KR101614054B1 - 수성 방청제 조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 콘테이너, 교량, 선박, 차량, 건물 등 강판이나 철판을 이용한 제품에서 철판이나 강판의 부식 방지를 위하여 코팅되는 수성 방청제 조성물에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 수성 우레탄 수지에 나노 이산화티탄(TiO₂), 나노 실리케이트(SiO₂) 등의 나노 금속산화물을 첨가제로 하는 친환경 수성 방청제 조성물 및 이를 이용한 방청 방법에 관한 것이다.

Description

수성 방청제 조성물{AQUEOUS COMPOSITION OF CORROSION INHIBITOR}

본 발명은 콘테이너, 교량, 선박, 차량, 건물 등 강판이나 철판을 이용한 제품에서 철판이나 강판의 부식 방지를 위하여 코팅되는 수성 방청제 조성물에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 수성 우레탄 수지에 나노 이산화티탄(TiO₂), 나노 실리케이트(SiO₂) 등의 나노 금속산화물을 첨가제로 하는 친환경 수성 방청제 조성물 및 이를 이용한 방청 방법에 관한 것이다.

일반적으로 공기 중에 노출되어 있는 모든 철 구조물의 경우 수분 혹은 산소 에 의해 부식이 일어난다. 특히 차량이 통행이 많은 곳이나 해안가 즉 해수에 노츨된 곳은 부식이 진행되어 구조물 안전에 영향을 준다.

최근 구조물의 대형화 경향에 따라 국내에서도 교량의 경우 서해대교, 영종대교, 광안대교, 인천대교 등 특수 장대교량이 건설되고 있고, 고층 빌딩의 증가로 인한 철 구조물의 부식 방지는 매우 중요하다.

현재 사용되는 부식방지는 크게 전기부식법과 피막을 이용한 부식 방지법으로 나눌 수 있다. 전기부식법은 희생 양극을 철 구조물에 설치하여 희생 양극이 철구조물보다 빨리 부식되게 함으로써 부식을 지연시키는 방법이 있으나 이는 효과를 지속적으로 볼 수 없는 단점이 있고, 외부에서 임의로 강구조물의 전기를 가하여 부식을 지연하는 방법이 있으나, 유지관리 및 과도한 전기 요금으로 인하여 비경제적이다.

피막을 이용한 부식 방지법으로는 에폭시나 우레탄, 아크릴, 아크릴 우레탄, 변성실리콘 등의 주원료에 하여 부식방지제를 첨가제를 사용하여 있다. 국토해양부 도로공사 표준시방서에는 일반 중방식 도장용으로 마감으로는 염화고무계, 우레탄계, 세라믹계, 실록산계, 불소수지계를 추천하고 있으나 이는 친환경제품은 아니고 친환경 제품으로는 수용성 우레탄과 용제를 사용하지 않는 무용제 타입의 에폭시를 사용하도록 권장하고 있다.

한편, 철 구조물에 사용되는 방청에 관한 많은 문헌과 특허가 공개되었으나대부분은 유성에 관한 것이 대부분이다. 수용성 방청제 제조 및 공법과 관련하여 여러 가지 문헌이 공지되어 있다. 특허등록 제10-1039307호에서는 유성 혹은 수용성 수지에 알카리 금속 혹은 알카리 토금속과 알루미늄 분말을 혼합하였으나 수지의 주재료는 용매 희석용 에폭시 수지이고 수성 제품이 아닌 수용성 제품에 관한 것이다.

특허등록 제10-1010323호에는 수용화 액상 나노 세라믹과 구체적으로는 테트라에톡시실란과 알루미늄실리케이트를 혼합한 용액을 수용성 폴리에틸렌-아크릴과 첨가제를 혼합하였다. 특허등록 제10-1359942호는 결합제로 수용성 아크릴 에멸젼을 사용하고 부식방지제로는 실리케이트 용액을 사용하였다. 일본 공개특허 평10-0110093호에는 수계 우레탄 수지 조성물 및 실리카를 포함하는 금속 표면 처리제에 대한 있으나 방청에 관한 것은 아니다.

