KR101688342B1 - (메트)아크릴레이트 조성물 - Google Patents

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스미토모 덴소 가부시키가이샤
스미토모덴키고교가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은, 광이 도달하지 않는 비조사부도 경화시키는 것이 가능한 (메트)아크릴레이트 조성물을 제공한다. 분자 중에 비닐기를 가지며, 또한, (분자량/비닐기의 수)의 값이 300 이하인 화합물을 함유하고, 광중합 반응시에 발생하는 반응열을 통해 열중합 반응을 개시시키도록 하여 (메트)아크릴레이트 조성물을 구성하였다.

Description

(메트)아크릴레이트 조성물{(METH)ACRYLATE COMPOSITION}
본 발명은, 자동차 부재, 전기·전자기기, 항공기 부재 등의 접착 재료, 코팅 재료, 밀봉 재료, 몰드 성형 재료 등에 이용되는 (메트)아크릴레이트 조성물에 관한 것이다.
종래, (메트)아크릴레이트 조성물로서, 연쇄 이동제, 복수의 에틸렌성 불포화기를 갖는 우레탄(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴레이트 모노머, 열중합 개시제, 및 광중합 개시제를 포함하는 조성물이 공지되어 있다(특허문헌 1 참조).
상기 조성물은, 열에너지에 노출시키거나 또는 화학선(자외선 등) 및 열에너지의 양쪽에 노출시킴으로써 경화시키는 것이 가능하다.
특허문헌 1 : 일본 특허 공표 제2011-508814호 공보
상기 경화 반응은 라디칼을 통해 행해지지만, 라디칼은 활성이 높은 반면, 수명이 짧기 때문에, 순식간에 실활(失活)되어 버리고, 일정한 라디칼로 연쇄 반응이 일어날 수 있음에도 불구하고, 라디칼이 발생한 극 근방에서밖에 경화 반응은 일어나지 않는다. 그 때문에, 광조사가 불충분한 그림자가 되는 지점이 있으면 그 주변은 경화 부족이 되어, 경화 재료로서의 기능을 수행할 수 없다. 따라서, 열에너지에 노출시키거나, 또는 화학선의 양쪽에 노출시킬 필요가 있어, 광경화만으로는 광이 도달하기 어려운 지점을 포함하는 형태를 균일하게 경화시키기 어렵다. 그 때문에, 광경화만으로 광이 도달하기 어려운 지점을 포함하는 형태를 균일하게 경화시키는 경화 원리를 도입할 필요가 있다.
본 발명의 과제는, 상기 종래 기술의 결점을 해소하고자 하는 것으로서, 광이 도달하지 않는 비조사부도 경화시키는 것이 가능한 (메트)아크릴레이트 조성물을 제공하는 것에 있다.
본 발명의 (메트)아크릴레이트 조성물은, 분자 중에 비닐기를 가지며, 또한, (분자량/비닐기의 수)의 값이 300 이하인 화합물을 함유하고, 광중합 반응시에 발생하는 반응열을 통해 열중합 반응을 개시시키는 것을 요지로 하는 것이다.
상기 (메트)아크릴레이트 조성물에 있어서, 상기 광중합 반응에 의해 광이 들지 않는 장소의 열중합 반응을 개시시킴으로써, 조성물의 암부까지 경화시킬 수 있다.
상기 (메트)아크릴레이트 조성물에 있어서, 분자 중에 비닐기를 가지며, 또한, (분자량/비닐기의 수)의 값이 300 초과인 화합물을 함유하고, 상기 분자 중에 비닐기를 가지며, 또한, (분자량/비닐기의 수)의 값이 300 이하인 화합물이, 비닐기를 갖는 화합물 전체의 30 질량% 이상 함유되어 있는 것이 바람직하다.
상기 (메트)아크릴레이트 조성물에 있어서, 광중합 개시제를, 조성물 전체의 0.1∼20 질량% 더 함유하고 있는 것이 바람직하다.
(메트)아크릴레이트는 어느 일정 이상의 온도에 있어서 자기 중합 반응을 일으키는 성질이 있고, 그 온도는 130℃∼150℃이다. 한편, 광중합 반응은 발열 반응으로서, 일정 체적, 일정 시간 내에서의 반응점이 많을수록, 그 발열도 커진다. 분자가 차지하는 체적은 거의 그 분자량에 의존하고, 반응점은 중합 반응점이 되는 비닐기가 되기 때문에, 일정 분자량 내에 비닐 결합이 많이 존재할수록, 반응열은 높아지고, 그 온도가 (메트)아크릴레이트의 자기 중합 개시 온도를 초과할 수 있으면, 광이 두루 미치지 않는 부분도 자기 중합에 의해 경화시킬 수 있다.
