KR102328189B1 - 폴리옥시메틸렌 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 - Google Patents

폴리옥시메틸렌 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 Download PDF

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Abstract

본 발명은 폴리옥시메틸렌 100중량부 기준, 지방족 열가소성 폴리우레탄 10 내지 20 중량부, 에틸렌-부틸아크릴레이트 공중합체 2.0 내지 5.0 중량부, 열가소성 폴리에스터 엘라스토머 2.0 내지 5.0 중량부, 지방족 이소시아네이트 화합물 0.2 내지 0.4 중량부, 힌더드 페놀게 산화방지제 0.1 내지 0.5 중량부, 자외선 흡수제 0.1 내지 0.5 중량부 및 힌더드 아민계 광인정제 0.1 내지 0.5 중량부를 포함하는 폴리옥시메틸렌 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품에 관한 것으로서, 구체적으로는 충격강도 특성이 우수함과 동시에 내광 특성을 가지는 폴리옥시메틸렌 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 성형품을 제공하는 것이다.

Description

폴리옥시메틸렌 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품{Polyoxymethylene Resin Composition and Molding Produced from the Same}
본 발명품은 폴리옥시메틸렌 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 성형품에 관한 것이다.
폴리옥시메틸렌(polyoxymethylene, POM) 수지는 기계적 물성, 강성, 내크리프성, 내약품성, 내마찰/마모 특성, 장기 내구성 등이 우수하며, 결정화도가 높은 결정성 엔지니어링 플라스틱으로 알려져 있다. 이런 특징을 활용하여 POM은 전자기기 부품, 자동차 부품, 산업용 부품 등의 광범위한 분야에 사용되고 있다.
하지만, 폴리옥시메틸렌 순수 수지로 충격특성이 요구되는 제품에는 적용이 어렵기 때문에 내충격제를 추가하여 물성의 개질이 필요하다. 여기에 추가로 자동차 내장재 또는 자외선을 지속적으로 받아서 내광성이 필요한 제품에 대한 수요가 증가함에 따라 내광성도 필수적으로 요구되고 있다.
이에 폴리옥시메틸렌 수지의 충격강도를 향상시키기 위한 종래기술로서, 폴리옥시메틸렌 수지에 가소제, 충격보강제 및 커플링제를 첨가하는 방법(국내 특허 공고 제 2013-0117794 호 공보 참조), 폴리옥시메틸렌 수지에 상용화제 및 충격보강제를 첨가하는 방법(미국 특허 공고 제2007-0276064호 공보 참조)이 제안되어 있다.
그러나 상기 종래기술들의 경우, 단순히 충격특성만 개질이 가능하고, 내광성의 경우 내충격제 고유 특성으로 인해 개질이 매우 어렵다. 이에 따라, 충격특성을 개질함과 동시에 내광 특성을 동시에 만족하는 폴리옥시메틸렌 수지에 대한 기술개발이 요구되고 있는 상황이다.
이에 본 발명을 통해 충격강도 특성이 우수함과 동시에 내광 특성을 가지는 폴리옥시메틸렌 수지 조성물 및 이를 이용하여 제조된 성형품을 제공하고자 한다.
상기 과제를 해결하기 위한 본 발명의 바람직한 제 1 구현예는 폴리옥시메틸렌; 및 상기 폴리옥시메틸렌 100중량부에 대하여 지방족 열가소성 폴리우레탄 10 내지 20 중량부, 에틸렌-부틸아크릴레이트 공중합체 2.0 내지 5.0 중량부, 열가소성 폴리에스터 엘라스토머 2.0 내지 5.0 중량부, 방향족 이소시아네이트 화합물 0.2 내지 0.5 중량부, 힌더드 페놀계 산화방지제 0.1 내지 0.5 중량부, 자외선 흡수제 0.1 내지 0.5 중량부 및 힌더드 아민계 광안정제 0.1 내지 0.5 중량부를 포함하는 폴리옥시메틸렌 수지 조성물을 제공하는 것이다.
상기 지방족 열가소성 폴리우레탄은 수평균분자량이 20,000 내지 60,000 g/mol이고, 쇼어 에이(Shore A) 경도가 80 내지 90인 것을 특징으로 한다.
상기 에틸렌-부틸아크릴레이트 공중합체는 폴리머 에틸렌-부틸아크릴레이트 공중합체 총 몰 기준, 부틸아크릴레이트 반복단위 5 내지 35 mol% 및 에틸렌 반복단위 65 내지 95 mol%를 포함하고, 융점(Tm)이 80 내지 100℃인 것을 특징으로 한다.
