KR101513131B1 - 안과 및 이비인후과 장치 물질 - Google Patents
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Abstract
고굴절률의 소프트 아크릴 장치 물질이 기재된다. 상기 물질은 반짝임 내성을 위하여 친수성 측쇄 마크로머를 포함한다.
Description
본 발명은 개선된 안과 및 이비인후과 장치 물질에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 반짝임 내성(glistening resistance)이 개선된 고굴절률의 소프트 아크릴 장치 물질에 관한 것이다.
최근 소절개 백내장 수술의 발달과 함께, 인공 렌즈로 이용하기에 적절한 접힘성 소프트 물질 개발에 집중하고 있다. 일반적으로, 이들 물질은 히드로겔, 실리콘 및 아크릴의 세 카테고리 중 하나에 속한다.
통상, 히드로겔 물질은 상대적으로 낮은 굴절률을 가지며, 주어진 굴절력을 달성하기 위하여 더 두꺼운 렌즈 광학이 요구되므로 그들을 제조하는 것은 다른 물질보다 덜 바람직하다. 실리콘 물질은 통상 히드로겔보다 더 높은 굴절률을 갖지만, 눈에서 접힌 부분에 놓여지면 폭발적으로 펼쳐지려고 한다. 폭발적인 펼쳐짐은 잠재적으로 각막 내피에 위험하며/하거나 자연적 렌즈 피막을 파열시킬 수 있다. 아크릴 물질은 전형적으로 고굴절률이며 통상의 실리콘 물질보다 더욱 서서히 또는 제어가능하게 펼쳐지기때문에 바람직하다.
미국특허 제 5,290,892호에서는 안내 렌즈(안내 lens; "IOL") 물질로서 이용하기에 적절한 고굴절률 아크릴 물질을 기재하고 있다. 이들 아크릴 물질은 주성분으로서, 두개의 아릴 아크릴 모노머를 포함한다. 이들 아크릴 물질로 제조된 IOL은 작은 절개부를 통하여 말리거나 접혀질 수 있다.
또한 미국특허 제 5,331,073호에서는 소프트 아크릴 IOL 물질을 기재하고 있다. 이들 물질은 주성분으로서, 그들 각각의 호모중합체 성질로 정의되는 두개의 아크릴 모노머를 포함한다. 제 1의 모노머는 그의 호모중합체가 적어도 약 1.50의 굴절률을 갖는 하나로서 정의된다. 제 2의 모노머는 그의 호모중합체가 약 22℃ 미만의 유리 전이 온도를 갖는 하나로서 정의된다. 이들 IOL 물질은 또한 가교제 성분을 포함한다. 대안적으로, 이들 물질은 제 1의 세개의 구성성분과는 다른, 친수성 모노머로부터 유래된 제 4의 구성성분을 임의로 포함할 수 있다. 이들 물질은 바람직하게 총 약 15 중량% 미만의 친수성 성분을 갖는다.
미국 특허 제 5,693,095호는 적어도 약 90 wt%의 두 주요 성분만을 포함하는 접힘성 고굴절률 안과 렌즈 물질을 기재한다: 하나의 아릴 아크릴 소수성 모노머 및 하나의 친수성 모노머. 아릴 아크릴 소수성 모노머는 하기 화학식을 갖는다:
상기식에서,
X는 H 또는 CH3이고;
m은 0 내지 6이며,
Y는 존재하지 않거나, O, S 또는 NR이고, 여기에서 R은 H, CH3, CnH2n+1(n=1-10), 이소-OC3H7, C6H5 또는 CH2C6H5이며;
Ar은 비치환되거나 CH3, C2H5, n-C3H7, 이소-C3H7, OCH3, C6H11, Cl, Br, C6H5 또는 CH2C6H5로 치환될 수 있는 임의의 방향족 환이다.
상기 5,693,095 특허에 기재된 렌즈 물질은 바람직하게 약 -20 내지 +25℃의 유리-전이 온도("Tg")를 갖는다.
가요성 안내 렌즈는 작은 절개를 통하여 접히거나 삽입될 수 있다. 통상 더 소프트한 물질은 더욱 작은 절개를 통하여 삽입될 수 있으므로 더 넓은 범위로 변형될 수 있다. 소프트 아크릴 또는 메타크릴 물질은 전형적으로 실리콘 IOL에 요구되는 정도의 작은 절개부를 통하여 삽입되기 위한 IOL에 요구되는 강도, 유연성 및 비-점착성 표면 성질의 적절한 조합을 갖고 있지 않다.
폴리에티렌 글리콜 (PEG) 디메타크릴레이트는 소수성 아크릴 제제의 반짝임 내성을 개선시키는 것으로 공지되어 있다. 예를 들어, 미국 특허 번호 5,693,095호; 6,528,602호; 6,653,422호; 및 6,353,069호 참조. PEG 디메타크릴레이트의 농도 및 분자량은 반짝임 성능에 영향을 준다. 일반적으로, 더 높은 분자량의 PEG 디메타크릴레이트 (1000 MW)의 사용은 저분자량의 PEG 디메타크릴레이트 (<1000 MW)와 비교하여 낮은 PEG 농도 (10 내지 15 wt%)에서 개선된 반짝임 성능을 갖는 공중합체를 수득한다. 그러나, 낮은 PEG 디메타크릴레이트 농도는 고굴절률 공중합체를 유지하기 위하여 바람직하다. 또한 PEG 디메타크릴레이트의 첨가는 생성된 공중합체의 모듈러스 및 인장 강도를 감소시키려는 경향이 있다. 또한 더 높은 분자량의 PEG 디메타크릴레이트는 일반적으로 소수성 아크릴 모노머와 혼화성이지 않다.
발명의 요약
특히 IOL로서 이용하기에 적절하면서도 또한 다른 안과 또는 이빈인후과 장치, 이를 테면, 콘택트 렌즈, 각막인공삽입물(keratoprostheses), 각막 링(ring) 또는 인레이(inlay), 이과학적 환기 튜브 및 비강 삽입물로서 이용하는데 적절한, 개선된 접힘성 소프트 아크릴 장치 물질이 개발되어 왔다. 이들 중합성 물질은 친수성 측쇄를 포함하는 마크로머를 포함한다.
대상 친수성 측쇄 마크로머는 반짝임 내성, 낮은 평형 함수율, 고굴절률 IOL의 합성을 허용한다. 친수성 측쇄를 갖는 마크로머의 사용은 소수성 공중합체 제제로 고분자량 친수성 성분의 통합을 허용한다. 고분자량 친수성 성분은 저분자량의 친수성 중합체의 상대적 분자량 단편보다 더욱 유효한 반짝임 내성 성분이다. 생성된 친수성 성분 농도 감소는 감소된 평형 함수율, 고굴절률 및 더 작은 절개부를 통하여 삽입될 수 있는 더 작은 중량의 안내 렌즈를 유도한다.
발명의 상세한 설명
달리 언급이 없다면, 모든 성분의 양은 %(w/w) 기초("wt%")로 나타낸다.
