WO2015155829A1 - 粘着剤組成物及び易解体性粘着テープ - Google Patents

粘着剤組成物及び易解体性粘着テープ Download PDF

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WO2015155829A1
WO2015155829A1 PCT/JP2014/060154 JP2014060154W WO2015155829A1 WO 2015155829 A1 WO2015155829 A1 WO 2015155829A1 JP 2014060154 W JP2014060154 W JP 2014060154W WO 2015155829 A1 WO2015155829 A1 WO 2015155829A1
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acrylate
meth
pressure
sensitive adhesive
adhesive composition
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PCT/JP2014/060154
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松本 章一
絵理子 佐藤
森野 彰規
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Dic株式会社
公立大学法人大阪市立大学
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    • C09J133/066Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups

Definitions

  • the present invention provides an easily disassembleable pressure-sensitive adhesive tape that can be easily disassembled after a certain period of time after being attached to an adherend and fixing between articles, and an easy dismantling property that provides the easily dismantleable adhesive tape.
  • the present invention relates to an adhesive composition.
  • Adhesive tape is a bonding means with excellent workability and high bonding reliability. It is used to fix parts in various industrial fields such as OA equipment, IT / home appliances, automobiles, temporarily fix parts, and label to display product information. Used for applications. In recent years, from the viewpoint of protecting the global environment, there is an increasing demand for recycling and reuse of used products in various industrial fields such as home appliances and automobiles. When recycling and reusing various products, it is necessary to fix the parts and peel off the adhesive tape used for the labels. However, since the adhesive tape is provided at various locations in the product, Reduction of the work cost by a removal process is desired.
  • a pressure-sensitive adhesive member having two or more pressure-sensitive adhesive layers having different adhesive forces is disclosed (see Patent Document 1).
  • the adhesive tape is obtained by bonding the adherend through a weak adhesive layer in an adhesive member having an adhesive layer having a superposed structure, so that the adherend is firmly fixed and the weak adhesive layer can be easily used as a release surface.
  • It is an adhesive member that realizes easy disassembly.
  • the adhesive member since the adhesive member has a plurality of adhesive layers as essential components, there is a problem that the manufacturing cost is increased.
  • Patent Document 2 a pressure-sensitive adhesive composition containing an aliphatic polyester has been disclosed (see Patent Document 2). It is disclosed that the pressure-sensitive adhesive composition can be easily peeled off by the action of promoting the hydrolysis of polycaprolactone in the peeling work by immersion in warm water. However, since the pressure-sensitive adhesive composition needs to be immersed in warm water at the time of peeling, the equipment cost is large when the member to be dismantled is large, and it is not possible to use water when reusing electronic parts etc. Was not applicable.
  • an acrylic block copolymer having a poly (meth) acrylate chain composed of a carboxyl precursor group-containing (meth) acrylate monomer is contained.
  • An adhesive composition is disclosed (see Patent Document 3).
  • the pressure-sensitive adhesive composition has a suitable disassembly property by side chain decomposition of a poly (meth) acrylate chain composed of a carboxyl precursor group-containing (meth) acrylate monomer, but uses a block copolymer, Manufacturing costs tended to be high.
  • the problem to be solved by the present invention is that it can be easily manufactured, can be suitably attached to an adherend and fixed between parts, and heating and energy rays can be used without disassembling water such as warm water during disassembly.
  • An object of the present invention is to provide an easily dismountable adhesive tape that can be easily disassembled by irradiation and an adhesive composition that can realize the easily dismantleable adhesive tape.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises an acrylic copolymer containing (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms and a hydroxyl group-containing monomer as monomer components, and an acid catalyst or an acid generator.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is an acrylic copolymer having an acrylic copolymer containing 10% by mass or more of a hydroxyl group-containing monomer in the monomer component and having a mass average molecular weight of 100,000 or more.
  • the pressure-sensitive adhesive layer formed by the pressure-sensitive adhesive composition having the above structure is easy to manufacture because it is a random polymer. It can be suitably disassembled by an external stimulus such as heating or exposure.
  • the easily disassembleable pressure-sensitive adhesive composition of the present invention while using a random polymer that is easy to manufacture, it is suitable for disassembly by simple means such as heat and light at the time of disassembly together with suitable adhesiveness. Can do. Therefore, it is suitable for OA equipment, IT / household appliances, automobiles, etc. used for recycling and reuse, for parts fixing, parts temporarily fixing, labels for displaying product information, etc. And can be easily disassembled by simple heating equipment, energy beam irradiation equipment, etc. during disassembly.
  • the acrylic polymer used in the easily disintegratable pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is an acrylic polymer that uses a (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms as a main monomer component.
  • Examples of the (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, n-hexyl (meta ) Acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) ) Acrylate, n-undecyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, n-tridecyl (meth) acrylate, n-tetradec
  • the content of the (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms in the monomer component used in the acrylic polymer is preferably 50% by mass or more in the monomer component constituting the acrylic polymer. , 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more.
  • the total amount of n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate may be 50% by mass or more in the monomer component constituting the acrylic polymer.
  • it is more preferably 60% by mass or more, and particularly preferably 70% by mass or more.
  • the acrylic polymer is a (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, which is likely to cause olefin elimination by acid or heating, and a secondary or tertiary carbon adjacent to the carboxyl group.
  • Lowering the amount of (meth) acrylates containing an ester group composed of an alkyl group having an atom and a carboxyl precursor group such as a benzyl group is preferable because adhesion stability at the time of attachment is easily secured.
  • the amount of the carboxyl precursor group-containing (meth) acrylate used in the acrylic polymer is preferably 10% by mass or less, and more preferably 5% by mass or less in the monomer component constituting the acrylic polymer.
  • the (meth) acrylate having substantially no carboxyl precursor group-containing (meth) acrylate and having the above-described alkyl group having 1 to 14 carbon atoms.
  • Examples of the carboxyl precursor group-containing (meth) acrylate include sec-butyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, sec-hexyl (meth) acrylate, sec-octyl (meth) acrylate, and sec-nonyl (meth) acrylate.
  • Sec-decyl (meth) acrylate bornyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate, tert-hexyl (meth) acrylate, tert-octyl (meth) acrylate Tert-nonyl (meth) acrylate, tert-decyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate and the like.
  • the acrylic polymer used in the present invention is used in combination with the (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, and the hydroxyl group-containing vinyl monomer is added in an amount of 10% by mass in the monomer component constituting the acrylic polymer. % Or more.
  • the hydroxyl group-containing vinyl monomer by using 10% by mass or more of the hydroxyl group-containing vinyl monomer, suitable adhesion to the adherend and suitable removability can be realized.
  • Examples of the hydroxyl group-containing vinyl monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl ( (Meth) acrylate, 2-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, etc. Can be used.
  • 2-hydroxyethyl (meth) acrylate or 4-hydroxybutyl (meth) acrylate can be preferably used, and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate can be particularly preferably used.
  • the content of the hydroxyl group-containing vinyl monomer is 10% by mass or more, preferably 10 to 40% by mass, more preferably 15 to 30% by mass in the monomer component constituting the acrylic polymer.
  • acrylic polymer of the present invention other monomers than the above can also be used.
  • polar group-containing monomers other than the above-mentioned hydroxyl group-containing vinyl monomers can be suitably used. Examples thereof include monomers having polar groups other than hydroxyl groups such as carboxyl group, amino group, imino group, and amide group. These monomers are preferred because they tend to contribute to improvement of adhesiveness and cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer during disassembly due to intermolecular interaction.
  • carboxyl group-containing monomer for example, monomers having a carboxyl group such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, crotonic acid, acrylic acid dimer, ethylene oxide-modified succinic acid acrylate, and the like can be used.
  • amide group-containing monomer examples include acrylamide, methacrylamide, diethylacrylamide, N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N, N- Diethyl methacrylamide, N, N′-methylenebisacrylamide, N, N-dimethylaminopropyl acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl methacrylamide, diacetone acrylamide, etc. can be used.
