KR101736491B1 - 실리콘 고무 재료의 생산을 위한 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 실리콘 고무 재료의 가교화를 위한 촉매에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 실리콘 고무 재료의 생산을 위한 조성물을 제공하는 것이며, 여기에서 조성물은 촉매를 포함하며, 이 촉매는 서로 다르고 그리고 카르복실산의 금속염들로부터 서로 독립적으로 선택되는 적어도 2개의 화합물들을 포함한다. 게다가, 본 발명은 실리콘 고무 재료의 가교화를 위한 촉매의 용도와 마찬가지로, 특히 밀봉제, 접착제 또는 코팅제로서 사용하기 위한 실리콘 고무 재료의 생산을 위한 본 발명의 조성물의 용도를 제공한다.

Description

실리콘 고무 재료의 생산을 위한 조성물{COMPOSITION FOR THE PRODUCTION OF SILICONE RUBBER COMPOSITIONS}
본 발명은 실리콘 고무 재료의 가교화를 위한 촉매에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 실리콘 고무 재료의 생산을 위한 조성물을 제공하는 것이며, 여기에서 조성물은 촉매를 포함하며, 이 촉매는 서로 다르고 그리고 카르복실산의 금속염들로부터 서로 독립적으로 선택되는 적어도 2개의 화합물들을 포함한다. 게다가, 본 발명은 실리콘 고무 재료의 가교화를 위한 촉매의 용도와 마찬가지로, 특히 밀봉제, 접착제 또는 코팅제로서 사용하기 위한 실리콘 고무 재료의 생산을 위한 본 발명의 조성물의 용도를 제공한다.
또한 "RTV"(독일어 "Raumtemperatur-vernetzende" = 실온에서의 가교화로부터 유래된)로도 언급되는 저온-경화 실리콘 고무 재료(cold-curing silicone rubber materials)들은 상당한 기간 동안 탄성 특성들을 갖는 주문-제작형 재료들로 알려져 있다. 대체로 이들은 예를 들면 건축물 및 위생설비들에서의 연결부 충진용(joint filling) 및 밀봉용 화합물들과 같은 응용예들에서 유리, 도자기, 세라믹, 석재, 플라스틱, 금속, 나무 등에 대한 밀봉제 또는 접착제들로서, 또는 예를 들면 전자산업에서의 코팅제들로서 사용된다. (Rompp Chemie Lexikon, CD ROM, version 2.0, ed. J. Falbe, Thieme-Verlag, Stuttgart 1999; Ullmanns Enzyklopadie der Technischen Chemie, 4th edition, ed. E. Bartholome, Verlag Chemie, Weinheim 1982, vol. 21, p. 511). 특히 단일-성분 RTV 실리콘 고무 재료(RTV-1)들이 이용되었으며; 예를 들면, 이들은 α,ω-디히드록시-폴리오르가노실록산(α,ω-dihydroxy-polyorganosiloxanes) 및 수분의 배제(예를 들면, 적절한 카트리지 내) 하에서 저장하기에 적절하나 그러나 실온에서 물 또는 공기 중의 습기의 영향 하에서 중합하는 적절한 가교화제들(cross-linkers ; 또한 당해 기술분야에서는 가교화 시약(cross-linking agents) 또는 경화제(hardners)로도 알려진)로 이루어진 가소적으로 주조가능한 혼합물(plastically mouldable mixtures)들이다. 대체로 중합은 SiOH기와 가교화제들의 적절한 가수분해가능한 SiX기들의 축합(condensation)에 의해 일어난다.
예를 들면, 바람직한 가교화도, 용매 저항(solvent resistance) 등과 같은 중합 생성물의 바람직한 화학적 및 물리적 특성들에 따라, 여러 다관능(polyfunctional)의 가교화제들(경화제들), 예를 들면 3-관능 및/또는 4-관능의 가교화제들(경화제들)이 2-관능이거나 또는 보다많은 관능기들을 수반하는 여러 폴리오르가노실록산들과 함께 대체로 사용된다. 가장 빈번하게 선택되는 2-관능의 폴리오르가노실록산 화합물은 α,ω-디히드록시-폴리오르가노실록산들이다.
가교화제의 가수분해에 의해 방출된 유리기들(HX)에 기초하여, 산성계(HX는 예를 들면 초산 등과 같은 산), 염기성계(예를 들면, HX는 아민 등) 및 중성계(예를 들면, HX는 알코올, 옥심 등) 사이에서 RTV-1 실리콘 고무 재료들이 구별된다. 현재 상용적으로 획득가능한 RTV-1 실리콘 고무 재료들은 통상적으로 초산의 방출을 수반하여 가수분해하는 산성계 또는 예를 들면 부탄-2-온 옥심(butan-2-one oxime)(또는 각각 메틸-에틸-케톡심(methyl-ethyl-ketoxime), MEKO ) 등과 같은 옥심 화합물의 방출을 수반하여 가수분해하는 중성계를 포함한다.
실리콘 고무 재료들의 바람직한 광범위한 응용 범위를 위하여는, 이들은 예를 들면 목재, 니스칠된 목재(varnished wood), 광택처리된 목재(glazed wood), 강철, 알루미늄, 파우더-코팅 알루미늄 등과 같은 금속, 유리, 폴리염화비닐(PVC), 폴리아미드 등과 같은 플라스틱, 콘크리트 등과 같은 가능한 한 많은 표면들에 부착되어야 한다. 또한 실리콘 고무 재료들은 통상의 카트리지 내에서 저장 동안, 바람직하게는 충진 후 밀봉된 카트리지 내에서 및 이미 개방되거나 및/또는 부분적으로 비워진 카트리지 내에서 모두 안정해야 한다. 마지막으로, 실리콘 고무 재료의 완전한 가교화(경화) 이후 수득된 중합 생성물은 각각 투명하거나 또는 깨끗해야 한다.
가교화제 및 폴리오르가노실록산 등과 같은 폴리머의 실제 성분들의 적절한 선택과는 별개로, 중합속도 및/또는 중합도를 조절하기 위해, 대개 촉매가 첨가되며, 그에 의하여 예를 들면 스킨 형성 시간(skin formation time; 즉, 적용된 재료 상에 최초의 완전한 스킨이 형성되는 시간), 끈적임 상실 시간(tack free time; 즉, 그 이후로 재료가 더이상 끈적임을 나타내지 않는 시간), 완전 경화(즉, 중합이 완결되는 시간) 등과 같은 실리콘 고무 재료들의 중요한 생성물 특성들이 영향을 받는다. 예를 들면, 통상의 실리콘 밀봉 화합물들로부터 하기의 특성들이 예상된다: 5 내지 15분의 스킨 형성 시간, 15 내지 120분의 끈적임 상실 시간 및 10㎜의 높이의 적용에 의한 최대 7일의 완전 경화. 스킨 형성 시간, 끈적임 상실 시간 및 완전 경화에 관한 추가의 정보는 예를 들면 Industrieverband Dichtstoffe e.V. (IVD)에 의해 간행된 문헌 "Praxishandbuch Dichtstoffe" (3rd edition 1990),으로부터 취할 수 있다.
지금까지는, 유기금속 촉매, 특히, 알킬 주석 카르복실레이트, 특히 디부틸-틴-디라우레이트(dibutyl-tin-dilaurate) 및 디옥틸-틴-디라우레이트(dioctyl-tin-dilaurate) 등과 같은 유기 주석 화합물에 기초한 촉매가 축합에 의한 폴리실록산의 가교를 위하여 통상적으로 사용되는 것과 같이 실리콘 고무 재료들을 위한 촉매로서 사용되었다. 그러나 이러한 주석-유기화합물들은 독성학적 특성들을 나타내며, 이는 상업적으로 사용가능한 생성물들에서 이들의 사용을 제한하게 되었다(EU Directive 76/769/EWG, 2009.5.28).
대체물로서 주석-유기 화합물을 포함하지 않는 다른 촉매가 현재까지 당해 분야에서 폴리실록산의 가교화에 사용되었다.
예를 들면, 유럽특허 EP　1　230　298　A1 및 EP　2　290　007　A1에서 기술된 바와 같은 티타늄-기반 화합물이 촉매로서 사용될 수 있다. 그러나 티타늄 화합물 기반의 촉매가 생성물들에서의 황색화(yellowing) 및/또는 표면 끈적임의 결과를 야기할 수 있고, 느린 경화속도(vulcanizing rate), 부족한 저장 안정성 및 아미노실란 기반의 현존 접착촉진제(adhesion promoters(커플링제))와의 비혼화성을 갖는 것으로 알려져 있다.
게다가 유럽특허 EP　1　230　298　A1은 주석의 킬레이트들을 기반으로 하는 촉매뿐만 아니라 주석, 아연, 철, 납, 바륨 및 지르코늄의 금속염들과 아민들을 기반으로 하는 촉매를 기술하고 있다. 이 촉매는 더 적은 황색화를 갖는 생성물들의 결과들을 가져오나 그러나 유럽특허 EP　2　290　007　A1에 따르면 느린 촉매이다.
따라서 유럽특허 EP　2　290　007　A1은 순수한 카르복실산염 형태의 I족, II족, 주족 및 전이족들, 즉 Li, Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Cu, Ag, Au, Zn, Cd 및 Hg의 금속 화합물들을 기반으로 하는 촉매를 제안하고 있으며, 이들은 유기산 및 무기산의 형태의 산 공-촉매의 첨가에 의하여 수용가능한 정도의 경화 진척도를 갖는 생성물의 결과를 가져온다. 유럽특허 EP　2　290　007　A1은 각각 산(초산) 또는 중성(각각 알코올 또는 MEKO) 화합물들의 방출을 수반하여 가수분해하는 가교화제들(경화제들)을 수반하는 실리콘 고무 재료들에서의 이러한 촉매의 사용, 특히 각각 리튬 카르복실레이트로 또는 스트론튬 카르복실레이트로 부터 만들어진 촉매를 사용하는 것을 기술하고 있다.
부가의 산 공-촉매의 동시적인 사용을 수반하지 않는 Li, Na, K, Mg, Ca, Sr 화합물들을 기반으로 하는 촉매의 사용이 유럽특허 EP　2　280　041　A1에 기술되어 있다. 여기에서, 특히 알콕시, 아세톡시 또는 옥시모 RTV-1과의 조합으로의 옥타솔리젬 리튬(Octasoligem lithium) 또는 옥타솔리젬 스트론튬의 사용이 소정의 특성들을 갖는 생성물들의 결과를 가져온다는 것이 추가로 기술되어 있다.
그러나, 본 발명의 발명자들은 실리콘 고무 재료들의 최적화된 생성물특성(product properties)들을 유지하면서 유기-주석 화합물들을 기반으로 하는 촉매들을 사용에 의하여 최적화된 공지의 실리콘 고무 재료들과 조합되어 상기 기술된 공지의 무-주석 촉매들을 사용하는 것이 불가능하다는 것을 발견하였다. 주석-기반 촉매를 공지의 무-주석 촉매들로 단순히 치환하는 것으로 원하는 특성들을 갖는 생성물(RTV-1)의 결과를 가져올 수 없다. 따라서, 공지의 무-주석 촉매들로 생산된 밀봉 화합물들이 나쁜 접착력과 불충분한 저장 안정성을 갖는다는 것이 밝혀졌다. 특히 아세테이트 가교화제들에 대하여는 불완전한 경화가 추가로 관찰되었다.
따라서, 본 발명의 하나의 목적은, 무-주석(tin-free)일 뿐만 아니라 생성물 조성물들에서 유기-주석 화합물들을 기반으로 하는 촉매들을 사용함으로 최적화된 RTV-1에 대하여 희망되는 모든 특성들을 유지하는 개선된 촉매를 제공하는 것이다.
본 발명의 목적은 독립 청구항들의 주제로 해결된다. 종속 청구항들의 주제는 바람직한 구체예들이다.
상기 기술된 목적을 해결하기 위하여, 본 발명은 촉매를 포함하며, 이 촉매는 서로 다르고 그리고 카르복실산의 금속염들로부터 서로 독립적으로 선택되는 적어도 2개의 화합물들을 포함하는 실리콘 고무 재료의 생산을 위한 조성물; 실리콘 고무 재료를 가교화시키기 위한 촉매의 용도;와 마찬가지로 실리콘 고무 재료의 생산을 위한 본 발명에 따른 조성물의 용도, 특히 밀봉제, 접착제 또는 코팅제로서의 용도를 제공한다.
집중적인 연구로, 본 발명의 발명자들은 놀랍게도 실리콘 고무 재료 중의 촉매로서 선행 기술에서와 마찬가지로 단일의 무-주석 단일 화합물뿐만 아니라 촉매작용을 갖는 적어도 2개의 무-주석 화합물들의 혼합물들을 사용하는 것에 의하여 본 발명의 목적이 해결될 수 있다는 것을 발견하였다. 이러한 단일 촉매들의 혼합물은 지금까지는 사용되지 않았으나, 그러나 독성학적인 장점들과는 별개로 혼합물이 현존하는 조성물들에 용이하게 적용될 수 있다는 부가의 장점을 제공한다.
특히, 본 발명은 하기의 수단들을 제공한다:
(1) 적어도 하나의 유기실리콘 화합물,
적어도 하나의 가교화제 및
촉매를 포함하며, 여기에서 촉매는 서로 다르고 그리고 카르복실산의 금속염들로부터 서로 독립적으로 선택되는 적어도 2개의 화합물들을 포함하는 조성물.
(2) 카르복실산의 금속염이 비스무트 양이온, 칼슘 양이온, 칼륨 양이온, 리튬 양이온, 마그네슘 양이온, 나트륨 양이온 및 아연 양이온으로부터 선택되는 적어도 하나의 금속 양이온을 포함함을 특징으로 하는 상기 아이템 (1)로 기술된 바와 같은 조성물.
(3) 카르복실산의 금속염이 6 내지 19개의 탄소원자들을 갖는 포화 및 불포화 카르복실산들의 음이온들로부터 선택되고, 여기에서 카르복실산이 직쇄 또는 분지된 탄화수소쇄를 포함하는 하나 또는 그 이상의 카르복실산 음이온들을 포함함을 특징으로 하는 상기 아이템 (1) 또는 (2)로 기술된 바와 같은 조성물.
(4) 6 내지 19개의 탄소원자들을 갖는 하나 또는 그 이상의 분지된 포화 카르복실산들의 아연염인 카르복실산의 금속염 및 6 내지 19개의 탄소원자들을 갖는 하나 또는 그 이상의 분지된 포화 카르복실산들 각각의 비스무트염, 칼슘염, 칼륨염, 리튬염, 마그네슘염 및 나트륨염, 바람직하게는 비스무트염, 칼슘염 및 나트륨염으로부터 선택되는 카르복실산의 금속염을 포함함을 특징으로 하는 상기 아이템 (1) 내지 (3)으로 기술된 바와 같은 조성물.
(5) 카르복실산의 금속염의 금속원자들의 수에 대한 카르복실산의 아연염의 아연원자들의 수의 비율이 2:1 내지 1:2, 바람직하게는 1.3:1 내지 1:1.3인 것을 특징으로 하는 상기 아이템 (4)로 기술된 바와 같은 조성물.