상기 열가소성 폴리에스터 엘라스토머는 쇼어 에이(Shore A) 경도가 75 내지 85 이고, 수평균분자량이 20,000 내지 50,000 g/mol인 것을 특징으로 한다. 상기 방향족 이소시아네이트 화합물은 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트 (MDI); 3,3’-다이메틸-4,4’-바이페닐렌다이아이소시아네이트(TODI); 톨루엔 다이아이소시아네이트(TDI); 중합체성 MDI; 카보다이아이미드 개질된 액체 4,4’-다이페닐메탄 다이아이소시아네이트; 파라페닐렌 다이아이소시아네이트(PPDI); 메타-페닐렌 다이아이소시아네이트(MPDI); 폴리페닐렌 폴리메틸렌 폴리아이소시아네이트(PMDI); MDI와 PMDI의 혼합물; PMDI와 TDI의 혼합물; m-페닐렌 다이아이소시아네이트, m-자일릴렌 다이아이소시아네이트; m-테트라메틸자일리렌 다이아이소시아네이트, p,p'-바이페닐다이아이소시아네이트; 3,3'-다이메틸-4,4'-바이페닐렌 다이아이소시아네이트; 3,3'-다이메톡시-4,4'-바이페닐렌 다이아이소시아네이트; 3,3'-다이페닐-4,4'-바이페닐렌 다이아이소시아네이트; 4,4'-바이페닐렌 다이아이소시아네이트; 3,3'-다이클로로-4,4'-바이페닐렌 다이아이소시아네이트; 1,5-나프탈렌 다이아이소시아네이트; 4-클로로-1,3-페닐렌 다이아이소시아네이트; 1,5-테트라하이드로나프탈렌 다이아이소시아네이트; 2,4-클로로페닐렌 다이아이소시아네이트; 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 힌더드 페놀계 산화방지제는 분자량이 500 내지 1,500g/mol이고, 융점이 40 내지 200℃인 것을 특징으로 한다.
상기 자외선 흡수제는 분자량이 200 내지 500g/mol이고, 융점이 50 내지 160℃인 것을 특징으로 한다.
상기 힌더드 아민계 광안정제는 중량평균분자량이 1,000 내지 4,500g/mol인 것을 특징으로 한다.
상술한 조성물은 ISO 1133 측정 기준 용융지수(MI)가 5.5g/10min 이상인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 바람직한 제 2 구현예는 상술한 폴리옥시메틸렌 수지 조성물로부터 제조된 성형품을 제공하는 것이다.
상기 성형품은 ISO 527-1/2 측정 기준 인장강도가 40㎫ 이상이고, ISO 179/1eA 측정기준 23℃ 상온에서의 샤르피(Charpy) 노치드 충격강도가 12 kJ/㎡ 이상이고, 내광성 시험(SAE J2412:2015) 측정기준 601.6 kJ 에너지 조사 후, 그레이 스케일 (Gray Scale) 4 등급 이상 및 색상 변화 (Delta E) 2.5 이하인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따르면 우수한 충격강도를 갖는 폴리옥시메틸렌 수지 조성물을 제공함과 동시에, 내광 특성을 가지고 있어 자외선에 장기 노출이 요구되는 썬바이저 (Sun visor)관련 부품, 안전벨트 관련 부품, 전기전자 외장 부품 등의 용도에 적합하게 적용할 수 있다.
본 발명의 바람직한 구현예로서, 폴리옥시메틸렌; 및 상기 폴리옥시메틸렌 100중량부에 대하여 지방족 열가소성 폴리우레탄 10 내지 20 중량부, 에틸렌-부틸아크릴레이트 공중합체 2.0 내지 5.0 중량부, 열가소성 폴리에스터 엘라스토머 2.0 내지 5.0 중량부, 방향족 이소시아네이트 화합물 0.2 내지 0.5 중량부, 힌더드 페놀계 산화방지제 0.1 내지 0.5 중량부, 자외선 흡수제 0.1 내지 0.5 중량부 및 힌더드 아민계 광안정제 0.1 내지 0.5 중량부를 포함하는 폴리옥시메틸렌 수지 조성물을 제공하며, 또한, 이로부터 제조된 성형품을 제공하는 것이다.
본 발명에서 지방족 열가소성 폴리우레탄은 내충격성 향상과 동시에 방향족 열가소성 폴리우레탄 대비 매우 우수한 내광성을 얻을 수 있다. 또한, 상기 에틸렌-부틸아크릴레이트 공중합체 및 열가소성 폴리에스터 엘라스토머를 통해 내충격성을 향상시키고, 커플링제 역할로서 방향족 이소시아네이트 화합물을 포함함으로써, 폴리옥시메틸렌 수지와 지방족 열가소성 폴리우레탄 수지의 상용성을 개선시킬 수 있다.
또한, 상기 힌더드 페놀계 산화방지제, 자외선 흡수제 및 힌더드 아민계 광안정제가 각각의 기능을 하여 폴리옥시메틸렌 수지의 내광성을 향상시키는 효과를 가진다.
궁극적으로는 상술한 구성을 포함하는 폴리옥시메틸렌 수지 조성물은 ISO 1133 측정 기준 용융지수(MI)가 5.5g/10min 이상이고, 이로부터 제조된 성형품은 ISO 527-1/2 측정 기준 인장강도가 40 ㎫ 이상이고, ISO 179/1eA 측정기준 23 ℃ 상온에서의 샤르피(Charpy) 노치드 충격강도가 12 kJ/㎡ 이상이고, 내광성 시험(SAE J2412:2015) 측정 기준 601.6 kJ 에너지 조사 후, 그레이 스케일 (Gray Scale) 4 등급 이상 및 색상 변화 (Delta E) 2.5 이하인 향상된 물성을 얻을 수 있다.
또한, 본 발명의 수지 조성물로부터 제조된 성형품은 충격특성을 제공함과 동시에 내광특성을 나타내어, 자외선에 지속적으로 노출이 되는 자동차의 내장재 및 전자기기의 외장부품 등에 유용하게 사용될 수 있다.
이하, 본 발명의 폴리옥시메틸렌 수지 조성물의 각 성분을 보다 상세히 설명한다.
