KR101868835B1 - 이해체성 점착제 조성물 및 이해체성 점착 테이프 - Google Patents
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Abstract
카르복시 전구기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머, n-부틸아크릴레이트 및 극성기 함유 모노머를 모노머 성분으로서 함유하는 아크릴계 중합체로서, 상기 극성기 함유 모노머의 함유량이 아크릴계 중합체를 형성하는 모노머 성분 중의 5∼30질량%인 아크릴계 중합체, 및, 산촉매 또는 산발생제를 함유하는 이해체성 점착제 조성물에 의해, 호적한 접착성과 해체성을 실현할 수 있으며, 해체 시에 피착체/기재 계면 또는 점착제층/피착체 계면으로부터 양호하게 박리할 수 있다.
Description
본 발명은, 피착체에의 첩부, 물품간의 고정을 행한 후, 일정 기간 경과 후에 당해 첩부나 고정을 용이하게 해체할 수 있는 이해체성(易解體性) 점착 테이프 및 당해 이해체성 점착 테이프를 부여하는 이해체성(易解體性) 점착제 조성물에 관한 것이다.
점착 테이프는, 작업성이 우수한 접착 신뢰성이 높은 접합 수단으로서, OA 기기, IT·가전 제품, 자동차 등의 각 산업 분야에서의 부품 고정 용도나, 부품의 가고정 용도, 제품 정보를 표시하는 라벨 용도 등에 사용되고 있다. 최근, 지구 환경 보호의 관점에서, 이들 가전이나 자동차 등의 각종 산업 분야에 있어서, 사용 완료 제품의 리사이클, 리유스의 요청이 높아지고 있다. 각종 제품을 리사이클, 리유스할 때에는, 부품의 고정이나 라벨로 사용되고 있는 점착 테이프를 박리하는 작업이 필요해지지만, 당해 점착 테이프는 제품 중의 각소(各所)에 마련되어 있기 때문에, 간이한 제거 공정에 의한 작업 코스트의 저감이 요망되고 있다.
이해체성의 점착 테이프로서는, 예를 들면, 접착력이 상이한 2층 이상의 점착층을 갖는 점착 부재가 개시되어 있다(특허문헌 1 참조). 당해 점착 테이프는, 중첩 구조의 점착층을 갖는 점착 부재에 있어서의 약(弱)점착층을 통하여 피착체를 접합 처리함에 의해, 피착체의 강고한 고착과, 당해 약점착층을 박리면으로 하는 용이한 해체를 실현한다는 점착 부재이다. 그러나, 당해 점착 부재는, 복수의 점착제층을 필수의 구성으로 하기 때문에 제조 코스트가 높아지는 문제가 있었다. 또한, 약점착층에 의해 피착체와의 접착이 행해지는 구성이기 때문에 접착력을 높이는데는 제한이 있어, 강고하게 물품을 고정하는 용도에의 전개가 곤란했다. 특히, OA 기기, IT·가전 제품, 자동차 등에서의 부품 고정 용도에 있어서는, 점착 테이프에 열이 가해지는 환경 하에서 사용되는 경우도 많아, 고온 하에서의 양호한 접착 성능도 요구되는 경우가 있었다.
다른 이해체성의 점착제 조성물로서, 지방족 폴리에스테르를 함유하는 점착제 조성물이 개시되어 있다(특허문헌 2 참조). 당해 점착제 조성물은, 온수 침지에서의 박리 작업에 있어서 폴리카프로락톤의 가수분해 촉진 작용에 의해 용이하게 박리할 수 있는 것이 개시되어 있다. 그러나 당해 점착제 조성물은, 박리 시에 온수 침지가 필요하므로, 해체 작업을 행하는 부재가 클 경우에는 설비 코스트가 크고, 전자 부품 등을 재이용할 때 등의 물을 사용할 수 없는 부품에는 적용할 수 없는 것이었다.
또한, 해체 시에 점착 테이프의 접착력이 대폭으로 저하했을 경우에도, 점착 테이프의 피착체로부터의 박리나 기재로부터의 점착제층의 박리 시에는, 해체 시에 점착제층이 응집 파괴하면 잔존하는 점착제층의 제거가 필요해져, 다량의 공업 제품 등의 해체 시에는 작업성이 떨어지는 경우가 있었다.
또한, 아크릴계의 블록 공중합체를 사용한 점착제 조성물로서, 아크릴계 폴리머 블록 중에 카르복시 전구기(前驅基)(-COOt-부틸)를 갖는 아크릴 공중합체를 제조한 후, 당해 카르복시 전구기를 카르복시기로 변환한 블록 공중합체를 함유하는 점착제 조성물이 개시되어 있다(특허문헌 3 참조). 당해 점착제 조성물은, 카르복시 전구기로서, t-부틸기를 측쇄에 갖는 아크릴계 공중합체를 제조하는 공정을 갖는 것이지만, 얻어지는 점착제 조성물 중에는 당해 t-부틸기는 잔존하지 않으며, 해체성을 갖는 것이 아니었다.
본 발명이 해결하려는 과제는, 호적(好適)하게 피착체에의 첩부나 부품간의 고정이 가능하며, 또한, 해체 시에는 온수 등의 물을 사용하지 않고도, 가열이나 에너지선 조사에 의해 용이하게 해체 가능한 이해체성 점착 테이프 및 당해 이해체성 점착 테이프를 실현 가능한 점착제 조성물을 제공하는 것에 있다.
또한, 상기 해체성이 우수하고, 고온 하에서의 접착성이 우수한 이해체성 점착 테이프 및 당해 이해체성 점착 테이프를 실현 가능한 점착제 조성물을 제공하는 것에 있다.
또한, 해체 시의 점착 테이프의 피착체로부터의 박리나 기재로부터의 점착제층의 박리 시에도 각 계면에서 해체가 가능한 이해체성 점착 테이프 및 당해 이해체성 점착 테이프를 실현 가능한 점착제 조성물을 제공하는 것에 있다.
본 발명은 이하의 태양을 포함한다.
(1) 아크릴계 중합체, 및, 산촉매 또는 산발생제를 함유하는 점착제 조성물로서, 상기 아크릴계 중합체가, 카르복시 전구기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머, n-부틸아크릴레이트 및 극성기 함유 모노머를 모노머 성분으로서 함유하는 아크릴계 중합체이고, 상기 극성기 함유 모노머의 함유량이, 상기 아크릴계 중합체를 형성하는 전(全) 모노머 성분 중의 5∼30질량%인 것을 특징으로 하는 이해체성 점착제 조성물.
(2) 상기 카르복시 전구기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머가, tert-부틸(메타)아크릴레이트, 2-메틸-2-아다만틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸-2-아다만틸(메타)아크릴레이트, 보르닐(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 및 벤질(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 상기 (1)에 기재된 이해체성 점착제 조성물.
(3) 상기 극성기 함유 모노머가, 수산기 함유 비닐 모노머인 상기 (1) 또는 (2)에 기재된 이해체성 점착제 조성물.
(4) 상기 카르복시 전구기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머의 함유량이, 상기 아크릴계 중합체를 형성하는 전 모노머 성분 중의 1∼75질량%인 상기 (1)∼(3) 중 어느 한 항에 기재된 이해체성 점착제 조성물.
(5) 상기 아크릴계 중합체가, 상기 카르복시 전구기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머로 이루어지는 폴리(메타)아크릴레이트쇄(A)와, 상기 n-부틸아크릴레이트 및 상기 극성기 함유 모노머를 모노머 성분으로서 함유하는 폴리(메타)아크릴레이트쇄(B)를 갖는 아크릴계 블록 중합체인 상기 (1)∼(4) 중 어느 한 항에 기재된 이해체성 점착제 조성물.
(6) 상기 (1)∼(5) 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 갖는 이해체성 점착 테이프.
본 발명의 이해체성 점착제 조성물에 따르면, 아크릴계 중합체가 갖는 양호한 점착 특성을 저감시키지 않으며, 해체 시에는 열이나 광 등의 간이한 수단에 의해, 용이하게 풀남음 없이 해체할 수 있다. 또한, 해체 시에 해체 시의 점착 테이프의 피착체로부터의 박리나 기재로부터의 점착제층의 박리 시에도 점착제층이 계면 박리하기 쉽기 때문에, 피착체나 기재에의 점착제층의 잔존이 생기기 어려워 해체 시의 작업성도 양호해진다. 이 때문에, 리사이클이나 리유스에 적용되는 OA 기기, IT·가전 제품, 자동차 등의 각 산업 분야에서의 부품 고정 용도나 부품의 가고정 용도, 제품 정보를 표시하는 라벨 용도 등에 특단의 제한없이 호적하게 적용할 수 있고, 해체 시에도 간이한 가열 설비나 에너지선 조사 설비 등에 의해 용이하게 해체할 수 있다.
도 1은 실시예 1에 있어서의 가열 전후, UV 조사 후, 및 UV 조사 및 가열 후의 180° 박리 강도(N/20㎜) 및 박리 거리(㎜/20㎜ 폭)를 나타내는 도면.
도 2는 실시예 2에 있어서의 가열 전후, UV 조사 후, 및 UV 조사 및 가열 후의 180° 박리 강도(N/20㎜) 및 박리 거리(㎜/20㎜ 폭)를 나타내는 도면.
도 3은 실시예 3에 있어서의 가열 전후, UV 조사 후, 및 UV 조사 및 가열 후의 180° 박리 강도(N/20㎜) 및 박리 거리(㎜/20㎜ 폭)를 나타내는 도면.
도 4는 비교예 1에 있어서의 가열 전후, UV 조사 후, 및 UV 조사 및 가열 후의 180° 박리 강도(N/20㎜) 및 박리 거리(㎜/20㎜ 폭)를 나타내는 도면.
도 5는 실시예 4에 있어서의 초기, 및 UV 조사 및 가열 후의 180° 박리 강도(N/20㎜) 및 박리 거리(㎜/20㎜ 폭)를 나타내는 도면.
