TW202116819A - 有機過氧化物水性乳化液 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於一種過氧化酯之水性乳化液，其包含至少一種過氧化酯、至少一種防凍劑及選自由以下組成之群的至少兩種乳化劑之組合：未經乙氧基化脫水山梨糖醇酯、乙氧基化脫水山梨糖醇酯及乙氧基化脂肪醇。

Description

有機過氧化物水性乳化液
本發明係關於一種過氧化酯之水性乳化液，其可用於烯系不飽和單體且尤其氯乙烯之聚合或共聚合。
有機過氧化物之不穩定性固有的預防構成熟習此項技術者所熟知之知識的組成部分。此外，由於其不穩定的特性，有機過氧化物尤其用作乙烯基單體之聚合的引發劑。
最具反應性的有機過氧化物通常在防凍劑存在下以水性乳化液形式調節。此調節使得有可能吸收及消散過氧化物可能分解時產生的能量，且在低於-10℃、通常低於-20℃之溫度下使該乳化液維持液態形式。因此，此調節限制了過氧化物之任何非預期分解。
除水及防凍劑以外，有機過氧化物之乳化液一般包含乳化劑，該乳化劑用於減小水相與有機過氧化物之間的界面張力，以促進其以液滴形式分散且隨著時間推移穩定此等液滴(維持液滴尺寸)。
有機過氧化物乳化液之穩定性在安全方面(在生產、運輸及儲存期間)為至關重要的，且對於在聚合期間之使用而言亦為至關重要的。
此係因為在乙烯基單體之乳化液或懸浮液中使用非均質有機過氧化物乳化液作為聚合引發劑可在最終產物中產生非均質性。此非均質性之特徵一般為聚合物粒子在實施期間以熔融形式膠化較差(「魚眼(fish eye)」，硬粒)。現在，硬粒之存在使聚合物材料混濁化。因此，此等穩定性考慮因素對於最終產物之透明度必不可少之應用為極重要的，尤其對於醫學應用而言。
因此，必不可少的為保持有機過氧化物乳化液之良好穩定性直至其使用。
然而，乳化液隨時間推移變得去穩定化且過氧化物液滴之平均尺寸增大。液滴尺寸增大可引起相分離。若平均液滴尺寸不超過5 µm、最大液滴尺寸不超過20 µm且液滴尺寸分佈為均質的，則過氧化物乳化液一般視為令人滿意的。
此外，將有機過氧化物乳化液排放在中間儲存倉中、泵送及引入至聚合反應器中之步驟對於所得聚合物之品質及聚合過程之可靠性而言為重要的步驟。此等步驟必須儘可能快速地進行。為此，有機過氧化物乳化液具有較低黏度以便儘可能地促進乳化液之流動為至關重要的。因此，對於100 s-1 之剪切速率，有機過氧化物乳化液必須在-10℃下具有1000 mPa.s (毫帕-秒)之最大動態黏度(使用產生剪切力之同軸圓柱體(coaxial cylinder)，例如根據標準DIN 53019得到動態黏度量測值)。
現在，熟習此項技術者瞭解，對於此類型之乳化液而言，試圖減小液滴尺寸會促使黏度增加。(參見J.P. Canselier及M. Poux之文章第1.4段，「Procédés d'émulsification - Mécanisme de formation des émulsions [Emulsification processes - emulsion formation mechanism]」Techniques de l'Ingénieur J2 152，第1-12頁，2004年6月10日公開)。
因此，因為熟習此項技術者設想到的選擇相互衝突，所以同時達成此兩個主要目標對熟習此項技術者而言係很大的困難。
