KR101619340B1 - 건식환원 공정을 이용한 주석 함유 드로스로부터 주석의 회수방법 - Google Patents

건식환원 공정을 이용한 주석 함유 드로스로부터 주석의 회수방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 건식환원 공정을 이용한 주석 함유 드로스로부터 주석의 회수방법에 관한 것으로, 더욱 구체적으로 주석 또는 주석화합물의 용해, 건식제련 또는 전해공정 동안 생성된 주석 함유 드로스를 탄소계 물질과 혼합한 후 환원시키는 것을 특징으로 하는 건식환원 공정을 이용한 주석 함유 드로스로부터 주석의 회수방법에 관한 것이다.

Description

건식환원 공정을 이용한 주석 함유 드로스로부터 주석의 회수방법{Recovery method of Sn from Sn containing dross using dry reduction process}
본 발명은 건식환원 공정을 이용하여 주석 함유 드로스(dross)로부터 주석을 회수하는 방법에 관한 것이다.
최근 전자산업의 비약적인 발전과 전자제품의 라이프 사이클이 짧아짐에 따라 폐전자기기 등과 같은 폐기물의 발생량이 급증하고 있다. 이들 폐기물에는 금, 은과 같은 고가의 귀금속외에도 구리, 아연, 주석 등의 유가금속이 함유되어 있어 이들 폐기물로부터 유가금속을 회수하기 위한 연구가 활발히 진행되고 있다.
한편, 솔더(solder)는 전자제품의 제조시 인쇄회로기판의 칩 접합공정에 오래도록 사용되고 있고, 버려지는 인쇄회로기판의 폐솔더 내 구리, 주석, 은 등 유가금속을 회수하기 위해 건식 및 습식 제련법을 이용한 연구가 진행되고 있으며, 유가금속을 회수하기 위한 방법 중 하나로 폐솔더 농축물로부터 전해채취(electrowinning) 또는 전해정련(electrolytic refining) 공정으로 금속 주석을 제조하는 방법이 있다. 그러나, 이러한 금속 주석을 제조하는 동안 용융된 솔더의 상부에는 드로스(dross)가 생성되고 있고, 이러한 찌꺼기로부터 금, 은과 같은 귀금속뿐 아니라, 유가금속을 회수하기 위해 건식제련(pyrometallurgy), 습식제련(hydrometallurgy) 및 건식-습식제련(pyro-hydrometallurgy)과 같은 귀금속을 회수하기 위한 다양한 방법들이 연구되고 있다.
일반적으로, 탄소에 의한 금속 산화물의 환원은 유가금속을 추출하는데 중요한 수단이며, 금속 산화물의 탄소용융 반응에 대한 많은 연구가 이루어지고 있다.
한편, 주석 용융 공정에서 탄소에 의한 이산화주석(SnO2)의 환원반응은 하기 화학식 1로 나타낼 수 있다.
[화학식 1]
SnO2 + C(s) = Sn(s, l) + CO2(g)
그러나, 전술한 이산화주석의 환원반응은 순수한 주석 산화물의 환원 반응에 대한 연구가 대부분이며, 용융된 솔더의 상부로 떠오르는 산화물이나 황화물과 같은 비금속 혼합물인 드로스로부터 유가금속을 회수하는 방법에 대한 연구가 필요한 실정이다.
이와 관련된 선행문헌으로는 대한민국 공개특허 제10-2013-0060878호(2013.06.10. 공개)에 개시되어 있는 염산용액을 이용한 폐무연솔더 재활용 방법이 있다.
따라서, 본 발명은 주석 또는 주석화합물의 용해, 건식제련 또는 전해공정 동안 발생된 주석 함유 드로스로부터 탄소계 물질을 사용함과 동시에 건식환원 공정을 이용하여 드로스에 함유된 주석을 회수하는 방법을 제공하는데 있다.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 이상에서 언급한 과제(들)로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제(들)는 이하의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 주석 또는 주석화합물의 용해, 건식제련 또는 전해공정 동안 발생된 주석 함유 드로스를 탄소계 물질과 혼합한 후 환원시키는 것을 특징으로 하는 건식환원 공정을 이용한 주석 함유 드로스로부터 주석의 회수방법을 제공한다.