도 6은 비교예 2에 있어서의 초기, 및 UV 조사 및 가열 후의 180° 박리 강도(N/20㎜) 및 박리 거리(㎜/20㎜ 폭)를 나타내는 도면.
도 2는 실시예 2에 있어서의 가열 전후, UV 조사 후, 및 UV 조사 및 가열 후의 180° 박리 강도(N/20㎜) 및 박리 거리(㎜/20㎜ 폭)를 나타내는 도면.
도 3은 실시예 3에 있어서의 가열 전후, UV 조사 후, 및 UV 조사 및 가열 후의 180° 박리 강도(N/20㎜) 및 박리 거리(㎜/20㎜ 폭)를 나타내는 도면.
도 4는 비교예 1에 있어서의 가열 전후, UV 조사 후, 및 UV 조사 및 가열 후의 180° 박리 강도(N/20㎜) 및 박리 거리(㎜/20㎜ 폭)를 나타내는 도면.
도 5는 실시예 4에 있어서의 초기, 및 UV 조사 및 가열 후의 180° 박리 강도(N/20㎜) 및 박리 거리(㎜/20㎜ 폭)를 나타내는 도면.
도 6은 비교예 2에 있어서의 초기, 및 UV 조사 및 가열 후의 180° 박리 강도(N/20㎜) 및 박리 거리(㎜/20㎜ 폭)를 나타내는 도면.
[아크릴계 중합체]
본 발명의 이해체성 점착제 조성물에 사용하는 아크릴계 중합체는, 카르복시 전구기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머, n-부틸아크릴레이트 및 극성기 함유 모노머를 모노머 성분으로서 함유하는 아크릴계 중합체이고, 극성기 함유 모노머의 함유량이, 아크릴계 중합체를 형성하는 전 모노머 성분 중의 5∼30질량%인 아크릴계 중합체이다.
당해 아크릴계 중합체는, (메타)아크릴레이트 모노머 유래의 카르복시 전구기를 측쇄에 가지며, 카르복시 전구기는, 산촉매나 점착제층 외부로부터의 광이나 열에 의해 산을 발생시키는 산발생제의 산 성분에 의해 카르복시기로 변환되어, (메타)아크릴산으로 된다. 당해 (메타)아크릴산은, 점착제층의 응집력을 높게 하며, 또한 (메타)아크릴산 생성 시에 발포를 발생시키기 때문에, 점착제층의 점착성을 저감시키므로, 외부 자극에 의해 생긴 산 성분에 의해 측쇄가 분해함으로써, 점착제층의 박리성이 향상하여, 양호하게 해체하는 것이 가능해진다.
카르복시 전구기로서는, 산에 의해 카르복시기로 되는 것이면 특히 제한되지 않지만, 산에 의해 올레핀 탈리를 발생시키기 쉬운 제2급 또는 제3급 탄소 원자를 갖는 알킬기와 카르복시기로 구성되는 에스테르기를 바람직하게 사용할 수 있다. 또한, 제2급 또는 제3급 탄소 원자를 갖는 알킬기 이외의 기로서, 온화한 조건에서 탈리하기 쉬운 벤질기 등도 바람직하게 사용할 수 있다. 당해 측쇄 분해 시에 탈리하는 카르복시 전구기 중에서도, 탈리하여 알킬렌, 알칸 등의 기체를 발생시키는 것은, 점착제층의 박리성 향상에 기여하기 때문에, 더 양호한 재박리성이 얻어지기 때문에 바람직하다.
카르복시 전구기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머로 형성되는 아크릴 공중합체 중의 카르복시 전구기를 갖는 구조 단위는, 바람직하게는 하기 식(1)으로 표시되는 구조 단위이다.
상기 식(1) 중의 R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내며, 바람직하게는 수소 원자이다. 또한, X1는 산의 영향에 의해서 탈리하여, 상기 식(1) 중에 카르복시기를 형성할 수 있는 알킬기(바람직하게는, 탄소수 1∼20, 보다 바람직하게는 탄소수 1∼12)를 나타낸다. X1가 제2급 또는 제3급 탄소 원자를 갖는 알킬기인 경우에는, (메타)아크릴로일옥시기의 산소 원자와, 당해 알킬기의 제2급 또는 제3급 탄소 원자가 결합한다.
카르복시 전구기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머 중, 제2급 탄소 원자를 갖는 알킬기의 제2급 탄소 원자와, (메타)아크릴로일옥시기가 결합한 (메타)아크릴레이트 모노머로서는, 예를 들면, sec-부틸(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, sec-헥실(메타)아크릴레이트, sec-옥틸(메타)아크릴레이트, sec-노닐(메타)아크릴레이트, sec-데실(메타)아크릴레이트, 보르닐(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트 등을 사용할 수 있다. 이들 중에서도 시클로헥실아크릴레이트는, 호적한 해체성을 얻기 쉬우며, 또한, 무색이고 투명성이 높은 점착제층을 얻기 쉬우므로 바람직하게 사용할 수 있다.
또한, 제3급 탄소 원자를 갖는 알킬기의 제3급 탄소 원자와, (메타)아크릴로일옥시기가 결합한 (메타)아크릴레이트 모노머로서는, 예를 들면 tert-부틸(메타)아크릴레이트, tert-헥실(메타)아크릴레이트, tert-옥틸(메타)아크릴레이트, tert-노닐(메타)아크릴레이트, tert-데실(메타)아크릴레이트, 2-메틸-2-아다만틸(메타)아크릴레이트 등의 2-알킬-2-아다만틸(메타)아크릴레이트 등을 사용할 수 있다.
또한, 이들 이외의 카르복시 전구기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머로서, 벤질(메타)아크릴레이트도 바람직하게 사용할 수 있다.
이들, (메타)아크릴레이트 모노머 중에서도, tert-부틸(메타)아크릴레이트, 2-메틸-2-아다만틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸-2-아다만틸(메타)아크릴레이트, 보르닐(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 및 벤질(메타)아크릴레이트는, 특히 산에 의해 호적하게 카르복시기를 형성하기 때문에, 적의(適宜) 선택하여 바람직하게 사용할 수 있으며, 그 중에서도 tert-부틸아크릴레이트를 특히 바람직하게 사용할 수 있다. 또한, 이소보르닐아크릴레이트는, 산에 의한 호적한 카르복시기 형성에 더하여, 열안정성이 높고, 무색이며 투명성이 높은 점착제층을 얻기 쉽기 때문에, 특히 바람직하게 사용할 수 있다.
카르복시 전구기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머의 함유량으로서는, 아크릴계 중합체를 구성하는 전 모노머 성분 중의 1∼75질량%인 것이 바람직하며, 1∼60질량%인 것이 보다 바람직하고, 2∼50질량%인 것이 더 바람직하고, 3∼40질량%로 하는 것이 특히 바람직하다. 당해 범위로 함으로써 양호한 접착성을 유지하면서 호적한 해체성을 실현하기 쉬워진다.
본 발명의 점착제 조성물에 있어서는, 가열만 또는 자외선 조사만으로 해체하는 것도 바람직하게 사용할 수 있지만, 접착 안정성이 필요한 용도 등에 있어서는, 가열만 또는 자외선 조사만으로는 대폭적인 접착력 저하가 생기지 않으며, 가열 및 자외선 조사의 조합에 있어서 대폭적인 접착력 저하가 생기는 점착제 조성물이 바람직한 경우가 있다. 이러한 용도에 있어서는, 상기 카르복시 전구기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머로서, 가열만 또는 자외선 조사만으로는 대폭적인 접착력 저하가 생기기 어려워, 가열 및 자외선 조사의 조합에 있어서 대폭적인 접착력 저하가 생기기 쉬운 상기 예시한 (메타)아크릴레이트 모노머를 사용하는 것이 바람직하며, 그 중에서도, sec-부틸(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 시클로헥실아크릴레이트, 이소보르닐아크릴레이트, 보르닐아크릴레이트, tert-부틸아크릴레이트를 특히 바람직하게 사용할 수 있다.
본 발명에 사용하는 아크릴계 중합체는, 상기 카르복시 전구기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머에, n-부틸아크릴레이트와 극성기 함유 모노머를 공중합 성분으로서 병용함으로써, 호적한 접착성, 특히 고온 하에서의 우수한 접착성과 해체성을 실현할 수 있다.
극성기 함유 모노머로서는, 수산기, 카르복시기, 아미노기, 이미노기 또는 아미드기 등의 극성기를 갖는 비닐 모노머를 예시할 수 있으며, 이들 모노머는, 분자간 상호 작용에 의해, 접착성이나 해체 시의 점착제층의 응집력의 향상에 기여하기 쉽기 때문에 바람직하다. 그 중에서도 수소 결합을 형성할 수 있는 극성기 함유 비닐 모노머를 바람직하게 사용할 수 있으며, 수산기 함유 비닐 모노머는, 접착성의 향상이나, 접착 후의 점착제층의 경시(經時) 안정성이 우수하며, 또한 해체 시에는 점착제층의 응집력을 확보하기 쉬우므로 피착체/점착제층 계면이나 점착제층/기재 계면에서의 해체에 기여하여, 호적한 해체성을 얻기 쉽기 때문에 특히 바람직하다.
수산기 함유 비닐 모노머로서는, 예를 들면, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메타)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메타)아크릴레이트 등을 적의 선택하여 사용할 수 있다. 그 중에서도, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 또는 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트를 바람직하게 사용할 수 있으며, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트를 특히 바람직하게 사용할 수 있다.
또한, 카르복시기 함유 비닐 모노머로서는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레산, 크로톤산, 아크릴산 다이머, 에틸렌옥사이드 변성 숙신산아크릴레이트 등의 카르복시기를 갖는 모노머 등을 사용할 수 있다.