(6) 비스무트-트리스(2-에틸헥사노에이트), 칼슘-비스(2-에틸헥사노에이트), 소듐(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)로부터 선택되는 적어도 하나의 카르복실산의 금속염을 포함함을 특징으로 하는 상기 아이템 (1) 내지 (5)로 기술된 바와 같은 조성물.
(7) 바람직하게는 1.3:1 내지 1:1.3의 숫자비(number ratio)의 칼슘-비스(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함함을 특징으로 하는 상기 아이템 (1) 내지 (6)으로 기술된 바와 같은 조성물.
(8) 바람직하게는 1.3:1 내지 1:1.3의 숫자비의 비스무트-트리스(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함함을 특징으로 하는 상기 아이템 (1) 내지 (6)으로 기술된 바와 같은 조성물.
(9) 바람직하게는 1.3:1 내지 1:1.3의 숫자비의 소듐(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함함을 특징으로 하는 상기 아이템 (1) 내지 (6)으로 기술된 바와 같은 조성물.
(10) 유기실리콘 화합물이 α,ω-디히드록실-말단 폴리오르가노실록산 화합물, 특히 α,ω-디히드록실-말단 폴리디알킬실록산을 포함함을 특징으로 하는 상기 아이템 (1) 내지 (9)로 기술된 바와 같은 조성물.
(11) 가교화제가 산 잔기(acid residues)들을 포함하는 실란 화합물들, 특히 아세테이트 잔기(acetate residues)들을 갖는 실란 화합물들 및 옥심 잔기들을 포함하는 실란 화합물들, 특히 아세톤옥심기들을 갖는 실란 화합물들, 메틸-에틸-케톡심기들을 갖는 실란 화합물들, 메틸-프로필 케톡심기들을 갖는 실란 화합물들, 메틸-이소부틸-케톡심기들을 갖는 실란 화합물들 및/또는 메틸-이소프로필-케톡심기들을 갖는 실란 화합물들로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물을 포함함을 특징으로 하는 상기 아이템 (1) 내지 (10)으로 기술된 바와 같은 조성물.
(12) 가교화제가 아세테이트 잔기들을 수반하는 적어도 하나의 실란 화합물 및 알콕시 잔기들을 수반하는 실란 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 상기 아이템 (11)로 기술된 바와 같은 조성물.
(13) 40 내지 90중량%의 유기실리콘 화합물, 1 내지 15중량%의 가교화제 및 0.1 내지 5.0중량%의 촉매를 포함함을 특징으로 하는 상기 아이템 (1) 내지 (12)로 기술된 바와 같은 조성물.
(14) 특히 밀봉제, 접착제 또는 코팅제로서 사용하기 위한 실리콘 고무 재로의 제조를 위한 상기 아이템 (1) 내지 (13)으로 기술된 바와 같은 조성물의 용도.
(15) 촉매가 서로 다르고 그리고 카르복실산의 금속염들로부터 서로 독립적으로 선택되는 적어도 2개의 화합물들을 포함하는, 실리콘 고무 재료의 가교화를 위한 촉매의 용도.
(16) 촉매가 비스무트 양이온, 칼슘 양이온, 칼륨 양이온, 리튬 양이온, 마그네슘 양이온, 나트륨 양이온 및 아연 양이온으로부터 선택되는 적어도 하나의 금속 양이온을 포함하는 카르복실산의 금속염을 포함함을 특징으로 하는 상기 아이템 (15)로 기술된 바와 같은 용도.
(17) 촉매가 6 내지 19개의 탄소원자들을 갖는 포화 및 불포화 카르복실산들의 음이온들로부터 선택되고, 여기에서 카르복실산이 직쇄 또는 분지된 탄화수소쇄를 포함하는 하나 또는 그 이상의 카르복실산 음이온들을 포함하는 카르복실산의 금속염을 포함함을 특징으로 하는 상기 아이템 (15) 또는 (16)으로 기술된 바와 같은 용도.
(18) 촉매가 6 내지 19개의 탄소원자들을 갖는 하나 또는 그 이상의 분지된 포화 카르복실산들의 아연염인 카르복실산의 금속염 및 6 내지 19개의 탄소원자들을 갖는 하나 또는 그 이상의 분지된 포화 카르복실산들 각각의 비스무트염, 칼슘염, 칼륨염, 리튬염, 마그네슘염 및 나트륨염으로부터 선택되는 카르복실산의 금속염을 포함함을 특징으로 하는 상기 아이템 (15) 내지 (17)로 기술된 바와 같은 용도.
(19) 카르복실산의 금속염의 금속원자들의 수에 대한 카르복실산의 아연염의 아연원자들의 수의 비율이 2:1 내지 1:2, 바람직하게는 1.3:1 내지 1:1.3인 것을 특징으로 하는 상기 아이템 (18)로 기술된 바와 같은 용도.
(20) 촉매가 비스무트-트리스(2-에틸헥사노에이트), 칼슘-비스(2-에틸헥사노에이트), 소듐(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)로부터 선택되는 적어도 하나의 카르복실산의 금속염을 포함함을 특징으로 하는 상기 아이템 (15) 내지 (19)로 기술된 바와 같은 용도.
(21) 촉매가 바람직하게는 1.3:1 내지 1:1.3의 숫자비의 칼슘-비스(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함함을 특징으로 하는 상기 아이템 (15) 내지 (20)으로 기술된 바와 같은 용도.
(22) 촉매가 바람직하게는 1.3:1 내지 1:1.3의 숫자비의 비스무트-트리스(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함함을 특징으로 하는 상기 아이템 (15) 내지 (20)으로 기술된 바와 같은 용도.
(23) 촉매가 바람직하게는 1.3:1 내지 1:1.3의 숫자비의 소듐(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함함을 특징으로 하는 상기 아이템 (15) 내지 (20)으로 기술된 바와 같은 용도.
(24) 실리콘 고무 재료가 α,ω-디히드록실-말단 폴리오르가노실록산 화합물, 특히 α,ω-디히드록실-말단 폴리디알킬실록산인 적어도 하나의 유기실리콘 화합물을 포함함을 특징으로 하는 상기 아이템 (15) 내지 (24)로 기술된 바와 같은 용도.
(25) 실리콘 고무 재료가 적어도 하나의 가교화제를 포함하고, 여기에서 가교화제가 산 잔기들을 포함하는 실란 화합물들, 특히 아세테이트 잔기들을 갖는 실란 화합물들 및 옥심 잔기들을 포함하는 실란 화합물들, 특히 아세톤옥심기들을 갖는 실란 화합물들, 메틸-에틸-케톡심기들을 갖는 실란 화합물들, 메틸-프로필 케톡심기들을 갖는 실란 화합물들, 메틸-이소부틸-케톡심기들을 갖는 실란 화합물들 및/또는 메틸-이소프로필-케톡심기들을 갖는 실란 화합물들로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물을 포함함을 특징으로 하는 상기 아이템 (15) 내지 (24)로 기술된 바와 같은 용도.
(26) 가교화제가 옥심 잔기들을 갖는 적어도 하나의 실란 화합물을 포함하고, 그리고 촉매가 징크-비스(2-에틸헥사노에이트) 및 칼슘-비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함함을 특징으로 하는 상기 아이템 (25)로 기술된 바와 같은 용도.
(27) 가교화제가 아세테이트 잔기들 및/또는 알콕시 잔기들을 갖는 적어도 하나의 실란 화합물을 포함하고, 그리고 촉매가 징크-비스(2-에틸헥사노에이트) 및 비스무트-비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함함을 특징으로 하는 상기 아이템 (25)로 기술된 바와 같은 용도.
(28) 0.1 내지 5.0중량%의 촉매가 40 내지 90중량%의 유기실란 화합물 및 1 내지 15중량%의 가교화제와 함께 사용됨을 특징으로 하는 상기 아이템 (15) 내지 (27)로 기술된 바와 같은 용도.
본 발명은 적어도 하나의 유기실리콘 화합물, 적어도 하나의 가교화제 및 촉매, 특히 실리콘 고무 재료들의 가교화를 위한 촉매를 포함하고, 여기에서 촉매는 서로 다르고 그리고 카르복실산의 금속염들로부터 서로 독립적으로 선택되는 적어도 2개의 화합물들을 포함하는 조성물을 제공한다. 본 발명에 따른 조성물은 실리콘 고무 재료의 생산을 위하여 사용될 수 있다.
본 발명은 실리콘 고무 재료들의 가교화를 위한 촉매를 사용한다. 본 발명에 따른 조성물에 포함되거나 또는 본 발명에 따른 용도에서 사용되는 촉매는 각각 서로 다르고 그리고 카르복실산의 금속염들로부터 서로 독립적으로 선택되는 적어도 2개의 화합물들을 포함한다.
따라서, 본 발명에 따른 조성물에 포함되거나 또는 본 발명에 따른 용도에서 사용되는 촉매는 각각 서로 다른 적어도 2개의 화합물들의 혼합물, 바람직하게는 서로 다른 2 내지 20개의 화합물들의 혼합물, 보다 바람직하게는 서로 다른 2 내지 8개의 화합물들의 혼합물, 그리고 특히 바람직하게는 서로 다른 2 또는 3개의 화합물들의 혼합물이다.
특히 바람직하게는, 촉매는 정확하게 서로 다른 2개의 카르복실산의 금속염들을 포함하고, 이들은 서로 다른 금속들의 금속염들이다. 특히 바람직하게는, 2개의 카르복실산들의 금속염들은 2:1 내지 1:2, 보다 바람직하게는 1.3:1 내지 1:1.3, 보다 더 바람직하게는 5:4 내지 4:5, 보다 더 바람직하게는 1.2:1 내지 1:1.2, 보다 더 바람직하게는 1.1:1 내지 1:1.1, 그리고 가장 바람직하게는 약 1:1의 개개 금속 원자들의 수들의 비율(숫자비)로 촉매 중에 포함된다.
촉매 중에 포함된 화합물들 각각은 하나 또는 그 이상의 카르복실산의 금속염이다.
여기에서, 용어 "카르복실산(carboxylic acid)"은 적어도 하나의 카르복실기 -COOH를 수반하는 유기 화합물, 바람직하게는 탄화수소를 의미한다. 바람직하게는, 카르복실산은 1 내지 25개의 탄소원자들, 바람직하게는 5 내지 20개의 탄소원자들 그리고 특히 바람직하게는 6 내지 19개의 탄소원자들을 포함하는 탄화수소를 포함한다. 카르복실산의 탄화수소는 포화되거나, 불포화되거나, 또는 방향족일 수 있거나 또는 대응하는 결합들을 포함할 수 있다. 카르복실산의 탄화수소는 직쇄 또는 분지된 탄화수소쇄 및/또는 탄화수소들의 고리들 및/또는 적절한 헤테로원자들을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 카르복실산은 직새 또는 분지된 탄화수소쇄를 포함하는 포화 탄화수소(알칸)를 포함한다. 카르복실산은 하나 또는 그 이상의 카르복실기들, 바람직하게는 1, 2 또는 3개의 카르복실기들을 포함할 수 있다. 모노카르복실산 및 디-카르복실산이 특히 바람직하다. 특히 바람직한 디-카르복실산들에 있어서, 2개의 카르복실기들이 인전한 탄소원자들에 결합된다. 모노-카르복실산들이 특히 바람직하다.
특히 바람직한 카르복실산은 2-에틸헥산산(2-ethylhexanoic acid)이다.
본 발명의 관점에서 "카르복실산의 금속염(metal salt of a carboxylic acid)"은 적어도 하나의 카르복실레이트 음이온 및 적어도 하나의 금속 양이온을 포함하는 화합물이다. 여기에서, 카르복실레이트 음이온은 카르복실산의 카르복실기의 탈양성자화(deprotonation)에 의하여 형성되는 음이온을 의미한다. 따라서, 본 발명의 관점에서 카르복실레이트 음이온은 상기 기술된 카르본산들 각각으로부터 형성될 수 있는 적어도 하나의 카르복실레이트기 -COO-를 수반하는 유기 화합물, 바람직하게는 탄화수소이다. 금속 양이온은 본 출원의 조건들 하에서, 바람직하게는 산화상태에서 안정한 개개 금속의 양이온이다. 따라서, 금속 양이온은 바람직하게는 +1 내지 +4, 보다 바람직하게는 +1 또는 +2 또는 +3의 양의 하전을 갖는다. 1가의 금속 양이온(하전 +1)의 실시예들은 K+, Li+ 및 Na+들이다. 2가의 금속 양이온(하전 +2)의 실시예들은 Ca2+, Mg2+ 및 Zn2+들이고, 그리고 3가의 금속 양이온(하전 +3)의 실시예는 Bi3+이다. 하전 중성의 화합물을 위하여, 금속 양이온의 하전은 금속염 중의 카르복실레이트기에 대한 금속 양이온의 비율이 금속 양이온의 하전에 따라서 최대 하전까지 1:1, 1:2, 1:3 등으로 되도록 하는 것과 같은 방법으로 1가로 음으로 하전된 카르복실레이트기들의 수로 보상될 수 있다. 예를 들면, 모노-카르복실산들의 경우에 있어서, 카르복실산에 대한 금속의 비율은 1가의 금속 양이온들에 대하여는 1:1, 2가의 금속 양이온들에 대하여는 1:2, 3가의 금속 양이온들에 대하여는 1:3 등등이다. 2개의 카르복실레이트기들을 갖는 디카르복실산들에 대하여는, 비율은 따라서, 예를 들면, 디카르복실레이트에 대한 금속의 비율이 2가의 금속 양이온들에 대하여 1:1 등이 될 수 있도록 하는 것과 같은 방법으로 조정된다. 금속염은 단일 카르복실산의 카르복실레이트 음이온들 또는 서로 다른 여러 카르복실산들의 카르복실레이트 음이온들을 포함할 수 있다. 예를 들면, 2가의 금속 양이온의 금속염은 제1 카르복실산(R1-COO-)의 카르복실레이트 음이온 및 그와 다른 제2 카르복실산(R2-COO-)의 카르복실레이트 음이온을 포함할 수 있다.
금속 양이온 및 카르복실레이트 음이온(들)과는 별도로, 카르복실산의 금속염은 또한 예를 들면 카르복실레이트 음이온들이 없는 다른 음이온들, 예를 들면, 할로겐 음이온들, 니트레이트 음이온들, 설페이트 음이온들 등 또는 중성 분자들, 예를 들면, 용매 분자(solvate molecules) 등과 같은 다른 성분들을 포함할 수 있다.
본 발명에 따르면, 본 발명에 따른 조성물 내에 포함되거나 또는 본 발명에 따른 용도에서 사용되는 실리콘 고무 재료들의 가교화를 위한 촉매는 각각 서로 다르고 그리고 카르복실산의 금속염들로부터 서로 독립적으로 선택되는 적어도 2개의 화합물들을 포함한다. 따라서, 본 발명에 따른 촉매는 서로 다른 2 또는 그 이상의 금속들의 염들 및/또는 서로 다른 2 또는 그 이상의 카르복실산들을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 촉매는 서로 다른 2개의 금속들의 염들을 포함한다.