WO 99/05101揭示了部分水解的聚乙酸乙烯酯(PVA)作為膠體劑與HLB (親水性親脂性平衡)值大於16的非離子界面活性劑組合用於過氧化酯之水性乳化液的用途。過氧化物乳化液需要較低黏度。因此，該文獻陳述HLB低於16之界面活性劑可增加乳化液之最終黏度。
類似地，WO 03/095500揭示了部分水解的PVA與HLB值大於15之非離子界面活性劑組合用於過氧二碳酸酯或二醯基過氧化物之水性乳化液的用途。該文獻亦陳述添加HLB低於10之界面活性劑具有有害作用且增加有機過氧化物乳化液之最終黏度。
本申請人已發現，使用兩種特定乳化劑之組合出人意料地使有機過氧化物之水性乳化液穩定，同時具有允許乳化液之良好實施的黏度。
本發明因此係關於一種過氧化酯之水性乳化液，其包含： -至少一種過氧化酯， -至少一種防凍劑， -選自由以下組成之群的至少兩種乳化劑之組合： -未經乙氧基化脫水山梨糖醇酯， -乙氧基化脫水山梨糖醇酯， -乙氧基化脂肪醇。
因此，本發明允許在生產之後或在儲存於-20℃下持續若干個月期間產生包含平均液滴尺寸(d50 )低於5 µm之乳化液。根據本發明之乳化液與烯系不飽和衍生物且尤其乙烯基單體(諸如氯乙烯單體)之聚合相容，因為其具有允許極短流動時間之極低黏度。
本發明亦關於一種用於製備過氧化酯之水性乳化液的方法，其包含步驟a)混合： -至少一種防凍劑， -選自由以下組成之群的至少兩種乳化劑之組合：1)未經乙氧基化脫水山梨糖醇酯，2)乙氧基化脫水山梨糖醇酯，及3)乙氧基化脂肪醇， -水， -至少一種過氧化酯。
本發明亦關於如上文所定義之乳化液的用途，其用於烯系不飽和單體之聚合。
本發明之其他特徵及優勢將在閱讀以下實施方式及實例時更清楚地顯現。
在以下文字中，且除非另外指示，否則值範圍之限制包括於此文獻中。
表述「至少一種」等效於表述「一或多種」。
乳化液 較佳地，該至少一種過氧化酯以相對於組合物之總重量的30重量%至70重量%、較佳35重量%至65重量%且更優先40重量%至60重量%之間的含量存在。
較佳地，該過氧化酯係選自由以下組成之群： -過氧化新癸酸酯，諸如過氧化新癸酸α-異丙苯酯、2-過氧化新癸酸2,4,4-三甲基戊酯、過氧化新癸酸3-羥基-1,1-第三丁酯、過氧化新癸酸第三丁酯、過氧化新癸酸第三戊酯、過氧化新癸酸二甲基丁酯及過氧化新癸酸3-羥基-1,1-二甲基丁酯， -過氧化新庚酸酯，諸如過氧化新庚酸3-羥基-1,1-二甲基丁酯、過氧化新庚酸α-異丙苯酯及過氧化新庚酸第三丁酯， -過氧化特戊酸酯，諸如過氧化特戊酸第三戊酯及過氧化特戊酸第三丁酯， -過氧化乙基己酸酯，諸如2-過氧化乙基己酸第三戊酯、2-過氧化乙基己酸第三丁酯、2-過氧化乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、2-過氧化乙基己酸3-羥基-1,1-二甲基丁酯， -過氧異丁酸第三丁酯， 及其混合物。
尤其較佳地，該過氧化酯為過氧化特戊酸酯，尤其過氧化特戊酸第三丁酯或過氧化特戊酸第三戊酯，且更優先為過氧化特戊酸第三丁酯。
過氧化特戊酸第三丁酯可為例如來自Arkema之Luperox® 11。
過氧化特戊酸第三戊酯可為例如來自Arkema之Luperox® 554。
或者，尤其較佳地，過氧化酯為尤其選自由以下組成之群的過氧化新癸酸酯：過氧化新癸酸第三丁酯、過氧化新癸酸第三戊酯、過氧化新癸酸α-異丙苯酯及過氧化新癸酸3-羥基-1,1-二甲基丁酯，且更優先為過氧化新癸酸3-羥基-1,1-二甲基丁酯。
