KR101797275B1 - 콘택트 렌즈용 케어 제제 및 패키징 용액 - Google Patents

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Abstract

콘택트 렌즈의 표면에 간편한 처리로 내구성이 있는 표면 윤활성과 아메바 부착 억제 효과를 부여할 수 있는 콘택트 렌즈용 케어 제제, 그것을 이용한 콘택트 렌즈용 패키징 용액을 제공한다. 본 발명의 콘택트 렌즈용 케어 제제는 특정한 포스포릴콜린 유사기 함유 단량체 단위와, 특정한 (메트)아크릴아미드 유도체 단위와, 특정한 소수성기 함유 단량체 단위를 특정 비율로 갖는, 중량 평균 분자량 5000 ∼ 2000000 의 중합체를 0.01 ∼ 2 중량/용적％ 함유하는 용액으로 이루어지고, 콘택트 렌즈용 패키징 용액에 이용할 수 있다.

Description

콘택트 렌즈용 케어 제제 및 패키징 용액 {CONTACT LENS CARE PREPARATION AND PACKAGING SOLUTION}
본 발명은 콘택트 렌즈의 표면에 간편한 처리로 내구성이 있는 표면 윤활성과 아메바 부착 억제 효과를 부여할 수 있는 콘택트 렌즈용 케어 제제 및 콘택트 렌즈를 용기에 밀봉할 때에 사용하는 패키징 용액에 관한 것이다.
최근, 소프트 콘택트 렌즈의 착용감 향상의 목적에서, 그 표면의 윤활성을 향상시키는 고분자 물질을 그 소프트 콘택트 렌즈의 케어 제제나 패키징 용액에 함유시키는 방법이 시도되고 있다. 그러나, 종래에 제안되었던 고분자 물질에 의한 개선에서는, 내구성이 충분치 않아, 특히 종일 착용했을 때에 착용감이 악화되기 때문에 개선이 요구되고 있다.
소프트 콘택트 렌즈의 보존시에 사용되는, 시판되는 렌즈용 케어 제제는 보존 중의 세균이나 아메바의 증식을 방지하기 위해 일반적으로 소독력을 갖는다. 그러나, 비특허문헌 1 에 나타낸 바와 같이 아메바에 대해서는 유효하지 않고, 아메바의 부착에 의해 감염증이 발생하는 것이 사회적인 문제로 되었고, 충분한 해결책은 없는 상태이다. 이는 소프트 콘택트 렌즈의 재질이 하이드로겔이기 때문에, 간편한 방법으로 그 표면에 윤활성이나 아메바 부착 억제 등의 기능성을 내구성으로 부여하는 것이 곤란하기 때문이다.
그런데, 포스포릴콜린 유사기 함유 중합체는 생체막에서 유래되는 인 지질 유사 구조에서 기인되어, 혈액 적합성, 보체 비활성화, 생체 물질 비흡착성 등의 생체 적합성이 우수하고, 게다가 매우 친수성이 높고 보습성이 높은 등의 우수한 성질을 갖는 것이 알려져 있다. 그래서, 포스포릴콜린 유사기를 갖는, 생체 관련 재료의 개발을 목적으로 한 중합체의 합성 및 그 용도에 관한 연구 개발이 활발하게 행해지고 있다.
예를 들어, 특허문헌 1 에는, 포스포릴콜린기 함유 단량체와 소수성 알킬기 함유 단량체를 중합시킨 중합체를 콘택트 렌즈의 장착액에 사용하는 것이 제안되어 있다.
그러나, 그 중합체는 윤활성이 불충분하다는 문제가 있고, 또한, 아메바 부착 억제 효과에 대해서는 조사되어 있지 않아, 실제로 그 아메바 부착 억제 효과는 불충분하였다.
특허문헌 2 에는, 포스포릴콜린기 함유 단량체와, 다른 친수성 단량체의 공중합체가 제안되어 있다. 그러나, 그 공중합체는, 친수성이 높아 착용시에 눈물액과 함께 유출되어 버리기 때문에, 충분한 지속성을 얻기가 곤란하다.
특허문헌 3 에는, 포스포릴콜린기 함유 단량체와 부틸메타크릴레이트의 공중합체를 콘택트 렌즈용 패키징 용액에 첨가하는 방법이 개시되어 있다. 그러나, 그 공중합체의 부틸기는 장쇄 알킬기와 비교하여 응집력이 약하여, 수용액 중에서는 감촉 변화가 적기 때문에, 렌즈 착용감의 개선이 충분치 않았다.
특허문헌 4 에는, 포스포릴콜린기 함유 단량체와 알킬메타크릴레이트의 공중합체를, 콘택트 렌즈 세정제에 사용함으로써 우수한 세정력을 얻는 방법이 개시되어 있다. 그러나, 그 공중합체에 의한 렌즈의 표면 윤활성이나, 아메바 부착 억제 효과에 대해서는 조사되어 있지 않아, 실제로 이들 효과는 불충분하였다.
국제 공개 제02/15911호 미국 특허출원공개 제2008/0314767호 명세서 미국 특허출원공개 제2009/0100801호 명세서 일본 공개특허공보 2003-005136호
Eye ＆ Contact Lens 36(1) 26-32, 2010
본 발명의 과제는 콘택트 렌즈의 표면에 간편한 처리로 내구성이 있는 표면 윤활성과 아메바 부착 억제 효과를 부여할 수 있는 콘택트 렌즈용 케어 제제를 제공하는 것에 있다.
본 발명의 다른 과제는 콘택트 렌즈의 표면에 내구성이 있는 표면 윤활성과 아메바 부착 억제 효과를 부여할 수 있는 콘택트 렌즈용 패키징 용액을 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은 상기 과제를 감안하여 예의 검토한 결과, 특정한 포스포릴콜린 유사기 함유 단량체와, (메트)아크릴아미드 유도체와, 소수성기 함유 단량체를 중합시킴으로써 얻어지는 공중합체가, 특히 표면 윤활성이 우수하고, 또한 아메바 부착 억제 효과를 갖는 소재가 되는 것의 지견을 얻어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
본 발명에 따르면, 식 (1a) ∼ (1c) 로 나타내는 구성 단위를 갖는 중량 평균 분자량 5,000 ∼ 2,000,000 의 중합체 (이하, PC 중합체라고 하는 경우가 있다) 를 0.01 ∼ 2.0 중량/용적％ 함유하는 용액으로 이루어지는 콘택트 렌즈용 케어 제제 (이하, 본 발명의 케어 제제라고 하는 경우가 있다) 가 제공된다.
[화학식 1]
Figure 112014093255744-pct00001
(식 중, R1, R2 및 R5 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다. R3 및 R4 는 각각 독립적으로 메틸기 또는 에틸기를 나타낸다. R6 은 탄소수 12 ∼ 24 의 1 가 탄화수소기를 나타낸다. n1, n2, n3 은 구성 단위의 몰비를 나타내고, n1 : n2 : n3 = 100 : 10 ∼ 400 : 2 ∼ 50 을 만족시킨다.)