이때, 상기 주석 함유 드로스는 주석(Sn), 은(Ag), 납(Pb), 구리(Cu) 및 산소(O)를 포함한다.
상기 탄소계 물질은 코크스, 그라파이트 및 카본블랙으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종인 것을 특징으로 한다.
상기 탄소계 물질은 주석 함유 드로스와 탄소계 물질 총 중량의 7 - 15 중량%로 혼합될 수 있고, 상기 주석 함유 드로스의 산소 함량이 20 중량% 이상 40 중량% 이하인 경우 상기 탄소계 물질은 주석 함유 드로스와 탄소계 물질 총 중량의 7 ~ 11 중량%로 혼합되고, 주석 함유 드로스의 산소 함량이 40 중량%초과 60 중량% 이하인 경우 탄소계 물질은 주석 함유 드로스와 탄소계 물질 총 중량의 12 ~ 15 중량%로 혼합되는 것을 특징으로 한다.
상기 환원은 700 ~ 1200 ℃에서 수행되고, 20 ~ 40분 동안 수행되는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명은 주석 또는 주석화합물의 용해, 건식제련 또는 전해공정 동안 발생된 주석 함유 드로스를 탄소계 물질과 혼합한 후 환원시켜 주석 함유 드로스로부터 주석을 회수하고, 상기 탄소계 물질은 주석 함유 드로스와 탄소계 물질 총 중량의 7 ~ 11 중량%로 혼합되며, 상기 환원은 900 ~ 1000 ℃에서 20 ~ 40분 동안 수행되는 것을 특징으로 하는 건식환원 공정을 이용한 주석 함유 드로스로부터 주석의 회수방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 주석 또는 주석화합물의 용해, 건식제련 또는 전해공정 동안 발생된 주석 함유 드로스를 탄소계 물질과 혼합한 후 환원시켜 주석 함유 드로스로부터 주석을 회수하고, 상기 탄소계 물질은 주석 함유 드로스와 탄소계 물질 총 중량의 9 중량%로 혼합되며, 상기 환원은 1000 ℃에서 20분 동안 수행되는 것을 특징으로 하는 건식환원 공정을 이용한 주석 함유 드로스로부터 주석의 회수방법을 제공한다.
본 발명에 따르면, 주석 또는 주석화합물의 용해, 건식제련, 금속을 양극으로 전해채취 또는 전해정련 등의 전해공정 동안 전기화학적으로 용해되지 않고 표면에 떠오르는 드로스와 같은 폐물질로부터 주석을 높은 비율로 회수할 수 있어 환경오염 방지와 폐자원의 재활용을 동시에 구현할 수 있다.
또한, 탄소계 물질을 적정량 혼합하고 건식환원하는 방법으로 주석을 회수할 수 있어 공정이 간단하여 공정비용을 크게 줄일 수 있고, 단시간 내에 주석을 높은 회수율로 회수할 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 건식환원 공정을 이용한 주석 함유 드로스로부터 주석의 회수방법을 나타낸 순서도이다.
도 2는 본 발명에서 사용되는 주석 함유 드로스의 주사전자현미경(SEM) 사진이다.
도 3은 본 발명에 따른 도 1은 본 발명에 따른 건식환원 공정을 이용한 주석 함유 드로스로부터 주석의 회수방법을 나타낸 순서도이다.
도 2는 본 발명에서 사용되는 주석 함유 드로스의 주사전자현미경(SEM) 사진이다.
도 3은 본 발명에 따른 건식환원 공정을 이용한 주석 함유 드로스로부터 주석의 회수방법에서 환원된 드로스의 주사전자현미경(SEM) 사진이다.
도 4는 본 발명에 따른 건식환원 공정을 이용한 주석 함유 드로스로부터 주석의 회수방법에서 주석 함유 드로스와 환원된 주석 함유 드로스의 XRD 결과이다.
