KR101751556B1 - 화상 리시버 요소 - Google Patents

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Abstract

수상 요소는 지지체 상에, 압출된 컴플라이언트층, 수성 코팅된 서빙층, 및 또한 압출될 수 있는 수상층을 이 순서로 포함하는 다중층의 복합체이다. 압출된 컴플라이언트층은 무공극이고 10 내지 40 중량%의 하나 이상의 엘라스토머 중합체를 포함한다. 이러한 수상 요소는 지지체 상에 배치되어 열 염료 전사 리시버 요소, 전자사진 화상 리시버 요소, 또는 열 왁스 리시버 요소를 형성할 수 있다. 수성 코팅된 서빙층에 의해 압출된 컴플라이언트층과 수상층 사이에 탁월한 부착력이 제공된다.

Description

화상 리시버 요소{IMAGE RECEIVER ELEMENTS}
본 발명은 열 염료 전사 리시버 요소와 같은 화상 리시버 요소에 관한 것으로서, 여기서 수성 코팅된 서빙층(subbing layer)이 그의 한쪽 면은 압출된 컴플라이언트층(compliant layer)에 그 반대쪽 면은 (임의로 압출되는) 수상층(image receiving layer)에 부착되어 있다.
최근, 열 전사 시스템은 카메라 또는 스캐닝 장치로부터 생성되는 사진으로부터 인쇄물을 수득하기 위해 개발되어 왔다. 이러한 인쇄물을 수득하는 한 방법에 따르면, 전자 사진이 먼저 컬러 필터에 의해 색 분해에 적용된다. 그 다음, 각각의 색-분해된 화상이 전기신호로 전환된다. 그 다음, 이들 신호가 감열식 프린터(thermal printer)로 전송된다. 인쇄물을 수득하기 위해, 시안, 마젠타 또는 옐로우 염료-도너 요소를 염료 리시버 요소와 대면하도록 위치시킨다. 그 다음, 이 둘을 열 인쇄 헤드 및 플라텐 롤러(platen roller) 사이에 삽입한다. 라인 타입(line-type) 열 인쇄 헤드를 사용하여 염료-도너 시트의 이면으로부터 열을 적용한다. 열 인쇄 헤드는 다수의 발열체(heating element)를 구비하고 있으며 시안, 마젠타 또는 옐로우 신호 중 하나에 반응하여 온도가 순차적으로 상승하게 된다. 그 다음, 당해 공정을 다른 색상에 대해서도 반복한다. 이렇게 해서 스크린 상에 보이는 원화(original picture)에 상응하는 컬러 하드 카피가 수득된다.
열 염료 전사에 사용된 염료 리시버 요소는 일반적으로 그의 한쪽 면 상에 염료화상 수용층(dye image-receiving layer)을 갖는 (투명 또는 반사) 지지체, 및 임의로, 지지체와 염료화상 수용층 사이에 컴플라이언트 또는 완충층(cushioning layer)과 같은 추가의 층을 포함한다. 컴플라이언트층은 인쇄물의 표면에서 열 헤드에 의해 발생하는 열을 유지하는 절연을 제공하고, 또한 균일한 인쇄 품질에 필수적인, 도너 리본(donor ribbon)과 수용 시트와의 밀접한 접촉을 제공한다.
이러한 컴플라이언트층을 제공하기 위한 다양한 접근 방법이 제안되어 있다. 미국특허 제5,244,861호 (Campbell 등)에는 미세공극(microvoided)의 코어층 및 하나 이상의 실질적으로 공극이 없는(void-free) 열가소성 스킨층(skin layer)을 포함하는 복합 필름이 기재되어 있다. 이러한 접근 방법에는 복합 필름을 지지체에 적층하는 부가적인 제조 단계가 추가되고, 필름 균일성이 가변성이어서 폐기물 요인을 상승시킬 수 있다. 미국 특허 제6,372,689호 (Kuga 등)에는 지지체와 염료 수용층 사이에 중공 입자층의 사용이 기재되어 있다. 이러한 중공 입자층은 제조 공정에서 강력한 건조 단계를 필요로 하는 수용액으로부터 빈번히 코팅되고 생산성을 감소시킬 수 있다. 또한, 중공 입자는 최종 인쇄물에서 표면 조도를 증가시킬 수 있고 표면 광택을 감소시킨다. 고광택 인쇄물을 수득가능하게 하는 컴플라이언트층을 제공하는 것이 유리할 것이다. 이러한 컴플라이언트층을 제공하기 위해 사용된 기술로 인해 저광택 피니시(finish)를 필요로 할 경우 무광 유사(matte-like) 인쇄물이 또한 수득될 수 있다면 또한 유리할 것이다. 수성 서빙층 중에 무광택 비드(matte beads)와 같은 첨가제를 혼입시킴으로써 이러한 저광택 피니시가 추가로 향상될 수 있다면 추가로 유리할 것이다.
미국 특허 제6,897,183호 (Arrington 등)에는 화상기록요소에 유용한 다층 필름을 제조하는 방법이 기재되어 있으며, 여기서 다층 필름은 지지체 및 외층 또는 표면층을 포함하고 지지체와 외층 사이에 미리 선택된 대전방지 부착성 및 점탄성을 갖는 열가소성 대전방지 중합체 또는 조성물을 포함하는 "대전방지 서빙층"이 있다. 이러한 다층 필름은 지지체 및 염료 수용층을 포함하고 여기서 지지체와 염료 수용층 사이에 서빙층이 있는 열-염료-전사 리시버 요소 제조에 사용될 수 있다. 그러나, 이 특허문헌에는 인쇄 도중 및 인쇄 직후 대전방지 서빙층의 염료 수용층으로의 및 지지체 (또는 기판)로의 부착에 대한 중요성에 대해 전혀 언급되어 있지 않다. 또한, 열 및 습윤 조건하에 인쇄의 중요성, 및 서빙층 조성물의 습도 민감성의 결여에 대해 전혀 언급되어 있지 않다. 미국 공개특허공보 제2004/0167020 호(Arrington 등)에도 인쇄 도중 및 인쇄 직후 염료 수용층의 지지체로의 부착, 열 및 습윤 조건하에 인쇄, 또는 서빙층 조성물의 습도 민감성에 대해 전혀 언급되어 있지 않다는 점에서 유사하게 개시되어 있다.
염료-열 리시버 요소의 정면(영상화면) 상에 사용된 공지된 중합체 복합 적층물(laminate)은 폴리프로필렌(PP)의 상단 스킨층을 갖고 여기에 폴리에스테르/폴리카르보네이트 블렌드를 함유하는 염료 리시버 층(dye receiver layer: DRL)이 압출될 수 있다. 복합 적층물 지지체와 염료 수용층(dye receiving layer: DRL) 사이에 사용된 공지된 서빙층은 대전방지성이고 70 중량%의 펠레스타트(PELESTAT)® 300 (폴리에틸렌-폴리에테르 공중합체)과 30 중량%의 폴리프로필렌(PP)의 블렌드이다. 이들 두 성분의 레올로지는 펠레스타트® 300이 폴리프로필렌(PP)를 캡슐화하는 것이고, 따라서 서빙층내의 연속상은 펠레스타트® 300이다. 펠레스타트® 300은 대전방지 물질로서 뿐만 아니라 중합체 적층물 지지체 스킨층 및 염료 수용층(DRL)에 대한 접착제 성분으로서 작용한다. 그러나, 이러한 대전방지 서빙층은 36℃/86% RH와 같은 열 및 습윤 조건하에서 시험할 경우, 상당히 습도 민감성이고, 부착성이 불량하고, 보더가 없는 인쇄(borderless printing)(에지-투-에지: edge to edge)에 내구성이 없다. 또한, 이러한 서빙층을 함유하는 리시버 요소는 불량한 스크래치 성능을 나타낸다. 더욱이, 앞서 서술한 바와 같이, 복합 적층 필름을 적용하는데는 부가적인 제조 단계가 필요하다.
공계류중이고 공동으로 양도된 미국 특허원 제12/490,455호 및 제12/490,464 호 (둘 다 2009년 6월 24일에 출원, Dontula 등)에는 압출된 컨플라이언트 및 대전방지 서빙층을 포함한 다중 압출층을 갖는 영상화 요소(imaging element)가 기재되어 있다. 수상층은 유기 용매로부터 압출되거나 코팅될 수 있다. 둘 이상의 이러한 층은 필요한 경우 임의의 압출된 스킨층과 함께 공압출될 수 있다.
또한, 공계류중이고 공동으로 양도된 미국 공개특허공보 제2008/0220190호 (Majumdar 등)에는 그 위에 수성 서빙층 및 압출된 염료 수용층을 갖는 지지체를 포함하는 화상기록요소가 기재되어 있다.
수상층 (예컨대 염료 전사 수용층)의 압출된 컴플라이언트층을 포함할 수 있는 하층 기판으로의 부착성을 개선시켜 보더가 없는 또는 에지-투-에지 인쇄 도중 층간 분리가 없도록 할 필요성이 남아 있다. 또한, 이러한 영상화 요소에서 대전방지 성능을 개선시킬 필요성이 남아 있다. 추가로, 효과적이고 비용효율적인 방법으로 요소내로 포함시킬 수 있는 컴플라이언트 및 대전방지 서빙층 기술을 제공할 필요성이 남아 있다. 수상 요소의 스크래치 민감성을 개선시키는 것이 요망된다.
발명의 개요
본 발명은 수상층, 압출된 컴플라이언트층, 및 압출된 컴플라이언트층과 또한 임의로 압출되는 수상층 사이에 수성 코팅된 서빙층을 포함하고, 여기서 압출된 컴플라이언트층이 무공극(non-voided)이고 10 내지 40 중량%의 하나 이상의 엘라스토머 중합체를 포함하는 영상화 요소를 제공한다.
본 발명의 일부 실시양태는 지지체 상에, 압출된 컴플라이언트층, 수성 코팅된 서빙층(임의로 대전방지층임), 및 압출된 열 염료 전사 수상층을 이 순서로 포함하고, 압출된 컴플라이언트층의 하나 이상의 표면에 바로 인접한 하나 이상의 압출된 스킨층을 추가로 포함하고,
여기서 압출된 컴플라이언트층이 무공극이고
35 내지 80 중량%의 매트릭스 중합체,
열가소성 폴리올레핀 블렌드, 스티렌/알킬렌 블록 공중합체, 폴리에테르 블록 폴리아미드, 코폴리에스테르 엘라스토머, 또는 열가소성 우레탄, 또는 그의 혼합물인, 10 내지 40 중량%의 하나 이상의 엘라스토머 중합체, 및
2 내지 25 중량%의 무정형 또는 반결정질 중합체 첨가제를 포함하는, 열 염료 전사 리시버 요소를 포함한다.
일부 실시양태에서, 다중층은 셀룰로오스지 섬유 또는 합성지를 포함하는 지지체 상에 배치된다.
또 다른 실시양태에서, 압출된 스킨층은 압출된 컴플라이언트층의 어느 한쪽 면 또는 양쪽 면에 바로 인접하게 위치한다. 이들 스킨층 및 컴플라이언트층은 공압출될 수 있다.
또한, 일부 실시양태에서, 수성 코팅된 서빙층은 폴리우레탄 및 임의로, 반도체(semiconducting) 금속 산화물 또는 전기전도성 중합체를 포함한다.
또 다른 실시양태에서, 본 발명의 요소는 압출된 열 염료 전사 수용층을 포함하고 요소는 열 염료 전사 리시버 요소이다.
본 발명의 수상 요소는 화상 도너 요소를 갖는 어셈블리에서, 예를 들어 열 염료 전사 리시버 요소 및 열 염료 도너 요소의 어셈블리로서 사용될 수 있다.
본 발명의 요소를 사용하여 화상이 보더가 없거나 보더(border)를 가질 수 있는 화상 또는 물질을 제공할 수 있다.
본 발명은 수 개의 이점을 포함하고, 이들 모두가 단일의 실시양태에서 제공되는 것은 아니다. 무공극 컴플라이언트층은 스킨층(들)과 함께 공압출될 수 있어부가적인 제조 단계가 필요 없게 된다. 본 발명에서 사용된 무공극 컴플라이언트층으로 인해, 특히 부착성이 습도 민감성인 환경에서, 지지체 또는 기판과 지지체 또는 기판으로 압출된 수상층 사이에 부착력이 향상되어 특히 천공부, 및 기타 절단부, 슬릿, 또는 천공된 에지 주변에서의 층간분리가 일어나지 않게 된다. 무공극 컴플라이언트층은 원지 스톡(raw paper stock)과 같은 셀룰로오스 물질을 함유하는 기판 상에 또는 합성지 상에 특히 유용하다.
이는 압출된 컴플라이언트층의 어느 한쪽 또는 양쪽 면에 바로 인접한 압출된 "스킨"층을 또한 함유하는 일부 실시양태에서 또한 유리하다. 대부분의 경우, 이들 스킨층은 컴플라이언트층과 공압출되어 제조 효율을 제공한다.