또 본 발명에 따르면, 상기 콘택트 렌즈용 케어 제제로 이루어지는 콘택트 렌즈용 패키징 용액 (이하, 본 발명의 패키징 용액이라고 하는 경우가 있다) 이 제공된다.
또한 본 발명에 따르면, 콘택트 렌즈의 수납 공간과 본 발명의 패키징 용액의 수납 공간을 구비한 용기에, 미사용 콘택트 렌즈와 본 발명의 패키징 용액을 수납ㆍ밀폐시킨 콘택트 렌즈 포장품이 제공된다.
또 본 발명에 따르면, 콘택트 렌즈 패키징 용액을 제조하기 위한 상기 PC 중합체의 사용이 제공된다.
본 발명의 케어 제제는 특정한 포스포릴콜린 유사기 함유 단량체 단위와, (메트)아크릴아미드 유도체 단위와, 소수성기 함유 단량체 단위를 특정 비율로 갖는 PC 중합체를 함유하고, 그 PC 중합체가 생체 적합성, 친수성 및 겔 형성능을 겸비하므로, 간편한 처리로 콘택트 렌즈의 표면에 내구성이 있는 표면 윤활성과 아메바 부착 억제 효과를 부여할 수 있다. 또, 본 발명의 케어 제제는 소프트 콘택트 렌즈 등의 콘택트 렌즈를 용기에 밀폐시켜 패키징할 때의 패키징 용액으로서 바람직하게 이용할 수 있다.
이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명의 케어 제제에 사용하는 PC 중합체는 상기 식 (1a) ∼ (1c) 로 나타내는 구성 단위를 갖는 중량 평균 분자량 5,000 ∼ 2,000,000, 바람직하게는 100,000 ∼ 1,500,000 의 중합체이다. 중량 평균 분자량이 5,000 미만인 경우에는, PC 중합체의 콘택트 렌즈 표면에 대한 밀착력이 충분치 않기 때문에 내구성이 떨어질 우려가 있고, 2,000,000 을 초과하는 경우에는, 제조시의 점성이 지나치게 높아져 취급이 곤란해질 우려가 있다.
상기 PC 중합체는, 본 발명의 효과를 해치지 않는 범위에서, 식 (1a) ∼ (1c) 로 나타내는 구성 단위 이외의 다른 구성 단위를 갖는 것도 가능하다.
상기 PC 중합체를 구성하는 식 (1a) ∼ (1c) 에 있어서, R1, R2 및 R5 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다. R3 및 R4 는 각각 독립적으로 메틸기 또는 에틸기를 나타낸다. R6 은 탄소수 12 ∼ 24 의 1 가 탄화수소기, 예를 들어, 라우릴기, 스테아릴기, 베헤닐기를 나타낸다.
식 (1a) ∼ (1c) 에 있어서, n1, n2, n3 은 구성 단위의 몰비를 나타내고, n1 : n2 : n3 = 100 : 10 ∼ 400 : 2 ∼ 50 을 만족시킨다. n2 가 400 보다 크면 생체 적합성이 충분치 않고, 10 미만에서는 렌즈 착용감의 개선이 곤란해질 우려가 있다. 또, n3 이 2 미만이면 소수성 상호 작용에 의한 물리 가교 겔 형성능이 저하되고, 콘택트 렌즈 표면과의 밀착성 저하가 발생되어, 착용감의 개선이 지속되지 않을 우려가 있다. n3 이 50 을 초과하는 경우에는, PC 중합체의 친수성이 저하되어, 수용액에 대한 용해도의 저하와 표면 친수화능의 저하를 야기시킬 우려가 있다.
상기 PC 중합체는, 예를 들어, 식 (2) 로 나타내는 포스포릴콜린 유사기 함유 단량체 (이하, PC 단량체라고 약칭함) 와, 식 (3) 으로 나타내는 (메트)아크릴아미드 또는 (메트)아크릴아미드 유도체와, 식 (4) 로 나타내는 소수성기 함유 단량체를 함유하는 단량체 조성물을 라디칼 중합시킴으로써 얻을 수 있다. 그 단량체 조성물은 상기 각 단량체 이외에 중합 가능한 다른 중합성 단량체를 함유하고 있어도 된다.
[화학식 2]
Figure 112014093255744-pct00002
식 (2) 중, X 는 불포화 결합을 갖는 중합성 관능기를 갖는 1 가의 유기기를 나타낸다.
식 (3) 및 식 (4) 중, R2 ∼ R6 은 식 (1b) 및 (1c) 의 R2 ∼ R6 과 동일한 기 또는 원자를 나타낸다.
PC 단량체로는, 예를 들어, 입수성이 양호하기 때문에 2-((메트)아크릴로일옥시)에틸-2'-(트리메틸암모니오)에틸포스페이트가 바람직하고, 또한 식 (5) 로 나타내는 2-(메타크릴로일옥시)에틸-2'-(트리메틸암모니오)에틸포스페이트 (이하, MPC 라고 약칭함) 를 바람직하게 들 수 있다.
[화학식 3]
Figure 112014093255744-pct00003
PC 단량체는 공지된 방법으로 제조할 수 있다. 예를 들어, 일본 공개특허공보 소54-63025호에 나타내는 수산기 함유 중합성 단량체와 2-브롬에틸포스포릴디클로라이드를 3 급 염기 존재하에서 반응시켜 얻어지는 화합물과 3 급 아민을 반응시키는 방법, 일본 공개특허공보 소58-154591호 등에 나타내는 수산기 함유 중합성 단량체와 관형 인 화합물의 반응에서 고리형 화합물을 얻은 후, 3 급 아민으로 개환 반응시키는 방법 등에 의해 제조할 수 있다.
식 (3) 으로 나타내는 (메트)아크릴아미드 또는 (메트)아크릴아미드 유도체로는, 예를 들어, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드 또는 N-아크릴로일모르폴린을 바람직하게 들 수 있다.
식 (4) 로 나타내는 소수성 단량체로서 예를 들어, 라우릴(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 베헤닐메타크릴레이트 등의 직사슬 알킬(메트)아크릴레이트를 들 수 있다.
상기 단량체 조성물에 사용할 수 있는 다른 중합성 단량체로는, 예를 들어, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트 등의 직사슬 또는 분기의 알킬(메트)아크릴레이트 ; 시클로헥실(메트)아크릴레이트 등의 고리형 알킬(메트)아크릴레이트 ; 벤질(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트 등의 방향족기 함유 (메트)아크릴레이트 ; 스티렌, 메틸스티렌, 클로로메틸스티렌 등의 스티렌계 단량체 ; 메틸비닐에테르, 부틸비닐에테르 등의 비닐에테르 단량체 ; 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스테르계 단량체 ; 폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, N-비닐피롤리돈, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트 등의 친수성 수산기 함유 (메트)아크릴레이트 ; (메트)아크릴산, 스티렌술폰산, (메트)아크릴로일옥시포스폰산 등의 산기 함유 단량체 ; 아미노에틸메타크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드 등의 아미노기 함유 단량체 ; 2-하이드록시-3-(메트)아크릴로일옥시프로필트리메틸암모늄클로라이드 등의 카티온성기 함유 단량체를 들 수 있다.