  • amino group-containing vinyl monomers examples include: Aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate and the like can be used.
  • imino group-containing monomer for example, cyclohexylmaleimide, isopropylmaleimide, itaconimide and the like can be used.
  • the content is preferably 0.5 to 20% by mass in the monomer component constituting the acrylic polymer. More preferably, it is ⁇ 15% by mass.
  • the acrylic polymer used in the present invention uses a random polymer of the above monomer components.
  • suitable adhesiveness and disassembly can be realized without using a block polymer, the production is simple and the production cost is significantly superior.
  • the mass average molecular weight of the acrylic polymer used in the present invention is 100,000 or more, preferably 100,000 to 2,000,000, more preferably 150,000 to 1,500,000, still more preferably 200,000 to 1,200,000, particularly preferably 300,000. By setting it to ⁇ 1.2 million, it is possible to realize a suitable adhesive force and disassembly.
  • the mass average molecular weight is in terms of standard polystyrene by gel permeation chromatography (GPC).
  • GPC gel permeation chromatography
  • HLC-8220GPC manufactured by Tosoh Corporation
  • TSKgel GMHXL manufactured by Tosoh Corporation
  • the column temperature is 40 ° C.
  • the eluent is tetrahydrofuran
  • the flow rate is 1.0 mL / min
  • standard polystyrene Can be measured by using TSK standard polystyrene.
  • a chain transfer agent may be used for the polymerization.
  • the chain transfer agent include known chain transfer agents such as lauryl mercaptan, glycidyl mercaptan, mercaptoacetic acid, 2-mercaptoethanol, thioglycolic acid, 2-ethylhexyl thioglycolate, and 2,3-dimethylcapto-1-propanol. Can be used.
  • the acid generator used in the present invention is, for example, a photoacid generator that generates an acid capable of initiating cationic polymerization by irradiation with energy rays such as ultraviolet rays, or a thermal acid generator that generates an acid by heating or the like. is there.
  • the photoacid generator can disassemble the pressure-sensitive adhesive layer suitably by two external stimuli of light and heat, but is easy when stored as a pressure-sensitive adhesive composition or when an article is fixed as a pressure-sensitive adhesive tape.
  • it can be used preferably because it is difficult to decompose and disassemble and can maintain stable storage and adhesive properties.
  • photoacid generator examples include N-hydroxynaphthalimide trifluoromethanesulfonate, N-hydroxynaphthalimidemethanesulfonate, N-hydroxynaphthalimidebenzenesulfonate, bis (cyclohexylsulfonyl) diazomethane, and bis (tert-butylsulfonyl).
  • Diazomethane bis (p-toluenesulfonyl) diazomethane, triphenylsulfonium trifluoromethanesulfonate, diphenyl-4-methylphenylsulfonium trifluoromethanesulfonate, diphenyl-2,4,6-trimethylphenylsulfonium p-toluenesulfonate, bis (Dodecylphenyl) iodonium hexafluoroantimonate, bis (tert-butylphenyl) iodonium hexafluorophos Bis (tert-butylphenyl) iodonium trifluoromethanesulfonate, biphenyliodonium trifluoromethanesulfonate, phenyl- (3-hydroxy-pentadecylphenyl) iodonium hexafluoroantimonate, phenyl- (3
  • photoacid generators may be appropriately selected according to the intended use. For example, since these acid generators may lower the thermal decomposition temperature when mixed with an adhesive, among them, acid generators such as N-hydroxynaphthalimide trifluoromethanesulfonate and bis (cyclohexylsulfonyl) diazomethane It is preferable to use a material having an independent thermal decomposition temperature of about 150 ° C. or higher in order to prevent acid from being generated due to the influence of heat during storage or the like and the disassembly of the pressure-sensitive adhesive composition to proceed.
  • acid generators such as N-hydroxynaphthalimide trifluoromethanesulfonate and bis (cyclohexylsulfonyl) diazomethane
  • a photoacid generator that generates a gas by heating such as bis (cyclohexylsulfonyl) diazomethane is preferable because it can easily achieve a particularly high dismantling property by acid generation by light and gas generation by heating.
  • photoacid generators having a light-absorbing structure such as a benzene ring or a naphthalene ring structure in the skeleton can realize suitable disassembly with less light irradiation time and less content. It is preferable because manufacturing costs and dismantling costs can be easily reduced.
  • these photoacid generators that do not have a light-absorbing structure can be preferably used when stability against light irradiation is required.
  • sulfonium salts As the thermal acid generator, sulfonium salts, benzothiazonium salts, ammonium salts, and phosphonium salts can be used.
  • sulfonium salts For example, 4-acetoxyphenyldimethylsulfonium hexafluoroarsenate, benzyl-4-hydroxyphenylmethyl Sulfonium hexafluoroantimonate, 4-acetoxyphenylbenzylmethylsulfonium hexafluoroantimonate, dibenzyl-4-hydroxyphenylsulfonium hexafluoroantimonate, 4-acetoxyphenylbenzylsulfonium hexafluoroantimonate, 3-benzylbenzothiazolium hexafluoro Antimonate or the like can be used.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains the above acrylic polymer and an acid catalyst or an acid generator, so that the resulting pressure-sensitive adhesive layer can sufficiently develop the pressure-sensitive adhesive properties at the time of application, and when disassembling.
  • an acid catalyst or an acid generator that generates an acid by external stimulation such as heating or light, the adhesive force can be greatly reduced and the material can be easily disassembled by heating or light irradiation.
  • the acid catalyst or acid generator is preferably used at 15 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer used.
  • a photoacid generator when using a photoacid generator having a light-absorbing structure, it is preferably about 0.1 to 5 parts by mass, particularly preferably 0.2 to 3 parts by mass.
  • the amount when using a photoacid generator having no light-absorbing structure, the amount is preferably about 5 to 15 parts by mass, particularly preferably 7 to 12 parts by mass.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer as a main constituent, and is a pressure-sensitive adhesive composition containing only the above acrylic polymer as an acrylic polymer. Alternatively, it may be a pressure-sensitive adhesive composition containing another acrylic polymer. Moreover, you may contain tackifying resin, a crosslinking agent, another additive, etc. as needed.
  • a tackifying resin may be used in order to adjust the strong adhesion of the pressure-sensitive adhesive layer obtained.
  • the tackifying resin used in the present invention include rosin, polymerized rosin, polymerized rosin ester, rosin phenol, stabilized rosin ester, disproportionated rosin ester, terpene, terpene phenol, petroleum Examples of such resins are listed below.
  • Crosslinking agent In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, it is also preferable to use a crosslinking agent for the purpose of improving the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer obtained.
  • the crosslinking agent include known isocyanate crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, aziridine crosslinking agents, polyvalent metal salt crosslinking agents, metal chelate crosslinking agents, keto-hydrazide crosslinking agents, oxazoline crosslinking agents, and carbodiimide crosslinking agents.
  • a crosslinking agent, a silane crosslinking agent, a glycidyl (alkoxy) epoxysilane crosslinking agent, or the like can be used.
  • a base such as aqueous ammonia
  • an acid such as aqueous ammonia
  • a foaming agent for adjusting pH within a range that does not impair the desired effect of the present invention as necessary.
  • Softeners, antioxidants, fillers such as glass and plastic fibers, balloons, beads, metal powders, colorants such as pigments and dyes, pH adjusters, film formation aids, leveling agents, thickeners, Known materials such as water repellents and antifoaming agents can be optionally added to the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the foaming agent can be used for proceeding with the disassembly of the pressure-sensitive adhesive.
  • an inorganic foaming agent, an organic foaming agent, a thermally expandable hollow sphere, and the like that expand by volume when heated can be used.
  • the easily disassembleable pressure-sensitive adhesive tape of the present invention is a pressure-sensitive adhesive tape having a pressure-sensitive adhesive layer made of the above pressure-sensitive adhesive composition.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be a single-layer pressure-sensitive adhesive layer or a multilayer composed of a plurality of pressure-sensitive adhesive layers and sheets such as a double-sided pressure-sensitive adhesive tape.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive tape can be suitably used in two or more member fixing applications.