尤其較佳地，過氧化酯係選自由以下組成之群：過氧化特戊酸第三丁酯、過氧化特戊酸第三戊酯、過氧化新癸酸第三丁酯、過氧化新癸酸3-羥基-1,1-二甲基丁酯、過氧化新癸酸第三戊酯及過氧化癸酸α-異丙苯酯。
過氧化新癸酸3-羥基-1,1-二甲基丁酯可為例如來自Arkema之Luperox® 610。
過氧化癸酸α-異丙苯酯可為例如來自Arkema之Luperox® 188。
過氧化新癸酸第三戊酯可為例如來自Arkema之Luperox® 546。
過氧化新癸酸第三丁酯可為例如來自Arkema之Luperox® 10。
較佳地，在室溫下該過氧化酯為液體。
為了能夠在低於-10℃、優先低於-20℃之溫度下儲存，根據本發明之組合物包含至少一種防凍劑。
較佳地，該至少一種防凍劑為醇，較佳選自由以下組成之群：乙醇、乙二醇、異丙醇、正丙醇、1,2-丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、丙三醇、1-丁醇、2-丁醇、1,3-丁二醇及1,4-丁二醇及其混合物，較佳選自由異丙醇、乙醇、丙二醇及其混合物組成之群。尤其較佳地，該至少一種防凍劑為乙醇，視情況與另一醇組合，較佳選自由乙二醇、異丙醇、正丙醇、1,2-丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、丙三醇、1-丁醇、2-丁醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇及其混合物組成之群。
有利地，該至少一種防凍劑包含乙醇與丙二醇之混合物，且尤其由乙醇與丙二醇之混合物組成。較佳地，丙二醇為1,2-丙二醇。
較佳地，根據本發明之水性乳化液包含相對於該水性乳化液之總重量的5重量%與25重量%之間的防凍劑，較佳10重量%與20重量%之間的防凍劑。
較佳地，根據本發明之水性乳化液包含相對於該乳化液之總重量在0與10重量%之間的甲醇、較佳在0與5重量%之間的甲醇、較佳在0與4重量%之間的甲醇、較佳在0與3重量%之間的甲醇、較佳在0與2重量%之間的甲醇、更優先在0與1重量%之間的甲醇，且尤其較佳不包含任何甲醇。
出於本發明之目的，術語「乳化劑」意謂對水相與包含有機過氧化物之有機相之間的界面表面張力具有影響之化合物。
出於本發明之目的，表述「選自由以下組成之群的至少兩種乳化劑之組合：未經乙氧基化脫水山梨糖醇酯，乙氧基化脫水山梨糖醇酯及乙氧基化脂肪醇」意謂該組合必須包含： -至少一種未經乙氧基化脫水山梨糖醇酯與一種乙氧基化脫水山梨糖醇酯， -至少一種未經乙氧基化脫水山梨糖醇酯與一種乙氧基化脂肪醇，或 -至少一種乙氧基化脫水山梨糖醇酯與一種乙氧基化脂肪醇。
較佳地，該組合包含： -至少一種未經乙氧基化脫水山梨糖醇酯與一種乙氧基化脫水山梨糖醇酯， 或 -至少一種未經乙氧基化脫水山梨糖醇酯與一種乙氧基化脂肪醇。
在一個特定實施例中，該組合可包含至少一種未經乙氧基化脫水山梨糖醇酯、一種乙氧基化脫水山梨糖醇酯與一種乙氧基化脂肪醇。
較佳地，該至少兩種乳化劑之組合的HLB低於13、較佳低於或等於12、較佳低於或等於11、更佳低於或等於10。
較佳地，該至少兩種乳化劑之組合的HLB大於5、較佳大於或等於6、更佳大於或等於7。
較佳地，該至少兩種乳化劑之組合的HLB在5與13之間，較佳在6與12之間，更優先在7與11之間。
