드록시-1,1-디메틸부틸 퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, tert-부틸 퍼옥시이소부티레이트 및 그들의 혼합물이다.
퍼옥시디카르보네이트 중에서 바람직한 퍼옥시드는 디(sec-부틸) 퍼옥시디카르보네이트, 디부틸 퍼옥시디카르보네이트, 디이소프로필 퍼옥시디카르보네이트, 디(2-에틸헥실) 퍼옥시디카르보네이트, 비스(3-메톡시부틸) 퍼옥시디카르보네이트, 비스(이소부틸) 퍼옥시디카르보네이트, 디네오펜틸 퍼옥시디카르보네이트, 비스(1-메틸헵틸) 퍼옥시디카르보네이트, 비스[2-(2-메톡시에톡시)에틸] 퍼옥시디카르보네이트, 비스(3-메톡시-3-메틸부틸) 퍼옥시디카르보네이트, 비스(2-에톡시에틸) 퍼옥시디카르보네이트 및 그들의 혼합물이다.
디아실 퍼옥시드 중에서 바람직한 퍼옥시드는 디이소부티로일 퍼옥시드, 디(3,5,5-트리메틸헥사노일) 퍼옥시드, 디(2-에틸헥사노일) 퍼옥시드, 디(2-에틸부타노일) 퍼옥시드 및 또한 비대칭 퍼옥시드, 예컨대 이소부티로일 옥타노일 퍼옥시드, 이소부티로일 데카노일 퍼옥시드, 이소부티로일 라우로일 퍼옥시드, 2-에틸부타노일 데카노일 퍼옥시드 또는 2-에틸헥사노일 라우로일 퍼옥시드, 및 그들의 혼합물이다.
-10℃ 미만, 바람직하게는 -20℃ 미만의 온도에서 저장할 수 있기 위해서, 본 발명에 따른 조성물은 부동제 또는 더욱 특히 부동제의 혼합물을 포함한다.
부동제 물질에 관하여, 예를 들어, 모노올, 디올 및 트리올, 예컨대 메탄올, 에탄올, 에틸렌 글리콜, 이소프로판올, n-프로판올, 프로판-1,2-디올, 프로판-1,3-디올, 글리세롤, 부탄-1-올, 부탄-2-올, 부탄-1,3-디올, 부탄-1,4-디올 및 그들의 혼합물이 언급될 수 있으며, 이들 혼합물은 위에 열거된 둘 이상의 부동제 물질을 포함하고, 하나는 저급 알코올 유형이고 다른 하나는 고급 알코올 유형이고, 유리하게는 메탄올 및 프로판-1,2-디올의 혼합물이다.
본 발명에 따른 유화제는 가수분해도가 80% 초과이고 20℃ 에서 4 중량% 의 물 중 용액으로 측정되는 점도가 10 mPa.s 미만, 바람직하게는 5 mPa.s 미만인 폴리비닐 아세테이트이다.
부분 가수분해된 폴리비닐 아세테이트에 관하여, 그것은 Alcotex® 8804, Mowiol® 3-85 또는 Gohseran® L3266 (이들은 모두 통상의 기술자에게 잘 알려져 있음) 으로 이루어질 수 있다.
본 발명에 따른 부분 가수분해된 폴리비닐 아세테이트의 혼합물이 유화제로서 사용될 때 그것은 본 발명의 범위를 벗어나지 않는다.
하나의 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 유화제, 즉 부분 가수분해된 폴리비닐 아세테이트는 그것의 아세테이트 기에서, 바람직하게는 술포네이트 및 나트륨 카르복실레이트로부터 선택되는, 금속 염에 의해 개질된다.
본 발명에 따른 개질되지 않은 폴리비닐 아세테이트와 개질된 폴리비닐 아세테이트의 혼합물은 유기 퍼옥시드 에멀전의 안정화를 위한 유화성 혼합물로서 사용될 수 있다.
그들의 아세테이트 기에서 개질된 PVA 는 바람직하게는 통상의 기술자에게 잘 알려진 Gohseran® L 3266 으로부터 선택된다.
