KR101659511B1 - 글라스비드의 부착성이 우수한 노면 표지용 도료 조성물 - Google Patents

글라스비드의 부착성이 우수한 노면 표지용 도료 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 반응성 수지조성물, 착색안료, 분산제, 미분 실리카 및 탄산칼슘을 포함하는 주제;와 경화제;를 포함하는 이액형 노면표지용 도료조성물에 관한 것으로, 본 발명의 노면 표지용 도료 조성물은 글라스 비드에 대한 향상된 부착성 및 고착성을 가짐으로써, 글라스 비드의 탈락현상을 감소하며, 또한 계절 변화에 따른 작업 온도 하락에 의해 도료의 점도 상승을 억제할 수 있어 작업성의 균일도를 유지할 수 있는 장점을 갖고 있다.

Description

글라스비드의 부착성이 우수한 노면 표지용 도료 조성물{PAINT COMPOSITION FOR A ROAD MARKING WITH IMPROVED adheson of Glassbeads}
본 발명은 글라스비드의 부착성이 우수한 노면 표지용 도료 조성물 및 그의 제조 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 2액형 상온 경화형 도료 조성물로서 사용가능한, 글라스비드의 부착성이 우수한 특성을 가지는 노면 표지용 도료 조성물에 관한 것이다.
도로의 노면에는 주행방향이나 차로와 차로 등을 구분하기 위한 목적으로 차선이 표시되는데, 이러한 차선은 노면 표지용 도료에 의해 표시될 수 있다.
노면 표지용 도료 조성물을 분류하면 가열형, 상온성, 수용성, 융착식, 이액형 등으로 분류될 수 있으며, 아크릴계, 비닐계, 비닐 아크릴계 도료와 하이드로카본계 하드 레진 융착식 도료 등이 주로 사용되고 있다.
이러한 노면 표지용 도료에는 다음과 같은 물성이 요구된다.
첫째, 아스팔트, 콘크리트와 같은 도로 표면과의 부착성이 우수해야하며, 밤길이나 어두운 길에서 빛을 반사하게 하여 도로 표지를 선명하게 해주는 글라스 비드(Glass bead)와의 부착성이 우수하여야 하며, 둘째로, 도로의 도장 작업시 이로 인하여 이동체 및 보행자의 통행을 제한하는 시간이 짧아야 하므로 빠른 시간 내에 경화되는 속건형이어야 한다.
하지만, 지금까지 사용되고 있는 종래의 상온경화형 유성 도료(1종) 및 수용성 도료(2종)는 건조가 늦어 차량을 통행 시키는데 많은 시간이 소용되어 교통 체증을 유발할 수 있는 문제점이 있고, 또한 2액형 도료(5종)의 경우에도 도료의 건조는 신속하게 이루어지는 장점이 있지만, 글라스 비드를 고착시키기 위한 부착성의 개선이 필요하며, 동절기 등의 계절 변화에 따른 작업 온도 하락에 의해 도료의 점도 상승에 의한 스프레이 작업성의 균일도 저하의 문제가 발생할 수 있다.
이러한 노면 표지용 도료 중 상기 이액형 도료의 경우 아크릴계열 수지 등을 모체로 하여 경화시 도막의 기계적 물성과 화학적 물성이 우수하고 건조 시간이 매우 빠른 콘크리트 및 아스팔트용 차선용 도료로서, 이와 같은 이액형 도로표지용 도료 조성물에 관한 종래기술로서 공개특허공보 제10-2013-0037392호(2013.04.16.)에서는 도료의 부착성 및 내구성 향상을 위해 아크릴 비드를 메틸 메타크릴레이트(Methyl methacrylate, MMA) 및 부틸 아크릴레이트 모노머(Butyl acrylate monomer, BAM)의 아크릴 모노머에 용해시켜 제조한 수지용액을 포함하는 주제; 및 액상으로 제조한 벤조일퍼옥사이드(Benzoyl peroxide, BPO)를 포함하는 경화제; 를 포함하는 도로 표지용 이액형 도료 조성물에 관해 기재되어 있고, 또한 등록특허공보 제10-1426172호(2014.08.01.)에서는 아크릴 비드를 메틸 메타크릴레이트(Methyl methacrylate, MMA) 및 부틸 아크릴레이트 모노머(Butyl acrylate monomer, BAM)의 아크릴 모노머에 용해시켜 제조한 수지용액을 포함하는 주제와; 3급아민 투입량을 현저히 줄여 백색도와 내황변성을 향상시키기 위한 에폭시 계열의 고 반응성 수지를 포함하는 보제와; 액상으로 제조한 벤조일퍼옥사이드(Benzoyl peroxide, BPO)를 포함하는 경화제;를 포함하는 도로 표지용 이액형 도료 조성물에 대해 기재되어 있다.
그러나 상기 선행문헌을 포함하는 종래기술에도 불구하고 글라스 비드의 보다 개선된 부착성질을 가지며, 또한 계절 변화에 따른 작업 온도 하락에 의해 도료의 점도 상승을 억제할 수 있어 작업성의 균일도를 유지시킬 수 있는 보다 개선된 효과를 갖는 노면 표지용 도료 조성물의 개발에 관한 수요는 지속적으로 요구되고 있다.
공개특허공보 제10-2013-0037392호(2013.04.16.) 등록특허공보 제10-1426172호(2014.08.01.)
본 발명은 상기의 문제점을 해결하기 위하여 도출된 것으로, 글라스 비드에 대한 향상된 부착성 및 고착성을 가짐으로써, 글라스 비드의 탈락현상을 감소하며, 또한 계절 변화에 따른 작업 온도 하락에 의해 도료의 점도 상승을 억제할 수 있어 작업성의 균일도를 유지시킬 수 있는 개선된 효과를 갖는 노면 표지용 도료 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한 본 발명은 상기 노면 표지용 도료 조성물을 도로에 도포함으로써 노면표지용 도막을 형성하는 방법과 이러한 방법에 의해 얻어지는 개선된 특성의 노면표지용 도막을 제공하는 것을 또 다른 발명의 목적으로 한다.
본 발명은 중합체 내에 반응성 수지조성물, 착색안료, 분산제, 미분 실리카 및 탄산칼슘을 포함하는 주제;와 경화제;를 포함하는 이액형 노면표지용 도료조성물에 있어서, 상기 반응성 수지조성물은 반응성 수지조성물의 전체 성분을 기준으로, 이중 결합을 가지는 실란 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체 5 ~ 25 wt%, 부착증진제로 사용하는 실란 커플링제 0.5 ~ 5 wt% 및 우레탄 아크릴레이트 올리고머 3 ~ 20 wt%를 포함하는 것을 특징으로 하는 이액형 노면표지용 도료조성물을 제공한다.