術語「HLB」或「HLB值」意謂能夠評定乳化劑於水中之溶解度的親水性親脂性平衡。較佳地，HLB根據由Griffin提出之方法確定(Journal of the Society of Cosmetic Chemists, 5(4), (1954), 249-256)。
該至少兩種乳化劑之組合的HLB可由乳化劑之質量比計算。
較佳地，根據本發明之乳化劑不包含任何部分水解的聚乙酸乙烯酯，更優先不包含任何聚乙酸乙烯酯，更優先不包含任何聚乙酸乙烯酯或任何纖維素酯。此尤其使得能夠減少工業製備時間，因為呈固體形式之聚乙酸乙烯酯需要初步溶解步驟，且能夠使與處置粉末相關之風險降至最低。
較佳地，該乙氧基化脂肪醇為C4 -C30 、較佳C4 -C20 、更佳C16 -C18 直鏈或分支鏈、環狀或非環狀、飽和或不飽和芳族或非芳族脂肪醇。
較佳地，乙氧基化脂肪醇係選自由以下組成之群：乙氧基化辛基十二醇、乙氧基化癸醇、乙氧基化月桂醇、乙氧基化油鯨蠟醇(oleocetyl alcohol)、乙氧基化異癸醇、乙氧基化辛醯基醇、醇乙氧基化異十三醇、乙氧基化鯨蠟硬脂醇(cetostearyl alcohol)、乙氧基化辛醯基醇、乙氧基化十四醯醇(myristyl alcohol)、乙氧基化十六醯基或軟脂基醇、乙氧基化硬脂醇、乙氧基化二十[烷]基(eicosanoyl)或二十基(arachidyl)醇、乙氧基化二十二烷基醇、乙氧基化油醇(oleyl alcohol)、乙氧基化二十碳烯醯基(eicosenoyl)或矽鈹釔礦基(gadolinyl)醇、乙氧基化二十二[碳]烯基(docoseno)醇、乙氧基化蓖麻油基醇、乙氧基化亞麻油醇及乙氧基化次亞麻油醇及其混合物。
較佳地，脂肪醇包含3個與80個之間的環氧乙烷基團，較佳20個與40個之間，優先22個與30個之間，且更優先25個環氧乙烷基團。
尤其較佳地，脂肪醇為C4 -C30 、較佳C4 -C20 、較佳C16 -C18 直鏈或分支鏈、環狀或非環狀、飽和或不飽和芳族或非芳族脂肪醇且含有3至80個之間環氧烷單元，較佳20至40個之間，優先22至30個之間，且更優先25個環氧烷基團。有利地，脂肪醇為包含23至25個環氧乙烷基團之C16 -C18 醇。脂肪醇可有利地為包含23個環氧乙烷基團之C18 醇，諸如來自Arkema之Surfaline® OC23L。脂肪醇可有利地為包含25個環氧乙烷基團之C18 醇，諸如來自Arkema之Surfaline® CS25L。
較佳地，該未經乙氧基化脫水山梨糖醇酯係選自由以下組成之群：脫水山梨糖醇單硬脂酸酯、脫水山梨糖醇三硬脂酸酯、脫水山梨糖醇單月桂酸酯、脫水山梨糖醇三月桂酸酯、脫水山梨糖醇單油酸酯、脫水山梨糖醇三油酸酯、脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯、脫水山梨糖醇三棕櫚酸酯及其組合。
脫水山梨糖醇單油酸酯可在品牌名Span 80®下獲得(來自Croda)。
較佳地，乙氧基化脫水山梨糖醇酯包含3個與40個之間的環氧乙烷基團，較佳5個與20個之間的環氧乙烷基團。
較佳地，該乙氧基化脫水山梨糖醇酯係選自由以下組成之群：乙氧基化脫水山梨糖醇單硬脂酸酯、乙氧基化脫水山梨糖醇三硬脂酸酯、乙氧基化脫水山梨糖醇單月桂酸酯、乙氧基化脫水山梨糖醇三月桂酸酯、乙氧基化脫水山梨糖醇單油酸酯、乙氧基化脫水山梨糖醇三油酸酯、乙氧基化脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯、乙氧基化脫水山梨糖醇三棕櫚酸酯及其組合。