다른 중합성 단량체는 그 종류에 따라 PC 중합체의 콘택트 렌즈 표면에 대한 밀착성을 좌우할 우려가 있으므로, 그 성질을 고려하여 선택하는 것이 바람직하다. 얻어지는 PC 중합체의 생체 적합성의 발현과 콘택트 렌즈 표면에 대한 밀착성의 관점에서, 다른 중합성 단량체 중에서도, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트 등의 하이드록시알킬기 함유 단량체나, (메트)아크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄클로라이드, 2-하이드록시-3-(메트)아크릴로일옥시프로필트리메틸암모늄클로라이드 등의 카티온성기 함유 단량체를 바람직하게 들 수 있다.
PC 중합체의 제조에 사용하는 단량체 조성물에, 상기 다른 중합성 단량체를 배합하는 경우, 그 배합 비율은 본 발명의 효과에 영향을 미치지 않는 범위에서 적절히 선택할 수 있지만, PC 중합체를 구성하는 상기 식 (1a) 로 나타내는 n1 을 100 으로 한 경우, 몰비로 50 이하가 바람직하다.
PC 중합체의 제조는, 예를 들어, 상기 단량체 조성물을, 라디칼 중합 개시제의 존재하, 질소, 이산화탄소, 아르곤, 헬륨 등의 불활성 가스로 치환 또는 분위기에 있어서 라디칼 중합, 예를 들어, 괴상 중합, 현탁 중합, 유화 중합, 용액 중합 등의 공지된 방법에 의해 실시할 수 있다. 정제 등의 관점에서 바람직하게는 용액 중합을 들 수 있다. PC 중합체의 정제는 재침전법, 투석법, 한외 여과법 등 일반적인 정제 방법에 의해 실시할 수 있다.
라디칼 중합 개시제로서는, 예를 들어, 2,2-아조비스(2-디아미노프로필) 2 염산염, 2,2-아조비스(2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로판) 2 염산염, 4,4-아조비스(4-시아노발레르산), 2,2-아조비스이소부틸아미드 2 수화물, 2,2-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2-아조비스이소부티로니트릴 (AIBN) 등의 아조계 라디칼 중합 개시제 ; 과산화벤조일, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시디이소부틸레이트, 과산화라우로일, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, 숙신산퍼옥사이드(= 숙시닐퍼옥사이드) 등의 유기 과산화물 ; 과황산암모늄, 과황산칼륨, 과황산나트륨 등의 과황산화물을 들 수 있다. 이들 라디칼 중합 개시제는 단독으로 사용해도 되고, 혼합물로 사용해도 된다. 중합 개시제의 사용량은 단량체 조성물 100 질량부에 대해 통상 0.001 ∼ 10 질량부, 바람직하게는 0.01 ∼ 5.0 질량부이다.
PC 중합체의 제조는 용매의 존재하 실시할 수 있고, 그 용매로는 단량체 조성물을 용해시켜 반응하지 않는 것을 사용할 수 있다. 그 용매로는, 예를 들어, 물, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올 등의 알코올계 용매 ; 아세톤, 메틸에틸케톤, 디에틸케톤 등의 케톤계 용매, 아세트산에틸 등의 에스테르계 용매 ; 에틸셀로솔브, 테트라하이드로푸란, N-메틸피롤리돈 등의 직사슬 또는 고리형의 에테르계 용매 ; 아세토니트릴, 니트로메탄 등의 함질소계 용매를 들 수 있다. 바람직하게는 물, 또는 알코올 또는 그것들의 혼합 용매를 들 수 있다.
본 발명의 케어 제제는 PC 중합체를 물이나 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 등의 알코올 또는 이들의 혼합 용액에 0.01 ∼ 2.0 중량/용적％ (이하, w/v％ 라고 약칭함) 가 되도록 용해시킴으로써 얻을 수 있다. PC 중합체의 농도가 0.01 w/v％ 미만에서는 아메바 부착 억제 또는 윤활 작용이 충분치 않고, 2.0 w/v％ 를 초과하면 용액의 점도가 지나치게 높아질 우려가 있다.
본 발명의 케어 제제에는, pH 를 조제하기 위해서 완충제를 배합할 수 있다. 그 완충제로는, 예를 들어, 시트르산, 시트르산염, 붕산, 붕산염, 인산, 인산염, 트리스(하이드록시메틸)아미노메탄 염산염 또는 이들 2 종 이상의 혼합물을 들 수 있다.
본 발명의 케어 제제에 있어서 완충제를 배합하는 경우의 농도는 0.2 ∼ 1.5 w/v％ 가 바람직하다. 0.2 w/v％ 미만에서는 완충능이 낮기 때문에 pH 의 제어가 곤란하고, 1.5 w/v％ 를 초과하면 다른 성분의 용해성을 저해하는 경우가 있다. 콘택트 렌즈를 패키징할 때에 사용하는 패키징 용액의 pH 는 약 6 ∼ 9 가 바람직하고, 특히 약 7.5 로 하는 것이 바람직하므로, 본 발명의 케어 제제를 콘택트 렌즈용 패키징 용액에 사용하는 경우에는, 상기 pH 로 조정하는 것이 바람직하다.
본 발명의 케어 제제에는, 삼투압을 제어하기 위해서, 예를 들어, 염화나트륨, 염화칼륨, 염화마그네슘 또는 이들 2 종 이상의 혼합물 등의 무기 염화물이나 글리세린, 당류 등의 폴리올을 배합할 수 있다.
본 발명의 케어 제제에 상기 무기 염화물이나 폴리올을 배합하는 경우의 농도는 0.1 ∼ 1.5 w/v％ 가 바람직하다. 0.1 w/v％ 미만이나 1.5 w/v％ 를 초과하는 경우에는 콘택트 렌즈의 형상 변화나 눈에 대한 자극이 생길 우려가 있다.
본 발명의 케어 제제의 삼투압은 바람직하게는 안과학적으로 허용할 수 있는 레벨, 예를 들어, 적어도 약 200 mOsm/㎏, 바람직하게는 약 200 ∼ 400 mOsm/㎏의 범위이다.
본 발명의 케어 제제에는, 용액의 점성을 조절하기 위해 PC 중합체 이외의 중합체를 배합할 수도 있다.
이와 같은 중합체로는, 예를 들어, 폴리아크릴산, 아크릴산-알킬메타크릴레이트 공중합체, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트-메타크릴산 공중합체, 폴리아니온, 폴리비닐알코올이나, 하이드록시에틸셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스, 키토산, 풀루란, 히알루론산 등의 다당류를 바람직하게 들 수 있다.
본 발명의 케어 제제에 PC 중합체 이외의 중합체를 배합하는 경우의 배합량은 원하는 점성이 되도록 적절히 조절할 수 있다.