일 실시예로서, 상기 반응성 수지 조성물은 반응성 수지조성물의 전체 성분을 기준으로, 이중 결합을 가지는 실란 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체 성분이 8 ~ 20 wt%의 범위일 수 있다.
또 다른 일실시예로서, 상기 반응성 수지 조성물은 반응성 수지조성물의 전체 성분을 기준으로, 메타아크릴레이트 단량체, 아크릴레이트 단량체 또는 이들의 혼합액을 45 ~ 70 wt% 추가적으로 포함할 수 있다.
또 다른 일 실시예로서, 상기 주제는 주제의 전체 조성물을 기준으로 반응성 수지 조성물 20 ~ 45 중량%, 착색안료 4 ~ 30 중량%, 체질안료 0 초과 ~ 30 중량% 이하, 분산제 0 초과 ~ 0.5 중량% 이하, 미분 실리카 5 ~ 30 중량%, 탄산칼슘 5 ~ 30 중량%, UV 안정제 0 초과 ~ 2 wt% 이하를 추가적으로 포함할 수 있다.
또 다른 일 실시예로서, 상기 노면 표지용 도료조성물내 반응성 수지조성물은 추가적으로 침강 방지제 0 초과 ~ 2 중량% 이하, 중합촉진제 0 초과 ~ 3 중량% 이하, 부착증진제 0.5 ~ 5 중량% 중 하나이상을 포함할 수 있다.
또 다른 일 실시예로서, 상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 폴리올과 디이소시아네이트 및 아크릴레이트와의 공중합에 의해 얻어질 수 있다. 이 경우에 상기 폴리올은 폴리에틸렌글리콜(PEG) 또는 폴리프로필렌글리콜(PPG) 또는 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG) 중에서 선택되는 어느 하나이고, 상기 디이소시아네이트는 PPDI(p-pthnylene diisocyanate), HDI(1,6-Hexamethylene diicosyanate, TDI (Toluene diicosyanate), NDI(1,5-Naphthalene diisocyanate) IPDI(Isoporon diisocyanate), MDI(4,4-Diphenylmethane diisocyanate), Cyclohexylmethane diicosyanate) 중에서 선택되는 어느 하나이며, 상기 아크릴레이트는 2-에틸핵실아크릴레이트 또는 2-하이드록시 에틸 메타크릴레이트 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
일 실시예로서, 상기 이중 결합을 가지는 실란 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체내의 이중결합을 가지는 실란화합물은 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체의 전체 함량을 기준으로 하여 2 ~ 5 wt%의 범위로 공중합될 수 있다.
일 실시예로서, 상기 경화제는 라디칼 중합반응을 위한 퍼옥사이드 계열의 경화제일 수 있다.
또한 본 발명은 상기 기재된 이액형 노면 표지용 도료조성물을 도로에 도포함으로써 노면표지용 도막을 형성하는 방법을 제공한다.
또한 본 발명은 상기 기재된 이액형 노면 표지용 도료조성물을 도로에 도포함으로써 형성되는 노면표지용 도막을 제공한다.
본 발명에 따른 노면표지용 조성물은 이중 결합을 가지는 실란 화합물이 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체내 공중합됨으로써, 글라스 비드의 부착력이 우수하여 시공 후 차량통행에 의한 반복하중으로 유리알이 탈락되지 않아 야간 재귀반사성능이 저하되지 않는 우수한 물성을 나타낼 수 있고, 이에 따라 우천시나 밤에 시인성이 향상되어 교통사고의 유발을 감소시키는 효과가 있다.
또한 본 발명의 노면표지용 조성물은 이중 결합을 가지는 실란 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체의 함량을 일정범위 이하로 억제함으로써, 조성물의 점도가 지나치게 높아져서 작업성이 저하되는 것을 방지하여 낮은 온도에서의 비드 부착의 저해를 막아줄 수 있는 장점을 가진다.
또한 본 발명의 노면표지용 조성물은 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 사용에 의해 동절기 등의 작업 온도저하에 따른 점도 상승을 최소화할 수 있어, 계절에 상관없이 스프레이 작업성을 균일하게 하여 도막을 시공할 수 있는 장점이 있다.
도 1은 본 발명의 노면표지용 도료 조성물로부터 얻어지는 도막의 글라스 비드의 부착력 평가의 결과를 도시한 것이다.
도 2는 본 발명의 노면표지용 도료 조성물의 온도변화에 따른 점성 변화를 도시한 것이다.
이하, 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 상세하게 설명한다. 그러나 이하의 실시예는 이 기술분야에서 통상적인 지식을 가진 자에게 본 발명이 충분히 이해되도록 제공되는 것으로 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 발명의 범위가 다음에 기술되는 실시예에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 반응성 수지조성물은 반응성 수지조성물의 전체 성분을 기준으로, 이중 결합을 가지는 실란 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체 5 ~ 25 wt%, 부착증진제로 사용하는 실란 커플링제 0.5 ~ 5 wt% 및 우레탄 아크릴레이트 올리고머 3 ~ 20 wt%를 포함하는 것을 특징으로 한다.
여기서 상기 반응성 수지 조성물은 이액형 노면표지용 도표 조성물의 주제 성분으로 이용될 수 있다.
상기 이액형 도료(5종)의 경우에 주제와 경화제에 의해 도료의 건조가 신속하게 이루어지는 장점을 가지며, 상기 경화제 성분으로서 라디칼 중합반응을 위한 퍼옥사이드 계열의 경화제가 사용될 수 있다.
상기 반응형 수지 조성물의 구성성분을 보다 구체적으로 살펴보면, 상기 이중 결합을 가지는 실란 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체는 이중 결합을 가지는 실란 화합물 및, 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트와의 공중합에 의해 얻어지는 중합체 성분을 5 ~ 25 wt% 포함할 수 있다. 여기에 부착증진제로 사용하는 실란 커플링제 및 우레탄 아크릴레이트 올리고머 성분이 각각 포함되며, 이에 메타아크릴레이트 단량체, 아크릴레이트 단량체 또는 이들의 혼합액을 45 ~ 70 wt% 추가적으로 포함할 수 있다.