또한, 아미드기 함유 비닐 모노머로서는, 예를 들면, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디에틸아크릴아미드, N-비닐피롤리돈, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, N,N-디에틸메타크릴아미드, N,N'-메틸렌비스아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필메타크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드 등을 사용할 수 있고, 아미노기 함유 비닐 모노머로서는, 예를 들면, 아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴레이트 등을 사용할 수 있다.
또한, 이미노기 함유 모노머로서는, 예를 들면 시클로헥실말레이미드, 이소프로필말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, 이타콘이미드 등을 사용할 수 있다.
n-부틸아크릴레이트의 함유량은, 양호한 접착성을 얻기 쉬워지므로, 아크릴계 중합체를 구성하는 전 모노머 성분 중의 20질량% 이상인 것이 바람직하며, 30∼95질량%인 것이 보다 바람직하고, 40∼90질량%로 하는 것이 보다 더 바람직하고, 50∼80질량%인 것이 특히 바람직하다.
또한, 극성기 함유 모노머(바람직하게는, 극성기 함유 비닐 모노머)의 함유량으로서는, 아크릴계 중합체를 구성하는 전 모노머 성분 중의 5∼30질량%, 바람직하게는 8∼25질량%, 보다 바람직하게는 10∼20질량% 사용함으로써, 높은 접착력이어도 양호하게 해체할 수 있으며, 또한 피착체/점착제층 계면이나 점착제층/기재 계면에서 호적한 해체성을 실현할 수 있다.
본 발명에 사용하는 아크릴계 중합체는, 상기 모노머 이외의 모노머 성분도 적의 사용할 수 있으며, 상기 카르복시 전구기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머나 n-부틸아크릴레이트 이외의 탄소수 1∼14의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트를 사용해도 된다. 당해 탄소수 1∼14의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴레이트로서는, 예를 들면 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-부틸메타크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, n-노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, n-데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, n-운데실(메타)아크릴레이트, n-도데실(메타)아크릴레이트, n-트리데실(메타)아크릴레이트, n-테트라데실(메타)아크릴레이트 등을 사용할 수 있다. 또한, 스티렌, 아세트산비닐 등의 모노머를 사용해도 된다.
상기 카르복시 전구기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머, n-부틸아크릴레이트 및 극성기 함유 모노머 이외의 모노머를 병용할 경우에는, 그 함유량이, 사용하는 n-부틸아크릴레이트의 동 질량% 이하로 하는 것이 바람직하며, 아크릴계 중합체를 구성하는 모노머 성분 중의 30질량% 이하로 하는 것이 바람직하고, 20질량% 이하로 하는 것이 보다 바람직하고, 10질량% 이하로 하는 것이 더 바람직하다.
본 발명에 사용하는 아크릴계 중합체는, 상기 모노머 성분의 랜덤 중합체이어도 블록 중합체이어도 된다. 랜덤 중합체이면 초기의 접착력을 확보하기 쉬워지기 때문에 바람직하다. 또한 블록 중합체이면, 피착체/점착제층 계면이나 점착제층/기재 계면에서의 박리 시에 스틱 슬립(stick slip)이 생기기 어려워져, 특히 호적한 해체성을 얻기 쉬워지기 때문에 바람직하다. 아크릴계 중합체를 블록 중합체로 할 경우에는, 카르복시 전구기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머로 이루어지는 폴리(메타)아크릴레이트쇄(A)와, n-부틸아크릴레이트 및 극성기 함유 모노머를 모노머 성분으로서 함유하는 폴리(메타)아크릴레이트쇄(B)와의 블록 공중합체로 함으로써, 호적한 접착성과 해체성을 얻기 쉬워지기 때문에 바람직하다. 당해 블록 공중합체는, 하나의 폴리(메타)아크릴레이트쇄(A)와 하나의 폴리(메타)아크릴레이트쇄(B)와의 블록 공중합체(AB형 블록 공중합체)이어도, 복수의 폴리(메타)아크릴레이트쇄(A)나 복수의 폴리(메타)아크릴레이트쇄(B)가 랜덤하게 블록 중합된 블록 공중합체(ABA형, BAB형, ABAB형, ABABA형 등)이어도 된다. 또한, 폴리(메타)아크릴레이트쇄(A)는, 카르복시 전구기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머로 이루어지는 반복 단위 수가 10 이상인 폴리머쇄이면, 산촉매나 점착제층 외부로부터의 광이나 열에 의해 산을 발생시키는 산발생제의 산 성분에 의해 측쇄 분해하여, 점착제층의 박리에 기여할 수 있다. 당해 반복 단위 수는, 중합 가능한 반복 단위 수이며, 점착 특성을 실현할 수 있는 것이면 특히 제한되는 것이 아니지만, 바람직하게는 10 이상, 보다 바람직하게는 20 이상이며, 상한에 대해서는 바람직하게는 10만 이하이다.
아크릴계 중합체를 상기 폴리(메타)아크릴레이트쇄(A)와 폴리(메타)아크릴레이트쇄(B)와의 블록 공중합체로 할 경우에는, 아크릴계 중합체 중의 각 폴리머쇄의 함유 비율은, (A)와 (B)의 합계에 대하여, (A)가 75몰% 이하인 것이 바람직하다. 또한, 몰비(A)/(B)로 표시되는 공중합 비율이, 75/25∼1/99인 것이 바람직하며, 65/35∼3/97인 것이 보다 바람직하고, 50/50∼10/90인 것이 보다 더 바람직하고, 40/60∼15/85인 것이 특히 바람직하다. 블록 공중합비를 당해 범위로 함으로써, 폴리(메타)아크릴레이트쇄(A)에 의한 호적한 해체성과, 폴리(메타)아크릴레이트쇄(B)의 점착성 등의 특성을 호적하게 발현하기 쉬워진다.
본 발명에 사용하는 아크릴계 중합체의 질량 평균 분자량은, 1만∼200만 정도의 범위에서 사용 태양에 따라 적의 조정하면 되고, 후술하는 리빙라디칼 중합법에 의하여 상기 아크릴계 중합체를 제조할 경우에는, 양호한 생산 효율을 유지하는 관점에서는 1만∼10만 정도로 하는 것이 바람직하고, 해체 전의 양호한 점착 강도를 유지하는 관점에서는 15만 이상으로 하는 것이 바람직하며, 30만 이상으로 하는 것이 보다 바람직하고, 45만∼100만 정도로 하는 것이 특히 바람직하다. 또한, 특히 해체 시의 점착제층의 응집력을 확보하려는 경우에는 60만 이상으로 하는 것도 바람직하다. 본 발명의 점착제 조성물은 수평균 분자량이 15만 이상인 경우에, 높은 접착력과 호적한 해체성을 실현하기 쉽기 때문에 바람직하다.
상기 질량 평균 분자량 및 수평균 분자량은, 겔투과 크로마토그래피(GPC)에 의한 표준 폴리스티렌 환산이다. 측정 조건의 예로서, HLC-8220GPC(도소사제)를 사용하여 칼럼은 TSKgel GMHXL[도소제]을 사용하고, 칼럼 온도는 40℃, 용리액은 테트라히드로퓨란, 유량은 1.0㎖/분으로 하고, 표준 폴리스티렌은 TSK 표준 폴리스티렌을 사용함으로써 측정할 수 있다.
분자량을 조정하기 위하여, 중합에는 연쇄 이동제를 사용해도 된다. 연쇄 이동제로서는, 공지의 연쇄 이동제, 예를 들면 라우릴메르캅탄, 글리시딜메르캅탄, 메르캅토아세트산, 2-메르캅토에탄올, 티오글리콜산, 티오글리콜산2-에틸헥실, 2,3-디메틸캅토-1-프로판올 등을 사용할 수 있다.
상기 아크릴계 중합체는, 예를 들면 상기 아크릴 단량체의 혼합물을, 라디칼 중합 반응함에 의하여 제조할 수 있다. 상기 아크릴계 중합체의 제조 방법으로서는 구체적으로는, 리빙라디칼 중합법이나, 아조계 개시제 또는 과산화물을 사용하여 행하는 종래 알려진 라디칼 중합법을 들 수 있다. 그 중에서도, 리빙라디칼 중합법을 채용하는 것이, 라디칼 중합 과정에 있어서의 연쇄 이동 반응이나 정지 반응 등의 부반응(副反應)을 야기하지 않으며, 저분자량 성분의 생성을 억제할 수 있어, 분자량 분포가 좁은 아크릴계 중합체를 제조할 수 있기 때문에 바람직하다.
상기 리빙라디칼 중합법으로서는, 예를 들면 원자 이동 라디칼 중합법(ATRP법), 고주기 15족 또는 16족 원소를 함유하는 유기헤테로 화합물을 촉매로서 사용하는 리빙라디칼 중합법(유기헤테로 화합물을 매개로 하는 라디칼 중합법)(TERP법 등), 가역적 부가 개열 연쇄 이동 중합 반응법(RAFT법) 등을 들 수 있다.
상기 원자 이동 라디칼 중합법(ATRP법)은, 예를 들면 천이 금속착체와, 유기할로겐화물의 존재 하에서, 상기한 아크릴 단량체를 중합하는 방법이다.
상기 천이 금속착체를 구성하는 천이 금속으로서는, 예를 들면 Cu, Ru, Fe, Rh, V, Ni나, 그들의 할로겐화물을 사용할 수 있다. 또한, 상기 천이 금속에 배위하는 배위자로서는, 비피리딜 유도체, 메르캅탄 유도체, 트리플루오레이트 유도체, 3급 알킬아민 유도체 등을 들 수 있다.
상기 유기할로겐화물은, 중합 개시제로서, 예를 들면 2-브로모(또는 클로로)프로피온산메틸, 2-브로모(또는 클로로)프로피온산에틸, 2-브로모(또는 클로로)-2-메틸프로피온산메틸, 2-브로모(또는 클로로)-2-메틸프로피온산에틸, 염화(또는 브롬화) 1-페닐에틸, 2-브로모(또는 클로로)프로피온산2-히드록시에틸, 2-브로모(또는 클로로)프로피온산4-히드록시부틸, 2-브로모(또는 클로로)-2-메틸프로피온산2-히드록시에틸, 2-브로모(또는 클로로)-2-메틸프로피온산4-히드록시부틸 등을 사용할 수 있다.