본 발명의 케어 제제에는, 상기 이외에 필요에 따라 용해시킬 수 있는 그 밖의 성분을 배합할 수 있다. 예를 들어, 글루콘산클로르헥시딘, 폴리헥사메틸렌비구아니드, 염화벤잘코늄, 파라벤 또는 이들 2 종 이상의 혼합물 등의 방부제를 배합할 수 있다.
본 발명의 케어 제제에 방부제를 배합하는 경우의 농도는 0.1 w/v％ 미만이 바람직하다. 0.1 w/v％ 를 초과하면 눈자극성이 높아질 우려가 있다.
본 발명의 케어 제제는, 소프트 콘택트 렌즈 등의 콘택트 렌즈를 용기에 밀폐시켜 패키징할 때에 사용하는 본 발명의 패키징 용액으로서 그대로 사용할 수 있는 것 이외에, 콘택트 렌즈 장착액, 점안제 등의 배합 성분으로서 사용할 수도 있다.
여기서, 패키징 용액이란, 콘택트 렌즈와 함께 블리스터 패키지 등의 포장 용기에 봉입되는 용액을 말한다. 일반적으로 소프트 콘택트 렌즈는 수용액에 의해 팽윤된 상태에서 사용하기 때문에, 렌즈는 공장 출하시에 수용액에 의해 팽윤된 상태에서 곧바로 사용할 수 있도록 포장 용기에 봉입되어 있다.
본 발명의 케어 제제 또는 본 발명의 패키징 용액은, 콘택트 렌즈의 표면에 접촉시킴으로써, 그 표면을 친수화, 고윤활화시킬 수 있어, 콘택트 렌즈 장착시 및 착용 중의 물리적인 불쾌감을 저감시키는 작용을 갖는다. 또한, 표면 윤활성을 유지하고, 또한 아메바 부착 억제를 부여할 수 있다.
본 발명의 케어 제제 또는 본 발명의 패키징 용액이 대상으로 하는 콘택트 렌즈의 종류는 한정되지 않지만, 특히 소프트 콘택트 렌즈에 유용하다. 그 소프트 콘택트 렌즈로는, 예를 들어, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트나, 메타크릴산/2-하이드록시에틸메타크릴레이트를 중합시키고, 수용액으로 팽윤시켜 얻어지는 종래형의 하이드로겔 렌즈나, 2-하이드록시에틸메타크릴레이트, N-비닐피롤리돈, N,N-디메틸아크릴아미드 등의 친수성 단량체와 실록사닐기 함유 단량체를 공중합시키고, 수용액으로 팽윤시킴으로써 얻어지는 실리콘 하이드로겔 렌즈를 들 수 있다.
본 발명의 케어 제제 또는 본 발명의 패키징 용액은 콘택트 렌즈에 적용하는 것이지만, 각종 의료용구, 화장품, 생화학 분석 등의 여러 분야에도 사용할 수 있다. 특히, 그 중에서도 생체 적합성이 특히 필요한 의료용구에 적합하다. 구체적으로는 예를 들어, 인공 혈관, 카테터, 투석기, 혈액 필터, 드러그 딜리버리 담체, 창상 피복제 등에 이용하는 것을 기대할 수 있다.
실시예
이하, 실시예에 의거하여 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되지 않는다.
또한, 예 중의 각종 측정은 이하와 같이 실시하였다.
＜분자량 측정＞
얻어진 중합체 5 ㎎ 을 메탄올/클로로포름 혼합 용매 (8/2, 체적비) 1 g 에 용해시켜 시료액으로 하였다. 그 밖의 조건은 이하와 같다.
칼럼 : PLgel-mixed-C, 표준 물질 : 폴리에틸렌글리콜, 검출 : 시차 굴절률계 RI-8020 (토소사 제조), 중량 평균 분자량 (Mw) 의 산출 : 분자량 계산 프로그램 (SC-8020 용 GPC 프로그램), 유속 1 ㎖/분, 시료 용액 주입량 : 100 ㎕, 칼럼 온도 40 ℃.
중합체의 수평균 분자량은 폴리에틸렌글리콜을 표준 샘플로서 겔 퍼미에이션 크로마토그래프 (GPC) 에 의해 측정한 수평균 분자량의 값이다. 즉, 얻어진 중합체 수용액을 0.5 질량％ 가 되도록 증류수로 희석하고, 이 용액을 0.45 ㎛ 의 멤브레인 필터로 여과하여, 시험 용액으로서 측정하였다.
표면 친수성 평가를 실시하기 위해, 이하의 방법으로 2-하이드록시에틸메타크릴레이트 (HEMA) 겔과 실리콘 하이드로겔을 조제하였다.
HEMA 겔의 조제
1 ㎜ 두께의 불소 수지 (PTFE) 스페이서를, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름 사이에 두고, 또한 외측으로부터 유리판 사이에 둠으로써 HEMA 겔 중합용 셀을 제조하였다. HEMA 100 질량부, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트 0.3 질량부, AIBN 0.05 질량부를 혼합하고, 중합용 셀에 흘려 넣어, 질소 분위기하에서 100 ℃, 2 시간 중합을 실시하여 투명 중합물을 얻었다. 이온 교환수로 중합물을 팽윤시킨 후, ISO18369-3 에 정해져 있는 인산 완충 용액 (이하, ISO 생리 식염수라고 약칭함) 중에 보존하였다.
실리콘 하이드로겔의 조제
1 ㎜ 두께의 불소 수지 (PTFE) 스페이서를, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름 사이에 두고, 또한 외측으로부터 유리판 사이에 둠으로써 실리콘 하이드로겔 중합용 셀을 제조하였다. 2-메타크릴로일옥시에틸 = 3-[(트리스트리메틸실록시)실릴]프로필 = 숙시네이트 60 질량부, HEMA 20 질량부, N-비닐피롤리돈 20 질량부, 에틸렌글리콜디메타크릴레이트 0.3 질량부, AIBN 0.05 질량부를 혼합하고, 중합용 셀에 흘려 넣어, 질소 분위기하에서 100 ℃, 2 시간 중합을 실시하여 투명 중합물을 얻었다. 이온 교환수로 중합물을 팽윤시킨 후, ISO 생리 식염수 중에 보존하였다.
＜표면 마찰 계수 측정＞
마찰감 테스터 (상품명 KES-SE, 카토테크사 제조) 를 사용하여, 생리 식염수 중에서 HEMA 겔 또는 실리콘 하이드로겔의 표면 마찰 계수를 각각 3 회 측정하고, 그 평균값을 구하였다.
케어 제제 처리 조건
HEMA 겔 또는 실리콘 하이드로겔을, 얻어진 케어 제제에 침지시키고, 하룻밤 방치한 후에 표면 마찰 계수를 측정하였다.
패키징 용액 처리 조건
HEMA 겔 또는 실리콘 하이드로겔을, 얻어진 패키징 용액에 침지시키고, 120 ℃, 15 분간의 오토클레이브 멸균을 실시하고, 실온까지 냉각시킨 샘플을 사용하여 표면 마찰 계수를 측정하였다.
