KR101494629B1 - 제초제 조성물 - Google Patents

Abstract

피녹사덴 및 지방족 알코올 또는 방향족 알코올과 인산의 트리스-에스테르 및/또는 지방족 알코올 또는 방향족 알코올과 알킬 포스폰산의 비스-에스테르로 이루어진 빌트-인 애쥬번트를 함유하는 액체 제초제 조성물.

제초제, 빌트-인 애쥬번트, 인산의 트리스-에스테르, 알킬 포스폰산의 비스-에스테르

Description

제초제 조성물{Herbicidal compositions}

본 발명은 애쥬번트(adjuvant)로서 유기 포스페이트 또는 포스포네이트를 함유하는 제초제 조성물에 관한 것이다.

포스페이트와 포스포네이트 물질은, 살충 활성 성분과 병용하여 사용될 경우 활성을 향상시키는 특성을 가짐이 문헌에 공지되어 있다. 예를 들면, WO9800021은 포스포네이트가 살진균 활성을 향상시키는데 효과적임을 교시하고 있다. EP1018299는 포스페이트 물질이 제초제에 의한 표적으로 하는 잎의 큐티클층으로의 침투를 용이하게 하면서, 촉진 애쥬번트로서 작용할 수 있음을 교시하고 있다. WO00056146에 따라서, 포스페이트 및 포스포네이트 물질은 제초제의 결정화를 억제하면서, 제초제 조성물의 물리적인 안정성을 향상시키는데 사용된다.

곡류에 대한 다수의 풀 제초제(그래미니사이드(graminicides))는 완전한 생물학적 활성을 발현시키기 위해 애쥬번트가 요구된다. 그러나, 많은 경우, 활성 성분의 물리-화학적 특성들로 인해 제초제 조성물에 애쥬번트를 첨가하는 것이 어렵다. 이는 활성 성분의 화학적 또는 물리적 안정성이 첨가된 애쥬번트로 인해 악화되거나, 제초제 활성 성분들의 생물학적 성능이 불충분하기 때문이다. 사용되는 제초제의 화학적 및 물리적인 불안정성 때문에, 생물학적으로 유효하고 안정한 조성물을 제조하는 것은 매우 도전적인 일이다.

제초제 피녹사덴(pinoxaden)의 조성물은, 지방족 알코올이나 방향족 알코올과 인산의 트리-에스테르 및/또는 지방족 알코올이나 방향족 알코올과 알킬 포스폰산의 비스-에스테르가 애쥬번트로서 사용되는 경우, 우수한 생물학적 효능 및 화학적이고 물리학적인 안정성을 나타냄이 밝혀졌다.

통상적으로, 애쥬번트는 분무액 탱크에 첨가(소위 탱크-믹스(tank-mix) 애쥬번트)될 수 있거나 제초제 조성물에 혼입(소위 빌트-인(built-in) 애쥬번트)될 수 있다. 애쥬번트 시스템의 상기 유형 중 빌트-인 레벨은, 최종 사용자로 하여금 제초제를 활성화시키기 위해 개별적인 탱크-믹스 애쥬번트를 사용하는 것이 요구되지 않는 원-팩 개념(빌트-인)의 충분한 양의 포스페이트 애쥬번트를 함유하는 안정한 피녹사덴 조성물의 개발을 가능하게 하고, 또한 농작물 면적 단위당 시용되는 제초제의 용량에 의한 완전한 생물학적 효능을 실현시킴이 밝혀졌다.

곡류의 발아 후 처리에서 시용되는 그래미니사이드 제초제는 통상적으로 목초지 조건 하에서 활성을 향상시키기 위해 오일-타입 애쥬번트로부터 이익을 얻는다. 오일-타입 애쥬번트는 통상적으로 최종 분무 용량의 0.5% 용량으로 사용된다. 200ℓ/ha 분무 시용의 경우, 이는 헥타아르 당 오일-타입 애쥬번트 1ℓ의 양에 해당된다. 탱크-믹스 오일의 경우 이러한 양은 사용자-허용되는 원-팩 제형화된 제품의 실제 용량 한계 때문에, 이러한 제형화된 제품으로 제조하는데 중대한 부담 요인이 된다. 추가로, 이러한 오일의 양으로 제조하는 것은 주목할 만한 화학적 및 물리적 안정성 문제를 나타낸다.

시판되는 통상적인 탱크-믹스 애쥬번트 오일은 통상적으로 3가지 오일 카테고리로 이루어진다: 미네랄 오일, 종실유 및 메틸화된 종실유. 이러한 오일들은 통상적으로 낮은 용해력을 가지므로, 용액으로부터의 활성 성분의 결정화 없이, 당업자에게 공지된 통상적인 용매를 사용하는 통상의 조성물로, 특히 EC로 제조할 수 없다. 이런 오일들은, 실온에서 오일이거나, 낮은 융점으로 인해 상대적으로 쉽게 용해되는 활성성분들에 대해서만 사용될 수 있다.