본 발명은 전형적으로 무정형인 압출된 염료 수용층과 표면 에너지가 낮은 압출된 컴플라이언트층 사이의 바람직한 부착력을 제공한다. 그의 보다 우수한 부착력 이외에, 수성 서빙층을 사용함으로써, 특히 열 수용 요소에 대해 다음과 같은 이점이 있다:
1) 수성 코팅됨으로써, 서빙 코팅 제형은 환경친화적이고 다양한 장치를 사용하여 코팅시킬 수 있다.
2) 서빙층은 박층화 (< 1㎛)될 수 있기 때문에 수상층과 고절연 압출된 컴플라이언트층 사이에 상분리가 덜 일어나며, 더 낮은 전압에서 인쇄할 수 있다.
3) 수성 코팅된 서빙층으로 인해 전형적으로는 열 가공처리가 곤란한 상대 습도(RH)-비의존성 전자 전도성 물질을 혼입시킬 수 있다.
4) 수성 코팅된 서빙층으로 인해 수상층과 함께 공압출시킬 필요가 없어졌다.
5) 압출된 컴플라이언트층으로 인해 복합 필름을 지지체에 적층시킬 필요가 없어짐으로써 제조 이익이 제공된다.
6) 수성 코팅된 서빙층으로 인해 압출된 컴플라이언트층을 포함하는 수상 요소의 내스크래치성이 개선된다.
발명의 상세한 설명
정의
달리 언급하지 않는 한, 용어 "영상화 요소", "열 염료 리시버 요소", 및 "리시버 요소"는 본 발명의 실시양태를 의미하는 것이다.
본 발명은 화상기록요소에서 영상화 요소로서 유용한 다층 필름에 관한 것이다. 이 필름은 수상층(IRL), 압출된 컴플라이언트층, 및 압출된 컴플라이언트층과 IRL 사이에 수성 코팅된 서빙층을 포함한다. 하나 이상의 압출된 스킨층이 압출된 컴플라이언트층의 어느 한쪽 또는 양쪽 면에 바로 인접하게 위치할 수 있다. 이 다층 필름은 (하기 기재한) 적합한 지지체에 적용될 수 있다.
본 발명의 한 실시양태에서, 다층 필름을 사용하여, 지지체 및 그 위에 배치된 3개 이상의 층을 포함하는 열 염료 전사 리시버 요소가 제공된다.
본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "영상화 요소"는 무공극 컴플라이언트층, 수성 코팅된 서빙층, 및 하나 이상의 수상층을 포함하는 본원에 기재된 다양한 층을 포함하고 영상화 요소로의 화상의 열 전사를 운용하는 다수의 방법에 사용될 수 있다. 이러한 방법에는 열 염료 전사, 전자사진 인쇄, 열 왁스 전사(thermal wax transfer), 또는 잉크젯 인쇄가 포함된다. 영상화 요소는 반사 시야, 즉 불투명 지지체를 갖도록 요망될 수 있거나, 투과광에 의한 시야, 즉 투명 지지체를 갖도록 요망될 수 있다.
본원에서 사용된 바와 같은 용어 "상단(top)", "상부(upper)", 및 "정면"은 영상화층, 화상, 또는 화상을 수용하는 층을 갖는 영상화 부재의 면 또는 면 방향을 의미한다.
용어 "저면(bottom)", "하부면(lower side)", 및 "이면"은 영상화층, 화상, 또는 화상을 수용하는 층을 갖는 면으로부터 반대쪽 영상화 부재의 면 또는 면 방향을 의미한다.
사용된 바와 같은 용어 "무공극"은 가해진 고체 또는 액체 물질 또는 기체 함유 공극이 압출된 컴플라이언트층에 없음을 의미하는 것이다.
용어 "공극 중합체"는 당업계에 공지된 미세공극 중합체 및 세공성 물질을 포함하는 물질을 포함할 것이다. 발포제에 의해 형성된 발포체 또는 중합체 발포체는 본 발명의 목적상 공극 중합체로 고려되지 않는다.
"수상층"(IRL)은 "염료 수용층(DRL)"일 수 있다.
용어 "수성 코팅된"은 코팅 매질이 실질적으로 (75 용적% 이상) 물인 코팅 제형으로부터 코팅된 층을 의미한다.
컴플라이언트층
압출된 영상화 요소에 존재하는 컴플라이언트층은 하나 이상의 엘라스토머 중합체, 예컨대 열가소성 폴리올레핀 블렌드, 스티렌/알킬렌 블록 공중합체, 폴리에테르 블록 폴리아미드, 코폴리에스테르 엘라스토머, 또는 열가소성 우레탄을 압출시켜 수득된다. 일반적으로, 컴플라이언트층은 다수의 수지를 포함하고, 적어도 일부 또는 이들은 탄성체이고 이로써 제한되지 않으나, 열가소성 엘라스토머, 예컨대 폴리올레핀 블렌드, 스티렌 블록 공중합체(SBC), 예컨대 스티렌-에틸렌/부틸렌 스티렌(SEBS) 또는 스티렌-에틸렌/프로필렌 스티렌(SEPS) 또는 스티렌 부타디엔 스티렌(SBS) 또는 스티렌 이소프렌 스티렌(SIS), 폴리에테르 블록 폴리아미드(페박스(Pebax)® 유형 중합체), 열가소성 코폴리에스테르 엘라스토머(COPE), 열가소성 우레탄(TPU) 및 반결정질 폴리올레핀 중합체, 예컨대 에틸렌/프로필렌 공중합체 (예를 들어, 비스타막스(Vistamaxx)TM 중합체로서 입수용이)를 포함한다. 하나 이상의 탄성 수지는 10 내지 40 중량%, 또는 전형적으로 15 내지 30 중량%의 양으로 존재한다.
일반적으로 컴플라이언트층은 일반적으로 탄성이 아닌 하나 이상의 "매트릭스" 중합체를 또한 포함한다. 이러한 고분자 물질은 이로써 제한되지 않으나, 폴리올레핀, 예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 그들의 공중합체, 관능화된 또는 그래프트 폴리올레핀, 폴리스티렌, 폴리아미드, 예컨대 무정형 폴리아미드 (예컨대 셀라(Selar)), 및 폴리에스테르를 포함한다. 컴플라이언트층 중의 하나 이상의 매트릭스 중합체의 양은 일반적으로 35 내지 80 중량% 또는 전형적으로 40 내지 65 중량%이다.
일부 실시양태에서, 컴플라이언트층은 또한 제3 성분을 포함하며, 이는 부가적인 무정형 또는 반결정질 중합체, 예컨대 사이클릭 올레핀, 폴리스티렌, 말레에이트화된 폴리에틸렌 (예컨대 듀폰 비넬(Dupont Bynel)® 등급, 아르케마(Arkema)의 로타더(Lotader)® 등급)이며 2 내지 25 중량%, 또는 전형적으로 5 내지 20 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
제조 공정 및 압출된 컴플라이언트층의 두께에 따라, 다양한 유형의 수지가 개별적으로 또는 혼합물 또는 블렌드로서 사용된다. 예를 들어, 유용한 컴플라이언트층 수지 블렌드는 에틸렌/에틸 아크릴레이트 공중합체(EEA), 에틸렌/부틸 아크릴레이트 공중합체(EBA), 또는 에틸렌/메틸 아크릴레이트 공중합체(EMA)와 SEBS (예컨대 크라톤(Kraton)® G1657M); EEA, EBA, 또는 EMA와 SEBS 및 폴리프로필렌; EEA, EBA, 또는 EMA 중합체와 SEBS 및 폴리스티렌; EEA 또는 EMA와 SEBS 및 사이클릭 폴리올레핀 (예컨대 토파스(Topas)); 폴리프로필렌과 크라톤® 중합체 (예컨대 FG1924, G1702, G1730M); 폴리프로필렌과 에틸렌 프로필렌 공중합체 (예컨대 엑손 모빌(Exxon Mobil)의 비스타막스TM 등급의 블렌드; 또는 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)과 무정형 폴리아미드 (예컨대 듀폰의 셀라) 및 크라톤® FG 등급의 중합체 및 부가적인 화합물, 예컨대 말레에이트화된 폴리에틸렌(듀폰 비넬® 등급, 아르케마의 로타더® 등급)의 블렌드를 포함한다.
예를 들어, 일부 실시양태는 40 내지 65 중량%의 매트릭스 중합체, 10 내지 40 중량%의 엘라스토머 중합체, 및 5 내지 20 중량%의 무정형 또는 반결정질 중합체 첨가제를 포함하는 압출된 컴플라이언트층 중의 중합체의 배합물을 포함한다. 이들 세 성분의 중량비는 층 구조 및 사용된 수지를 기준으로 변할 수 있고 최적화될 수 있다.
압출된 컴플라이언트층 중의 수지 조성물은 인쇄기 성능 뿐만 아니라 압출 코팅과 같은 고온 공정을 사용하여 고속으로 제조하는 능력에 대해 최적화된다. 압출에서 수지는 열 안정성을 가질 필요가 있고, 드러운 다운(drawn down)되는 능력을 가져야 하며, 적합한 전단 점도 및 용융 강도를 가져야 하고, 칠 롤(chill roll)로부터 양호하게 배출되어야 한다. 컴플라이언트층 수지 및 수지 블렌드의 전단 점도 범위는 200℃에서 전단 속도 1 s-1에서 1,000 포이즈 내지 100,000 포이즈이고, 또는 200℃에서 전단 속도 1 s-1에서 2,000 포이즈 내지 50,000 포이즈이어야 한다.
압출된 컴플라이언트층의 건조 최종 두께는 일반적으로 15 내지 70 ㎛이거나 전형적으로 20 내지 45 ㎛이다.
컴플라이언트층 수지 제형은 고온 압출 공정, 예컨대 캐스트(cast) 압출 또는 압출 코팅 또는 열 용융을 사용하여 200 내지 285℃의 온도에서 0.0508 m/sec 내지 5.08 m/sec의 압출 속도로 적용될 수 있다. 유용한 압출 속도는 생산성 제약으로 인해 및 경제적인 이유로 고속이다. 일부의 경우, 생성된 컴플라이언트층을 죄종 두께를 초과하는 두께로 느린 속도로 압출시킬 수 있지만, 그렇게 되면 보다 고속으로 지지체 상에 코팅물을 생성시키는 배향 공정(orientation process)에 의해 신장되거나 박층화될 수 있다. 배향 공정의 덜 바람직한 변형은 압출된 컴플라이언트층의 이축 배향이고 이를 지지체 상에 적층시키는 것이다.
하기에서 더 상세히 기재한 바와 같이, 컴플라이언트층은 영상화 요소 중의 하나 이상의 다른 압출된 층 (예컨대 하기 기재한 스킨층)과 함께 공압출시켜 형성시킬 수 있다.
고온 압출 공정의 이점은 요소의 최상단 표면(수상층)의 조도가 칠 롤 또는 주조 휠(casting wheel)에 의해 결정된다는 것이다. 이는 조도 평균 Ra가 0.4 ㎛ 미만이고 Rz가 1.5 ㎛ 미만일 수 있다. 지지체의 상단면을 압출된 컴플라이언트층, 수성 코팅된 서빙층, 및 화상 리시버 층 (하기 기재한 바와 같음)으로 코팅할 경우, 화상 리시버 요소의 조도 특성은 하층 지지체의 상단 표면의 조도와 상이하거나 상이하지 않을 수 있다.
압출된 컴플라이언트층은 또한 첨가제, 예컨대 불투명화제, 예를 들어 이산화티타늄, 탄산칼슘, 착색제, 분산 조제, 예를 들어 스테아르산아연, 칠 롤 이형제, 항산화제, UV 안정화제, 및 광학 증백제를 포함할 수 있다.
스킨층(들)
영상화 요소는 압출된 컴플라이언트층의 어느 한쪽 또는 양쪽 면에 하나 이상의 스킨층을 또한 포함할 수 있다. 이러한 스킨층은 폴리올레핀, 예컨대 폴리에틸렌, 에틸렌의 공중합체, 예를 들어 에틸렌/메틸 아크릴레이트 (EMA) 공중합체, 에틸렌/부틸 아크릴레이트 (EBA) 공중합체, 에틸렌/에틸 아크릴레이트 (EEA) 공중합체, 에틸렌/메틸 아크릴레이트/말레산 무수물 공중합체, 또는 이들 중합체의 블렌드로 구성될 수 있다. 스킨층에서의 아크릴레이트 함량은 롤(roll) 형태를 블로킹(block)하지 않도록 조정해야 하고, 또는 점착방지 첨가제(antiblock additives)를 층 제형에 가할 수 있다. 상이한 스킨층을 압출된 컴플라이언트층의 반대편 상에 사용할 수 있다. 필요한 경우 (압출된 컴플라이언트층에 대해 기재한 바와 같이) 엘라스토머가 스킨층 중에 존재할 수 있다.
화상면 스킨층의 두께는 10 ㎛ 이하이고, 전형적으로 8 ㎛ 이하일 수 있다. 지지체의 최상단 표면의 수지 선택 및 전체 조성물을 최적화하여 수성 코팅된 서빙층에 대한 우수한 부착력을 수득하고 칠 롤 또는 주조 휠에서 양호하게 배출할 수 있게 된다.