상기 중합체 성분은 반응성 수지 조성물내 고상의 성분으로서, 이중 결합을 가지는 실란 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체를 부착증진제로 사용하는 실란 커플링제 및 우레탄 아크릴레이트 올리고머 성분과 혼합하여, 이에 상기 메타아크릴레이트 단량체, 아크릴레이트 단량체 또는 이들의 혼합액에 용해시키고, 반응성 수지조성물의 전체 성분을 기준으로, 침강 방지제 0 ~ 2 중량%, 중합촉진제 0 ~ 3 중량%, 부착증진제 0.5 ~ 5 중량% 중 하나이상을 포함하도록 상기 침강 방지, 중합촉진제, 부착증진제 등의 성분을 추가할 수 있다.
이때, 상기 이중 결합을 가지는 실란 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체 성분은 앞서 기재된 바와 같이, 반응성 수지조성물의 전체 성분을 기준으로, 5 ~ 25 wt%의 범위가 바람직하며, 더욱 바람직하기로는 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체성분이 8 ~ 20 wt%의 범위를 가질 수 있다. 상기 중합체 성분이 8 ~ 20 wt% 의 범위를 갖는 경우에 조성물의 점도가 지나치게 높아져서 작업성이 저하되는 것을 방지하여 낮은 온도에서의 비드 부착의 저해를 막아줄 수 있다.
상기 이중 결합을 가지는 실란 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체 성분은 분자량이 3만 ~ 10만, 바람직하게는 5만 ~ 6만의 범위를 가질 수 있고, Tg는 20 ~ 100도, 바람직하게는 50 ~ 60도 사이의 것을 사용할 수 있으며, 코모노머로서 사용되는 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트의 성분의 경우에 아크릴레이트 관능기 또는 메타아크릴레이트 관능기를 가지는 것은 제한없이 사용할 수 있으며, 메틸메타아크릴레이트 단량체, 부틸아크릴레이트 단량체, 2-에틸 헥실 아크릴레이트 단량체, 2-하이드록시 에틸 메타 아크릴레이트 단량체, 부틸메타 아크릴레이트 단량체 등을 사용하는 것이 바람직하다.
또한 본 발명에서의 상기 이중 결합을 가지는 실란 화합물은 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체내 공중합을 위해서, 보다 바람직하게는 이중결합으로서 아크릴기를 가지는 실란 화합물을 사용할 수 있다. 즉, 본 발명은 반응성 아크릴 이중결합을 가지고 있는 실란 화합물을 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체 합성중 도입하여 중합체에서 자체적으로 실란 커플링제의 역할을 하도록 물성을 개선함으로써 유리알 부착력이 우수해지는 효과가 있다.
이러한 이중 결합을 가지는 실란 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체내에서, 상기 이중결합을 가지는 실란화합물은 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체의 전체 함량을 100으로 하여 2 ~ 5 wt%의 범위로 공중합될 수 있다.
상기 범위보다 적은 함량의 경우에 개선된 효과가 미미하며, 5 wt% 보다 많은 경우에 경제성 측면 등에서 불리할 수 있다.
이러한 아크릴기를 가지는 실란 화합물을 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 단량체와 공중합함으로써, 아크릴 중합체 수지에 자체적으로 실란 커플링 기능을 도입하여 유-무기 재료의 부착 특성을 개선함으로써, 유리알 부착력이 우수해지는 효과가 있다.
보다 구체적인 화합물로서, 상기 아크릴기를 가지는 실란 화합물은 하기 구조식 A-1 또는 구조식 A-2로 표시되는 화합물 일 수 있다.
Figure 112016027301037-pat00001
Figure 112016027301037-pat00002
(구조식 A-1) (구조식 A-2)
한편, 본 발명에서의 반응성 수지 조성물은 부착증진제로서 실란 커플링제를 반응성 수지 조성물 전체함량을 기준으로 0.5 ~ 5 wt% 의 범위로 포함할 수 있다. 이 경우에 이의 범위를 초과하는 경우에 도막이 약해지고 부착력 저하를 유발할 수 있어 상기 범위를 가지는 것이 바람직하다.
상기 부착 증진제는 고분자 수지내에 공중합되는 것이 아닌, 반응성 수지조성물내의 구성성분으로서 혼합됨으로써, 글라스 비드와의 부착력을 향상시킬 수 있다.
상기 실란 커플링제로서는 아미노 실란 커플링제 또는 에폭시 실란 커플링제가 사용가능하며. 구체적인 예로서, N-(β-아미노에틸)-γ-아미노프로필메틸디메톡시 실란, 3-메타 크릴로일록시 프로필트리스 트리메틸실록시 실란 N-(β-아미노에틸)-γ-아미노프로필메틸디 메톡시 실란, γ-아미노프로필트리디메톡시 실란 및 γ-아미노프로필트리디에톡시 실란 중 선택된 하나 이상을 포함할 수 있다.
상기 아미노 실란은 동일 분자중에 유기재료와 결합하는 유기관용기와 무기재료와 반응하는 가수분해성기를 가지고 있어 양자를 결합시키는 역할을 하며 유기, 무기 복합체로 된 재료의 재질인 도료(유기)와 유리알(무기)의 기계적 부착성 향상, 내수성의 향상 등에 일반적으로 사용될 수 있다.
한편, 본 발명에서 상기 반응성 수지 조성물은 반응성 수지조성물의 전체 성분을 기준으로, 메타아크릴레이트 단량체, 아크릴레이트 단량체 또는 이들의 혼합액을 45 ~ 70 wt% 추가적으로 포함할 수 있다.