본 발명 (메트)아크릴레이트 조성물은, 반응열을 일으킬 수 있는 비닐기의 밀도가 소정의 수가 되도록, (분자량/비닐기의 수)의 값이 300 이하인 (메트)아크릴레이트를 함유함으로써, 광이 두루 미치지 않는 부분의 (메트)아크릴레이트도 열중합시키는 것이 가능하다.
이하, 본 발명의 실시예에 대해서 상세히 설명한다. 본 발명의 (메트)아크릴레이트 조성물에 있어서, (메트)아크릴레이트 성분의 (분자량/비닐기의 수)의 값은, (메트)아크릴레이트의 구조식으로부터 구해지는 이론적인 분자량을 비닐기의 수로 나눈 값이다.
(메트)아크릴레이트 성분의 (분자량/비닐기의 수)의 값이, 300을 초과하면, 반응열을 일으킬 수 있는 비닐기의 밀도가 저하하여, 반응열이 불충분해져서, 광이 도달하지 않는 부분을 중합시킬 수 없다. (메트)아크릴레이트의 성분의 (분자량/비닐기의 수)의 값이 300 이하이면, 발열을 자기 중합 반응 개시 온도 이상으로 하는 것이 가능하다. 조성물 중에는, (분자량/비닐기의 수)의 값이 300 초과인 비닐기를 갖는 화합물 [(메트)아크릴레이트 성분]을 함유하고 있어도 좋다.
또한 조성물 전체에 대한 (분자량/비닐기의 수)의 값이 300 이하인 (메트)아크릴레이트 성분의 첨가량을 일정 이상으로 높여 줌으로써, 자기 중합 반응 개시에 충분한 발열량을 얻을 수 있고, 광이 도달하기 어려운 지점도 경화시킬 수 있었다. 즉 (분자량/비닐기의 수)의 값이 300 이하인 (메트)아크릴레이트 성분은, 충분한 반응열을 발생시켜, 광이 도달하지 않는 부분을 중합시키기 때문에, 적어도 비닐기를 갖는 화합물 전체의 30 질량% 이상 함유하고 있는 것이 바람직하다. 또한, (분자량/비닐기의 수)의 값이 300 초과인 (메트)아크릴레이트 성분의 함유량은, 비닐기를 갖는 화합물 전체의 70 질량% 미만인 것이 바람직하다.
(분자량/비닐기의 수)의 값이 300 이하인 (메트)아크릴레이트 성분의 비닐기를 갖는 화합물 전체에 대한 함유량의 상한은, 조성물 중의 100 질량%이다.
(메트)아크릴레이트 성분은, 분자 중에 하나 이상의 (메트)아크릴레이트기를 갖는 화합물이라면 특별히 제한되지 않고, 종래부터 공지된 (메트)아크릴레이트 모노머, (메트)아크릴레이트 올리고머, (메트)아크릴레이트 폴리머 등을 이용할 수 있다. 본 발명에 있어서 「(메트)아크릴레이트」란, 아크릴레이트 및 메타크릴레이트의 의미이다.
상기 (메트)아크릴레이트는, 구체예로서, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 보르닐(메트)아크릴레이트, 트리시클로데카닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴산, 벤질(메트)아크릴레이트, 4-부틸시클로헥실(메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로일모르폴린, 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 노닐(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트, 이소데실(메트)아크릴레이트, 운데실(메트)아크릴레이트, 도데실(메트)아크릴레이트, 라우릴(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 이소스테아릴(메트)아크릴레이트, 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 메톡시에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 에톡시에틸(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메트)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌글리콜(메트)아크릴레이트, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르아크릴레이트, 디아세톤(메트)아크릴아미드, 이소부톡시메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, t-옥틸(메트)아크릴아미드, 디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 7-아미노-3,7-디메틸옥틸(메트)아크릴레이트, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드 등의 모노(메트)아크릴레이트, 부탄디올디(메트)아크릴레이트, 헥산디올디(메트)아크릴레이트, 노난디올디(메트)아크릴레이트, 데칸디올디(메트)아크릴레이트, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올디(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-아크릴로일옥시프로필메타크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메틸올디(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄폴리올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산폴리올디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌, 폴리에스테르디(메트)아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트트리(메트)아크릴레이트, 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메틸올디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A의 EO 부가물 디(메트)아크릴레이트, 수소 첨가 비스페놀 A의 EO 부가물 또는 PO 부가물의 폴리올의 디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A의 디글리시딜에테르에 (메트)아크릴레이트를 부가시킨 에폭시(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디비닐에테르, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 EO 부가물 트리(메트)아크릴레이트, 트리스아크릴로일옥시에틸포스페이트, 펜타에리스리톨테트라(메트)아크릴레이트, 테트라푸르푸릴알코올올리고(메트)아크릴레이트, 에틸카르비톨올리고(메트)아크릴레이트, 1,4-부탄디올올리고(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올올리고(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판올리고(메트)아크릴레이트, 펜타에리스리톨올리고(메트)아크릴레이트, (폴리)우레탄(메트)아크릴레이트, (폴리)부타디엔(메트)아크릴레이트 등의 폴리(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 이용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.