유기헤테로 화합물을 매개로 하는 라디칼 중합법은, 유기헤테로 화합물과 라디칼 개시제 존재 하에서, 상기한 아크릴 단량체를 중합하는 방법이다. 당해 유기헤테로 화합물을 매개로 하는 라디칼 중합법에 따르면, 아크릴 공중합체의 분자량을 고분자량화하기 쉬우며, 접착력을 향상시키기 쉽기 때문에 바람직하다.
유기헤테로 화합물을 매개로 하는 라디칼 중합법에 사용하는 유기헤테로 화합물로서는, 유기텔루륨 화합물, 유기디텔루리드 화합물, 유기비스무트 화합물, 유기안티몬 화합물을 바람직하게 사용할 수 있다. 이들 유기헤테로 화합물의 구체예로서는, 일본국 특개2004-323693호 공보, WO2004/14818 공보, 일본국 특개2006-225524호 공보, 일본국 특개2006-299278호 공보, 일본국 특개2008-291216호 공보, 일본국 특개2009-149877호 공보 등에 개시가 있는 유기텔루륨 화합물, 유기디텔루리드 화합물, 일본국 특개2009-149877호 공보, WO2006/62255 공보 등에 개시가 있는 유기비스무트 화합물, 일본국 특개2009-149877호 공보, WO2006/1496 공보 등에 개시가 있는 유기안티몬 화합물 등의 주지의 화합물을 적의 사용할 수 있다. 구체적으로는, 예를 들면, 2-메틸텔라닐-2-메틸프로피온산메틸, 2-메틸텔라닐-2-메틸프로피온산에틸, 2-n-부틸-2-페닐텔라닐프로피온산에틸, 2-메틸-2-페닐텔라닐프로피온산에틸, 2-메틸텔라닐프로피오니트릴, 2-메틸-2-메틸텔라닐프로피오니트릴, (메틸텔라닐-메틸)벤젠, (1-메틸텔라닐-에틸)벤젠, (2-메틸텔라닐-프로필)벤젠, (1-페닐텔라닐-에틸)벤젠, 2-메틸-2-n-부틸텔라닐-프로피온산에틸, 2-메틸-2-디메틸비스무타닐프로피온산메틸에스테르, 2-메틸-2-디페닐비스무타닐프로피오니트릴, 2-메틸-2-디메틸페닐비스무타닐프로피오니트릴, 2-메틸-2-디메틸스티바닐프로피온산메틸, 2-메틸-2-디메틸스티바닐프로피오니트릴, 1-디메틸스티바닐-1-페닐에탄, 디메틸디텔루리드, 디에틸디텔루리드, 디-n-프로필디텔루리드, 디이소프로필디텔루리드, 디시클로프로필디텔루리드, 디-n-부틸디텔루리드, 디-sec-부틸디텔루리드, 디-tert-부틸디텔루리드, 디시클로부틸디텔루리드, 디페닐디텔루리드, 비스-(p-메톡시페닐)디텔루리드, 비스-(p-아미노페닐)디텔루리드, 비스-(p-니트로페닐)디텔루리드, 비스-(p-시아노페닐)디텔루리드, 비스-(p-설포닐페닐)디텔루리드, 디나프틸디텔루리드, 디피리딜디텔루리드 등을 들 수 있다. 바람직하게는, 디메틸디텔루리드, 디에틸디텔루리드, 디-n-프로필디텔루리드, 디-n-부틸디텔루리드, 디페닐디텔루리드 등의 화합물을 바람직하게 예시할 수 있다.
또한, 상기 아크릴계 중합체는, 예를 들면, 상기 카르복시 전구기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머를 상기한 라디칼 중합법에 의해 중합함으로써 상기 카르복시 전구기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머의 호모폴리머로 이루어지는 폴리(메타)아크릴레이트쇄(A)를 제조하고, 다음으로, 상기와 마찬가지의 방법으로 폴리(메타)아크릴레이트쇄(B)를 제조하여, 상기 폴리(메타)아크릴레이트쇄(A)와 (B)를, 상기 (A) 및 (B) 중에 각각 도입된 아세틸렌기와 아지드기의 환화 부가 반응 등의 클릭 반응에 의해 결합시킴으로써 제조할 수도 있다.
[산촉매, 산발생제]
본 발명에 사용하는 산촉매로서는, 예를 들면 p-톨루엔설폰산이나 벤젠설폰산 등의 방향족 설폰산, 지방족 설폰산 등의 유기산이나, 염산이나 황산 등의 무기산, 및, 그들의 수화물 등으로부터 적의 선택하여 사용할 수 있다.
본 발명에서 사용하는 산발생제는, 예를 들면 자외선 등의 에너지선에 의한 광조사에 의해 양이온 중합을 개시할 수 있는 산을 발생시키는 광 산발생제나, 가열 등에 의하여 산을 발생시키는 열 산발생제이다. 그 중에서도 광 산발생제는, 광과 열의 2종의 외부 자극에 의해 점착제층을 호적하게 해체할 수 있는 한편, 점착제 조성물로 해서 보관할 때나, 점착 테이프로 해서 물품을 고정했을 때에는 용이하게 분해나 해체가 생기기 어려워, 안정한 보존성이나 점착 특성을 유지할 수 있기 때문에, 특히 바람직하게 사용할 수 있다.
상기 광 산발생제로서는, 예를 들면 N-히드록시나프탈이미드트리플루오로메탄설폰산에스테르, N-히드록시나프탈이미드메탄설폰산에스테르, N-히드록시나프탈이미드벤젠설폰산에스테르, N-히드록시나프탈이미드트리플레이트, 비스(시클로헥실설포닐)디아조메탄, 비스(tert-부틸설포닐)디아조메탄, 비스(p-톨루엔설포닐)디아조메탄, 트리페닐설포늄트리플루오로메탄설포네이트, 디페닐-4-메틸페닐설포늄트리플루오로메탄설포네이트, 디페닐-2,4,6-트리메틸페닐설포늄-p-톨루엔설포네이트, 비스(도데실페닐)요오도늄 헥사플루오로안티모네이트, 비스(tert-부틸페닐)요오도늄 헥사플루오로포스페이트, 비스(tert-부틸페닐)요오도늄트리플루오로메탄설포네이트, 트리페닐설포늄 트리플루오로메탄설포네이트, 비페닐요오도늄 트리플루오로메탄설포네이트, 페닐-(3-히드록시-펜타데실페닐)요오도늄 헥사플루오로안티모네이트, 및 페닐-(3-히드록시펜타데실페닐)요오도늄 헥사플루오로안티모네이트 등으로부터 적의 선택하여 사용할 수 있다.
이들 광 산발생제는, 사용하는 용도에 따라서 적의 호적한 것을 선택하면 된다. 예를 들면, 이들 산발생제는 점착제의 혼합에 의해 열분해 온도가 저하하는 경우가 있기 때문에, 이들 중에서도, N-히드록시나프탈이미드트리플루오로메탄설폰산에스테르나 비스(시클로헥실설포닐)디아조메탄 등의 산발생제 단독으로의 열분해 온도가 대략 150℃ 이상인 것을 사용하는 것이, 보존 시 등에 열의 영향에 의하여 산이 발생하여, 점착제 조성물의 해체가 진행하는 것을 방지하는데 바람직하다.
또한, 광 산발생제 중에서도, 비스(시클로헥실설포닐)디아조메탄 등의 가열에 의해 기체를 발생시키는 광 산발생제는, 광에 의한 산발생과 가열에 의한 기체 발생에 의해, 특히 높은 해체성을 실현하기 쉽기 때문에 바람직하다. N-히드록시나프탈이미드트리플루오로메탄설폰산에스테르 등의 100℃ 정도의 가열에 의해서도 기체를 발생시키기 어려운 광 산발생제는, 열안정성이 높은 점착제층을 얻을 수 있기 때문에 바람직하다.
또한, 광 산발생제 중에서도, 골격 중에 벤젠환이나 나프탈렌환 구조 등의 광흡수성의 구조를 갖는 광 산발생제는, 적은 광조사 시간이나 적은 함유량으로 호적한 해체성을 실현할 수 있기 때문에, 제조 코스트나 해체 코스트를 저감하기 쉽기 때문에 바람직하다. 한편, 이들 광흡수성의 구조를 갖지 않는 광 산발생제는, 광조사에 대한 안정성이 요구되는 경우에 바람직하게 사용할 수 있다.
또한, 상기 열 산발생제로서는, 설포늄염, 벤조티아조늄염, 암모늄염, 포스포늄염을 사용할 수 있으며, 예를 들면 4-아세톡시페닐디메틸설포늄 헥사플루오로아르세네이트, 벤질-4-히드록시페닐메틸설포늄 헥사플루오로안티모네이트, 4-아세톡시페닐벤질메틸설포늄 헥사플루오로안티모네이트, 디벤질-4-히드록시페닐설포늄 헥사플루오로안티모네이트, 4-아세톡시페닐벤질설포늄 헥사플루오로안티모네이트, 및 3-벤질벤조티아졸륨 헥사플루오로안티모네이트 등으로부터 적의 선택하여 사용할 수 있다.
[점착제 조성물]
본 발명의 점착제 조성물은, 상기 아크릴계 중합체와, 산촉매 또는 산발생제를 함유한다. 당해 점착제 조성물에 의해 형성되는 점착제층은, 첩부 시에는, 아크릴계 중합체의 점착 특성을 충분히 발현할 수 있으며, 해체를 행할 때에는, 산촉매나, 가열이나 광 등의 외부 자극에 의해 산을 발생시키는 산발생제의 존재 하에서, 가열이나 광조사를 행함에 의해, 상기 아크릴계 중합체 측쇄의 카르복시 전구기(바람직하게는, (메타)아크릴로일옥시기가 결합해 있는 제2급 또는 제3급 탄소 원자)가 분해되어, 점착력을 크게 저감할 수 있다. 또한, 호적한 해체성에 의해, 피착체/점착제층 계면이나 점착제층/기재 계면에서 용이하게 해체 가능해진다.