측정 장치 측정 조건
감도 : H, 프로브 속도 1 ㎜ /초, 하중 : 25 g.
판정 : 후술하는 중합체를 첨가하지 않은 상태 (비교예 2-1) 를 기준으로 하고, 이하의 평가로 판정하였다.
A : 마찰 계수가 1/10 미만, B : 마찰 계수가 1/10 이상 1/3 미만, C : 마찰 계수가 1/3 이상.
＜표면 물젖음성 (친수성) 평가＞
표면 마찰 계수의 평가에 사용한 겔과 동일한 HEMA 겔 또는 실리콘 하이드로겔을 ISO 생리 식염수 100 ㎖ 로 세정한 후, 다른 ISO 생리 식염수 100 ㎖ 중에 침지시키고, 겔을 끌어올려 표면의 수막이 끊어질 때까지의 시간을 계측하였다. 평가는 이하의 기준으로 실시하였다.
A : 겔 표면의 수막이 끊어질 때까지의 시간이 30 초 이상, B : 겔 표면의 수막이 끊어질 때까지의 시간이 10 초 이상 30 초 미만, C : 겔 표면의 수막이 끊어질 때까지의 시간이 10 초 미만.
＜아칸트아메바 부착 방지능 평가＞
렌즈 샘플 준비
상품명 「시드 1 day Fine UV」(SEED 사 제조) 를 ISO 생리 식염수로 충분히 세정한 후, 얻어진 케어 제제 또는 패키징 용액 (이하, 중합체 용액이라고 하는 경우가 있다) 중에 침지시키고, 121 ℃, 15 분간의 오토클레이브 멸균을 실시하였다. 측정에는 냉각 후의 샘플을 사용하였다.
배지 조제
이하의 시약을 혼합하고, 121 ℃ 에서 오토클레이브 멸균한 것을 PYG 액체 배지로 하였다.
프로테오스펩톤 (시그마ㆍ알드리치사 제조) 10 g, 이스트 엑스 트랙트 (벡톤ㆍ디킨슨사 제조) 0.5 g, 0.05M CaCl2 4 ㎖, 0.4M MgSO4ㆍ7H2O 5 ㎖, 0.25M Na2HPO4ㆍ7H2O 5 ㎖, 0.25M KH2PO4 5 ㎖, 0.005M Fe(NH4)2(SO4)2ㆍ6H2O 5 ㎖, 2M 글루코오스 용액 25 ㎖, 이온 교환수 450 ㎖.
측정법
아칸트아메바를, PYG 액체 배지를 부가한 배양 플라스크에 첨가하고, 25 ℃ 에서 3 ∼ 4 일간 배양하였다. 배양된 아칸트아메바를 플라스크의 저면으로부터 셀 스크레이퍼로 긁어내고, 원심 분리기 (2000 rpm) 로 배지를 제거하였다. 이어서, 인산 완충액을 첨가하여 약 1 × 107 개/㎖ 로 조정하여 아메바 현탁액으로 하였다.
PP 튜브에 2 ㎖ 의 아메바 현탁액과 렌즈 1 매를 넣고, 10 분간, 37 ℃ 에서 진탕 (150 rpm) 배양하였다. 이 때, 이하의 조건 1, 조건 2 에 나타내는 2 종류 상태의 렌즈를 사용하였다.
조건 1 : 오토클레이브 멸균 후의 렌즈를 평가 직전에 중합체 용액으로부터 꺼내어, ISO 생리 식염수로 세정한 렌즈를 사용하였다.
조건 2 : 오토클레이브 멸균 후의 렌즈를 꺼내어, ISO 생리 식염수로 세정하고, 약 12 시간 ISO 생리 식염수 중에서 방치한 상태의 렌즈를 사용하였다.
배양된 렌즈를 꺼내어, 인산 완충액으로 렌즈로부터 여분의 아메바를 떨어뜨리고, 마지막에 500 ㎕ 인산 완충액이 들어간 24 웰 플레이트에 렌즈를 옮겼다. 렌즈가 들어간 웰에 ATP 추출 시약 (상품명 「루시페르 250 플러스」, 키코만사 제조) 500 ㎕ 를 첨가하여 교반시키고, 그 추출액을 96 웰 플레이트에 100 ㎕ 꺼내어, ATP 측정 시약 (상품명 「루시페르 250 플러스」, 키코만사 제조) 을 50 ㎕ 첨가하여 교반시켰다. 20 초 후에 발광량을 측정하고, 발광량으로부터 아메바 부착 억제 효과를 이하의 기준으로 판정하였다.
후술하는 중합체를 첨가하지 않은 용액에서 조건 1 의 발광량을 기준 (값을 100 으로 한다) 으로, 케어 제제는 비교예 1-1 을, 패키징 용액은 비교예 2-1 을 기준으로 하였다.
판정 : A : 발광량이 30 미만, B : 발광량이 30 이상 50 미만, C : 발광량이 50 이상.
합성예 1-1 (중합체 A-1 ; MPC 0.50-SMA 0.05-DMAA 0.45)
MPC (니치유 주식회사 제조) 31.75 g, 스테아릴메타크릴레이트 (SMA, 니치유 주식회사 제조) 3.64 g 및 N,N-디메틸아크릴아미드 (DMAA, 쿄진사 제조) 9.60 g 을, 에탄올 55.0 g 에 용해시켜 4 구 플라스크에 넣고 30 분간 질소를 불어넣었다. 그 후, 50 ℃ 에서 상품명 「퍼부틸 ND」(니치유 주식회사 제조) (이하, PB-ND 라고 약칭함) 0.10 g 을 첨가하여 8 시간 중합 반응시켰다. 중합액을 3 리터의 디에틸에테르 중에 휘저어 섞으면서 적하시키고, 석출된 침전을 여과하고, 48 시간 실온에서 진공 건조를 실시하여 분말 40.2 g 을 얻었다. GPC 에 의해 평가된 분자량은 중량 평균 분자량 1,000,000 이었다. 이것을 중합체 A-1 로 한다. 이하에, IR, NMR, 원소 분석의 데이터를 나타낸다.
Figure 112014093255744-pct00004
원소 분석 데이터 :
이론값 : C ; 53.55 ％, H ; 8.44 ％, N ; 8.74 ％,
실측값 : C ; 53.40 ％, H ; 8.52 ％, N ; 8.80 ％.
이상의 결과로부터, 얻어진 중합체 A-1 의 화학 구조는, MPC 가 50 몰％, SMA 가 5 몰％, DMAA 가 45 몰％ 의 비율로 공중합된 중합체임을 알 수 있었다.
합성예 1-2 (중합체 A-2 ; MPC 0.30-SMA 0.03-DMAA 0.67)
MPC 24.13 g, SMA 2.77 g 및 DMAA 18.11 g 을 n-프로판올 55.0 g 에 용해시켜 4 구 플라스크에 넣고 30 분간 질소를 불어넣었다. 그 후, 50 ℃ 에서 PB-ND 0.10 g 을 첨가하여 8 시간 중합 반응시켰다. 중합액을 3 리터의 디에틸에테르 중에 휘저어 섞으면서 적하시키고, 석출된 침전을 여과하고, 48 시간 실온에서 진공 건조를 실시하여 분말 42.4 g 을 얻었다. GPC 에 의해 평가된 분자량은 중량 평균 분자량 1,200,000 이었다. 이것을 중합체 A-2 로 한다. 이하에, IR, NMR, 원소 분석의 데이터를 나타낸다.