제 2 비이온성 유화제는 본 발명에 따른, 개질된 또는 개질되지 않은, 부분 가수분해된 폴리비닐 아세테이트와 조합되어 사용될 수 있고, 에톡실레이트 지방산 유형, 예컨대 에톡시화 모노-, 디- 또는 트리글리세리드 유도체 또는 에톡시화 식물성 오일, 에톡시화 지방 알코올 유형 또는 하나 이상의 알킬렌 옥시드 블록을 포함하는 블록 공중합체 유형의 비이온성 계면활성제로 이루어진다. 에톡시화 식물성 오일은 특히 1 mole 의 리시놀레산 당 20 내지 40 mol 의 에틸렌 옥시드를 포함하는 (수소화 또는 비수소화) 에톡시화 피마자유이고; 상업적 예는 특히 Remcopal® 20, Remcopal® R4097 및 Remcopal® RH4090 (이들은 모두 통상의 기술자에게 잘 알려져 있음) 이다.
본 발명에 따르면, 제 2 유화제, 에톡시화 피마자유 유형의 비이온성 계면활성제는 본 발명에서 0.01 내지 3 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 2 중량% 의 농도로 존재한다.
본 발명에 따른 에멀전은 또한 특별한 특성/특징을 갖는 최종 열가소성 조성물을 제공하도록 의도되는 하나 이상의 첨가제를 포함할 수 있다. 이들 첨가제는 이상적으로 최종 중합 또는 공중합을 위해 존재할 것이다.
따라서, 첨가제에 관하여, 그것은 항산화제; UV 보호제; 사용 동안 최종 외관을 개선하는 역할을 하는 가공 보조제, 예컨대 지방 아미드, 스테아르산 및 그것의 염, 에틸렌비스스테아르아미드 또는 불소중합체; 김서림방지제; 블로킹방지제 (antiblocking agent), 예컨대 실리카 또는 탈크; 충전제, 예컨대 칼슘 카르보네이트 및 나노필러, 예컨대, 예를 들어, 점토; 커플링제, 예컨대 실란; 가교제, 예컨대 퍼옥시드; 대전방지제; 핵형성제; 안료; 염료; 가소제; 점도 감소제 및 방염 첨가제, 예컨대 알루미늄 또는 마그네슘 히드록시드로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 액체 수성 유기 퍼옥시드 에멀전은 pH-조절제, 예컨대 포스페이트 및 시트레이트 완충제, 킬레이트제, 살생물제, 예를 들어 살진균제, 오존분해방지제, 항산화제, 붕괴 저해제, 발포제 및 이형제를 포함하는 첨가제를 임의로 포함할 수 있다. 에멀전은 유기 퍼옥시드를 안정화시키거나 그것의 분해를 지연시키기 위해 통상적으로 사용되는 첨가제, 예컨대 감감제 (phlegmatizer) (이소도데칸, 광유) 및 히드로퍼옥시드를 또한 포함할 수 있다.
이들 첨가제는 통상적으로 사용되고 통상의 기술자에게 알려진 양으로 첨가될 수 있다. 이들 첨가제는 최종 중합체 또는 공중합체의 중량에 대해 일반적으로 10 중량ppm 내지 10 000 중량ppm 의 함량으로 사용된다. 가소제, 점도 감소제 및 방염 첨가제는 10 000 ppm 을 훨씬 초과하는 양에 달할 수 있다.
본 발명은 또한 균질 수상을 수득하기 위해, 부동제 물질, 임의로 하나 이상의 첨가제 및 또한 하나 이상의 유화제가 물에 분산되고, 그 후 퍼옥시드가 상기 수상에 첨가되고, 조합된 혼합물이 후속적으로 유화 단계 동안 퍼옥시드의 조기 분해를 제한하도록 5℃ 미만, 바람직하게는 -5℃ 미만의 온도에서 유화되는 것을 특징으로 하는 상기 에멀전의 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 조성물의 제조 방법의 구체적 연속적 단계들 외에, 에멀전의 제조는 통상의 기술자에게 잘 알려진 기술 및 장치와 아무런 차이가 없다. 에멀전이 제조되는 온도는 결정적이지 않지만, 온도는 검정에서의 손실을 초래할 있는 유의한 정도의 분해를 방지할 수 있을 정도로 충분히 낮아야 한다. 선택되는 온도는 본질적으로 유기 퍼옥시드 또는 퍼옥시드들에 좌우된다. 게다가, 수성 에멀전을 제조하기 위해, 탈염수 또는 증류수가 관습적으로 사용된다.