  • a substrate for the easily disassembleable pressure-sensitive adhesive tape of the present invention for example, polyolefin (for example, polypropylene, polyethylene), polyester (for example, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate), polystyrene, ABS, polycarbonate, polyimide film, Examples thereof include plastic films made of polyvinyl chloride, nylon, polyvinyl alcohol, etc., non-woven fabrics made of pulp, rayon, Manila hemp, acrylonitrile, nylon, polyester, paper, cloth, or metal foil.
  • a polyester film or a non-woven fabric can be suitably used as the core because it is easy to achieve both removability and adhesiveness.
  • one or both surfaces of the base material or core may be subjected to corona treatment, plasma treatment, anchor coating treatment or the like.
  • the adhesive solution is directly applied to the base material using a roll coater or a die coater, and then directly applied to bond the separator through a drying step.
  • a transfer method in which a pressure-sensitive adhesive solution is once coated on a separator, dried, and then transferred to a substrate.
  • it can manufacture by the method of coating an adhesive solution on a separator and bonding another separator.
  • the easily disassembleable adhesive tape of the present invention is formed by applying and drying the above easily disassembleable adhesive on a PET film having a thickness of 50 ⁇ m using an applicator with a gap of 20 milli-inch.
  • a hand roller with a weight of 2 kg is reciprocated once on a SUS plate and left to stand for 1 hour, and then pulled in a 180 ° direction at a speed of 30 mm / min using a tensile tester.
  • the adhesive strength when peeled off is preferably 1 N / 20 mm or more, more preferably 2 to 30 N / 20 mm, and particularly preferably 3 to 20 N / 20 mm.
  • the easily disassembleable pressure-sensitive adhesive tape of the present invention can realize suitable dismantling properties even with high adhesive force suitable for fixing between parts.
  • the easy-to-disassemble adhesive tape of the present invention can be well peeled off by external stimulation by heat or light when it is attached to the object to be adhered or fixed between parts, and when disassembling and peeling off.
  • the external stimulus of heat and light may be adjusted as appropriate according to the type and characteristics of the acid generator used, but it can be peeled off under conditions of heat and light that do not occur in the normal use mode at the time of application. It is preferable that
  • the disassembly of the easy-disassembly adhesive tape of the present invention is presumed to be caused by transesterification between the ester structure of the acrylic copolymer side chain and the hydroxyl group due to the presence of an acid generated from the acid catalyst or acid generator. . It is presumed that the transesterification causes cross-linking between acrylic copolymers, generation of decomposition components, and the like, resulting in a decrease in adhesive strength.
  • the easily disassembleable pressure-sensitive adhesive tape of the present invention contains an acid catalyst, suitable diffusion of acid into the pressure-sensitive adhesive layer due to an increase in fluidity of the pressure-sensitive adhesive layer and promotion of transesterification occur due to heating,
  • the adhesive tape can be suitably disassembled.
  • an acid generator that generates an acid by heat or light the acid is generated by light irradiation or heating, and the adhesive tape can be suitably disassembled, but it is necessary in the presence of the acid. Accordingly, by further heating or the like, the pressure-sensitive adhesive tape can be further suitably disassembled by further promoting the transesterification reaction or by diffusing acid due to an increase in the fluidity of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a photoacid generator and generate an acid capable of disassembling the pressure-sensitive adhesive by irradiating light such as ultraviolet rays to disassemble it.
  • the disassembly of the pressure-sensitive adhesive with the acid proceeds efficiently by heating after irradiation with light such as ultraviolet rays.
  • the intensity of light such as ultraviolet rays may be higher than the energy at which the photoacid generator used preferably generates acid, and the heating temperature may be higher than the temperature at which the thermal acid generator suitably generates acid.
  • the heating temperature in the presence of an acid may be adjusted at a temperature at which the fluidity of the pressure-sensitive adhesive layer is increased based on the glass transition temperature of the pressure-sensitive adhesive and the acid can be effectively diffused.
  • the easily disassembleable pressure-sensitive adhesive tape of the present invention has good adhesiveness for fixing between parts, particularly excellent high temperature adhesiveness.
  • it has removability that can be easily disassembled by external stimuli such as heat and light when the bonding process is inadequate in the work process or when the members are separated during recycling. For this reason, it can be suitably used as an adhesive tape for fixing parts between various products in industrial applications such as automobiles, building materials, OA, and home appliance industries.
  • the polymerization rate of methyl acrylate was 100%
  • the polymerization rate of n-butyl acrylate was 97%
  • the polymerization rate of 2-hydroxyethyl acrylate was 98%.
  • the polymerization solution was diluted with 15 mL of chloroform, the polymerization solution was poured into methanol: water (80:20 volume fraction) to precipitate the polymer, and the supernatant was removed by decantation.
  • the resulting precipitate was dissolved in 30 mL of chloroform and poured into methanol: water (80:20 volume fraction) to reprecipitate the polymer.
  • the polymerization rate of n-butyl acrylate was 87%, and the polymerization rate of 2-hydroxyethyl acrylate was 92%.
  • the polymerization solution was diluted with 15 mL of chloroform, the polymerization solution was poured into methanol: water (80:20 volume fraction) to precipitate the polymer, and the supernatant was removed by decantation.
  • the resulting precipitate was dissolved in 30 mL of chloroform and poured into methanol: water (80:20 volume fraction) to reprecipitate the polymer. After removing the supernatant liquid by decantation, it was vacuum dried at 40 ° C.
  • the polymerization rate of methyl acrylate was 83%
  • the polymerization rate of n-butyl acrylate was 84%
  • the polymerization rate of 2-hydroxyethyl acrylate was 86%.
  • the polymerization solution was diluted with 15 mL of chloroform, the polymerization solution was poured into methanol: water (80:20 volume fraction) to precipitate the polymer, and the supernatant was removed by decantation. The resulting precipitate was dissolved in 30 mL of chloroform and poured into methanol: water (80:20 volume fraction) to reprecipitate the polymer.
  • the polymerization rate of n-butyl acrylate was 85%, and the polymerization rate of 2-hydroxyethyl acrylate was 92%.
  • the polymerization solution was diluted with 10 mL of chloroform, the polymerization solution was poured into methanol: water (80:20 volume fraction) to precipitate the polymer, and the supernatant was removed by decantation.
  • the resulting precipitate was dissolved in 20 mL of chloroform and poured into methanol: water (80:20 volume fraction) to reprecipitate the polymer. After removing the supernatant by decantation, it was vacuum dried at 40 ° C.
  • Example 1 The acrylic random copolymer (1) obtained in Production Example 1 was mixed with N-hydroxynaphthalimide trifluoromethanesulfonate (hereinafter also referred to as “NIT”) as a photoacid generator. (1) 0.3 mass part was added with respect to 100 mass parts, and it diluted with toluene, and obtained the adhesive composition which consists of a 15 weight% toluene solution. The obtained adhesive composition was applied onto a PET film having a thickness of 50 ⁇ m using an applicator with a gap of 8 milli-inch, and dried under reduced pressure for 12 hours to prepare an adhesive sheet.
  • NIT N-hydroxynaphthalimide trifluoromethanesulfonate
  • Example 2 (4,8-Dihydroxy-1-naphthyl) dimethylsulfonium trifluoromethanesulfonate (hereinafter referred to as “NDS-155”) as a photoacid generator is added to the acrylic random copolymer (1) obtained in Production Example 1 above. Is added in an amount of 0.32 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic random copolymer (1) and diluted with acetone: toluene (23:77 weight fraction) to form a 12% by weight solution. I got a thing.
  • the obtained pressure-sensitive adhesive composition was applied onto a PET film having a thickness of 50 ⁇ m using an applicator with a gap of 10 milli-inch and dried under reduced pressure for 12 hours to prepare a pressure-sensitive adhesive sheet.
  • Example 3 A pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that instead of the acrylic random copolymer (1), the acrylic random copolymer (2) obtained in Production Example 2 was used. did. About the obtained adhesive composition, it carried out similarly to Example 1, and created the adhesive sheet.
