KR101851198B1 - 투습방수 원단 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 투습방수 원단에 관한 것으로, 보다 상세하게는, 기계적 강도가 뛰어난 열가소성 탄성체와 투습도가 뛰어난 열가소성 탄성체를 공중합 또는 용융혼합하여 제조된 투습방수층; 및 상기 투습방수층의 적어도 일면에 합지된 섬유원단층을 포함하는 투습방수원단에 관한 것이다.

Description

투습방수 원단 {Moisture-permeable and Water-proof Fabric}
본 발명은 사용자의 쾌적성이 요구되는 직물용으로 사용되는 투습방수 원단에 관한 것이다.
열가소성 탄성체는 강직쇄와 유연쇄를 블록 구조로 함께 가지는 소성가공이 가능하고 성형후 재료가 고무와 유사한 탄성 회복 특성을 보이는 물질로서, 특히 폴리에스테르 열가소성 탄성체, 폴리우레탄 열가소성 탄성체, 폴리아미드 열가소성 탄성체 등의 축합공정을 통해 얻어진 열가소성 탄성체들은 유연쇄와 강직쇄의 조합된 구조로 인해 투습방수 특성을 가지게 된다. 더욱 자세하게는 이러한 열가소성 탄성체를 두께 수십 마이크로 미터 수준의 필름 멤브레인으로 형성시킨 상태에서는 강직쇄의 연속상은 멤브레인 외부로부터 들어오는 물방울이나 오염물의 침투를 방지하는 역할을 하며 고분자량 유연쇄는 습기를 통과시켜 멤브레인 반대편에서 확산시키는 기재로서 숨쉬는 듯한(breathable) 투습방수막으로서 기능하게된다. 이러한 기능성에 주목하여 US 5064703, EP 1131368, WO91/009166 등 다양한 형태의 투습방수막과 그 응용기술에 대한 연구개발이 진행되었다.
그러나 최근까지도 이러한 투습방수막의 대부분은 폴리우레탄을 주된 소재로 사용한 것으로서, 폴리우레탄은 우수한 투습성을 가지며 다양한 가공방법이 적용가능하나 의류에 사용할 때 세탁견뢰도가 떨어지고, 기계적인 강도가 부족한 문제점이 있다. 이러한 문제점을 해결하기 위해 폴리에스테르에테르 열가소성 탄성체, 폴리아미드에테르 열가소성 탄성체등을 투습방수막의 기능성 층으로 사용한 사례또한 있으나, 폴리우레탄 계열과 비교하여 기계적 강도는 우수하지만 투습성이 떨어지는 문제가 있다.
본 발명은 투습방수 특성과 기계적 특성이 우수하며, 직관적인 감성품질과 생산성을 향상시킬 수 있는 투습방수 원단을 제공하고자 한다.
이에 본 발명은 바람직한 제1 구현예로서, 폴리에테르-에스테르 블록공중합체, 폴리에스테르-에스테르 블록공중합체, 폴리에스테르-카보네이트 블록공중합체, 폴리우레탄-폴리에테르 블록공중합체, 폴리우레탄-에스테르 블록공중합체, 폴리우레탄-카보네이트 블록 공중합체, 폴리아미드-에테르 블록공중합체, 폴리아미드-에스테르 블록공중합체, 폴리 아미드-카보네네이트 블록공중합체, 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체, 에틸렌-프로필렌-부타디엔 블록공중합체 및 에틸렌-아크릴레이트-부틸렌 블록 공중합체로 구성된 군에서 선택된 2종 이상을 공중합 또는 용융 혼합하여 이루어진 열가소성 탄성체를 포함하는 투습방수층; 및 상기 투습방수층의 적어도 일면에 합지된 섬유원단층을 포함하는 투습방수원단을 제공한다.
상기 구현예에 의한 투습방수층은 실리콘, 실리카, 탄산칼슘, 탈크, 몬모릴로나이트, 마이카(mica), 울라스토나이트 및 테프론으로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상의 안티블록킹제를 추가로 포함하는 것일 수 있다.
상기 구현예에 의한 투습방수층은 열안정제, 자외선 흡수제 및 힌다드 아민 광안정제로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상의 첨가제를 추가로 포함하는 것일 수 있다.
상기 구현예에 의한 섬유원단은 투습방수층에 비해 연신율이 1/2배 이하인 것일 수 있다.