본 발명의 장치 물질은 a) 단일작용성 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 모노머 [1], b) 이작용성 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 가교제 [2] 및 c) 화학식 [3a], [3b], [3c], [3d] 또는 [3e]의 마크로머일 수 있는 친수성 측쇄 마크로머 [3]을 포함하는 공중합체이다. 상기 장치 물질은 하나 이상의 모노머 [1], 하나 이상의 모노머 [2] 및 하나 이상의 마크로머 [3]을 포함할 수 있다. 달리 지적하지 않는다면, 각 성분에 대한 언급은 동일한 화학식의 다중 모노머 또는 마크로머를 포함하고자 하고, 양은 각 화학식의 모든 모노머의 총량을 언급하고자 한다.
상기 식에서,
B는 -O(CH2)n-, -(OCH2CH2)n-, -NH(CH2)n- 또는 -NCH3(CH2)n-이고;
R1은 H, CH3, CH2CH3 또는 CH2OH이며;
n은 0 내지 12이고;
A는 C6H5 또는 O(CH2)mC6H5이며, 여기에서 C6H5 그룹은 -(CH2)nH, -O(CH2)nH, -CH(CH3)2, -C6H5, -OC6H5, -CH2C6H5, F, Cl, Br 또는 I로 임의로 치환되고;
m은 0 내지 18이며;
R2 및 R3은 독립적으로 H, CH3, CH2CH3 또는 CH2OH이고;
W 및 W'는 독립적으로 O(CH2)d, NH(CH2)d, NCH3(CH2)d, O(CH2)dC6H4, O(CH2CH2O)dCH2, O(CH2CH2CH2O)dCH2, O(CH2CH2CH2CH2O)dCH2이거나, 존재하지 않으며;
J는 (CH2)a, O(CH2CH2O)b, O이거나, 존재하지 않으나, 단, W 및 W'가 존재하지 않으면, J는 존재하고;
d는 0 내지 12이며;
a는 1 내지 12이고;
b는 1 내지 24이며;
e는 1 내지 50이고;
X는 -O-, NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)- 또는 -N(C6H5)-이며;
Y는 -H, -(CH2)pOH, -CH2CH2N(CH3)2, -CH2CH2N(CH2CH3)2, -CH2CH(OH)CH2OH, -(CH2CH2O)qCH3, -(CH2CH2O)qH, -(CH2CH2O)qC6H5 또는 
이고;
p는 1 내지 12이며;
q는 1 내지 230이고;
T 및 T'는 독립적으로 O(CH2)d', NH(CH2)d', NCH3(CH2)d', O(CH2)d'C6H4, O(CH2CH2O)d'CH2, O(CH2CH2CH2O)d'CH2, 0(CH2CH2CH2CH2O)d'CH2이거나, 존재하지 않으며;
K는 (CH2)a', O(CH2CH2O)b', O이거나, 존재하지 않으나, 단, T 및 T'가 존재하지 않으면, K는 존재하고;
d'는 0 내지 12이며;
a'는 1 내지 12이고;
b'는 1 내지 24이며;
L은 H, Cl, Br, -CH2C(O)CH3, CH2C(O)C(CH3)3, -CH2C(O)C6H5, -CH2C(O)C6H4OH, -CH2C(O)C6H4OCH3, 
또는 -CH2CH=CH2이고;
R4 및 R5는 독립적으로 H, CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, CH(CH3)2, CH2CH2CH2CH3 또는 CH2CH(CH3)2이며;
R6은 -CO2CH3, -CO2CH2CH3, -CN 또는 -CONHCH2CH2CH2CH3이고;
R7 및 R8은 독립적으로 H, CH3, CH2CH3 또는 CH2OH이며;
M은 -(CH2)a"-이고;
a"는 2 내지 20이다.
바람직한 화학식 [1]의 모노머는 하기와 같다:
B는 -O(CH2)n- 또는 -(OCH2CH2)n-이고;
R1은 -H 또는 -CH3이며;
n은 1 내지 5이고;
A는 C6H5 또는 O(CH2)mC6H5이며;
m은 0 내지 4이다.
바람직한 화학식 [2]의 모노머는 하기와 같다:
R2 및 R3은 독립적으로 H 또는 CH3이고;
W 및 W'는 독립적으로 O(CH2)d, O(CH2)dC6H4이거나, 존재하지 않으며;
J는 O(CH2CH2O)b이거나, 존재하지 않으나, 단, W 및 W'가 존재하지 않으면, J는 존재하고;
d는 0 내지 6이며;
b는 1 내지 10이다.
바람직한 화학식 [3]의 마크로머는 하기와 같다:
e는 2 내지 40이고;
X는 -O- 또는 -N(CH3)-이며;
Y는 (CH2CH2O)qCH3, -(CH2CH2O)qH 또는 -(CH2CH2O)qC6H5이고;
q는 2 내지 23이며;
T 및 T'는 독립적으로 O(CH2)d'이거나, 존재하지 않고;
K는 O(CH2CH2O)b', O이거나, 존재하지 않으나, 단, T 및 T'가 존재하지 않으면, K는 존재하며;
d'는 0 내지 6이고;
b'는 1 내지 10이며;
L은 H, Cl, Br, -CH2C(O)C6H5, -CH2C(O)C6H4OH, -CH2C(O)C6H4OCH3 또는 -CH2CH=CH2이고;
R4 및 R5는 독립적으로 H, CH3 또는 CH2CH3이며;
R6은 -CO2CH3, -CO2CH2CH3, -CN 또는 -CONHCH2CH2CH2CH3이고;
R7 및 R8은 독립적으로 H 또는 CH3이며;
a"는 2 내지 12이다.
가장 바람직한 화학식 [3]의 마크로머는 하기와 같다:
e는 5 내지 30이고;
X는 -O-이며;
Y는 (CH2CH2O)qCH3이고;
q는 4 내지 15이며;
T 및 T'는 독립적으로 O(CH2)d' O(CH2)d'C6H4이거나, 존재하지 않고;
K는 O(CH2CH2O)b'이거나, 존재하지 않으나, 단, T 및 T'가 존재하지 않으면, K는 존재하며;
d'는 0 내지 6이고;
b'는 1 내지 10이며;
L은 H, -CH2C(O)C6H5, -CH2C(O)C6H4OCH3 또는 -CH2CH=CH2이고;
R4 및 R5는 독립적으로 H, CH3 또는 CH2CH3이며;
R6은 -CO2CH3, -CO2CH2CH3, -CN 또는 -CONHCH2CH2CH2CH3이고;
R7 및 R8은 독립적으로 H 또는 CH3이며;
a"는 2 내지 12이다.
화학식 [1]의 모노머는 공지되어 있고, 공지의 방법으로 제조될 수 있다. 예를 들어, 미국 특허 번호 제 5,331,073호 및 제 5,290,892호를 참조할 수 있다. 많은 화학식 [1]의 모노머는 다양한 공급처로부터 상업적으로 이용가능하다. 화학식 [1]의 바람직한 모노머는 벤질 메타크릴레이트; 2-페닐에틸 메타크릴레이트; 3-페닐프로필 메타크릴레이트; 4-페닐부틸 메타크릴레이트; 5-페닐펜틸 메타크릴레이트; 2-페녹시에틸 메타크릴레이트; 2-(2-페녹시에톡시)에틸 메타크릴레이트; 2-벤질옥시에틸 메타크릴레이트; 2-(2-(벤질옥시)에톡시)에틸 메타크릴레이트; 및 3-벤질옥시프로필 메타크릴레이트; 및 이에 상응하는 아크릴레이트를 포함한다.