압출된 컴플라이언트층의 지지체면상의 스킨층도 마찬가지로 구성되고 두께는 70 ㎛ 이하이고, 전형적으로 15 ㎛ 이하이다.
스킨층은 200 내지 285℃의 고온에서 0.0508 m/sec 내지 5.08 m/sec의 속도로 개별적으로 압출될 수 있다. 또는, 이들은 컴플라이언트층과 함께 공압출 (동시 압출)되고 칠 롤, 주조 휠, 또는 냉각 스택(cooling stack)에서 캐스팅될 수 있다. 특히 유용한 배열은 지지체의 최상단 표면상의 스킨층의 존재이다.
수성 코팅된 서빙층
수성 코팅된 서빙층은 압출된 컴플라이언트층 (및 존재할 경우 스킨층) 뿐만 아니라 또한 압출될 수 있는 화상 염료 수용층에 대한 탁월한 부착력을 제공하는 고분자 물질을 포함한다. 전형적으로, 서빙층은 하나 이상의 수용성 중합체, 친수성 콜로이드, 또는 수불용성 중합체 라텍스 또는 분산액일 수 있는 필름-형성 중합체를 포함한다. 그러나, 이는 사용자 목적하에 광범위한 범위의 습도 조건하에 불변하는 성능을 확보하기 위해서 일반적으로 습도 불감성이다. 이와 관련하여, 층 중에서의 필름-형성 중합체(들)은 건조시, 23℃에서 80% RH하에 그의 중량의 10% 미만, 전형적으로 5% 미만 또는 2% 미만, 또는 심지어 1% 미만으로 수분을 흡수한다.
유용한 중합체에는 에틸렌계 불포화 단량체, 예컨대 스티렌, 스티렌 유도체, 아크릴산 또는 메타크릴산 및 그들의 유도체, 올레핀, 염소화 올레핀, (메트)아크릴로니트릴, 이타콘산 및 그의 유도체, 말레산 및 그의 유도체, 비닐 할라이드, 비닐리덴 할라이드, 1급 아민 부가염을 갖는 비닐 단량체, 아미노스티렌 부가염을 갖는 비닐 단량체 및 기타로부터 제조된 중합체 및 혼성중합체가 포함된다. 폴리우레탄 및 폴리에스테르도 유용하다. 결합제 중합체의 Tg는, 염료 수용층의 대전방지 서빙층상에서의 열 압출 도중의 충분한 유동(flow)을 확보하고 이로써 목적하는 부착력을 수득하기 위해서, 일반적으로 45℃ 미만이고, 전형적으로 40℃ 미만, 또는 25℃ 미만이고 이상적으로는 15℃ 미만이다. 결합제 중합체는 반결정질 또는 무정형일 수 있다. 유용한 결합제 중합체는 그들의 탁월한 부착 특성 때문에, 예를 들어 본원에 인용된 미국 특허 제6,171,769호; 제6,120,979호; 및 제6,077,656호; 제6,811,724호; 및 제6,835,516호에 개시된 것들이다.
영상화 요소에 그의 제조, 최종가공(finishing), 및 최종 사용 도중에 적합한 정전기 방지를 제공하기 위하여, 수성 코팅된 서빙층은 "대전방지층"이고 또한 전기전도성 물질과 같은 하나 이상의 대전방지제를 함유하는 것이 바람직하다. 전기전도성 물질이라면 어느 것이나 이러한 목적으로 사용될 수 있다.
전기전도성 물질은 두 개의 광범위한 군으로 분류될 수 있다: (i) 이온 전도체 및 (ii) 전자 전도체. 이온 전도체 전하는 전해질을 통해 하전된 성분의 벌크 확산에 의해 전사된다. 전자 전도체, 예컨대 공액 전자 전도성 중합체, 단일- 또는 다중벽 탄소 나노튜브를 포함하는 전도성 탄소 입자, 결정질 반도체 입자, 무정형 반도체 피브릴, 및 연속 전도성 금속 또는 반도체 박막을 본 발명에서 사용하여 습도 비의존성의, 처리 내구성(process-surviving) 대전방지를 수득할 수 있다. 다양한 유형의 전자 전도체 중에서, 전자 전도성 금속-함유 입자, 예컨대 반도체 금속 산화물, 및 전자 전도성 중합체, 예컨대, 치환되거나 치환되지 않은 폴리티오펜, 치환되거나 치환되지 않은 폴리피롤, 및 치환되거나 치환되지 않은 폴리아닐린이 효과적이다.
사용될 수 있는 전도성 금속-함유 입자에는 예를 들어, 미국 특허 제4,275,103호, 제4,394,441호, 제4,416,963호, 제4,418,141호, 제4,431,764호, 제4,495,276호, 제4,571,361호, 제4,999,276호, 및 제5,122,445호에 기재된 바와 같은, 전도성 금속 입자, 무기 산화물, 금속 안티모네이트, 및 무기 비산화물, 예컨대 결정질 무기 산화물, 예컨대 산화아연, 티타니아, 산화주석, 알루미나, 산화인듐, 실리카, 마그네시아, 산화바륨, 산화몰리브덴, 산화텅스텐, 및 산화바나듐 또는 이의 복합 산화물이 포함된다. 산화주석이 특히 유용하다. 전도성 결정질 무기 산화물은 0.01 내지 30 몰%의 범위로 "도판트", 예컨대 산화아연에 대해서는 알루미늄 또는 인듐, 티타니아에 대해서는 니오븀 또는 탄탈, 및 산화주석에 대해서는 안티모니, 니오븀 또는 할로겐을 함유할 수 있다. 또는, 전도성은 당업계에 익히 공지된 방법으로 산소 결함을 형성시켜 향상시킬 수 있다. 본원에 인용된 미국 특허 제5,484,694호에 교시된 바와 같은, 안티모니 도핑 농도가 8 원자% 이상이고 X-선 결정자 크기가 100 Å 미만이고 평균 등가 구 직경(equivalent spherical diameter)은 15 nm 미만이지만 X-선 결정자 크기 이상인 안티모니-도핑된 산화주석을 사용하는 것이 구체적으로 고려된다.
대전방지 서빙층에 사용될 수 있는 전자 전도성 금속-함유 입자의 다른 유용한 부류에는 침상의 도핑된 금속 산화물, 침상의 금속 산화물 입자, 및 산소 결함을 함유하는 침상의 금속 산화물이 포함된다. 침상의 전도성 입자는 일반적으로 횡단면 직경이 0.02 ㎛ 이하이고 종횡비가 5:1 이상이다. 이들 침상의 전도성 입자의 일부는 본원에 참고로 포함된 미국 특허 제5,719,016호, 제5,731,119호, 제5,939,243호에 기재되어 있다.
사용할 경우, 건조된 대전방지 서빙층 중의 침상의 전자 전도성 금속 산화물 입자의 용적 분율은 최적의 물리적 특성을 위해 1 내지 70%, 전형적으로 2 내지 50%의 범위일 수 있다. 비침상의(non-acicular) 전자 전도성 금속 산화물 입자의 경우, 용적 분율은 1 내지 90%, 전형적으로 5 내지 80%의 범위일 수 있다.
본 발명은 또한 전도성 "무정형" 겔, 예컨대 다수의 공지된 방법으로 제조될 수 있는 산화바나듐 리본 또는 섬유로 구성된 산화바나듐 겔을 포함할 수 있다. 산화바나듐 겔은 은으로 도핑하여 전도성을 향상시킬 수 있다.
유용한 전도성 금속 안티모네이트에는 예를 들어 미국 특허 제 5,368,995호 및 제5,457,013호에 개시된 바와 같은 것들이 포함된다. 수 개의 콜로이드상 전도성 금속 안티모네이트 분산액이 수성 또는 유기 분산액 형태로 닛산 케미컬 컴퍼니(Nissan Chemical Company)로부터 시판되고 있다. 사용할 경우, 건조 대전방지층 중의 전도성 금속 안티모네이트의 용적 분율은 15 내지 90%의 범위일 수 있다.
전도성 입자로서 사용하기에 적합한 전도성 무기 비산화물은 금속 질화물, 금속 붕화물, 및 금속 규화물을 포함되고, 이들은 침상 또는 비침상 형태일 수 있다. 이들 무기 비산화물의 예에는 질화티타늄, 붕화티타늄, 탄화티타늄, 붕화니오븀, 탄화텅스텐, 붕화란탄, 붕화지르코늄, 붕화몰리브덴 등이 포함된다. 도전제(conductive agent)로서 대전방지 서빙층 중에 혼입시키기에 적합한 전도성 탄소 입자의 예에는 카본 블랙 및 단일벽 또는 다중벽 형태를 갖는 탄소 피브릴 또는 나노튜브가 포함된다. 이러한 적합한 전도성 탄소 입자의 예는 미국 특허 제5,576,162호에서 찾을 수 있다.
적합한 전기전도성 중합체에는 미국 특허 제6,025,119호, 제6,060,229호, 제6,077,655호, 제6,096,491호, 제6,124,083호, 제6,162,596호, 제6,187,522호, 및 제6,190,846호에 예시된 바와 같은 전자 전도성 중합체가 포함된다. 이들 전자 전도성 중합체에는 공액 중합체, 예컨대 (미국 특허 제5,716,550호, 제5,093,439호, 및 제4,070,189호에 개시된 바와 같은) 치환되거나 치환되지 않은 아닐린-함유 중합체, (미국 특허 제5,300,575호, 제5,312,681호, 제5,354,613호, 제5,370,981호, 제5,372,924호, 제5,391,472호, 제5,403,467호, 제5,443,944호, 제5,575,898호, 제 4,987,042호 및 제4,731,408호에 개시된 바와 같은) 치환되거나 치환되지 않은 폴리티오펜, (미국 특허 제5,665,498호 및 제5,674,654호에 개시된 바와 같은) 치환되거나 치환되지 않은 피롤-함유 중합체, 및 폴리(이소티아나프텐) 또는 그의 유도체가 포함된다. 이들 전도성 중합체는 유기 용매 또는 물 또는 그의 혼합물에 가용성이거나 분산성일 수 있다. 유용한 전도성 중합체에는 폴리피롤 스티렌 술포네이트(미국 특허 제5,674,654호에서 폴리피롤로/폴리(스티렌술폰산)으로서 언급됨), 3,4-디알콕시 치환된 폴리피롤 스티렌 술포네이트, 및 3,4-디알콕시 치환된 폴리티오펜 스티렌 술포네이트가 포함되는데, 그들의 색상 때문이다. 유용한 치환된 전자 전도성 중합체에는 폴리(3,4-에틸렌 디옥시티오펜 스티렌 술포네이트), 예컨대 클레비오스(Clevios)® P, PHC, and PAG (이들 모두 에이치.씨. 스탁 코포레이션(H.C. Starck Corporation)으로부터 공급됨)가 포함되는데, 이는 그의 비교적 대량으로의 명백한 입수 용이성 때문이다. 적합한 전도성 향상제(conductivity enhancing agents: CEA), 예컨대 디히드록시, 폴리-히드록시, 카르복실, 아미드, 또는 락탐기 함유 유기 화합물을 본원에 참고로 포함된 미국 특허 제7,427,441호에 기재된 바와 같이, 전도성을 증가시키기 위해 전도성 중합체에 가할 수 있다. 특히 적합한 CEA에는 당, 당 유도체, 에틸렌 글리콜, 글리세롤, 디- 또는 트리에틸렌 글리콜, N-메틸피롤리돈, 피롤리돈, 카르로락탐, N-메틸 카프로락탐, 디메틸 설폭시드, 및 N-옥틸피롤리돈이 포함된다. 본 발명의 건조된 대전방지 서빙층 중의 전도성 중합체의 중량%는 1 내지 99%의 범위일 수 있지만 최적의 물리적 특성을 위해 전형적으로 2 내지 30%의 범위이다.
습도 의존성, 이온 전도체는 전자 전도체보다는 전통적으로 더 비용 효율적이고 반사성 영상화 매체(reflective imaging medium), 예컨대 종이에서 널리 사용된다. 이러한 이온 전도체라면 어느 것이나 수성 코팅된 대전방지 서빙층에 혼입시킬 수 있다. 이온 전도체는 무기 및/또는 유기 염을 포함할 수 있다. 알칼리 금속 염 특히 폴리산의 알칼리 금속염이 효과적이다. 알칼리 금속에는 리튬, 나트륨, 또는 칼륨이 포함될 수 있고, 폴리산에는 폴리아크릴산 또는 폴리메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 크로톤산, 폴리술폰산 또는 이들 화합물의 혼합된 중합체, 뿐만 아니라 셀룰로오스 유도체도 포함될 수 있다. 폴리스티렌 술폰산, 나프탈렌 술폰산의 알칼리 염 또는 알칼리 셀룰로오스 술포네이트가 유용하다.