  • Example 4 A pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that instead of the acrylic random copolymer (1), the acrylic random copolymer (3) obtained in Production Example 3 was used. did. About the obtained adhesive composition, it carried out similarly to Example 1, and created the adhesive sheet.
  • Example 1 A pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that the acrylic random copolymer (H1) obtained in Comparative Production Example 1 was used instead of the acrylic random copolymer (1). Created. About the obtained adhesive composition, it carried out similarly to Example 1, and created the adhesive sheet.
  • Example 2 A pressure-sensitive adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the acrylic random copolymer (H2) obtained in Comparative Production Example 2 was used instead of the acrylic random copolymer (1). did. About the obtained adhesive composition, it carried out similarly to Example 1, and created the adhesive sheet.
  • ⁇ Disassembly test> Cut the adhesive sheet into strips with a width of 20 mm and a length of 250 mm, and place a hand roller with a weight of 2 kg on a SUS plate with a width of 50 mm, a length of 150 mm and a thickness of 0.5 mm in an environment of 23 ° C. and 50% RH. Two similar test pieces were prepared by reciprocating two times. One of the pressure-bonded test pieces was left to stand in an environment of 23 ° C. and 50% RH for 1 hour, and then peeled off at a rate of 30 mm / min using a tensile tester, and the 180 ° peel strength was measured (initial). .
  • One of the pressure-bonded test pieces was allowed to stand at 23 ° C. and 50% RH for 30 minutes, irradiated with ultraviolet rays at room temperature for 1 hour, then heated at 100 ° C. for 1 hour and allowed to cool to 23 ° C. (about approx. 30 minutes) (UV1h ⁇ heating). About these test pieces, it peeled off at the speed
  • UV irradiation a Toshiba physics and chemistry mercury lamp “SHL-100UVQ-2” (75 W) was used as the light source, the distance between the light source and the sample was 10 cm, and the sample was irradiated after 15 minutes had elapsed since the lamp was lit. (Irradiation under the same conditions in the following examples and comparative examples).
  • the pressure-sensitive adhesive compositions of the present invention of Examples 1 to 4 had suitable adhesiveness and disassembly properties.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 1 had a small decrease in adhesive force during disassembly and a suitable disassembly property could not be obtained. Further, the pressure-sensitive adhesive composition of Comparative Example 2 was not able to obtain sufficient adhesive force.

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Abstract

アクリル系重合体、および、酸触媒又は酸発生剤を含有する粘着剤組成物であって、アクリル系重合体が、炭素数1~14のアルキル基を有する(メタ)アクリレート、および、水酸基含有ビニルモノマーをモノマー成分として含有し、水酸基含有ビニルモノマーの含有量が、アクリル系重合体を構成するモノマー成分中の10質量%以上であり、アクリル系重合体が、質量平均分子量が10万以上のアクリル系ランダム重合体である粘着剤組成物により、好適な接着性と解体性を実現できる。

Description

粘着剤組成物及び易解体性粘着テープ
 本発明は、被着体への貼付け、物品間の固定を行った後、一定期間経過後に当該貼付けや固定を容易に解体できる易解体性粘着テープ及び当該易解体性粘着テープを与える易解体性粘着剤組成物に関する。
 粘着テープは、作業性に優れる接着信頼性の高い接合手段として、OA機器、IT・家電製品、自動車等の各産業分野での部品固定用途や、部品の仮固定用途、製品情報を表示するラベル用途等に使用されている。近年、地球環境保護の観点から、これら家電や自動車等の各種の産業分野において、使用済み製品のリサイクル、リユースの要請が高まっている。各種製品をリサイクル、リユースする際には、部品の固定やラベルに使用されている粘着テープを剥離する作業が必要となるが、当該粘着テープは製品中の各所に設けられているため、簡易な除去工程による作業コストの低減が要望されている。
 易解体性の粘着テープとしては、例えば、接着力が相違する2層以上の粘着層を有する粘着部材が開示されている(特許文献1参照)。当該粘着テープは、重畳構造の粘着層を有する粘着部材における弱粘着層を介して被着体を接合処理することにより、被着体の強固な固着と、当該弱粘着層を剥離面とする容易な解体を実現するとの粘着部材である。しかし、当該粘着部材は、複数の粘着剤層を必須の構成とするため製造コストが高くなる問題があった。また、弱粘着層により被着体との接着が行われる構成であるため接着力を高めるには制限があり、強固に物品を固定する用途への展開が困難であった。特に、OA機器、IT・家電製品、自動車等での部品固定用途においては、粘着テープに熱がかかる環境下で使用されることも多く、高温下での良好な接着性能も求められる場合があった。
 他の易解体性の粘着剤組成物として、脂肪族ポリエステルを含有する粘着剤組成物が開示されている(特許文献2参照)。当該粘着剤組成物は、温水浸漬での剥離作業においてポリカプロラクトンの加水分解促進作用により容易に剥離できることが開示されている。
しかし当該粘着剤組成物は、剥離時に温水浸漬が必要であることから、解体作業を行う部材が大きい場合には設備コストが大きく、電子部品等を再利用する際などの水を使用できない部品へは適用できないものであった。
 また、解体時に粘着テープの接着力が大幅に低下した場合にも、粘着テープの被着体からの剥離や基材からの粘着剤層の剥離に際しては、解体時に粘着剤層が凝集破壊すると残存する粘着剤層の除去が必要となり、多量の工業製品等の解体時には作業性に劣る場合があった。
 また、アクリル系のブロック共重合体を使用した易解体性の粘着剤組成物として、カルボキシル前駆基含有(メタ)アクリレートモノマーからなるポリ(メタ)アクリレート鎖を有するアクリル系ブロック共重合体を含有する粘着剤組成物が開示されている(特許文献3参照)。当該粘着剤組成物は、カルボキシル前駆基含有(メタ)アクリレートモノマーからなるポリ(メタ)アクリレート鎖の側鎖分解により、好適な解体性を有するものであるが、ブロック共重合体を使用するため、製造上のコストが高くなる傾向があった。
特開平10-140093号公報 特開平9-137145号公報 特開2012-126879号公報