특히 바람직하게는, 촉매 내의 카르복실산들의 금속염들은 2:1 내지 1:2, 보다 바람직하게는 1.3:1 내지 1:1.3, 보다 바람직하게는 5:4 내지 4:5, 보다 바람직하게는 1.2:1 내지 1:1.2, 보다 더 바람직하게는 1.1:1 내지 1:1.1, 그리고 특히 바람직하게는 약 1:1의 개개 금속 원자들의 수들의 비율(숫자비)로 존재한다.
놀랍게도, 앞서 주어진 정의에 따른 카르복실산들의 적어도 2개의 상호 서로 다른 금속염들을 포함하는 실리콘 고무 재료들의 가교화를 위한 촉매가 실리콘 고무 재료들, 특히 RTV-1 실리콘 고무 재료들의 생산에서 특히 유리한 생성물 특성들을 야기한다는 것이 밝혀졌다. 촉매는 공-촉매를 요구함이 없이 유리하게 사용될 수 있다.
특히 바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물에 포함되거나 또는 본 발명에 따른 용도에서 사용되는 촉매는 각각 비스무트 양이온, 칼슘 양이온, 칼륨 양이온, 리튬 양이온, 마그네슘 양이온, 나트륨 양이온 및 아연 양이온으로부터 선택되는 적어도 하나의 금속 양이온의 카르복실산의 금속염을 포함한다.
Bi, Ca, K, Li, Mg, Na 및/또는 Zn 양이온을 포함하는 혼합물들이 특히 유리한 특성들을 갖는 생성물들을 제공한다는 것이 밝혀졌다. Bi, Ca, K, Li, Mg, Na 및/또는 Zn 양이온을 포함하는 카르복실산들의 염들의 혼합물들이 보다 바람직하고, Bi, Ca, Na 및/또는 Zn 양이온을 포함하는 혼합물들이 보다 바람직하고, 그리고 Bi, Ca 및/또는 Zn 양이온을 포함하는 혼합물들이 특히 바람직하다.
특히 바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물에 포함되거나 또는 본 발명에 따른 용도에서 사용되는 촉매는 각각 6 내지 19개의 탄소원자들을 갖는 포화 및 불포화 카르복실산들의 음이온들로부터 선택되는 하나 또는 그 이상의 카르복실산 음이온들을 포함하는 카르복실산의 금속염을 포함하고, 여기에서 카르복실산은 바람직하게는 직쇄 또는 분지된 탄화수소쇄를 포함한다.
따라서 특히 유리한 특성들을 갖는 생성물들이 제공될 수 있다는 것이 밝혀졌다. 6 내지 10개의 탄소원자들을 갖는 포화 및 불포화 카르복실산들의 음이온들이 보다 바람직하다. 분지된 탄화수소쇄를 수반하는 포화 카르복실산들의 음이온들이 보다 바람직하다. 8개의 탄소원자들의 분지된 탄화수소쇄를 수반하는 카르복실산의 음이온들이 특히 바람직하다. 카르복실산의 특히 바람직한 구체예는 2-에틸헥산산이다.
특히 바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물에 포함되거나 또는 본 발명에 따른 용도에서 사용되는 촉매는 각각 6 내지 19개의 탄소원자들을 갖는 하나 또는 그 이상의 분지된 포화 카르복실산들의 아연염인 카르복실산의 금속염 및 6 내지 19개의 탄소원자들을 갖는 하나 또는 그 이상의 분지된 포화 카르복실산들 각각의 비스무트염, 칼슘염, 칼륨염, 리튬염, 마그네슘염 및 나트륨염으로부터 선택되는 카르복실산의 금속염을 포함한다.
특히 바람직하게는, 촉매 내의 카르복실산들의 금속염들은 2:1 내지 1:2, 보다 바람직하게는 1.3:1 내지 1:1.3, 보다 바람직하게는 5:4 내지 4:5, 보다 바람직하게는 1.2:1 내지 1:1.2, 보다 더 바람직하게는 1.1:1 내지 1:1.1, 그리고 특히 바람직하게는 약 1:1의 카르복실산의 금속염의 금속원자들의 수에 대한 카르복실산의 아연염의 아연원자들의 수의 비율(숫자비)로 존재한다.
그에 따라 특히 유리한 특성들을 갖는 생성물들이 제공될 수 있다는 것이 밝혀졌다.
보다 바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물에 포함되거나 또는 본 발명에 따른 용도에서 사용되는 촉매는 각각 6 내지 19개의 탄소원자들을 갖는 하나 또는 그 이상의 분지된 포화 카르복실산들의 아연염인 카르복실산의 금속염 및 6 내지 19개의 탄소원자들을 갖는 하나 또는 그 이상의 분지된 포화 카르복실산들 각각의 비스무트염 및 칼슘염으로부터 선택되는 카르복실산의 금속염을 포함한다. 특히 바람직하게는, 촉매는 6 내지 10개의 탄소원자들을 갖는 분지된 카르복실산의 비스무트염 및/또는 6 내지 10개의 탄소원자들을 갖는 분지된 카르복실산의 칼슘염과의 조합으로 6 내지 10개의 탄소원자들을 갖는 분지된 카르복실산의 아연염을 포함한다. 특히 바람직한 구체예에 있어서, 촉매는 8개의 탄소원자들을 갖는 분지된 카르복실산의 비스무트염 및/또는 8개의 탄소원자들을 갖는 분지된 카르복실산의 칼슘염과의 조합으로 8개의 탄소원자들을 갖는 분지된 카르복실산의 아연염을 포함한다.
특히 바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물에 포함되거나 또는 본 발명에 따른 용도에서 사용되는 촉매는 각각 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함한다. 특히 유리한 특성들을 갖는 생성물들이 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)로 제공될 수 있다는 것이 밝혀졌다.
특히 바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물에 포함되거나 또는 본 발명에 따른 용도에서 사용되는 촉매는 각각 비스무트-트리스(2-에틸헥사노에이트)를 포함한다. 특히 유리한 특성들을 갖는 생성물들이 비스무트-트리스(2-에틸헥사노에이트)로 제공될 수 있다는 것이 밝혀졌다.
특히 바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물에 포함되거나 또는 본 발명에 따른 용도에서 사용되는 촉매는 각각 칼슘-비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함한다. 특히 유리한 특성들을 갖는 생성물들이 칼슘-비스(2-에틸헥사노에이트)로 제공될 수 있다는 것이 밝혀졌다.
특히 바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물에 포함되거나 또는 본 발명에 따른 용도에서 사용되는 촉매는 각각 소듐(2-에틸헥사노에이트)를 포함한다. 특히 유리한 특성들을 갖는 생성물들이 소듐(2-에틸헥사노에이트)로부터 제공될 수 있다는 것이 밝혀졌다.
특히 바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물에 포함되거나 또는 본 발명에 따른 용도에서 사용되는 촉매는 각각 칼슘-비스(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)의 혼합물을 포함한다. 특히 바람직하게는, 칼슘-비스(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함하는 촉매가 옥심 가교화제와 함께 사용된다.
특히 바람직하게는, 촉매는 1:1 내지 1:3(중량비)의 비율로, 보다 바람직하게는 1:1 내지 1:2의 비율로 그리고 특히 바람직하게는 4:5의 칼슘-비스(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)의 혼합물을 포함한다.
이는 약 1.1:1 내지 1:2.8, 바람직하게는 약 1.1:1 내지 1:1.9 그리고 특히 바람직하게는 약 1:1.2의 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)에 대한 칼슘-비스(2-에틸헥사노에이트)의 숫자비에 대응한다.
특히 유리한 특성들을 갖는 생성물들이 바람직하게는 1:1 내지 1:3(중량비)의 비율로 칼슘-비스(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함하는 촉매로 제공될 수 있다는 것이 밝혀졌다.
특히 유리한 특성들을 갖는 생성물들이 바람직하게는 대략 1:1, 특히 약 1.3:1 내지 1:1.3(숫자비)의 비율로 칼슘-비스(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함하는 촉매로 제공될 수 있다는 것이 밝혀졌다.
특히 바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물에 포함되거나 또는 본 발명에 따른 용도에서 사용되는 촉매는 각각 소듐(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)의 혼합물을 포함한다. 특히 바람직하게는 소듐(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함하는 촉매가 옥심 가교화제와 함께 사용된다.
특히 바람직하게는 촉매는 4:1 내지 1:4(중량비)의 비율로, 보다 바람직하게는 1:1 내지 1:3의 비율로 그리고 특히 바람직하게는 1:2의 소듐(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)의 혼합물을 포함한다.
이는 약 8.5:1 내지 1:1.9, 바람직하게는 약 2.1:1 내지 1:1.4 그리고 특히 바람직하게는 약 1:1.1의 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)에 대한 소듐(2-에틸헥사노에이트)의 숫자비에 대응한다.
특히 유리한 특성들을 갖는 생성물들이 바람직하게는 4:1 내지 1:4(중량비)의 비율로 소듐(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함하는 촉매로 제공될 수 있다는 것이 밝혀졌다.
특히 유리한 특성들을 갖는 생성물들이 바람직하게는 약 1:1, 특히 약 1.3:1 내지 1:1.3(숫자비들)의 비율로 소듐(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함하는 촉매로 제공될 수 있다는 것이 밝혀졌다.
특히 바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물에 포함되거나 또는 본 발명에 따른 용도에서 사용되는 촉매는 각각 비스무트-트리스(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)의 혼합물을 포함한다. 특히 바람직하게는, 비스무트-트리스(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함하는 촉매가 아세테이트 가교화제 및/또는 알콕시 가교화제들과 함께 사용된다.
특히 바람직하게는, 촉매는 4:1 내지 1:4(중량비)의 비율로, 보다 바람직하게는 2:1 내지 3:2의 비율로, 그리고 특히 바람직하게는 7:3으로 비스무트-트리스(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)의 혼합물을 포함한다.
이는 약 2.2:1 내지 1:7.3, 바람직하게는 약 1.1:1 내지 1:1.7 그리고 특히 바람직하게는 약 1.3:1의 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)에 대한 비스무트-트리스(2-에틸헥사노에이트)의 숫자비에 대응한다.
특히 유리한 특성들을 갖는 생성물들이 바람직하게는 4:1 내지 1:4(중량비)의 비율로 비스무트-트리스(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함하는 촉매로 제공될 수 있다는 것이 밝혀졌다.
특히 유리한 특성들을 갖는 생성물들이 바람직하게는 약 1:1, 특히 약 1.3:1 내지 1:1.3(숫자비들)의 비율로 비스무트-트리스(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함하는 촉매로 제공될 수 있다는 것이 밝혀졌다.
본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 유기실리콘 화합물, 바람직하게는 2, 3 또는 그 이상의 서로 다른 유기실리콘 화합물들을 포함한다. 조성물 중에 포함되는 유기실리콘 화합물은 바람직하게는 올리고머(oligomeric) 또는 폴리머(polymeric) 화합물이다. 폴리머 유기실리콘 화합물은 바람직하게는 이관능(difunctional)의 폴리오르가노실록산 화합물, 특히 바람직하게는 α,ω-디히드록실-말단 폴리오르가노실록산 화합물이다. α,ω-디히드록실-말단 폴리디오르가노실록산, 특히 α,ω-디히드록실-말단 폴리디알킬실록산, α,ω-디히드록실-말단 폴리디알케닐실록산 또는 α,ω-디히드록실-말단 폴리디아릴실록산들이 특히 바람직하다. 호모폴리머 α,ω-디히드록실-말단 폴리디오르가노실록산들과는 별도로, 다른 유기 치환체들을 갖는 헤테로폴리머 α,ω-디히드록실-말단 폴리디오르가노실록산들이 또한 사용될 수 있으며, 이들에는 하나의 실리콘 원자 상에 유사한 유기 치환체들을 수반하는 단량체들의 코폴리머들 및 하나의 실리콘 원자 상에 서로 다른 유기 치환체들을 수반하는 모노머들, 예를 들면, 혼합된 알킬, 알케닐 및/또는 아릴 치환체들을 수반하는 모노머들의 코폴리머들 둘 다 포함된다. 바람직한 유기 치환체들에는 1 내지 8개의 탄소원자들을 갖는 직쇄 및 분지된 알킬기들, 특히 메틸, 에틸, n-프로필과 이소-프로필, 및 n-부틸, 2차-부틸과 3차-부틸, 비닐 및 페닐들이 포함된다. 여기에서, 개개 유기 치환체들 내의 탄소원자에 결합된 하나 또는 전체 수소원자들이 할로겐 원자들 또는 히드록실 및/또는 아미노기들과 같은 관능기들 등과 같은 통상의 치환체들로 치환될 수 있다. 따라서, 부분적으로 불소화되거나 또는 과불소화된(perfluorated) 유기 치환체들을 수반하는 α,ω-디히드록실-말단 폴리디오르가노실록산들 또는 실리콘 원자들에 대하여 히드록실 및/또는 아미노기들로 치환된 유기 치환체들을 수반하는 α,ω-디히드록실-말단 폴리디오르가노실록산들이 사용될 수 있다.
α,ω-디히드록실-말단 폴리디메틸실록산들, α,ω-디히드록실-말단 폴리디에틸실록산들 등과 같은 α,ω-디히드록실-말단 폴리디알킬실록산들 또는 α,ω-디히드록실-말단 폴리디비닐실록산들과 마찬가지로, 예를 들면, α,ω-디히드록실-말단 폴리디페닐실록산들 등과 같은 α,ω-디히드록실-말단 폴리디아릴실록산들이 유기실리콘 화합물의 특히 바람직한 실시예들이다. 그에 의하여, 5000 내지 120000cSt(25℃), 특히 20000 내지 100000cSt의 동적 점도를 갖는 폴리오르가노실록산들이 바람직하고, 그리고 40000 내지 90000cSt의 동적 점도를 갖는 것들이 특히 바람직하다.
서로 다른 점도들을 갖는 폴리디오르가노실록산들의 혼합물들이 또한 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 가교화제를 포함한다. 임의의 공지의 가교화제가 사용될 수 있다. 가수분해가능한 아세테이트 잔기들을 갖는 실란 화합물들을 기반으로 하는 가교화제들 및/또는 가수분해가능한 옥심 잔기들을 갖는 실란 화합물들을 기반으로 하는 가교화제들이 바람직하다. 가교화제들은 가수분해가능한 아세테이트 및/또는 옥심기들과는 별개로 예를 들면, 알킬기들, 알케닐기들, 알키닐기들, 아릴기들 등과 같은 비-가수분해가능한 잔기들을 포함할 수 있다. 바람직한 비-가수분해가능한 잔기들은 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 이소부틸, 비닐, 페닐 등이다. 가교화제로서 사용되는 실란 화합물은 바람직하게는 일반식
SiXnY(4-n)
을 가지며, 여기에서 X는 가수분해가능한 잔기들을 의미하고 그리고 Y는 비-가수분해가능한 잔기들을 의미하고, 그리고 n은 1 내지 4의 정수이다. 바람직하게는, 가교화제는 3개(n = 3) 또는 4개(n= 4)의 가수분해가능한 기들을 포함한다.