여기서 상기 메타아크릴레이트 단량체 및 아크릴레이트 단량체는 메틸아크릴레이트, 아크릴산, 메틸메타아크릴레이트, 메타아크릴산, 부틸메타아크릴레이트, 하이드록시프로필 메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타아크릴레이트, 에톡시레이티이드 비스페놀-A 디아크릴레이트에스테르, 테트라 에틸렌 글리콜 디메타아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디메타아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 하이드록실에틸 디이소아누레이트 트리아크릴레이트, 알킬에스테르 아크릴산, 하이드록시알킬에스테르 아크릴산, 하이드록시 알킬 에스테르 메타아크릴 산, 부틸렌글리콜 디메타아크릴레이트 테크라에틸렌글리콜 디메타아크릴레이크, 폴리프로필렌 글리콜 디메카아크릴레이트, 비스페놀-A 디메타아크릴레이트, 에톡시레이티이드 비스페놀-A 디메타아크릴레이트, 펜타에리디올 디메타아크릴레이트, 부칠렌글리콜 트리 메타아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 트리 메타아크릴레이트, 비스페놀-A 트리 메타아크릴레이트, 에톡시레이티이드 비스페놀-A 트리 메타아크릴레이트, 펜타아크릴디올 트리메타아크릴레이트, 알킬 메타아크릴레이트, 사이클로알킬 메타아크릴레이트, 에틸메타아크릴레이트, 이소부틸 메타아크릴레이트, t-부틸 메타아크릴레이트, n-옥틸 메타아크릴레이트, 벤질 메타아크릴레이트, 이소옥틸 메타아크릴레이트, 3-비닐사이클로헥실 메타아크릴레이트, 3.3.5-트리메틸사이클로헥실 메타아크릴레이트, 보닐 메타아크릴레이트, 이소보닐 메타아크릴레이트, 1-메틸사이클로헥실 메타아크릴레이트, 프로판디올디 메틸아크릴레이트, 부탄디올디 메틸 아크릴레이트, 헥산디올디 메틸아크릴레이트, 옥산디올디메틸아크릴레이트, 노나네디올디 메틸아크릴레이트, 데칸디올디 메틸아크릴레이트, 트리에틸프로판트리 메타아크레이트, 트리메틸올프로판트리 메타아크레이트, 2-히드록시에틸메타크릴에이트, 2-히드록시프로필메타아크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 4-히드록시부틸 메타크릴레이트, 카두라아크릴레이트, 카두라메타크릴레이트, 카프로락톤아크릴레이트, 카프로락톤메타크릴레이트, 2,3-디하이드록시프로필아크릴, 2,3-디하이드록시프로필메타크릴레이트, 폴리프로필렌변성 아크릴레이트, 폴리프로필렌 변성메타크릴레이트, 및 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 노말부틸메타크릴레이트, 노말헥실메타크릴에이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 노말부틸아크릴레이트, 터셔리부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 노말옥틸아크릴에이트, 이소보닐아크리레이트, 및 시클로헥실아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 모노머이고,
상기 이중 결합을 가지는 실란 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체 성분은 앞서 기재된 1종이상의 모노머를 이중 결합을 가지는 실란 화합물과 공중합함으로써 얻어질 수 있다.
이 경우에 상기 이중 결합을 가지는 실란 화합물로서는 앞서 기재한 바와 같이, 아크릴기를 이중결합으로서 가지는 실란 화합물을 사용하여 공중합할 수 있다.
상기 공중합을 위해서는 라디칼 개시제를 통해 아크릴 라디칼 중합을 진행하며 중합체의 급격한 점도 상승, 분자량 상승 및 급발열을 제어하기 위해 연쇄 이동제 (AMSD, N-DM)를 적용하여 중합이 급격히 진행되는 문제를 해결할 수 있다 .
본 발명에서 상기 이중 결합을 가지는 실란 화합물을 고분자 주쇄내에 공중합함으로써, 아크릴계 중합체 수지내에 실란 화합물이 결합되어 중합체내에 자체적으로 공중합된 실란 부분이 커플링제 역할을 함으로써, 유-무기 재료 부착 특성을 부여하여 유리알 부착력이 우수해는 수지 특성 효과를 가진다.
한편, 본 발명에서 상기 메타아크릴레이트 단량체, 아크릴레이트 단량체 또는 이들의 혼합액의 성분으로서 메타아크릴레이트와 부틸 아크릴레이트의 혼합액을 사용할 수 있다.
이 경우에 상기 메타아크릴레이트는 반응성 수지 조성물 전체 성분을 기준으로 15 ~ 50 % 중량%를 사용할 수 있고 이보다 적은 함량의 경우에 고상의 아크릴 중합체의 용해가 어려울수 있으며, 이보다 많은 함량의 경우 도막의 강도가 강해져 내충격성이 취약해질 수 있다.
또한 부틸 아크릴레이트는 도막의 유연성을 부여하며 경화이후 이중결합의 공중합으로 인해 발생되는 도막의 수축을 예방하는 기능을 하며, 반응성 수지 조성물 전체 성분을 기준으로 5 ~ 25 % 중량%를 사용할 수 있고 이보다 높은 함량을 사용하는 경우에 도막의 경화성을 저해하고 자외선에 의해 도막의 황변을 초래할 수 있고, 이보다 낮은 함량을 사용하는 경우에 도막의 수축이 발생하고 아스팔트의 실크랙을 유발할 가능성이 있다.
한편, 본 발명에서의 반응성 수지조성물은 반응성 수지조성물의 전체 성분을 기준으로, 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 3 ~ 20 wt% 포함할 수 있다.
상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 폴리올과 디이소시아네이트 및 아크릴레이트와의 공중합에 의해 얻어질 수 있고, 여기서, 상기 폴리올은 폴리에틸렌글리콜(PEG) 또는 폴리프로필렌글리콜(PPG) 또는 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG) 중에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 디이소시아네이트는 PPDI(p-pthnylene diisocyanate), HDI(1,6-Hexamethylene diicosyanate, TDI (Toluene diicosyanate), NDI(1,5-Naphthalene diisocyanate) IPDI(Isoporon diisocyanate), MDI(4,4-Diphenylmethane diisocyanate), Cyclohexylmethane diicosyanate) 중에서 선택되는 어느 하나이며, 바람직하게는 지방족 이소시아네이트로 황변 현상 발생이 적으며 발열 반응 컨트롤이 유리한 IPDI가 사용될 수 있고, 상기 아크릴레이트는 2-에틸핵실아크릴레이트 또는 2-하이드록시 에틸 메타크릴레이트 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
여기서 상기 폴리올과 이소시아네이트 및 아크릴레이트의 함량비는 폴리올 20 내지 80 중량%, 이소시아네이트 2 내지 30 중량%, 아크릴레이트 성분 5 내지 30 중량%를 가질 수 있고, 반응물인 리올과 이소시아네이트 및 아크릴레이트의 전체 함량을 기준으로 촉매성분으로서 디부틸주석디라우르산(DI-N-BUTYLTIN DILAURATE)을 0.005 내지 0.2 중량부를 투입할 수 있다.
한편, 상기 폴리올로서, 프로필렌 글리콜은 분자량 400 ~ 3000에서 사용가능하며 바람직하게는 1000정도의 분자량을 가지는 것이 바람직하다. 분자량이 작을수록 경화성이 향상되나 경화후 수축현상이 크고 분자량이 크면 유연성과 신율이 증가되나 표면 끈적임이 발생할 수 있다.
또한 본 발명에서의 상기 주제의 경우에 반응성 수지조성물이외에 착색안료, 체질안료, 분산제, 미분 실리카, UV 안정제 및 탄산칼슘을 포함할 수 있다.