상기 구현예에 의한 ASTM E96BW방법으로 38℃/50%상대습도 조건에서 측정한 투습도가 2500g/sqm/day 이상이며, ISO 811방법으로 측정한 내수압이 7500 mm/H2O 이상인 것일 수 있다.
본 발명에 의한 투습방수원단은 의류로 제조되었을 때 사용자 쾌적성이 우수하고, 의류 이외의 각종 산업용 자재에 적용할 수 있으며, 특히, 건설용 방수포로도 적용할 수 있다.
이하 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명은 폴리에테르-에스테르 블록공중합체, 폴리에스테르-에스테르 블록공중합체, 폴리에스테르-카보네이트 블록공중합체, 폴리우레탄-폴리에테르 블록공중합체, 폴리우레탄-에스테르 블록공중합체, 폴리우레탄-카보네이트 블록 공중합체, 폴리아미드-에테르 블록공중합체, 폴리아미드-에스테르 블록공중합체, 폴리 아미드-카보네네이트 블록공중합체, 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체, 에틸렌-프로필렌-부타디엔 블록공중합체 및 에틸렌-아크릴레이트-부틸렌 블록 공중합체로 구성된 군에서 선택된 2종 이상을 공중합 또는 용융 혼합하여 이루어진 열가소성 탄성체를 포함하는 투습방수층; 및 상기 투습방수층의 적어도 일면에 합지된 섬유원단층을 포함하는 투습방수원단에 관한 것이다.
상기에 열거된, 투습방수층에 사용된 열가소성 탄성체는 서로 다른 수준의 투습도, 내수압 및 기계적 강도를 가지는 것일 수 있다. 상기 열가소성 탄성체 가운데에서 1종 이상의 조합이 아닌 1종만으로 이루어지는 투습방수층은 1종 이상의 조합에서 얻어지는 기능보다 낮은 투습도와 기계적 강도를 나타낼 수 있다.
상기 열가소성 탄성체는 ISO 868에 의거해 측정한 Shore D 경도가 15~72 사이의 값을 가지는 것일 수 있으며, 다만, 축합과정을 통해 생산된 블록공중합체 1종 이상과 부가적으로 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체, 에틸렌-프로필렌-부타디엔 블록공중합체, 에틸렌-아크릴레이트-부틸렌 블록 공중합체 등의 부가중합이나 동적 가교로서 얻어진 올레핀계 열가소성 탄성체와의 조합도 가능하다.
열가소성 탄성체의 함량은 투습방수원단의 투습도와 기계적 강도를 고려하여, 투습방수원단 전체의 95~99중량%일 수 있다.
한편, 투습방수층의 내구성과 제조과정에서의 생산성 증진을 위하여, 투습방수층은 열가소성 탄성체 이외에 열안정제, 자외선 흡수제, 힌다드 아민 광안정제(hinderd amine light stabilizer) 및 안티블록킹제 중 1종 이상의 첨가제를 포함하는 것일 수 있다.
열안정제는 열안정성을 발현하기 위한 산화방지제로서의 역할을 하며, 힌다드 페놀(hindered phenol)계통인 내열제로 펜터리쓰리톨(pentaerythritol) 테트라키스(tetrakis)-(메틸렌(methylene)-(3,5 디 터트 부틸(di-tert- buthyl)-4-하이드록스 페닐(hydroxy phenyl)프로피오네이트(propionate))를 사용하여 열안정성을 구현하였다. 열안정제의 함량은 투습방지층의 열안정성을 고려하여, 투습방수원단 전체에 대하여 0.05~0.5중량%일 수 있다. 열안정제 함량이 0.05중량% 이하인 경우 가공중에 가해지는 열에 의한 분해를 방지하는 기능이 급격히 떨어지게 되며, 0.5중량%를 넘는 경우는 얇은 박막으로 성형하였을 때 Fish eye등의 제막 불량을 야기할 수 있다.