본 발명은 상기한 바와 같은 종래 기술의 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로서, 콘테이너, 교량, 선박, 차량, 건물 등 강판이나 철판을 이용한 제품에서 철판이나 강판의 부식 방지를 위하여 코팅되는 수성 방청제 조성물로서 수성 우레탄 수지에 나노 이산화티탄(TiO₂), 나노 실리케이트(SiO₂) 등의 나노 금속산화물을 첨가제로 하는 친환경의 수성 방청제 조성물 및 이를 이용한 방청 방법을 제공하는 것을 발명의 목적으로 한다.

본 발명의 해결하고자 하는 과제는 이상에서 언급한 것들에 한정되지 않으며, 언급되지 아니한 다른 해결하고자 하는 과제들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해되어질 수 있을 것이다.

상기와 목적을 달성하기 위하여 본 발명에 따른 수성 방청제 조성물은, 수성 우레탄 수지; 및 나노 금속산화물;을 포함하는 것을 특징으로 한다.

또한, 본 발명에 따른 수성 방청제 조성물은, 상기 나노 금속산화물이 졸-겔 방법에 의하여 제조되는 나노 금속산화물 분산용액으로 상기 수성 우레탄 수지에 첨가되는 것을 특징으로 한다.

또한, 본 발명에 따른 수성 방청제 조성물은, 상기 나노 금속산화물은, TiO₂이거나 또는 TiO₂를 포함하는 SiO₂, Al₂O₃, ZrO₂ 및 ZnO으로 이루어지는 군에서 선택되어지는 어느 하나인 것을 특징으로 한다.

또한, 본 발명에 따른 수성 방청제 조성물은, 상기 수성 우레탄 수지 중의 상기 나노 금속산화물의 함량이 1 내지 10 중량%인 것을 특징으로 한다.

또한, 본 발명에 따른 수성 방청제 조성물은, 상기 나노 금속산화물 분산용액이 나노 SiO₂ 분산용액이며, 상기 나노 SiO₂ 분산용액 합성시에 유기실란을 첨가하는 것을 특징으로 한다.

한편, 본 발명에 따른 수성 방청제 조성물을 이용한 방청 공법은, 피도체의 이물질을 제거하는 단계; 및 본 발명에 따른 수성 방청제 조성물을 2회 도포하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 한다.

이상과 같은 구성의 본 발명에 의하면, 콘테이너, 교량, 선박, 차량, 건물 등 강판이나 철판을 이용한 제품에서 철판이나 강판의 부식 방지를 위하여 코팅되는 수성 방청제 조성물로서 수성 우레탄 수지에 나노 이산화티탄(TiO₂), 나노 실리케이트(SiO₂) 등의 나노 금속산화물을 첨가제로 하는 친환경의 수성 방청제 조성물 및 이를 이용한 방청 방법을 제공할 수 있다.

본 발명에 의하여 달성되는 효과는 이상에서 언급한 것들에 한정되지 않으며, 언급되지 아니한 다른 효과들은 아래의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해되어질 수 있을 것이다.

도 1은 수성 우레탄 수지에 유기실란 사용 합성 나노 SiO₂ 분산용액이 첨가된 본 발명에 따른 수성 방청제 조성물의 TEM 사진.
도 2는 나노 TiO₂ 분산용액(좌)과 입도분석 결과(우).
도 3은 TiO₂ 나노 입자 TEM 사진.
도 4는 물리적 분산방법에 따른 나노 TiO₂ 분산용액의 안정성 비교 사진 - (a) 교반기, (b) 초음파 homogenizer 사용.
도 5는 수성 우레탄 수지에 나노 TiO₂ 분산용액이 첨가된 본 발명에 따른 수성 방청제 조성물 및 그 TEM 사진.
도 6은 본 발명에 따른 수성 방청제 조성물의 무기물 나노 입자 종류에 따른 염수분무시험 비교 사진.
도 7은 본 발명에 따른 수성 방청제 조성물의 3개월 전(좌) 후(우) 비교 사진.
도 8는 본 발명에 따른 수성 방청제 조성물의 3개월 보관 전(a)/후(b) 코팅샘플의 염수분무시험 비교 사진.

이하, 후술되어 있는 내용을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예들을 상세히 설명한다. 그러나, 본 발명은 여기서 설명되는 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 오히려, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록 그리고 당업자에게 본 발명의 기술적 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되어지는 것이다. 본 명세서 전체에 걸쳐서 동일한 부호들은 동일한 구성요소들을 나타낸다.