본 발명의 제조 방법은 가능한 한 최선으로 퍼옥시드를 수상에 분할 및/또는 균질화하기 위해 높은 전단 속도를 갖는 혼합기에 의한 유화 단계를 포함한다. 예로서, 기계적으로 회전하는 앵커 (anchor) 및 패들 (paddle) 교반기, 나선 (helical) 교반기, 다시 말해서 공동 샤프트 (shaft) 에 설치된 하나 이상의 교반기, 터빈 (turbine) 교반기, 다시 말해서 혼합 용기 (mixing vessel) 상에 또는 교반 부재 (stirring members) 에 인접한 위치에 고정 칸막이 (stationary baffles) 를 포함하는 것이 언급될 수 있다. 콜로이드 밀 (colloid mill) 및 균질기가 또한 사용될 수 있다. 하나의 이행 특징에 따르면, 본 발명에 따른 방법은 초음파 혼합기 또는 회전자-고정자 혼합기가 사용되는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 에멀전의 제조에 후속적으로, 에멀전을 중합 반응기 내로 펌핑 및 도입하는 단계가 가능한 한 신속히 수행되어야 한다. 퍼옥시드 에멀전은 낮은 점도를 가져야 한다.
따라서, 본 발명에 따른 유기 퍼옥시드 에멀전은 생산 직후 -10℃, 100 s-1 에서 1000 mPa.s 미만, 바람직하게는 700 mPa.s 미만의 동점도를 나타낸다. 점도 측정은, 예를 들어, 표준 DIN 53019 에 따라 Haake Viscotester VT550 유형의 장치로 -10℃ 에서 100 s-1 의 전단 속도에 대해 수행된다.
유동 컵 기술에 의해 측정되는, 그들의 유동성 또는 유동 시간은 200 초 미만, 바람직하게는 100 초 미만 (표준 DIN 53211, 4 mm 의 컵의 직경으로 5℃ 의 온도에서 수행됨).
중합 또는 공중합의 후속 단계는, 본 발명의 맥락에서, 선행 기술과 상이하지 않다. 비닐 클로리드 단량체의 중합은 45 내지 70℃ 의 개시 온도에서 현탁액 중에서 수행된다.
본 발명은 또한 에틸렌 불포화 단량체의 중합 또는 공중합에 있어서의 위에 정의된 에멀전의 용도에 관한 것이다. 단독중합체는 중합에 의해 단 한 가지의 에틸렌 불포화 단량체가 중합될 때 수득된다. 공중합체는 중합에 의해 두 가지 이상의 에틸렌 불포화 단량체가 중합될 때 수득된다. 단량체는 서로 중합될 수 있다고 이해된다.
아크릴레이트의 에틸렌 불포화 단량체로서, 비닐 에스테르, 비닐 할라이드 단량체, 비닐 에테르, 방향족 비닐 화합물, 예컨대 스티렌, 또는 부타디엔, 바람직하게는 비닐 클로리드가 언급될 수 있다.
시험 조성물의 제형의 제조:
비교 PVA (번호 1, 2, 3, 5, 7 및 8), 및 본 발명에 따른 PVA (번호 4, 6 및 9) 는 에멀전 1 내지 16 (에멀전 11 내지 16 은 상기 번호 4, 6 및 9 의 PVA 를 사용한다) 에서 유화제로서 작용하고, 동일한 절차에 따라 제조된다.
PVA, 부동제 물질 및 물을 함유하는 수상을 500 내지 1000 rpm (분당회전수) 에서 교반하고, -5℃ (섭씨) 의 온도에서 유지한다. 이러한 물/PVA/부동제 물질 혼합물을 함유하는 반응기에 유기 퍼옥시드를 점진적으로 첨가한다. 교반을 2000 rpm 에서 3 분 동안 지속한다. 조합된 혼합물을 후속적으로 회전자-고정자 유형의 UltraTurrax 유형 S-25N 18G 장치를 사용하여 9500 rpm 에서 2 분 동안 격렬히 교반하고, 그 후 1000 rpm 에서 1 분 동안 패들로 교반한다. 각각의 에멀전의 양은 합해서 200 그램이다.