자외선 흡수제는 내후성을 부여하기 위해 사용되며, polymer에 흡수되는 UV의 양(photon)을 감소시키며, Benzotriazole이나 Benzophenone과 같이 흡수된 UV를 분자 내에서 흡수한 후 약한 열에너지로 변환시킨다. 자외선 흡수제로는, 예를 들면, 2-(2H-벤조트리아졸 (benzotriazloe)-2-일)-4-6-비스(bis)(1-메틸(methyl)-1-페닐에틸(phenyl ethyl))페놀(phenol), 2-(5-클로로(chloro)(2H)-벤조트리아졸(benzotriazloe)-2-일)- 4메틸(methyl)-6-(tert-부틸 (butyl))페놀(phenol), 2-(4,6-디페닐(diphenyl)-1,3,5-트리아진(triazin)-2-일)-5-(헥실(hexyl))옥시(oxy))-페놀(phenol),2,4-디-tert-부틸페닐(butyl phenyl)-3,5-지-tert-부틸(butyl)-4-히드록시 벤조에이트(hydroxy benzoate), {2-(2H-벤조트리아졸(benzotriazol)-2-일(yl)-4-(1,1,3,3-테트라 메틸부틸 (tetramethylbutyl) phenol} 등의 화합물을 들 수 있다.
열가소성 탄성체에서의 자외선 흡수제의 배합량은 0.1~2중량%가 바람직하다. 자외선 흡수제의 0.1 중량% 미만인 경우 적은 경우는 충분한 내후성이 얻어지지 않으며, 2중량% 초과이면 방사과정에서 균일한 용융물의 토출을 어렵게 하고 탄성 모노필라멘트의 끊어짐 및 과도한 가스발생을 야기한다.
힌다드 아민계 광안정제는 우수한 내후성을 부여하기 위해서 상기 자외선 흡수제에 배합하여 병용할 수 있다.
본 발명에 사용된 힌다드 아민계 광안정제는 UV 공격에 의해 발생된 라디칼을 중화시키는 라디칼 제거제(radical scavenger)역할을 한다. 예를 들면 디부틸 아민(dibutyl amine)-1,3,5-트리아진(triazin)-N,N’-비스(bis)(2,2,6,6-테트라 메틸(tetra methyl)-4-피페리질-1,6-헥사메틸렌 디아민(hexamethylene diamine)과 N-(2,2,6,6-테트라 메틸(tetra methyl)-4-피페리질)부틸아민(butyl amine)의 중축합물, 폴리(poly)((6-(1,1,3,3-테트라 메틸 부틸(tetra methyl butyl)망의 것-1,3,5-트리아진(triazin)2,4-지일)((2,2,6,6-테트라 메틸(tetra methyl)-4-피페리질)이미의) 헥사메틸렌 (hexamethylene)((2,2,6,6-테트라 메틸(tetra methyl)-4-피페리질)이미의)) 등의 화합물을 들 수 있다.
열가소성 탄성체에서의 힌다드 아민계 광안정제의 배합량은 0.1~2 중량%일 수 있으며, 힌다드 아민계 광안정제가 0.1 중량% 미만이면 충분한 내후성이 얻어지지 않으며, 2 중량% 초과이면 방사과정에서 균일한 용융물의 토출을 어렵게 하고 탄성 모노필라멘트의 끊어짐 및 과도한 가스발생을 야기한다. 열가소성 탄성체 수지의 내구성을 향상시키기 위하여, 2,2′-m-페닐렌 비스(2-옥사졸린)[2,2′-m-phenylene bis(2-oxazoline)], 4,4′-비스(α,α-디메틸벤질-디스페닐아민)[4,4′-bis(alpha, alpha-dimethylbenzyl diphenylamine)], N,N′-헥산-1,6-디일 비스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드로시페닐-프로피온아마이드[N,N′-hexane-1,6-diyl bis(3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl propionamide)]로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 함께 사용하는 것일 수 있다.
안티블록킹제는 실리콘, 실리카, 탄산칼슘, 탈크, 몬모릴로나이트, 마이카(mica), 울라스토나이트 및 테프론으로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다.
안티블록킹제는 0.02~2중량%을 쓰는 것이 바람직하다. 0.02중량% 이하인 경우는 안티블록킹 성능이 제대로 발현되지 않아 필름 또는 멤브레인 제막 및 권취시 막의 접착이나 불완전 권취등의 불량이 발생할 수 있고 2중량% 초과일 경우 함량 증가에 따른 이익이 없다.
상기 구현예에 의한 섬유원단은 투습방수층에 비해 연신율이 1/2배 이하인 직물, 편물, 부직포 등일 수 있다.