(메트)아크릴레이트 조성물은, 광중합 개시제(광개시제라고 하는 경우도 있음)를 함유하여도 좋다. 광개시제는, 광중합을 개시시키는 것이면 이용할 수 있다. 광개시제는 구체적으로는, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 크산톤, 플루오레논, 벤즈알데히드, 플루오렌, 안트라퀴논, 에틸안트라퀴논, 트리페닐아민, 카르바졸, 3-메틸아세토페논, 4-클로로벤조페논, 4,4'-디메톡시벤조페논, 4,4'-디아미노벤조페논, 미힐러케톤, 벤조인프로필에테르, 벤조인에틸에테르, 벤질디메틸케탈, 1-(4-이소프로필페닐)-2-히드록시-2-메틸프로판-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 티오크산톤, 디에틸티오크산톤, 2-이소프로필티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀옥사이드, 비스-(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀옥사이드 등을 들 수 있다. 이들은 1종 단독으로 이용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.
광개시제는, 시판품으로서, 예컨대, IRGACURE 184, 369, 651, 500, 907, CGI1700, CGI1750, CGI1850, CG24-61; Darocure 1116, 1173, LucirinTPO(이상, BASF사의 상품명), 유베크릴 P36(UCB사의 상품명) 등을 이용할 수 있다.
광개시제의 함유량은, 조성물 전체의 0.1∼20 질량%의 범위 내인 것이 바람직하다.
본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위에서, 필요에 따라 기타 각종 첨가제를 함유할 수 있다. 상기 첨가제로는, 예컨대, 안정화제, 가소제, 연화제, 안료, 염료, 대전방지제, 난연제, 증감제, 분산제, 용제, 항균항진균제 등을 들 수 있다.
상기 안정화제로는, 노화방지제, 산화방지제, 탈수제 등을 들 수 있다. 예컨대 힌더드 페놀계 화합물, 힌더드 아민계 화합물(노화방지제), 부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시톨루엔, 부틸히드록시아니솔, 트리페닐포스페이트 등(산화방지제), 무수말레산, 무수프탈산, 벤조페논테트라카르복실산 이무수물, 생석회, 카르보디이미드 유도체, 스테아릴클로라이드 등의 산클로라이드(탈수제)를 들 수 있다. 또한, 소량의 메타퀴논 등의 중합금지제 등도 안정화제로서 사용할 수 있다. 단, 상기 안정화제는, 대부분의 것이 프리라디칼을 통한 반응에 음의 영향을 부여하기 때문에, 극미량의 첨가가 바람직하다.
상기 가소제로는, 아디프산디옥틸, 세바신산디부틸, 세바신산디에틸헥실, 호박산이소데실, 디에틸렌글리콜디벤조에이트, 펜타에리스리톨에스테르, 올레인산부틸, 아세틸리시놀산메틸, 인산트리크레딜, 인산트리옥틸, 아디프산프로필렌글리콜폴리에스테르, 아디프산부틸렌글리콜폴리에스테르, 페놀, 라우릴산, 스테아르산, 도코산산, 파라핀계 오일, 나프텐계 오일, 아로마계 오일 등을 들 수 있다.
상기 연화제로는, 예컨대, N-비닐피롤리돈, N-비닐카프로락탐 등의 비닐기 함유 락탐, 히드록시부틸비닐에테르, 라우릴비닐에테르, 세틸비닐에테르, 2-에틸헥실비닐에테르 등을 들 수 있다.