점착제 조성물 중의 산촉매 또는 산발생제의 함유량으로서는, 사용하는 산촉매 또는 산발생제의 종류나, 원하는 해체성에 따라서 적의 조정하면 되지만, 카르복시 전구기 함유 (메타)아크릴레이트가 갖는 카르복시 전구기 1몰에 대하여 10몰% 이하로 함유하는 것이 바람직하며, 1∼10몰%의 범위로 함유하는 것이 특히 바람직하다. 그 중에서도, 광 산발생제의 경우에는, 광흡수성의 구조를 갖는 광 산발생제를 사용할 때에는 0.1∼5몰% 정도가 바람직하며, 0.1∼3몰%가 특히 바람직하다. 한편, 광흡수성의 구조를 갖지 않는 광 산발생제를 사용할 때에는, 3∼10몰% 정도가 바람직하며, 4∼8몰%가 특히 바람직하다.
사용하는 아크릴계 중합체에 대해서는, 상기 아크릴계 중합체 100질량부에 대하여, 상기 산촉매 또는 산발생제를 15질량부 이하로 함유하는 것이 바람직하다. 그 중에서도, 광흡수성의 구조를 갖는 광 산발생제를 사용할 때에는, 상기 아크릴계 중합체 100질량부에 대하여, 0.1∼5중량부 정도가 바람직하며, 0.2∼3중량부가 특히 바람직하다. 한편, 광흡수성의 구조를 갖지 않는 광 산발생제를 사용할 때에는, 상기 아크릴계 중합체 100질량부에 대하여, 5∼15중량부 정도가 바람직하며, 7∼12중량부가 특히 바람직하다.
본 발명의 점착제 조성물은, 아크릴계 중합체를 주된 구성 성분으로서 함유하는 아크릴계 점착제 조성물이며, 아크릴계 중합체로서 상기한 아크릴계 중합체만을 함유하는 점착제 조성물이어도, 다른 아크릴계 중합체를 더 함유하는 점착제 조성물이어도 된다. 또한, 필요에 따라서 점착 부여 수지나 가교제, 그 외의 첨가제 등을 함유하고 있어도 된다.
(점착 부여 수지)
본 발명의 점착제 조성물에 있어서는, 얻어지는 점착제층의 강(强)접착성을 조정하기 위하여 점착 부여 수지를 사용해도 된다. 본 발명에 사용하는 점착 부여 수지로서는, 예를 들면, 로진계, 중합 로진계, 중합 로진에스테르계, 로진페놀계, 안정화 로진에스테르계, 불균화 로진에스테르계, 테르펜계, 테르펜페놀계, 석유수지계 등을 예시할 수 있다.
(용매)
본 발명의 점착제 조성물에 있어서는, 점착제 조성물에 통상 사용되는 용매를 사용할 수 있으며, 예를 들면, 톨루엔, 자일렌, 아세트산에틸, 아세트산부틸, 아세톤, 메틸에틸케톤, 헥산 등을 사용할 수 있다. 또한, 수계 점착제 조성물로 할 경우에는, 물 또는, 물을 주체로 하는 수성 용매를 사용할 수 있다.
(가교제)
본 발명의 점착제 조성물에 있어서는, 얻어지는 점착제층의 응집력을 향상시킬 목적으로, 가교제를 사용하는 것도 바람직하다. 가교제로서는, 공지의 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아지리딘계 가교제, 다가금속염계 가교제, 금속킬레이트계 가교제, 케토·히드라지드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 카르보디이미드계 가교제, 실란계 가교제, 글리시딜(알콕시)에폭시실란계 가교제 등을 사용할 수 있다.
(첨가제)
본 발명의 점착제 조성물에 있어서는, 첨가제로서, 필요에 따라서 본 발명의 원하는 효과를 저해하지 않는 범위에서, pH를 조정하기 위한 염기(암모니아수 등)나 산, 발포제, 가소제, 연화제, 산화방지제, 유리나 플라스틱제의 섬유·벌룬·비드·금속 분말 등의 충전제, 안료·염료 등의 착색제, pH 조정제, 피막 형성 보조제, 레벨링제, 증점제, 발수제, 소포제 등의 공지의 것을 점착제 조성물에 임의로 첨가할 수 있다.
상기 발포제는, 점착제의 해체를 진행하는데 사용할 수 있으며, 예를 들면 가열하는 것에 의해 체적 팽창하는, 무기 발포제, 유기 발포제 및 열팽창성 중공 구체 등을 사용할 수 있다.
[이해체성 점착 테이프]
본 발명의 이해체성 점착 테이프는, 상기한 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 갖는 점착 테이프이다. 점착제층은 단층의 점착제의 층이어도 되고, 복수의 점착제의 층이 적층되어 이루어지는 것이어도 된다. 또한, 기재를 갖는 점착 테이프이어도, 기재를 갖지 않는 점착제층만으로 이루어지는 점착 테이프의 형태이어도 된다. 또한, 기재의 편면에만 점착제층을 갖는 형태이어도, 기재의 양면에 점착제층을 갖는 양면 점착 테이프의 형태이어도 된다. 2 이상의 부재 고정 용도에 있어서는, 점착제층만으로 이루어지는 점착 테이프나 양면 점착 테이프가 호적하게 사용할 수 있다.
상기 기재로서, 예를 들면, 폴리올레핀(예를 들면, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌), 폴리에스테르(예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트), 폴리스티렌, ABS, 폴리카보네이트, 폴리이미드 필름, 폴리염화비닐, 나일론, 폴리비닐알코올 등으로 이루어지는 플라스틱계 필름, 펄프, 레이온, 마닐라마, 아크릴로니트릴, 나일론, 폴리에스테르 등으로 이루어지는 부직포, 종이, 천, 또는 금속박 등을 사용할 수 있으며, 재박리성과 접착성을 양립하기 쉬우므로, 폴리에스테르계 필름이나 부직포를 호적하게 사용할 수 있다.
또한, 기재와 점착제층의 밀착성을 향상시키는 것을 목적으로, 기재의 편면 또는 양면에, 코로나 처리, 플라스마 처리, 앵커 코팅 처리 등을 실시해도 된다.
본 발명의 이해체성 점착 테이프는, 기재를 가질 경우에는, 상기 점착제 조성물을 롤 코터나 다이 코터 등을 사용하여, 직접 기재에 도포한 후, 건조 공정을 거쳐, 세퍼레이터를 첩합시키는 직접 도포법이나, 세퍼레이터 위에 일단 점착제 조성물을 코팅하고, 건조 공정을 거친 후, 기재에 전사하는 전사법에 의해 제조할 수 있다. 기재를 갖지 않을 경우에는, 세퍼레이터 위에 점착제 조성물을 코팅하고, 다른 세퍼레이터를 첩합시키는 방법에 의해 제조할 수 있다.
본 발명의 이해체성 점착 테이프는, 상기 이해체성 점착제 조성물을 갭 8milli-inch의 어플리케이터를 사용하여, 두께가 50㎛인 PET 필름 위에 도포·건조하여 점착 테이프를 형성하고, 23℃ 50% 환경 하에서, SUS판 위에, 무게 2kg의 핸드 롤러를 1왕복시켜서 압착하여 1시간 정치 후, 인장 시험기를 사용하여 30㎜/분의 속도로, 180° 방향으로 박리했을 때의 접착력이, 1N/20㎜ 이상인 것이 바람직하며, 2∼30N/20㎜인 것이 보다 바람직하고, 3∼20N/20㎜인 것이 특히 바람직하다. 본 발명의 이해체성 점착 테이프는, 부품간 고정 시에 호적한 높은 접착력이어도, 호적한 해체성을 실현할 수 있다.
(해체 방법)
본 발명의 이해체성 점착 테이프는, 첩부 시에는 양호하게 피착 대상에의 접착이나, 부품간 고정이 이루어지고, 해체, 박리를 행할 때에는, 열이나 광에 의한 외부 자극에 의해 양호하게 박리가 가능해진다. 열이나 광의 외부 자극은, 사용하는 산촉매 또는 산발생제에 의해 적의 조정되면 되지만, 첩부 시의 통상의 사용 태양에 있어서 발생하지 않는 온도나 강도의 열, 광 조건에서 박리 가능해지는 것이 바람직하다.
본 발명의 이해체성 점착 테이프가 산촉매를 함유할 경우에는, 가열에 의해, 카르복시 전구기의 탈리 반응을 촉진함과 함께, 점착제층의 유동성 증가에 의해 산을 호적하게 점착제층 중에 확산시킴으로써, 점착 테이프를 호적하게 해체할 수 있다. 또한, 열이나 광에 의해 산을 발생시키는 산발생제를 함유할 경우에는, 광조사나 가열을 행함으로써 산이 발생하여 점착 테이프를 호적하게 해체할 수 있지만, 당해 산의 존재 하에서 필요에 따라서 가열 등을 더 행함으로써, 카르복시 전구기의 탈리 반응을 더 촉진하거나, 점착제층의 유동성 증가에 따른 산의 확산에 의해, 더 호적하게 점착 테이프를 해체할 수 있다. 특히 본 발명에서는, 광 산발생제를 사용하여, 자외선 등의 광을 조사함에 의하여 점착제를 해체할 수 있는 산을 발생시키고, 다음으로, 가열함에 의하여, 상기 산에 의한 점착제의 해체를 효율 좋게 진행시키는 것이 바람직하다.