상기에 언급된 섬유원단의 연신율은 투습방수층의 1/2배 이하에서 1/30이상이 적절하다. 섬유원단의 연신율과 투습방수층의 차이가 급격히 큰 경우 외부 응력에 의해 원단의 변형이 발생했을 때 층간 박리나 파단 현상에 의한 훼손이 심각해 질 수 있다. 섬유원단의 연신율이 투습방수층의 1/2배 이상인 경우 외부응력이 원단에 가해질때 투습방수층의 파단이나 훼손이 발생할 수 있으며, 1/30이하인 경우 너무 낮은 신율에서 파단이 일어날 수 있으므로 투습방수층이 훼손될 수 있다.
열가소성 탄성체의 내구성을 증대시키기 위하여 상기한 안정제들을 혼합하여 첨가하는데 있어서는 수지의 특성에 맞아야 하는데, 본 발명에서는 상기와 같은 비율로 첨가제를 첨가함으로써 열가소성 탄성체의 내구성의 상승효과를 유발하여 장기간 사용할 때의 차량용 카시트 직물로서의 장기 내구성을 확보할 수 있다.
이와 같은 첨가제를 사용하는 경우 아무런 부가적인 첨가제를 포함하지 않는 기본조성에 비해 인장강도 기준 약 20배 이상의 내구성을 구현할 수 있었으며 이와 같은 수치는 일반적인 열가소성 탄성체의 내구성에 비해 매우 우수한 수준이다.
이상 설명한 바와 같은 본 발명의 특징 및 기타의 장점은 후술되는 실시예 및 비교예로부터 보다 명백하게 될 것이다. 단, 본 발명은 하기 실시예로 한정되는 것은 아니다.
실시예 1~7 및 비교예 1~6
다음 표 1에 나타낸 바와 같은 성분 및 함량으로서 두가지 이상의 열가소성 탄성체로 구성된 투습방수특성을 지닌 기능성 층과 섬유원단층으로 구성된 쾌적성이 우수한 투습방수 원단을 제조하였다.
실시예 1을 참조하여 구체적인 제조방법을 설명하면, 폴리에테르 에스테르 블록 공중합체 조성물 95중량%에 대해 폴리우레탄-폴리에테르 블록공중합체 3중량%와 안티블록킹제로서 탄산칼슘 1중량% 및 안정제로서 N,N′-헥산-1,6-디일 비스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드로시페닐 프로피온아마이드) 0.3중량%와 4,4′-비스(α, α-디메틸벤질 디스페닐아민) 0.2중량부를 첨가하고 내후성 개선제로서 디부틸 아민(dibutyl amine)-1,3,5-트리아진(triazin)-N,N’-비스(bis)(2,2,6,6-테트라 메틸(tetra methyl)-4-피페리질-1,6-헥사메틸렌 디아민 (hexamethylene diamine)} 0.3중량부, {2-(2H-벤조트리아졸(benzotriazol)-2-일(yl)-4-(1,1,3,3-테트라 메틸부틸(tetramethylbutyl)phenol} 0.2중량부를 이축 텀블러를 사용해 1시간동안 혼합시켰다.
이렇게 얻어진 열가소성 탄성체로 이루어진 투습방수층 원료 조성물을 이축 스크류형의 압출형 혼련기(Twin screw extruder)를 통해 용융혼련시켜 수지조성물을 제조하였다.
이때 압출기의 온도는 1차 투입구에서부터 다이까지의 순서로 150℃,200℃, 220℃, 230℃, 250℃로 설정하고 스크류의 회전수는 230RPM의 조건으로 혼합을 실시하였다.
혼합되어 나온 수지는 스트랜드(Strand)상으로 토출되면서 온도가 35℃인 냉각조 내에서 고화된 다음 펠렛타이저(pelletizer)를 통해 펠렛화된 제품으로 얻었다.
상기 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 4로부터 제조된 펠렛화된 수지조성물을 그 후, T-형 다이를 가진 압출기를 통해 30 micron두께의 필름으로 성형하였으며, 성형된 필름은 폴리에스테르 직물과 폴리프로필렌 부직포 사이에 삽입하여 가열압착후 다층구조를 가지는 쾌적성이 우수한 원단으로 제조하였다.