폴리옥시메틸렌
본 발명의 상기 폴리옥시메틸렌은 반복 단위로서 옥시메틸렌 -(OCH2)n- 기를 포함하는 것이고, 양말단이 에스테르 또는 에테르기에 의해 봉쇄된 옥시메틸렌 단독중합체이거나 옥시메틸렌 모노머 단위로 이루어진 폴리머쇄중에 폴리머 주쇄중에 탄소수 2~8의 옥시알킬렌 단위가 랜덤하게 삽입되고, 중합체의 양말단이 에스테르 또는 에테르기에 의해 봉쇄된 옥시메틸렌계 공중합체, 또는 삼원공중합체일 수 있다.
본 발명의 상기 폴리옥시메틸렌은 수지 조성물의 베이스 수지 역할을 하는 것으로, 수지의 기본적인 기계적·화학적 물성을 확보하며, 특히 내마모 성능에 중요한 기능을 수행한다. 본 발명에서 상기 폴리옥시메틸렌은 상업적으로 사용되고 있는 통상의 폴리옥시메틸렌이라면 특별히 한정되지 않으나 보다 바람직하게는 시차 주사 열량 측정(DSC)으로 측정되는 융점(Tm)이 160 내지 180℃인 것이 바람직하다.
본 발명이 특별히 이에 제한되는 것은 아니나, 상기 옥시메틸렌 단독중합체 및 옥시메틸렌계 공중합체는 다음과 같은 방법으로 조제될 수 있다. 먼저 상기 옥시메틸렌 단독 중합체는 예를 들어, 유기 아민, 유기 혹은 무기의 주석 화합물, 금속 수산화물과 같은 염기성 중합 촉매를 함유하는 유기 용매중에 무수포름알데히드를 도입하여 중합하고, 중합체를 여과한 후, 아세트산나트륨의 존재하에 무수아세트산 중에서 가열하여 말단을 아세틸화함으로써 조제할 수 있다.
또한, 상기 옥시메틸렌계 공중합체는, 예를 들어, 무수 트리옥산, 혹은 테트라옥산과 같은 포름알데히드의 환상 올리고머와 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드, 1,3-디옥솔란, 1,3-플로판디오포르말, 1,4-부탄디올포르말, 1,5-펜탄디올포르말, 1,6-헥산디올포르말, 디에틸렌글리콜포르말, 1,3,5-트리옥세판, 1,3,6-트리옥소칸 등과 같은 환상 에테르를 사이클로헥산이나 벤젠과 같은 유기용매중에 용해 혹은 현탁한 후, 삼불소화붕소 디에틸에테레이트와 같은 루이스산 촉매를 첨가하여 중합하고 불안정 말단을 분해 제거함으로써 조제할 수 있다.
본 발명에서는 내열성과 기계적 강도 및 충격성의 밸런스 관점에서 옥시메틸렌계 공중합체인 것을 선택하는 것이 바람직할 수 있다. 이때, 옥시메틸렌계 공중합체는 중합체의 열안정성 향상 및 성형성의 결정화도 개량의 관점에서 옥시메틸렌 공중합체 총 몰(mol) 기준, 옥시 에틸렌 반복단위 0.4 내지 15 mol% 및 옥시 메틸렌 반복단위 85 내지 99.6 mol%를 포함하는 것일 수 있다.
지방족 열가소성 폴리우레탄
상기 지방족 열가소성 폴리우레탄 수지는 분자 구조내에 이소시아네이트, 에테르 함유 폴리에스테르 폴리올 및 쇄연장제를 포함하는 것이다. 바람직하기로 본 발명의 상기 지방족 열가소성 폴리우레탄은 수평균분자량이 20,000 내지 60,000 g/mol이고, 쇼어 에이 (Shore A)경도가 80 내지 88인 것이 좋다. 또한, 상기 지방족 열가소성 폴리우레탄 수지는 폴리에스터-폴리에테르 기반 지방족 열가소성 폴리우레탄이다.
상기에서 이소시아네이트 화합물은 통상의 폴리우레탄의 제조에 사용되는 것이 동일 또는 유사하게 사용될 수 있으며, 바람직하게는 방향족 이소시아네이트, 지방족 이소시아네이트 또는 지환족 이소시아네이트들을 예로 들 수 있으며, 더욱 바람직하게는 디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI; diphenyl methane diisocyanate), 톨루엔 디이소시아네이트(TDI; tolunene diisocyanate), 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI; hexamethylene diisocyanate), 디시클로헥실메탄 디이소시아네이트(H12MDI; dicyclohexylmethane diisocyanate) 또는 이들 중 2 이상의 혼합물로 이루어지는 그룹 중에서 선택된 것이 사용될 수 있다.
상기에서 에테르 함유 폴리에스테르 폴리올은 아디프산(adipic acid), 스베릭산(sbelic acid), 아벨산(abelic acid), 아젤릭산(azelic acid), 세바스산(sebacic acid), 도데칸디온산(dodecandioic acid), 트리메릭산(trimeric acid) 또는 이들 중 2이상의 혼합물로 이루어지는 그룹 중에서 선택되는 다관능 카르복실산 화합물과 에틸렌글리콜(ethylene glycol), 부탄디올(butane diol), 헥산디올(hexane diol) 등의 디올류; 트리메틸올프로판(trimethylol propane) 등의 트리올류; 또는 이들 중 2 이상의 혼합물로 이루어지는 그룹 중에서 선택되는 다관능 알코올 화합물인 폴리테트라메틸렌에테르글리콜(PTMG; polytetramethylene ether glycol)과 혼합하여 반응시킨 것이다.
상기 쇄연장제는 에틸렌글리콜(ethylene glycol), 디에틸렌글리콜(diethylene glycol), 부탄디올(butane diol), 헥산디올(hexane diol) 등의 디올류; 트리메틸올프로판(trimethylol propane) 등의 트리올류; 폴리테트라메틸렌에테르글리콜; 또는 이들 중 2 이상의 혼합물로 이루어지는 그룹 중에서 선택되는 것이 될 수 있다.