脫水山梨糖醇單油酸酯20 OE可在品牌名Surfaline SE80® (來自Arkema)或Tween 80® (來自Croda)下獲得。
較佳地，至少兩種乳化劑之組合包含如上文所定義之未經乙氧基化脫水山梨糖醇及包含5個與20個之間的環氧乙烷基團之乙氧基化脫水山梨糖醇酯。
較佳地，至少兩種乳化劑之組合包含如上文所定義之未經乙氧基化脫水山梨糖醇及包含22個與30個之間的環氧乙烷基團之C16 -C22 乙氧基化醇。
較佳地，該至少兩種乳化劑以該乳化液之0.05重量%至5重量%範圍內、較佳1重量%至2重量%範圍內之含量存在。表述「該等兩種乳化劑以該乳化液之0.05重量%至5重量%範圍內、較佳1重量%至2重量%範圍內之含量存在」意謂兩種藥劑之總含量在該乳化液之0.05重量%至5重量%、較佳該乳化液之1重量%至2重量%範圍內。
根據本發明之乳化液亦可包含一或多種添加劑，其尤其可意欲賦予最終熱塑性組合物特定特性/特徵。
較佳地，該添加劑係選自由以下組成之群：抗氧化劑；UV保護劑；處理劑，其在使用時具有改善最終外觀之功能，諸如脂肪醯胺、硬脂酸及其鹽、伸乙基雙(硬脂醯胺)或氟聚合物；防霧劑；抗結塊劑，諸如二氧化矽或滑石；填充劑，諸如碳酸鈣及奈米填充劑，例如黏土；偶合劑，諸如矽烷；抗靜電劑；成核劑；顏料；染料；塑化劑；流化劑及阻燃性添加劑，諸如氫氧化鋁或氫氧化鎂；pH調節劑，諸如磷酸鹽及檸檬酸鹽緩衝液；螯合劑；殺生物劑，例如殺真菌劑；抗臭氧劑、抗氧化劑；抗降解劑、膨脹劑及脫模劑。
較佳地，該添加劑對溶液之均質性無任何影響。
該添加劑可以通常使用且熟習此項技術者已知之量添加。此等添加劑通常以相對於該乳化液之重量在10 ppm與10 000 ppm之間的含量使用。
較佳地，根據本發明之乳化液包含水，以便形成該組合物之其餘部分(至多100%)。較佳地，該水為去離子水或蒸餾水。
根據本發明之水性乳化液在-10℃及100 s-1 下的動態黏度較佳低於1000 mPa.s、優先低於700 mPa.s且更優先低於500 mPa.s (黏度量測值例如根據為熟習此項技術者所熟知之標準DIN 53019，使用諸如Viscotester Haake VT550之機器，在-10℃及100 s-1 之剪切速率下量測)。
根據本發明之水性乳化液的流動時間較佳低於200秒、優先低於100秒(流動時間量測值可例如藉助於稠度杯技術DIN 53211，4 mm之黏度杯直徑、5℃之溫度得到)。
方法 本發明亦關於一種用於製備過氧化酯之水性乳化液的方法，其包含步驟a)混合： -如上文所定義之至少一種防凍劑， -如上文所定義之選自由以下組成之群的至少兩種乳化劑之組合：1)未經乙氧基化脫水山梨糖醇酯，2)乙氧基化脫水山梨糖醇酯，及3)乙氧基化脂肪醇， -水， -如上文所定義之至少一種過氧化酯。
較佳地，步驟a)藉由將該至少一種有機過氧化物與包含該至少一種防凍劑及該至少兩種乳化劑之水性溶液混合來進行。
較佳地，步驟a)為乳化步驟。較佳地，步驟a)在低於5℃、較佳低於0℃之溫度下且甚至更優先在低於-5℃之溫度下進行。使用此類溫度使得有可能限制有機過氧化物之過早降解。
較佳地，使用去離子水或蒸餾水製備水性乳化液。