상기 안료로는, 예컨대, 이산화티탄, 산화아연, 군청, 벵갈라, 리토폰, 납, 카드뮴, 철, 코발트, 알루미늄, 염산염, 황산염 등의 무기 안료, 아조 안료, 구리프탈로시아닌 안료 등의 유기 안료를 들 수 있다.
상기 대전방지제로는, 예컨대, 제4급 암모늄염, 폴리글리콜, 에틸렌옥사이드 유도체 등의 친수성 화합물을 들 수 있다.
상기 난연제로는, 예컨대, 클로로알킬포스페이트, 디메틸·메틸포스포네이트, 브롬·인 화합물, 암모늄폴리포스페이트, 네오펜틸브로마이드-폴리에테르, 브롬화폴리에테르를 들 수 있다.
상기 증감제로는, 디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 트리에틸아민, 디에틸아민, N-메틸디에탄올아민, 에탄올아민, 4-디메틸아미노벤조산, 4-디메틸아미노벤조산메틸, 4-디메틸아미노벤조산에틸, 4-디메틸아미노벤조산이소아밀, 시판품으로서 유베크릴 P102, 103, 104, 105(이상, UCB사 제조) 등을 들 수 있다.
상기 분산제로는, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르, 폴리에틸렌글리콜옥틸페닐에테르 등의 계면활성제를 들 수 있다.
상기 용제로는, 분자 복합체를 용해시켜, 점도를 낮추는 것, 상용성을 높이는 것이면 좋고, 구체적으로는 테트라히드로푸란, 디메틸포름아미드, 아세트산에틸, 메틸에틸케톤 등의 극성 용제, 디클로로에탄, 트리클로로벤젠 등의 염소계 용제를 들 수 있다.
본 발명의 (메트)아크릴레이트 조성물은 조사 장치로부터 자외선 등의 광을 조사하여 조성물 전체를 광중합과 열중합에 의해 경화시킬 수 있다. 조사광은, 자외선 이외에 가시광 등이어도 좋다. 자외선 조사 장치는, 종래 공지된 각종 조사 장치를 이용할 수 있다. 또한, 자외선 등의 조사광의 조사 조건도 형상 등에 따라 적절하게 설정할 수 있다.
본 발명의 (메트)아크릴레이트 조성물은, 예컨대, 자동차 부재, 전기·전자기기, 항공기 부재 등의 접착 재료, 코팅 재료, 밀봉 재료, 몰드 성형 재료 등에 이용할 수 있다. 특히 광중합 반응에 의해 광이 들지 않는 장소의 열중합 반응을 개시시킴으로써, 조성물의 암부까지 경화시킬 수 있기 때문에, 암부 등을 가지며, 가열이 곤란한 부위 등에 알맞게 이용할 수 있다.
실시예
이하, 본 발명의 실시예, 비교예를 나타낸다. 또한, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1∼15, 비교예 1∼4
[조성물의 조정법]
표 1∼표 3에 나타낸 각 성분을, 각각의 표에 나타낸 조성(질량부)으로, 교반기를 이용하여 혼합하여 용해 또는 분산시켜, 표에 나타내는 조성물을 얻었다. 표 중의 약칭은 이하와 같고, 특히 메이커 표시하고 있지 않은 것은 도쿄카세이사에서 제조한 시약 등급의 것을 이용하였다. 또한, 표 중에 (메트)아크릴레이트의 (분자량/비닐기의 수)의 값을 나타내었다.