 本発明が解決しようとする課題は、簡易に製造でき、好適に被着体への貼付けや部品間の固定が可能で、かつ、解体時には温水等の水を使用しなくとも、加熱やエネルギー線照射により容易に解体可能な易解体性粘着テープ及び当該易解体性粘着テープを実現可能な粘着剤組成物を提供することにある。
 本発明の粘着剤組成物は、炭素数1~14のアルキル基を有する(メタ)アクリレートと、水酸基含有モノマーとをモノマー成分として含有するアクリル系共重合体、および、酸触媒又は酸発生剤を含有し、アクリル系共重合体が、水酸基含有モノマーをモノマー成分中の10質量%以上含有し、かつ、質量平均分子量が10万以上のアクリル系ランダム重合体である粘着剤組成物を使用する。当該構成を有する粘着剤組成物により形成される粘着剤層は、ランダム重合体であることから製造が容易であり、貼付け時には、アクリル系重合体による粘着特性を発現し、解体を行う際には、加熱や露光等の外部刺激により好適に解体できる。
 本発明の易解体性粘着剤組成物によれば、製造が簡易なランダム重合体を使用しながらも、好適な接着性と共に、解体時には熱や光等の簡易な手段により、好適に解体することができる。このため、リサイクルやリユースに適用されるOA機器、IT・家電製品、自動車等の各産業分野での部品固定用途や部品の仮固定用途、製品情報を表示するラベル用途等に特段の制限なく好適に適用でき、解体時にも簡易な加熱設備やエネルギー線照射設備等により容易に解体できる。
[アクリル系重合体]
 本発明の易解体性粘着剤組成物に使用するアクリル系重合体は、炭素数1~14のアルキル基を有する(メタ)アクリレートを主たるモノマー成分として使用するアクリル系重合体である。炭素数1~14のアルキル基を有する(メタ)アクリレートとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、n-ヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n-ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n-デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、n-ウンデシル(メタ)アクリレート、n-ドデシル(メタ)アクリレート、n-トリデシル(メタ)アクリレート及びn-テトラデシル(メタ)アクリレート等を好ましく例示できる。なかでも、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、n-ヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレートの少なくとも一種を使用することが好ましく、n-ブチルアクリレート及び2-エチルヘキシルアクリレートの少なくとも一種を使用することが、好適な接着性を付与しやすいため特に好ましい。
 アクリル系重合体に使用するモノマー成分中の炭素数1~14のアルキル基を有する(メタ)アクリレートの含有量は、アクリル系重合体を構成するモノマー成分中の50質量%以上であることが好ましく、60質量%以上であることがより好ましく、70質量%以上であることがさらに好ましい。また、n-ブチルアクリレート及び2-エチルヘキシルアクリレートを使用する場合には、n-ブチルアクリレート及び2-エチルヘキシルアクリレートの総量が、アクリル系重合体を構成するモノマー成分中の50質量%以上であることが好ましく、60質量%以上であることがより好ましく、70質量%以上であることが特に好ましい。
 また、アクリル系重合体には、炭素数1~14のアルキル基を有する(メタ)アクリレートとして、酸や加熱によりオレフィン脱離を生じやすい、カルボキシル基とそれに隣接した第二級又は第三級炭素原子を有するアルキル基とから構成されるエステル基や、ベンジル基等のカルボキシル前駆基を含有する(メタ)アクリレートの使用量を低くすることで、貼り付け時の接着安定性を確保しやすいため好ましい。アクリル系重合体に使用するカルボキシル前駆基含有(メタ)アクリレートの使用量は、アクリル系重合体を構成するモノマー成分中の10質量%以下とすることが好ましく、5質量%以下とすることがより好ましく、1質量%以下とすることがさらに好ましい。特に、カルボキシル前駆基含有(メタ)アクリレートを実質的に含有せず、上記例示した炭素数1~14のアルキル基を有する(メタ)アクリレートから選択して使用することが好ましい。
 カルボキシル前駆基含有(メタ)アクリレートとしては、例えば、sec-ブチル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、sec-ヘキシル(メタ)アクリレート、sec-オクチル(メタ)アクリレート、sec-ノニル(メタ)アクリレート、sec-デシル(メタ)アクリレート、ボルニル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、tert-ヘキシル(メタ)アクリレート、tert-オクチル(メタ)アクリレート、tert-ノニル(メタ)アクリレート、tert-デシル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート等が例示できる。
 本発明に使用するアクリル系重合体は、上記炭素数1~14のアルキル基を有する(メタ)アクリレートと併用して、水酸基含有ビニルモノマーを、アクリル系重合体を構成するモノマー成分中の10質量%以上使用する。本発明においては、当該水酸基含有ビニルモノマーを10質量%以上使用することで、被着体への好適な接着性と、好適な再剥離性とを実現できる。
 水酸基含有ビニルモノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10-ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12-ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート等を使用することができる。なかでも、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート又は4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートを好ましく使用でき、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートを特に好ましく使用できる。
 水酸基含有ビニルモノマーの含有量としては、アクリル系重合体を構成するモノマー成分中の10質量%以上、好ましくは10~40質量%、より好ましくは15~30質量%である。水酸基含有ビニルモノマーを当該含有量にて使用することで、好適な接着力と良好な解体性を実現できる。
 本発明のアクリル系重合体においては、上記以外の他のモノマーを使用することもできる。他のモノマーとしては、上記水酸基含有ビニルモノマー以外の極性基含有モノマーを好適に使用でき、例えば、カルボキシル基、アミノ基、イミノ基又はアミド基等の水酸基以外の極性基を有するモノマーを例示できる。これらモノマーは、分子間相互作用により、接着性や解体時の粘着剤層の凝集力の向上に寄与しやすいため好ましい。
 カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸、アクリル酸ダイマー、エチレンオキサイド変性コハク酸アクリレートなどのカルボキシル基を有するモノマー等を使用することができる。
 また、アミド基含有モノマーとしては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、N-ビニルピロリドン、N,N-ジメチルアクリルアミド、N,N-ジメチルメタクリルアミド、N,N-ジエチルアクリルアミド、N,N-ジエチルメタクリルアミド、N,N’-メチレンビスアクリルアミド、N,N-ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、N,N-ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等を使用でき、アミノ基含有ビニルモノマーとしては、例えば、アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等を使用することができる。
 また、イミノ基含有モノマーとしては、例えばシクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド、イタコンイミド等を使用することができる。
 これら水酸基含有ビニルモノマー以外の極性基含有モノマーをアクリル系重合体が含有する場合の含有量は、アクリル系重合体を構成するモノマー成分中の0.5~20質量%であることが好ましく、1~15質量%であることがより好ましい。
 本発明に使用するアクリル系重合体は、上記モノマー成分のランダム重合体を使用する。本発明においては、ブロック重合体を使用せずとも好適な接着性と解体性を実現できることから、製造が簡便であり、製造コストの低減に著しく優位である。
 本発明に使用するアクリル系重合体の質量平均分子量は、10万以上、好ましくは10万~200万、より好ましくは15万~150万、さらに好ましくは20万~120万、特に好ましくは30万~120万とすることで好適な接着力と解体性とを実現できる。
 前記質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)による標準ポリスチレン換算である。測定条件の例として、HLC-8220GPC(東ソー社製)を用いてカラムはTSKgel GMHXL[東ソー製]を用い、カラム温度は40℃、溶離液はテトラヒドロフラン、流量は1.0mL/分とし、標準ポリスチレンはTSK標準ポリスチレンを用いることで測定できる。