상기 주제의 각각의 성분의 함량은 바람직하게는 주제의 전체 조성물을 기준으로 반응성 수지 조성물 20 ~ 45 중량%, 착색안료 4 ~ 30 중량%, 체질안료 0 ~ 30 중량%, 분산제 0 ~ 0.5 중량%, 미분 실리카 5 ~ 30 중량%, 탄산칼슘 5 ~ 30 중량%, UV 안정제 0 ~ 2 wt%의 범위를 가질 수 있다.
상기 착색안료는 도료의 색상을 구현하며, 도료의 착색과 은폐력을 부여하는 효과가 있으며, 물, 기름, 용제에 녹지 않고 햇볕에 견디는 색을 갖는 분말로서 기능 및 목적에 따라 구분되어 사용할 수 있으며, 이는 무기안료와 유기안료로 나눌 수 있다.
상기 무기안료에는 티탄, 납, 동, 철, 크롬 등의 금속화합물이 있고, 석유 또는 천연가스를 불완전 연소시켜 만든 카본블랙도 포함되며, 유기안료는 염료를 물이나 용제에 녹지 않는 금속화합물의 형태로 한 것과 체질안료를 염료로 염색하여 물과 용제에 녹아나지 않도록 할 수 있다.
상기 체질안료는 탄산칼슘, 활석, 규사, 마이카, 카오린 등과 같은 체질 안료 중에서 하나이상 선택할 수 있으며, 상기 체질 안료는 도료의 유동성, 점도 등 물성의 조절 및 도막의 강도, 내구성, 광택조절 등의 효과가 있다.
또한, 미분 실리카는 내구성을 증진시키고 실란과의 반응을 통해 도막의 강도를 증진시킨다. 한편, 탄산칼슘의 경우 구형의 충진제로서 흐름성을 좋게하고 백색도를 높일 수 있다.
또한, 본 발명에서의 조성물은 중합촉진제를 포함할 수 있다. 상기 중합 촉진제로는 N,N-Dimethyl aniline, N,N-BIS-2HYDROXYETHYL-PARA-TOLUIDINE, N,N-Dimethyl-p-Toluidine 등이 사용가능하며, 바람직하게는 N,N-BIS-2HYDROXYETHYL-PARA-TOLUIDINE를 0.2 ~ 0.4 wt% 의 범위로 사용할 수 있다. 여기서 0.2% 미만 사용시 경화불량이 유발되고 0.4% 이상 사용시 도막의 황변이 발생할 가능성이 있다.
본 발명에서 상기 이액형 노면표지용 도료조성물은 추가적인 성분으로서 가소제, 왁스, 중 적어도 하나 이상을 추가적으로 포함할 수 있고, 이들은 상기 도료 조성물을 100 중량부로서 기준하여 0.01 내지 20 중량부의 함량 범위로 포함될 수 있다.
상기 가소제는 동절기에 도료조성물의 깨짐을 예방하기 위하여 사용되며, 트리메틸프로판올계 가소제, 프탈레이트계 가소제 등을 사용할 수 있으며, 안정성이 우수한 트리메틸프로판올계 가소제를 사용하는 것이 바람직하다.
상기 왁스는 공기 중의 산소가 아크릴 수지에 사용되는 아크릴계 모노머와 반응하여 건조 불량과 내구성이 저하되는 현상을 방지하기 위하여 사용될 수 있다.
또한 본 발명은 상기 기재된 노면 표지용 도료조성물을 도로에 도포함으로써 노면표지용 도막을 형성하는 방법과 상기 기재된 노면 표지용 도료조성물을 이용하여 얻어지는 노면표지용 도막을 제공한다.
이하, 제조예, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명 과정의 세부사항을 설명하고자 하며, 상기 실시예들은 본 발명에 관련된 대표적 예시로서, 이 것만으로 본 발명의 적용 범위를 결코 제한할 수 없음을 밝히는 바이다.
제조예 1. 이중 결합을 가지는 실란 화합물이 공중합된 아크릴레이트 중합체 제조
메틸메타아크릴레이트 단량체 300g, 2-에틸 헥실 아크릴레이트 단량체 220g, 2-하이드록시 에틸 메타 아크릴레이트 단량체 150g, 부틸메타 아크릴레이트 단량체 300g 혼합물에 아크릴 이중결합을 가지는 실란 화합물로서 3-(METHACRYLOYLOXY)PROPYLTRIS(TRIMETHYLSILOXY)SILANE 50g을 추가로 혼합하고, 이에 N-DM(n-Dodecyl mercaptan) 또는 AMSD(2,4-Diphenyl-4-methyl-1-pentene(α-methyl stylene dimeremd) 연쇄이동제 1~2 중량%를 투입후 80 ~ 85℃ 사이에서 2,2??Azobisisobutyronitrile(AIBN) 또는 (BPO)benzoyl peroxide 등의 라디칼 반응 개시제를 모노머에 희석한 모노머 희석 개시제 3 중량%를 소분할 투입하면서 95℃ 온도를 넘지 않는 발열에 주위하여 80 ~ 95℃ 사이에서 중합 합성한다, 목표 점도 및 고형분 도달시 중합 금지제 중합 금지제로서 BHT (2,6-di-tert-butyl-4-methyl phenol)를 0.1 중량% 투입하여 냉각후 최종적으로 이중 결합을 가지는 실란 화합물이 공중합된 아크릴 중합체 수지를 제조 하였다.
제조예 2. 우레탄 올리고머 아크릴레이트의 제조
프로필렌글리콜(Mw:1000) 600 g, 이소프론 디이소시아네이트 300 g를 혼합하고 이에 촉매로 상기 원료를 100 중량부로 계산하여 디부틸주석디라우르산(DI-N-BUTYLTIN DILAURATE) 0.02 중량부를 투입후 60 ~ 80도 사이에서 발열 제어 조건하에 1차 반응 시킨후, 디부틸주석디라우르산(DI-N-BUTYLTIN DILAURATE) 0.02 중량부에 2-에틸핵실 아크릴레이트 150 g을 투입하여 70 ~ 80도 사이에서 발열제어 조건하에 최종 아크릴 우레탄 반응을 실시하여 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 제조하였다.
실시예. 반응성 수지 조성물을 포함하는 도료조성물의 제조
실시예 1.
앞서 제조예 1에서 합성된 아크릴레이트 중합체 70 g, 메틸메타아크릴레이트 200 g, 부틸아크릴레이트를 400 g, 실란 커플링제로서 아미노 실란 커플링제( N-[3-trimethoxysilyl)propylethylenediamine, N-Octyldiisopropyl Dimethyl Amino silane, 3-Amino- Propyl- triethoxysilane) 20 g, 앞서 제조예 2에서 제조된 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 50 g 넣고 상온에서 아크릴 중합체가 완전히 용해될때까지 교반기로 교반하여 반응성 수지 조성물을 제조한다.