較佳地，使用較高剪切混合器進行混合步驟，以使過氧化物在水相中儘可能地分配及/或均質化。可提及之混合器的實例包括機械旋轉槳及錨式攪拌器、葉輪攪拌器、渦輪式混合器、超音波混合器及轉子-定子混合器。
乳化液之用途 本發明亦關於如上文所定義之乳化液的用途，其用於烯系不飽和單體之聚合。
出於本發明之目的，術語「聚合」意謂單獨烯系不飽和單體之聚合或其與共聚單體之共聚合。
較佳地，聚合在介於45℃與70℃之間的引發溫度下進行。
可提及之烯系不飽和單體包括丁二烯、丙烯酸酯、乙烯酯、鹵化乙烯(諸如氯乙烯)、乙烯醚及芳族乙烯基化合物，諸如苯乙烯及鹵化亞乙烯(諸如偏二氯乙烯及偏二氟乙烯)。較佳地，該烯系不飽和單體為氯乙烯。
聚合方法 本發明亦關於一種用於聚合烯系不飽和單體之方法，其包含在如上文所定義之乳化液存在下之聚合步驟。
以下實例用以說明本發明而不限制本發明。
實例 製造測試組合物之調配物 ： 根據以下方案製備乳化液：
將含有乳化劑、防凍劑及水之水相在500與1000 rpm(轉/分鐘)之間攪拌且保持在-5℃ (攝氏度)下。將有機過氧化物逐漸添加至含有此水/乳化劑/防凍劑混合物之反應器中。在2000 rpm下維持攪拌3分鐘。隨後使用諸如Ultra-Turrax S-25N 18G摻合器之機器使整體在9500 rpm下劇烈攪拌2分鐘，且隨後使用槳在1000 rpm下攪拌1分鐘。每次乳化按總計200 g進行。
製造以下乳化液 ： -防凍劑系統，其為醇與60/40質量比之乙醇/1,2-丙二醇的混合物，總濃度為16%； -40%之以下有機過氧化物中之一者：來自Arkema之Luperox® 11 (過氧化特戊酸第三丁酯)、Luperox® 610 (過氧化新癸酸3-羥基-1,1-二甲基丁酯)、Luperox® 10 (過氧化新癸酸第三丁酯)及Luperox® 554 (過氧化特戊酸第三戊酯))； -乳化劑或乳化劑之組合； -其餘部分為蒸餾水。 [表1]
乳化液 有機過氧化物 乳化劑 1 乳化劑 2 乳化劑或乳化劑之組合的HLB
1 Luperox® 11 0.48重量% Tween 80(HLB 15) 1.12重量% Span 80 (HLB 4.3) 7.5
2 Luperox® 11 0.38重量% Surfaline OC23L (HLB 16) 2.16重量% Span 80 (HLB 4.3) 6.0
3 Luperox® 11 0.68重量% Surfaline® CS25L (HLB 16.2) 0.54重量% Span 80 (HLB 4.3) 10.9
4    Luperox® 11 0.85重量% Surfaline® OC23L (HLB 16) 0.29重量% Span 80 (HLB 4.3) 13.0
5 (比較性) Luperox® 11 1.5重量% Surfaline® OC23L (HLB 16) _ 16.0
6 (比較性) Luperox® 11 1.6重量% Tween 80 (HLB 15)    15.0
7 Luperox® 610 0.80重量% Surfaline® CS25L (HLB 16.2) 0.85重量% Span 80 (HLB 4.3) 10.1
8 Luperox® 10 0.60重量% Surfaline® CS25L (HLB 16.2) 0.85重量% Span 80 (HLB 4.3) 9.2