 分子量を調整するために、重合には連鎖移動剤を用いても良い。連鎖移動剤としては、公知の連鎖移動剤、例えばラウリルメルカプタン、グリシジルメルカプタン、メルカプト酢酸、2-メルカプトエタノール、チオグリコール酸、チオグリコール酸2-エチルヘキシル、2,3-ジメチルカプト-1-プロパノールなどが使用できる。
[酸触媒、酸発生剤]
 本発明に使用する酸触媒としては、例えばp-トルエンスルホン酸やベンゼンスルホン酸等の芳香族スルホン酸、脂肪族スルホン酸などの有機酸や、塩酸や硫酸等の無機酸、及び、それらの水和物を使用することができる。
 本発明で使用する酸発生剤は、例えば紫外線等のエネルギー線による光照射によりカチオン重合を開始することのできる酸を発生する光酸発生剤や、加熱等によって酸を発生する熱酸発生剤である。なかでも光酸発生剤は、光と熱の二種の外部刺激により粘着剤層を好適に解体できる一方で、粘着剤組成物として保管する際や、粘着テープとして物品を固定した際には容易に分解や解体が生じにくく、安定した保存性や粘着特性を保持できるため、特に好ましく使用できる。
 前記光酸発生剤としては、例えばN-ヒドロキシナフタルイミドトリフルオロメタンスルホナート、N-ヒドロキシナフタルイミドメタンスルホナート、N-ヒドロキシナフタルイミドベンゼンスルホナート、ビス(シクロヘキシルスルホニル)ジアゾメタン、ビス(tert-ブチルスルホニル)ジアゾメタン、ビス(p-トルエンスルホニル)ジアゾメタン、トリフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、ジフェニル-4-メチルフェニルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、ジフェニル-2,4,6-トリメチルフェニルスルホニウムp-トルエンスルホナート、ビス(ドデシルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス(tert-ブチルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス(tert-ブチルフェニル)ヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート、ビフェニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホナート、フェニル-(3-ヒドロキシ-ペンタデシルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、フェニル-(3-ヒドロキシペンタデシルフェニル)ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニル-4-チオフェノキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニル-4-チオフェノキシフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、4-メトキシ-α[[4-メチルフェニルスルフォニルオキシ]イミノ]ベンゼンアセトニトリル(4-ヒドロキシ-1-ナフチル)ジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、(4,7-ジヒドロキシ-1-ナフチル)ジメチルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート、(4,8-ジヒドロキシ-ナフチル)ジメチルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート等を使用することができる。
 これら光酸発生剤は、使用する用途に応じて適宜好適なものを選択すればよい。例えば、これら酸発生剤は粘着剤との混合により熱分解温度が低下する場合があるため、これらのなかでも、N-ヒドロキシナフタルイミドトリフルオロメタンスルホナートやビス(シクロヘキシルスルホニル)ジアゾメタン等の酸発生剤単独での熱分解温度が概ね150℃以上のものを使用することが、保存時等に熱の影響によって酸が発生し、粘着剤組成物の解体が進行することを防止するうえで好ましい。
 また、光酸発生剤の中でも、ビス(シクロヘキシルスルホニル)ジアゾメタン等の加熱により気体を発生する光酸発生剤は、光による酸発生と加熱による気体発生により、特に高い解体性を実現しやすいため好ましい。N-ヒドロキシナフタルイミドトリフルオロメタンスルホナート等の100℃程度の加熱よっても気体を発生しにくい光酸発生剤は、熱安定性の高い粘着剤層を得ることができるため好ましい。
 さらに、光酸発生剤の中でも、骨格中にベンゼン環やナフタレン環構造等の光吸収性の構造を有する光酸発生剤は、少ない光照射時間や少ない含有量で好適な解体性を実現できるため、製造コストや解体コストを低減しやすいため好ましい。一方で、これら光吸収性の構造を有さない光酸発生剤は、光照射に対する安定性が求められる場合に好ましく使用できる。
 また、前記熱酸発生剤としては、スルホニウム塩、ベンゾチアゾニウム塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩を使用することができ、例えば4-アセトキシフェニルジメチルスルホニウム ヘキサフルオロアルセネート、ベンジル-4-ヒドロキシフェニルメチルスルホニウム ヘキサフルオロアンチモネート、4-アセトキシフェニルベンジルメチルスルホニウム ヘキサフルオロアンチモネート、ジベンジル-4-ヒドロキシフェニルスルホニウム ヘキサフルオロアンチモネート、4-アセトキシフェニルベンジルスルホニウム ヘキサフルオロアンチモネート、3-ベンジルベンゾチアゾリウム ヘキサフルオロアンチモネート等を使用することができる。
[粘着剤組成物]
 本発明の粘着剤組成物は、上記アクリル系重合体と、酸触媒又は酸発生剤を含有することで、得られる粘着剤層は、貼付け時には粘着特性を十分に発現でき、解体を行う際には、酸触媒や、加熱や光等の外部刺激により酸を発生する酸発生剤の存在下で、加熱や光照射を行うことにより、粘着力を大きく低減でき容易に解体可能となる。
 酸触媒又は酸発生剤は、使用する上記アクリル系重合体100質量部に対し、15質量部以下にて使用することが好ましい。なかでも、光酸発生剤の場合には、光吸収性の構造を有する光酸発生剤を使用する際には0.1~5質量部程度が好ましく、0.2~3質量部が特に好ましい。一方、光吸収性の構造を有さない光酸発生剤を使用する際には、5~15質量部程度が好ましく、7~12質量部が特に好ましい。
 本発明の粘着剤組成物は、アクリル系重合体を主たる構成成分として含有するアクリル系粘着剤組成物であり、アクリル系重合体として上記のアクリル系重合体のみを含有する粘着剤組成物であっても、他のアクリル系重合体を含有する粘着剤組成物であってもよい。また、必要に応じて粘着付与樹脂や架橋剤、その他の添加剤等を含有していてもよい。
(粘着付与樹脂)
 本発明の粘着剤組成物においては、得られる粘着剤層の強接着性を調整するために粘着付与樹脂を使用しても良い。本発明に使用する粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン系、重合ロジン系、重合ロジンエステル系、ロジンフェノール系、安定化ロジンエステル系、不均化ロジンエステル系、テルペン系、テルペンフェノール系、石油系樹脂等が例示できる。
(架橋剤)
 本発明の粘着剤組成物においては、得られる粘着剤層の凝集力を向上させる目的で、架橋剤を使用することも好ましい。架橋剤としては、公知のイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、多価金属塩系架橋剤、金属キレート系架橋剤、ケト・ヒドラジド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、シラン系架橋剤、グリシジル(アルコキシ)エポキシシラン系架橋剤等が使用できる。
(添加剤)
 本発明の粘着剤組成物においては、添加剤として、必要に応じて本発明の所望の効果を阻害しない範囲で、pHを調整するための塩基(アンモニア水など)や酸、発泡剤、可塑剤、軟化剤、酸化防止剤、ガラスやプラスチック製の繊維・バルーン・ビーズ・金属粉末等の充填剤、顔料・染料等の着色剤、pH調整剤、皮膜形成補助剤、レベリング剤、増粘剤、撥水剤、消泡剤等の公知のものを粘着剤組成物に任意で添加することができる。
 前記発泡剤は、粘着剤の解体を進行するうえで使用することができ、例えば加熱することにより体積膨張する、無機発泡剤、有機発泡剤及び熱膨張性中空球体等を使用することができる。
[易解体性粘着テープ]
 本発明の易解体性粘着テープは、上記の粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する粘着テープである。粘着剤層は単層の粘着剤の層であっても良く、両面粘着テープのような複数の粘着剤の層及びシートからなる多層であっても良い。二以上の部材固定用途においては、両面粘着テープが好適に使用できる。
 本発明の易解体性粘着テープに基材を使用する場合には、例えば、ポリオレフィン(例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン)、ポリエステル(例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート)、ポリスチレン、ABS、ポリカーボネート、ポリイミドフィルム、ポリ塩化ビニル、ナイロン、ポリビニルアルコール等からなるプラスチック系フィルム、パルプ、レーヨン、マニラ麻、アクリロニトリル、ナイロン、ポリエステル等からなる不織布、紙、布、又は金属箔等が挙げられる。両面粘着テープを形成する際には、再剥離性と接着性を両立しやすいことから、中芯としてポリエステル系フィルム、不織布を好適に用いることが出来る。