Figure 112014093255744-pct00005
원소 분석 데이터 :
이론값 : C ; 56.37 ％, H ; 8.70 ％, N ; 10.90 ％,
실측값 : C ; 56.41 ％, H ; 8.69 ％, N ; 10.87 ％.
이상의 결과로부터, 얻어진 중합체 A-2 의 화학 구조는, MPC 가 30 몰％, SMA 가 3 몰％, DMAA 가 67 몰％ 의 비율로 공중합된 중합체임을 알 수 있었다.
합성예 1-3 (중합체 A-3 ; MPC 0.70-SMA 0.06-DMAA 0.24)
MPC 32.96 g, SMA 3.24 g 및 DMAA 3.80 g 을 n-프로판올 60.0 g 에 용해시켜 4 구 플라스크에 넣고 30 분간 질소를 불어넣었다. 그 후, 50 ℃ 에서 PB-ND 0.10 g 을 첨가하여 8 시간 중합 반응시켰다. 중합액을 3 리터의 디에틸에테르 중에 휘저어 섞으면서 적하시키고, 석출된 침전을 여과하고, 48 시간 실온에서 진공 건조를 실시하여 분말 36.1 g 을 얻었다. GPC 에 의해 평가된 분자량은 중량 평균 분자량 700,000 이었다. 이것을 중합체 A-3 으로 한다. 이하에, IR, NMR, 원소 분석의 데이터를 나타낸다.
Figure 112014093255744-pct00006
원소 분석 데이터 :
이론값 : C ; 50.55 ％, H ; 8.15 ％, N ; 6.72 ％,
실측값 : C ; 50.46 ％, H ; 8.14 ％, N ; 6.72 ％.
이상의 결과로부터, 얻어진 중합체 A-3 의 화학 구조는, MPC 가 70 몰％, SMA 가 6 몰％, DMAA 가 24 몰％ 의 비율로 공중합된 중합체임을 알 수 있었다.
합성예 1-4 (중합체 A-4 ; MPC 0.70-VMA70 0.02-DEAA 0.28)
MPC 33.08 g, 장쇄 알킬메타크릴레이트 (상품명 「브렌마 VMA-70」, 니치유 주식회사 제조, C16 ∼ C24 알킬메타크릴레이트 혼합물, 알킬기 평균 사슬 길이 : 21, 이하 VMA70 으로 한다) 1.22 g 및 N,N-디에틸아크릴아미드 (DEAA) 5.70 g 을 에탄올 60.0 g 에 용해시켜 4 구 플라스크에 넣고 30 분간 질소를 불어넣었다. 그 후, 50 ℃ 에서 PB-ND 0.10 g 을 첨가하여 8 시간 중합 반응시켰다. 중합액을 3 리터의 디에틸에테르 중에 휘저어 섞으면서 적하시키고, 석출된 침전을 여과하고, 48 시간 실온에서 진공 건조를 실시하여 분말 35.2 g 을 얻었다. GPC 에 의해 평가된 분자량은 중량 평균 분자량 700,000 이었다. 이것을 중합체 A-4 로 한다. 이하에, IR, NMR, 원소 분석의 데이터를 나타낸다.
Figure 112014093255744-pct00007
원소 분석 데이터 :
이론값 : C ; 51.42 ％, H ; 8.02 ％, N ; 7.28 ％,
실측값 : C ; 51.40 ％, H ; 8.00 ％, N ; 7.26 ％.
이상의 결과로부터, 얻어진 중합체 A-4 의 화학 구조는, MPC 가 70 몰％, VMA70 이 2 몰％, DEAA 가 28 몰％ 의 비율로 공중합된 중합체임을 알 수 있었다.
합성예 1-5 (중합체 A-5 ; MPC 0.50-LMA 0.10-DMAA 0.40)
MPC 31.23 g, 라우릴메타크릴레이트 (LMA) 5.38 g 및 DMAA 8.39 g 을 에탄올 55.0 g 에 용해시켜 4 구 플라스크에 넣고 30 분간 질소를 불어넣었다. 그 후, 50 ℃ 에서 PB-ND 0.10 g 을 첨가하여 8 시간 중합 반응시켰다. 중합액을 3 리터의 디에틸에테르 중에 휘저어 섞으면서 적하시키고, 석출된 침전을 여과하고, 48 시간 실온에서 진공 건조를 실시하여 분말 39.9 g 을 얻었다. GPC 에 의해 평가된 분자량은 중량 평균 분자량 1,000,000 이었다. 이것을 중합체 A-5 로 한다. 이하에, IR, NMR, 원소 분석의 데이터를 나타낸다.
Figure 112014093255744-pct00008
원소 분석 데이터 :
이론값 : C ; 54.17 ％, H ; 8.55 ％, N ; 8.03 ％,
실측값 : C ; 54.12 ％, H ; 8.54 ％, N ; 8.04 ％.
크옐달 질소 함량 2.58 ％ (이론값 2.66 ％)
이상의 결과로부터, 얻어진 중합체 A-5 의 화학 구조는, MPC 가 50 몰％, LMA 가 10 몰％, DMAA 가 40 몰％ 의 비율로 공중합된 중합체임을 알 수 있었다.
합성예 1-6 (중합체 A-6 ; MPC 0.75-VMA70 0.04-DMAA 0.21)
MPC 36.03 g, VMA70 2.16 g 및 DMAA 1.81 g 을 에탄올 60.0 g 에 용해시켜 4 구 플라스크에 넣고 30 분간 질소를 불어넣었다. 그 후, 50 ℃ 에서 PB-ND 0.10 g 을 첨가하여 8 시간 중합 반응시켰다. 중합액을 3 리터의 디에틸에테르 중에 휘저어 섞으면서 적하시키고, 석출된 침전을 여과하고, 48 시간 실온에서 진공 건조를 실시하여 분말 37.0 g 을 얻었다. GPC 에 의해 평가된 분자량은 중량 평균 분자량 700,000 이었다. 이것을 중합체 A-6 으로 한다. 이하에, IR, NMR, 원소 분석의 데이터를 나타낸다.
Figure 112014093255744-pct00009
원소 분석 데이터 :
이론값 : C ; 47.70 ％, H ; 7.83 ％, N ; 5.50 ％,
실측값 : C ; 47.69 ％, H ; 7.84 ％, N ; 5.51 ％.
이상의 결과로부터, 얻어진 중합체 A-6 의 화학 구조는, MPC 가 75 몰％, VMA70 이 4 몰％, DMAA 가 21 몰％ 의 비율로 공중합된 중합체임을 알 수 있었다.