도 5는 본 발명에 따른 건식환원 공정을 이용한 주석 함유 드로스로부터 주석의 회수방법으로 환원된 드로스의 시차 열분석(DTA) 결과이다.
도 6은 본 발명에 따른 건식환원 공정을 이용한 주석 함유 드로스로부터 주석의 회수방법에서 탄소계 물질의 함량 및 환원 온도에 따른 회수율을 나타낸 그래프이다.
이하 첨부된 도면을 참조하면서 본 발명에 따른 바람직한 실시예를 상세히 설명하기로 한다.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것을 달성하는 방법은 첨부된 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다.
그러나 본 발명은 이하에 개시되는 실시예들에 의해 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
또한, 본 발명을 설명함에 있어 관련된 공지 기술 등이 본 발명의 요지를 흐리게 할 수 있다고 판단되는 경우 그에 관한 자세한 설명은 생략하기로 한다.
본 발명은 주석 또는 주석화합물의 용해, 건식제련 또는 전해공정 동안 발생된 주석 함유 드로스를 탄소계 물질과 혼합한 후 환원시키는 것을 특징으로 하는 건식환원 공정을 이용한 주석 함유 드로스로부터 주석의 회수방법을 제공한다.
본 발명에 따른 건식환원 공정을 이용한 주석 함유 드로스로부터 주석의 회수방법은 주석 또는 주석화합물의 용해, 건식제련, 금속을 양극으로 전해채취 또는 전해정련 등의 전해공정 동안 전기화학적으로 용해되지 않고 상부에 떠오르는 찌꺼기인 드로스로부터 주석을 높은 비율로 회수할 수 있어 환경 오염 방지 및 자원 재활용을 동시에 구현할 수 있다. 또한, 탄소계 물질을 적정량 혼합하고 건식환원하는 방법으로 주석을 회수할 수 있어 공정이 간단하여 공정비용을 크게 줄일 수 있고, 단시간 내에 주석을 높은 회수율로 회수할 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 건식환원 공정을 이용한 주석 함유 드로스로부터 주석의 회수방법을 나타낸 순서도이다. 이하, 도 1을 참고하여 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에 따른 건식환원 공정을 이용한 주석 함유 드로스로부터 주석의 회수방법에서 상기 주석 함유 드로스는 주석 또는 주석화합물의 용해, 건식제련, 전해공정에서 전기화학적으로 용해되지 않고 표면에 떠오르는 찌꺼기인 슬래그 중에서도 다량의 산소를 포함하는 산화물로, 주석(Sn), 은(Ag), 납(Pb), 구리(Cu) 및 산소(O)를 포함한다.
상기 탄소계 물질은 코크스, 그라파이트 및 카본블랙으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종을 사용할 수 있고, 상기 탄소계 물질은 주석 함유 드로스와 탄소계 물질 총 중량의 7 - 15 중량%로 혼합되나, 주석 함유 드로스의 산소 함량에 따라 탄소계 물질의 사용량은 달라질 수 있다. 구체적으로, 상기 주석 함유 드로스의 산소 함량이 20 이상 40 중량% 이하인 경우에는 탄소계 물질이 7 ~ 11 중량%로 혼합되고, 주석 함유 드로스의 산소 함량이 40 중량% 초과 60 중량% 이하인 경우에는 탄소계 물질이 12 ~ 15 중량%로 혼합되는 것이 바람직하다. 상기 탄소계 물질이 7 중량% 미만인 경우에는 회수되는 주석의 양이 적은 문제가 있고, 15 중량%를 초과하는 경우에는 탄소계 물질의 양이 증가하여도 환원 반응이 원활히 이루어지지 않아 회수되는 주석의 양이 적은 문제가 있다. 이때, 상기 탄소계 물질이 주석 함유 드로스와 탄소계 물질 총 중량의 9 중량%로 혼합되는 경우 주석의 회수율이 가장 높게 나타난다(도 6 참고).