본 발명에서 지방족 열가소성 폴리우레탄은 베이스 수지인 폴리옥시메틸렌과 함께 혼입되어 수지의 사이사이에 존재하면서 외부로부터의 충격을 흡수하여 완화시키는 역할을 수행한다. 또한 방향족 열가소성 폴리우레탄과는 달리 내광 특성이 우수하다. 이러한 측면에서 상기 열가소성 폴리우레탄은 폴리옥시메틸렌 100중량부에 대하여 10 내지 20중량부로 포함되는 것이 바람직하며, 10중량부 미만으로 포함되면 인장신도 및 충격강도 특성 개선이 부족할 수 있고, 20중량부를 초과하면 인장강도 및 굴곡강도 특성이 저하될 수 있다.
에틸렌-부틸아크릴레이트 공중합체
본 발명에서 상기 에틸렌-부틸아크릴레이트 공중합체 역시 폴리옥시메틸렌과 함께 혼합되어 수지의 사이사이에 존재하면서 외부로부터의 충격을 흡수하여 완화시키는 충격보강제 기능을 수행하는 것으로서, 상기 에틸렌-부틸아크릴레이트는 상업적으로 사용되고 있는 에틸렌-부틸아크릴레이트 공중합체라면 특별히 한정되니 않으나, 에틸렌-부틸아크릴레이트 공중합체 총 몰 기준, 부틸아크릴레이트 반복단위 함량이 5 내지 35 mol% 및 에틸렌 반복단위 함량이 65 내지 95 mol%인 것이 바람직하고, 융점이 80 내지 100 ℃ 인 것이 바람직하다.
상기 에틸렌-부틸아크릴레이트 공중합체는 그 함량이 폴리옥시메틸렌 100중량부에 대하여 2.0 내지 5.0중량부인 것이 바람직하다. 상기 함량이 2.0중량부 미만일 경우 충격보강제로의 역할을 수행하기에 그 함량이 지나치게 적고, 5.0중량부를 초과하면 오히려 인장강도 및 굴곡강도 특성의 저하 요인으로 작용할 수 있다.
열가소성 폴리에스터 엘라스토머
본 발명에서 상기 열가소성 폴리에스터 엘라스토머 역시 폴리옥시메틸렌과 함께 혼합되어 수지의 사이사이에 존재하면서 외부로부터의 충격을 흡수하여 완화시키는 충격보강제 기능을 수행하는 것으로서, 쇼어 에이 (Shore A) 경도가 75 내지 85A, 수평균분자량이 20,000 내지 50,000 g/mol인 것이 바람직하다.
상기 열가소성 폴리에스터 엘라스토머는 그 함량이 폴리옥시메틸렌 100중량부에 대하여 2.0 내지 5.0중량부인 것이 바람직하다. 상기 함량이 2.0중량부 미만일 경우 충격보강제로의 역할을 수행하기에 그 함량이 지나치게 적고, 5.0중량부를 초과하면 오히려 인장강도 및 굴곡강도 특성의 저하 요인으로 작용할 수 있다.
방향족 이소시아네이트 화합물
본 발명에서 상기 방향족 이소시아네이트 화합물은 폴리옥시메틸렌과 지방족 열가소성 폴리우레탄의 상용성을 올려주는 커플링제 역할을 하는 것으로서, 함량은 폴리옥시메틸렌 100중량부에 대하여 0.2 내지 0.5중량부인 것이 바람직하다. 상기 함량이 0.2중량부 미만일 경우 커플링제의 역할을 수행하기에는 충분하지 않고, 0.5중량부를 초과하면 그 함량이 너무 높아 수지의 흐름성을 대폭 저하시킬 수 있다.
상기 방향족 이소시아네이트 화합물은 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트 (MDI); 3,3’-다이메틸-4,4’-바이페닐렌다이아이소시아네이트(TODI); 톨루엔 다이아이소시아네이트(TDI); 중합체성 MDI; 카보다이아이미드 개질된 액체 4,4’-다이페닐메탄 다이아이소시아네이트; 파라페닐렌 다이아이소시아네이트(PPDI); 메타-페닐렌 다이아이소시아네이트(MPDI); 폴리페닐렌 폴리메틸렌 폴리아이소시아네이트(PMDI); MDI와 PMDI의 혼합물; PMDI와 TDI의 혼합물; m-페닐렌 다이아이소시아네이트, m-자일릴렌 다이아이소시아네이트; m-테트라메틸자일리렌 다이아이소시아네이트, p,p'-바이페닐다이아이소시아네이트; 3,3'-다이메틸-4,4'-바이페닐렌 다이아이소시아네이트; 3,3'-다이메톡시-4,4'-바이페닐렌 다이아이소시아네이트; 3,3'-다이페닐-4,4'-바이페닐렌 다이아이소시아네이트; 4,4'-바이페닐렌 다이아이소시아네이트; 3,3'-다이클로로-4,4'-바이페닐렌 다이아이소시아네이트; 1,5-나프탈렌 다이아이소시아네이트; 4-클로로-1,3-페닐렌 다이아이소시아네이트; 1,5-테트라하이드로나프탈렌 다이아이소시아네이트; 2,4-클로로페닐렌 다이아이소시아네이트; 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있으며, 그 중 특히 바람직하게는 열가소성 폴리우레탄의 원료이자 반응성이 가장 우수한 메틸렌 디페닐 디이소시이아네이트를 사용하는 것이 폴리옥시메틸렌과 지방족 열가소성 폴리우레탄의 상용성을 올리는데 가장 적합할 수 있다.