중합된 알킬렌 옥시드, 특히 본원에 인용된 미국 특허 제4,542,095호 및 제5,683,862호에 기재된 중합된 알킬렌 옥시드 및 알칼리 금속염의 배합물이 또한 유용하다. 구체적으로, 폴리에틸렌 에테르 글리콜과 질산리튬의 배합물이 바람직한 선택인데, 이는 그의 성능 및 비용 때문이다. 이러한 배합물에서, 건조 서빙층 중의 폴리에틸렌 에테르 글리콜과 질산리튬의 합한 중량%는 1 내지 50%, 또는 전형적으로 1 내지 30%의 범위일 수 있다. 추가로, 이러한 배합물에서, 건조 대전방지 서빙층 중에서 폴리에틸렌 에테르 글리콜의 질산리튬에 대한 중량비는 1:99 내지 99:1, 또는 10:90 내지 90:10의 범위일 수 있다.
대전방지 서빙층 중의 도전제로서 무기 입자, 예컨대 전기전도성 합성 또는 천연 스멕타이트 점토가 또한 유용하다. 본원에 참고로 포함된 미국 특허 제5,683,862호, 제5,869,227호, 제5,891,611호, 제5,981,126호, 제6,077,656호, 제6,120,979호, 제6,171,769호에 개시된 이온 전도체가 또한 유용하다.
수성 코팅된 대전방지 서빙층 중에 혼입시킬 수 있는 전도성 입자는 입자 크기 또는 형상에 구체적으로 제한되지 않는다. 입자 형상은 거의 구형 또는 등축 입자로부터 종횡비가 높은 입자, 예컨대 섬유, 위스커(whisker), 튜브, 플레이트릿(platelet) 또는 리본에 이르는 범위일 수 있다. 추가로, 상기한 전도성 물질은 다양한 다른 입자 상에 코팅될 수 있고 또한 그 형상 또는 조성에 특히 제한되지는 않는다. 예를 들어 전도성 무기 물질은 비전도성 실리카, 알루미나, 티타니아 및 운모 입자, 위스커 또는 섬유 상에 코팅될 수 있다.
수성 코팅된 서빙층은 전기전도성이거나 아닐 수 있는 콜로이드상 졸을 포함하여, 물리적 특성, 예컨대 내구성, 조도, 마찰계수를 개선시킬 뿐만 아니라 비용을 절감할 수 있다. 유용한 콜로이드상 졸에는 액체 매질, 예컨대 물 중에 미분된 무기 입자가 포함된다. 무기 입자는 금속 산화물계, 예컨대 산화티타늄, 산화안티모니, 지르코니아, 세리아, 이트리아, 규산지르코늄, 실리카, 알루미나, 예컨대 베마이트, 알루미늄 변성 실리카, 뿐만 아니라 주기율표의 III 및 IV족의 무기 금속 산화물 및 그의 혼합물일 수 있다. 무기 금속 산화물 졸의 선택은 목적으로 하는 특성의 궁극적인 균형 뿐만 아니라 비용에 따라 달라진다. 졸 형태인 경우 무기 입자, 예컨대 탄화규소, 질화규소 및 불화마그네슘이 또한 유용하다. 졸의 무기 입자의 평균 입자 크기는 100 nm 미만이고, 전형적으로 70 nm 미만 또는 40 nm 미만이다. 다양한 유용한 콜로이드상 졸은 듀폰, 날코 케미컬 컴퍼니(Nalco Chemical Co.) 및 니아콜 프로덕츠 인코포레이티드(Nyacol Products Inc.)로부터 시판되고 있다.
앞서 언급한 졸의 무기 입자의 중량%는 목적하는 물리적 특성을 달성하기 위해서 일반적으로 건조 층의 5% 이상 및 전형적으로 10% 이상이다.
수성 코팅된 서빙층은 어떠한 특정한 이유로 어떠한 수의 첨가물도 포함할 수 있는데, 예컨대 투스(tooth)-부여 성분 (미국 특허 제5,405,907호에 기재한 바와 같음), 계면활성제, 소포제 또는 코팅 조제(aid), 전하조절제, 증점제 또는 점도개질제, 합체 조제(coalescing aid), 가교결합제 또는 경화제, 가용성 및/또는 고체 입자 염료, 흐림방지제(antifoggant), 충전재, 무광택 비드, 무기 또는 중합체 입자, 접착 촉진제, 부식 용매(bite solvent) 또는 화학에칭제, 윤활제, 가소제, 항산화제, 공극형성제(voiding agent), 착색제 또는 색미제(tint), 조면화제(roughening agent), 슬립제(slip agent), UV 흡수제, 및 기타 당업계에 공지된 첨가물을 포함할 수 있다.
바람직한 정전 방지용으로, 수성 코팅된 서빙층의 표면 전기저항률 또는 내부 전기저항률은 13 log ohms/square 미만, 전형적으로 12 log ohms/square 미만, 더 전형적으로 11 log ohms/square 미만, 및 또는 10 log ohms/square 미만일 수 있다. 도전제 및/또는 정전기 소산제(static dissipative agent)를 대전방지 서빙층 이외에 화상 요소내 어느 곳에나 혼입시킬 수 있음을 이해하여야 한다. 최적의 정전기 방지를 수득하기 위하여, 표면 전기저항률 또는 내부 전기저항률은 13 log ohms/square 미만, 전형적으로 12 log ohms/square 미만, 또는 전형적으로 11 log ohms/square 미만인 것이 바람직하다.
수성 코팅된 서빙층은 어떠한 피복률(두께)도 가능하다. 그러나 건조층 피복률이 너무 낮을 경우, 부착력이 적절하지 않을 수 있다. 한편, 건조층 피복률이 너무 높을 경우, 이는 인쇄 도중 염료-전사 효율을 감소시킬 뿐만 아니라 불필요하게 고비용을 발생시킬 수 있다. 서빙층의 건조 피복률은 일반적으로 100 mg/㎡ 내지 2000 mg/㎡이고 전형적으로 300 mg/㎡ 내지 600 mg/㎡이다. 수성 코팅된 서빙층의 최종 두께는 일반적으로 0.5 내지 10 ㎛이고 전형적으로 0.75 ㎛ 내지 5 ㎛이다.
수성 코팅된 서빙층의 부착력은 적외선(IR) 열처리를 사용하여 향상시킬 수 있고, 여기서 수상층 또는 염료 수용층(DRL) 표면을 제조 또는 최종가공 도중 IR 열에 노출시킨다. IR 열처리후 부착력의 개선은 표면 온도 및 IR 열처리에 소요된 시간에 따라 달라진다. DRL의 최적 표면 온도는 93 내지 109℃ (200 내지 228℉)이어야 한다. IR 열처리에 소요된 시간은 제조 또는 최종가공 작업의 선속도의 함수이고 대략 1초이어야 한다.
수상층
영상화 요소에 사용된 수상층은 당분야, 예를 들어 미국 특허 제5,411,931호, 제5,266,551호, 제6,096,685호, 제6,291,396호, 제5,529,972호, 및 제7,485,402호에 공지된 바와 같은 어떠한 적합한 방법으로, 예를 들어 용매 또는 수성 코팅 방법, 예컨대 커튼 코팅, 침지 코팅, 용액 코팅, 프린팅, 또는 압출 코팅을 사용하여 형성시킬 수 있다.
대부분의 실시양태에서, 수상층 (예컨대 열 염료화상 수용층)을 수성 코팅된 서빙층상으로 압출시킨다. 이러한 수상층의 상세한 내용은 예를 들어 미국 특허 제7,091,157호 (Kung 등)에 제공되어 있다. 예를 들어, 이러한 층은 예를 들어, 폴리카르보네이트, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리올레핀, 폴리비닐 클로라이드, 폴리(스티렌-코-아크릴로니트릴), 폴리(카프로락톤), 또는 그의 혼합물 또는 블렌드를 포함할 수 있다. 오버코트층을 예를 들어, 미국 특허 제4,775,657호 (Harrison 등)에 기재된 바와 같은 수상층 상에 추가로 코팅할 수 있다.
화상 리시버 층은 일반적으로 100 ㎛ 이상 및 전형적으로 100 내지 800 ㎛의 두께로 압출된 다음, 10 ㎛ 미만으로 일축 배향될 수 있다. 수상층의 최종 두께는 일반적으로 1 내지 10 ㎛이고, 전형적으로 1 ㎛ 내지 5 ㎛이며, 최적 두께는 의도하는 목적에 따라 결정된다. 피복률은, 예를 들어 0.5 내지 20 g/㎡ 또는 전형적으로 1 내지 15 g/㎡일 수 있다.
수상층 (예컨대 열 염료화상 수용층)은 인쇄기를 통해 전송을 개선시킬 수 있는 윤활제와 같은 기타 첨가제를 또한 포함하는 것이 바람직할 경우가 있다. 윤활제의 예는 폴리디메틸실록산-함유 공중합체, 예컨대 비스페놀 A, 디에틸렌 글리콜, 및 폴리디메틸실록산 블록 단위의 폴리카르보네이트 랜덤 삼원공중합체이고, 수상층의 10 중량% 내지 30 중량%의 양으로 존재할 수 있다. 기타 첨가제는 1,3-부틸렌 글리콜 아디페이트와 디옥틸 세바케이트의 혼합물로부터 형성된 에스테르 또는 폴리에스테르와 같은 가소제일 수 있다. 가소제는 전형적으로 염료화상 수용층의 총중량의 4% 내지 20%의 양으로 존재할 수 있다.
염료화상 수용층은 지지체의 한쪽 또는 양쪽면 상에 존재할 수 있고, 단일- 또는 다층화될 수 있다. 당해 화상 (염료) 수용층의 수성 코팅된 서빙층에 대한 두께 비는 일반적으로 0.5:1 내지 30:1 또는 전형적으로 2:1 내지 15:1, 또는 더 적합하게는 2:1 내지 10:1이다.
요소 중의 다양한 층의 제조
본 발명의 일부 실시양태에 따라서, 스킨층을 압출된 컴플라이언트층의 어느 한쪽 면 또는 압출된 컴플라이언트층의 양쪽 면에 형성시킬 수 있다. 이들 스킨층은 압출 코팅 또는 캐스트 압출 또는 열 용융 압출과 같은 압출 방법의 어느 것을 사용하여 하기한 지지체 상으로 개별적으로 압출시킬 수 있다. 이들 방법에서, 중합체 또는 수지 블렌드를 제1 단계에서 용융시킨다. 제2 단계에서, 용융물을 균질화시켜 온도 일탈을 감소시키거나 조정하고 다이로 전달한다. 제3 단계에서, 스킨층을 지지체 또는 변형 지지체 상으로 전달하고 그들의 전이 온도 (융점 또는 유리전이) 미만으로 신속하게 급냉시켜 강성(rigidity)을 달성하도록 한다. 지지체에 가까운 스킨층의 경우, 수지를 지지체 상으로 전달하는 반면, 수상층에 가까운 스킨층은 지지체(이는 변형 지지체로 공지되어 있다) 상에 코팅되어 있는 컴플라이언트층 상으로 전달한다.
다수의 스테이션(station) 또는 다수의 작업을 필요로 하는 스킨층(들)을 개별적으로 설치(laying down)하는 대신에, 스킨층(들)을 설치하는 유용한 방법은 컴플라이언트층과 동시에 하는 것이다. 이는 전형적으로 다층 공압출로서 공지되어 있다. 이 방법에서, 2개 이상의 중합체 또는 수지 제형을 압출시키고 피드블록(feedblock) 또는 다이에서 함께 합하여 다중층을 갖는 단일 구조체를 형성시킨다. 전형적으로, 두 개의 기본 다이 유형: 멀티-매니폴드 다이 및 단일 매니폴드 다이를 갖는 피드블록이 공압출에 사용되지만, 피드블록과 멀티-매니폴드 다이를 조합한 하이브리드 형태가 존재한다. 멀티-매니폴드 다이의 경우, 다이는 그의 전폭(full width)으로 연장된 개별적인 매니폴드를 갖는다. 각각의 매니폴드는 중합체층을 균일하게 분배한다. 층의 조합 (이 경우 컴플라이언트층과의 스킨층(들))은 최종 다이 랜드(land) 전에 다이 내부에서 또는 다이 외부에서 일어날 수 있다. 피드블록 방법의 경우에, 피드블록은 용융 스트림을 다이 유입 이전에 목적하는 층 구조로 배열한다. 압출기 유량에 따르는 모듈식 피드블록 디자인으로 인해 층의 순서 및 두께 분배를 조절할 수 있다.
스킨층(들)을 생성시키는 제1 단계에서 전반적으로, 중합체 또는 수지 블렌드 조성물을 용융시키고 공압출 배열로 전달시킨다. 컴플라이언트층에 대해서도 유사하게, 수지 블렌드 조성물을 용융시키고 공압출 배열로 전달시킨다. 우수한 전착(spreading) 및 층 균일성을 가능하게 하기 위해 스킨층 점도 특성은 컴플라이언트층을 형성하는 용융물의 점도 특성과 점도에서의 차이가 10배 또는 1:10 이하이거나, 3배 이하 또는 1:3 미만이어야 한다. 이는 효율적이고 고품질의 공압출을 촉진시키고 불균일한 층이 형성되지 않도록 한다. 층 균일성은 용융 온도를 변화시켜 조정할 수 있다. 우수한 층간 부착을 가능하게 하기 위해서, 물질 조성을 최적화할 수 있고, 층 두께를 변화시킬 수 있고, 또한 스트림의 용융 온도를 공압출 배열로 조정할 수 있다.