또한, 상기 환원은 700 ~ 1200 ℃에서 수행되는 것이 더욱 바람직하다. 상기 환원이 700 ℃ 미만에서 수행되는 경우에는 주석의 회수량이 적은 문제가 있고, 1200 ℃를 초과하는 경우 금속으로 환원이 된 주석(Sn)과 납(Pb)이 기화되어 주석의 회수율이 낮아지고 흄(fume)이 발생하는 문제가 있다.
상기 환원은 20 ~ 40분 동안 수행되는 것이 바람직하다. 상기 환원이 20분 미만으로 수행되는 경우에는 주석의 회수량이 적은 문제가 있고, 40분을 초과하는 경우에는 더 이상 주석의 회수율이 증가하지 않으므로 공정 효율의 측면에서 120분 이하인 바람직하다.
또한, 본 발명은 주석 또는 주석화합물의 용해, 건식제련 또는 전해공정 동안 발생된 주석 함유 드로스를 탄소계 물질과 혼합한 후 환원시켜 주석 함유 드로스로부터 주석을 회수하고,
상기 탄소계 물질은 주석 함유 드로스와 탄소계 물질 총 중량의 7 ~ 11 중량%로 혼합되며,
상기 환원은 900 ~ 1000 ℃에서 20 ~ 40분 동안 수행되는 것을 특징으로 하는 건식환원 공정을 이용한 주석 함유 드로스로부터 주석의 회수방법을 제공한다.
또한, 본 발명은 주석의 전해공정 동안 발생된 주석 함유 드로스를 탄소계 물질과 혼합한 후 환원시켜 주석 함유 드로스로부터 주석을 회수하고,
상기 탄소계 물질은 주석 함유 드로스와 탄소계 물질 총 중량의 9 중량%로 혼합되며,
상기 환원은 1000 ℃에서 20분 동안 수행되는 것을 특징으로 하는 건식환원 공정을 이용한 주석 함유 드로스로부터 주석의 회수방법을 제공한다.
본 발명에 따른 건식환원 공정을 이용한 주석 함유 드로스로부터 주석의 회수방법에서 탄소계 물질의 함량, 건식환원 온도 및 시간을 조절함으로써 주석의 회수율을 크게 증가시킬 수 있다. 구체적으로 탄소계 물질을 9 ~ 11 중량%로 포함시키고 900 ~ 1000 ℃에서 20 ~ 40분 동안 환원시켜 82.6 ~ 99.7%로 주석을 회수할 수 있고, 특히 탄소계 물질을 7 ~ 11 중량%로 포함시키고 1000 ℃에서 20분 동안 환원시킬 경우 주석을 92.0 ~ 96.7%로 회수할 수 있으며, 탄소계 물질을 9 중량%로 포함시키고 1000 ℃에서 20분 동안 환원시킬 경우 주석을 99.7%로 회수할 수 있어 드로스에 함유된 대부분의 주석을 회수할 수 있다.
실시예 1: 주석 함유 드로스로부터 주석의 회수 1
주석의 전해채취 동안 생성된 주석 함유 드로스에 존재하는 이물질을 제거하기 위해 1.0 mm 체에 통과시키고 증류수로 세척한 후 공기로 건조시켰다. 산화물 환원제로 코크스를 사용하였고, 상기 코크스는 고정 탄소(fixed carbon)가 85 중량%이고 애쉬(ash)가 15 중량% 포함되어 있으며, 평균 입자 크기가 1 mm였다.
주석 함유 드로스의 구성 원소 및 함량을 하기 표 1 및 도 2에 나타내었다.
원소 Sn Ag Pb Cu O
함량(중량%) 55.90 1.51 0.78 2.06 39.75
상기 주석 함유 드로스를 코크스 분말과 1시간 동안 혼합하였으며, 이때, 코크스 분말을 9 중량%로 혼합하였다. 상기 주석 함유 드로스 분말과 코크스 분말의 혼합 분말을 저항로(resistance furnace)에서 900 ℃의 온도로 40 분 동안 환원시켰다. 용융된 금속을 강철 몰드에 붓고 굳혔다.