도 1은 수성 우레탄 수지에 유기실란 사용 합성 나노 SiO₂ 분산용액이 첨가된 본 발명에 따른 수성 방청제 조성물의 TEM 사진이며, 도 2는 나노 TiO₂ 분산용액(좌)과 입도분석 결과(우)이고 도 3은 TiO₂ 나노 입자 TEM 사진이며, 도 4는 물리적 분산방법에 따른 나노 TiO₂ 분산용액의 안정성 비교 사진이고 도 5는 수성 우레탄 수지에 나노 TiO₂ 분산용액이 첨가된 본 발명에 따른 조성물 및 그 TEM 사진이며, 도 6는 본 발명에 따른 수성 방청제 조성물의 무기물 나노 입자 종류에 따른 염수분무시험 비교 사진이고 도 7은 본 발명에 따른 수성 방청제 조성물의 3개월 전(좌) 후(우) 비교 사진이며, 도 8은 본 발명에 따른 수성 방청제 조성물의 3개월 보관 전(a)/후(b) 코팅샘플의 염수분무시험 비교 사진이다.

본 발명에 따른 수성 방청제 조성물은, 수성 우레탄 수지; 및 나노 금속산화물;을 포함하여 구성할 수 있다.

본 발명에서 상기 수성 우레탄 수지는 공지의 시중의 일반적인 수성 우레탄을 사용할 수 있다.

또한, 폴리올로 PPG(propylene glycol을 사용하였고, 이소시아네이트(Iocyanate)로 isoprophorone diisocyanate(IPDI)를 사용하였으며, 친수성을 도입하기 위하여 Dmethyl propionic acid(DMPA)를 사용하여 합성할 수 있다.

보다 구체적으로, 반응기에 폴리올 PPG(propylene glycol)과 DMP를 넣고 30분간 교반하여 준 다음 30분 후에 isoprophorone diisocyanate(IPDI)를 서서히 적가하여 부가중합반응을 진행하고, triethanol amine(TEA)로 중화시키면서 하이드라진(Hydrazine)을 넣은 물을 넣어 수성 우레탄을 제조한다. 이와 같은 방법에 의하여 제조된 수성 우레탄 수지의 물성은 표 1과 같다. Aromatic 계열은 UV에 약하고 금속산화물과의 반응성이 커서 우레탄은 Aliphatic 계열이어야 하며, 나노 금속산화물과의 혼합을 위해 pH는 중성에 가까워야 한다.

구 분	수성 우레탄
성분	Aliphatic계
고형분(%)	30±2
점도(cps/25℃)	300이하
pH	7±1
TEA함량	1.65%
Ion성	Anion

본 발명에 따른 수성 방청제 조성물은, 상기 나노 금속산화물이 졸-겔 방법에 의하여 제조되는 나노 금속산화물 분산용액으로 상기 수성 우레탄 수지에 첨가되는 것으로 구성할 수 있다. 또한, 상기 나노 금속산화물은 TiO₂이거나 또는 TiO₂를 포함하는 SiO₂, Al₂O₃, ZrO₂ 및 ZnO으로 이루어지는 군에서 선택되어지는 어느 하나로 구성할 수 있다.

졸-겔 방법에 의한 SiO₂ 나노 입자 형성을 위한 전구체로 TEOS(Tetraethyl orthosilicate)를 사용하여 H₂O와 가수분해 반응시켜 모노머 혹은 다이머 등의 SiO₂ 를 제조하였다. SiO₂ 나노 입자가 분산된 용액은 응집과 침전이 없는 투명한 colloid 상태를 유지하였고, 합성된 나노 SiO₂ 분산용액을 입도분석기(Zetasizer Nano ZS90, Malvern社)로 측정한 결과 평균 입자의 크기는 3.502 nm이었고, 입도분포도 ±0.549 nm 이내로 매우 균일한 크기의 SiO₂ 나노 입자가 합성됨을 확인하였다. 합성된 나노 SiO₂ 분산용액을 1: 20 비율로 에탄올에 희석하여 TEM으로 관찰한 결과 입도분석 결과와 유사하게 약 3 nm 정도 크기의 구형 SiO₂ 나노 입자가 형성됨을 확인되었다.