<(메트)아크릴레이트>
·IBA : 이소보르닐 아크릴레이트
·IBMA : 이소보르닐 메타크릴레이트
·HEA : 히드록시에틸 아크릴레이트
·HPA : 히드록시프로필 아크릴레이트
·THFA : 테트라푸르푸릴 아크릴레이트
·EEEA : 2-(2-에톡시에톡시)에틸아크릴레이트
·EHA : 에틸헥실 아크릴레이트
·DPGA : 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트
·TEGA : 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트
·TMPTA : 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트
·TMPEOA : 트리메틸올프로판 EO 부가 트리아크릴레이트(오사카유키카가쿠고교사 제조)
·APG400 : 폴리프로필렌 글리콜 (#400) 디아크릴레이트(신나카무라카가쿠사 제조)
·STA : 스테아릴 아크릴레이트
·BPADA : 비스페놀 A 에톡시 디아크릴레이트(시그마알드리치사 제조)
·APG700 : 폴리프로필렌 글리콜 (#700) 디아크릴레이트(신나카무라카가쿠사 제조)
·UP-1 : 합성품(합성예를 후술)
<광개시제>
·HCHPK : 1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤
[합성예 1 : UP-1의 합성]
교반기를 구비한 반응 용기에, 수 평균 분자량이 400인 폴리프로필렌글리콜 80 g(200 mmol), 헥사메틸렌디이소시아네이트 40 g(238 mmol)과 디부틸주석디라우레이트 0.05 g을 주입하고, 교반하면서 액 온도를 실온에서 50℃까지 1시간에 걸쳐 높였다. 그 후 소량을 샘플링하여 FT-IR을 측정하여 2300 cm-1 부근의 이소시아네이트기의 흡수를 확인하면서, 50℃에서 교반을 계속하였다. FT-IR의 흡수 면적으로부터 잔류 이소시아네이트기의 함유량을 계산하고, 반응전과 비교하여 약 15%까지 감소하여 변화가 없어졌을 때를 반응 종료로 하여, 무색 투명 점조성 액체를 얻었다. 또한 2-히드록시에틸아크릴레이트 9.84 g(84.8 mmol), 디부틸주석디라우레이트 0.05 g, 펜타에리트리톨테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트] 0.02 g을 주입하고, 교반하면서 액 온도를 실온에서 50℃까지 1시간에 걸쳐 높였다. 그 후 소량을 샘플링하여 FT-IR을 측정하여 2300 cm-1 부근의 이소시아네이트기의 흡수를 확인하면서, 50℃에서 교반을 계속하였다. FT-IR의 흡수 면적으로부터 잔류 이소시아네이트기의 함유량을 추정하고, 그 흡수가 소실되었을 때를 반응 종료로 하여, 무색 투명 점조성 액체를 얻었다. 이것을 UP-1로 한다. UP-1은 수 평균 분자량 약 3200, 양 말단이 아크릴레이트인 우레탄아크릴레이트이다.
[비조사부 경화성]
각 조성물을, 내경 5 ㎜ 높이 50 ㎜의 유리관에 액면의 높이가 20 ㎜가 되도록 넣고, 내용물의 상부 절반(10 ㎜)을 알루미늄박으로 싸서, 차광 부분을 제조하였다. 그 후, 측면으로부터 UV 램프(SEN도쿠슈코겐사 제조 100 mW/㎠)로 50초간 자외선 조사를 행하였다. 그 후, 실온까지 되돌리기 위해 20분간 실온에서 방치한 후, 상부로부터 1.5 ㎜ 직경의 유리 막대를 삽입하여 지촉(指觸)으로 판단할 수 있는 경화부의 확인을 행함으로써, 자외선 조사면과 차광면의 경계로부터 상부(비조사부)로 진행한 경화부의 거리를 계측하였다. 계측 결과를 표 1∼표 3에 나타낸다.
[비조사부의 온도 측정]
각 조성물을, 내경 5 ㎜ 높이 50 ㎜의 유리관에 액면의 높이가 20 ㎜가 되도록 넣고, 내용물의 상부 절반(10 ㎜)을 알루미늄박으로 싸서, 차광 부분을 작성하였다. 그 후, 측면으로부터 UV 램프(SEN 도쿠슈코겐사 제조 100 mW/㎠)로 50초간 자외선 조사를 행하였다. 그 때, 차광 부분의 온도를 비접촉형 온도계를 이용하여 측정하였다. 측정 결과를 표 1∼표 3에 나타낸다.
[비조사부 경화성 평가]
비교예 1∼4에서는, 사용하고 있는 (메트)아크릴레이트의 (분자량/비닐기의 수)의 값이 300 초과이기 때문에, 충분한 중합열이 발생하지 않고, 차광 부분의 온도는 120℃ 이하이며, 비조사부 경화가 거의 진행하지 않는 것을 알 수 있다. 이것에 대하여, 실시예 1∼15는 비조사부의 온도가 150℃ 이상이고, 광조사만으로 비조사부에서도 경화되는 것이 확인되었다.
Figure 112015031387631-pct00001
Figure 112015031387631-pct00002
Figure 112015031387631-pct00003
이상, 본 발명의 실시형태에 대해서 상세히 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시형태로 전혀 한정되지 않고, 본 발명의 요지를 일탈하지 않는 범위에서 여러 가지 개변이 가능하다.