실시예 2: 주석 함유 드로스로부터 주석의 회수 2
코크스 분말을 11 중량%로 포함시킨 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 주석을 회수하였다.
실시예 3: 주석 함유 드로스로부터 주석의 회수 3
코크스 분말을 7 중량%로 포함시키고 환원을 1000 ℃에서 20분 동안 수행한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 주석을 회수하였다.
실시예 4: 주석 함유 드로스로부터 주석의 회수 4
코크스 분말을 9 중량%로 포함시키고 환원을 1000 ℃에서 20분 동안 수행한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 주석을 회수하였다.
실시예 5: 주석 함유 드로스로부터 주석의 회수 5
코크스 분말을 11 중량%로 포함시키고 환원을 1000 ℃에서 20분 동안 수행한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 주석을 회수하였다.
비교예 1
코크스 분말을 7 중량%로 포함시키고 환원을 800 ℃에서 1시간 동안 수행한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 주석 함유 드로스를 처리하였다.
비교예 2
코크스 분말을 9 중량%로 포함시키고 환원을 800 ℃에서 1시간 동안 수행한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 주석 함유 드로스를 처리하였다.
비교예 3
코크스 분말을 11 중량%로 포함시키고 환원을 800 ℃에서 1시간 동안 수행한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 주석 함유 드로스를 처리하였다.
비교예 4
코크스 분말을 7 중량%로 포함시키고 환원을 900 ℃에서 1시간 동안 수행한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 주석 함유 드로스를 처리하였다.
하기 표 2는 상기 실시예 1 내지 5 및 비교예 1 내지 4에서 코크스 함량, 건식환원 온도 및 시간을 나타낸 것이다.
예 코크스 함량
(중량%)		 건식환원 온도
(℃)		 건식환원 시간
(분)		 주석 회수율
(%)
실시예 1 9 900 40 97.9
실시예 2 11 900 40 82.6
실시예 3 7 1000 20 96.7
실시예 4 9 1000 20 99.7
실시예 5 11 1000 20 92.0
비교예 1 7 800 60 35.2
비교예 2 9 800 60 55.0
비교예 3 11 800 60 33.4
비교예 4 7 900 60 61.8
실험예 1: 주석 함유 드로스 및 환원된 주석 함유 드로스의 형상 및 성분 분석
본 발명에 따른 건식환원 공정을 이용한 주석 함유 드로스로부터 주석의 회수방법에서 사용되는 주석 함유 드로스와 환원된 드로스의 형상 및 성분을 알아보기 위해 주사전지현미경(SEM), X-선 회절분석(XRD) 및 시차 열분석(DTA)으로 분석하고, 그 결과를 도 2 내지 5에 나타내었다.
도 2는 본 발명에서 사용되는 주석 함유 드로스의 주사전자현미경(SEM) 사진으로, 주석이 55.90 중량%로 포함되어 있고, 주석 함유 드로스에서의 산소 함량이 39.75 중량%였다.
도 3은 본 발명에 따른 건식환원 공정을 이용한 주석 함유 드로스로부터 주석의 회수방법으로 환원된 드로스의 주사전자현미경(SEM) 사진으로, 코크스를 9 중량%로 포함시키고 1000 ℃에서 20분 동안 환원된 드로스를 나타낸다. 도 3에 나타난 바와 같이, 환원된 드로스에는 주석이 86.3 중량%가 포함되어 있고, 구리, 탄소 및 산소 함량이 낮아 주석만이 회수되는 것을 알 수 있다.
도 4는 본 발명에 따른 건식환원 공정을 이용한 주석 함유 드로스로부터 주석의 회수방법에서 주석 함유 드로스와 환원된 주석 함유 드로스의 XRD 결과로, 드로스 내 주석이 Sn, SnO2, CuSn 형태로 존재하며, 대부분이 Sn으로 존재하는 것을 확인하였다.
도 5는 본 발명에 따른 건식환원 공정을 이용한 주석 함유 드로스로부터 주석의 회수방법으로 환원된 드로스의 시차 열분석(DTA) 결과이다. 도 5를 참고하면, Sn 함량이 높을수록 녹는 온도가 낮아졌으며, Ag와 Cu 함량이 많으면 녹는 온도가 높아졌다.