한편, 나노 SiO₂ 분산용액을 합성할 때 전구체 TEOS(Tetraethyl orthosilicate) 외에 MTES(methyltrimethoxysilane), VTEO(vinyltriethpxysilane) VTMO(vinyltri-methpxysilane), TEBS(Triethoxy isobutylsilane), GPTMS(3-Glycidoxypropyl methyldiethoxysilane)과 같은 유기실란을 첨가하는 것이 바람직하다. 왜냐하면, 상기 나노 SiO₂ 분산용액을 상기 수성 우레탄 수지에 혼합하는 경우 나노 입자의 표면전하가 변하게 되어 응집 및 침전 현상이 발생하며, 나노 SiO₂ 분산용액을 합성시 상기와 같은 유기실란을 첨가하여 SiO₂ 나노 입자 표면에 유기 리간드를 형성시켜 표면전하 변화에 따른 응집을 제어할 수 있다.

나노 SiO₂ 분산용액 내 유기실란의 농도는 0.1M으로 하였으며, 유기실란이 첨가되지 않은 나노 SiO₂ 분산용액을 수성 우레탄 수지에 혼합한 경우 입자의 응집 및 침전현상이 발생한 반면, 유기실란이 첨가된 나노 SiO₂ 분산용액을 수성 우레탄 수지에 혼합한 경우 안정적인 코팅용액상태를 유지하는 것을 확인할 수 있었으며, 수성 우레탄 수지에 10 nm SiO₂ 나노 입자가 무게비로 3 중량% 첨가된 수성 우레탄 수지 혼합 용액 즉, 본 발명에 따른 수성 방청제 조성물을 제조하여 TEM으로 관찰한 결과 도 1에서 도시한 바와 같이 혼합 용액 내에 다수의 구형 10 nm 이하의 SiO₂ 입자가 높은 표면에너지에 의해 응집(agglomeration)되어 존재함을 확인하였다.

한편, 졸-겔 방법에 의한 TiO₂ 나노 입자 제조를 위한 전구체로 TIPP(Titanium isopropoxide)를 사용하여 H₂O와 가수분해반응을 일으켜 나노 TiO₂를 제조하였다. TiO₂ 나노 입자가 분산된 용액은 도 2의 사진(좌)에서 도시한 바와 같이 응집과 침전이 없는 흰색의 transparent colloid 상태를 유지하였고, 합성된 나노 TiO₂ 분산용액을 입도분석기(Zetasizer Nano ZS90, Malvern社)로 측정한 결과 입자의 크기는 3.663 nm이었고, 입도분포도 ±0.941 nm 이내로 매우 균일한 크기의 TiO₂ 나노 입자가 합성됨을 확인하였다. 합성된 나노 TiO₂ 분산용액을 1: 20 비율로 에탄올에 희석하여 TEM으로 관찰한 결과 SiO₂ 나노 입자는 비정질이였던 반면 도 3의 사진에서 도시한 바와 같이 TiO₂ 나노 입자는 고배율 이미지에서 입자내 격자가 관찰되는 결정성을 보였다. 합성된 나노 TiO₂ 분산용액은 다수의 TiO₂ 나노 입자가 균일한 primary 크기(~4 nm)로 성장한 상태로 안정적인 colloid 상태를 유지하였다.

또한, 수성 우레탄 수지에 혼합할 나노 TiO₂ 분산용액을 4 nm 급 TiO₂ 분산용액에 20 nm TiO₂ 입자를 첨가하여 물리적 분산방법을 다르게 하여(교반기, 고출력 초음파 homogenizer)로 TiO₂ 나노 입자를 분산시켰을 때, 도 4에서 도시한 바와 같이 (a) 일반 교반기를 이용하여 20 nm TiO₂ 입자를 분산시킨 후 나노 TiO₂ 분산용액을 첨가하여 5시간 동안 교반을 한 샘플의 경우 교반이 없는 상온, 상압에서 수 십분 이후부터 나노 입자의 침전이 발생한 반면에, (b) 20 kHz 초음파 homogenizer를 사용하여 20 nm TiO₂ 입자를 20분간 분산을 시킨 후 나노 TiO₂ 분산용액을 첨가한 후 다시 20분간 초음파 처리를 실시한 샘플의 경우, 수십 일이 지난 후에도 안정적인 분산 상태를 유지하는 것을 확인하였다.