바람직하게는, 가교화제는 산 잔기들을 포함하는 실란 화합물들, 특히 아세테이트 잔기들을 갖는 실란 화합물들 및 옥심 잔기들을 포함하는 실란 화합물들, 특히 아세톤옥심기들을 갖는 실란 화합물들, 메틸-에틸-케톡심기들을 갖는 실란 화합물들, 메틸-프로필 케톡심기들을 갖는 실란 화합물들, 메틸-이소부틸-케톡심기들을 갖는 실란 화합물들 및/또는 메틸-이소프로필-케톡심기들을 갖는 실란 화합물들로부터 선택된다.
바람직한 아세테이트 가교화제들의 예들에는 메틸-트리아세톡시실란, 에틸-트리아세톡시실란, 프로필-트리아세톡시실란, 비닐-트리아세톡시실란, 페닐-트리아세톡시실란, 테트라아세톡시실란 등이 포함된다.
아세테이트 가교화제들은 단일 화합물로서 또는 둘 또는 그 이상의 아세테이트 가교화제들의 혼합물로서 사용될 수 있다.
아세테이트 가교화제들 만으로 이루어지는 혼합물들과는 별도로, 부가적으로 가수분해가능한 알콕시기들을 수반하는 실란 화합물들을 기반으로 하는 가교화제들을 포함하는 가교화제들의 혼합물들이 또한 사용될 수 있다. 가수분해가능한 알콕시기들을 수반하는 실란 화합물들을 기반으로 하는 가교화제들은 아세테이트 가교화제들과 동등하게 구성되며, 여기에서 각 아세톡시기가 알콕시기로 대체된다. 알콕시 가교화제들은 가수분해 또는 중합(중축합)에 의해 각각 중성의 알코올 분자들을 방출한다. 바람직한 알콕시기들의 예들로는 메톡시, 에톡시, 프로폭시 등이 있다. 바람직한 알콕시 가교화제들의 예들에는 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란, 프로필트리메톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 페닐트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 프로필트리에톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 페닐트리에톡시실란 등이 포함된다.
바람직한 옥심 가교화제들의 예들에는 메틸-트리스(아세톤옥시모)실란, 에틸-트리스(아세톤옥시모)실란, 프로필-트리스(아세톤옥시모)실란, 비닐-트리스(아세톤옥시모)실란, 페닐-트리스(아세톤옥시모)실란, 테트라(아세톤옥시모)실란, 메틸-트리스(메틸-에틸-케톡시모)실란, 에틸-트리스(메틸-에틸-케톡시모)실란, 프로필-트리스(메틸-에틸-케톡시모)실란, 비닐-트리스(메틸-에틸-케톡시모)실란, 페닐-트리스(메틸-에틸-케톡시모)실란, 테트라(메틸-에틸-케톡시모)실란, 메틸-트리스(메틸-프로필-케톡시모)실란, 에틸-트리스(메틸-프로필-케톡시모)실란, 프로필-트리스(메틸-프로필-케톡시모)실란, 비닐-트리스(메틸-프로필-케톡시모)실란, 페닐-트리스(메틸-프로필-케톡시모)실란, 테트라(메틸-프로필-케톡시모)실란, 메틸-트리스(메틸-이소프로필-케톡시모)실란, 에틸-트리스(메틸-이소프로필-케톡시모)실란, 프로필-트리스(메틸-이소프로필-케톡시모)실란, 비닐-트리스(메틸-이소프로필-케톡시모)실란, 페닐-트리스(메틸-이소프로필-케톡시모)실란, 테트라(메틸-이소프로필-케톡시모)실란, 메틸-트리스(메틸-이소부틸-케톡시모)실란, 에틸-트리스(메틸-이소부틸-케톡시모)실란, 프로필-트리스(메틸-이소부틸-케톡시모)실란, 비닐-트리스(메틸-이소부틸-케톡시모)실란, 페닐-트리스(메틸-이소부틸-케톡시모)실란, 테트라(메틸-이소부틸-케톡시모)실란 등이 포함된다.
옥심 가교화제들은 단일 화합물로서 또는 둘 또는 그 이상의 옥심 가교화제들의 혼합물로서 사용될 수 있다.
조성물이 수분의 배제 하에서 12개월 이상의 기간 동안 저장될 수 있고 그리고 실온에서 공기 중의 물 또는 수분의 영향 하에서 중합한다는 것이 밝혀졌다.
특히 바람직하게는, 아세테이트 가교화제들을 포함하는 본 발명에 따른 조성물은 비스무트-트리스(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함하는 촉매를 포함한다. 특히 바람직하게는, 옥심 가교화제들을 포함하는 본 발명에 따른 조성물은 칼슘-비스(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함하는 촉매 또는 소듐(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함하는 촉매를 포함한다.
공기 중의 물 또는 수분의 존재 중에서, 본 발명에 따른 조성물 내 구성성분들 가교화제(경화제) 및 유기실리콘 화합물들이 Si-O-Si 결합들을 형성하는 것에 의하여 실리콘 고무 재료들로 각각 중합하거나 또는 축합한다. 본 발명에 따른 조성물을 사용하는 것에 의해 생산된 중합 생성물들은 얼룩(specks)들이나 반점(spots)들이 없고, 투명하고 그리고 깨끗하다. 따라서, 본 발명에 따른 조성물은 밀봉제, 접착제, 코팅제 등으로 사용될 수 있다.
특히 바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 40 내지 90중량%의 유기실리콘 화합물, 1 내지 15중량%의 가교화제 및 0.1 내지 5.0중량%의 촉매, 보다 바람직하게는 0.5 내지 2.0중량%의 촉매를 포함하며, 여기에서 나머지는 통상의 첨가제들로 이루어진다.
필요한 경우, 본 발명에 따른 조성물은 추가로 통상의 첨가제들을 포함할 수 있다. 통상의 첨가제들은 충진제(fillers), 착색제(colorants), 연화제(softeners), 호변제(thixotropic agents), 적심제(wetting agents), 접착증진제(adhesion promoters), 촉매 등이다.
강화용과 마찬가지로 비-강화용 충진제들 둘 다 충진제로서 사용될 수 있다. 바람직한 충진제들은 무기 충진제들, 예를 들면, 고도로 분산되거나, 화성(pyrogenic)이거나 또는 침강(precipitated)된 규산들, 카본블랙, 석영 분말, 백악(chalk) 또는 티타늄 산화물들 등과 같은 금속염들 또는 금속산화물들이다. 특히 바람직한 충진제는 고도로 분산된 규산, 예를 들면, 카보실 150(Cabosil 150)이라는 명칭으로 카보트사(Cabot)로부터 획득가능한 상용화된 충진제이다. 고도로 분산된 규산들, 특히 화성 규산들 등과 같은 충진제들은 또한 호변제들로서 유용하다. 예를 들면, 백색 착색제로서 티타늄 산화물 같이, 금속산화물들은 또한 착색제로서 유용하다. 게다가, 충진제들이 공지의 방법들로 표면 변성될 수 있으며, 예를 들면, 실란으로 소수화된(hydrophobic) 규산들이 사용될 수 있다.
적절한 연화제는 관능성 말단기들을 수반하지 않는 공지된 폴리디오르가노실록산들 그 자체이며, 따라서 이들은 본 발명에 따라 사용되는 유기실리콘 화합물들과는 다르다. 및/또는 액체 지방족 또는 방향족 탄화수소들, 바람직하게는 약 50 내지 약 5000의 분자량들을 갖고, 그의 휘발성이 낮고 그리고 폴리실록산들과 충분히 혼화성인 것들이 사용될 수 있다. 연화제들의 바람직한 동적 점도는 1 내지 5000cSt(25℃에서), 바람직하게는 50 내지 500cSt이고, 특히 바람직하게는 90 내지 200cSt이다. 연화제들의 예들에는 90 내지 120cSt, 특히 100cSt의 점도를 갖는 폴리디메틸실록산, 파라핀오일 및 다치환 알킬벤젠(polysubstituted alkylbenzenes)들이 포함된다.
사용되는 바람직한 적심제 및/또는 접착증진제들(커플링제(coupling agents))은, 예를 들면, 반응성 아민기, 카르복실산기, 에폭시기 또는 티올기들을 갖는 오르가노실란들 등과 같이 실리콘 원자에 대하여 반응기들을 운반하는 유기 치환체들을 수반하는 공지된 실란 화합물들 그 자체이고, 이는 본 발명에 따라 사용되는 유기실리콘 화합물들과 상이하다. 바람직한 실시예들 중에는 아미노에틸-아미노프로필-트리알콕시실란 등과 같은 아미노실란들이 있다. 특히 바람직한 접착증진제들의 구체적인 예들로는 3-아미노프로필-트리에톡시실란, 3-아미노프로필-트리메톡시실란, 아미노에틸-아미노프로필-트리메톡시실란, 부틸아미노프로필-트리에톡시실란, 부틸아미노프로필-트리메톡시실란, 프로필아미노프로필-트리에톡시실란, 프로필아미노프로필-트리메톡시실란, N-시클로헥실-3-아미노프로필-트리메톡시실란, N-시클로헥실-3-아미노프로필-트리에톡시실란 및 데구사사(Degussa)로부터 다이나실란 1146(Dynasylan 1146)으로 상용적으로 획득가능한 공-올리고머 디아미노/알킬 관능성 실란(co-oligomeric diamino/alkyl functional silanes)들이 있다. 다른 올리고머 커플링제들이 또한 사용될 수 있다.
다른 양태에 있어서, 본 발명은 본 발명에 따른 조성물의 밀봉제, 접착제, 코팅제 등으로서의 용도를 제공한다. 조성물은 건축 분야에서, 특히 밀봉제 또는 접착제로서, 특히 건축물 및 토목 공학 프로젝트(civil engineering projects)들에서의 연결부로서, 유리 요소들과 유리창(바람직하게)들 및 위생 설비들 용으로서 바람직한 응용예들을 찾을 수 있다. 자동차 분야(바람직하게) 등의 기계 공학, 전자 및 섬유산업들 및 산업 공정들과 설비들 등에서 종종 조성물의 용도가 발견된다.
소정의 응용예들에 따르면, RTV-1 실리콘 고무 재료로서의 본 발명에 따른 조성물은 임의의 기질에 적용될 수 있으며, 여기에서 조성물은 계속해서 실온에서 공기 중의 물 또는 수분의 영향 하에서 중합한다. 예를 들면, 밀봉제로서의 그의 용도에 있어서, 본 발명에 따른 조성물은 밀봉되어야 할 연결부 등의 내부로 도입된다. 접착제로서의 본 발명에 따른 조성물의 용도에 있어서, 조성물은 연결되어야 할 부분들 중의 하나 또는 둘 다에 적용되고, 그리고 계속해서 이들이 연결된다. 본 발명에 다른 조성물은 예를 들면 목재, 니스칠된 목재, 광택처리된 목재, 알루미늄, 파우더-코팅 알루미늄, 유리, 폴리염화비닐, 폴리아미드, 강철, 콘크리트 및 많은 다른 재료들 등과 같은 모든 중요한 재료들에 대한 뛰어난 접착으로 구별된다. 수득된 폴리머는 투명하고, 그리고 유리한 탄성 및 경도를 갖는다. 게다가, 본 발명에 따른 조성물은 짧은 스킨 형성 시간, 끈적임 상실 시간 및 조기 탄성(early strain)으로 구별된다. 게다가, 본 발명에 따른 조성물은 유리한 독성학적 특성들 및 기분 좋은 냄새를 갖는다. 게다가, 본 발명에 따른 조성물은 카트리지 내에서 유리한 저장 특성들을 갖는다.
다른 양태에 있어서, 본 발명은 실리콘 고무 재료의 가교화를 위한 촉매의 용도를 제공하며, 여기에서 촉매는 서로 다르고 그리고 카르복실산의 금속염들로부터 서로 독립적으로 선택되는 적어도 2개의 화합물들을 포함한다.
본 발명에 따른 용도에서 사용되는 촉매는 상기에서 상세하게 기술되었다.
바람직하게는, 비스무트-트리스(2-에틸헥사노에이트), 칼슘-비스(2-에틸헥사노에이트), 소듐(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)로부터 선택되는 적어도 하나의 카르복실산의 금속염을 포함하는 촉매가 사용된다.
특히 바람직하게는, 사용된 촉매는 칼슘-비스(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)를 바람직하게는 1.3:1 내지 1:1.3의 숫자비로 포함한다.
특히 바람직하게는 칼슘-비스(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함하는 촉매는 옥심 가교화제와 함께 사용된다.
특히 바람직하게는, 사용된 촉매는 비스무트-트리스(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)를 바람직하게는 1.3:1 내지 1:1.3의 숫자비로 포함한다.
특히 바람직하게는 비스무트-트리스(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함하는 촉매는 아세테이트 가교화제와 함께 사용된다.
특히 바람직하게는, 사용된 촉매는 소듐(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)를 바람직하게는 1.3:1 내지 1:1.3의 숫자비로 포함한다.
특히 바람직하게는 소듐(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함하는 촉매는 옥심 가교화제와 함께 사용된다.
특히 바람직하게는, 적어도 하나의 유기실리콘 화합물 및 적어도 하나의 가교화제를 포함하는 실리콘 고무 재료의 가교화를 위하여 촉매가 사용되고, 여기에서 상기 기술된 화합물들은 바람직하게는 적어도 하나의 유기실리콘 화합물로서 그리고 적어도 하나의 가교화제로서 사용된다.
특히 바람직하게는, 사용된 유기실리콘 화합물은 α,ω-디히드록실-말단 폴리오르가노실록산 화합물, 특히 α,ω-디히드록실-말단 폴리디알킬실록산을 포함한다.
특히 바람직하게는, 사용된 가교화제는 산 잔기들을 포함하는 실란 화합물들, 특히 아세테이트 잔기들을 갖는 실란 화합물 및 옥심 잔기들을 포함하는 실란 화합물들, 특히 아세톤옥심기들을 갖는 실란 화합물들, 메틸-에틸-케톡심기들을 갖는 실란 화합물들, 메틸-프로필 케톡심기들을 갖는 실란 화합물들, 메틸-이소부틸-케톡심기들을 갖는 실란 화합물들 및/또는 메틸-이소프로필-케톡심기들을 갖는 실란 화합물들로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물을 포함한다.
특히 바람직하게는, 0.1 내지 5.0중량%의 촉매가 40 내지 90중량%의 유기실리콘 화합물 및 1 내지 15중량%의 가교화제와 함께 사용된다.
기술된 촉매의 혁신적인 사용에 의하여, 실리콘 고무 재료의 가교화가 소정의 특성들을 갖는 중합 생성물이 형성되도록 하는 방법으로 소정의 응용예에 따라 유리하게 제어될 수 있다.
실시예들
실시예들 및 비교예들에 있어서, 하기의 카르복실산들의 금속염들이 사용되었으며, 이들은 예를 들면 겔레스트사(Gelest ; 미합중국 모리스빌 소재)로부터와 같은 서로 다른 공급업자들로부터 획득가능하다. 2-에틸헥산산의 나트륨염 및 칼륨염들은 독일 칼스루에 소재 알파 아에사 게엠베하 운트 콤파니 카게(Alfa Aesar GmbH & Co. KG)로부터 수득하였다.