실험예 2: 탄소계 물질의 함량, 건식환원 온도 및 시간에 따른 회수율 분석
본 발명에 따른 건식환원 공정을 이용한 주석 함유 드로스로부터 주석의 회수방법에서 탄소계 물질의 함량, 건식환원 온도 및 시간에 따른 회수율을 분석하고, 그 결과를 도 6에 나타내었다.
도 6에 나타난 바와 같이, 환원 온도 1000 ℃에서는 코크스 함량에 관계없이 90% 이상의 높은 주석 회수율을 나타내었으며, 특히 코크스 함량 9 중량%에서 99.7%의 높은 회수율을 나타내었다. 상기 결과에서 알 수 있듯이 코크스 함량이 높아질수록 주석의 회수율이 높아질 것으로 예상하였으나, 코크스 함량 11 중량%에서 오히려 주석의 회수율이 92.0%로 낮아졌고, 900 ℃의 환원에서도 코크스 함량이 11 중량%일 때 주석의 회수율이 82.6%로 나타나 코크스 함량 9 중량%일 때 보다 주석의 회수율(97.9%)이 낮았다. 이는 SnO2 입자 주위의 탄소층과 CO에 의한 SnO2의 환원이 평형 상태에 이르지 않기 때문이고, 환원 반응에 의한 드로스의 용융이 과잉의 탄소 입자에 의해 저해되기 때문인 것으로 판단된다. 한편, 환원 온도 800 ℃에서는 주석의 회수율이 33.4 ~ 55.0%로 나타나 주석의 회수율이 낮은 것을 알 수 있고, 900 ℃의 환원 온도에서는 코크스 함량이 7 중량%일 때 주석의 회수율이 61.8%로 나타나 환원 온도 900 ℃에서는 코크스 함량이 9 중량%인 것이 적절한 것을 알 수 있다.
지금까지 본 발명에 따른 건식환원 공정을 이용한 주석 함유 드로스로부터 주석의 회수방법에 관한 구체적인 실시예에 관하여 설명하였으나, 본 발명의 범위에서 벗어나지 않는 한도 내에서는 여러 가지 실시 변형이 가능함은 자명하다.
그러므로 본 발명의 범위에는 설명된 실시예에 국한되어 전해져서는 안 되며, 후술하는 특허청구범위뿐만 아니라 이 특허청구범위와 균등한 것들에 의해 정해져야 한다.
즉, 전술된 실시예는 모든 면에서 예시적인 것이며, 한정적인 것이 아닌 것으로 이해되어야 하며, 본 발명의 범위는 상세한 설명보다는 후술될 특허청구범위에 의하여 나타내어지며, 그 특허청구범위의 의미 및 범위 그리고 그 등가 개념으로부터 도출되는 모든 변경 또는 변형된 형태가 본 발명의 범위에 포함되는 것으로 해석되어야 한다.

Claims (10)

  1. 주석 또는 주석화합물의 용해, 건식제련 또는 전해공정 동안 생성되고, 다량의 산소를 포함하는 주석 함유 드로스에 코크스, 그라파이트 및 카본블랙으로 구성된 군에서 선택되는 적어도 1종의 탄소계 물질을 주석 함유 드로스와 탄소계 물질의 총 중량의 7~15 중량%로 혼합하되,
    상기 주석 함유 드로스의 산소 함량이 20~40 중량%인 경우 주석 함유 드로스와 탄소계 물질의 총 중량의 7~11 중량%로 상기 탄소계 물질을 혼합한 다음, 700~1200℃에서 20~40분 동안 환원시키고,
    상기 주석 함유 드로스의 산소 함량이 40~60 중량%인 경우 주석 함유 드로스와 탄소계 물질의 총 중량의 12~15 중량%로 상기 탄소계 물질을 혼합한 다음, 700~1200℃에서 20~40분 동안 환원시켜,
    환원된 주석 함유 드로스를 수득하는 것을 특징으로 하는, 다량의 산소를 포함하는 주석 함유 드로스로부터 건식환원 공정을 이용한 주석의 회수방법.