 また、基材や中芯と粘着剤層との密着性を向上させることを目的に、基材や中芯の片面または両面に、コロナ処理、プラズマ処理、アンカーコート処理等を施しても良い。
 本発明の易解体性粘着テープは、基材を有する場合には、粘着剤溶液をロールコーターやダイコーター等を用い、直接基材に塗布した後、乾燥工程を経て、セパレーターを貼り合わせる直塗り法や、セパレーター上にいったん粘着剤溶液をコーティングし、乾燥工程を経た後、基材に転写する転写法により製造できる。基材を有さない場合には、セパレーター上に粘着剤溶液をコーティングし、他のセパレーターを貼り合わせる方法により製造できる。
 本発明の易解体性粘着テープは、上記易解体性粘着剤をギャップ20milli-inchのアプリケータを使用して、厚さが50μmのPETフィルム上に塗布・乾燥して粘着テープを形成し、23℃50%環境下で、SUS板上に、重さ2kgのハンドローラーを1往復させて圧着して1時間静置後、引っ張り試験器を用いて30mm/分の速度で、180°方向に引き剥がした際の接着力が、1N/20mm以上であることが好ましく、2~30N/20mmであることがより好ましく、3~20N/20mmであることが特に好ましい。本発明の易解体性粘着テープは、部品間固定に際して好適な高い接着力であっても、好適な解体性を実現できる。
(解体方法)
 本発明の易解体性粘着テープは、貼付け時には良好に被着対象への接着や、部品間固定がなされ、解体、剥離を行う際には、熱や光による外部刺激により良好に剥離が可能となる。熱や光の外部刺激は、使用する酸発生剤の種類や特性に応じて適宜調整されれば良いが、貼付け時の通常の使用態様において発生しない温度や強度の熱、光条件にて剥離可能となることが好ましい。
 本発明の易解体性粘着テープの解体は、酸触媒又は酸発生剤から発生する酸の存在により、アクリル系共重合体側鎖のエステル構造と水酸基とのエステル交換が生じることが要因と推定される。当該エステル交換により、アクリル共重合体間の架橋や分解成分の発生等が生じ、接着力の低下が生じるものと推定される。
 本発明の易解体性粘着テープが酸触媒を含有する場合には、加熱により、粘着剤層の流動性増加による酸の粘着剤層中への好適な拡散や、エステル交換反応の促進が生じ、粘着テープを好適に解体できる。また、熱や光により酸を発生する酸発生剤を含有する場合には、光照射や加熱を行うことで酸が発生して粘着テープを好適に解体できるが、当該酸の存在下で必要に応じてさらに加熱等を行うことで、エステル交換反応の更なる促進や、粘着剤層の流動性増加による酸の拡散により、さらに好適に粘着テープを解体できる。
 特に本発明では、光酸発生剤を使用し、紫外線等の光を照射することによって粘着剤を解体しうる酸を発生させて解体させることが好ましい。また、当該紫外線等の光の照射に次いで、加熱することによって、前記酸による粘着剤の解体を効率よく進行させることが好ましい。
 紫外線等の光の強度は使用する光酸発生剤が好適に酸を生じるエネルギー以上であればよく、また、加熱温度は熱酸発生剤が好適に酸を生じる温度以上で加熱すればよい。また、酸存在下での加熱温度は、粘着剤のガラス転移温度に基づき粘着剤層の流動性を上昇させ、酸を効果的に拡散できる温度で調整すればよい。
 本発明の易解体性粘着テープは、部品間固定に良好な接着性、特に優れた高温接着性を有する。また、作業工程における接着不備や、リサイクル時の部材間の分離に際して、熱や光等の外部刺激により容易に解体できる再剥離性を有する。このため、自動車、建材、OA、家電業界などの工業用途における各種製品の部品間固定を行う粘着テープとして好適に使用できる。
(製造例1)<アクリル系ランダム共重合体(1)の合成>
 2,2’-アゾビス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)(以下「AMVN」ともいう。)0.91mg、n-ブチルアクリレート(以下、「n-BA」ともいう。)7.83g、2-ヒドロキシエチルアクリレート(以下、「HEA」ともいう。)1.69gおよび酢酸エチル9.53gの混合溶液を試験管に入れ、30分間のアルゴンガスバブリングにより脱気した。有機モノテルル化合物3.36μLを、マイクロシリンジを用いて試験管に添加し、50℃のオイルバスで3.5時間反応させた。H-NMR(300MHz)分析より、n-ブチルアクリレートの重合率は64%、2-ヒドロキシエチルアクリレートの重合率は75%であった。
 反応終了後、重合溶液をクロロホルム20mLで希釈し、重合溶液をメタノール:水(80:20体積分率)中に注ぎポリマーを沈澱させ、デカンテーションにより上澄み液を除去した。得られた沈澱をクロロホルム40mLに溶解し、メタノール:水(80:20体積分率)中に注ぎポリマーを再沈澱させた。デカンテーションにより上澄み液を除去した後、減圧下40℃で10時間真空乾燥し、アクリル系ランダム共重合体(1)を得た。
GPC分析をした結果、Mn=318,000、Mw=617,000、PD=1.94であった。アクリル重合体中の重合体を構成するモノマー成分の質量比は、n-BA/HEA=76.0/24.0であった。
(製造例2)<アクリル系ランダム共重合体(2)の合成>
 2,2’-アゾビス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)(AMVN)5.45mg、2,2’-アゾビス(イソブチロニトリル)(以下、「AIBN」ともいう。)2.15mg、ジフェニルジテルリド(以下、「DPDT」ともいう。)5.21mg、メチルアクリレート(以下、「MA」ともいう。)1.31g、n-ブチルアクリレート(n-BA)5.71g、2-ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)1.18gおよびアニソール6.00gの混合溶液を試験管に入れ、30分間のアルゴンガスバブリングにより脱気した。60℃のオイルバスで4時間反応させた。H-NMR(300MHz)分析より、メチルアクリレートの重合率は100%、n-ブチルアクリレートの重合率は97%、2-ヒドロキシエチルアクリレートの重合率は98%であった。
 反応終了後、重合溶液をクロロホルム15mLで希釈し、重合溶液をメタノール:水(80:20体積分率)中に注ぎポリマーを沈澱させ、デカンテーションにより上澄み液を除去した。得られた沈澱をクロロホルム30mLに溶解し、メタノール:水(80:20体積分率)中に注ぎポリマーを再沈澱させた。デカンテーションにより上澄み液を除去した後、減圧下40℃で10時間真空乾燥し、アクリル系ランダム共重合体(2)を得た。
GPC分析の結果、Mn=254,000、Mw=533,000、PD=2.10であった。アクリル重合体中の重合体を構成するモノマー成分の質量比は、MA/n-BA/HEA=14.3/68.9/16.8であった。
(製造例3)<アクリル系ランダム共重合体(3)の合成>
 2,2’-アゾビス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)(AMVN)4.82mg、2,2’-アゾビス(イソブチロニトリル)(AIBN)2.14mg、ジフェニルジテルリド(DPDT)5.32mg、n-ブチルアクリレート(n-BA)5.00g、2-ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)1.36gおよびアニソール6.36gの混合溶液を試験管に入れ、30分間のアルゴンガスバブリングにより脱気した。60℃のオイルバスで2.5時間反応させた。H-NMR(300MHz)分析より、n-ブチルアクリレートの重合率は87%、2-ヒドロキシエチルアクリレートの重合率は92%であった。
 反応終了後、重合溶液をクロロホルム15mLで希釈し、重合溶液をメタノール:水(80:20体積分率)中に注ぎポリマーを沈澱させ、デカンテーションにより上澄み液を除去した。得られた沈澱をクロロホルム30mLに溶解し、メタノール:水(80:20体積分率)中に注ぎポリマーを再沈澱させた。デカンテーションにより上澄み液を除去した後、減圧下40℃で10時間真空乾燥し、アクリル系ランダム共重合体(3)を得た。
GPC分析の結果、Mn=121,000、Mw=190,000、PD=1.57であった。アクリル重合体中の重合体を構成するモノマー成分の質量比は、n-BA/HEA=76.4/23.6であった。
(比較製造例1)<アクリル系ランダム共重合体(H1)の合成>
 2,2’-アゾビス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)(AMVN)5.42mg、2,2’-アゾビス(イソブチロニトリル)(AIBN)2.07mg、ジフェニルジテルリド(DPDT)5.14mg、メチルアクリレート(MA)1.80g、n-ブチルアクリレート(n-BA)5.50g、2-ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)0.22gおよびアニソール7.52gの混合溶液を試験管に入れ、30分間のアルゴンガスバブリングにより脱気した。60℃のオイルバスで4.5時間反応させた。H-NMR(300MHz)分析より、メチルアクリレートの重合率は83%、n-ブチルアクリレートの重合率は84%、2-ヒドロキシエチルアクリレートの重合率は86%であった。
 反応終了後、重合溶液をクロロホルム15mLで希釈し、重合溶液をメタノール:水(80:20体積分率)中に注ぎポリマーを沈澱させ、デカンテーションにより上澄み液を除去した。得られた沈澱をクロロホルム30mLに溶解し、メタノール:水(80:20体積分率)中に注ぎポリマーを再沈澱させた。デカンテーションにより上澄み液を除去した後、減圧下40℃で10時間真空乾燥し、アクリル系ランダム共重合体(H1)を得た。
GPC分析の結果、Mn=178,000、Mw=279,000、PD=1.57であった。アクリル重合体中の重合体を構成するモノマー成分の質量比は、MA/n-BA/HEA=19.5/76.5/4.0であった。