힌더드 페놀계 산화방지제
본 발명에서 상기 힌더드 페놀계 산화방지제는 열에 의해 결합이 깨진 수지 내에 발생된 라디칼을 잡아내는 역할을 한다. 즉, 열에 의해 고분자 결합이 깨지며 발생된 라디칼은 주변에 존재하는 고분자의 결합을 연속적으로 파괴하기 때문에 반드시 잡아내야 하는데, 상기 힌더드 페놀계 산화방지제가 이러한 역할을 하는 것이다.
상기 힌더드 페놀계 산화방지제는 분자량은 500 내지 1,500 g/mol이고, 융점은 45 내지 200℃인 것이 바람직하다.
상기 힌더드 페놀계 산화방지제로는 테트라키스[메틸렌-3-(3,5-다이-털트-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] 메탄, 옥타데실-3-(3,5-다이-털트-부틸-4-하이드록시페닐) 프로피오네이트, 트리에틸렌 글리콜-비스-3(3-터셔리부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트, 트리스(3,5-다이-털트-부틸-4-하이드록실벤질)이소시아누레이트, 시오디에틸렌비스[3-(3,5-디-털트-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, N,N'-헥사메틸렌비스(3,5-디-터트-부틸-4-하이드록시하이드로시아마미드) 및 1,3,5-트리스(2,6,-디메틸-3-하이드록시-4-털트-부틸벤질)이소시아누레이트 중에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 힌더드 페놀계 산화방지제의 함량은 폴리옥시메틸렌 100중량부에 대하여 0.1 내지 0.5중량부인 것이 바람직하다. 상기 함량이 0.1중량부 미만일 경우 산화방지제로서의 역할이 충분하지 않고, 0.5중량부를 초과하면 오히려 불순물로의 영향이 더욱 커질 수 있으며, 그에 따라 기계적 물성의 저하를 야기할 수 있다.
자외선흡수제
본 발명에서 상기 자외선흡수제는 폴리옥시메틸렌과 함께 혼합되어 자외선을 미리 흡수하여 자외선에 의한 분해가 이루어지지않게 막아주는 1차 안정제 기능을 수행하는 것으로서, 분자량 200 내지 500g/mol이고, 융점은 50 내지 160 ℃인 것이 바람직하다.
상기 자외선흡수제로는 2-[2-하이드록시-3,5-디(1,1-디메틸벤질)페닐]-2H-벤조트라아졸, 2-(2'-하이드록시-3'-털트-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3',5'-디-털트-부틸페닐)-5- 클로로벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-3',5'-디-털트-아밀페닐) 벤조트리아졸, 2-(2H-벤조트라아졸-2-일)-4-(1,1,3,3'테트라메틸부틸)페놀, 헥사데실-3,5,-디-털트-부틸-4-하이드록시벤조네이트, 2-에틸-2'-에톡시-옥사닐리디 및 2-(4,6-디페닐-1,3,5,-트라아진-2-일)-5-헥시로실페놀 중에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 자외선흡수제는 그 함량이 폴리옥시메틸렌 100중량부에 대하여 0.1 내지 0.5중량부인 것이 바람직하다. 상기 함량이 0.1중량부 미만일 경우 자외선흡수제로의 역할을 수행하기에 그 함량이 지나치게 적고, 0.5중량부를 초과하면 더 이상의 자외선흡수 기능을 추가로 못하고 오히려 기계적 물성의 저하 요인으로 작용할 수 있다.
힌더드 아민계 광안정제
본 발명에서 상기 힌더드 아민계 광안정제는 폴리옥시메틸렌과 함께 혼합되어 자외선흡수제가 흡수하지 못한 자외선에 의해 분해가 이루어지지 못하게 막아주는 2차 기능을 수행하는 것으로서, 중량평균분자량 1,000 내지 4,500g/mol인 것이 바람직하다.
상기 힌더드 아민계 광안정제로는 하기 화학식 1로 표시되는 　Cas No. : 192268-64-7인 화합물, 하기 화학식 2로 표시되는 Cas No. : 65447-77-0인 화합물, 하기 화학식 3으로 표시되는 Cas No. : 82451-48-7인 화합물, 하기 화학식 4로 표시되는 Cas No. : 70624-18-9인 화합물 및 하기 화학식 5로 Cas No. : 106990-43-6로 표시되는 화합물 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 들 수 있다.
<화학식 1>
Figure 112017095418964-pat00001
<화학식 2>
Figure 112017095418964-pat00002
<화학식 3>
Figure 112017095418964-pat00003
<화학식 4>
Figure 112017095418964-pat00004
<화학식 5>
Figure 112017095418964-pat00005
상기 힌더드 아민계 광안정제는 그 함량이 폴리옥시메틸렌 100중량부에 대하여 0.1 내지 0.5중량부인 것이 바람직하다. 상기 함량이 0.1중량부 미만일 경우 광안정제로의 역할을 수행하기에 그 함량이 지나치게 적고, 0.5중량부를 초과하면 더 이상의 광안정제 기능을 추가로 못하고 오히려 기계적 물성의 저하 요인으로 작용할 수 있다.
본 발명에 따른 폴리옥시메틸렌 수지 조성물은 상술한 구성 이외에 이형제 및 착색제를 더 포함할 수 있다. 상기 이형제 및 착색제는 아래에서 구체적으로 설명한다.