카르복실산들의 비스무트염으로서, 비스무트-트리스(2-에틸헥사노에이트)가 사용되었으며, 이는 CAS-No.(Chemical Abstracts Service Registry Numbers ; 미화학협회 등록번호) 67874-71-9로 분류된다.
카르복실산들의 칼슘염으로서, 칼슘-비스(2-에틸헥사노에이트)가 사용되었으며, 이는 CAS-No. 68409-80-3로 분류된다.
카르복실산들의 칼륨염으로서, 포타슘(2-에틸헥사노에이트)가 사용되었으며, 이는 CAS-No. 3164-85-0으로 분류된다.
카르복실산들의 리튬염으로서, 리튬(2-에틸헥사노에이트)가 사용되었으며, 이는 CAS-No. 15590-62-2로 분류된다.
카르복실산들의 나트륨염으로서, 소듐(2-에틸헥사노에이트)가 사용되었으며, 이는 CAS-No. 19766-89-3으로 분류된다.
카르복실산들의 스트론튬염으로서, 스트론튬-비스(2-에틸헥사노에이트)가 사용되었으며, 이는 CAS-No. 2457-02-5로 분류된다.
카르복실산들의 아연염으로서, 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)가 사용되었으며, 이는 CAS-No. 85203-81-2로 분류된다.
실시예들 및 비교예들에서 사용되는 추가의 화학약품들은, 예를 들면, 하기에서 칭호된 제조업자들로부터 획득가능하다:
독일 부르크하우젠 소재의 와커케미사(Wacker Chemie)로부터의 폴리디메틸실록산(800000cSt);
벨기에 스네프 소재의 다우코닝사(Dow Corning)로부터의 폴리메틸실록산(100cSt);
독일 라인펠덴 소재의 카보트사(Cabot)로부터의 충진제(고도로 분산된 규산);
독일 니트로케미 아샤우 게엠베하(Nitrochemie Aschau GmbH)로부터의 아미노프로필트리에톡시실란;
독일 니트로케미 아샤우 게엠베하로부터의 커플링제 (아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란을 기반으로 하는 공-올리고머);
독일 니트로케미 아샤우 게엠베하로부터의 커플링제 (디아세톡시-디-터트-부톡시실란);
독일 니트로케미 아샤우 게엠베하로부터의 가교화제들의 혼합물들.
생산된 밀봉제들의 생성물 특성들의 측정
통상의 방법들(예를 들면, Industrieverband Dichtstoffe e.V., 3rd edition 1990의 "Praxishandbuch Dichtstoffe"를 참조하시오)에 따라 모든 생산된 밀봉제들에 대하여 생성물 특성들 스킨 형성 시간, 끈적임 상실 시간, 조기 탄성, 완전한 경화, 외양 및 쇼어-경도 A(Shore-hardness A)를 결정하였다. 모든 측정들은 23℃ 및 50% 습도의 조건들에서 실행되었다.
스킨 형성 시간의 결정을 위하여는, 고화된 재료의 완전한 층(스킨)이 샘플 조각(sample strand)의 표면 상에서 검출된 시간을 측정하였다.
끈적임 상실 시간(독일어: "Klebfreizeit")의 결정을 위하여는, 샘플 조각의 표면이 더 이상 끈적임을 나타내지 않는 시간을 측정하였다.
조기 탄성 (early strain)의 결정을 위하여는, 10㎜의 높이를 갖는 실리콘 띠(silicone strip)를 시트상 금속 띠(sheet metal strip)에 적용시켰다. 띠를 90°로 굴곡시키는 것에 의하여 탄성(스트레인(strain))을 시험하였다. 실리콘 띠의 스킨이 균열하지 않는 시간을 기록하였다.
완전 경화의 결정을 위하여는, 밀봉제를 유리판에 4㎜의 높이로 적용시키고, 그리고 유리판에 완전히 경화될 때까지의 시간을 측정하였다.
표면 가교화(눈금 강도(notch strength))의 결정을 위하여는, 10㎜의 높이를 갖는 밀봉 화합물의 띠를 유리판에 적용시켰다. 표준 조건들(21 내지 25℃, 40 내지 60% 습도)에서 24시간 경과 후, 표면 내로 눈금을 새겼다. 10초 후, 눈금이 가열될 수 있는 지의 여부를 시험하였다.
외양은 관능검사(organo-leptic tests)들로 결정하였다.
측정기구 "Zwick-Roell-Messgerat" (Bez.: ASTM D 2240; DIN 53505; ISO 868)를 사용하여 쇼어-경도 A를 결정하였다. 밀봉 화합물의 개개 샘플을 10㎜의 적용 높이로 적용시키고 그리고 표준 조건(23℃/50% 습도)들에서 7일간 유지시켰다. 계속해서 저장 7일 후 표준 조건들에서 측정을 실행하였다.
실시예 1:
촉매 A
본 발명에 따른 촉매 A를 생산하였으며, 이는 카르복실산들의 칼슘염 및 아연염들을 포함한다.
촉매 A에 대하여는, 칼슘-비스(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)를 4:5(중량비)의 비율로 혼합시켰다.
실시예 2:
촉매 B
본 발명에 따른 촉매 A를 생산하였으며, 이는 카르복실산들의 비스무트염 및 아연염들을 포함한다.
촉매 B에 대하여는, 비스무트-트리스(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)를 7:3(중량비)의 비율로 혼합시켰다.
대조예 1:
옥심 가교화제를 수반하는 통상의 함-주석 실리콘 고무 혼합물을 하기의 조성에 따라 제조하였다:
8000cSt의 점도를 갖는 α,ω-디히드록실-말단 폴리디메틸실록산 556.0g
100cSt의 점도를 갖는 폴리디메틸실록산 266.0g;
고도로 분산된 규산(충진제) 109.0g;
비닐-트리스(에틸메틸케톡시모)실란 14.5g 및
메틸-트리스(에틸메틸케톡시모)실란 36.0g의 가교화제 혼합물 50.5g;
3-아미노프로필트리에톡시실란(호변제) 18.0g;
촉매로서 디부틸틴라우레이트 4.0g
밀봉제는 공기에의 노출 이후에:
- 10분의 스킨 형성 시간
- 30분의 끈적임 상실 시간
- 80분 후의 조기 탄성
- 24시간 후의 완전 경화(눈금 강도)
- 투명한 외양
- 24의 쇼어-경도 A
들을 나타내었다.
게다가, 밀봉제가 목재, 니스칠된 목재, 광택처리된 목재, 알루미늄, 파우더-코팅 알루미늄, 유리, 폴리염화비닐, 폴리아미드, 강철, 콘크리트 및 많은 다른 재료들에 대하여 양호한 접착력을 갖는다는 것이 밝혀졌다.
대조예 1은 현재 통상의 함-주석 밀봉제 혼합물의 생성물 특성들을 나타낸다.
비교예 1:
밀봉제 처방 1 ( 옥심 가교화제를 수반)
하기 처방에 따라 실리콘 고무 혼합물이 제조되었다:
80000cSt의 점도를 갖는 α,ω-디히드록실-말단 폴리디메틸실록산 525.0g;
100cSt의 점도를 갖는 폴리디메틸실록산 313.0g;
고도로 분산된 규산(충진제) 103.0g;
에틸-트리스(아세톤옥시모)실란 21.0g,
비닐-트리스(에틸메틸케톡시모)실란 15.0g 및
메틸-트리스(에틸메틸케톡시모)실란 6.0g의 가교화제 혼합물 42.0g;
커플링제(아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란을 기반으로 함) 13.0g;
징크-비스(2-에틸헥사노에이트) 3.0g;
2-에틸헥산산(공-촉매) 1.0g
밀봉제는 공기에의 노출 이후에:
- 7분의 스킨 형성 시간
- 20분의 끈적임 상실 시간
- 160분 후의 조기 탄성
- 24시간 후의 완전 경화(눈금 강도)
- 투명한 외양
- 22의 쇼어-경도 A
들을 나타내었다.
게다가, 밀봉제가 목재, 광택처리된 목재, 알루미늄 및 유리들에 대하여 양호한 접착력을 갖는다는 것이 밝혀졌다. 반면에, 파우더-코팅 알루미늄, 폴리염화비닐, 폴리아미드, 강철 및 콘크리트에 대한 접착력은 단지 중간 내지는 나쁨이었다.
더욱이, 밀봉제는 카트리지 내에서 불충분한 저장 안정성을 갖는다. 이미 카트리지 내에서 60℃에서 4주의 저장 후에, 밀봉제는 단지 공기에의 노출 하에서 7일 후 12의 쇼어-경도 A에 도달하였다. 게다가, 밀봉제는 모든 기재들에 대하여 단지 중간 내지는 나쁜 접착력을 나타내었다.
비교예 2:
밀봉제 처방 1 ( 옥심 가교화제를 수반)
하기 처방에 따라 실리콘 고무 혼합물이 제조되었다:
80000cSt의 점도를 갖는 α,ω-디히드록실-말단 폴리디메틸실록산 525.0g;
100cSt의 점도를 갖는 폴리디메틸실록산 313.0g;
고도로 분산된 규산(충진제) 103.0g;
에틸-트리스(아세톤옥시모)실란 21.0g,
비닐-트리스(에틸메틸케톡시모)실란 15.0g 및
메틸-트리스(에틸메틸케톡시모)실란 6.0g의 가교화제 혼합물 42.0g;
커플링제(아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란을 기반으로 함) 13.0g;
징크-비스(2-에틸헥사노에이트) 2.9g;
옥틸포스폰산(공-촉매) 1.1g
밀봉제는 공기에의 노출 이후에:
- 10분의 스킨 형성 시간
- 25분의 끈적임 상실 시간
- 250분 후의 조기 탄성(수용불가능)
- 24시간 후의 완전 경화(눈금 강도)
- 투명한 외양
- 25의 쇼어-경도 A
들을 나타내었다.
게다가, 밀봉제가 목재, 니스칠된 목재, 광택처리된 목재, 알루미늄, 파우더-코팅 알루미늄, 유리, 폴리염화비닐, 폴리아미드, 강철, 콘크리트 등에 대하여 양호한 접착력을 갖는다는 것이 밝혀졌다.
그러나, 밀봉제는 카트리지 내에서 불충분한 저장 안정성을 갖는다. 이미 카트리지 내에서 60℃에서 4주의 저장 후에, 하기의 매개변수들이 악화되었다:
- 공기에의 노출 24시간 후 눈금 강도의 부재
- 공기에의 노출 7일 후에 쇼어-경도 A는 겨우 16임
- 밀봉제의 황색화
비교예 3:
밀봉제 처방 1 ( 옥심 가교화제를 수반)
하기 처방에 따라 실리콘 고무 혼합물이 제조되었다:
80000cSt의 점도를 갖는 α,ω-디히드록실-말단 폴리디메틸실록산 525.0g;
100cSt의 점도를 갖는 폴리디메틸실록산 313.0g;
고도로 분산된 규산(충진제) 103.0g;
에틸-트리스(아세톤옥시모)실란 21.0g,
비닐-트리스(에틸메틸케톡시모)실란 15.0g 및
메틸-트리스(에틸메틸케톡시모)실란 6.0g의 가교화제 혼합물 42.0g;
커플링제(아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란을 기반으로 함) 13.0g;
스트론튬-비스(2-에틸헥사노에이트) 2.9g;
옥틸포스폰산(공-촉매) 1.1g
밀봉제는 공기에의 노출 이후에:
- 13분의 스킨 형성 시간
- 30분의 끈적임 상실 시간
- 360분 후의 조기 탄성(수용불가능)
- 24시간 후의 완전 경화(눈금 강도)
- 투명한 외양
- 25의 쇼어-경도 A
들을 나타내었다.
게다가, 밀봉제가 목재, 니스칠된 목재, 광택처리된 목재, 알루미늄, 파우더-코팅 알루미늄, 유리, 폴리염화비닐, 폴리아미드, 강철, 콘크리트 등에 대하여 양호한 접착력을 갖는다는 것이 밝혀졌다.
그러나, 밀봉제는 카트리지 내에서 불충분한 저장 안정성을 갖는다. 이미 카트리지 내에서 60℃에서 4주의 저장 후에, 하기의 매개변수들이 악화되었다:
- 공기에의 노출 24시간 후 눈금 강도의 부재
- 공기에의 노출 7일 후에 쇼어-경도 A는 겨우 17임
- 밀봉제의 황색화
비교예 4:
밀봉제 처방 1 ( 옥심 가교화제를 수반)
하기 처방에 따라 실리콘 고무 혼합물이 제조되었다:
80000cSt의 점도를 갖는 α,ω-디히드록실-말단 폴리디메틸실록산 525.0g;
100cSt의 점도를 갖는 폴리디메틸실록산 313.0g;
고도로 분산된 규산(충진제) 103.0g;
에틸-트리스(아세톤옥시모)실란 21.0g,
비닐-트리스(에틸메틸케톡시모)실란 15.0g 및
메틸-트리스(에틸메틸케톡시모)실란 6.0g의 가교화제 혼합물 42.0g;
커플링제(아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란을 기반으로 함) 13.0g;
리튬(2-에틸헥사노에이트) 2.9g;
옥틸포스폰산(공-촉매) 1.1g
밀봉제는 공기에의 노출 이후에:
- 13분의 스킨 형성 시간
- 30분의 끈적임 상실 시간
- 420분 후의 조기 탄성(수용불가능)
- 24시간 후의 완전 경화(눈금 강도)
- 투명한 외양
- 25의 쇼어-경도 A
들을 나타내었다.
게다가, 밀봉제가 목재, 니스칠된 목재, 광택처리된 목재, 알루미늄, 파우더-코팅 알루미늄, 유리, 폴리염화비닐, 폴리아미드, 강철, 콘크리트 등에 대하여 양호한 접착력을 갖는다는 것이 밝혀졌다.
그러나, 밀봉제는 카트리지 내에서 불충분한 저장 안정성을 갖는다. 이미 카트리지 내에서 60℃에서 4주의 저장 후에, 하기의 매개변수들이 악화되었다:
- 공기에의 노출 24시간 후 눈금 강도의 부재
- 공기에의 노출 7일 후에 쇼어-경도 A는 겨우 15임
- 밀봉제의 황색화
비교예 5:
밀봉제 처방 1 ( 옥심 가교화제를 수반)
하기 처방에 따라 실리콘 고무 혼합물이 제조되었다:
80000cSt의 점도를 갖는 α,ω-디히드록실-말단 폴리디메틸실록산 525.0g;
100cSt의 점도를 갖는 폴리디메틸실록산 313.0g;
고도로 분산된 규산(충진제) 103.0g;
에틸-트리스(아세톤옥시모)실란 21.0g,
비닐-트리스(에틸메틸케톡시모)실란 15.0g 및
메틸-트리스(에틸메틸케톡시모)실란 6.0g의 가교화제 혼합물 42.0g;
커플링제(아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란을 기반으로 함) 13.0g;
징크-비스(2-에틸헥사노에이트) 4.0g
밀봉제는 공기에의 노출 이후에:
- 5분의 스킨 형성 시간
- 25분의 끈적임 상실 시간
- 280분 후의 조기 탄성(수용불가능)
- 24시간 후의 완전 경화(눈금 강도)
- 투명한 외양
- 25의 쇼어-경도 A
들을 나타내었다.