수행된 시험:
동점도 측정을 Haake Viscotester VT550 유형의 점도계를 사용하여 수행한다. 측정 장치는 SV-DIN 53019 이며, 표준 DIN 53019 를 참조한다. 측정을 전단을 야기하는 동축 실린더를 사용하여 수행한다. 5 내지 10 ml (밀리리터) 의 에멀전을 -10℃ 에서 유지되는 측정 체임버 내로 도입한다. 하기 실시예에 제시된 값은 100 s-1 의 전단 속도에 상응하고, mPa.s 로 표현되어 있다. 측정의 정확도는 제시된 값의 ±10% 이다.
유동 시간의 측정을 DIN 53211 유형의 유동 컵 (점도 컵의 직경: 4 mm) 을 사용하여 수행한다. 측정을 100 g 의 에멀전에 대해 +5℃ 의 온도에서 컨디셔닝 (conditioning) 후에 수행한다. 유동 시간의 측정값을 초로 표현하고, 정확도는 제시된 값의 ±10% 이다.
액적 크기 (d100 및 d50) 를 종래의 수단에 의해 광 회절 기술을 사용하여 확인한다. 용어 d100 은 수성 에멀전 중 유기 퍼옥시드 액적의 샘플의 부피의 100% 가 d100 미만의 직경을 갖는 직경에 상응하고, 용어 d50 은 수성 에멀전 중 유기 퍼옥시드 액적의 샘플의 부피의 50% 가 d50 미만의 직경을 갖는 직경에 상응한다. 측정을 Malvern Master Sizer 2000® 장치를 사용하여 주위 온도에서 수행한다. 액적 크기 d50 또는 d100 은 ±0.5 ㎛ 로 제시된다.
시험 조성물의 출발 재료:
선행 기술에 따른 조성물 및 본 발명에 따른 조성물을 특성분석하는 것을 가능하게 만드는 시험을 수행하기 위해 주로 2 가지 유형/패밀리의 에멀전을 제조했다.
제 1 에멀전은 60 중량% 디(2-에틸헥실) 퍼옥시디카르보네이트로 이루어지고, 하기를 포함한다:
- 14% 의 전체 농도를 갖는 프로필렌 글리콜/메탄올의 20/80 중량비의 알코올의 혼합물인 부동제 시스템;
- 64/36 중량비의 물/부동제;
- 60 중량% 의 함량의 디(2-에틸헥실) 퍼옥시디카르보네이트. 디(2-에틸헥실) 퍼옥시디카르보네이트는 97% 의 순도를 갖는 Arkema 로부터의 Luperox® 223 이다;
- 1.2 중량% 의 함량의 부분 가수분해된 폴리비닐 아세테이트 (PVA);
- 나머지는 증류수임.
제 2 에멀전은 50 중량% tert-부틸 퍼옥시네오데카노에이트로 이루어지고, 하기를 포함한다:
- 16% 의 전체 농도를 갖는 프로필렌 글리콜/메탄올의 40/60 중량비의 알코올의 혼합물인 부동제 시스템;
- 67/33 중량비의 물/부동제;
- 50 중량% 의 함량의 tert-부틸 퍼옥시네오데카노에이트. tert-부틸 퍼옥시네오데카노에이트는 97% 의 순도를 갖는 Arkema 로부터의 Luperox® 10 이다;
- 1.2 중량% 의 함량의 부분 가수분해된 폴리비닐 아세테이트 (PVA);
- 나머지는 증류수임.
PVA 의 특성분석:
비교 PVA 및 본 발명에 따른 PVA 의 특징이 표 1 에 제시되어 있다:
표 1
점도를 20℃ 에서 물 중 4% 에서 측정한다 (Brookfield RVT 점도, 스핀들 No. 3, 20 rpm).
PVA 9 는 술포네이트 관능기로 개질된 PVA 이다.
오직 PVA No. 4, PVA No. 6 및 PVA No. 9 만 본 발명에서 정의된 기준 (낮은 점도 및 높은 가수분해도) 에 부합한다는 것이 명백히 밝혀졌다. 이해를 더 쉽게 하기 위해서, 상기 표 및 하기 표에서, 본 발명에 따른 PVA 또는 에멀전은 볼드체로 제시되어 있다.
Remcopal® 20 (R20) 유형의 에톡시화 피마자유 유형의 비이온성 계면활성제 유형의 제 2 유화제를 1 중량% 로 에멀전 10 (본 발명에 따른 PVA, 더욱 구체적으로 상기 표의 PVA No. 4 를 함유함), 에멀전 11 (본 발명에 따른 PVA, 더욱 구체적으로 상기 표의 PVA No. 6 를 함유함) 및 에멀전 15 (본 발명에 따른 PVA, 더욱 구체적으로 상기 표의 PVA No. 6 를 함유함) 에 첨가한다.