이형제
본 발명에서 상기 이형제는 제조공정에서의 안정성을 부여하고, 사출성을 확보하기 위한 목적으로 첨가되며, 그 함량은 폴리옥시메틸렌 100중량부에 대하여 0.1 내지 0.5중량부인 것이 바람직하다. 상기 함량이 0.1중량부 미만인 경우 사출성 확보의 효과가 미미하며, 0.5중량부를 초과하는 경우엔 불순물로 작용하여 기계적 물성 저하를 일으킬 수 있다.
상기 이형제로는 파라핀 왁스, 산화 파라핀 왁스, 폴리에틸렌 왁스, 저분자량 에틸렌바이닐아세테이트, 에틸렌비스스테아라미드, 에루카마이드, 올레아마이드를 포함하는 군으로부터 선택된 1종을 사용할 수 있다.
한편, 본 발명의 조성물에는 본 발명의 효과를 상쇄시키지 않는 범위에서 착색제, 핵제, 가소제, 멜라민(Melamine), 구아니딘(Guanidine), 디시안 디아미드(Dicyan diamide)와 같은 포름알데히드 (formaldehyde) 포착제, 윤활제 등의 첨가제를 추가적으로 포함시킬 수 있으나, 반드시 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명의 바람직한 구현예로서, 상술한 폴리옥시메틸렌 수지 조성물로부터 제조된 성형품을 제공하는 것이다.
상기 성형품은 인장강도가 40 ㎫ 이상, 바람직하게는 40 내지 45㎫이고, 23℃ 상온에서의 샤르피(Charpy) 노치드 충격강도가 12 kJ/㎡ 이상, 바람직하게는 12 내지 18kJ/㎡ 이고, 601.6 kJ 에너지 조사 후, 그레이 스케일 (Gray Scale) 4 등급 이상, 바람직하게는 4 내지 5등급 및 색상 변화 (Delta E) 2.5 이하, 바람직하게는 0 내지 2.3인 것이 좋다.
실시예
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로서, 이에 의해 본 발명이 한정되는 것은 아니다.
실시예 1
표 1에 기재된 함량에 따라, 폴리옥시메틸렌 수지(Kocetal K300, 코오롱플라스틱)을 80℃에서 4시간 동안 건조시킨 후, 지방족 열가소성 폴리우레탄 수지(Neostane 9180AP, 동성코퍼레이션), 에틸렌-부틸아크릴레이트 공중합체(Elvaloy 3427AC, Dupont), 열가소성 폴리에스테르 엘라스터머(KOPEL, KP3328), 방향족 이소시아네이트 화합물(4,4’-다이페닐메테인 디이소시아네이트, 준세이 케미칼), 힌더드 페놀계 산화방지제(Songnox 2450, 송원산업), 자외선 흡수제(Songsorb 2340, 송원산업), 힌더드 아민계 광안정제(SABO STAB UV62, 송원산업), 이형제(HI-LUBE 500P, 신원화학) 및 착색제(Kocetal KM002GR, 코오롱플라스틱)를 함께 혼합하였다. 혼합된 혼합물을 트윈 스크류 압출기의 1차 투입구로 투입하고 190℃에서 용융 혼련하여, 폴리옥시메틸렌 수지 조성물을 제조하였다.
상기 폴리옥시메틸렌 수지 조성물을 다이(die)를 통하여 스파게티로 토출한 후 냉각하고 펠렛타이저(pelletizer)에서 칩 상태로 제조하였다.
실시예 2 내지 5
지방족 열가소성 폴리우레탄수지, 에틸렌-부틸아크릴레이트 공중합체, 열가소성 폴리에스테르 엘라스터머 및 방향족 이소시아네이트 화합물 및 장애 페놀계 산화방지제 / 자외선 흡수제 / 장애 아민계 광안정제의 함량을 하기 표 1에 기재된 바와 같이 변화시킨 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 수지 조성물을 제조하였다.
비교예 1 내지 5
방향족 폴리우레탄을 지방족 열가소성 폴리우레탄 대신하여 내충격제로 투입하였다. 그리고 에틸렌-부틸아크릴레이트 공중합체, 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머, 방향족 이소시아네이트 화합물 및 장애 페놀계 산화방지제 / 자외선 흡수제 / 장애 아민계 광안정제 의 함량을 하기 표 1에 기재된 바와 같이 변화시킨 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 수지 조성물을 제조하였다.
비교예 6 내지 11
지방족 열가소성 폴리우레탄, 에틸렌-부틸아크릴레이트 공중합체, 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머, 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트 및 장애 페놀계 산화방지제 / 자외선 흡수제 / 장애 아민계 광안정제 의 함량을 하기 표 1에 기재된 바와 같이 변화시킨 것을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 수지 조성물을 제조하였다.