상기 얻어진 반응성 수지 조성물 350 g, 착색안료 200 g와 체질안료로서 100g, 미분 실리카 100 g, 탄산칼슘 200 g 을 투입하여 분산 공정을 거쳐 노면표지용 도료 조성물로서 사용하기 위한 주제 성분을 제조하였다.
이후 경화제로서는 BPO를 50 중량% 포함하는 용액을 사용하여, 상기 주제와 경화제의 함량비를 100 : 2 (wt/wt) 사용하여 혼합하여 이액형 노면표지용 조성물을 제조하고, 이를 400mm*200mm*50mm의 아스콘 판에 도막 너비 150mm 도막두께는 350 ㎛로 도포하고 굴절율 1.7, 0.4~08mm 유리알을 30g 을 도포 후 재귀반사도 측정후 KSM 6080 에 규정된 장비로 내마모도를 측정하고 측정 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 2.
실시예 1에서 반응성 수지 조성물을 얻기 위해 필요한 아크릴레이트 중합체의 함량을 150 g 으로 변경한 것을 제외하고는 동일하게 실험하였으며, 얻어진 도막의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 3.
실시예 1에서 반응성 수지 조성물을 얻기 위해 필요한 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 함량을 80 g 으로 변경한 것을 제외하고는 동일하게 실험하였으며, 얻어진 도막의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 4.
실시예 1에서 반응성 수지 조성물을 얻기 위해 필요한 아크릴레이트 중합체의 함량을 190 g 으로 변경한 것을 제외하고는 동일하게 실험하였으며, 얻어진 도막의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
실시예 5.
실시예 1에서 반응성 수지 조성물내 사용된 아크릴레이트 중합체에서 제조예 1에서 사용된 이중결합을 가지는 실란화합물을 3-(METHACRYLOYLOXY)PROPYLTRIS(TRIMETHYLSILOXY)SILANE 대신에 methacryloxymethylphenethyltris(trimethylsiloxy)silane를 사용하여 아크릴레이트 중합체를 제조한 것을 제외하고는 동일하게 실험하였으며, 얻어진 도막의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
비교예 1.
실시예 1에서 반응성 수지 조성물를 얻기 위해 필요한 아크릴레이트 중합체의 함량을 240 g 으로 변경한 것을 제외하고는 동일하게 실험하였으며, 얻어진 도막의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
비교예 2.
실시예 1에서 사용된 반응성 수지 조성물내의 아크릴레이트 중합체를 제조하기 위해 제조예 1에서 사용된, 이중결합을 가지는 실란화합물을 사용하지 않고, 이의 함량만큼을 메틸메타아크릴레이트로 추가한 것을 제외하고는 동일하게 실험하였으며, 얻어진 도막의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
비교예 3.
실시예 1에서 반응성 수지 조성물을 얻기 위해 필요한 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 첨가하지 않고, 이의 함량만큼을 메틸메타아크릴레이트로 추가한 것을 제외하고는 동일하게 실험하였으며, 얻어진 도막의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
비교예 4.
비교예 2에서 반응성 수지 조성물을 얻기 위해 필요한 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 첨가하지 않고, 이의 함량만큼을 메틸메타아크릴레이트로 추가한 것을 제외하고는 동일하게 실험하였으며, 얻어진 도막의 물성을 하기 표 1에 나타내었다.
재귀반사도 평가
초기 20만회 50만회 100만회 200만회
실시예 1 580 578 561 547 498
실시예 2 585 581 565 551 503
실시예 3 585 579 562 545 500
실시예 4 580 576 557 530 481
실시예 5 582 577 564 548 501
비교예 1 581 573 549 508 450
비교예 2 580 577 532 485 412
비교예 3 578 573 529 481 432
비교예 4 562 549 518 454 408
(단위 : mcd·m-2lx-1)
또한 하기 표 2에서는 상기 실시예 1 및 비교예 3에 따른 반응성 수지조성물내의 우레탄 아크릴레이트 올리고머 유무에 따른 도료 조성물의 온도 차이에 의한 점도 변화값을 나타내었다.
온도 차이에 따른 점도변화
　 실시예 1 비교예 3
25℃ 90 90
20℃ 91 94
15℃ 93 99
10℃ 97 106
5℃ 100 115
(단위 : KU)
상기 표 1에 따르면, 본 발명에서의 실시예 및 비교예의 초기 재귀반사도의 등급은 높은 성능을 보이고 있으나, 내마모도 시험이 진행됨에 따라 재귀반사도가 낮아지는 것을 알 수 있으며, 실시예의 내마모도 결과가 비교예보다 훨씬 양호한 것으로 나타났다.
보다 구체적으로, 본 발명의 실시예 1 내지 5에 따른 도료 조성물은 재귀반사도 평가 결과가 비교적 완만하게 성능의 저하가 나타나는 반면, 비교예의 결과는 실시예보다 급격하게 성능이 저하되는 것을 확인할 수 있다.
즉, 동일한 조건하에서 본 발명에 따른 반응성 수지 조성물을 사용하여 제조한 도료의 재귀반사성이 비교예들에 비해 우수함을 알 수 있다.
또한, 상기 표 2에 따른 결과로서 실시예 1에서는 25도에서 5도로 온도감소에 따라 점도변화가 10의 차이를 나타내는 것에 비하여 상기 비교예 3에서는 25의 차이를 나타냄으로써, 본 발명에 따른 우레탄 아크릴레이트 올리고머의 도입에 따른 향상된 효과를 나타내고 있다.