에멀전:
에멀전 1 내지 11 및 16 은 디(2-에틸헥실) 퍼옥시디카르보네이트 퍼옥시드 에멀전에 상응하고, 에멀전 12 내지 15 는 tert-부틸 퍼옥시네오데카노에이트 퍼옥시드 에멀전에 상응하고, 표 2 및 3 에 특성분석되어 있다:
표 2
표 3
이 경우에, 오직 에멀전 Nos. 10, 11, 13, 14 및 15 만 본 발명에 따른다는 것에 주목할 것이다.
매우 높은 점도를 갖는 PVA 는 짧은 유동 시간 및 충분히 미세한 액적 크기를 갖는 유체 에멀전을 수득하는 것을 가능하게 하지 않는다.
PVA 의 점도가 낮을수록 그리고 5 mPa.s 미만일 때, 에멀전은 유동성의 면에서 성능 기준을 더욱 만족시킨다.
에톡시화 피마자유 유형 (Remcopal® 20 또는 위에서 R20 로 표시됨) 의 비이온성 계면활성제를 포함하는 에멀전의 점도는 PVA 만 포함하는 에멀전의 점도보다 더 낮다. 그 이유는 비이온성 계면활성제, 예컨대 Remcopal® 20 유형의 에톡시화 피마자유를 본 발명에 따른 PVA 유화제에 첨가하는 것이 상응하는 에멀전의 점도를 감소시키는데 기여하기 때문이다. 따라서, 수득되는 에멀전의 점도는 이때, 예를 들어 술포네이트 관능기로 개질된, 개질된 PVA 로 달성되는 점도와 근사하다. 더욱이, 점도를 감소시키는 것에 더하여, 본 발명에 따른 제 2 유화제의 첨가는 유기 퍼옥시드 액적의 평균 크기를 감소시키는데 기여한다.
일반적으로, 50 중량% 농축된 퍼옥시에스테르 에멀전은 60 중량% 농축된 퍼옥시디카르보네이트 에멀전보다 약간 더욱 유체이다. 다른 한편으로는, 본 발명에 따른 PVA 에 의해 안정화된 에멀전은 비교 PVA (선행 기술에 따름) 를 포함하는 것보다 더욱 유체이다. 퍼에스테르의 경우에, 에톡시화 피마자유 유형의 비이온성 계면활성제의 첨가는 다시 에멀전의 점도를 감소시키는 한편 액적 크기를 감소시키는데 기여한다. 여기에 제시된 시험은 디아실 퍼옥시드를 포함하지 않지만 퍼옥시에스테르 및 퍼옥시디카르보네이트에 관해 수득된 결과는 디아실 퍼옥시드로 예상되는 것과 유사한 결과를 허용한다는 점에 주목해야 한다. 그 이유는 디아실 퍼옥시드가 퍼옥시에스테르 및 퍼옥시디카르보네이트로 수득된 것만큼 만족스러운 예비 시험의 주제를 형성했기 때문이다.
상이한 비교 PVA 및 본 발명에 따른 PVA 로 생성된 에멀전을 -20℃ 의 온도에서 수 개월 동안 저장한다. 상이한 에멀전의 특징을 상이한 저장 시간 후에 측정한다. 결과가 표 4 에 제시되어 있다:
표 4
본 발명에 따른 PVA 를 포함하는 에멀전은 최소 12 주의 저장 후에 에멀전의 양호한 특성을 유지하는 것을 가능하게 한다. 에멀전의 점도는 매우 유체이고 1000 mPa.s 미만으로 유지되고 (표준 DIN 53019 에 따라 Haake Viscotester VT550 로 -10℃ 에서 100 s-1 의 전단 속도에 대해 측정됨), 유동 시간은 150 초 미만, 바람직하게는 100 초로 유지되고, 최대 크기 d100 은 20 ㎛ (마이크로미터) 를 초과하지 않는다.
일반적으로, 오직 본 발명에 따른 수성 퍼옥시드 에멀전 조성물만 2 가지 주요 기술적 문제, 즉 시간의 흐름에 따른 퍼옥시드 액적의 확대, 또는 다시 말해서 에멀전의 안정성, 및 특히 불만족스러운 유동 시간을 초래하는, 종종 지나치게 높은, 차가운 조건 하의 에멀전의 점도를 해결하는 것을 가능하게 한다.