구분(중량부) (가) (나) (다) (라) (마) (바) (사) (아) (자) (차) (카)
실시예 1 100.0 14.0 - 3.0 3.0 0.3 0.4 0.2 0.1 0.1 2.0
실시예 2 100.0 12.0 - 5.0 3.0 0.3 0.4 0.2 0.1 0.1 2.0
실시예 3 100.0 12.0 - 3.0 5.0 0.3 0.4 0.2 0.1 0.1 2.0
실시예 4 100.0 14.0 - 3.0 3.0 0.3 0.5 0.5 0.5 0.1 2.0
실시예 5 100.0 14.0 - 3.0 3.0 0.5 0.4 0.2 0.1 0.1 2.0
비교예 1 100.0 - 20.0 - - - - - - 0.1 2.0
비교예 2 100.0 17.0 3.0 - - - - - 0.1 2.0
비교예 3 100.0 17.0 - 3.0 - - - - 0.1 2.0
비교예 4 100.0 20.0 - - 0.3 - - - 0.1 2.0
비교예 5 100.0 20.0 - - - 0.3 0.3 0.3 0.1 2.0
비교예 6 100.0 14.0 3.0 3.0 0.3 0.3 0.3 0.3 0.1 2.0
비교예 7 100.0 20.0 - - - - - - - 0.1 2.0
비교예 8 100.0 17.0 - 3.0 - - - - - 0.1 2.0
비교예 9 100.0 17.0 - - 3.0 - - - - 0.1 2.0
비교예 10 100.0 20.0 - - - 0.3 - - - 0.1 2.0
비교예 11 100.0 20.0 - - - - 0.3 0.3 0.3 0.1 2.0
(가) 폴리옥시메틸렌: Kocetal K300(코오롱플라스틱)
(나) 지방족 열가소성 폴리우레탄: Neostane 9180AP(동성코퍼레이션; 수평균분자량이 40,000 g/mol이고, 쇼어 에이(Shore A) 경도가 84)
(다) 열가소성 폴리우레탄: Neothane 5080AP(동성코퍼레이션)
(라) 에틸렌-부틸아크릴레이트 공중합체: Elvaloy 3427AC(Dupont)(부틸아크릴레이트 반복단위 27 mol% 및 에틸렌 반복단위 73 mol%를 포함하고, 융점(Tm)이 94℃임)
(마) 열가소성 폴리에스터 엘라스터머: KOPEL KP3328(코오롱플라스틱)(쇼어 에이(Shore A) 경도가 80이고, 수평균분자량이 35,000g/mol임)
(바) 방향족 이소시아네이트 화합물: 4,4’-다이페닐메테인 디이소시아네이트(준세이 케미칼)
(사) 힌더드 페놀계 산화방지제: Songnox 2450(송원산업)(분자량이 587g/mol이고, 융점이 78℃임)
(아) 자외선 흡수제: Songsorb 2340(송원산업)(분자량이 3,500g/mol이고, 융점이 139℃임)
(자) 힌더드 아민계 광안정제: SABO STAB UV62(송원산업)(중량평균분자량이 3,500g/mol 임)
(차) 이형제: HI-LUBE 500P(신원화학)
(카) 착색제: Kocetal KM002GR(코오롱플라스틱)
< 측정예 >
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 수지 조성물을 시편으로 제작하여, 아래와 같은 방법으로 용융지수, 인장시험, 샤르피(Charpy) 노치드 상온 (23 ℃) 충격시험, 내광성 시험(SAE J2412:2015) 측정을 실시하고 그 결과를 표 2에 반영하였다.
(1) 용융지수(MI): ISO 1133에 따라, 190℃에서 다른 질량 2.16 Kg을 가하여 용융지수(g/10분)를 구했다.
(2) 인장강도: ISO 527-1/2에 따라 시험편의 인장강도(㎫)를 측정하였다.
(3) 충격강도(샤르피 노치드 충격시험): ISO 179/1eA에 따라 시험편의 샤르피(Charyp) 노치드 상온 (23 ℃) 충격강도(kJ/㎡)를 구했다.
(4) 내광성 시험(SAE J2412:2015): SAE J21412:2015 시험법에 따라 601.6 kJ 에너지 조사 후, 그레이 스케일 (Gray Scale)과 색상 변화 (Delta E)를 각각 측정하였다.
MI(g/10min) 인장강도(㎫) 충격강도(kJ/㎡) Gray Scale(등급) Delta E
실시예 1 7.5 41.5 13.5 4 2.26
실시예 2 7.6 41.2 13.9 4 2.29
실시예 3 7.5 41.3 13.7 4 2.31
실시예 4 7.5 41.4 13.4 4 1.97
실시예 5 6.4 41.6 14.1 4 2.35
비교예 1 9.5 44.8 14.9 2 10.32
비교예 2 9.3 44.6 15.2 2 10.28
비교예 3 9.4 44.6 15.1 2 10.44
비교예 4 7.4 45 15.3 2 11.45
비교예 5 9.3 44.7 14.9 2 9.86
비교예 6 7.3 45.2 15.6 2 10.04
비교예 7 9.2 40.2 9.2 4.5 1.67
비교예 8 9.2 39.9 9.6 4.5 1.71
비교예 9 9.3 40.0 9.5 4.5 1.80
비교예 10 7 40.4 9.7 4.5 2.37
비교예 11 9.1 40.2 9.1 4.5 1.48
상기 표 2의 결과를 통해 확인할 수 있듯이, 실시예 대비 방향족 열가소성 폴리우레탄이 첨가된 (지방족 열가소성 폴리우레탄 대체로) 비교예 1 내지 비교예 6의 경우 Gray Scale 및 Detla E 값을 통해서 내광특성이 불리한 것으로 평가되었다. 또한 비교예 6과 같이 힌더드 페놀계 산화방지제/자외선 흡수제/힌더드 아민계 광안정제를 첨가하여도 방향족 열가소성 폴리우레탄 고유 특성으로 인해 내광특성이 큰 변동이 없는 것을 알 수 있다.
또한, 비교예 7 내지 11의 경우 1개 이상의 내충격제 및 방향족 이소시아네이트 화합물이 없을 경우 충격강도 특성이 저하된 것을 확인할 수 있다.