자외선 등의 광의 강도는 사용하는 광 산발생제가 호적하게 산을 발생시키는 에너지 이상이면 되며, 또한, 가열 온도는 열 산발생제가 호적하게 산을 발생시키는 온도 이상으로 가열하면 된다. 또한, 산존재 하에서의 가열 온도는, 점착제 조성물의 유리 전이 온도에 의거하여 점착제층의 유동성을 상승시켜, 산을 효과적으로 확산할 수 있는 온도나, 카르복시 전구기의 탈리 반응을 촉진시켜 효율적으로 측쇄 분해할 수 있는 온도로 조정하면 된다.
본 발명의 이해체성 점착 테이프는, 부품간 고정에 양호한 접착성, 특히 우수한 고온 접착성을 갖는다. 또한, 작업 공정에 있어서의 접착 불비나, 리사이클 시의 부재간의 분리 시에, 열이나 광 등의 외부 자극에 의해 용이하게 해체할 수 있는 재박리성을 갖는다. 이 때문에, 자동차, 건재, OA, 가전 업계 등의 공업 용도에 있어서의 각종 제품의 부품간 고정을 행하는 점착 테이프로써 호적하게 사용할 수 있다.
[실시예]
(제조예 1)
2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴)(AMVN) 0.96㎎, t-부틸아크릴레이트 1.89g, n-부틸아크릴레이트 3.11g, 2-히드록시에틸아크릴레이트 0.65g 및 아세트산에틸 5.65g의 혼합 용액을 시험관에 넣고, 30분간의 아르곤 가스 버블링에 의해 탈기했다. 유기모노텔루륨 화합물 3.56㎕를, 마이크로 시린지를 사용하여 시험관에 첨가하고, 50℃의 오일 배쓰에서 4시간 반응시켰다. 1H-NMR(300㎒) 분석으로부터, t-부틸아크릴레이트의 중합율은 77%, n-부틸아크릴레이트의 중합율은 76%, 2-히드록시에틸아크릴레이트의 중합도는 79%이었다. 반응 종료 후, 중합 용액을 메탄올:물(80:20 체적 분율) 중에 부어 폴리머를 침전시키고, 디캔테이션에 의해 상징액을 제거했다. 얻어진 침전을 클로로포름 50㎖에 용해하고, 메탄올:물(80:20 체적 분율) 중에 부어 폴리머를 재침전시켰다. 디캔테이션에 의해 상징액을 제거한 후, 감압 하 40℃에서 10시간 진공 건조하여, 아크릴계 랜덤 공중합체(1)를 얻었다. GPC 분석으로부터, Mn=253,400, Mw=475,000, PD=1.88이었다. 공중합체 중의 구성 성분의 질량비는, tBA/nBA/HEA=33.5/53.7/12.8이었다.
(제조예 2)
폴리t-부틸아크릴레이트(1)의 합성 : 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴)(AMVN) 1.21㎎, t-부틸아크릴레이트 1.33g 및 아세트산에틸 2.66g의 혼합 용액을 시험관에 넣고, 30분간의 아르곤 가스 버블링에 의해 탈기했다. 유기모노텔루륨 화합물 4.49㎕를, 마이크로 시린지를 사용하여 시험관에 첨가하고, 50℃의 오일 배쓰에서 2시간 반응시켜, 폴리t-부틸아크릴레이트(1)의 반응 용액을 얻었다. 1H-NMR(300㎒) 분석으로부터, 중합율은 79%이었다. 또한 GPC 분석으로부터, Mn=73,800, PD=1.26이었다.
아크릴계 블록 공중합체(1)의 합성 : 상기에서 얻어진 폴리t-부틸아크릴레이트(1)의 반응 용액에, 미리 30분간의 아르곤 가스 버블링을 행한 n-부틸아크릴레이트 5.90g 및 2-히드록시에틸아크릴레이트 1.16g의 혼합 용액을 첨가하고, 50℃에서 3시간 반응시켰다. 1H-NMR(300㎒) 분석으로부터, t-부틸아크릴레이트의 중합율은 90%, 2-에틸헥실아크릴레이트의 중합율은 42%, n-부틸아크릴레이트의 중합율은 49%이었다.
반응 종료 후, 중합 용액을 메탄올:물(80:20 체적 분율) 중에 부어 폴리머를 침전시키고, 디캔테이션에 의해 상징액을 제거했다. 얻어진 침전을 클로로포름 50㎖에 용해하고, 메탄올:물(80:20 체적 분율) 중에 부어 폴리머를 재침전시켰다. 디캔테이션에 의해 상징액을 제거한 후, 감압 하 40℃에서 10시간 진공 건조하여, 아크릴계 블록 공중합체(1)를 얻었다. GPC 분석으로부터, Mn=266,300, Mw=570,000, PD=2.14이었다. 공중합체 중의 구성 성분의 질량비는, tBA/nBA/HEA=33.2/53.1/13.7이었다.
(제조예 3)
2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴)(AMVN) 1.23㎎, t-부틸아크릴레이트 1.89g, n-부틸아크릴레이트 3.29g, 2-히드록시에틸아크릴레이트 0.16g 및 아세트산에틸 2.05g의 혼합 용액을 시험관에 넣고, 30분간의 아르곤 가스 버블링에 의해 탈기했다. 유기모노텔루륨 화합물 4.55㎕를, 마이크로 시린지를 사용하여 시험관에 첨가하고, 50℃의 오일 배쓰에서 5시간 반응시켰다. 1H-NMR(300㎒) 분석으로부터, t-부틸아크릴레이트의 중합율은 91%, n-부틸아크릴레이트의 중합율은 90%, 2-히드록시에틸아크릴레이트의 중합도는 90%이었다. 반응 종료 후, 중합 용액을 메탄올:물(80:20 체적 분율) 중에 부어 폴리머를 침전시키고, 디캔테이션에 의해 상징액을 제거했다. 얻어진 침전을 클로로포름 50㎖에 용해하고, 메탄올:물(80:20 체적 분율) 중에 부어 폴리머를 재침전시켰다. 디캔테이션에 의해 상징액을 제거한 후, 감압 하 40℃에서 10시간 진공 건조하여, 아크릴계 랜덤 공중합체(2)를 얻었다. GPC 분석으로부터, Mn=277,100, Mw=463,000, PD=1.67이었다. 공중합체 중의 구성 성분의 질량비는, tBA/nBA/HEA=33.6/61.1/3.4이었다.
(제조예 4)
2,2'-아조비스(이소부티로니트릴)(AIBN) 4.47㎎, t-부틸아크릴레이트(tBA) 1.15g, n-부틸아크릴레이트(nBA) 1.92g, 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 0.38g 및 톨루엔 6.90g의 혼합 용액을 시험관에 넣고, 30분간의 아르곤 가스 버블링에 의해 탈기한 후, 60℃의 오일 배쓰에서 3시간 반응시켰다. 1H-NMR(300㎒) 분석으로부터, t-부틸아크릴레이트의 중합율은 49%, n-부틸아크릴레이트의 중합율은 45%, 2-히드록시에틸아크릴레이트의 중합율은 62%이었다.
반응 종료 후, 중합 용액을 클로로포름 20㎖로 희석하고, 메탄올:물(80:20 체적 분율) 중에 부어 폴리머를 침전시키고, 디캔테이션에 의해 상징액을 제거했다. 얻어진 침전을 클로로포름 50㎖에 용해하고, 메탄올:물(80:20 체적 분율) 중에 부어 폴리머를 재침전시켰다. 디캔테이션에 의해 상징액을 제거한 후, 감압 하 40℃에서 10시간 진공 건조하여, 아크릴계 랜덤 공중합체(3)를 얻었다. GPC 분석으로부터, Mn=209,400, PD=2.10이었다. 공중합체 중의 구성 성분의 질량비는, tBA/2nBA/HEA=33.1/51.6/15.3이었다.
(제조예 5)
폴리t-부틸아크릴레이트(2)의 합성 : 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴)(AMVN) 0.76㎎, t-부틸아크릴레이트(tBA) 1.32g 및 아세트산에틸 2.63g의 혼합 용액을 시험관에 넣고, 30분간의 아르곤 가스 버블링에 의해 탈기했다. 유기모노텔루륨 화합물 2.80㎕를, 마이크로 시린지를 사용하여 시험관에 첨가하고, 50℃의 오일 배쓰에서 2시간 반응시켜, 폴리t-부틸아크릴레이트(2)의 반응 용액을 얻었다. 1H-NMR(300㎒) 분석으로부터, 중합율은 63%이었다. 또한 GPC 분석으로부터, Mn=55,700, PD=1.31이었다.
아크릴계 블록 공중합체(2)의 합성 : 상기에서 얻어진 폴리t-부틸아크릴레이트(2)의 반응 용액에, 미리 30분간의 아르곤 가스 버블링을 행한 n-부틸아크릴레이트(nBA) 4.86g 및 2-히드록시에틸아크릴레이트(HEA) 0.61g의 혼합 용액을 첨가하고, 50℃에서 5시간 반응시켰다. 1H-NMR(300㎒) 분석으로부터, t-부틸아크릴레이트의 중합율은 75%, n-부틸아크릴레이트의 중합율은 41%, 2-히드록시에틸아크릴레이트의 중합율은 48%이었다.
반응 종료 후, 중합 용액을 메탄올:물(80:20 체적 분율) 중에 부어 폴리머를 침전시키고, 디캔테이션에 의해 상징액을 제거했다. 얻어진 침전을 클로로포름 50㎖에 용해하고, 메탄올:물(80:20 체적 분율) 중에 부어 폴리머를 재침전시켰다. 디캔테이션에 의해 상징액을 제거한 후, 감압 하 40℃에서 10시간 진공 건조하여, 폴리t-부틸아크릴레이트쇄와, 다른 공중합 성분으로 이루어지는 폴리아크릴레이트쇄로 이루어지는 아크릴계 블록 공중합체(2)를 얻었다. GPC 분석으로부터, Mn=190,000, Mw=304,000, PD=1.60이었다. 공중합체 중의 구성 성분의 질량비는, tBA/nBA/HEA=28.2/61.4/10.4이었다.