게다가, 밀봉제가 목재, 니스칠된 목재, 광택처리된 목재, 알루미늄, 파우더-코팅 알루미늄, 유리, 폴리염화비닐, 폴리아미드, 강철, 콘크리트 등에 대하여 양호한 접착력을 갖는다는 것이 밝혀졌다.
그러나, 밀봉제는 카트리지 내에서 불충분한 저장 안정성을 갖는다. 이미 카트리지 내에서 60℃에서 4주의 저장 후에, 하기의 매개변수들이 악화되었다:
- 공기에의 노출 24시간 후 눈금 강도의 부재
- 공기에의 노출 7일 후에 쇼어-경도 A는 겨우 17임
- 밀봉제의 황색화
비교예 6:
밀봉제 처방 1 ( 옥심 가교화제를 수반)
하기 처방에 따라 실리콘 고무 혼합물이 제조되었다:
80000cSt의 점도를 갖는 α,ω-디히드록실-말단 폴리디메틸실록산 525.0g;
100cSt의 점도를 갖는 폴리디메틸실록산 313.0g;
고도로 분산된 규산(충진제) 103.0g;
에틸-트리스(아세톤옥시모)실란 21.0g,
비닐-트리스(에틸메틸케톡시모)실란 15.0g 및
메틸-트리스(에틸메틸케톡시모)실란 6.0g의 가교화제 혼합물 42.0g;
커플링제(아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란을 기반으로 함) 13.0g;
비스무트-트리스(2-에틸헥사노에이트) 4.0g
밀봉제는 공기에의 노출 이후에:
- 5분의 스킨 형성 시간
- 15분의 끈적임 상실 시간
- 300분 후의 조기 탄성(수용불가능)
- 24시간 후의 완전 경화(눈금 강도)
- 투명한 외양
- 25의 쇼어-경도 A
들을 나타내었다.
게다가, 밀봉제가 목재, 니스칠된 목재, 광택처리된 목재, 알루미늄, 파우더-코팅 알루미늄, 유리, 폴리염화비닐, 폴리아미드, 강철, 콘크리트 등에 대하여 양호한 접착력을 갖는다는 것이 밝혀졌다.
그러나, 밀봉제는 카트리지 내에서 불충분한 저장 안정성을 갖는다. 이미 카트리지 내에서 60℃에서 4주의 저장 후에, 하기의 매개변수들이 악화되었다:
- 공기에의 노출 24시간 후 눈금 강도의 부재
- 공기에의 노출 7일 후에 쇼어-경도 A는 겨우 15임
- 밀봉제의 황색화
비교예 7:
밀봉제 처방 1 ( 옥심 가교화제를 수반)
하기 처방에 따라 실리콘 고무 혼합물이 제조되었다:
80000cSt의 점도를 갖는 α,ω-디히드록실-말단 폴리디메틸실록산 525.0g;
100cSt의 점도를 갖는 폴리디메틸실록산 313.0g;
고도로 분산된 규산(충진제) 103.0g;
에틸-트리스(아세톤옥시모)실란 21.0g,
비닐-트리스(에틸메틸케톡시모)실란 15.0g 및
메틸-트리스(에틸메틸케톡시모)실란 6.0g의 가교화제 혼합물 42.0g;
커플링제(아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란을 기반으로 함) 13.0g;
칼슘-비스(2-에틸헥사노에이트) 4.0g
밀봉제는 공기에의 노출 이후에:
- 5분의 스킨 형성 시간
- 18분의 끈적임 상실 시간
- 320분 후의 조기 탄성(수용불가능)
- 24시간 후의 완전 경화(눈금 강도)
- 투명한 외양
- 25의 쇼어-경도 A
들을 나타내었다.
게다가, 밀봉제가 목재, 니스칠된 목재, 광택처리된 목재, 알루미늄, 파우더-코팅 알루미늄, 유리, 폴리염화비닐, 폴리아미드, 강철, 콘크리트 등에 대하여 양호한 접착력을 갖는다는 것이 밝혀졌다.
그러나, 밀봉제는 카트리지 내에서 불충분한 저장 안정성을 갖는다. 이미 카트리지 내에서 60℃에서 4주의 저장 후에, 하기의 매개변수들이 악화되었다:
- 공기에의 노출 24시간 후 눈금 강도의 부재
- 공기에의 노출 7일 후에 쇼어-경도 A는 겨우 14임
- 밀봉제의 황색화
비교예 8:
밀봉제 처방 1 ( 옥심 가교화제를 수반)
하기 처방에 따라 실리콘 고무 혼합물이 제조되었다:
80000cSt의 점도를 갖는 α,ω-디히드록실-말단 폴리디메틸실록산 525.0g;
100cSt의 점도를 갖는 폴리디메틸실록산 313.0g;
고도로 분산된 규산(충진제) 103.0g;
비닐-트리스(에틸메틸케톡시모)실란 21g 및
메틸-트리스(에틸메틸케톡시모)실란 21.0g의 가교화제 혼합물 42.0g;
커플링제(아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란을 기반으로 함) 13.0g;
소듐(2-에틸헥사노에이트) 2.0g
밀봉제는 공기에의 노출 이후에:
- 8분의 스킨 형성 시간
- 30분의 끈적임 상실 시간
- 24시간 후의 완전 경화(눈금 강도)
- 투명한 외양
- 23의 쇼어-경도 A
들을 나타내었다.
게다가, 밀봉제가 목재, 니스칠된 목재, 광택처리된 목재, 알루미늄, 파우더-코팅 알루미늄, 유리, 폴리염화비닐, 폴리아미드, 강철, 콘크리트 등에 대하여 양호한 접착력을 갖는다는 것이 밝혀졌다.
그러나, 밀봉제는 카트리지 내에서 불충분한 저장 안정성을 갖는다. 이미 카트리지 내에서 60℃에서 4주의 저장 후에, 하기의 매개변수들이 악화되었다:
- 불충분한 접착
- 공기에의 노출 7일 후에 쇼어-경도 A는 겨우 5임
비교예 1 내지 8들로부터, 공지의 무-주석 촉매들로는 통상의 함-주석 밀봉제 재료(예를 들면, 대조예 1)에 상당하는 양호한 생성물 특성들을 갖는, 옥심 가교화제들을 수반하는 밀봉제 재료를 제조하는 것이 가능하지 않다는 것이 명백하다. 특히, 공지의 무-주석 촉매들로 제조된 밀봉제 재료들은 많은 재료들에 대한 불량한 접착과 마찬가지로 불충분한 저장 안정성을 갖는다.
실시예 3:
밀봉제 처방 1 ( 옥심 가교화제를 수반)
하기 처방에 따라 실리콘 고무 혼합물이 제조되었다:
80000cSt의 점도를 갖는 α,ω-디히드록실-말단 폴리디메틸실록산 525.0g;
100cSt의 점도를 갖는 폴리디메틸실록산 313.0g;
고도로 분산된 규산(충진제) 103.0g;
에틸-트리스(에틸메틸케톡시모)실란 21.0g,
비닐-트리스(에틸메틸케톡시모)실란 15.0g 및
메틸-트리스(에틸메틸케톡시모)실란 6.0g의 가교화제 혼합물 42.0g;
커플링제(아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란을 기반으로 함) 13.0g;
촉매 A(실시예 1로부터의) 2.0g
밀봉제는 공기에의 노출 이후에:
- 12분의 스킨 형성 시간
- 23분의 끈적임 상실 시간
- 180분 후의 조기 탄성
- 24시간 후의 완전 경화(눈금 강도)
- 투명한 외양
- 25의 쇼어-경도 A
들을 나타내었다.
게다가, 밀봉제가 목재, 니스칠된 목재, 광택처리된 목재, 알루미늄, 파우더-코팅 알루미늄, 유리, 폴리염화비닐, 폴리아미드, 강철, 콘크리트 및 많은 다른 재료들에 대하여 양호한 접착력을 갖는다는 것이 밝혀졌다.
더욱이, 밀봉제는 카트리지 내에서 그의 뛰어난 저장 안정성으로 구별된다. 카트리지 내에서 60℃에서 4주의 저장 후에, 밀봉제는 여전히 최초 노출 시와 동일한 정도의 특성들을 갖는다.
실시예 4:
밀봉제 처방 2 ( 옥심 가교화제를 수반)
하기 처방에 따라 실리콘 고무 혼합물이 제조되었다:
80000cSt의 점도를 갖는 α,ω-디히드록실-말단 폴리디메틸실록산 525.0g;
100cSt의 점도를 갖는 폴리디메틸실록산 313.0g;
고도로 분산된 규산(충진제) 103.0g;
비닐-트리스(에틸메틸케톡시모)실란 21.0g 및
메틸-트리스(에틸메틸케톡시모)실란 21.0g의 가교화제 혼합물 42.0g;
커플링제(아미노에틸아미노프로필트리메톡시실란을 기반으로 함) 13.0g;
촉매 A(실시예 1로부터의) 2.0g
밀봉제는 공기에의 노출 이후에:
- 10분의 스킨 형성 시간
- 20분의 끈적임 상실 시간
- 140분 후의 조기 탄성
- 24시간 후의 완전 경화(눈금 강도)
- 투명한 외양
- 26의 쇼어-경도 A
들을 나타내었다.
게다가, 밀봉제가 목재, 니스칠된 목재, 광택처리된 목재, 알루미늄, 파우더-코팅 알루미늄, 유리, 폴리염화비닐, 폴리아미드, 강철, 콘크리트 및 많은 다른 재료들에 대하여 양호한 접착력을 갖는다는 것이 밝혀졌다.
더욱이, 밀봉제는 카트리지 내에서 그의 뛰어난 저장 안정성으로 구별된다. 카트리지 내에서 60℃에서 4주의 저장 후에, 밀봉제는 여전히 최초 노출 시와 동일한 정도의 특성들을 갖는다.
실시예 5:
밀봉제 처방 2 (옥심 가교화제를 수반)
칼슘-비스(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)로부터 3가지 예시적인 촉매(A1 내지 A3)들이 제조되었다. 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)에 대한 칼슘-비스(2-에틸헥사노에이트)의 혼합비(중량비)는 촉매 A1에서 1:1, 촉매 A2에서 2:3 그리고 촉매 A3에서 1:3이다.
실시예 4에서 기술된 처방에 따라 실리콘 고무 혼합물이 제조되었으며, 여기에서 촉매 A 2.0g 대신에 각각의 경우에서 촉매 A1, A2 및 A3들 2.0g이 첨가되었다.
밀봉제는 공기에의 노출 이후에:
- 6분의 스킨 형성 시간(A1, A2, A3)
- 각각 30분(A1) 또는 25분(A2, A3)의 끈적임 상실 시간
- 24시간 후의 완전 경화(A1, A2, A3)(눈금 강도)
- 투명한 외양
- 각각 24(A1) 또는 26(A2, A3)의 쇼어-경도 A
들을 나타내었다.
게다가, 밀봉제가 목재, 니스칠된 목재, 광택처리된 목재, 알루미늄, 파우더-코팅 알루미늄, 유리, 폴리염화비닐, 폴리아미드, 강철, 콘크리트 및 많은 다른 재료들에 대하여 양호한 접착력을 갖는다는 것이 밝혀졌다.
더욱이, 밀봉제는 카트리지 내에서 그의 뛰어난 저장 안정성으로 구별된다. 카트리지 내에서 60℃에서 4주의 저장 후에, 밀봉제는 여전히 최초 노출 시와 동일한 정도의 특성들을 갖는다.
실시예 6:
밀봉제 처방 2 (옥심 가교화제를 수반)
소듐(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)로부터 3가지 예시적인 촉매(C1 내지 C3)들이 제조되었다. 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)에 대한 소듐(2-에틸헥사노에이트)의 혼합비(중량비)는 촉매 C1에서 4:1, 촉매 C2에서 2:3 그리고 촉매 C3에서 1:4이다.
실시예 4에서 기술된 처방에 따라 실리콘 고무 혼합물이 제조되었으며, 여기에서 촉매 A 2.0g 대신에 각각의 경우에서 촉매 C1, C2 및 C3들 2.0g이 첨가되었다.
밀봉제는 공기에의 노출 이후에:
- 각각 6분(C1, C3) 또는 7분(C2)의 스킨 형성 시간(A1, A2, A3)
- 25분(C1, C2, C3)의 끈적임 상실 시간
- 24시간 후의 완전 경화(C1, C2, C3)(눈금 강도)
- 투명한 외양
- 각각 24(C1) 또는 25(C2, C3)의 쇼어-경도 A
들을 나타내었다.
게다가, 밀봉제가 목재, 니스칠된 목재, 광택처리된 목재, 알루미늄, 파우더-코팅 알루미늄, 유리, 폴리염화비닐, 폴리아미드, 강철, 콘크리트 및 많은 다른 재료들에 대하여 양호한 접착력을 갖는다는 것이 밝혀졌다.
실시예 7:
밀봉제 처방 2 (옥심 가교화제를 수반)
실시예 4에서 기술된 처방에 따라 실리콘 고무 혼합물이 제조되었으며, 여기에서 촉매 A 2.0g 대신에 2:3의 비율로 포타슘(2-에틸헥사노에이트) 및 장크-비스(2-에틸헥사노에이트)로 만들어진 촉매 2.0g이 사용되었다.
밀봉제는 공기에의 노출 이후에:
- 6분의 스킨 형성 시간
- 25분의 끈적임 상실 시간
- 24시간 후의 완전 경화(눈금 강도)
- 투명한 외양
- 25의 쇼어-경도 A
들을 나타내었다.
게다가, 밀봉제가 목재, 니스칠된 목재, 광택처리된 목재, 알루미늄, 파우더-코팅 알루미늄, 유리, 폴리염화비닐, 폴리아미드, 강철, 콘크리트 및 많은 다른 재료들에 대하여 양호한 접착력을 갖는다는 것이 밝혀졌다.
실시예 8:
밀봉제 처방 2 (옥심 가교화제를 수반)
실시예 4에서 기술된 처방에 따라 실리콘 고무 혼합물이 제조되었으며, 여기에서 촉매 A 2.0g 대신에 2:3의 비율로 리튬(2-에틸헥사노에이트) 및 장크-비스(2-에틸헥사노에이트)로 만들어진 촉매 2.0g이 사용되었다.
밀봉제는 공기에의 노출 이후에:
- 7분의 스킨 형성 시간
- 25분의 끈적임 상실 시간
- 24시간 후의 완전 경화(눈금 강도)
- 투명한 외양
- 25의 쇼어-경도 A
들을 나타내었다.
게다가, 밀봉제가 목재, 니스칠된 목재, 광택처리된 목재, 알루미늄, 파우더-코팅 알루미늄, 유리, 폴리염화비닐, 폴리아미드, 강철, 콘크리트 및 많은 다른 재료들에 대하여 양호한 접착력을 갖는다는 것이 밝혀졌다.