화학식 [2]의 모노머는 공지되어 있고, 공지의 방법으로 제조될 수 있다. 상업적으로 이용가능한 것이 많이 있다. 화학식 [2]의 바람직한 모노머는 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트; 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트; 1,4-벤젠디메탄올 디메타크릴레이트; 및 이에 상응하는 아크릴레이트를 포함한다. 1,4-부탄디올 디아크릴레이트가 가장 바람직하다.
화학식 [3]의 마크로머는 공지된 방법으로 제조될 수 있다. 이들은 일부 예에서 상업적으로 입수가능하고 공지된 방법으로 제조될 수 있다. 화학식 [3]의 마크로모노머 선형 또는 분지형 아크릴 또는 메타크릴 중합체의 작용기화된 말단기에 공유결합적으로 중합가능한 기를 부착시킴으로서 제조될 수 있다. 예를 들어, 하이드록실 말단 폴리(알킬 메타크릴레이트)는 보호된 하이드록실기를 포함하는 개시제를 사용하는 음이온성 중합 후, 탈보호 시켜 합성될 수 있고, 이를 예를 들어, 메타크릴로일클로라이드 또는 메타크릴산과 반응시켜 마크로머 [3a]를 생산할 수 있다. 또한, 말단 하이드록실기는 다른 시약, 예를 들어, 이소시아네이토에틸 메타크릴레이트 또는 비닐 벤질 클로라이드와 반응시켜 중합가능한 말단기를 생산할 수 있다. 일반적으로, 참조로서 이의 전체의 내용이 통합되는 U.S. 특허 번호 6,221,991호, 3,862,077호 및 3,842,059호를 참조할 수 있다. 대안적으로 중합은 알데하이드로 종결된 다음, 메타크릴로일클로라이드와 반응시켜 작용기화된 마크로머 [3b]를 생산할 수 있다 (예를 들어, U. S. 특허 번호 6,221,991호 및 5,391,628호 참조).
화학식 [3c]의 마크로머는 또한 원자 전이 래디칼 중합 (ATRP)에 의해 준비될 수 있다. 예를 들어, 하이드록실 말단 개시제 (하이드록시에틸 브로모이소부티레이트)를 구리(Ⅰ) 할라이드 및 가용화 아민 리간드와 결합시킬 수 있다. 이는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 모노머의 중합을 개시하는데 사용될 수 있다. 이어서 생성된 하이드록실 말단 폴리(아크릴레이트) 또는 폴리(메타크릴레이트)를 메타크릴로일클로라이드 또는 이소시아네이토에틸 메타크릴레이트와 반응시킬 수 있다. 일반적으로 미국 특허 번호 5,852,129호, 5,763,548호 및 5,789,487호 및 Neugebauer et al., "Densely-grafted and double-grafted PEO brushes via ATRP. A route to soft elastomers," Macromolecules 2003, 36, 6746-6755; Ishizu, et al., "Aggregation behaviors of AB-type brush-block-brush amphiphilic copolymers in aqueous media," Journal of Materials Science 2004, 39, 4295-4300; Kurjata, et al., "Synthesis of poly[dimethylsiloxane-block-oligo(ethylene glycol) methyl ether methacrylate]: an amphiphilic copolymer with a comb-like block," Polymer 2004, 45, 6111-6121; 및 Wang, et al., "Facile Atom Transfer Radical Polymerrization of Methoxy-Capped Oligo(ethylene glycol) methacrylate in Aqueous Media at Ambient Temperature," Macromolecules 2000, 33, 6640 - 6647를 참조할 수 있다. 대안적으로, 촉매 연쇄 전달제가 화학식 [3d]의 메타크릴 마크로모노머를 생산하기 위하여 리빙 중합 기술과 함께 사용될 수 있다. 예를 들어, Norman, J. et al. Macromolecules 2002, 35, 8954-8961 또는 Bon, S. A. F. et al. J. Polym. Sci., Polym. Chem. 2000, 38, 2678을 참조할 수 있다. 화학식 [3e]의 마크로머를 예를 들어, 티올 작용기화된 연쇄 전달제의 존재 하에 중합시킨 후, 메타크릴로일클로라이드 또는 이소시아네이토에틸 메타크릴레이트와 반응시켜 생산될 수 있다. 예를 들어, Chen, G. -F. et al. Macromolecules 1991, 24, 2151을 참조할 수 있다.
본 발명의 공중합성 물질은 70 내지 98%, 바람직하게 80 내지 95%의 총량의 모노머 [1]을 포함한다. 이작용성 가교제 [2]의 농도는 일반적으로 0.5 내지 3% 및 바람직하게 1 내지 2%의 총 농도로 존재한다. 이작용성 가교제 [2]의 농도는 총 농도의 0.5 내지 3%의 순, 바람직하게 1 내지 2%의 순일 수 있다.
본 발명의 물질은 적어도 하나의 마크로머 [3]을 갖는다. 마크로머 [3]의 총량은 장치 물질에 대하여 바람직한 물리적 성질에 달려 있다. 본 발명의 공중합성 물질은 적어도 총 5 wt%의 마크로머 [3]을 포함하고 15%의 마크로머 [3]을 포함할 수 있다. 바람직하게, 공중합성 장치 물질은 1 내지 10 wt%의 마크로머 [3]을 포함할 것이다. 더욱 바람직하게, 장치 물질은 1 내지 5 wt%의 마크로머 [3]을 포함할 것이다. 가장 바람직하게, 장치 물질은 2 내지 4 wt%의 마크로머 [3]을 포함할 것이다.
본 발명의 공중합성 장치 물질은 중합가능한 UV 흡수제 및 중합가능한 착색제로 구성된 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 성분을 임의로 포함한다. 바람직하게, 본 발명의 장치 물질은 화학식 [1] 및 [2]의 모노머, 마크로머 [3], 및 임의의 중합가능한 UV 흡수제 및 착색제 외의 다른 성분은 포함하지 않는다.
반응성 UV 흡수제가 공지되어 있다. 적절한 반응성 UV 흡수제는 2-(2'-하이드록시-3'-메탈릴-5'-메틸페닐)벤조트리아졸이며, Polysciences, Inc.(Warrington, Pennsylvania)로부터 o-메탈릴 티누빈 P("oMTP")로서 상업적으로 이용가능하다. UV 흡수제는 전형적으로 약 0.1 내지 5%의 양으로 존재한다. 적절한 반응성 푸른-빛 흡수 화합물은 미국 특허 제 5,470,932호에 개시된 것을 포함한다. 푸른-빛 흡수제는 전형적으로 약 0.01 내지 0.5%의 양으로 존재한다. IOL을 제조하는데 이용될 경우, 본 발명의 장치 물질은 바람직하게 반응성 UV 흡수제 및 반응성 착색제를 모두 포함한다.