스킨층(들)의 컴플라이언트층과의 공압출 구조체를 생성시키는 제3 단계에서, 공압출층 또는 적층물은 신장시키거나 배향시켜 두께를 감소시킬 수 있다. 제4 단계에서, 압출 및 신장된 적층물은, 예를 들어, 동일하거나 상이한 피니시, 예컨데, 무광택, 러프 글로스(rough glossy) 또는 미러(mirror) 피니시를 가질 수 있는 두 개의 닙 롤러 사이에서 급냉시켜 스킨층(들)의 융점(Tm) 또는 유리전이온도(Tg) 미만의 범위내로 온도를 동시에 낮추면서, 하기에 기재한 지지체에 적용시킨다.
또한, 스킨층은 (위에서 언급한 바와 같이) 별도로 압출시키거나, 하나 이상의 기타 층과 함께 공압출시킬 수 있다.
서빙층은 수성 제형으로서 압출된 컴플라이언트층상으로 적용시킬 수 있고(하기 실시예 참조), 이어서 수상층을 수성 코팅된 서빙층상으로 별도로 적용 (압출 또는 용매 또는 수성 코팅)시킬 수 있다. 수상층이 용매 또는 수성 코팅된 형태일 경우, 이는 코팅 또는 건조 공정 도중에 가교결합될 수 있거나 UV 조사와 같은 외부 수단에 의해 나중에 가교결합될 수 있다.
요소 구조 및 지지체
본 발명의 영상화 요소의 특별한 구조 (예를 들어, 열 염료 리시버 요소)는 변화시킬 수 있지만, 일반적으로 수상층 아래, 수성 코팅된 서빙층, 압출된 컴플라이언트층, 및 베이스(base) 지지체, 예컨대 셀룰로오스지 섬유를 포함하는 셀룰로오스지, 합성 중합체 섬유를 포함하는 합성지, 또는 수지 코팅지를 포함하는 지지체 (압출된 컴플라이언트층 아래 모든 층으로서 정의됨)를 포함하는 다층 구조체이다. 패브릭 및 중합체 시트와 같은 기타 베이스 지지체를 사용할 수 있다. 베이스 지지체는 영상화 응용에서 전형적으로 사용되는 지지체이면 어느 것이나 상관없다. 본 발명의 어떠한 영상화 요소도 추가로 기판 또는 지지체로 적층시켜 영상화 요소의 유용성을 증가시킬 수 있다.
종이 베이스(base)의 저면 또는 뒷면(이면)에 사용되는 수지는 열가소성 플라스틱, 예를 들어 폴리올레핀, 예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 이들 수지의 공중합체, 또는 이들 수지의 블렌드이다. 원료 베이스의 저면상의 수지층의 두께는 5 ㎛ 내지 75 ㎛ 및 전형적으로 10 ㎛ 내지 40 ㎛의 범위일 수 있다. 수지층의 두께 및 수지 조성을 조정하여 목적하는 컬(curl) 특성을 수득할 수 있다. 이러한 수지층의 표면 조도를 조정하여 이미징 프린터(imaging printer)에서의 목적하는 전송 특성을 수득할 수 있다.
베이스 지지체는 투명하거나 불투명, 반사성이거나 무반사(non-reflective)일 수 있다. 불투명 지지체에는 보통지(plain paper), 코팅지, 수지-코팅지, 예컨대 폴리올레핀-코팅지, 합성지, 저밀도 발포체 코어 함유 지지체, 및 저밀도 발포체 코어 함유 종이, 인화지 지지체, 용융-압출-코팅지, 및 폴리올레핀-적층지가 포함된다.
종이에는 고급 용지, 예컨대 인화지에서 저급 용지, 예컨대 신문인쇄용지에 이르는 광범위한 종이가 포함된다. 한 실시양태에서, 둘 다 본원에 인용된 미국 특허 제5,288,690호 및 제5,250,496호에 기재된 바와 같은 이스트맨 코닥 캄파니(Eastman Kodak Co.)에서 제조된 엑타칼러(Ektacolor)®지를 사용할 수 있다. 종이는 표준 연속식 장망식 와이어 초지기(fourdrinier wire machine) 또는 기타 현대식 제지기(paper former)로 제조할 수 있다. 종이를 제공하기 위한 당업계에 공지된 펄프는 어느 것이나 사용할 수 있다. 표백 활엽수 화학 크라프트 펄프(bleached hardwood chemical kraft pulp)는 선명함(brightness), 평활한 출발 표면, 및 우수한 형성성을 강도를 유지하면서 제공하기 때문에 유용하다. 본 발명에 유용한 종이의 두께(caliper)는 50 ㎛ 내지 230 ㎛이고, 전형적으로 100 ㎛ 내지 190 ㎛이고, 이는 이러한 두께로 인해 전반적인 영상화된 요소의 두께가 소비자가 바라는 범위내에 있게 되고 기존 장치로 가공처리되기 때문이다. 이들은 화상의 시야를 간섭하지 않도록 "평활"할 수 있다. 소수성 (사이징: sizing), 습윤 강도, 및 건조 강도를 부여하는 화학 첨가제를 필요에 따라 사용할 수 있다. 필요에 따라 무기 충전재, 예컨대 Ti02, 탈크, 운모, BaS04 및 CaC03 점토를 사용하여 광학 특성을 향상시키고 비용을 절감할 수 있다. 필요에 따라 염료, 살생물제, 가공처리제(processing chemicals)를 또한 사용할 수 있다. 종이는 또한 건식 또는 습식 캘린더링과 같은 평활 공정, 뿐만 아니라 인라인 또는 오프라인 페이퍼 코터(paper coater)를 통한 코팅에 적용시킬 수 있다.
특히 유용한 지지체는 어느 한쪽 면이 수지로 코팅되어 있는 페이퍼 베이스이다. 이축 배향된 베이스 지지체는 페이퍼 베이스 및 페이퍼 베이스의 한쪽 또는 양쪽 면에 적층된 이축 배향 폴리올레핀 시트, 전형적으로 폴리프로필렌을 포함한다. 시판되는 배향 및 미배향 중합체 필름, 예컨대 불투명한 이축 배향 폴리프로필렌 또는 폴리에스테르를 또한 사용할 수 있다. 이러한 지지체는 안료, 공기 공극 또는 발포체 공극을 함유하여 그들의 불투명성을 향상시킬 수 있다. 베이스 지지체는 또한 미다공성 물질, 예컨대 PPG 인더스트리즈, 인코포레이티드(PPG Industries, Inc., Pittsburgh, Pennsylvania)에 의해 상표명 테슬린(Teslin)®하에 판매되고 있는 폴리에틸렌 중합체-함유 물질, 티벡(Tyvek)® 합성지 (듀폰 코포레이션: Dupont Corp.), 함침지, 예컨대 듀라폼(Duraform)®, 및 오피팔라이트(OPPalyte)® 필름 (모빌 케미칼 컴퍼니) 및 미국 특허 제5,244,861호에 기재된 기타 복합 필름으로 이루어질 수 있다. 미세공극 복합 이축 배향 시트를 사용할 수 있고 편리하게는 코어 및 표면층을 공압출로 제조한 다음, 이축 배향시키고, 이로 인해 코어층에 함유된 공극-개시 물질 주위로 공극이 형성된다. 이러한 복합 시트는 예를 들어, 미국 특허 제4,377,616호, 제4,758,462호, 및 제4,632,869호에 개시되어 있다.
본원에서 사용된 "공극"은 "공극"이 기체를 함유할 가능성은 있지만, 가해진 고체 및 액체 물질이 없는 것을 의미한다. 최종가공된 포장 시트 코어에 잔류하는공극-개시 입자는, 목적하는 형상 및 크기의 공극을 생성시키기 위해서 직경이 0.1 내지 10 ㎛이고 전형적으로 둥근 형상이어야 한다. 공극의 크기는 또한 기계 방향 및 횡 방향에서의 배향도에 따라 달라진다. 이상적으로는, 공극은 두 개의 반대되는 에지가 접촉하고 있는 오목 원반형태(disk)로 규정되는 형상을 취하고 있을 것이다. 다시 말해서, 공극은 렌즈 유사 또는 양면볼록 형상을 갖는 경향이 있다. 공극은 두 개의 큰 치수가 시트의 기계 및 횡 방향으로 정렬되도록 배향한다. Z-방향 축은 작은 치수이고 대략 공극 입자의 단면 직경 크기이다. 공극은 일반적으로 독립 기포(closed cell)인 경향이 있고, 따라서 공극 코어의 한쪽으로부터 기체 또는 액체가 횡단할 수 있는 다른 한쪽까지 개방된 통로가 사실상 없다.
이축 배향 시트는, 하나 이상의 층을 갖는 것으로 기재되었지만, 이에는 또한 추가의 층이 제공되어 이축 배향 시트의 특성을 변화시키는 역할을 할 수 있다. 이러한 층은 색미제, 대전방지 또는 전도성 물질, 또는 슬립제를 함유하여 독특한 특성의 시트를 생성할 수 있다. 이축 배향 시트는 본원에서 스킨층으로서 언급된 표면 층으로 형성될 수 있고, 향상된 부착력을 제공할 수 있거나, 지지체 또는 사진 요소로 고려될 수 있다. 이축 배향 압출을 필요한 경우 10개의 층만큼으로 수행하여 일부 특별한 목적하는 특성을 달성할 수 있다. 이축 배향 시트는 동일한 고분자 물질의 층으로 제조될 수 있거나, 상이한 고분자 조성물의 층으로 제조될 수 있다. 상용성(compatibility)을 위해, 보조층을 사용하여 다중층의 부착력을 촉진시킬 수 있다.
투명 지지체에는 유리, 셀룰로오스 유도체, 예컨대, 셀룰로오스 에스테르, 셀룰로오스 트리아세테이트, 셀룰로오스 디아세테이트, 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트, 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트, 폴리에스테르, 예컨대 폴리(에틸렌 테레프탈레이트), 폴리(에틸렌 나프탈레이트), 폴리-l,4-시클로헥산디메틸렌 테레프탈레이트, 폴리(부틸렌 테레프탈레이트), 및 그의 공중합체, 폴리이미드, 폴리아미드, 폴리카르보네이트, 폴리스티렌, 폴리올레핀, 예컨대 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌, 폴리술폰, 폴리아크릴레이트, 폴리에테르 이미드, 및 그의 혼합물이 포함된다. 본원에서 사용된 용어, "투명"은 유의적인 편향(deviation) 또는 흡수 없이 가시광선을 통과하는 능력을 의미한다.
본 발명에서 사용된 영상화 요소 지지체는 두께가 50 내지 500 ㎛ 또는 전형적으로 75 내지 350 ㎛일 수 있다. 항산화제, 증백제, 대전방지제 또는 도전제, 가소제 및 기타 공지된 첨가제를, 필요한 경우, 지지체에 혼입시킬 수 있다. 한 실시양태에서, 요소는 L*UVO (UV 아웃(out))가 80 초과이고 a b*UVO가 0 내지 6.0이다. L*, a* 및 b*는 D65 절차를 사용하여 헌터 분광광도계 (Hunter Spectrophotometer)를 사용하여 측정할 수 있는 CIE 파라미터이다 (예를 들어, 문헌[Appendix A in Digital Color Management by Giorgianni and Madden, published by Addison, Wesley, Longman Inc., 1997]참조). "UV 아웃" (UVO)은 샘플의 UV광 여기(excitation)의 효과가 전혀 없는 특성화 도중의 UV 필터의 사용을 의미하는 것이다.
또 다른 실시양태에서, 베이스 지지체는, 전형적으로 셀룰로오스-미함유(cellulose-free)이고, 하나 이상의 플렌지층(flange layer)에 부착된 중합체 코어를 갖는 합성지를 포함한다. 중합체 코어는 단독중합체, 예컨대 폴리올레핀, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리비닐클로라이드, 또는 기타 전형적인 열가소성 중합체; 그들의 공중합체 또는 그들의 블렌드; 또는 기타 중합체계(polymeric systems), 예컨대 폴리우레탄 및 폴리이소시아누레이트를 포함한다. 이들 물질은 공극을 생성시키는 신장을 통해, 또는 두 개의 상, 고체 중합체 매트릭스, 및 기체상으로 이루어진 발포제의 사용을 통해 팽창되거나 팽창되지 않을 수 있다. 기타 고체상은 유기 (고분자상, 섬유상) 또는 무기 (유리, 세라믹, 금속) 기원인 충전재의 형태로 존재할 수 있다. 충전재는 코어의 물리적, 광학적 (명도, 백색도, 및 불투명도), 화학적, 또는 가공처리 특성을 향상시키기 위해 사용될 수 있다.