합성예 1-7 (중합체 A-7 ; MPC 0.70-SMA 0.03-VMA70 0.03-DMAA 0.24)
MPC 28.70 g, SMA 1.41 g, VMA70 1.58 g 및 DMAA 3.31 g 을 n-프로판올 65.0 g 에 용해시켜 4 구 플라스크에 넣고 30 분간 질소를 불어넣었다. 그 후, 50 ℃ 에서 PB-ND 0.10 g 을 첨가하여 8 시간 중합 반응시켰다. 중합액을 3 리터의 디에틸에테르 중에 휘저어 섞으면서 적하시키고, 석출된 침전을 여과하고, 48 시간 실온에서 진공 건조를 실시하여 분말 30.3 g 을 얻었다. GPC 에 의해 평가된 분자량은 중량 평균 분자량 500,000 이었다. 이것을 중합체 A-7 로 한다. 이하에, IR, NMR, 원소 분석의 데이터를 나타낸다.
Figure 112014093255744-pct00010
원소 분석 데이터 :
실측값 : C ; 50.58 ％, H ; 8.15 ％, N ; 6.72 ％,
이론값 : C ; 50.60 ％, H ; 8.16 ％, N ; 6.72 ％.
이상의 결과로부터, 얻어진 중합체 A-7 의 화학 구조는, MPC 가 70 몰％, SMA 가 3 몰％, VMA70 이 3 몰％, DMAA 가 24 몰％ 의 비율로 공중합된 중합체임을 알 수 있었다.
합성예 1-8 (중합체 A-8 ; MPC 0.20-SMA 0.02-DMAA 0.78)
MPC 18.55 g, SMA 2.13 g 및 DMAA 24.32 g 을 에탄올 55.0 g 에 용해시켜 4 구 플라스크에 넣고 30 분간 질소를 불어넣었다. 그 후, 50 ℃ 에서 PB-ND 0.10 g 을 첨가하여 8 시간 중합 반응시켰다. 중합액을 3 리터의 디에틸에테르 중에 휘저어 섞으면서 적하시키고, 석출된 침전을 여과하고, 48 시간 실온에서 진공 건조를 실시하여 분말 41.1 g 을 얻었다. GPC 에 의해 평가된 분자량은 중량 평균 분자량 800,000 이었다. 이것을 중합체 A-8 로 한다. 이하에, IR, NMR, 원소 분석의 데이터를 나타낸다.
Figure 112014093255744-pct00011
원소 분석 데이터 :
이론값 : C ; 57.78 ％, H ; 8.83 ％, N ; 11.98 ％,
실측값 : C ; 57.79 ％, H ; 8.84 ％, N ; 12.00 ％.
이상의 결과로부터, 얻어진 중합체 A-8 의 화학 구조는, MPC 가 20 몰％, SMA 가 2 몰％, DMAA 가 78 몰％ 의 비율로 공중합된 중합체임을 알 수 있었다.
합성예 1-9 (중합체 A-9 ; MPC 0.20-LMA 0.10-DMAA 0.70)
MPC 15.35 g, LMA 6.61 g 및 DMAA 18.05 g 을 에탄올 60.0 g 에 용해시켜 4 구 플라스크에 넣고 30 분간 질소를 불어넣었다. 그 후, 50 ℃ 에서 PB-ND 0.10 g 을 첨가하여 8 시간 중합 반응시켰다. 중합액을 3 리터의 디에틸에테르 중에 휘저어 섞으면서 적하시키고, 석출된 침전을 여과하고, 48 시간 실온에서 진공 건조를 실시하여 분말 34.2 g 을 얻었다. GPC 에 의해 평가된 분자량은 중량 평균 분자량 800,000 이었다. 이것을 중합체 A-9 로 한다. 이하에, IR, NMR, 원소 분석의 데이터를 나타낸다.
Figure 112014093255744-pct00012
원소 분석 데이터 :
이론값 : C ; 58.93 ％, H ; 9.04 ％, N ; 10.85 ％,
실측값 : C ; 58.92 ％, H ; 9.05 ％, N ; 10.84 ％.
이상의 결과로부터, 얻어진 중합체 A-9 의 화학 구조는, MPC 가 20 몰％, LMA 가 10 몰％, DMAA 가 70 몰％ 의 비율로 공중합된 중합체임을 알 수 있었다.
합성예 1-1 ∼ 1-9 에 사용한 단량체, 중합 개시제, 용매 등을 표 1 및 2 에 나타낸다.
Figure 112014093255744-pct00013
Figure 112014093255744-pct00014
합성예 2-1 (중합체 B-1 ; MPC 0.90-SMA 0.02-DMAA 0.08)
MPC 32.90 g, SMA 0.84 g 및 DMAA 1.26 g 을, 에탄올 65.0 g 에 용해시켜 4 구 플라스크에 넣고 30 분간 질소를 불어넣었다. 그 후, 50 ℃ 에서 PB-ND 0.10 g 을 첨가하여 8 시간 중합 반응시켰다. 중합액을 3 리터의 디에틸에테르 중에 휘저어 섞으면서 적하시키고, 석출된 침전을 여과하고, 48 시간 실온에서 진공 건조를 실시하여 분말 30.3 g 을 얻었다. GPC 에 의해 평가된 분자량은 중량 평균 분자량 500,000 이었다. 이것을 중합체 B-1 로 한다.
합성예 2-2 ∼ 합성예 2-6
표 3 에 나타내는 각 단량체, 용매 및 중합 개시제를 사용하며, 합성예 2-1 과 동일하게 중합시켜 중합체 B-2 ∼ B-6 을 얻었다.
Figure 112014093255744-pct00015
실시예 1-1
합성예 1-1 에서 얻어진 중합체 A-1 을 0.01 g, 염화폴리헥사니드 20 질량％ 용액 0.05 g, 염화나트륨 0.73 g, 염화칼륨 0.10 g, 인산수소2나트륨 0.431 g, 인산2수소나트륨 0.033 g 및 정제수 98.706 g 을 내압 용기에 주입하고, 80 ℃ 에서 1 시간 교반을 실시하였다. 냉각 후, 셀룰로오스아세테이트 (0.2 ㎛) 로 여과함으로써 콘택트 렌즈용 케어 제제 S-1 을 얻었다. 배합 조성을 표 4 에 나타낸다.
실시예 1-2 ∼ 실시예 1-11
합성예 1-1 ∼ 합성예 1-9 에서 얻어진 중합체 A-1 ∼ A-9 를 사용하며, 실시예 1-1 과 동일하게 콘택트 렌즈용 케어 제제 S-2 ∼ S-11 을 조제하였다. 각 조성을 표 4 및 표 5 에 나타낸다.
Figure 112014093255744-pct00016
Figure 112014093255744-pct00017
비교예 1-1
중합체를 사용하지 않는 것 이외에는 실시예 1-1 과 동일하게 하여 콘택트 렌즈용 케어 제제 T-1 을 조제하였다. 조성을 표 6 에 나타낸다.