Claims (21)
- 하기를 포함하는 수성 유기 퍼옥시드 에멀전 조성물:
- 10 중량% 내지 65 중량% 의 하나 이상의 유기 퍼옥시드,
- 2 중량% 내지 25 중량% 의 하나 이상의 부동제 물질,
- 0.01 중량% 내지 10 중량% 의 하나 이상의 유화제,
- 임의로 하나 이상의 첨가제,
- 물, 여기서 물의 양은 총 조성물 (100%) 의 나머지를 이루도록 결정되며,
유화제는 가수분해도가 80% 초과이고 20℃ 에서 4 중량% 의 물 중 용액으로 측정되는 점도가 3 mPa.s 이하인 폴리비닐 아세테이트로 이루어지는 콜로이드제이며, 상기 점도는 Brookfield RVT 점도계, 스핀들 No. 3, 20 rpm 으로, 표준 ISO 2555 에 따라 측정되는 것을 특징으로 함. - 제 1 항에 있어서, 부분 가수분해된 폴리비닐 아세테이트가 그것의 아세테이트 기에서 금속 염에 의해 개질되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 2 항에 있어서, 금속 염이 나트륨 카르복실레이트 및 술포네이트로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 에톡시화 지방산 유형; 에톡시화 지방 알코올 유형; 하나 이상의 알킬렌 옥시드 블록을 포함하는 블록 공중합체 유형의 비이온성 계면활성제로 이루어지는 제 2 유화제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 4 항에 있어서, 에톡시화 지방산 유형이 에톡시화 지방산 모노-, 디- 또는 트리글리세리드 또는 에톡시화 식물성 오일인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 4 항에 있어서, 제 2 유화제가 에톡시화 피마자유로 이루어지는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 폴리비닐 아세테이트의 가수분해도가 85% 초과인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 7 항에 있어서, 폴리비닐 아세테이트의 가수분해도가 86% 내지 89% 인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 유기 퍼옥시드 또는 퍼옥시드들이 퍼옥시에스테르, 퍼옥시디카르보네이트 및 디아실 퍼옥시드 중 하나 이상으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 200 초 미만의 유동 시간에 의해 정의되는 점도를 나타내며, 상기 유동 시간은 5℃ 의 온도에서 표준 DIN 53211 에 따라 4 mm 의 컵의 직경으로 측정되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 10 항에 있어서, 유동 시간에 의해 정의되는 점도가 100 초 미만인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 퍼옥시드로 형성된 복수의 액적을 포함하고, 상기 액적의 평균 크기 (d50) 는 10 ㎛ (마이크로미터) 미만이고, 액적의 최대 크기 (d100) 는 20 ㎛ 미만인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 12 항에 있어서, 상기 액적의 평균 크기 (d50) 는 5 ㎛ 미만인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 30 중량% 초과의 하나 이상의 유기 퍼옥시드를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 14 항에 있어서, 45 중량% 초과의 하나 이상의 유기 퍼옥시드를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 폴리비닐 아세테이트가 1 중량% 내지 5 중량% 로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 폴리비닐 아세테이트가 0.5 중량% 내지 3 중량% 로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 하기 연속적 단계들을 포함하는 것을 특징으로 하는, 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 따른 조성물의 제조 방법:
- 균질 수상을 수득하기 위해, 부동제 물질, 임의로 적어도 상기 첨가제 및 또한 콜로이드제를 물에 분산시키는 단계, 그 후
- 퍼옥시드를 수상에 첨가하는 단계, 및
- 그에 따라 형성되는 혼합물을 유화 단계 동안 5℃ 미만의 온도에서 유화시키는 단계. - 제 18 항에 있어서, 그에 따라 형성되는 혼합물을 유화 단계 동안 -5℃ 미만의 온도에서 유화시키는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 에틸렌 불포화 단량체의 중합 또는 공중합에서 사용되는 조성물.
- 제 20 항에 있어서, 에틸렌 불포화 단량체가 비닐 클로리드를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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Citations (3)
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|---|---|---|---|---|
| JP2001064312A (ja) * | 1999-08-30 | 2001-03-13 | Kayaku Akzo Corp | 有機過酸化物エマルション配合物。 |
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