본 발명의 장치 물질을 형성하기 위하여, 선택된 성분 [1], [2] 및 [3]은 열 또는 방사능의 작용에 의한 중합을 개시하기 위하여 래디컬 개시제를 이용하여 결합되고 중합된다. 장치 물질은 바람직하게 질소 하에서 탈-가스화된 폴리프로필렌 몰드 또는 유리 몰드에서 중합된다.
적절한 중합 개시제는 열 개시제 및 광개시제를 포함한다. 바람직한 열 개시제는 페록시 자유-래디컬 개시제, 이를 테면 t-부틸(페록시-2-에틸)헥사노에이트 및 디-(t-부틸사이클로헥실)페록시디카보네이트(Akzo Chemicals Inc., Chicago, Illinois로부터 Perkadox® 16으로서 상업적으로 이용 가능)를 포함한다. 특히 본 발명의 물질이 푸른-빛 흡수 발색단을 포함하지 않을 경우, 바람직한 광개시제는 벤조일포스파인 옥사이드 개시제, 이를 테면 2,4,6-트리메틸-벤조일디페닐-포스파인 옥사이드, BASF Corporation(Charlotte, North Carolina)으로부터 상업적으로 입수가능한 Lucirin® TPO를 포함한다. 개시제는 전형적으로 총 제제 중량의 약 5% 이하 및 더욱 바람직하게는 총 제제의 2% 미만의 동량으로 존재한다. 관습적으로는 성분 양을 계산하기 위한 목적으로, 개시제의 중량은 제형 중량% 계산에 포함되지 않는다.
상술한 성분의 특별한 배합 및 임의의 추가된 성분의 동일성 및 양은 생성될 장치 물질의 원하는 성질에 의해 결정된다. 바람직한 구체예에서, 본 발명의 장치 물질은 2 ㎜ 미만의 외과적 절개를 통하여 압축되거나 늘어나며 삽입되도록 고안된 5.5 또는 6 ㎜의 광학적 직경을 갖는 IOL을 제조하는데 이용된다. 예를 들어, 마크로모노머 [3]은 적어도 하나의 단일작용성 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 모노머 [1] 및 다중작용성 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 가교제 [2], 반응성 UV 흡수제 및 반응성 착색제에 결합되고 적절한 렌즈 몰드에서 래디컬 개시제를 사용하여 공중합된다.
장치 물질은 바람직하게 589 nm(Na 광원) 및 25℃에서 아베 굴절계로 측정된 바, 수화 상태에서 적어도 약 1.50 및 더욱 바람직하게는 적어도 약 1.53의 굴절률을 갖는다. 1.50 미만의 굴절률을 갖는 물질로부터 제조된 광학은 더 높은 굴절률을 갖는 물질로부터 제조된 동일한 파워의 광학보다 필수적으로 더 두껍다. 이와 같이 상대적인 기작 성질 및 약 1.50 미만의 굴절률을 갖는 물질로부터 제조된 IOL 광학은 IOL 이식을 위하여 통상 상대적으로 보다 큰 절개가 요구된다.
본 발명의 공중합체에 포함될 모노머 및 마크로머의 성질은 공중합체가 정상 인체의 온도인, 약 37℃ 이상이 되지 않는 유리 전이 온도 (Tg)를 갖도록 선택되어야 한다. 37℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖는 공중합체는 접힘성 IOL에 사용하기에 적절하지 않다. 이러한 렌즈는 단지 37℃ 초과의 온도에서 굴려지거나 접혀질 수 있고, 정상 체온에서는 굴려지거나 접혀지지 않을 것이다. 정상 체온보다 다소 낮은 유리 전이 온도 및 정상 상온, 예를 들어, 약 20 내지 25℃ 이하의 유리 전이 온도를 갖는 공중합체를 사용하는 것이, 이러한 공중합체로 제조된 IOL은 상온에서 편리하게 굴리거나 접혀질 수 있으므로 바람직하다. Tg는 10℃/분으로 시차주사열량계로 측정하였고, 열 유속 곡선의 이행의 중간지점에서 결정하였다.
IOL 및 다른 적용을 위하여, 본 발명의 물질은 이들로 제조된 장치가 균열 없이 구부러지거나 조작될 수 있도록 충분한 강도를 나타내어야 한다. 따라서 본 발명의 공중합체는 적어도 80%, 바람직하게 적어도 100% 및 가장 바람직하게 110%의 연신율을 가질 것이다. 이들 성질은 이러한 물질로부터 제조된 렌즈는 통상 쉽게 접힐 수 있고 접힐 때 부서지거나 찢어지거나 쪼개지지 않음을 지적한다. 중합체 샘플의 연신율은 20 ㎜ 총 길이, 4.88 ㎜ 길이의 그립 영역, 2.49 ㎜의 총 너비, 좁은 폭의 0.833 mm의 너비, 8.83 mm의 모서리 둥근 값 및 0.9 ㎜의 두께를 갖는 덤벨 모양의 인장 검사 편에서 결정된다. 검사는 50 뉴톤 로드 셀을 갖는 Instron 물질 검사기 (모델 번호 4442 또는 등가물)를 이용하여 주변 조건에서 샘플 상에 수행된다. 그립 거리는 14 ㎜로 설정되고 크로스헤드 속도는 분 당 500 ㎜로 설정되며 샘플은 실패될 때까지 당겨진다. 연신율 (스트레인)은 원래의 그립 거리로의 실패에서 치환 단편으로서 기록되었다. 검사될 물질은 기본적으로 소프트 엘라스토머이므로, 이들을 Instron 기계에 설치할 경우, 이들을 버클로 잠궈야 한다. 물질 샘플에서 슬랙 (slack)을 제거하기 위하여 사전설치를 샘플 상에 두었다. 이는 슬랙을 감소시키는 것을 돕고 더욱 일치하는 읽기를 제공한다. 샘플을 원하는 값 (전형적으로 0.03 내지 0.05 N)으로 사전 설치한 다음, 스트레인을 제로로 설정하고 검사를 시작하였다. 모듈러스는 0% 스트레인("영률"), 25% 스트레인("25% 모듈러스") 및 100% 스트레인("100% 모듈러스")에서 스트레스-스트레인 곡선의 순간 기울기로서 계산된다.