(比較製造例2)<アクリル系ランダム共重合体(H2)の合成>
 2,2’-アゾビス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)(AMVN)19.9mg、2,2’-アゾビス(イソブチロニトリル)(AIBN)7.50mg、ジフェニルジテルリド(DPDT)18.9mg、n-ブチルアクリレート(n-BA)4.01g、2-ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)1.19gおよびアニソール5.20gの混合溶液を試験管に入れ、30分間のアルゴンガスバブリングにより脱気した。60℃のオイルバスで5時間反応させた。H-NMR(300MHz)分析より、n-ブチルアクリレートの重合率は85%、2-ヒドロキシエチルアクリレートの重合率は92%であった。
 反応終了後、重合溶液をクロロホルム10mLで希釈し、重合溶液をメタノール:水(80:20体積分率)中に注ぎポリマーを沈澱させ、デカンテーションにより上澄み液を除去した。得られた沈澱をクロロホルム20mLに溶解し、メタノール:水(80:20体積分率)中に注ぎポリマーを再沈澱させた。デカンテーションにより上澄み液を除去した後、減圧下40℃で10時間真空乾燥し、アクリル系ランダム共重合体(H2)を得た。
GPC分析の結果、Mn=55,900、Mw=76,600、PD=1.37であった。アクリル重合体中の重合体を構成するモノマー成分の質量比は、n-BA/HEA=74.8/25.2であった。
(実施例1)
 上記製造例1にて得られたアクリル系ランダム共重合体(1)に光酸発生剤としてN-ヒドロキシナフタルイミドトリフルオロメタンスルホナート(以下、「NIT」ともいう。)をアクリル系ランダム共重合体(1)100質量部に対して0.3質量部加え、トルエンで希釈して15重量%トルエン溶液からなる粘着剤組成物を得た。得られた粘着剤組成物をギャップ8milli-inchのアプリケータを使用して、厚さが50μmのPETフィルム上に塗布し、12時間減圧乾燥して粘着シートを作成した。
(実施例2)
 上記製造例1にて得られたアクリル系ランダム共重合体(1)に光酸発生剤として(4,8-ジヒドロキシ-1-ナフチル)ジメチルスルホニウムトリフルオロメタンスルホナート(以下、「NDS-155」ともいう。)をアクリル系ランダム共重合体(1)100質量部に対して0.32質量部加え、アセトン:トルエン(23:77重量分率)で希釈して12重量%溶液からなる粘着剤組成物を得た。得られた粘着剤組成物をギャップ10milli-inchのアプリケータを使用して、厚さが50μmのPETフィルム上に塗布し、12時間減圧乾燥して粘着シートを作成した。
(実施例3)
 アクリル系ランダム共重合体(1)に代えて、上記製造例2にて得られたアクリル系ランダム共重合体(2)を用いた以外は、実施例1と同様にして粘着剤組成物を作成した。
得られた粘着剤組成物について、実施例1と同様にして粘着シートを作成した。
(実施例4)
 アクリル系ランダム共重合体(1)に代えて、上記製造例3にて得られたアクリル系ランダム共重合体(3)を用いた以外は、実施例1と同様にして粘着剤組成物を作成した。
得られた粘着剤組成物について、実施例1と同様にして粘着シートを作成した。
(比較例1)
 アクリル系ランダム共重合体(1)に代えて、上記比較製造例1にて得られたアクリル系ランダム共重合体(H1)を用いた以外は、実施例1と同様にして粘着剤組成物を作成した。得られた粘着剤組成物について、実施例1と同様にして粘着シートを作成した。
(比較例2)
 アクリル系ランダム共重合体(1)に代えて上記比較製造例2にて得られたアクリル系ランダム共重合体(H2)を用いた以外は、実施例1と同様にして粘着剤組成物を作成した。得られた粘着剤組成物について、実施例1と同様にして粘着シートを作成した。
 上記実施例及び比較例にて得られた粘着シートにつき、以下の評価を行った。得られた結果を下記表1に示した。
<解体性試験>
 粘着シートを幅20mm、長さ250mmの短冊状に切断し、幅50mm、長さ150mm、厚さ0.5mmのSUS板上に、23℃50%RH環境下で、重さ2kgのハンドローラーを2往復させて圧着して、同様の試験片を2個作成した。
 圧着した試験片のうち1個は、23℃50%RH環境下で1時間静置した後、引っ張り試験器を用いて30mm/分の速度で引き剥がし、180°剥離強度を測定した(初期)。
 圧着した試験片のうち1個は、23℃50%RH環境下で30分静置後、室温で紫外線を1時間照射した後、100℃で1時間加熱し、23℃まで放冷した(約30分)(UV1h→加熱)。
 これらの試験片について、引っ張り試験器を用いて30mm/分の速度で引き剥がし、180°剥離強度を測定した。表1中には、剥離距離30~120mmにて測定された剥離強度の平均値を示した。
 なお、紫外線照射は、光源として東芝理化学用水銀ランプ「SHL-100UVQ-2」(75W)を使用し、光源と試料の距離を10cmとして、ランプ点灯後15分以上経過してから試料に照射した(以下の実施例、比較例においても同条件にて照射)。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 上記表1から明らかなように、実施例1~4の本願発明の粘着剤組成物は、好適な接着性と解体性を有するものであった。一方、比較例1の粘着剤組成物は、解体時に接着力の低下が少なく好適な解体性が得られなかった。また、比較例2の粘着剤組成物は、十分な接着力が得られないものであった。

Claims (5)

  1.  アクリル系重合体、および、酸触媒又は酸発生剤を含有する粘着剤組成物であって、
     前記アクリル系重合体が、炭素数1~14のアルキル基を有する(メタ)アクリレート、および、水酸基含有ビニルモノマーをモノマー成分として含有し、
     前記水酸基含有ビニルモノマーの含有量が、前記アクリル系重合体を構成するモノマー成分中の10質量%以上であり、
     前記アクリル系重合体が、質量平均分子量が10万以上のアクリル系ランダム重合体であることを特徴とする粘着剤組成物。
  2.  前記炭素数1~14のアルキル基を有する(メタ)アクリレートが、
     メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、n-ヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n-ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n-デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、n-ウンデシル(メタ)アクリレート、n-ドデシル(メタ)アクリレート、n-トリデシル(メタ)アクリレート及びn-テトラデシル(メタ)アクリレートから選ばれる少なくとも一種である請求項1に記載の粘着剤組成物。
  3.  前記水酸基含有ビニルモノマーが、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10-ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12-ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレートから選ばれる少なくとも一種である請求項1又は2に記載の粘着剤組成物。
  4.  前記酸触媒又酸発生剤が、光酸発生剤である請求項1~3のいずれか1項に記載の粘着剤組成物。
  5.  請求項1~4のいずれか1項に記載の粘着剤組成物からなる粘着剤層を有する易解体性粘着テープ。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004043732A (ja) * 2002-07-15 2004-02-12 Three M Innovative Properties Co 発泡性接着剤組成物
JP2005023205A (ja) * 2003-07-02 2005-01-27 Jsr Corp 感放射線性接着剤組成物およびこれを用いたウェハーの加工方法
JP2007186606A (ja) * 2006-01-13 2007-07-26 Konica Minolta Medical & Graphic Inc 発泡性接着剤組成物
WO2012165619A1 (ja) * 2011-06-02 2012-12-06 Dic株式会社 易解体性粘着剤組成物及び易解体性粘着テープ
WO2012165625A1 (ja) * 2011-06-02 2012-12-06 Dic株式会社 易解体性粘着剤組成物及び易解体性粘着テープ

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004043732A (ja) * 2002-07-15 2004-02-12 Three M Innovative Properties Co 発泡性接着剤組成物
JP2005023205A (ja) * 2003-07-02 2005-01-27 Jsr Corp 感放射線性接着剤組成物およびこれを用いたウェハーの加工方法
JP2007186606A (ja) * 2006-01-13 2007-07-26 Konica Minolta Medical & Graphic Inc 発泡性接着剤組成物
WO2012165619A1 (ja) * 2011-06-02 2012-12-06 Dic株式会社 易解体性粘着剤組成物及び易解体性粘着テープ
WO2012165625A1 (ja) * 2011-06-02 2012-12-06 Dic株式会社 易解体性粘着剤組成物及び易解体性粘着テープ

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