  2. 주석 또는 주석화합물의 용해, 건식제련 또는 전해공정 동안 생성되고, 다량의 산소를 포함하는 주석 함유 드로스에 코크스, 그라파이트 및 카본블랙으로 구성된 군에서 선택되는 1종의 탄소계 물질을 주석 함유 드로스와 탄소계 물질의 총 중량의 7~11 중량%로 혼합한 다음, 900~1000℃에서 20~40분 동안 환원시켜, 82.6~99.7%의 주석 회수율로 환원된 주석 함유 드로스를 수득하는 것을 특징으로 하는, 다량의 산소를 포함하는 주석 함유 드로스로부터 건식환원 공정을 이용한 주석의 회수방법.
  3. 주석 또는 주석화합물의 용해, 건식제련 또는 전해공정 동안 생성되고, 다량의 산소를 포함하는 주석 함유 드로스에 코크스, 그라파이트 및 카본블랙으로 구성된 군에서 선택되는 1종의 탄소계 물질을 주석 함유 드로스와 탄소계 물질의 총 중량의 9 중량%로 혼합한 다음, 1000℃에서 20분 동안 환원시켜, 82.6~99.7%의 주석 회수율로 환원된 주석 함유 드로스를 수득하는 것을 특징으로 하는, 다량의 산소를 포함하는 주석 함유 드로스로부터 건식환원 공정을 이용한 주석의 회수방법.
  4. 주석 또는 주석화합물의 용해, 건식제련 또는 전해공정 동안 생성되고, 다량의 산소를 포함하는 주석 함유 드로스에 코크스, 그라파이트 및 카본블랙으로 구성된 군에서 선택되는 1종의 탄소계 물질을 주석 함유 드로스와 탄소계 물질의 총 중량의 7~11 중량%로 혼합한 다음, 1000℃에서 20분 동안 환원시켜, 82.6~99.7%의 주석 회수율로 환원된 주석 함유 드로스를 수득하는 것을 특징으로 하는, 다량의 산소를 포함하는 주석 함유 드로스로부터 건식환원 공정을 이용한 주석의 회수방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 다량의 산소를 포함하는 주석 함유 드로스는 20~60 중량%의 산소를 포함하는 것을 특징으로 하는, 다량의 산소를 포함하는 주석 함유 드로스로부터 건식환원 공정을 이용한 주석의 회수방법.
  6. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 다량의 산소를 포함하는 주석 함유 드로스는 주석(Sn), 산소(O) 및 구리(Cu)를 포함하고, 은(Ag) 및 납(Pb)으로 구성된 군에서 선택되는 적어도 어느 하나를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 다량의 산소를 포함하는 주석 함유 드로스로부터 건식환원 공정을 이용한 주석의 회수방법.
  7. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 환원된 주석 함유 드로스는 주석(Sn), 구리(Cu), 탄소(C) 및 산소(O)를 함유하는 것을 특징으로 하는, 다량의 산소를 포함하는 주석 함유 드로스로부터 건식환원 공정을 이용한 주석의 회수방법.
  8. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 다량의 산소를 포함하는 주석 함유 드로스 및 상기 환원된 주석 함유 드로스에 포함된 주석(Sn)은 Sn, SnO2 및 CuSn으로 구성된 군에서 선택되는 적어도 어느 하나의 형태를 가지는 것을 특징으로 하는, 다량의 산소를 포함하는 주석 함유 드로스로부터 건식환원 공정을 이용한 주석의 회수방법.
  9. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 코크스는 85 중량%의 고정 탄소(fixed carbon) 및 15 중량%의 애쉬(ash)를 포함하고, 평균 입자 크기가 1mm인 것을 특징으로 하는, 다량의 산소를 포함하는 주석 함유 드로스로부터 건식환원 공정을 이용한 주석의 회수방법.


  10. 삭제
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