본 발명의 안과 장치 물질로 제조된 IOL은 다른 물질보다 반짝임에 더욱 내성이 있다. 반짝임은 하기 검사에 따라 측정한다. 반짝임의 존재는 렌즈 또는 디스크 샘플을 바이얼 또는 밀봉 유리 챔버로 배치하고 탈이온수 또는 평행염액을 첨가하여 측정한다. 이어서 바이얼 또는 유리 챔버를 45℃로 예열된 수욕조에 둔다. 샘플을 최소 16 시간 및 바람직하게 24 ± 2 시간 동안 욕조에서 유지한다. 이어서 바이얼 또는 유리 챔버를 최소 60분 및 바람직하게 90 ± 30분 동안 주변 온도로 냉각시켰다. 샘플을, 투명도를 평가하기 위하여 다양한 온 (on) 각 또는 오프 (off) 각에서 시각적으로 관찰한다. 반짝임의 가시화는 50 내지 20Ox의 배율을 사용하는 광현미경으로 주변 온도에서 수행된다. 50 내지 20Ox의 배율에서, 65 중량%의 2-페닐에틸 아크릴레이트, 30 중량%의 2-페닐에틸 메타크릴레이트, 3.2 중량%의 1,4-부탄디올 디아크릴레이트 및 1.8 중량%의 OMTP를 기반으로 하는 대조 샘플에서 관찰된 것보다 약 50 내지 100% 많은 반짝임이 있다면, 샘플이 많은 반짝임을 갖는 것으로 판단한다. 유사하게, 대조 샘플에서 관찰된 양에 비해 상대적으로 약 10% 이상의 반짝임이 있다면, 샘플을 약간의 반짝임이 있는 것으로 판단한다. 대조 샘플에 비해 상대적으로 약 1% 이상의 반짝임이 있다면, 샘플을 반짝임이 거의 없는 것으로 판단한다. 접안렌즈에서 관찰된 반짝임의 수가 제로라면, 샘플을 반짝임이 없는 것으로 판단한다. 50 내지 20Ox의 배율의 접안렌즈에서 관찰된 반짝임의 수가 약 2/mm3 미만이라면 실질적으로 반짝임이 없는 것으로 판단한다. 특히, 결함과 잔해가 형성된 표면 및 가장자리에서 반짝임의 검출은 매우 빈번하게 어려워, 샘플을 렌즈의 전체 용적을 통하여 래스터하고, 반짝임이 존재하는 검출을 위한 시도에서 배율 수준 (50 내지 20Ox), 조리개 (aperture iris diaphragm) 및 필드 조건 (브라이트 필드 및 다크 필드 모두를 사용)을 다양화한다.
본 발명의 공중합체는 바람직하게 0.5 내지 3.0%의 평형 함수율 (EWC)을 갖는다. EWC는 건조 및 수화된 샘플 중량의 비교로 중량적으로 결정될 수 있다. 우선, 건조 샘플 중량을 얻은 다음, 샘플을 적절한 컨테이너에 두고 적어도 24 시간 동안 상술한 온도에서 탈이온화된 H2O 중에서 평형화시켰다. 이어서 샘플을 탈이온화된 H2O로부터 제거하고, 과도한 표면수를 제거하고, 샘플의 중량을 측정하였다. EWC를 하기의 식으로 결정하였다:
EWC%= [(수화중량-건조중량) / 수화중량] x 100.
본 발명의 장치 물질로 제조된 IOL은 2-㎜의 절개를 통하여 맞춰질 수 있는 작은 교차 부분으로 늘어나거나 압축가능한 임의의 도안일 수 있다. 예를 들어, IOL은 공지된 한-조각 또는 다중-조각 도안일 수 있으며, 광학 및 촉각 성분을 포함할 수 있다. 광학은 렌즈로서 제공되는 부분이고 촉각은 광학에 부착되고 눈에서 그의 적절한 장소에서 광학을 잡는 팔과 비슷하다. 광학 및 촉각(들)은 동일하거나 상이한 물질일 수 있다. 광학 및 촉각(들)은 개별적으로 제조된 다음 촉각이 광학에 부착되기 때문에 다중-조각 렌즈라고 불린다. 단일 조각 렌즈에서, 광학 및 촉각은 물질의 하나의 조각의 외부에서 형성된다. 물질에 따라서, 촉각은 물질의 외부에서 잘리거나 래스된 다음, IOL을 생산한다.
본 발명의 물질은 IOL 외에, 또한 콘택트 렌즈, 각막인공삽입물, 각막 인레이 또는 링, 이과학적 환기 튜브 및 비강 삽입물과 같은 다른 안과 또는 이비인후과 장치로서 이용하는데 적절하다.
본 발명을 하기 실시예로 더욱 설명하고자 하며, 한정하는 것은 아니다.
실시예 1
모든 모노머, 가교제 및 개시제를 상업적 공급처로부터 구입하였다. 마크로머 [3] ("폴리PEG-MA")을 폴리(에틸렌 글리콜) 550 모노메틸 에테르 모노메타크릴레이트 ("PEG-MA 550")로부터 합성하였다. 두개의 마크로머 [3] 분자량을 사용하였다: "폴리PEG-MA 4.1k" (GPC Mn 4,112; 1.80의 Mw/Mn; e = 7 (계산치 4112/550)) 및 "폴리PEG-MA 10.3k" (GPC Mn 10,300; 1.44의 Mw/Mn; e = 19). 2-페닐에틸 아크릴레이트 (PEA) 및 벤질 아크릴레이트 (BzA)를 사용 전에 염기성 알루미늄을 통하여 각각 통과시키고 N2로 탈가스화시켰다. 2-페닐에틸 아크릴레이트 ("PEA"), 벤질 아크릴레이트 ("BzA") 및 1,4-부탄디올 디아크릴레이트 ("BDDA")를 사용 전에 컬럼 크로마토그래피로 정제하였다. 2,2-아조비스이소부티로니트릴 ("AIBN")을 사용 전에 메탄올로 재결정화하였다. 디-(4-t-부틸사이클로헥실)페록시디카보네이트 ("Perkadox®16S"), 2-(2'-하이드록시-3'-t-부틸-5'-(3"-(2'"-하이드록시-3'"-메타크릴로일옥시프로폭시)프로폭시)페닐)-5-메톡시-2H-벤조트리아졸 ("UV13") 및 오르토-메탈릴 티누빈®P ("oMTP")는 승인된 것을 사용하였다.
폴리프로필렌 몰드를 사용 전 90℃에서 진공 탈가스화시켰다. 몰드를 탈가스화 후 즉시 질소 공기 글로브 박스에 두었다. 모노머(들), 마크로머, 가교제 및 개시제를 표 1에서 지시한 바와 같이 결합하였다. AIBN 또는 Perkadox®16S 개시제를 첨가 (0.5 - 2.0 wt%)하고, 용액을 완전하게 혼합한 다음 낮은 진공 하에 두어 임의의 죄어진 공기 버블, 질소를 갖는 백플러쉬를 제거하고, 즉시 글로브 박스에 두었다. 모노머 제제를 0.2-μm PTFE 필터가 장착된 시린지를 사용하여 탈가스화된 진공 폴리프로필렌 몰드로 현탁하였다. 충전 몰드를 70℃에서 1 시간 동안 대류식 오븐에 둔 다음, 110℃에서 2 시간 두었다. 생성된 중합체 샘플을 몰드로부터 제거하고 6 시간 동안 환류 아세톤에서 추출하고, 세정하고, 공기 건조시킨 다음, 적어도 15 시간 동안 70℃에서 진공 하에 두었다. 인장 성질, Tg, EWC, 반짝임 내성 및 굴절률을 상기 방법에 따라 결정하였다. 결과를 표 2에 열거하였다.