(제조예 6)
폴리t-부틸아크릴레이트(3)의 합성 : 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴)(AMVN) 0.93㎎, t-부틸아크릴레이트 1.71g 및 아세트산에틸 3.42g의 혼합 용액을 시험관에 넣고, 30분간의 아르곤 가스 버블링에 의해 탈기했다. 유기모노텔루륨 화합물 3.43㎕를, 마이크로 시린지를 사용하여 시험관에 첨가하고, 50℃의 오일 배쓰에서 2시간 반응시켜, 폴리t-부틸아크릴레이트(3)의 반응 용액을 얻었다. 1H-NMR(300㎒) 분석으로부터, 중합율은 76%이었다. 또한 GPC 분석으로부터, Mn=93,200, PD=1.30이었다.
아크릴계 블록 공중합체(3)의 합성 : 상기에서 얻어진 폴리t-부틸아크릴레이트(3)의 반응 용액에, 미리 30분간의 아르곤 가스 버블링을 행한 2-에틸헥실아크릴레이트(2EHA) 5.66g, 2-히드록시에틸아크릴레이트 0.23g을 첨가하고, 50℃에서 4시간 반응시켰다. 1H-NMR(300㎒) 분석으로부터, t-부틸아크릴레이트의 중합율은 87%, 2-에틸헥실아크릴레이트의 중합율은 46%, 2-히드록시에틸아크릴레이트의 중합율은 52%이었다.
반응 종료 후, 중합 용액을 메탄올:물(80:20 체적 분율) 중에 부어 폴리머를 침전시키고, 디캔테이션에 의해 상징액을 제거했다. 얻어진 침전을 클로로포름 50㎖에 용해하고, 메탄올:물(80:20 체적 분율) 중에 부어 폴리머를 재침전시켰다. 디캔테이션에 의해 상징액을 제거한 후, 감압 하 40℃에서 10시간 진공 건조하여, 아크릴계 블록 공중합체(3)를 얻었다. GPC 분석으로부터, Mn=257,800, Mw=383,000, PD=1.49이었다. 공중합체 중의 구성 성분의 질량비는, tBA/2EHA/HEA=35.3/61.5/3.2이었다.
(실시예 1)
상기 제조예 1에서 얻어진 아크릴계 랜덤 공중합체(1)에 광 산발생제로서 N-히드록시나프탈이미드트리플레이트(NIT)를 아크릴계 랜덤 공중합체(1) 중의 t-부틸기에 대하여 0.4mol% 가하고, 아세톤으로 희석하여 15중량% 아세톤 용액으로 이루어지는 점착제 조성물을 얻었다. 얻어진 점착제 조성물을 갭 8milli-inch의 어플리케이터를 사용하여, 두께가 50㎛인 PET 필름 위에 도포하고, 12시간 감압 건조하여 점착 시트를 작성했다. 작성한 점착 시트를, 하기 해체성 시험에 따라서 해체성을 평가했다. 얻어진 결과를 표 1 및 도 1에 나타냈다.
(실시예 2)
아크릴계 랜덤 공중합체(1) 대신에, 상기 제조예 2에서 얻어진 아크릴계 블록 공중합체(1)를 사용한 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 점착제 조성물을 작성했다. 얻어진 점착제 조성물에 대하여, 실시예 1과 마찬가지로 하여 점착 시트를 작성하고, 해체성을 평가했다. 얻어진 결과를 표 1 및 도 2에 나타냈다.
(실시예 3)
아크릴계 랜덤 공중합체(1) 대신에, 상기 제조예 4에서 얻어진 아크릴계 랜덤 공중합체(3)를 사용한 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 점착제 조성물을 작성했다. 얻어진 점착제 조성물에 대하여, 실시예 1과 마찬가지로 하여 점착 시트를 작성하고, 해체성 및 접착성을 평가했다. 얻어진 결과를 표 1 및 도 3에 나타냈다.
(비교예 1)
아크릴계 랜덤 공중합체(1) 대신에, 상기 제조예 3에서 얻어진 랜덤 공중합체(2)를 사용한 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 점착제 조성물을 작성했다. 얻어진 점착제 조성물에 대하여, 실시예 1과 마찬가지로 하여 180° 박리 강도를 측정했다. 얻어진 결과를 표 1 및 도 4에 나타냈다.
(실시예 4)
아크릴계 랜덤 공중합체(1) 대신에, 상기 제조예 5에서 얻어진 아크릴계 블록 공중합체(2)를 사용한 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 점착제 조성물을 작성했다. 얻어진 점착제 조성물에 대하여, 실시예 1과 마찬가지로 하여 점착 시트를 작성하고, 해체성 및 접착성을 평가했다. 얻어진 결과를 표 2 및 도 5에 나타냈다.
(비교예 2)
아크릴계 랜덤 공중합체(1) 대신에, 상기 제조예 6에서 얻어진 아크릴계 블록 공중합체(3)를 사용한 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 점착제 조성물을 작성했다. 얻어진 점착제 조성물에 대하여, 실시예 1과 마찬가지로 하여 점착 시트를 작성하고, 해체성 및 접착성을 평가했다. 얻어진 결과를 표 2 및 도 6에 나타냈다.
<해체성 시험>
실시예 1∼3 및 비교예 1에서 얻어진 점착 시트를 폭 20㎜, 길이 175㎜의 스트립(strip) 형상으로 절단하고, 폭 50㎜, 길이 150㎜, 두께 0.5㎜의 SUS판 위에, 23℃ 50% 환경 하에서, 무게 2kg의 핸드 롤러를 1왕복시켜서 압착하고, 마찬가지의 시험편을 4개 작성했다.
압착한 시험편 중 1개는, 23℃ 50% 환경 하에서 1시간 정치한 후, 인장 시험기를 사용하여 30㎜/분의 속도로 박리하여, 180° 박리 강도를 측정했다(초기).
압착한 시험편 중 1개는, 23℃ 50% 환경 하에서 30분 정치 후, 100℃에서 1시간 가열한 후 23℃ 아래까지 방냉(放冷)했다(약 30분)(가열).
압착한 시험편 중 1개는, 23℃ 50% 환경 하에서 30분 정치 후, 실온에서 자외선을 1시간 조사하고, 30분 더 정치했다(UV 조사).
압착한 시험편 중 1개는, 23℃ 50% 환경 하에서 30분 정치 후 자외선을 1시간 조사한 후, 100℃에서 1시간 가열하고, 23℃ 아래까지 방냉했다(약 30분)(UV→가열).
이들 시험편에 대하여, 인장 시험기를 사용해서 30㎜/분의 속도로 박리하여, 180° 박리 강도를 측정했다. 표 중에는 박리 거리 30∼120㎜에서 측정된 박리 강도의 평균값을 나타냈다.
또, 자외선 조사는, 광원으로서 도시바 이화학용 수은 램프「SHL-100UVQ-2」(75W)를 사용하고, 광원과 시료의 거리를 10㎝으로 해서, 램프 점등 후 15분 이상 경과하고 나서 시료에 조사했다.
실시예 4 및 비교예 2에서 얻어진 점착 시트를, 폭 20㎜, 길이 175㎜의 스트립 형상으로 절단하고, 폭 50㎜, 길이 150㎜, 두께 0.5㎜의 SUS판 위에, 23℃ 50% RH 환경 하에서, 무게 2kg의 핸드 롤러를 1왕복시켜서 압착하고, 마찬가지의 시험편을 2개 작성했다.
압착한 시험편 중 1개는, 23℃ 50% RH 환경 하에서 1시간 정치한 후, 인장 시험기를 사용해서 30㎜/분의 속도로 박리하여, 180° 박리 강도를 측정했다(초기).
압착한 시험편 중 1개는, 23℃ 50% RH 환경 하에서 30분 정치 후, 자외선을 1시간 조사한 후, 100℃에서 1시간 가열하고, 23℃까지 방냉했다(약 30분)(UV→가열).
이들 시험편에 대하여, 인장 시험기를 사용해서 30㎜/분의 속도로 박리하여, 180° 박리 강도를 측정했다. 표 중에는, 박리 거리 30∼120㎜에서 측정된 박리 강도의 평균값을 나타내며, 스틱 슬립을 나타낸 것은, 그 진폭을 나타냈다.
또, 자외선 조사에 사용한 광원은, 상기와 마찬가지의 광원을 사용했다.
<접착성 시험>
점착 시트를 폭 20㎜, 길이 175㎜의 스트립 형상으로 절단하고, 폭 50㎜, 길이 150㎜, 두께 0.5㎜의 SUS판 위에, 23℃ 50% 환경 하에서, 무게 2kg의 핸드 롤러를 1왕복시켜서 압착하고, 마찬가지의 시험편을 2개 작성했다.
압착한 시험편 중 1개는, 23℃ 50% 환경 하에서 1시간 정치한 후, 인장 시험기를 사용하여 300㎜/분의 속도로 박리하여, 180° 박리 강도를 측정했다(23℃).
압착한 시험편 중 1개는, 23℃ 50% 환경 하에서 1시간 정치한 후, 70℃ 환경 하에서 10분간 정치하고, 인장 시험기를 사용하여 300㎜/분의 속도로 박리하여, 180° 박리 강도를 측정했다(70℃).