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  7. 분자 중에 비닐기를 가지며, 또한, (분자량/비닐기의 수)의 값이 300 이하인 (메트)아크릴레이트 성분을 함유하고, 열중합 개시제 및 연쇄 이동제를 함유하지 않는 (메트)아크릴레이트 조성물을 이용하여,
    상기 조성물을 교반하지 않고, 상기 조성물에 광조사를 행하여, 광조사된 부위의 조성물을 광중합 반응에 의해 경화시키는 동시에, 상기 광중합 반응시에 발생하는 반응열을 통해 열중합 반응을 개시시킴으로써, 상기 광조사시에 광이 도달하지 않는 상기 조성물의 암부를 경화시키며, 상기 광중합 반응시에 발생하는 반응열이 상기 (메트)아크릴레이트의 자기 중합 개시 온도 이상인 것을 특징으로 하는 (메트)아크릴레이트 조성물의 경화 방법.
  8. 제7항에 있어서, 상기 광조사시에 광이 도달하지 않는 암부의 온도가 151~175℃에 달하는 것을 특징으로 하는 (메트)아크릴레이트 조성물의 경화 방법.
KR1020157008221A 2012-10-02 2013-08-09 (메트)아크릴레이트 조성물 KR101688342B1 (ko)

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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2019202682A1 (en) * 2018-04-18 2019-11-07 Swimc Llc Functionalized polymer compositions for low voc coalescence of water based emulsions

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007262194A (ja) 2006-03-28 2007-10-11 Aica Kogyo Co Ltd 光硬化型組成物
WO2010140703A1 (en) * 2009-06-02 2010-12-09 Sumitomo Metal Industries, Ltd. Photocurable composition suitable for rust prevention of a threaded joint for steel pipes

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4303485A (en) * 1979-08-20 1981-12-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Ultraviolet polymerization of acrylate monomers using oxidizable tin compounds
US4421822A (en) 1979-08-20 1983-12-20 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Ultraviolet polymerization of acrylate monomers using oxidizable tin compounds
JPS57177008A (en) * 1981-04-24 1982-10-30 Nitto Chem Ind Co Ltd Polymerization of aqueous solution
JPH06102689B2 (ja) * 1989-08-29 1994-12-14 積水化学工業株式会社 光重合性組成物および粘着剤の製造法
JPH06102698B2 (ja) * 1990-04-27 1994-12-14 積水化学工業株式会社 光重合性組成物
JP2851441B2 (ja) * 1990-12-20 1999-01-27 積水化学工業株式会社 溶剤型アクリル系粘着剤の製造方法
JPH0711215A (ja) * 1993-06-23 1995-01-13 Sekisui Chem Co Ltd アクリル溶剤系粘着剤の製造方法
JPH08104705A (ja) * 1994-10-03 1996-04-23 Three Bond Co Ltd モーターバランス用光硬化型樹脂組成物
US6586494B2 (en) * 2001-08-08 2003-07-01 Spectra Group Limited, Inc. Radiation curable inkjet composition
JP2004346124A (ja) 2003-05-20 2004-12-09 Takeshi Hosokawa 構造物の洗浄・保護方法および構造物用洗浄液剤・保護液剤キット
JP2004346125A (ja) * 2003-05-20 2004-12-09 Omron Corp 光学用硬化型樹脂組成物および耐光性光学部品
US7238731B2 (en) * 2004-03-08 2007-07-03 Ecology Coating, Inc. Environmentally friendly coating compositions for coating metal objects, coated objects therefrom, and methods, processes and assemblages for coating thereof
TW200940671A (en) 2007-12-28 2009-10-01 Du Pont Thermally and actinically curable adhesive composition
JP2009292936A (ja) * 2008-06-05 2009-12-17 Sekisui Chem Co Ltd （メタ）アクリル酸エステルポリマーの製造方法
EP2228414A1 (en) * 2009-03-13 2010-09-15 Bayer MaterialScience AG UV-curable, wear resistant and antistatic coating filled with carbon nanotubes
CN103339153B (zh) 2011-01-27 2015-04-29 株式会社自动网络技术研究所 链转移剂、感光性组合物、感光性组合物的固化物及感光性组合物的固化方法
JP5671377B2 (ja) 2011-03-07 2015-02-18 富士フイルム株式会社 インプリント用硬化性組成物、パターン形成方法およびパターン

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007262194A (ja) 2006-03-28 2007-10-11 Aica Kogyo Co Ltd 光硬化型組成物
WO2010140703A1 (en) * 2009-06-02 2010-12-09 Sumitomo Metal Industries, Ltd. Photocurable composition suitable for rust prevention of a threaded joint for steel pipes

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