제제 성분의 설명
| 번호 | PEA (wt%) |
BzA (wt%) |
PEMA (wt%) |
BzMA (wt%) |
BDDA (wt%) |
UV13 (wt%) |
oMTP (wt%) |
폴리PEG- MA 4.1k (wt%) |
폴리PEG- MA 10.3k (wt%) |
| 0 | 65.0 | - | 30.0 | - | 3.2 | - | 1.8 | 0.0 | - |
| 1 | 63.1 | - | 29.1 | - | 3.1 | - | 1.7 | 3.0 | - |
| 2 | 61.1 | - | 28.2 | - | 3.0 | - | 1.7 | 6.0 | - |
| 3 | 59.2 | - | 27.3 | - | 2.9 | - | 1.6 | 9.0 | - |
| 4 | 89.00 | - | - | - | 1.00 | - | - | 10.00 | - |
| 5 | 78.99 | - | - | - | 1.00 | - | - | 20.00 | - |
| 6 | 67.48 | - | 20.00 | 10.00 | 1.52 | - | - | 1.01 | - |
| 7 | 66.47 | - | 19.99 | 10.00 | 1.52 | - | - | 2.02 | - |
| 8 | 65.48 | - | 19.99 | 9.99 | 1.52 | - | - | 3.01 | - |
| 9 | 64.47 | - | 20.02 | 9.99 | 1.51 | - | - | 4.00 | - |
| 10 | 63.50 | - | 19.99 | 10.00 | 1.50 | - | - | 5.01 | - |
| 11 | - | 97.99 | - | - | 1.01 | - | - | 1.00 | - |
| 12 | 10.00 | 88.01 | - | - | 1.00 | - | - | 1.00 | - |
| 13 | - | 96.50 | - | - | 1.50 | - | - | 2.00 | - |
| 14 | - | 95.49 | - | - | 1.50 | - | - | 3.02 | - |
| 15 | - | 95.98 | - | - | 2.00 | - | - | 2.02 | - |
| 16 | - | 94.96 | - | - | 2.03 | - | - | 3.01 | - |
| 17 | - | 90.48 | - | 5.00 | 1.50 | - | - | 3.02 | - |
| 18 | - | 95.47 | - | - | 1.51 | - | - | - | 3.02 |
| 19 | - | 93.46 | - | 2.01 | 1.51 | - | - | 3.03 | - |
| 20 | - | 93.24 | - | 2.25 | 1.51 | - | - | 3.00 | - |
| 21 | - | 92.49 | - | 3.01 | 1.51 | - | - | 3.00 | - |
| 22 | - | 91.47 | - | 4.00 | 1.51 | - | - | 3.01 | - |
| 23 | - | 87.99 | - | 7.50 | 1.51 | - | - | 3.00 | - |
| 24 | - | 85.49 | - | 10.01 | 1.50 | - | - | 3.00 | - |
| 25 | - | 83.68 | - | 10.01 | 1.50 | 1.80 | - | 3.00 | - |
인장 및 열 성질,%EWC 및 반짝임 검사 결과
| 번호 | 인장 강도 (MPa) |
파괴 응력 (MPa) |
영률 (MPa) |
100% 시컨트 모듈러스 (MPa) |
EWC (%) |
반짝임 | Tg(℃) | RI (22℃, 건조) |
| 0 | 8.12 | 104 | 57.30 | 7.51 | 0.30 | 많음 | 9.5 | - |
| 1 | 8.34 | 114 | 40.87 | 6.39 | 0.66 | 없음 | 6.6 | 1.5537 |
| 2 | 6.23 | 110 | 19.89 | 4.94 | 1.68 | 없음 | 2.4 | 1.5513 |
| 3 | - | - | - | - | 2.69 | 없음 | - 0.9 | 1.5480 |
| 4 | 1.56 | 163 | 1.56 | 0.65 | 3.92 | 없음 | - | 1.5457 |
| 5 | 0.92 | 132 | 1.02 | 0.63 | 9.78 | 없음 | - | 1.5375 |
| 6 | 8.53 | 174 | 48.07 | 3.63 | 0.50 | 적음 | - | 1.5562 |
| 7 | 8.57 | 177 | 37.57 | 3.22 | 0.75 | 없음 | 7.5 | 1.5553 |
| 8 | 7.65 | 173 | 28.43 | 2.78 | 1.00 | 없음 | - | 1.5545 |
| 9 | 7.39 | 174 | 23.99 | 2.52 | 1.32 | 없음 | - | 1.5536 |
| 10 | 6.42 | 167 | 18.53 | 2.27 | 1.61 | 없음 | - | 1.5528 |
| 11 | 9.77 | 252 | 39.94 | 2.20 | 0.46 | 적음 | - | 1.5644 |
| 12 | 8.53 | 246 | 25.62 | 1.73 | 0.48 | 적음 | - | 1.5633 |
| 13 | 6.20 | 183 | 12.90 | 1.62 | 0.85 | 아주 적음 | - | 1.5633 |
| 14 | 6.24 | 183 | 10.25 | 1.51 | 1.10 | 없음 | - | 1.5621 |
| 15 | 6.91 | 160 | 12.39 | 2.11 | 0.81 | 아주 적음 | - | 1.5630 |
| 16 | 6.69 | 158 | 11.64 | 2.10 | 1.06 | 없음 | - | 1.5615 |
| 17 | 10.73 | 201 | 56.72 | 3.40 | 0.89 | 없음 | - | 1.5620 |
| 18 | 9.41 | 197 | 38.55 | 2.72 | 1.37 | 아주 적음 | - | 1.5610 |
| 19 | 8.91 | 190 | 38.54 | 2.75 | 1.08 | 없음 | - | 1.5620 |
| 20 | 8.91 | 190 | 30.52 | 2.39 | 0.91 | 없음 | - | - |
| 21 | 9.60 | 192 | 45.32 | 2.95 | 1.02 | 없음 | - | 1.5622 |
| 22 | 9.86 | 191 | 50.74 | 3.19 | 1.00 | 없음 | - | 1.5622 |
| 23 | 9.70 | 184 | 56.25 | 3.56 | 1.25 | 없음 | - | - |
| 24 | 10.29 | 184 | 62.28 | 4.03 | 1.06 | 없음 | 13.347 | - |
| 25 | - | - | - | - | 0.93 | 없음 | - | 1.5636 |
실시예 2
다양한 크기의 PEG-함유 첨가제를 포함하는, 표 3에 나타낸 공중합체 (PEG-MA 550, 폴리PEG-MA 4.1 k, 및 폴리PEG-MA 10.3k)를 실시예 1에 기재한 방법으로 제조하였다. 상술한 방법에 따라 인장 성질, EWC, 반짝임 내성 및 굴절률을 결정하였다. 결과를 표 4에 열거하였다.
| 번호 | BzA (wt%) |
BDDA (wt%) |
PEG-MA 550 (wt%) |
폴리PEG-MA 4.1k (wt%) |
폴리PEG-MA 10.3k (wt%) |
| 26 | 93.47 | 1.51 | 5.02 | - | - |
| 27 | 93.47 | 1.51 | - | 5.02 | - |
| 28 | 93.49 | 1.51 | - | - | 5.00 |
| 번호 | 인장 강도 (MPa) |
파괴 응력 (MPa) |
영률 (MPa) |
100% 시컨트 모듈러스 (MPa) |
EWC (%) |
반짝임 | RI (22℃, 건조) |
| 26 | 6.87 | 191 | 12.79 | 1.64 | 0.59 | 많음 | 1.5598 |
| 27 | 7.49 | 189 | 16.25 | 1.85 | 1.50 | 없음 | 1.5604 |
| 28 | 8.92 | 199 | 25.32 | 2.22 | 2.35 | 없음 | 1.5595 |
실시예 3
다양한 분자량의 폴리PEG-MA 첨가제: "폴리PEG-MA 3570" (GPC Mn 3570; 1.42의 Mw/Mn; e = 6), "폴리PEG-MA 4012" (GPC Mn 4012; 1.54의 Mw/Mn; e = 7), "폴리PEG-MA 4141" (GPC Mn 4141; Mw/Mn 1.50; e = 8), 및 폴리PEG-MA 3708 (GPC Mn 3708; Mw/Mn 1.49; e = 7)를 포함하는, 표 5에 나타낸 공중합체를 실시예 1에 기재한 방식으로 제조하였다. 상술한 방법에 따라 인장 성질, EWC, 반짝임 내성 및 굴절률을 결정하였다. 결과를 표 6에 열거하였다.