9 Luperox® 554 0.80重量% Tween 80 (HLB 15) 0.80重量% Span 80 (HLB 4.3) 9.6
進行測試 ： 在儲存於 -20 ℃ 下 6 個月之後得到以下量測值 ： 使用黏度計，諸如Viscotester Haake VT550機器得到動態黏度量測值。參考標準DIN 53019，量測裝置為SV-DIN 53019。使用產生剪切力之同軸圓柱體得到量測值。將5與10 ml之間(毫升)的乳化液引入量測腔室中，該腔室維持在約-10℃。以下實例中給出之值對應於100 s-1 之剪切速率且以mPa.s為單位表示。
使用稠度杯，根據標準DIN 53211 (黏度杯直徑：4 mm)得到流動時間量測值，其為熟習此項技術者所熟知。在+5℃下調節之後，得到100 g乳化液之量測值。流動時間量測值以秒為單位表示。
經由習知手段使用光散射技術確定液滴尺寸。使用Malvern Mastersizer 2000® 裝置在室溫下得到量測值。以±0.5 µm (微米)之精確度確定液滴尺寸d50 或d100 。
有機過氧化物濃度藉由自乳化液樣品頂部取出之樣本及自該樣品底部取出之另一樣本上的HPLC進行量測。若觀測到樣品頂部與底部濃度之間差值低於4%，則該乳化液視為穩定的。
結果呈現於下表2中： [表2]
乳化液 1 2 3 4 5 6 7 8 9
體積，平均液滴尺寸(µm) 1 0.7 1 1.5 2個月之相分離 4個月之相分離    1.8    1.5    1
最大液滴尺寸(µm) 2.9 1.9 2.5 5       7.6       4.4       2.9
流動時間 (s) 30 42 30 32 33 24 43
在-20 ℃ 及125.5 s-1 下之黏度(mPa.s) 330 340 330 332 300 270 370   
在乳化液頂部之有機過氧化物濃度 40.6% 40.4% 41.2% 43.2% 49.5% 50.6% 40.2%
在乳化液底部之有機過氧化物濃度 40.2% 39.8% 39.3% 19.8% 49% 50.2% 40.4%

Claims (15)

  1. 一種有機過氧化物之水性乳化液，其包含： 至少一種過氧化酯， 至少一種防凍劑， 選自由以下組成之群的至少兩種乳化劑之組合： 未經乙氧基化脫水山梨糖醇酯， 乙氧基化脫水山梨糖醇酯， 乙氧基化脂肪醇。
  2. 如請求項1之乳化液，其中該至少兩種乳化劑之該組合的HLB低於13、較佳低於或等於12、較佳低於或等於11、更佳低於或等於10。
  3. 如請求項1之乳化液，其中該未經乙氧基化脫水山梨糖醇酯係選自由以下組成之群：脫水山梨糖醇單硬脂酸酯、脫水山梨糖醇三硬脂酸酯、脫水山梨糖醇單月桂酸酯、脫水山梨糖醇三月桂酸酯、脫水山梨糖醇單油酸酯、脫水山梨糖醇三油酸酯、脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯、脫水山梨糖醇三棕櫚酸酯及其組合。
  4. 如前述請求項中任一項之乳化液，其中該乙氧基化脫水山梨糖醇酯係選自由以下組成之群：乙氧基化脫水山梨糖醇單硬脂酸酯、乙氧基化脫水山梨糖醇三硬脂酸酯、乙氧基化脫水山梨糖醇單月桂酸酯、乙氧基化脫水山梨糖醇三月桂酸酯、乙氧基化脫水山梨糖醇單油酸酯、乙氧基化脫水山梨糖醇三油酸酯、乙氧基化脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯、乙氧基化脫水山梨糖醇三棕櫚酸酯及其組合。