Claims (12)

  1. 반응성 수지조성물, 착색안료, 분산제, 미분 실리카 및 탄산칼슘을 포함하는 주제;와 경화제;를 포함하는 이액형 노면표지용 도료조성물에 있어서,
    상기 반응성 수지조성물은 반응성 수지조성물의 전체 성분을 기준으로, 이중 결합을 가지는 실란 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체 5 ~ 25 wt%, 부착증진제로 사용하는 실란 커플링제 0.5 ~ 5 wt% 및 우레탄 아크릴레이트 올리고머 3 ~ 20 wt%를 포함하는 것을 특징으로 하는 이액형 노면표지용 도료조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 반응성 수지 조성물은 반응성 수지조성물의 전체 성분을 기준으로, 이중 결합을 가지는 실란 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체 성분이 8 ~ 20 wt%의 범위인 것을 특징으로 하는 이액형 노면표지용 도료조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 반응성 수지 조성물은 반응성 수지조성물의 전체 성분을 기준으로, 메타아크릴레이트 단량체, 아크릴레이트 단량체 또는 이들의 혼합액을 45 ~ 70 wt% 추가적으로 포함하는 것을 특징으로 하는 이액형 노면표지용 도료조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 주제는 주제의 전체 조성물을 기준으로 반응성 수지 조성물 20 ~ 45 중량%, 착색안료 4 ~ 30 중량%, 체질안료 0 초과 ~ 30 중량% 이하, 분산제 0 초과 ~ 0.5 중량% 이하, 미분 실리카 5 ~ 30 중량%, 탄산칼슘 5 ~ 30 중량%, UV 안정제 0 초과 ~ 2 wt% 이하를 추가적으로 포함하는 것을 특징으로 하는 이액형 노면표지용 도료조성물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 노면 표지용 도료조성물내 반응성 수지조성물은 추가적으로 침강 방지제 0 초과 ~ 2 중량% 이하, 중합촉진제 0 초과 ~ 3 중량% 이하, 부착증진제 0.5 ~ 5 중량% 중 하나이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 이액형 노면 표지용 도료조성물.
  6. 제 3 항에 있어서,
    상기 메타아크릴레이트 단량체 및 아크릴레이트 단량체는 메틸아크릴레이트, 아크릴산, 메틸메타아크릴레이트, 메타아크릴산, 부틸메타아크릴레이트, 하이드록시프로필 메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타아크릴레이트, 에톡시레이티이드 비스페놀-A 디아크릴레이트에스테르, 테트라 에틸렌 글리콜 디메타아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디메타아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 하이드록실에틸 디이소아누레이트 트리아크릴레이트, 알킬에스테르 아크릴산, 하이드록시알킬에스테르 아크릴산, 하이드록시 알킬 에스테르 메타아크릴 산, 부틸렌글리콜 디메타아크릴레이트 테크라에틸렌글리콜 디메타아크릴레이크, 폴리프로필렌 글리콜 디메카아크릴레이트, 비스페놀-A 디메타아크릴레이트, 에톡시레이티이드 비스페놀-A 디메타아크릴레이트, 펜타에리디올 디메타아크릴레이트, 부칠렌글리콜 트리 메타아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 트리 메타아크릴레이트, 비스페놀-A 트리 메타아크릴레이트, 에톡시레이티이드 비스페놀-A 트리 메타아크릴레이트, 펜타아크릴디올 트리메타아크릴레이트, 알킬 메타아크릴레이트, 사이클로알킬 메타아크릴레이트, 에틸메타아크릴레이트, 이소부틸 메타아크릴레이트, t-부틸 메타아크릴레이트, n-옥틸 메타아크릴레이트, 벤질 메타아크릴레이트, 이소옥틸 메타아크릴레이트, 3-비닐사이클로헥실 메타아크릴레이트, 3.3.5-트리메틸사이클로헥실 메타아크릴레이트, 보닐 메타아크릴레이트, 이소보닐 메타아크릴레이트, 1-메틸사이클로헥실 메타아크릴레이트, 프로판디올디 메틸아크릴레이트, 부탄디올디 메틸 아크릴레이트, 헥산디올디 메틸아크릴레이트, 옥산디올디메틸아크릴레이트, 노나네디올디 메틸아크릴레이트, 데칸디올디 메틸아크릴레이트, 트리에틸프로판트리 메타아크레이트, 트리메틸올프로판트리 메타아크레이트, 2-히드록시에틸메타크릴에이트, 2-히드록시프로필메타아크릴레이트, 4-히드록시부틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 4-히드록시부틸 메타크릴레이트, 카두라아크릴레이트, 카두라메타크릴레이트, 카프로락톤아크릴레이트, 카프로락톤메타크릴레이트, 2,3-디하이드록시프로필아크릴, 2,3-디하이드록시프로필메타크릴레이트, 폴리프로필렌변성 아크릴레이트, 폴리프로필렌 변성메타크릴레이트, 및 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 노말부틸메타크릴레이트, 노말헥실메타크릴에이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 시클로헥실메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 프로필아크릴레이트, 이소부틸아크릴레이트, 노말부틸아크릴레이트, 터셔리부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, 노말옥틸아크릴에이트, 이소보닐아크리레이트, 및 시클로헥실아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 모노머이고,
    상기 이중 결합을 가지는 실란 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체는 앞서 기재된 1종이상의 모노머를 이중 결합을 가지는 실란 화합물과 공중합함으로써 얻어지는 것을 특징으로 하는 이액형 노면 표지용 도료조성물.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 폴리올과 디이소시아네이트 및 아크릴레이트와의 공중합에 의해 얻어지는 것을 특징으로 하는 이액형 노면 표지용 도료조성물.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 폴리올은 폴리에틸렌글리콜(PEG) 또는 폴리프로필렌글리콜(PPG) 또는 폴리테트라메틸렌글리콜(PTMG) 중에서 선택되는 어느 하나이고,
    상기 디이소시아네이트는 PPDI(p-pthnylene diisocyanate), HDI(1,6-Hexamethylene diicosyanate, TDI (Toluene diicosyanate), NDI(1,5-Naphthalene diisocyanate) IPDI(Isoporon diisocyanate), MDI(4,4-Diphenylmethane diisocyanate), Cyclohexylmethane diicosyanate) 중에서 선택되는 어느 하나이며,
    상기 아크릴레이트는 2-에틸핵실아크릴레이트 또는 2-하이드록시 에틸 메타크릴레이트 중에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 이액형 노면 표지용 도료조성물.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 이중 결합을 가지는 실란 화합물이 공중합된 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체내의 이중결합을 가지는 실란화합물은 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체의 전체 함량을 기준으로 하여 2 ~ 5 wt%의 범위로 공중합된 것을 특징으로 하는 이액형 노면 표지용 도료조성물.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 경화제는 라디칼 중합반응을 위한 퍼옥사이드 계열의 경화제인 것을 특징으로 하는 이액형 노면 표지용 도료조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 기재된 이액형 노면 표지용 도료조성물을 도로에 도포함으로써 노면표지용 도막을 형성하는 방법.
  12. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 기재된 이액형 노면 표지용 도료조성물을 도로에 도포함으로써 형성되는 노면표지용 도막.