수성 우레탄 수지에 TiO₂ 나노 입자가 무게비로 3 중량% 첨가된 수성 우레탄 수지 혼합 용액 즉, 본 발명에 따른 수성 방청제 조성물을 제조하여 TEM으로 관찰한 결과 도 5에서 도시한 바와 같이 20 ~ 50 nm 크기의 결정형 TiO₂ 나노 입자가 응집(agglomeration)되어 존재함을 확인하였다. 침전 현상은 보이지 않으나 용액 나노 이하의 작은 TiO₂ 나노 입자끼리의 응집은 쉽게 발생함을 확인하였다. SiO₂ 나노 입자 첨가 수성 우레탄 수지 혼합용액보다 침전이 더 발생하였으나 spray 코팅 시 노즐 막힘 현상은 없었다.

상용의 나노 Al₂O₃ 분산용액, 나노 Zr₂O 분산용액 및 나노 ZnO 분산용액과 상기 수성 우레탄 수지를 혼합한 결과에 의하면, 모두 입자 응집이나 침전이 없는 안정적인 분산 상태를 유지하였다.

또한, 본 발명에 따른 수성 방청제 조성물은, 상기 수성 우레탄 수지 중의 상기 나노 금속산화물의 함량이 1 내지 10 중량%가 되도록 구성할 수 있다.

상기 나노 금속산화물의 상기 수성 우레탄 수지 중의 함량이 1 중량% 미만인 경우에는 방청 효과가 거의 나타나지 않으며, 10 중량%를 초과한 경우에는 내충격성, 내굴곡성, 부착성, 내열성 등의 물성이 현저히 저하되므로 상기 범위를 유지하는 것이 바람직하다.

한편, 본 발명에 따른 수성 방청제 조성물을 이용한 방청 공법은, 피도체의 이물질을 제거하는 단계; 및 본 발명에 따른 수성 방청제 조성물을 2회 도포하는 단계;를 포함하여 구성할 수 있다.

이하, 이와 같은 본 발명에 따른 수성 방청제 조성물 및 이를 이용한 방청 공법을 실시예 및 시험예를 통하여 보다 상세히 설명한다. 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐 이로 인하여 발명의 범위가 한정되는 것은 아니다.

1. 내부식성(염수분무시험)

수성 우레탄 수지 중의 상기 나노 SiO₂, Al₂O₃, TiO₂, ZrO₂, ZnO 각 무기물 나노 입자의 함량이 3 중량%로 되도록 나노 금속산화물 분산용액을 수성 우레탄 수지에 혼합하고 각각의 혼합용액을 spray 코팅방식으로 2회씩 실시하여 상온에서 2주일 건조시켜 코팅샘플을 제조하였다.

여기서, 수성 우레탄은 상기한 바와 같이 상용 수성 우레탄을 사용하여 표 1에 나타난 바와 같은 물성을 가지며, 나노 SiO₂ 분산용액 및 나노 TiO₂, 분산용액은 졸-겔 방법에 의하여 상기한 바와 같은 방법으로 제조하였으며, Al₂O₃, ZrO₂ 및 ZnO의 경우 상용 나노 분산용액을 사용하였다.

중성염수분무시험(ASTM B117-11)에 의하여 내부식성을 측정하기 위하여, 이들 코팅샘플들을 염수분무시험기에 넣고 168시간까지 부식정도를 관찰한 결과 도 6에서 도시한 바와 같이 제작된 코팅샘플은 모두 균열이나 박리가 없는 양호한 코팅층을 형성함을 확인하였으며, SiO₂와 Al₂O₃ 나노 입자가 첨가된 코팅샘플에서 염수분무시험 72시간 경과 후부터 부식이 발생하기 시작되었다. 그리고 120시간 경과 후부터 ZrO₂ 나노입자 첨가 코팅샘플에서 부식이 발생하였고 ZnO 나노 입자 첨가 코팅샘플도 pin-hole 부분에서 부식이 발생하기 시작한 반면 TiO₂ 나노 입자 첨가 코팅샘플의 경우 168시간 경과 뒤에도 부식이 발생하지 않는 우수한 내부식성을 확인하였다.

2. VOCs

TiO₂ 나노 입자 첨가 코팅샘플에 코팅한 본 발명에 따른 수성 방청제 조성물의 휘발성 유기 화합물(VOC) 함량은 7.75 g/L로 측정되어 10 g/L 이하임을 확인하였다.

3. RoHS

TiO₂ 나노 입자 첨가 코팅샘플에 코팅한 본 발명에 따른 수성 방청제 조성물의 납, 수은, 카드뮴, 크롬 중금속 4종은 모두 검출되지 않았다.