또 다른 실시양태에서, 지지체는 셀룰로오스-미함유일 수 있고, 발포 중합체(foamed polymer) 코어 또는 하나 이상의 플렌지층에 부착된 발포 중합체 코어를 갖는 합성지를 포함한다. 중합체 코어 중에 사용하기 위한 기재된 중합체는 수개의 기계적, 화학적, 또는 물리적 수단을 통해 수행된 발포 중합체 코어층의 제조에 또한 사용될 수 있다. 기계적 방법에는 기체를 중합체 용융물, 용액 또는 현탁액에 위핑(whipping)하고, 이로 인해 그 다음 촉매 작용 또는 열 또는 이들 둘 다에 의해 경화되고, 이렇게 하여 기포를 매트릭스에서 포집하는 것이 포함된다. 화학적 방법에는 열을 적용하거나 중합 도중 발열 반응에 의해 질소 또는 이산화탄소와 같은 기체를 발생시키는 화학 발포제의 열 분해와 같은 기법이 포함된다. 물리적 방법에는 시스템 압력의 감소시 중합체 매스에 용해된 기체의 팽창; 불화탄소 또는 메틸렌 클로라이드와 같은 저비등 액체의 휘발, 또는 중합체 매트릭스 중의 중공 미세구의 혼입과 같은 기법이 포함된다. 발포 기법의 선택은 목적하는 발포체 밀도 감소, 목적하는 특성, 및 제조 공정에 의해 좌우된다. 발포 중합체 코어는 발포제의 사용으로 인해 팽창된 중합체를 포함할 수 있다.
다수의 실시양태에서, 폴리올레핀, 예컨대 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌, 그들의 블렌드 및 그들의 공중합체는 발포 중합체 코어 중의 매트릭스 중합체로서, 화학 발포제, 예컨대 중탄산나트륨 및 그의 시트르산과의 혼합물, 유기산염, 아조디카르본아미드, 아조비스포름아미드, 아조비스이소부티롤니트릴, 디아조아미노벤젠, 4,4'-옥시비스(벤젠 술포닐 히드라지드) (OBSH), N,N'-디니트로소펜타메틸-테트라민 (DNPA), 수소화붕소나트륨, 및 당업계에 공지된 기타 발포제와 함께 사용된다. 유용한 화학 발포제는 중탄산나트륨/시트르산 혼합물, 아조디카르본아미드이지만; 다른 것들도 또한 사용될 수 있다. 이들 발포제는 보조 발포제, 핵형성제, 및 가교결합제와 함께 사용될 수 있다.
본 발명의 한 실시양태는 베이스 지지체, 및 그의 한쪽 면에 압출된 컴플라이언트층, 수성 코팅된 서빙층, 및 압출된 열 염료화상 수용층, 및 임의로, 압출된 컴플라이언트 층의 어느 한쪽 또는 양쪽 면에 하나 이상의 스킨층을 포함하는 열 염료 전사를 위한 열 염료 수용 요소이다.
일부 실시양태에서, 화상 리시버 요소는 "양면(dual-sided)"이고, 이는 당해 요소가 지지체의 양쪽 면에 수상층 (예컨대 열 염료 수용층)을 가짐을 의미하는 것이다. 이러한 실시양태에서, 지지체의 양쪽 면위에 수상층 아래, 압출된 컴플라이언트층, 수성 코팅된 서빙층, 및 임의의 스킨층이 존재할 수 있다. 따라서, 일부 실시양태는 지지체의 각각의 측에 층의 동일한 배열 (예를 들어, 수상층, 수성 코팅된 서빙층, 및 압출된 컴플라이언트층)을 가질 수 있다. 수성 코팅된 서빙층은 지지체의 어느 한쪽 또는 양쪽 면에서 대전방지 특성을 가질 수 있다.
염료 도너 요소
압출된 영상화 요소와 함께 사용될 수 있는 잉크 또는 열 염료-도너 요소는 일반적으로 잉크 또는 염료 함유층을 그 위에 갖는 지지체를 포함한다.
열 잉크 또는 염료-도너 중에 잉크 또는 염료는 열의 작용에 의해 열 잉크 또는 염료-수용 또는 기록층으로 전사가능하다면 어느 것이나 사용할 수 있다. 잉크 또는 염료 도너 요소는, 예를 들어, 미국 특허 제4,916,112호; 제4,927,803호; 및 제5,023,228호에 기재되어 있다. 위에서 언급한 바와 같이, 잉크 또는 염료-도너 요소를 사용하여 잉크 또는 염료 전사 화상을 형성시킬 수 있다. 이러한 공정은 잉크 또는 염료-도너 요소를 영상화 방식으로 가열하고 잉크 또는 염료 화상을 잉크 또는 염료-수용 또는 기록 요소로 상기한 바와 같이 전사하여 잉크 또는 염료 전사 화상을 형성시키는 것을 포함한다. 인쇄의 열 잉크 또는 염료 전사 방법에서, 순차적 반복 영역의 시안, 마젠타, 또는 옐로우 잉크 또는 염료로 코팅된 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 지지체를 포함하는 잉크 또는 염료 도너 요소를 사용할 수 있고, 잉크 또는 염료 전사 단계를 각 색상에 대해 순차적으로 수행하여 다색 잉크 또는 염료 전사 화상을 수득할 수 있다. 지지체는 블랙 잉크를 포함할 수 있다. 지지체는 전사된 염료 화상으로 전사될 수 있는 투명 보호층을 또한 포함할 수 있다. 공정을 단지 단일 색상을 사용하여 수행하면, 모노크롬(monochrome) 잉크 또는 염료 전사 화상을 수득할 수 있다.
염료-수용 요소와 함께 사용될 수 있는 염료-도너 요소는 통상적으로 염료 함유층을 그 위에 갖는 지지체를 포함한다. 염료-도너 요소의 염료 층에 염료는 열의 작용에 의해 염료-수용층으로 전사가능하다면 어느 것이나 사용할 수 있다. 미국 특허 제7,160,664호 (Goswami 등)에 기재된 마젠타 염료와 같은 확산성 염료를 사용한 경우, 특히 우수한 결과가 수득되었다.
염료-도너 층은 감열식 인쇄에 적합한 염료를 함유하는 단일색 영역(패치) 또는 다색 영역(패치들)을 포함할 수 있다. 본원에서 사용된 바와 같이, "염료"는 하나 이상의 염료, 안료, 착색제, 또는 그의 배합물일 수 있고, 임의로 당업계의 숙련가에게 공지된 바와 같은 결합제 또는 담체 중에 있을 수 있다. 예를 들어, 염료층은 마젠타 염료 배합물을 포함하고 추가로, 하나 이상의 비스-피라졸론-메틴 염료 및 하나 이상의 다른 피라졸론-메틴 염료를 포함하는 옐로우 염료-도너 패치, 및 하나 이상의 인도아닐린 시안 염료를 포함하는 시안 염료-도너 패치를 포함한다.
열에 의해 전사가능한 염료라면 어느 것이나 염료-도너 요소의 염료-도너층 중에 사용될 수 있다. 염료는 색상, 광견뢰도, 및 염료 도너층 결합제 및 염료화상 수용층 결합제 중의 염료의 용해성을 고려하여 선택될 수 있다.
유용한 염료의 추가의 예는 미국 특허 제4,541,830호; 제4,698,651호; 제4,695,287호; 제4,701,439호; 제4,757,046호; 제4,743,582호; 제4,769,360호; 제4,753,922호; 제4,910,187호; 제5,026,677호; 제5,101,035호; 제5,142,089호; 제 5,374,601호; 제5,476,943호; 제5,532,202호; 제5,804,531호; 제6,265,345호, 제 7,501,382호 (Foster 등), 및 미국 공개특허공보 제2003/0181331호 및 제2008/0254383호 (Soejima 등)에서 찾을 수 있다.
염료는 단독으로 또는 함께 사용하여 모노크롬 염료-도너층 또는 블랙 염료-도너층을 수득할 수 있다. 염료는 0.05 g/㎡ 내지 1 g/㎡의 피복률의 양으로 사용될 수 있다. 다양한 실시양태에 따라서, 염료는 소수성일 수 있다.
영상화(imaging) 및 어셈블리
위에서 언급한 바와 같이, 염료-도너 요소 및 수상 요소를 사용하여 염료 전사 화상을 형성시킬 수 있다. 이러한 공정은 열 염료 도너 요소를 영상화 방식으로 가열하고 염료 화상을 열 염료 리시버 요소로 상기한 바와 같이 전사하여 염료 전사 화상을 형성시키는 것을 포함한다.
순차적 반복 영역의 시안, 마젠타 및 옐로우 염료로 코팅된 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 지지체를 포함하는 열 염료 도너 요소를 사용할 수 있고, 염료 전사 단계를 각 색상에 대해 순차적으로 수행하여 삼색 염료 전사 화상을 수득한다. 염료 도너 요소는 수상 요소로 전사될 수 있는 무색 영역을 또한 함유하여 보호 오버코트를 제공할 수 있다.
잉크 또는 염료를 잉크 또는 염료-도너 요소로부터 화상 리시버 요소로 전사하는데 사용할 수 있는 감열 프린팅 헤드는 시판되고 있을 것이다. 예를 들어, 후지츠 감열 헤드(Fujitsu Thermal Head) (FTP-040 MCSOOl), TDK 감열 헤드 F415 HH7-1089, 또는 롬(Rohm) 감열 헤드 KE 2008-F3를 사용할 수 있을 것이다. 또는,예를 들어, GB 공보 2,083,726A에 기재된 바와 같은 레이저와 같은, 열 잉크 또는 염료 전사에 대한 기타 공지된 에너지 원을 사용할 수 있다.
또 다른 실시양태에서, 영상화 요소는 전자사진 영상화 요소일 수 있다. 일렉트로그래프(electrographic) 및 전자사진 공정 및 그들의 개별적인 단계는 종래 기술, 예를 들어 미국 특허 제 2,297,691호 (Carlson)에 익히 기재되어 있다. 공정은 정전하상을 생성시키고, 그 상을 하전된 착색 입자(토너)로 현상시키고, 임의로 생성된 현상된 상을 제2 기판으로 전사시키고, 그 상을 기판에 정착시키는 기본적인 단계를 포함한다. 이들 공정 및 기본 단계에 다수의 변형이 있고 예컨대 건식 토너 대신에 액체 토너의 사용은 이러한 변형들 중의 단지 하나이다.
제1 기본 단계인 정전하상의 생성은 다양한 방법에 의해 달성될 수 있다. 복사기의 전자사진공정은 균일하게 하전된 광전도체의 아날로그식 또는 디지털식 노광을 통해 영상화 방식으로 광방전(photodischarge)을 사용하다. 광전도체는 1회용 시스템(single use system)일 수 있거나, 셀레늄 또는 유기 광수용체(photoreceptor)를 기본으로 하는 것과 같이 재충전가능하고 재영상화가능한(reimageable) 것일 수 있다.
대체 일렉트로그래픽 공정에서, 정전하상은 이오노그래피로 생성된다. 잠상은 종이 또는 필름의 어느 쪽인 유전성(전하 보유) 매체 상에 생성된다. 전압을, 매체 폭의 횡방향으로 일정 간격으로 배치된 스타일러스의 어레이로부터 선택된 금속제 스타일러스 또는 기록용 펜촉(nib)에 적용시키고, 이로 인해 선택된 스타일러스와 매체 사이의 공기의 절연파괴가 유발된다. 이온이 생성되고, 이는 매체 상에서 잠상을 형성한다.
그러나, 발생된 정전하상은, 반대로 하전된 토너 입자로 현상된다. 액체 토너를 사용한 현상용으로, 액체 현상제를 정전하상에 직접 접촉시킨다. 통상 유동액체를 사용하여 충분한 토터 입자가 현상에 사용되는 것을 확보하도록 한다. 정전하상에 의해 생성된 장(field)으로 인해 비전도성 액체에 현탁된 하전 입자는 전기영동에 의해 이동되게 된다. 따라서 정전잠상의 전하는 반대로 하전된 입자에 의해 중성화된다. 액체 토너를 사용하는 전기영동 현상의 이론 및 물리학은 다수의 서적 및 간행물에 익히 기재되어 있다.
재영상화가능한 광수용체 또는 일렉트로그래픽 마스터를 사용할 경우, 톤이 있는 화상이 전자사진 수상 요소로 전사된다. 당해 수상 요소는 선택된 극성으로 정전기적으로 하전되고 이로 인해 토너 입자가 수상 요소로 전사된다. 마지막으로, 톤이 있는 화상을 수상 요소에 정착시킨다. 자가-정착 토너의 경우, 잔류 액체는 수상 요소로부터 공기 건조 또는 가열하여 제거된다. 용매 증발후, 이들 토너는 화상 리시버 요소에 결합된 필름을 형성한다. 가열-용융성 토너의 경우, 열가소성 중합체는 입자의 부분으로서 사용된다. 가열은 잔류 액체를 제거하고 또한 토너를 수상 요소에 정착시킨다.
본 발명의 또 다른 실시양태에서, 화상 리시버 요소는, 예를 들어 미국 특허 제7,381,254호 (Wu 등), 제7,541,406호 (Banning 등), 및 제7,501,015호 (Odell 등)에 기재된 바와 같이 전사된 "상 변화 잉크"로서 공지된 것을 사용하는 잉크젯 프린트헤드로부터 왁스계 잉크를 수용하는데 사용할 수 있다.