구분 A B C D E F G H I
실시예 1 95 3 0.3 0.2 0.3 0.2 1
2 88 10 0.3 0.2 0.3 0.2 1
3 68 30 0.3 0.2 0.3 0.2 1
4 95 3 0.3 0.2 0.3 0.2 1
5 68 30 0.3 0.2 0.3 0.2 1
6 3 95 0.3 0.2 0.3 0.2 1
7 30 68 0.3 0.2 0.3 0.2 1
비교실시예 1 98 0.3 0.2 0.3 0.2 1
2 98 0.3 0.2 0.3 0.2 1
3 98 0.3 0.2 0.3 0.2 1
4 98 0.3 0.2 0.3 0.2 1
5 100
6 99 0.3 0.2 0.3 0.2
(조성범례)
A: 폴리에스테르에테르 블록공중합체
B: 폴리우레탄에테르 블록공중합체
C: 폴리우레탄에스테르 블록 공중합체
D:폴리아미드에스테르 블록공중합체
E: N,N′-헥산-1,6-디일 비스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드로시페닐 프로피온아마이드)
F:4,4′-비스(α, α-디메틸벤질 디스페닐아민) 0.2
G:디부틸 아민(dibutyl amine)-1,3,5-트리아진(triazin)-N,N’-비스(bis)(2,2,6,6-테트라 메틸(tetra methyl)-4-피페리질-1,6-헥사메틸렌 디아민 (hexamethylene diamine)}
H:{2-(2H-벤조트리아졸(benzotriazol)-2-일(yl)-4-(1,1,3,3-테트라 메틸부틸 (tetramethylbutyl) phenol}
I: 탄산칼슘
제조된 다층구조를 가지는 쾌적성이 우수한 원단은 제습형 열풍건조기를 이용해 100℃에서 5시간동안 건조하여 수분을 제거하고, 펠렛화된 제품은 다시 일축 스크루 형식의 방사용 압출기를 통해 3500 데니어의 모노필라멘트로 제조하였다. 이를 하기의 방법대로 평가를 수행하고, 그 결과를 다음 표 2에 나타내었다.
구체적인 물성측정방법은 다음과 같다;
투습도 : ASTM E96BW방법으로 38℃/50%상대습도 조건에서 측정한다.
내수압: ISO 811방법으로 측정한다.
내후성: 만들어진 원단을 ISO-105 규정에 준해 평가한다. 내후성평가 조건은 Xenon광원, 블랙판넬온도 89±3℃, 조내습도 50±5%RH, 조사조도 60~100W/m2(300~400nm)에 준수하여 500시간 동안 실시하여 내후폭로 후 원단을 ASTM D751규정에 의해 평가 하였을 때 원단의 인장강도가 초기치 대비 70%이상인 경우 합격 판정을 한다.
구분 내수압
(mm/H2O)
투습도
(g/sqm/day)
내후성
실시예1 8500 2700 합격
실시예2 8000 3200 합격
실시예3 7500 4000 합격
실시예4 8200 2500 합격
실시예5 7500 3000 합격
실시예6 9000 5400 합격
실시예7 8400 7300 합격
비교예1 8000 2000 합격
비교예2 5400 3200 합격
비교예3 6200 3000 합격
비교예4 7000 2300 합격
비교예5 8200 2000 불합격
비교예6 8200 1500 합격

Claims (5)

  1. 폴리에스테르-에스테르 블록공중합체, 폴리에스테르-카보네이트 블록공중합체, 폴리우레탄-폴리에테르 블록공중합체, 폴리우레탄-에스테르 블록공중합체, 폴리우레탄-카보네이트 블록 공중합체, 폴리아미드-에스테르 블록공중합체 및 폴리아미드-카보네이트 블록공중합체로 구성된 군에서 선택된 2종 이상을 공중합 또는 용융 혼합하여 이루어진 열가소성 탄성체를 포함하는 투습방수층; 및
    상기 투습방수층의 적어도 일면에 합지된 섬유원단층을 포함하고,
    ASTM E96BW방법으로 38℃/50%상대습도 조건에서 측정한 투습도가 2500g/sqm/day 이상 및 ISO 811방법으로 측정한 내수압이 7500 mm/H2O 이상인 것이고,
    상기 섬유원단은 투습방수층에 비해 연신율이 1/2배 이하인 것임을 특징으로 하는 투습방수원단.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 투습방수층은 열안정제, 자외선 흡수제 및 힌다드 아민 광안정제로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상의 첨가제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 투습방수원단.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 투습방수층은 실리콘, 실리카, 탄산칼슘, 탈크, 몬모릴로나이트, 마이카(mica), 울라스토나이트 및 테프론으로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상의 안티블록킹제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 투습방수원단.
  4. 삭제
  5. 삭제
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