4. 내충격 시험

TiO₂ 나노 입자 첨가 코팅샘플 코팅층의 외부충격에 의한 변형 정도를 충격시험(ASTM D2794-93)에 의하여 측정한 결과 최저 19.6 N ·m (15.9 mm)으로 10 N ·m 이상임을 확인하였다.

5. 내굴곡성 시험

TiO₂ 나노 입자 첨가 코팅샘플 코팅층의 flexibility를 내굴곡성시험(ASTM D522/D522M-13)에 의하여 측정한 결과 bending(diameter: 10 mm) 후 코팅표면에 균열이 발생하지 않았다.

6. 부착성 시험

TiO₂ 나노 입자 첨가 코팅샘플 코팅층의 기판과의 부착력을 부착성시험(ASTM D3359-09e2)에 의하여 측정한 결과 tape 제거 후 격자(1 mm간격) 내 전혀 박리가 없는 5B 등급 확인하였다.

7. 내열성 시험

TiO₂ 나노 입자 첨가 코팅샘플 코팅층의 내열성을 내열시험(ASTM D6491-09)에 의하여 측정한 결과 200℃에서 2시간 경과 후에도 코팅층의 부품현상이나 균열이 발생하지 않았다.

8. 표면고유저항 측정

TiO₂ 나노 입자 첨가 코팅샘플 코팅층의 절연성을 표면고유저항측정시험(ASTM D257-14)에 의하여 측정한 결과 코팅표면 고유저항값이 6.6 x 10⁶ Ω임을 확인하였다.

9. 코팅용액 안정화

상기 코팅샘플에 코팅한 본 발명에 따른 수성 방청제 조성물의 보관 안정성을 확인하기 위하여 코팅용액 제조 후 상압, 상온 하에서 3개월 동안 보관 후 관찰한 결과 도 7에서 도시한 바와 같이 3개월 전(좌) 후(우)를 비교하여 보면 모두 3개월 경과 후에도 안정적인 분산 상태를 유지함을 확인하였다.

또한, 3개월 보관 전/후의 5가지 종류의 본 발명에 따른 수성 방청제 조성물을 사용하여 spray 코팅방식으로 2회씩 코팅을 실시한 후 2주일 상온 건조하여 샘플을 제작하고 염수분무시험을 실시한 결과 도 8에서 도시한 바와 같이 3개월 전/후 코팅샘플들은 동일하게 부식 정도가 SiO₂ > Al₂O₃ > ZrO₂ > ZnO > TiO₂ 나노 입자의 순서로 심함을 확인하였으나, TiO₂ 나노 입자의 경우는 3개월 전/후 모두 부식이 발생하지 않는 우수한 내부식성을 보였다. 이로부터 본 발명에 따른 수성 방청제 조성물이 3개월의 보관안정성을 유지함을 알 수 있었다.

이상에서 설명된 본 발명은 예시적인 것에 불과하며, 본 발명이 속한 기술분야의 통상의 지식을 가진 자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 타 실시예가 가능하다는 점을 잘 알 수 있을 것이다. 그러므로 본 발명은 상기의 상세한 설명에서 언급되는 형태로만 한정되는 것은 아님을 잘 이해할 수 있을 것이다. 따라서 본 발명의 진정한 기술적 보호 범위는 첨부된 특허청구범위의 기술적 사상에 의해 정해져야 할 것이다. 또한, 본 발명은 첨부된 청구범위에 의해 정의되는 본 발명의 정신 그 범위 내에 있는 모든 변형물과 균등물 및 대체물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다.

Claims (6)

1. 수성 우레탄 수지; 및 나노 금속산화물;로 이루어지되,
   상기 나노 금속산화물은 졸-겔 방법에 의하여 제조되는 TiO₂ 나노 입자가 분산된 분산용액으로 상기 수성 우레탄 수지에 첨가되며,
   상기 졸-겔 방법에 의하여 제조되는 TiO₂ 나노 입자는 전구체로서 TIPP(Titanium isopropoxide)를 사용하여 H₂O와의 가수분해반응에 의하여 제조되며,
   상기 수성 우레탄 수지 중의 상기 TiO₂ 나노 입자의 함량이 1 내지 10 중량%인 것을 특징으로 하는 수성 방청제 조성물.
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