열 전사 어셈블리지는 (a) 잉크 또는 염료-도너 요소, 및 본 발명의 (b) 잉크 또는 염료 화상 리시버 요소를 포함할 수 있고, 당해 잉크 또는 염료 화상 리시버 요소는 잉크 또는 염료 도너 요소와 중첩 관계로 있으므로 도너 요소의 잉크 또는 염료층이 잉크 또는 열 염료화상 수용층과 접촉할 수 있게 된다. 이러한 어셈블리로 공지된 공정을 사용하여 이미징을 수득할 수 있다.
삼색 화상을 수득하려 할 경우, 감열 프린팅 헤드에 의해 열이 적용되고 있는 동안에 상기 어셈블리를 3회 형성시킬 수 있다. 제1 염료를 전사한 후, 이들 요소들은 박리될 수 있다. 이어서 제2 염료 도너 요소 (또는 상이한 염료 영역을 갖는 도너 요소의 또 다른 영역)를 열 염료 수용층과 정렬(bring in register)시킨 다음 공정을 반복한다. 제3 색이 동일한 방법으로 수득될 수 있다.
하기 실시양태 및 그의 조합은 본 발명에 포함된 것의 대표적인 것들이다:
1: 수상층, 압출된 컴플라이언트층, 및 압출된 컴플라이언트층과 임의로 압출되는 수상층 사이에 수성 코팅된 서빙층을 포함하고,
여기서 압출된 컴플라이언트층이 무공극이고 10 내지 40 중량%의 하나 이상의 엘라스토머 중합체를 포함하는 영상화 요소.
2: 실시양태 1에 있어서, 수성 코팅된 서빙층이 폴리우레탄을 포함하는 요소.
3: 실시양태 1에 있어서, 수성 코팅된 서빙층이 하나 이상의 대전방지제를 포함하는 요소.
4: 실시양태 3에 있어서, 수성 코팅된 서빙층이 반도체 금속 산화물 또는 전자 전도성 중합체를 포함하는 요소.
5: 실시양태 3 또는 4에 있어서, 반도체 금속 산화물이 산화주석이고 전자전도성 중합체가 폴리티오펜인 요소.
6: 실시양태 1 내지 5 중 어느 하나에 있어서, 수성 코팅된 서빙층이 습도 불감성인 요소.
7: 실시양태 6에 있어서, 수성 코팅된 서빙층이 80% RH 및 23℃의 조건하에 그의 중량의 10% 미만으로 수분을 흡수하는 요소.
8: 실시양태 1 내지 7 중 어느 하나에 있어서, 엘라스토머 중합체가 압출된 컴플라이언트층에 15 내지 30 중량%의 양으로 존재하는 요소.
9: 실시양태 1 내지 8 중 어느 하나에 있어서, 엘라스토머 중합체가 열가소성 폴리올레핀 블렌드, 스티렌/알킬렌 블록 공중합체, 폴리에테르 블록 폴리아미드, 코폴리에스테르 엘라스토머, 에틸렌/프로필렌 공중합체, 또는 열가소성 우레탄, 또는 그의 혼합물을 포함하는 요소.
10: 실시양태 1 내지 9 중 어느 하나에 있어서, 압출된 컴플라이언트층이 35 내지 80 중량%의 매트릭스 중합체, 10 내지 40 중량%의 엘라스토머 중합체, 및 2 내지 25 중량%의 무정형 또는 반결정질 중합체 첨가제를 포함하는 요소.
11: 실시양태 1 내지 10 중 어느 하나에 있어서, 압출된 컴플라이언트층의 어느 한쪽 또는 양쪽 면에 바로 인접한 압출된 스킨층을 추가로 포함하는 요소.
12: 실시양태 11에 있어서, 압출된 스킨층(들) 및 압출된 컴플라이언트층이 공압출된 층인 요소.
13: 실시양태 1 내지 12 중 어느 하나에 있어서, 컴플라이언트층이 전단 점도가 200℃ 및 전단 속도 1 s-1에서 1000 내지 100,000 포이즈인 제형으로서 압출되는 요소.
14: 실시양태 1 내지 13 중 어느 하나에 있어서, 수상층, 수성 코팅된 서빙층, 압출된 컴플라이언트층, 및 임의의 압출된 스킨층(들)이 지지체 상에 함께 배치되어 있는 요소.
15. 실시양태 14에 있어서, 지지체가 셀룰로오스지 섬유 또는 합성지를 포함하는 요소.
16: 실시양태 12에 있어서, 압출된 컴플라이언트층의 최종 두께가 15 내지 70 ㎛이고 모든 압출된 스킨층의 최종 두께가 화상면 상에서 10 ㎛ 이하이고 압출된 컴플라이언트층의 지지체 면 상에서 70 ㎛ 이하인 요소.
17: 실시양태 1 내지 16 중 어느 하나에 있어서, 수성 코팅된 서빙층의 최종 두께가 0.5 내지 10 ㎛이거나, 건조 피복률이 100 내지 2,000 mg/㎡인 요소.
18: 실시양태 1 내지 17 중 어느 하나에 있어서, 수상층이 폴리에스테르, 폴리카르보네이트, 비닐 중합체, 또는 이의 배합물인 요소.
19: 실시양태 1 내지 18 중 어느 하나에 있어서, 수상층이 열 염료 전사 수상층이고 요소가 열 염료 전사 리시버 요소인 요소.
20: 실시양태 1 내지 19 중 어느 하나에 있어서, 지지체 상에, 압출된 컴플라이언트층, 임의로 대전방지층인 수성 코팅된 서빙층, 및 압출된 열 염료 전사 수상층을 이 순서로 포함하고, 압출된 컴플라이언트층의 하나 이상의 표면에 바로 인접한 하나 이상의 압출된 스킨층을 추가로 포함하고,
여기서 압출된 컴플라이언트층이 무공극이고
35 내지 80 중량%의 매트릭스 중합체,
열가소성 폴리올레핀 블렌드, 스티렌/알킬렌 블록 공중합체, 폴리에테르 블록 폴리아미드, 코폴리에스테르 엘라스토머, 또는 열가소성 우레탄, 또는 그의 혼합물인, 10 내지 40 중량%의 하나 이상의 엘라스토머 중합체, 및
2 내지 25 중량%의 무정형 또는 반결정질 중합체 첨가제를 포함하는 열 염료 전사 리시버 요소인 요소.
21: 실시양태 1 내지 20 중 어느 하나에 따른 영상화 요소 및 화상 도너 요소를 포함하는 어셈블리.
22. 실시양태 21에서, 영상화 요소가 열 염료 전사 리시버 요소이고 화상 도너 요소가 열 염료 도너 요소인 어셈블리.
다음 실시예를 본 발명을 설명하고자 제공한다. 모든 실시예에서 지지체는 하기와 같이 생성시켰다.
실시예
0.0635 m 일축 압출기를 0.0254 m 일축 압출기와 함께 사용하여 컴플라이언트층 구조체를 생성시켰다. 모든 컴플라이언트층을 종이의 영상화면으로 75.76 m/min으로 압출시켰다. 일부 구조체용으로, 컴플라이언트층은 단층막으로서 압출시켰고, 다른 구조체용으로는, 공압출된 포맷을 사용하여 이층 구조체를 수득하였다. 이들 구조체를 생성시키기 위해서, 적합한 피드플러그(feedplug) 배열을 사용하였다. 추가로, 컴플라이언트층용으로 선택된 물질이 인쇄물 조도 및 인쇄적성에미치는 효과를 강조하고 그 효과를 관찰하기 위해서, 상이한 칠 롤을 사용하여 실험을 행하였다. 칠 롤은 칠 롤과 지지체 사이의 닙에서 용융 커튼을 급냉시킨다.
최종 인쇄물에서 광택 또는 무광택 피니시를 목적으로 하는지의 여부에 따라 할로겐화은 지지체에 대한 종이 롤의 수지 코팅에 사용되는 칠 롤의 조도가 달라진다. 조도는 표준 조도 파라미터 Ra, Rz 및 Rmax를 특징으로 한다. 이들 실시예에서 사용된 칠 롤은 미러 또는 평활 광택 칠 롤로서 기재되며 그의 특성을 하기 표 I에 나타내었다. 칠 롤 표면의 특성은 마하 페르토미터 컨셉 스타이럴스 프로필로미터(Mahr Perthometer Concept stylus profilometer)를 사용하여 측정하였다.
<표 I>
Figure 112012014672579-pct00001
기준(check)(비교용) 지지체는 압출된 컴플라이언트층를 갖는 종이 지지체로 이루어졌다. 이들 지지체는 컴플라이언트층 면 상에 비-수성 대전방지 서빙층 및 염료 수용층으로 두 용융물의 공압출에 의해 코팅되었다. 염료 리시버 층 및 대전방지 서빙층의 성분들을 후술한 바와 같이 펠릿 형태로 배합하였다.
염료 리시버 펠릿을 0.063 m 일축 압출기 (공급처: Black Clawson)에 공급되어 있는 액체 냉각된 호퍼에 도입하였다. 염료 리시버 펠릿을 압출기 내에서 용융시키고 265℃로 가열하였다. 이어서 압력을 용융 펌프를 통해 증가시키고 DRL 용융물을 클로에렌(Cloeren) 공압출 피드블록을 통해 펌핑하였다.
대전방지 서빙층 펠릿을 또 다른 0.0254 m 일축 압출기의 액체 냉각된 호퍼에 도입하였다. 서빙층 펠릿을 또한 조성물의 요건에 의해 결정된 온도로 가열한 다음 클로에렌 공압출 피드블록으로 펌핑하였다. 모든 변형 공정에 대해, 다이 배출 용융물을 대략 299℃로 조정하였다.
층을 폭이 1270 mm인 대략 0.46 mm 다이 갭 세트를 갖는 다이를 통해 공압출시키고, 지지체 상으로 코팅하였다. 다이 출구(exit)와 칠 롤 및 가압 롤에 의해 형성된 닙 사이의 거리는 대략 120 mm에서 유지시켰다. 모든 변형에 대한 선속도는 243.8 m/min이었고 연신 공명(draw resonance)은 전혀 관찰되지 않았다.
대전방지 서빙층을 압출시켜 지지체 상에 1 ㎛ 두께로 수득하였다. 이를 염료 리시버 층(DRL)과 공압출시켜 DRL 두께의 대전방지 서빙층 두께에 대한 비가 2:1이 되도록 하였다. DRL 제형 및 대전방지 서빙층 제형을 하기에 기재하였다.
염료 수용층 (DRL):
폴리에스테르 E-2 (본원에 인용된 미국 특허 제6,897,183호 (칼럼 15, 3 내지 32행), 및 본원에 인용된 미국 특허 제7,091,157호 (칼럼 31, 23 내지 51행)에 기재된 분지된 폴리에스테르의 구조 및 제조)를 노바테크(Novatech) 건조제 건조기(desiccant dryer)로 43℃에서 24시간 동안 건조시켰다. 건조기에 제2 열 교환기를 장착하여 건조제가 재충전되는 동안 온도가 43 ℃를 초과하지 않도록 하였다. 이슬점은 -40℃이었다.
GE로부터의 렉산(Lexan)® 151 폴리카르보네이트, GE로부터의 렉산®
EXRL1414TNA8A005T 폴리카르보네이트, 및 다우 케미칼 컴퍼니(Dow Chemical Co.)로부터의 MB50-315 실리콘을 함께 0.819:1:0.3 비로 혼합하고 120℃에서 2 내지 4시간 동안 -40℃ 이슬점에서 가열하였다.
디옥틸 세바케이트(DOS)를 83℃로 예열하고 아인산을 혼합하여 아인산 농도가 0.4%가 되도록 하였다. 이 혼합물을 83℃에서 유지시키고 사용 전에 질소하에 1시간 동안 혼합하였다.
이어서 이들 물질을 배합 공정에서 사용하였다. 배합은 레이스트릿츠(Leistritz) ZSK 27 압출기에서 30:1의 길이 대 직경비로 행하였다. 렉산® 폴리카르보네이트/MB50-315-실리콘 물질을 배합기에 먼저 도입한 다음 용융시켰다. 디옥틸 세바케이트/아인산 용액을 가하고 마지막으로 폴리에스테르를 가하였다. 최종 제형은 2.1% 폴리에스테르, 10% 렉산® 151 폴리카르보네이트, 6.55 중량% 렉산® EXRL1414TNA8A005T, 6% MB50-315 실리콘, 5.33% DOS, 및 0.02% 아인산이었다. 진공을 약간 부압(negative pressure)으로 적용시켰고 용융물 온도는 240℃이었다. 이어서 용융 혼합물을 스트랜드 다이를 통해 압출시키고 32℃ 물에서 냉각시키고, 펠릿화하였다. 이어서 펠릿화된 염료 리시버 화합물을 2주 동안 에이징(aging)하였다.
이어서 염료 리시버 펠릿을 상기한 바와 같이 노바테크 건조기로 38℃에서 24시간 동안 압출 전에 미리 건조시켰다. 이어서 건조된 물질을 건조 공기를 사용하여 압출기로 이송하였다.
용융 배합을 사용하거나 수성 분산액을 제조하고 지지체 상으로 코팅함으로써 다양한 대전방지 서빙층을 생성시켰다.