비교예 1-2 ∼ 비교예 1-11
표 6 및 표 7 에 나타내는 조성에 의해, 실시예 1-1 과 동일하게 하여 콘택트 렌즈용 케어 제제 T-2 ∼ T-11 을 조제하였다. 또한, 표 중, HEC 는 하이드록시에틸셀룰로오스, PVP 는 폴리비닐피롤리돈을 나타낸다.
Figure 112014093255744-pct00018
Figure 112014093255744-pct00019
실시예 1-1 ∼ 실시예 1-11 에서 조제된 케어 제제의 평가
조제된 케어 제제 S-1 ∼ S-11 을 100 ㎖ 분취하고, HEMA 겔 또는 실리콘 하이드로겔을 액 중에 하룻밤 침지시켰다. 침지된 겔의 표면 마찰 계수, 표면 친수성을 측정, 평가하였다. 결과를 표 8 및 9 에 나타낸다.
또, 케어 제제 S-1 ∼ S-11 을 10 ㎖ 분취하고, 시판되는 소프트 콘택트 렌즈를 사용하여 아칸트아메바 부착성을 평가하였다. 결과를 표 10 및 11 에 나타낸다.
표 8 및 9 의 결과로부터, 비교예 1-1 의 중합체를 함유하지 않은 케어 제제 T-1 의 측정 결과와 비교하여, 마찰 계수가 낮기 때문에 겔 표면의 윤활성이 향상되었음을 알 수 있었다. 또, 표 10 및 표 11 의 결과로부터 아메바의 부착량이 저감되는 것을 알 수 있었다.
Figure 112014093255744-pct00020
Figure 112014093255744-pct00021
Figure 112014093255744-pct00022
Figure 112014093255744-pct00023
비교예 1-1 ∼ 비교예 1-11 에서 조제된 케어 제제의 평가
조제된 케어 제제 T-1 ∼ T-11 을 100 ㎖ 분취하고, HEMA 겔 또는 실리콘 하이드로겔을 액 중에 하룻밤 침지시켰다. 침지된 겔의 표면 마찰 계수, 표면 친수성을 측정, 평가하였다. 결과를 표 12 및 13 에 나타낸다. 또, 케어 제제 T-1 ∼ T-11 을 10 ㎖ 분취하고, 시판되는 소프트 콘택트 렌즈를 사용하여 아칸트아메바 부착성을 평가하였다. 결과를 표 14 및 15 에 나타낸다.
Figure 112014093255744-pct00024
Figure 112014093255744-pct00025
Figure 112014093255744-pct00026
Figure 112014093255744-pct00027
실시예 2-1
합성예 1-1 에서 얻어진 중합체 A-1 을 1 g 분취하고, ISO 생리 식염수 499 g 에 80 ℃ 에서 1 시간 교반시키고 용해시켰다. 이 용액을 셀룰로오스아세테이트 (0.2 ㎛) 멤브레인 필터로 여과하여, 패키징 용액 U-1 로 하였다.
실시예 2-2 ∼ 실시예 2-9
합성예 1-2 ∼ 1-9 에서 얻어진 중합체 A-2 ∼ A-9 를 사용하여 실시예 2-1 과 동일한 순서로 패키징 용액 U-2 ∼ U-9 를 얻었다.
실시예 2-1 ∼ 실시예 2-9 에서 조제된 패키징 용액의 평가
110 cc 스크루관에, 실시예 2-1 ∼ 실시예 2-9 에서 조제된 패키징 용액 U-1 ∼ U-9 를 각각 100 ㎖ 분취하고, 그 안에 HEMA 겔 또는 실리콘 하이드로겔을 침지시켰다. 침지 후의 겔의 표면 마찰 계수, 표면 친수성을 평가하였다. 결과를 표 16 및 17 에 나타낸다.
또, 패키징 용액 U-1 ∼ U-9 를 10 ㎖ 분취하고, 이 용액 중에 멸균된 ISO 생리 식염수로 세정한 시판되는 소프트 콘택트 렌즈인 상품명 「시드 1 day Fine」(SEED 사 제조) 1 매를 침지시켰다. 침지 후, 121 ℃에서 오토클레이브 멸균을 실시하였다. 패키징 용액 U-1 ∼ U-9 에서 처리한 소프트 콘택트 렌즈에 대해 아칸트아메바 부착성을 평가하였다. 결과를 표 18 및 19 에 나타낸다.
표 16 및 17 로부터, 패키징 용액 U-1 ∼ U-9 는 중합체를 사용하지 않은 경우, 비교예 2-1 과 비교하여 크게 마찰 계수가 저감되었음을 알 수 있었다. 또, 표 18 및 19 로부터, ISO 생리 식염수로 평가를 실시한 비교예 2-1 과 비교하여, 아메바의 부착량이 저감되었음을 알 수 있었다.
Figure 112014093255744-pct00028
Figure 112014093255744-pct00029
Figure 112014093255744-pct00030
Figure 112014093255744-pct00031
비교예 2-1
중합체를 함유하지 않은 패키징 용액으로서 ISO 생리 식염수를 사용하였다. 이것을 패키징 용액 V-1 로 한다.
비교예 2-2 ∼ 비교예 2-7
합성예 2-1 ∼ 합성예 2-6 에서 얻어진 중합체 B-1 ∼ B-6 을 사용하며, 실시예 2-1 과 동일하게 하여 ISO 생리 식염수에 용해시킴으로써 패키징 용액 V-2 ∼ V-7 을 조제하였다.
비교예 2-1 ∼ 비교예 2-7 에서 조제된 패키징 용액의 평가
실시예 1-1 ∼ 실시예 1-9 와 동일하게 하여, 패키징 용액 V-1 ∼ V-7 중에 HEMA 겔 또는 실리콘 하이드로겔을 침지시켰다. 침지 후의 겔의 표면 마찰 계수, 표면 친수성을 평가하였다. 결과를 표 20 에 나타낸다.
또, 실시예 2-1 ∼ 실시예 2-9 와 동일한 처리를 실시하여, 아칸트아메바 부착 방지능의 평가를 실시하였다. 결과를 표 21 에 나타낸다.
Figure 112014093255744-pct00032
Figure 112014093255744-pct00033

Claims (2)

  1. 식 (1a) ∼ (1c) 로 나타내는 구성 단위를 갖는 중량 평균 분자량 5,000 ∼ 2,000,000 의 중합체를 0.01 ∼ 2 중량/용적％ 함유하는 용액으로 이루어지는 콘택트 렌즈용 케어 제제.
    [화학식 1]
    Figure 112014093255744-pct00034

    (식 중, R1, R2 및 R5 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다. R3 및 R4 는 각각 독립적으로 메틸기 또는 에틸기를 나타낸다. R6 은 탄소수 12 ∼ 24 의 1 가 탄화수소기를 나타낸다. n1, n2, n3 은 구성 단위의 몰비를 나타내고, n1 : n2 : n3 = 100 : 10 ∼ 400 : 2 ∼ 50 을 만족시킨다.)
  2. 제 1 항에 기재된 콘택트 렌즈용 케어 제제로 이루어지는 콘택트 렌즈용 패키징 용액.
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