비교예 1 내지 8들에서 생산된 밀봉제들과는 대조적으로, 본 발명에 따른 촉매로 제조된 옥심 가교화제들을 수반하는 밀봉제들은 뛰어난 생성물 특성들 뿐만 아니라 뛰어난 저장 안정성으로 구별된다. 본 발명에 따른 촉매의 이로운 효과는 사용된 조성, 혼합비 및 사용된 가교화제들과는 무관하다. 특히 이로운 촉매는 칼슘-비스(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함한다. 특히, 촉매 A가, 특히 옥심 가교화제들과 조합하여, 생산된 밀봉제들에서 특히 양호한 특성들을 야기한다는 것이 밝혀졌다. 게다가, 별도의 공-촉매가 요구되지 않는다.
비교예 9:
밀봉제 처방 3 (아세테이트 가교화제를 수반)
하기 처방에 따라 실리콘 고무 혼합물이 제조되었다:
80000cSt의 점도를 갖는 α,ω-디히드록실-말단 폴리디메틸실록산 562.0g;
100cSt의 점도를 갖는 폴리디메틸실록산 313.0g;
고도로 분산된 규산(충진제) 79.0g;
프로필-트리아세톡시실란 28.0g 및
에틸-트리아세톡시실란 12.0g의 가교화제 혼합물 40.0g;
커플링제(디아세톡시-디-터트-부톡시실란) 5.0g;
징크-비스(2-에틸헥사노에이트) 2.9g;
옥틸포스폰산(공-촉매) 1.1g
밀봉제는 공기에의 노출 이후에:
- 11분의 스킨 형성 시간
- 75분의 끈적임 상실 시간
- 30분 후의 조기 탄성
- 24시간 후의 완전 경화(눈금 강도)
- 투명한 외양
- 23의 쇼어-경도 A
들을 나타내었다.
게다가, 밀봉제가 목재, 니스칠된 목재, 광택처리된 목재, 알루미늄, 유리, 폴리아미드, 강철 등에 대하여 양호한 접착력을 갖는다는 것이 밝혀졌다.
그러나, 밀봉제는 카트리지 내에서 불충분한 저장 안정성을 갖는다. 이미 카트리지 내에서 실온에서 8주의 저장 후에, 하기의 매개변수들이 악화되었다:
- 끈적임 상실 시간: 420분
- 공기 중의 24시간 후 눈금 강도의 부재
- 90분 후의 조기 탄성
비교예 10:
밀봉제 처방 3 (아세테이트 가교화제를 수반)
하기 처방에 따라 실리콘 고무 혼합물이 제조되었다:
80000cSt의 점도를 갖는 α,ω-디히드록실-말단 폴리디메틸실록산 562.0g;
100cSt의 점도를 갖는 폴리디메틸실록산 313.0g;
고도로 분산된 규산(충진제) 79.0g;
프로필-트리아세톡시실란 28.0g 및
에틸-트리아세톡시실란 12.0g의 가교화제 혼합물 40.0g;
커플링제(디아세톡시-디-터트-부톡시실란) 5.0g;
징크-비스(2-에틸헥사노에이트) 4.0g
밀봉제는 공기에의 노출 이후에:
- 11분의 스킨 형성 시간
- 5시간 이상의 끈적임 상실 시간
- 5시간 이상 후의 조기 탄성
- 24시간 후의 완전 경화의 부재(눈금 강도)
- 투명한 외양
- 22의 쇼어-경도 A
들을 나타내었다.
게다가, 밀봉제가 알루미늄, 유리, 폴리아미드, 강철 등에 대하여 양호한 접착력을 갖는다는 것이 밝혀졌다.
그러나, 목재, 니스칠된 목재 및 광택처리된 목재에 대한 접착은 단지 나쁘다.
게다가, 밀봉제는 카트리지 내에서 불충분한 저장 안정성을 갖는다. 이미 카트리지 내에서 60℃에서 4주의 저장 후에, 하기의 매개변수들이 악화되었다:
- 끈적임 상실 시간: 48시간 이상
- 공기 중의 48시간 후 눈금 강도의 부재
- 48시간 이상 후의 조기 탄성
- 공기 중에서의 7일 후의 쇼어-경도 A는 단지 15임.
비교예 11:
밀봉제 처방 3 (아세테이트 가교화제를 수반)
하기 처방에 따라 실리콘 고무 혼합물이 제조되었다:
80000cSt의 점도를 갖는 α,ω-디히드록실-말단 폴리디메틸실록산 562.0g;
100cSt의 점도를 갖는 폴리디메틸실록산 313.0g;
고도로 분산된 규산(충진제) 79.0g;
프로필-트리아세톡시실란 28.0g 및
에틸-트리아세톡시실란 12.0g의 가교화제 혼합물 40.0g;
커플링제(디아세톡시-디-터트-부톡시실란) 5.0g;
비스무트-트리스(2-에틸헥사노에이트) 4.0g
밀봉제는 공기에의 노출 이후에:
- 7분의 스킨 형성 시간
- 5시간 이상의 끈적임 상실 시간
- 5시간 이상 후의 조기 탄성
- 24시간 후의 완전 경화의 부재(눈금 강도)
- 투명한 외양
- 21의 쇼어-경도 A
들을 나타내었다.
게다가, 밀봉제가 알루미늄, 유리, 폴리아미드, 강철 등에 대하여 양호한 접착력을 갖는다는 것이 밝혀졌다.
그러나, 목재, 니스칠된 목재 및 광택처리된 목재에 대한 접착은 단지 나쁘다.
게다가, 밀봉제는 카트리지 내에서 불충분한 저장 안정성을 갖는다. 이미 카트리지 내에서 60℃에서 4주의 저장 후에, 하기의 매개변수들이 악화되었다:
- 끈적임 상실 시간: 48시간 이상
- 공기 중의 48시간 후 눈금 강도의 부재
- 48시간 이상 후의 조기 탄성
- 공기 중에서의 7일 후의 쇼어-경도 A는 단지 14임.
비교예 12:
밀봉제 처방 3 (아세테이트 가교화제를 수반)
하기 처방에 따라 실리콘 고무 혼합물이 제조되었다:
80000cSt의 점도를 갖는 α,ω-디히드록실-말단 폴리디메틸실록산 562.0g;
100cSt의 점도를 갖는 폴리디메틸실록산 313.0g;
고도로 분산된 규산(충진제) 79.0g;
프로필-트리아세톡시실란 28.0g 및
에틸-트리아세톡시실란 12.0g의 가교화제 혼합물 40.0g;
커플링제(디아세톡시-디-터트-부톡시실란) 5.0g;
칼슘-비스(2-에틸헥사노에이트) 4.0g
밀봉제는 공기에의 노출 이후에:
- 9분의 스킨 형성 시간
- 5시간 이상의 끈적임 상실 시간
- 5시간 이상 후의 조기 탄성
- 24시간 후의 완전 경화의 부재(눈금 강도)
- 투명한 외양
- 23의 쇼어-경도 A
들을 나타내었다.
게다가, 밀봉제가 알루미늄, 유리, 폴리아미드, 강철 등에 대하여 양호한 접착력을 갖는다는 것이 밝혀졌다.
그러나, 목재, 니스칠된 목재 및 광택처리된 목재에 대한 접착은 단지 나쁘다.
게다가, 밀봉제는 카트리지 내에서 불충분한 저장 안정성을 갖는다. 이미 카트리지 내에서 60℃에서 4주의 저장 후에, 하기의 매개변수들이 악화되었다:
- 끈적임 상실 시간: 48시간 이상
- 공기 중의 48시간 후 눈금 강도의 부재
- 48시간 이상 후의 조기 탄성
- 공기 중에서의 7일 후의 쇼어-경도 A는 단지 12임.
비교예 13:
밀봉제 처방 4 (아세테이트 및 알콕시 가교화제를 수반)
하기 처방에 따라 실리콘 고무 혼합물이 제조되었다:
80000cSt의 점도를 갖는 α,ω-디히드록실-말단 폴리디메틸실록산 555.0g;
100cSt의 점도를 갖는 폴리디메틸실록산 312.0g;
고도로 분산된 규산(충진제) 84.0g;
메틸-트리아세톡시실란 31.5g,
프로필-트리아세톡시실란 9.0g 및
메틸-트리아세톡시실란 4.5g의 가교화제 혼합물 45.0g;
커플링제(디아세톡시-디-터트-부톡시실란) 2.5g;
리튬(2-에틸헥사노에이트) 4.0g
밀봉제는 공기에의 노출 이후에:
- 6분의 스킨 형성 시간
- 30분의 끈적임 상실 시간
- 24시간 후의 완전 경화(눈금 강도)
- 투명한 외양
- 16의 쇼어-경도 A
들을 나타내었다.
게다가, 밀봉제가 단지 목재, 니스칠된 목재, 광택처리된 목재, 알루미늄, 파우더-코팅 알루미늄, 유리, 폴리염화비닐, 폴리아미드, 강철, 콘크리트 및 많은 다른 재료들에 대하여 중등 정도의 접착력을 갖는다는 것이 밝혀졌다.
게다가, 밀봉제는 카트리지 내에서 불충분한 저장 안정성을 갖는다. 이미 카트리지 내에서 60℃에서 4주의 저장 후에, 완전한 경화가 더 이상 발생하지 않았다. 따라서, 기재들에 대한 접착이 관측되지 않았다.
비교예 14:
밀봉제 처방 4 (아세테이트 및 알콕시 가교화제를 수반)
비교예 13에서 기술된 처방에 따라 실리콘 고무 혼합물이 제조되었으며, 여기에서 리튬(2-에틸헥사노에이트) 4.0g 대신에 소듐(2-에틸헥사노에이트) 4.0g이 촉매로서 사용되었다.
밀봉제는 공기에의 노출 이후에:
- 6분의 스킨 형성 시간
- 28분의 끈적임 상실 시간
- 24시간 후의 완전 경화(눈금 강도)
- 투명한 외양
- 1의 쇼어-경도 A
들을 나타내었다.
게다가, 밀봉제가 단지 목재, 니스칠된 목재, 광택처리된 목재, 알루미늄, 파우더-코팅 알루미늄, 유리, 폴리염화비닐, 폴리아미드, 강철, 콘크리트 및 많은 다른 재료들에 대하여 중등 정도의 접착력을 갖는다는 것이 밝혀졌다.
게다가, 밀봉제는 카트리지 내에서 불충분한 저장 안정성을 갖는다. 이미 카트리지 내에서 60℃에서 4주의 저장 후에, 완전한 경화가 더 이상 발생하지 않았다. 따라서, 기재들에 대한 접착이 관측되지 않았다.
비교예 15:
밀봉제 처방 4 (아세테이트 및 알콕시 가교화제를 수반)
비교예 13에서 기술된 처방에 따라 실리콘 고무 혼합물이 제조되었으며, 여기에서 리튬(2-에틸헥사노에이트) 4.0g 대신에 포타슘(2-에틸헥사노에이트) 4.0g이 촉매로서 사용되었다.
밀봉제는 공기에의 노출 이후에:
- 5분의 스킨 형성 시간
- 30분의 끈적임 상실 시간
- 24시간 후의 완전 경화(눈금 강도)
- 투명한 외양
- 16의 쇼어-경도 A
들을 나타내었다.
게다가, 밀봉제가 단지 목재, 니스칠된 목재, 광택처리된 목재, 알루미늄, 파우더-코팅 알루미늄, 유리, 폴리염화비닐, 폴리아미드, 강철, 콘크리트 및 많은 다른 재료들에 대하여 중등 정도의 접착력을 갖는다는 것이 밝혀졌다.
비교예 9 내지 15들로부터, 공지의 무-주석 촉매들로는 통상의 함-주석 밀봉제 재료(예를 들면, 대조예 1)에 상당하는 양호한 생성물 특성들을 갖는, 아세테이트 가교화제들을 수반하는 밀봉제 재료를 제조하는 것이 가능하지 않다는 것이 명백하다. 특히, 공지의 무-주석 촉매들로 제조된 밀봉제 재료들은 많은 재료들에 대한 불량한 접착과 마찬가지로 불완전한 경화을 갖는다. 게다가, 이들 밀봉제들은 불충분한 저장 안정성을 나타낸다.
실시예 9:
밀봉제 처방 3 (아세테이트 가교화제를 수반)
하기 처방에 따라 실리콘 고무 혼합물이 제조되었다:
80000cSt의 점도를 갖는 α,ω-디히드록실-말단 폴리디메틸실록산 562.0g;
100cSt의 점도를 갖는 폴리디메틸실록산 313.0g;
고도로 분산된 규산(충진제) 79.0g;
프로필-트리아세톡시실란 28.0g 및
메틸-트리아세톡시실란 12.0g의 가교화제 혼합물 40.0g;
커플링제(디아세톡시-디-터트-부톡시실란) 5.0g;
촉매 B(실시예 2로부터의) 4.0g
밀봉제는 공기에의 노출 이후에:
- 12분의 스킨 형성 시간
- 25분의 끈적임 상실 시간
- 40분 후의 조기 탄성
- 24시간 후의 완전 경화(눈금 강도)
- 투명한 외양
- 15의 쇼어-경도 A
들을 나타내었다.
게다가, 밀봉제가 목재, 니스칠된 목재, 광택처리된 목재, 알루미늄, 파우더-코팅 알루미늄, 유리, 폴리염화비닐, 폴리아미드, 강철, 콘크리트 및 많은 다른 재료들에 대하여 양호한 접착력을 갖는다는 것이 밝혀졌다.
더욱이, 밀봉제는 카트리지 내에서 그의 뛰어난 저장 안정성으로 구별된다. 카트리지 내에서 60℃에서 8주의 저장 후에, 밀봉제는 여전히 최초 노출 시와 동일한 정도의 특성들을 갖는다.
실시예 10:
밀봉제 처방 4 (아세테이트 및 알콕시 가교화제를 수반)
하기 처방에 따라 실리콘 고무 혼합물이 제조되었다:
80000cSt의 점도를 갖는 α,ω-디히드록실-말단 폴리디메틸실록산 555.0g;
100cSt의 점도를 갖는 폴리디메틸실록산 312.0g;
고도로 분산된 규산(충진제) 84.0g;
메틸-트리아세톡시실란 31.5g,
프로필-트리아세톡시실란 9.0g 및
메틸-트리메톡시실란 4.5g의 가교화제 혼합물 45.0g;
커플링제(디아세톡시-디-터트-부톡시실란) 2.5g;
촉매 B(실시예 2로부터의) 4.0g
밀봉제는 공기에의 노출 이후에:
- 15분의 스킨 형성 시간
- 27분의 끈적임 상실 시간
- 40분 후의 조기 탄성
- 24시간 후의 완전 경화(눈금 강도)
- 투명한 외양
- 20의 쇼어-경도 A
들을 나타내었다.
게다가, 밀봉제가 목재, 니스칠된 목재, 광택처리된 목재, 알루미늄, 파우더-코팅 알루미늄, 유리, 폴리염화비닐, 폴리아미드, 강철, 콘크리트 및 많은 다른 재료들에 대하여 양호한 접착력을 갖는다는 것이 밝혀졌다.