제제 성분의 설명
| 번호 | BzA (wt%) |
BzMA (wt%) |
BDDA (wt%) |
PEG-MA 550 (wt%) |
폴리PEG- MA 3570 (wt%) |
폴리PEG- MA4012 (wt%) |
폴리PEG- MA4141 (wt%) |
폴리PEG- MA 3708 (wt%) |
| 29 | 85.47 | 9.99 | 1.52 | 3.02 | - | - | - | - |
| 30 | 83.46 | 9.99 | 1.51 | 5.03 | - | - | - | - |
| 31 | 78.49 | 10.01 | 1.50 | 10.00 | - | - | - | - |
| 32 | 73.50 | 10.00 | 1.51 | 15.00 | - | - | - | - |
| 33 | 68.50 | 10.00 | 1.50 | 20.00 | - | - | - | - |
| 34 | 85.46 | 10.00 | 1.53 | - | 3.00 | - | - | - |
| 35 | 83.47 | 10.02 | 1.50 | - | 5.01 | - | - | - |
| 36 | 85.38 | 9.99 | 1.61 | - | - | 3.02 | - | - |
| 37 | 85.47 | 10.00 | 1.50 | - | - | - | 3.03 | - |
| 38 | 85.40 | 10.01 | 1.52 | - | - | - | - | 3.07 |
| 번호 | 인장 강도 (MPa) |
파괴 응력 (MPa) |
영률 (MPa) |
100% 시컨트 모듈러스 (MPa) |
EWC (%) |
반짝임 | RI (22℃, 건조) |
| 29 | 8.26 | 175 | 38.99 | 3.42 | 0.46 | 많음 | 1.5631 |
| 30 | 6.67 | 170 | 18.07 | 2.33 | 0.55 | 많음 | 1.5611 |
| 31 | 3.94 | 151 | 9.25 | 1.51 | 0.79 | 조금 있음 | 1.5566 |
| 32 | 2.79 | 134 | 8.44 | 1.42 | 1.19 | 아주 적음 | 1.5518 |
| 33 | 2.41 | 126 | 2.59 | 1.47 | 3.38 | 없음 | 1.5493 |
| 34 | 8.23 | 167 | 46.35 | 3.94 | 0.74 | 없음 | 1.5630 |
| 35 | 7.47 | 169 | 26.69 | 3.04 | 1.21 | 없음 | 1.5608 |
| 36 | 8.60 | 163 | 45.02 | 4.29 | 0.88 | 없음 | 1.5626 |
| 37 | 8.19 | 167 | 45.24 | 4.04 | 0.90 | 없음 | 1.5627 |
| 38 | 8.94 | 173 | 44.30 | 4.07 | 0.79 | 없음 | 1.5626 |
본 발명은 특정의 바람직한 구체예를 참조로 기술되었다. 그러나, 그의 고유 또는 필수 특징으로부터 벗어남이 없이 다른 구체적인 형태 또는 변화로 구체화될 수 있음이 이해된다. 따라서, 상술한 구체예는 모든 면에서 예시적이고 비한정적인 것으로 간주되며, 본 발명의 범위는 상기의 설명에 의해서가 아니라 별첨한 청구범위에 의해 제시된다.
Claims (21)
- a) 70 내지 98% (w/w)의 하기 화학식 [1]의 단일작용성 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 모노머;
b) 하기 화학식 [2]의 이작용성 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 가교 모노머; 및
c) 0.5 내지 15% (w/w)의 하기 화학식 [3a], [3b], [3c], [3d] 또는 [3e]의 친수성 측쇄 마크로머를 포함하는 중합성 안과 또는 이비인후과 장치 물질:
상기 식에서,
B는 -O(CH2)n-, -(OCH2CH2)n-, -NH(CH2)n- 또는 -NCH3(CH2)n-이고;
R1은 H, CH3, CH2CH3 또는 CH2OH이며;
n은 0 내지 12이고;
A는 C6H5 또는 O(CH2)mC6H5이며, 여기에서 C6H5 그룹은 -(CH2)nH, -O(CH2)nH, -CH(CH3)2, -C6H5, -OC6H5, -CH2C6H5, F, Cl, Br 또는 I로 임의로 치환되고;
m은 0 내지 18이며;
R2 및 R3은 독립적으로 H, CH3, CH2CH3 또는 CH2OH이고;
W 및 W'는 독립적으로 O(CH2)d, NH(CH2)d, NCH3(CH2)d, O(CH2)dC6H4, O(CH2CH2O)dCH2, O(CH2CH2CH2O)dCH2, O(CH2CH2CH2CH2O)dCH2이거나, 존재하지 않으며;
J는 (CH2)a, O(CH2CH2O)b, O이거나, 존재하지 않으나, 단, W 및 W'가 존재하지 않으면, J는 존재하고;
d는 0 내지 12이며;
a는 1 내지 12이고;
b는 1 내지 24이며;
e는 1 내지 50이고;
X는 -O-, NH-, -N(CH3)-, -N(CH2CH3)- 또는 -N(C6H5)-이며;
Y는 -H, -(CH2)pOH, -CH2CH2N(CH3)2, -CH2CH2N(CH2CH3)2, -CH2CH(OH)CH2OH, -(CH2CH2O)qCH3, -(CH2CH2O)qH, -(CH2CH2O)qC6H5 또는이고;
p는 1 내지 12이며;
q는 1 내지 230이고;
T 및 T'는 독립적으로 O(CH2)d', NH(CH2)d', NCH3(CH2)d', O(CH2)d'C6H4, O(CH2CH2O)d'CH2, O(CH2CH2CH2O)d'CH2, 0(CH2CH2CH2CH2O)d'CH2이거나, 존재하지 않으며;
K는 (CH2)a', O(CH2CH2O)b', O이거나, 존재하지 않으나, 단, T 및 T'가 존재하지 않으면, K는 존재하고;
d'는 0 내지 12이며;
a'는 1 내지 12이고;
b'는 1 내지 24이며;
L은 H, Cl, Br, -CH2C(O)CH3, CH2C(O)C(CH3)3, -CH2C(O)C6H5, -CH2C(O)C6H4OH, -CH2C(O)C6H4OCH3,또는 -CH2CH=CH2이고;
R4 및 R5는 독립적으로 H, CH3, CH2CH3, CH2CH2CH3, CH(CH3)2, CH2CH2CH2CH3 또는 CH2CH(CH3)2이며;
R6은 -CO2CH3, -CO2CH2CH3, -CN 또는 -CONHCH2CH2CH2CH3이고;