압출된 서빙층 ( TL1 ):
TL1은 산요 케미칼 컴퍼니(Sanyo Chemical Co.)로부터의 폴리에테르-폴리올레핀 대전방지 물질인 펠레스타트® 300 및 헌츠만(Huntsman) P4G2Z-159 폴리프로필렌 단독중합체를 70:30 비로 240℃에서 배합 또는 용융 혼합시켜 형성시켰다. 배합 전에 펠레스타트® 300을 77℃에서 24시간 동안 노바테크 건조기로 건조시켰다. 이어서 중합체를 스트랜드 다이를 통해 20℃ 수욕에 도입하고 펠릿화하였다. 이어서 배합된 대전방지 서빙층을 77℃에서 24시간 동안 다시 노바테크 건조기로 건조시키고 건조 공기를 사용하여 압출기로 이송하였다.
수성 서빙층 ( TL2 ):
하기 성분들을 본 발명의 실시예의 수성 서빙층 중에 사용하였다:
네오레즈(Neorez)® R 600, 폴리우레탄 라텍스의 30 중량% 수성 분산액 (Tg = -32℃); DSM 네오레진(Neoresins)에서 공급됨,
FS 10D, 안티모니-도핑된 전도성 산화주석의 20 중량% 수성 분산액; 이시하라 코포레이션(Ishihara Corporation)에서 공급됨.
본 발명의 실시예용으로, 수성 서빙층은 하기 조성물을 사용하여 생성시켰다: 18323.86 g의 네오레즈® R600, 30243.38 g의 FS10D, 및 7691.76 g의 물. 하기 표 II에 실시예에 기재된 컴플라이언트층 및 압출된 서빙층에 사용된 다양한 수지를 열거하였다.
<표 II>
Figure 112012014672579-pct00002
인쇄는 코닥(KODAK)® 프로페셔날 엑타텀(Professional EKTATHERM) 리본, 카탈로그 번호 106-7347 도너 요소를 갖는 코닥® 6800 인쇄기를 사용하여 수행하고, 다양한 인쇄 특성에 대해 평가하였다. 인쇄물은 소비자 취급 상황의 대표적인 시험을 사용하여 내스크래치성에 대해서도 평가하였다. 내스크래치성은 밸런스트 빔 스크레이프 부착 및 마르 테스터(balanced beam scrape adhesion and Mar Tester) (ASTM D2197)를 사용하여 블랙(Black) (Dmax) 화상으로부터 평가하였다. 이 시험에서, 정상에 대해 30도로 각이 정착된 팁을 사용하고 근사 속도 2 in./sec (또는 5.08 cm/sec)로 인쇄물을 스크래칭하였다. 이어서 인쇄물을 스크래치에 대해 육안으로 관찰하였다. 인쇄물이 백색으로 스크래칭된 하중을 보고하였다. 이는 인쇄물이 영구적으로 손상된 하중 또는 중량에 상응하는 것이다. 인쇄물에 대한 스크래치 관련 소비자들의 불만이 거의 없도록 하기 위하여, 인쇄물이 스크래칭에 대해 높은 내성을 갖도록 하거나, 다시 말해서 인쇄물을 스크래칭하는데 필요한 하중을 높게 하는 것이 유용할 수 있다.
비교 실시예 1:
지지체 생성: 170 ㎛ 두께의 사진 원료 베이스(photographic raw base)의 뒷면(이면)을 미착색된 (non-pigmented) 폴리에틸렌으로 14 g/㎡의 수지 피복률로 코팅하였다. 사진 원료 베이스의 영상화면에, 컴플라이언트층의 스킨층과의 공압출 구조체를, 칠 롤 C (미러 또는 평활 광택)로 두 수지층을 공압출 코팅시킴으로써 생성시키고, 스킨층은 칠 롤로 캐스팅하였다. 컴플라이언트층은 (모두 중량 기준) 53.6%의 앰플리파이TM EA102, 25.05%의 크라톤® G1657, 11%의 P9H8M015 PP, 10%의 Ti02, 0.25%의 스테아르산아연, 및 0.1%의 이르가녹스(Irganox)® 1076으로 이루어졌다. 스킨층은 (모두 중량 기준) 89.75%의 811A LDPE, 10%의 Ti02, 및 0.25%의 스테아르산아연으로 이루어졌다. 컴플라이언트층의 스킨층에 대한 층 중량비는 5:1이었고, 두 층의 전체 피복률은 29.29 g/㎡이었다. 컴플라이언트층 수지 및 스킨층 수지 둘 다를 레이스트리츠 ZSK27 배합기로 배합함으로써 생성시켰다.
이 지지체를 압출된 대전방지 서빙층 (TL1) 및 DRL로 코팅하였다. 대전방지 서빙층을 용융시켜 대략 232℃ 온도에서 압출기에서 배출되도록 하였다. DRL의 대전방지 서빙층 두께에 대한 비는 2:1이었다. 생성된 수상 요소를 인쇄하고 인쇄 스크래치 성능에 대해 평가하였다.
본 발명 실시예 1:
지지체 생성: 170 ㎛ 두께의 사진 원료 베이스의 뒷면(이면)을 미착색된 폴리에틸렌으로 수지 피복률 14 g/㎡으로 코팅하였다. 사진 원료 베이스의 영상화면에, 컴플라이언트층 및 스킨층의 공압출 구조체를, 칠 롤 C (미러 또는 평활 광택)로 두 수지층을 공압출 코팅시킴으로써 생성시키고, 스킨층은 칠 롤로 캐스팅하였다. 컴플라이언트층은 (모두 중량%) 53.6%의 앰플리파이TM EA102, 25.05%의 크라톤® G1657, 11%의 P9H8M015 PP, 10%의 Ti02, 0.25%의 스테아르산아연, 및 0.1%의 이르가녹스® 1076으로 이루어졌다. 스킨층은 (모두 중량%) 89.75%의 811A LDPE, 10%의 Ti02, 및 0.25%의 스테아르산아연으로 이루어졌다. 컴플라이언트층의 스킨층에 대한 층 중량비는 5:1이었고, 두 층의 전체 피복률은 29.29 g/㎡이었다. 컴플라이언트층 수지 및 스킨층 수지 둘 다를 레이스트리츠 ZSK27 배합기로 배합함으로써 생성시켰다.
이 지지체를 수성 서빙층(TL2)으로 0.344 g/㎡ 피복률로 코팅한 다음 DRL로 압출 코팅하여 2㎛의 두께(비교 실시예 1과 동일한 두께)를 수득하였다. 생성된 수상 요소를 인쇄하고 인쇄 스크래치 성능에 대해 평가하였다.
비교 실시예 2:
지지체 생성: 170 ㎛ 두께의 사진 원료 베이스의 뒷면(이면)을 미착색된 폴리에틸렌으로 수지 피복률 14 g/㎡으로 코팅하였다. 사진 원료 베이스의 영상화면에, 컴플라이언트층 및 스킨층의 공압출 구조체를, 칠 롤 C (미러 또는 평활 광택)로 두 수지층을 공압출 코팅시킴으로써 생성시키고, 스킨층은 칠 롤로 캐스팅하였다. 컴플라이언트층은 (모두 중량%) 53.8%의 P9H8M015 PP, 35.9%의 비스타막스TM 6202, 10%의 Ti02, 0.25%의 스테아르산아연, 및 0.1%의 이르가녹스® 1076으로 이루어졌다. 스킨층은 (모두 중량%) 89.75%의 811A LDPE, 10%의 Ti02, 및 0.25%의 스테아르산아연으로 이루어졌다. 컴플라이언트층의 스킨층에 대한 층 중량비는 5:1이었고, 전체 피복률은 27.83 g/㎡이었다. 컴플라이언트층 수지 및 스킨층 수지 둘 다를 레이스트리츠 ZSK27 배합기로 배합함으로써 생성시켰다.
이 지지체를 압출된 대전방지 서빙층 (TL1) 및 DRL로 코팅하였다. 대전방지 서빙층을 용융시켜 대략 232℃ 온도에서 압출기에서 배출되도록 하였다. DRL의 대전방지 서빙층 두께에 대한 중량비는 2:1이었다. 생성된 수상 요소를 인쇄하고 인쇄 스크래치 성능에 대해 평가하였다.
본 발명 실시예 2:
지지체 생성: 170 ㎛ 두께의 사진 원료 베이스의 뒷면(이면)을 미착색된 폴리에틸렌으로 수지 피복률 14 g/㎡으로 코팅하였다. 사진 원료 베이스의 영상화면에, 컴플라이언트층의 스킨층과의 공압출 구조체를, 칠 롤 C (미러 또는 평활 광택)로 두 수지층을 공압출 코팅시킴으로써 생성시키고, 스킨층은 칠 롤로 캐스팅하였다. 컴플라이언트층은 (모두 중량%) 53.8%의 P9H8M015 PP, 35.9%의 비스타막스TM 6202, 10%의 Ti02, 0.25%의 스테아르산아연, 및 0.1%의 이르가녹스® 1076으로 이루어졌다. 스킨층은 (모두 중량%) 89.75%의 811A LDPE, 10%의 Ti02, 및 0.25%의 스테아르산아연으로 이루어졌다. 컴플라이언트층의 스킨층에 대한 층 중량비는 5:1이었고, 두 층의 전체 피복률은 27.83 g/㎡이었다. 컴플라이언트층 수지 및 스킨층 수지 둘 다를 레이스트리츠 ZSK27 배합기로 배합함으로써 생성시켰다.
이 지지체를 수성 서빙층(TL2)으로 0.344 g/㎡ 피복률로 코팅한 다음 DRL로 압출 코팅하여 2㎛의 두께(비교 실시예 2와 동일한 두께)를 수득하였다. 생성된 수상층을 인쇄하고 인쇄 스크래치 성능에 대해 평가하였다.
하기 표 III은 화상 인쇄후의 비교 실시예 및 본 발명 실시예에 대해 내스크래치성에 대한 비교 데이타를 제공한 것이다. 본 발명에 따른 수성 서빙층을 사용함으로써, 생성된 인쇄물의 내스트래치 특성이 압출된 대전방지 타이(tie) 층을 함유한 비교 실시예로부터 수득된 인쇄물에 비해 상당히 개선된 것으로 관찰되었다. 이는 매우 놀라운 결과이었는데, 수성 서빙층이 매우 박층이고 내스크래치성에 대한 그의 긍정적인 영향은 예기치 못했던 것이기 때문이다.
<표 III>
Figure 112012014672579-pct00003

Claims (15)

  1. 수상층(image receiving layer), 압출된 컴플라이언트층(compliant layer), 및 압출된 컴플라이언트층과 또한 임의로 압출되는 수상층 사이에 수성 코팅된 서빙층(subbing layer)
    을 포함하고, 여기서 압출된 컴플라이언트층이 무공극이고 35 내지 80 중량%의 매트릭스 중합체, 10 내지 40 중량%의 하나 이상의 엘라스토머 중합체, 및 2 내지 25 중량%의 무정형 또는 반결정질 중합체 첨가제를 포함하는 것인 영상화 요소.
  2. 제1항에 있어서, 수성 코팅된 서빙층이 폴리우레탄을 포함하는 것인 영상화 요소.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 수성 코팅된 서빙층이 하나 이상의 대전방지제를 포함하는 것인 영상화 요소.
  4. 제3항에 있어서, 수성 코팅된 서빙층이 반도체 금속 산화물 또는 전자 전도성 중합체를 포함하는 것인 영상화 요소.
  5. 제4항에 있어서, 반도체 금속 산화물이 산화주석이고 전자 전도성 중합체가 폴리티오펜인 영상화 요소.
  6. 제3항에 있어서, 수성 코팅된 대전방지 서빙층이 80% RH 및 23℃의 조건하에 그의 중량의 10% 미만으로 수분을 흡수하는 것인 영상화 요소.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 엘라스토머 중합체가 압출된 컴플라이언트층에 15 내지 30 중량%의 양으로 존재하는 것인 영상화 요소.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 엘라스토머 중합체가 열가소성 폴리올레핀 블렌드, 스티렌/알킬렌 블록 공중합체, 폴리에테르 블록 폴리아미드, 코폴리에스테르 엘라스토머, 에틸렌/프로필렌 공중합체, 또는 열가소성 우레탄, 또는 그의 혼합물을 포함하는 것인 영상화 요소.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서, 압출된 컴플라이언트층의 어느 한쪽 또는 양쪽 면에 바로 인접한 압출된 스킨층을 추가로 포함하는 영상화 요소.
  10. 제1항 또는 제2항에 있어서, 셀룰로오스지 섬유 또는 합성지를 포함하는 지지체를 포함하는 영상화 요소.
  11. 제9항에 있어서, 압출된 컴플라이언트층의 최종 두께가 15 내지 70 ㎛이고 모든 압출된 스킨층의 최종 두께가 10 ㎛ 이하인 영상화 요소.
  12. 제3항에 있어서, 대전방지 서빙층의 최종 두께가 0.5 내지 10 ㎛이거나, 건조 피복률이 100 내지 2,000 mg/㎡인 영상화 요소.
  13. 제1항 또는 제2항에 있어서, 수상층이 열 염료 전사 수상층이고 요소가 열 염료 전사 리시버 요소인 영상화 요소.
  14. 삭제
  15. 삭제
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