더욱이, 밀봉제는 카트리지 내에서 그의 뛰어난 저장 안정성으로 구별된다. 카트리지 내에서 60℃에서 8주의 저장 후에, 밀봉제는 여전히 최초 노출 시와 동일한 정도의 특성들을 갖는다.
실시예 11:
밀봉제 처방 4 (아세테이트 및 알콕시 가교화제를 수반)
비스무트-트리스(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)로부터 4개의 예시적인 촉매들(B1 내지 B4)을 제조하였다. 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)에 대한 비스무트-트리스(2-에틸헥사노에이트)의 혼합비(중량비)는 촉매 B1에서 4:1, 촉매 B2에서 1:1, 촉매 B3에서 2:1 그리고 촉매 B4에서 1:4이다.
실시예 10에서 기술된 처방에 따라 실리콘 고무 혼합물이 제조되었으며, 여기에서 각각의 경우에서 촉매 B 4.0g 대신에 촉매 B1, B2, B3 및 B4들 4.0g이 첨가되었다.
밀봉제는 공기에의 노출 이후에:
- 8분의 스킨 형성 시간(B1, B2, B3, B4)
- 각각 25분(B1, B2, B3) 또는 45분(B4)의 끈적임 상실 시간
- 24시간 후의 완전 경화(눈금 강도)(B1, B2, B3, B4)
- 투명한 외양
- 각각 20(B2, B3, B4) 또는 21(B1)의 쇼어-경도 A
들을 나타내었다.
게다가, 밀봉제가 목재, 니스칠된 목재, 광택처리된 목재, 알루미늄, 파우더-코팅 알루미늄, 유리, 폴리염화비닐, 폴리아미드, 강철, 콘크리트 및 많은 다른 재료들에 대하여 양호한 접착력을 갖는다는 것이 밝혀졌다.
더욱이, 밀봉제는 카트리지 내에서 그의 뛰어난 저장 안정성으로 구별된다. 카트리지 내에서 60℃에서 8주의 저장 후에, 밀봉제는 여전히 최초 노출 시와 동일한 정도의 특성들을 갖는다.
실시예 12:
밀봉제 처방 4 (아세테이트 및 알콕시 가교화제를 수반)
실시예 10에서 기술된 처방에 따라 실리콘 고무 혼합물이 제조되었으며, 여기에서 촉매 B 4.0g 대신에 2:1의 비율로 비스무트-트리스(2-에틸헥사노에이트) 및 소듐(2-에틸헥사노에이트)로 만들어진 촉매 4.0g이 사용되었다.
밀봉제는 공기에의 노출 이후에:
- 6분의 스킨 형성 시간
- 23분의 끈적임 상실 시간
- 24시간 후의 완전 경화(눈금 강도)
- 투명한 외양
- 17의 쇼어-경도 A
들을 나타내었다.
게다가, 밀봉제가 목재, 니스칠된 목재, 광택처리된 목재, 알루미늄, 파우더-코팅 알루미늄, 유리, 폴리염화비닐, 폴리아미드, 강철, 콘크리트 및 많은 다른 재료들에 대하여 양호한 접착력을 갖는다는 것이 밝혀졌다.
실시예 13:
밀봉제 처방 4 (아세테이트 및 알콕시 가교화제를 수반)
실시예 10에서 기술된 처방에 따라 실리콘 고무 혼합물이 제조되었으며, 여기에서 촉매 B 4.0g 대신에 1:1의 비율로 비스무트-트리스(2-에틸헥사노에이트) 및 칼슘-비스(2-에틸헥사노에이트)로 만들어진 촉매 4.0g이 사용되었다.
밀봉제는 공기에의 노출 이후에:
- 7분의 스킨 형성 시간
- 32분의 끈적임 상실 시간
- 24시간 후의 완전 경화(눈금 강도)
- 투명한 외양
- 17의 쇼어-경도 A
들을 나타내었다.
게다가, 밀봉제가 목재, 니스칠된 목재, 광택처리된 목재, 알루미늄, 파우더-코팅 알루미늄, 유리, 폴리염화비닐, 폴리아미드, 강철, 콘크리트 및 많은 다른 재료들에 대하여 양호한 접착력을 갖는다는 것이 밝혀졌다.
비교예 9 내지 15들에서 생산된 밀봉제들과는 대조적으로, 각각 실시예 9 내지 13들의 본 발명에 따른 촉매로 제조된 아세테이트 가교화제들 또는 아세테이트 및 알콕시 가교화제들을 수반하는 밀봉제들은 뛰어난 생성물 특성들 뿐만 아니라 뛰어난 저장 안정성으로 구별된다. 본 발명에 따른 촉매의 이로운 효과는 사용된 조성, 혼합비 및 사용된 가교화제들과는 무관하다. 특히 이로운 촉매는 비스무트-트리스(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함한다. 특히, 촉매 B가, 특히 아세테이트 가교화제들과 조합하여, 생산된 밀봉제들에서 특히 양호한 특성들을 야기한다는 것이 밝혀졌다.
게다가, 별도의 공-촉매가 요구되지 않는다.

Claims (28)

  1. 적어도 하나의 유기실리콘 화합물,
    적어도 하나의 가교화제, 및
    촉매를 포함하며,
    상기 촉매는 6 내지 19개의 탄소원자들을 갖는 하나 또는 그 이상의 분지된 포화 카르복실산들의 아연염인 카르복실산의 금속염, 및 6 내지 19개의 탄소원자들을 갖는 하나 또는 그 이상의 분지된 포화 카르복실산들 각각의 비스무트염, 칼슘염, 칼륨염, 리튬염, 마그네슘염 및 나트륨염으로부터 선택되는 카르복실산의 금속염을 포함하는 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    카르복실산의 금속염의 금속원자들의 수에 대한 카르복실산의 아연염의 아연원자들의 수의 비율이 2:1 내지 1:2인 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    비스무트-트리스(2-에틸헥사노에이트), 칼슘-비스(2-에틸헥사노에이트), 소듐(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)로부터 선택되는 적어도 하나의 카르복실산의 금속염을 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    조성물이 칼슘-비스(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    조성물이 비스무트-트리스(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    조성물이 소듐(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    유기실리콘 화합물이 α,ω-디히드록실-말단 폴리오르가노실록산 화합물을 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    가교화제가 산 잔기들을 포함하는 실란 화합물 및 옥심 잔기들을 포함하는 실란 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물을 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제1항에 있어서,
    가교화제가 아세테이트 잔기들을 수반하는 적어도 하나의 실란 화합물 및 알콕시 잔기들을 수반하는 실란 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제1항에 있어서,
    40 내지 90중량%의 유기실리콘 화합물, 1 내지 15중량%의 가교화제 및 0.1 내지 5.0중량%의 촉매를 포함함을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제1항에 있어서,
    실리콘 고무 재료의 제조에 사용되는, 조성물.
  12. 6 내지 19개의 탄소원자들을 갖는 하나 또는 그 이상의 분지된 포화 카르복실산들의 아연염인 카르복실산의 금속염, 및 6 내지 19개의 탄소원자들을 갖는 하나 또는 그 이상의 분지된 포화 카르복실산들 각각의 비스무트염, 칼슘염, 칼륨염, 리튬염, 마그네슘염 및 나트륨염으로부터 선택되는 카르복실산의 금속염을 포함하는, 실리콘 고무 재료 가교용, 촉매.
  13. 제12항에 있어서,
    카르복실산의 금속염의 금속원자들의 수에 대한 카르복실산의 아연염의 아연원자들의 수의 비율이 2:1 내지 1:2인 것을 특징으로 하는 촉매.
  14. 제12항에 있어서,
    촉매가 비스무트-트리스(2-에틸헥사노에이트), 칼슘-비스(2-에틸헥사노에이트), 소듐(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)로부터 선택되는 적어도 하나의 카르복실산의 금속염을 포함함을 특징으로 하는 촉매.
  15. 제12항에 있어서,
    촉매가 칼슘-비스(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함함을 특징으로 하는 촉매.
  16. 제12항에 있어서,
    촉매가 비스무트-트리스(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함함을 특징으로 하는 촉매.
  17. 제12항에 있어서,
    촉매가 소듐(2-에틸헥사노에이트) 및 징크-비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함함을 특징으로 하는 촉매.
  18. 제12항에 있어서,
    실리콘 고무 재료가 α,ω-디히드록실-말단 폴리오르가노실록산 화합물인 적어도 하나의 유기실리콘 화합물을 포함함을 특징으로 하는 촉매.
  19. 제12항에 있어서,
    실리콘 고무 재료가 적어도 하나의 가교화제를 포함하고, 여기에서 가교화제가 산 잔기들을 포함하는 실란 화합물 및 옥심 잔기들을 포함하는 실란 화합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물을 포함함을 특징으로 하는 촉매.
  20. 제19항에 있어서,
    가교화제가 옥심 잔기들을 갖는 적어도 하나의 실란 화합물을 포함하고, 그리고 촉매가 징크-비스(2-에틸헥사노에이트) 및 칼슘-비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함함을 특징으로 하는 촉매.
  21. 제19항에 있어서,
    가교화제가 아세테이트 잔기들 및/또는 알콕시 잔기들을 갖는 적어도 하나의 실란 화합물을 포함하고, 그리고 촉매가 징크-비스(2-에틸헥사노에이트) 및 비스무트-비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함함을 특징으로 하는 촉매.
  22. 제12항에 있어서,
    0.1 내지 5.0중량%의 촉매가 40 내지 90중량%의 유기실란 화합물 및 1 내지 15중량%의 가교화제와 함께 사용됨을 특징으로 하는 촉매.
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6018031B2 (ja) * 2013-09-30 2016-11-02 信越化学工業株式会社 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物、該組成物の硬化物を用いた建築用シーラント、電気電子部品、及び自動車用オイルシール
FR3020067A1 (fr) * 2014-04-18 2015-10-23 Bluestar Silicones France Procede d'enduction d'un composition silicone sur un support souple
EP3392313A1 (de) * 2017-04-21 2018-10-24 Nitrochemie Aschau GmbH Härtbare silikonkautschukmassen
CN107892897B (zh) * 2017-12-12 2020-11-10 苏州铂邦胶业有限公司 一种强黏结力硅酮密封胶及其制备方法
CN109171709A (zh) * 2018-07-23 2019-01-11 京东方科技集团股份有限公司 一种干电极及其制备方法
EP4039741A4 (en) * 2019-09-30 2023-11-01 Bridgestone Corporation RUBBER COMPOSITION, RUBBER-METAL COMPOSITE, CONVEYOR BELT, FLEXIBLE HOSE, TRACK AND PNEUMATIC

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009132797A (ja) * 2007-11-30 2009-06-18 Dow Corning Toray Co Ltd 多成分型室温硬化性シリコーンゴム組成物
JP2011137140A (ja) * 2009-12-02 2011-07-14 Yokohama Rubber Co Ltd:The 加熱硬化性光半導体封止用シリコーン樹脂組成物およびこれを用いる光半導体封止体

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA792758B (en) * 1978-07-25 1981-02-25 Gen Electric Low modulus room temperature vulcanizable silicone rubber compositions
US4223098A (en) 1978-10-30 1980-09-16 M&T Chemicals Inc. Blowing catalyst composition for low density flexible polyurethane foams
KR830002408B1 (ko) 1979-10-12 1983-10-26 윌리암 에취 브류스터 경질 폴리우레탄 포말용 촉매 조성물
DE3801389A1 (de) 1988-01-19 1989-07-27 Wacker Chemie Gmbh Unter abspaltung von alkoholen zu elastomeren vernetzbare organopolysiloxanmassen
FR2800086B1 (fr) 1999-10-20 2001-12-07 Rhodia Chimie Sa Composition polyorganosiloxane monocomposante durcissant en elastomere non jaunissant des la temperature ambiante en presence d'humidite
JP4050526B2 (ja) 2002-02-25 2008-02-20 株式会社カネカ 硬化性組成物
FR2856694B1 (fr) * 2003-06-25 2006-11-24 Rhodia Chimie Sa Compositions polyorganosiloxanes (pos) monocomposantes reticulant par des reactions de polycondensation en elastomeres a temperature ambiante et en presence d'eau, et elastomeres ainsi obtenus
DE10355318A1 (de) 2003-11-27 2005-06-23 Wacker-Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von organyloxysilylterminierten Polymeren
US8232362B2 (en) 2005-09-15 2012-07-31 Momentive Performance Materials Inc. Preparation of amino-silane terminated polymer by using organic bismuth catalyst and cured polymer therefrom by using non-tin catalyst
US8552079B2 (en) 2005-12-01 2013-10-08 Bayer Materialscience Llc Water-blown, flame retardant rigid polyurethane foam
FR2908420A1 (fr) * 2006-11-09 2008-05-16 Rhodia Recherches & Tech Composition silicone monocomposante sans etain reticulable en elastomere
JP5281901B2 (ja) * 2007-02-13 2013-09-04 株式会社カネカ 硬化性組成物
SI2030976T1 (sl) * 2007-08-31 2013-10-30 Nitrochemie Aschau Gmbh Trdilec za mase iz silikonskega kavčuka
US20100225069A1 (en) * 2009-03-05 2010-09-09 Illinois Tool Works, Inc. Oil resistant rtv silicone
DE102009028142A1 (de) 2009-07-31 2011-02-03 Wacker Chemie Ag Bei Raumtemperatur durch Kondensation vernetzende Siliconmassen
DE102009028140A1 (de) 2009-07-31 2011-02-03 Wacker Chemie Ag Kondensation vernetzende Siliconmassen
DE102009046074A1 (de) * 2009-10-28 2011-05-12 Henkel Ag & Co. Kgaa Verwendung von Salzen verzweigter Fettsäuren als Katalysator zur Umsetzung von sternförmigen Alkoholen mit Isocyanaten
RU2621781C2 (ru) 2011-02-21 2017-06-07 Ханивелл Интернешнл Инк. Премиксы полиуретановых пен, содержащие продувочные агенты на основе галогенированного олефина, и полученные из них пены
CN102277127B (zh) 2011-08-05 2014-04-16 山东宝龙达实业集团有限公司 一种酸性硅酮密封胶
KR101983869B1 (ko) 2011-12-02 2019-05-29 이스트만 퍼포먼스 필름즈, 엘엘씨 실리콘 릴리즈 코팅을 열경화시키기 위한 촉매
JP2013129733A (ja) * 2011-12-21 2013-07-04 Yokohama Rubber Co Ltd:The 光半導体封止用熱硬化性シリコーン樹脂組成物
KR20140116887A (ko) * 2011-12-29 2014-10-06 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. 수분 경화성 오가노폴리실록산 조성물

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009132797A (ja) * 2007-11-30 2009-06-18 Dow Corning Toray Co Ltd 多成分型室温硬化性シリコーンゴム組成物
JP2011137140A (ja) * 2009-12-02 2011-07-14 Yokohama Rubber Co Ltd:The 加熱硬化性光半導体封止用シリコーン樹脂組成物およびこれを用いる光半導体封止体

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