  5. 如前述請求項中任一項之乳化液，其中該乙氧基化脂肪醇為C4 -C30 、較佳C4 -C20 、較佳C16 -C18 直鏈或分支鏈、環狀或非環狀、飽和或不飽和芳族或非芳族脂肪醇且含有3至80個之間環氧烷單元，較佳20至40個之間，優先22至30個之間，且更優先25個環氧烷基團。
  6. 如前述請求項中任一項之乳化液，其中該至少兩種乳化劑以該乳化液之0.05重量%至5重量%範圍內、較佳1重量%至2重量%範圍內之含量存在。
  7. 如前述請求項中任一項之乳化液，其中該至少一種有機過氧化物以相對於組合物之總重量的30重量%至70重量%、較佳35重量%至65重量%且更優先40重量%至60重量%之間的含量存在。
  8. 如前述請求項中任一項之乳化液，其中該至少一種過氧化酯係選自由以下組成之群： 過氧化新癸酸酯，諸如過氧化新癸酸α-異丙苯酯(α-cumyl peroxyneodecanoate)、2-過氧化新癸酸2,4,4-三甲基戊酯、過氧化新癸酸3-羥基-1,1-第三丁酯、過氧化新癸酸第三丁酯、過氧化新癸酸第三戊酯、過氧化新癸酸二甲基丁酯及過氧化新癸酸3-羥基-1,1-二甲基丁酯， 過氧化新庚酸酯，諸如過氧化新庚酸3-羥基-1,1-二甲基丁酯、過氧化新庚酸α-異丙苯酯及過氧化新庚酸第三丁酯， 過氧化特戊酸酯，諸如過氧化特戊酸第三戊酯及過氧化特戊酸第三丁酯， 過氧化乙基己酸酯，諸如2-過氧化乙基己酸第三戊酯、2-過氧化乙基己酸第三丁酯、2-過氧化乙基己酸1,1,3,3-四甲基丁酯、2-過氧化乙基己酸3-羥基-1,1-二甲基丁酯， 過氧異丁酸第三丁酯， 及其混合物， 較佳地，該過氧化酯係選自由以下組成之群：過氧化特戊酸第三丁酯、過氧化特戊酸第三戊酯、過氧化新癸酸第三丁酯、過氧化新癸酸3-羥基-1,1-二甲基丁酯、過氧化新癸酸第三戊酯及過氧化癸酸α-異丙苯酯。
  9. 如前述請求項中任一項之乳化液，其中該至少一種防凍劑係選自由以下組成之群：乙醇、乙二醇、異丙醇、正丙醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、丙三醇、1-丁醇、2-丁醇、1,3-丁二醇及1,4-丁二醇及其混合物，較佳選自由以下組成之群：異丙醇、乙醇、丙二醇及其混合物，更優先選自由乙醇及丙二醇或其混合物組成之群。
  10. 如前述請求項中任一項之乳化液，其中該乳化液不包含任何甲醇。
  11. 如前述請求項中任一項之乳化液，其中該乳化液包含相對於該水性乳化液之總重量的5重量%與25重量%之間的防凍劑，較佳10重量%至20重量%。
  12. 一種用於製備過氧化酯之水性乳化液的方法，其包含步驟a)混合： 至少一種防凍劑， 選自由以下組成之群的至少兩種乳化劑之組合：1)未經乙氧基化脫水山梨糖醇酯，2)乙氧基化脫水山梨糖醇酯，及3)乙氧基化脂肪醇， 水， 至少一種過氧化酯。
  13. 一種如請求項1至11中任一項之乳化液的用途，其用於烯系不飽和單體之聚合。
  14. 如請求項13之組合物的用途，其中該等烯系不飽和單體包含氯乙烯。
  15. 一種用於聚合烯系不飽和單體之方法，其包含在如請求項1至11中任一項之乳化液存在下聚合之步驟。
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