또한, 힌더드 페놀계 산화방지제/자외선 흡수제/장애 아민계 광안정제 부원료가 부재시에 내광특성이 불리한 것을 확인할 수 있다.

Claims (11)

  1. 폴리옥시메틸렌; 및 상기 폴리옥시메틸렌 100중량부에 대하여 지방족 열가소성 폴리우레탄 10 내지 20 중량부, 에틸렌-부틸아크릴레이트 공중합체 2.0 내지 5.0 중량부, 열가소성 폴리에스터 엘라스토머 2.0 내지 5.0 중량부, 방향족 이소시아네이트 화합물 0.2 내지 0.5 중량부, 힌더드 페놀계 산화방지제 0.1 내지 0.5 중량부, 자외선 흡수제 0.1 내지 0.5 중량부 및 힌더드 아민계 광안정제 0.1 내지 0.5 중량부를 포함하며,
    상기 에틸렌-부틸아크릴레이트 공중합체는 에틸렌-부틸아크릴레이트 공중합체 총 몰 기준, 부틸아크릴레이트 반복단위 5 내지 35 mol% 및 에틸렌 반복단위 65 내지 95 mol%를 포함하고, 융점(Tm)이 80 내지 100℃인 것인 폴리옥시메틸렌 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 지방족 열가소성 폴리우레탄은 수평균분자량이 20,000 내지 60,000 g/mol이고, 쇼어 에이(Shore A) 경도가 80 내지 90인 것을 특징으로 하는 폴리옥시메틸렌 수지 조성물.
  3. 삭제
  4. 제1항에 있어서, 상기 열가소성 폴리에스터 엘라스토머는 쇼어 에이(Shore A) 경도가 75 내지 85이고, 수평균분자량이 20,000 내지 50,000g/mol인 것을 특징으로 하는 폴리옥시메틸렌 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 방향족 이소시아네이트 화합물은 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트 (MDI); 3,3’-다이메틸-4,4’-바이페닐렌다이아이소시아네이트(TODI); 톨루엔 다이아이소시아네이트(TDI); 중합체성 MDI; 카보다이아이미드 개질된 액체 4,4’-다이페닐메탄 다이아이소시아네이트; 파라페닐렌 다이아이소시아네이트(PPDI); 메타-페닐렌 다이아이소시아네이트(MPDI); 폴리페닐렌 폴리메틸렌 폴리아이소시아네이트(PMDI); MDI와 PMDI의 혼합물; PMDI와 TDI의 혼합물; m-페닐렌 다이아이소시아네이트, m-자일릴렌 다이아이소시아네이트; m-테트라메틸자일리렌 다이아이소시아네이트, p,p'-바이페닐다이아이소시아네이트; 3,3'-다이메틸-4,4'-바이페닐렌 다이아이소시아네이트; 3,3'-다이메톡시-4,4'-바이페닐렌 다이아이소시아네이트; 3,3'-다이페닐-4,4'-바이페닐렌 다이아이소시아네이트; 4,4'-바이페닐렌 다이아이소시아네이트; 3,3'-다이클로로-4,4'-바이페닐렌 다이아이소시아네이트; 1,5-나프탈렌 다이아이소시아네이트; 4-클로로-1,3-페닐렌 다이아이소시아네이트; 1,5-테트라하이드로나프탈렌 다이아이소시아네이트; 2,4-클로로페닐렌 다이아이소시아네이트; 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리옥시메틸렌 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 힌더드 페놀계 산화방지제는 분자량이 500 내지 1,500g/mol이고, 융점이 45 내지 200 ℃인 것을 특징으로 하는 폴리옥시메틸렌 수지 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 자외선 흡수제는 분자량이 200 내지 500g/mol이고, 융점이 50 내지 160℃인 것을 특징으로 하는 폴리옥시메틸렌 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 힌더드 아민계 광안정제는 분자량이 1,000 내지 4,500 g/mol인 것을 특징으로 하는 폴리옥시메틸렌 수지 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 ISO 1133 측정 기준 용융지수(MI)가 5.5g/10min 이상인 것을 특징으로 하는 폴리옥시메틸렌 수지 조성물.
  10. 제1항, 제2항 및 제4항 내지 제9항 중 어느 한 항의 수지 조성물로부터 제조된 성형품.
  11. 제10항에 있어서, 상기 성형품은 ISO 527-1/2 측정 기준 인장강도가 40 ㎫ 이상이고, ISO 179/1eA 측정기준 23℃ 상온에서의 샤르피(Charpy) 노치드 충격강도가 12 kJ/㎡ 이상이고, 내광성 시험(SAE J2412:2015) 측정기준 601.6 kJ 에너지 조사 후, 그레이 스케일 (Gray Scale) 4 등급 이상 및 색상 변화 (Delta E) 2.5 이하인 것을 특징으로 하는 성형품.
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008534756A (ja) * 2005-04-08 2008-08-28 ティコナ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ポリオキシメチレン組成物、それらの製造および使用
JP2012251067A (ja) * 2011-06-02 2012-12-20 Asahi Kasei Chemicals Corp 樹脂組成物及び成形体

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20150078886A (ko) * 2013-12-31 2015-07-08 코오롱플라스틱 주식회사 폴리옥시메틸렌 수지 조성물

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008534756A (ja) * 2005-04-08 2008-08-28 ティコナ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ポリオキシメチレン組成物、それらの製造および使用
JP2012251067A (ja) * 2011-06-02 2012-12-20 Asahi Kasei Chemicals Corp 樹脂組成物及び成形体

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