R7 및 R8은 독립적으로 H, CH3, CH2CH3 또는 CH2OH이며;
M은 -(CH2)a"-이고;
a"는 2 내지 20이다. - 제 1항에 있어서, 화학식 [1]의 모노머에서
B는 -O(CH2)n- 또는 -(OCH2CH2)n-이고;
R1은 -H 또는 -CH3이며;
n은 1 내지 5이고;
A는 C6H5 또는 O(CH2)mC6H5이며;
m은 0 내지 4인 중합성 장치 물질. - 제 1항에 있어서, 화학식 [2]의 모노머에서
R2 및 R3은 독립적으로 H 또는 CH3이고;
W 및 W'는 독립적으로 O(CH2)d, O(CH2)dC6H4이거나, 존재하지 않으며;
J는 O(CH2CH2O)b이거나, 존재하지 않으나, 단, W 및 W'가 존재하지 않으면, J는 존재하고;
d는 0 내지 6이며;
b는 1 내지 10인 중합성 장치 물질. - 제 1항에 있어서, 화학식 [3]의 마크로머에서
e는 2 내지 40이고;
X는 -O- 또는 -N(CH3)-이며;
Y는 (CH2CH2O)qCH3, -(CH2CH2O)qH, -(CH2CH2O)qC6H5이고;
q는 2 내지 23이며;
T 및 T'는 독립적으로 O(CH2)d'이거나, 존재하지 않고;
K는 O(CH2CH2O)b', O이거나, 존재하지 않으나, 단, T 및 T'가 존재하지 않으면, K는 존재하며;
d'는 0 내지 6이고;
b'는 1 내지 10이며;
L은 H, Cl, Br, -CH2C(O)C6H5, -CH2C(O)C6H4OH, -CH2C(O)C6H4OCH3 또는 -CH2CH=CH2이고;
R4 및 R5는 독립적으로 H, CH3 또는 CH2CH3이며;
R6은 -CO2CH3, -CO2CH2CH3, -CN 또는 -CONHCH2CH2CH2CH3이고;
R7 및 R8은 독립적으로 H 또는 CH3이며;
a"는 2 내지 12인 중합성 장치 물질. - 제 4항에 있어서, 화학식 [3]의 마크로머에서
e는 5 내지 30이고;
X는 -O-이며;
Y는 (CH2CH2O)qCH3이고;
q는 4 내지 15이며;
T 및 T'는 독립적으로 O(CH2)d' O(CH2)d'C6H4이거나, 존재하지 않고;
K는 O(CH2CH2O)b'이거나, 존재하지 않으나, 단, T 및 T'가 존재하지 않으면, K는 존재하며;
d'는 0 내지 6이고;
b'는 1 내지 10이며;
L은 H, -CH2C(O)C6H5, -CH2C(O)C6H4OCH3 또는 -CH2CH=CH2이고;
R4 및 R5는 독립적으로 H, CH3 또는 CH2CH3이며;
R6은 -CO2CH3, -CO2CH2CH3, -CN 또는 -CONHCH2CH2CH2CH3이고;
R7 및 R8은 독립적으로 H 또는 CH3이며;
a"는 2 내지 12인 중합성 장치 물질. - 제 1항에 있어서, 화학식 [1]의 모노머가 벤질 메타크릴레이트; 2-페닐에틸 메타크릴레이트; 3-페닐프로필 메타크릴레이트; 4-페닐부틸 메타크릴레이트; 5-페닐펜틸 메타크릴레이트; 2-페녹시에틸 메타크릴레이트; 2-(2-페녹시에톡시)에틸 메타크릴레이트; 2-벤질옥시에틸 메타크릴레이트; 2-(2-(벤질옥시)에톡시)에틸 메타크릴레이트; 3-벤질옥시프로필 메타크릴레이트; 벤질 아크릴레이트; 2-페닐에틸 아크릴레이트; 3-페닐프로필 아크릴레이트; 4-페닐부틸 아크릴레이트; 5-페닐펜틸 아크릴레이트; 2-페녹시에틸 아크릴레이트; 2-(2-페녹시에톡시)에틸 아크릴레이트; 2-벤질옥시에틸 아크릴레이트; 2-(2-(벤질옥시)에톡시)에틸 아크릴레이트; 및 3-벤질옥시프로필 아크릴레이트로 구성된 그룹으로부터 선택되는 중합성 장치 물질.
- 제 1항에 있어서, 화학식 [2]의 모노머가 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트; 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트; 1,4-벤젠디메탄올 디메타크릴레이트; 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트; 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트; 트리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트; 1,6-헥산디올 디아크릴레이트; 1,4-부탄디올 디아크릴레이트; 및 1,4-벤젠디메탄올 디아크릴레이트로 구성된 그룹으로부터 선택되는 중합성 장치 물질.
- 제 1항에 있어서, 화학식 [1]의 모노머의 양이 80 내지 95% (w/w)인 중합성 장치 물질.
- 제 1항에 있어서, 화학식 [2]의 모노머의 양이 0.5 내지 3% (w/w)인 중합성 장치 물질.
- 제 1항에 있어서, 친수성 측쇄 마크로머의 양이 1 내지 10% (w/w)인 중합성 장치 물질.
- 제 10항에 있어서, 친수성 측쇄 마크로머의 양이 1 내지 5% (w/w)인 중합성 장치 물질.
- 제 11항에 있어서, 친수성 측쇄 마크로머의 양이 2 내지 4% (w/w)인 중합성 장치 물질.
- 제 1항에 있어서, 친수성 측쇄 마크로머가 화학식 [3a]의 마크로머인 중합성 장치 물질.
- 제 1항에 있어서, 친수성 측쇄 마크로머가 화학식 [3b]의 마크로머인 중합성 장치 물질.
- 제 1항에 있어서, 친수성 측쇄 마크로머가 화학식 [3c]의 마크로머인 중합성 장치 물질.
- 제 1항에 있어서, 친수성 측쇄 마크로머가 화학식 [3d]의 마크로머인 중합성 장치 물질.
- 제 1항에 있어서, 친수성 측쇄 마크로머가 화학식 [3e]의 마크로머인 중합성 장치 물질.
- 제 1항에 있어서, 중합가능한 UV 흡수제 및 중합가능한 착색제로 구성된 그룹으로부터 선택된 성분을 추가로 포함하는 중합성 장치 물질.
- 제 18항에 있어서, 0.1 내지 5% (w/w)의 중합가능한 UV 흡수제 및 0.01 내지 0.5% (w/w)의 중합가능한 착색제를 포함하는 중합성 장치 물질.
- 제 1항의 장치 물질을 포함하고, 안내 렌즈; 콘택트 렌즈; 각막인공삽입물; 각막 인레이 또는 링; 이과학적 환기 튜브; 및 비강 삽입물로 구성된 그룹으로부터 선택되는 안과 또는 이비인후과 장치.
- 제 20항에 있어서, 안내 렌즈인 안과 또는 이비인후과 장치.
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