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Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101814346B1 (ko) * 2017-08-23 2018-01-04 주식회사 에코리치 이액형 노면표지용 도료 조성물
KR101980672B1 (ko) * 2018-11-30 2019-05-22 한국도로공사 자율주행 차량을 위한 차선 인식 기능이 강화된 노면 표지용 도료 조성물
KR102046627B1 (ko) 2019-09-03 2019-11-20 주식회사 정석케미칼 장기 차열성능 및 내구성이 우수한 이액형 상온경화형 도로 표지용 도료 조성물
KR102091216B1 (ko) 2019-11-12 2020-03-19 홍용석 융착식 노면 표지용 도료 조성물 및 이의 시공방법
KR20200107394A (ko) * 2019-03-07 2020-09-16 주식회사 정석케미칼 우천시 시인성이 향상된 수용성형 노면표지용 도료 조성물
KR102168491B1 (ko) * 2020-03-06 2020-10-21 강윤석 상온 경화형 2액형 차선도료의 내마모 내구성을 향상시키는 가교증진 첨가제 합성 제조법과 이를 사용한 차선 도료 및 그 제조방법
KR102171835B1 (ko) * 2020-01-15 2020-10-29 박신영 도로의 차선 도색 방법 및 도로의 차선 형성 구조체
KR102237044B1 (ko) * 2020-02-13 2021-04-07 주식회사 정석케미칼 도로 교통 주행 안전성 향상을 위한 광자극 감응 노면 표시 조성물
KR102486864B1 (ko) * 2021-09-14 2023-01-10 주식회사 정석케미칼 우천 시 시인성이 향상된 다액형 상온경화형 노면표지용 도료 조성물
KR102539197B1 (ko) * 2022-11-11 2023-06-02 대한도로페인트(주) 상온 경화형 차선도색용 도료 조성물
KR102643134B1 (ko) 2023-08-09 2024-03-05 주식회사 유로드 일반 차선 및 돌출형 차선 도장용 상온경화형 노면표지 도료 조성물 및 이를 이용한 노면표지 도료의 시공방법
KR102671876B1 (ko) * 2023-11-23 2024-06-05 임상수 상온 경화형 방수재 조성물
KR102703622B1 (ko) 2023-12-20 2024-09-09 주식회사 유로드 일반 차선 및 돌출형 차선 도장용 상온경화형 노면표지 도료 조성물을 이용한 횡단보도 노면표지 도료의 시공방법
KR102717099B1 (ko) 2024-04-26 2024-10-15 주식회사 정석케미칼 저온 경화성이 향상된 속경화 다액형 상온경화형 노면 표지용 도료 조성물

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100981613B1 (ko) * 2007-12-31 2010-09-10 주식회사 노루홀딩스 고내후성 실리콘-아크릴레이트 수지의 제조방법 및 2액형자연 경화 도료의 제조방법
KR101192384B1 (ko) * 2012-03-09 2012-10-17 중동건설(주) 도막방수용 메틸메타아크릴레이트 반응성 수지 조성물, 이를 포함하는 도막방수제 및 이를 이용한 도막방수 방법
KR20130037392A (ko) 2011-10-06 2013-04-16 조광페인트주식회사 도로 표지용 이액형 도료 조성물 및 그의 제조 방법 및 그의 도포 방법
KR101426172B1 (ko) 2012-12-31 2014-08-01 조광페인트주식회사 도로 표지용 이액형 도료 조성물

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100981613B1 (ko) * 2007-12-31 2010-09-10 주식회사 노루홀딩스 고내후성 실리콘-아크릴레이트 수지의 제조방법 및 2액형자연 경화 도료의 제조방법
KR20130037392A (ko) 2011-10-06 2013-04-16 조광페인트주식회사 도로 표지용 이액형 도료 조성물 및 그의 제조 방법 및 그의 도포 방법
KR101192384B1 (ko) * 2012-03-09 2012-10-17 중동건설(주) 도막방수용 메틸메타아크릴레이트 반응성 수지 조성물, 이를 포함하는 도막방수제 및 이를 이용한 도막방수 방법
KR101426172B1 (ko) 2012-12-31 2014-08-01 조광페인트주식회사 도로 표지용 이액형 도료 조성물

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101814346B1 (ko) * 2017-08-23 2018-01-04 주식회사 에코리치 이액형 노면표지용 도료 조성물
KR101980672B1 (ko) * 2018-11-30 2019-05-22 한국도로공사 자율주행 차량을 위한 차선 인식 기능이 강화된 노면 표지용 도료 조성물
KR20200107394A (ko) * 2019-03-07 2020-09-16 주식회사 정석케미칼 우천시 시인성이 향상된 수용성형 노면표지용 도료 조성물
KR102304315B1 (ko) * 2019-03-07 2021-09-23 주식회사 정석케미칼 우천시 시인성이 향상된 수용성형 노면표지용 도료 조성물
KR102046627B1 (ko) 2019-09-03 2019-11-20 주식회사 정석케미칼 장기 차열성능 및 내구성이 우수한 이액형 상온경화형 도로 표지용 도료 조성물
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KR102171835B1 (ko) * 2020-01-15 2020-10-29 박신영 도로의 차선 도색 방법 및 도로의 차선 형성 구조체
KR102237044B1 (ko) * 2020-02-13 2021-04-07 주식회사 정석케미칼 도로 교통 주행 안전성 향상을 위한 광자극 감응 노면 표시 조성물
KR102168491B1 (ko) * 2020-03-06 2020-10-21 강윤석 상온 경화형 2액형 차선도료의 내마모 내구성을 향상시키는 가교증진 첨가제 합성 제조법과 이를 사용한 차선 도료 및 그 제조방법
KR102486864B1 (ko) * 2021-09-14 2023-01-10 주식회사 정석케미칼 우천 시 시인성이 향상된 다액형 상온경화형 노면표지용 도료 조성물
KR102539197B1 (ko) * 2022-11-11 2023-06-02 대한도로페인트(주) 상온 경화형 차선도색용 도료 조성물
KR102643134B1 (ko) 2023-08-09 2024-03-05 주식회사 유로드 일반 차선 및 돌출형 차선 도장용 상온경화형 노면표지 도료 조성물 및 이를 이용한 노면표지 도료의 시공방법
KR102671876B1 (ko) * 2023-11-23 2024-06-05 임상수 상온 경화형 방수재 조성물
KR102703622B1 (ko) 2023-12-20 2024-09-09 주식회사 유로드 일반 차선 및 돌출형 차선 도장용 상온경화형 노면표지 도료 조성물을 이용한 횡단보도 노면표지 도료의 시공방법
KR102717099B1 (ko) 2024-04-26 2024-10-15 주식회사 정석케미칼 저온 경화성이 향상된 속경화 다액형 상온경화형 노면 표지용 도료 조성물

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