[표 1]
[표 2]
표 중의 아크릴계 중합체 중의 각 성분의 수치는 몰비를 나타낸다. 또한, 표 중의 약기는, 각각 이하와 같다. 또한 접착력의 항목 중 (CF)는 박리 시에 점착제층의 응집 파괴가 생긴 것을 나타낸다.
tBA : 폴리t-부틸아크릴레이트쇄를 형성하는 t-부틸아크릴레이트
co-tBA : 폴리t-부틸아크릴레이트쇄와 공중합되는 다른 공중합 성분으로 이루어지는 폴리아크릴레이트쇄에 함유되는 t-부틸아크릴레이트
nBA : n-부틸아크릴레이트
HEA : 2-히드록시에틸아크릴레이트
2EHA : 2-에틸헥실아크릴레이트
상기 표로부터 명확한 바와 같이, 실시예 1∼4의 본원 발명의 점착제 조성물은, 호적한 접착성과 해체성을 가지며, 특히 고온 하에서의 접착성이 우수한 것이었다. 또한, 해체 시에도 점착제층의 응집 파괴가 생기지 않고 계면에서 용이하게 박리하는 것이었다. 그 중에서도, 실시예 1, 2 및 4의 점착제 조성물은, 해체 시의 박리 시에도 스틱 슬립이 생기지 않아, 특히 호적한 해체성을 갖는 것이었다. 또한, 실시예 3의 점착제 조성물은, 박리 거리의 극히 일부에서 응집 파괴가 보였지만, 거의 전역에서 계면에서 박리하는 것이었다. 한편, 비교예 1의 점착제 조성물은, 해체 시에 접착력의 잔존이 보이며, 점착제층의 응집 파괴도 생기는 것이었다. 또한, 비교예 2의 점착제 조성물은, 점착제층의 응집 파괴가 생겼다.
본 발명의 이해체성 점착제 조성물에 따르면, 아크릴계 중합체가 갖는 양호한 점착 특성을 저감시키지 않으며, 해체 시에는 열이나 광 등의 간이한 수단에 의해, 용이하게 풀남음 없이 해체할 수 있다. 또한, 해체 시에 해체 시의 점착 테이프의 피착체로부터의 박리나 기재로부터의 점착제층의 박리 시에도 점착제층이 계면 박리하기 쉽기 때문에, 피착체나 기재에의 점착제층의 잔존이 생기기 어려워 해체 시의 작업성도 양호해진다. 이 때문에, 리사이클이나 리유스에 적용되는 OA 기기, IT·가전 제품, 자동차 등의 각 산업 분야에서의 부품 고정 용도나 부품의 가고정 용도, 제품 정보를 표시하는 라벨 용도 등에 특단의 제한없이 호적하게 적용할 수 있으며, 해체 시에도 간이한 가열 설비나 에너지선 조사 설비 등에 의해 용이하게 해체할 수 있다.
Claims (6)
- 아크릴계 중합체, 및, 산촉매 또는 산발생제를 함유하는 점착제 조성물로서,
상기 아크릴계 중합체가, 카르복시 전구기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머, n-부틸아크릴레이트 및 극성기 함유 모노머를 공중합 모노머 성분으로서 함유하는 아크릴계 중합체이고,
상기 극성기 함유 모노머의 함유량이, 상기 아크릴계 중합체를 형성하는 전(全) 모노머 성분 중의 5∼30질량%인 것을 특징으로 하는 이해체성 점착제 조성물. - 제1항에 있어서,
상기 카르복시 전구기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머가, tert-부틸(메타)아크릴레이트, 2-메틸-2-아다만틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸-2-아다만틸(메타)아크릴레이트, 보르닐(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 및 벤질(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 이해체성 점착제 조성물. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 극성기 함유 모노머가, 수산기 함유 비닐 모노머인 이해체성 점착제 조성물. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 카르복시 전구기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머의 함유량이, 상기 아크릴계 중합체를 형성하는 전 모노머 성분 중의 1∼75질량%인 이해체성 점착제 조성물. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 아크릴계 중합체가, 상기 카르복시 전구기 함유 (메타)아크릴레이트 모노머로 이루어지는 폴리(메타)아크릴레이트쇄(A)와, 상기 n-부틸아크릴레이트 및 상기 극성기 함유 모노머를 모노머 성분으로서 함유하는 폴리(메타)아크릴레이트쇄(B)를 갖는 아크릴계 블록 중합체인 이해체성 점착제 조성물. - 제1항 또는 제2항에 기재된 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 갖는 이해체성 점착 테이프.
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---|---|---|---|---|
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KR20150142550A (ko) * | 2014-06-12 | 2015-12-22 | 동우 화인켐 주식회사 | 점착제 조성물 및 이를 포함하는 편광판 |
JP7304847B2 (ja) * | 2018-03-26 | 2023-07-07 | リンテック株式会社 | 粘着剤組成物、粘着シートおよび加工物の製造方法 |
JP7133201B2 (ja) * | 2018-06-06 | 2022-09-08 | 公立大学法人大阪 | 易解体性アクリル系粘着剤及び一対の部材の分離方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20000063981A (ko) * | 2000-08-14 | 2000-11-06 | 서영옥 | 가열 박리형 점착제 및 점착필름 |
JP2002167566A (ja) * | 2000-12-01 | 2002-06-11 | Nitto Denko Corp | 紫外線架橋型粘着剤組成物とその製造方法ならびに粘着シ―トとその製造方法 |
JP2004043732A (ja) * | 2002-07-15 | 2004-02-12 | Three M Innovative Properties Co | 発泡性接着剤組成物 |
JP2005023205A (ja) * | 2003-07-02 | 2005-01-27 | Jsr Corp | 感放射線性接着剤組成物およびこれを用いたウェハーの加工方法 |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4286047A (en) | 1979-07-25 | 1981-08-25 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Pressure-sensitive adhesive susceptible to ultraviolet light-induced detackification |
JPH09137145A (ja) | 1995-11-14 | 1997-05-27 | Nishikawa Rubber Co Ltd | 易剥離性粘着剤組成物 |
JPH10140093A (ja) | 1996-11-11 | 1998-05-26 | Nitto Denko Corp | 解体容易な接着方法、その粘着部材及びその製造方法 |
JP3991459B2 (ja) | 1997-09-02 | 2007-10-17 | Jsr株式会社 | 感放射線性樹脂組成物 |
CN1278544A (zh) | 1999-06-16 | 2001-01-03 | 高艳彬 | 可用于纸张粘接的乳胶粘合剂 |
DE10008843A1 (de) | 2000-02-25 | 2001-09-06 | Beiersdorf Ag | Polare Acrylathaftklebemassen |
JP2003313527A (ja) | 2002-04-25 | 2003-11-06 | Chuo Rika Kogyo Corp | 水性エマルジョン型接着剤組成物 |
FR2842193B1 (fr) | 2002-07-12 | 2004-10-01 | Messier Bugatti | Procede et installation pour le traitement thermique a haute temperature et la densification par infiltration chimique en phase vapeur de textures en carbone |
JP2006299278A (ja) | 2002-08-08 | 2006-11-02 | Otsuka Chemical Co Ltd | リビングラジカルポリマーの製造方法 |
KR100987679B1 (ko) | 2002-08-12 | 2010-10-13 | 디아이씨 가부시끼가이샤 | 광반사성과 차광성을 겸비한 lcd 모듈용 점착 테이프 |
US6806320B2 (en) | 2002-11-15 | 2004-10-19 | 3M Innovative Properties Company | Block copolymer melt-processable compositions, methods of their preparation, and articles therefrom |
JP4107996B2 (ja) | 2003-04-25 | 2008-06-25 | 大塚化学株式会社 | リビングラジカルポリマーの製造方法及びポリマー |
WO2006001496A1 (ja) | 2004-06-23 | 2006-01-05 | Otsuka Chemical Co., Ltd. | 有機アンチモン化合物、その製造方法、リビングラジカル重合開始剤、それを用いるポリマーの製造方法及びポリマー |
US7847043B2 (en) | 2004-12-10 | 2010-12-07 | Otsuka Chemical Co., Ltd. | Organic bismuth compound, method for producing same, living radical polymerization initiator, method for producing polymer using same, and polymer |
JP4539843B2 (ja) | 2005-02-17 | 2010-09-08 | 国立大学法人神戸大学 | 有機テルル化合物を用いた水性液の製造方法 |
JP2007186606A (ja) | 2006-01-13 | 2007-07-26 | Konica Minolta Medical & Graphic Inc | 発泡性接着剤組成物 |
JP5003550B2 (ja) | 2007-04-26 | 2012-08-15 | 東亞合成株式会社 | 多官能リビングラジカル重合開始剤および重合体の製造方法 |
US20100308273A1 (en) | 2007-11-28 | 2010-12-09 | Shigeru Yamago | Terminally modified acrylic polymer and method for producing terminallly modified acrylic polymer |
JP2010070597A (ja) | 2008-09-17 | 2010-04-02 | Kaneka Corp | 粘着剤 |
JP5400357B2 (ja) | 2008-11-13 | 2014-01-29 | 日東電工株式会社 | 粘着テープ巻回体 |
JP2010241961A (ja) | 2009-04-06 | 2010-10-28 | Kaneka Corp | (メタ)アクリル系硬化性組成物 |
TWI595037B (zh) | 2009-04-30 | 2017-08-11 | 電化股份有限公司 | 硬化性樹脂組成物、接著劑組成物、硬化體或複合體 |
WO2011048802A1 (ja) | 2009-10-23 | 2011-04-28 | クラレメディカル株式会社 | 重合性組成物及び歯科材料 |
JP5174217B2 (ja) | 2010-06-10 | 2013-04-03 | 公立大学法人大阪市立大学 | 易解体性粘着剤組成物及び易解体性粘着テープ |
-
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20000063981A (ko) * | 2000-08-14 | 2000-11-06 | 서영옥 | 가열 박리형 점착제 및 점착필름 |
JP2002167566A (ja) * | 2000-12-01 | 2002-06-11 | Nitto Denko Corp | 紫外線架橋型粘着剤組成物とその製造方法ならびに粘着シ―トとその製造方法 |
JP2004043732A (ja) * | 2002-07-15 | 2004-02-12 | Three M Innovative Properties Co | 発泡性接着剤組成物 |
JP2005023205A (ja) * | 2003-07-02 | 2005-01-27 | Jsr Corp | 感放射線性接着剤組成物およびこれを用いたウェハーの加工方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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