피녹사덴의 통상적인 조성물, 예를 들면, EC의 경우, 충분한 통상적인 오일-타입 애쥬번트를 원-팩(빌트-인) 조성물 속으로 혼입하는 것은 화학적 및 물리적으로 가능하지 않다. 목초지 조건하에 충분한 활성을 성취하기 위해, 0.5% 수준의 애쥬번트 혼합물은 메틸화된 종실유, 공용매, 및 유화제로도 작용할 수 있는 계면활성제 공-애쥬번트들(co-adjuvant)의 특정 배합물을 함유하는 것이 요구된다. 일련의 애쥬번트의 화학적 타입에 대한 광범위한 실험을 통해, 이러한 물질들은, 피녹사덴과 화학적인 불안정성 문제를 유발하며, 이는 규제되는 허용 표준에 따르는 안정성을 불충분하게 한다. 또한, 화학적 및 물리학적 안정성 문제들에 상관없이, 통상적인 애쥬번트 화학의 잠재력(potency)은 상기 물질들을 원-팩 생성물로 제조하는데 불충분하다.

따라서, 상기 지방족 알코올 또는 방향족 알코올과 인산의 트리스-에스테르 및/또는 지방족 알코올 또는 방향족 알코올과 알킬 포스폰산의 비스-에스테르는 고성능 오일-타입 애쥬번트이며, 이는 화학적 및 물리학적으로 안정하며 활성을 가진 원-팩 조성물을 개발할 수 있게함이 밝혀졌다. 이러한 빌트-인 조성물들은, 탱크-믹스 애쥬번트가 요구되지 않기 때문에, 농부들에게 바람직하다. 이는 특히 제품 들이 대량으로 시판되는 시장에서, 취급이 보다 용이하게 한다. 이는 또한, 개별 탱크-믹스 애쥬번트의 제조 및 포장이 더 이상 요구되지 않기 때문에, 제조 시에 뚜렷한 비용 절감을 초래할 수 있다.

빌트-인 애쥬번트들의 신규한 조성물들은, 특히 EC 형태의 조성물들은, 탱크-믹스 애쥬번트를 함유하는 상응하는 통상적인 조성물들의 효능과 일치하거나 심지어 이보다 뛰어나다는 것이 또한 밝혀졌다.

따라서, 본 발명은 피녹사덴, 및 지방족 알코올 또는 방향족 알코올과 인산의 트리스-에스테르 및/또는 지방족 알코올 또는 방향족 알코올과 알킬 포스폰산의 비스-에스테르로 이루어진 빌트-인 애쥬번트를 함유하는 액체 제초제 조성물을 제공한다.

피녹사덴은 8-(2,6-디에틸-p-톨릴)-1,2,4,5-테트라하이드로-7-옥소-7H-피라졸로[1,2-d][1,4,5]옥사디아제핀-9-일 2,2-디메틸프로피오네이트 및 예를 들면, EP1062217에서 1.007번 및 1.008번 화합물로서 기술된, 상기 화합물의 산성 형태이다.

신규 조성물에서 유용한 지방족 알코올 또는 방향족 알코올과 인산의 트리스-에스테르 및/또는 지방족 알코올 또는 방향족 알코올과 알킬 포스폰산의 비스-에스테르는 예를 들면, WO0147356, WO0056146, EP-A-0579052 또는 EP-A-1018299에 기술되어 있거나, 이들의 화학명으로 시판된다. 신규 조성물에 사용하기에 바람직한 인산의 트리스-에스테르는 트리스-(2-에틸헥실) 포스페이트, 트리스-n-옥틸 포스페이트 및 트리스-부톡시에틸 포스페이트이며, 여기서, 트리스-(2-에틸헥실) 포스페 이트가 가장 바람직하다. 적합한 알킬 포스폰산의 비스-에스테르는 비스-(2-에틸헥실)-(2-에틸헥실)-포스포네이트, 비스-(2-에틸헥실)-(n-옥틸)-포스포네이트, 디부틸-부틸 포스포네이트 및 비스(2-에틸헥실)-트리프로필렌-포스포네이트이며, 여기서, 비스-(2-에틸헥실)-(n-옥틸)-포스포네이트가 특히 바람직하다.

본 발명에 따른 조성물은 생물학적으로 매우 유효하고, 화학적 및 물리적으로 안정하다. 바람직하게, 이 조성물은 5O℃의 온도에서 2주 저장 후에 피녹사덴이 2.5% 미만으로 분해됨을 특징으로 한다.

본 발명에 따른 바람직한 조성물은,

피녹사덴 0.5 내지 50%, 바람직하게는 2 내지 20%, 가장 바람직하게는 5 내지 10%;

애쥬번트 2 내지 80%, 바람직하게는 10 내지 60%, 가장 바람직하게는 15 내지 40%;

유화제 0.5 내지 50%, 바람직하게는 2 내지 30%, 더 바람직하게는 2 내지 10%,

용매 0 내지 90%, 바람직하게는 10 내지 60%, 더 바람직하게는 15 내지 40%,

물 0 내지 80% 및

오일 캐리어(애쥬번트 캐리어 또는 용매 캐리어와는 상이함) 0 내지 80%

를 함유한다.

신규 조성물들에서 유용한 유화제는 당해 기술분야에서 공지되어 있으며, 예를 들면, 디에탄올암모늄 라우릴 설페이트와 같은 알킬 설페이트의 염; 칼슘 도데 실벤젠설포네이트와 같은 아릴설포네이트의 염; 노닐페놀 에톡실레이트와 같은 알킬페놀-알킬렌 옥사이드 부가 생성물; 트리데실 알코올 에톡실레이트와 같은 알코올-알킬렌 옥사이드 부가 생성물; 나트륨 스테아레이트와 같은 비누; 나트륨 디부틸나프탈렌설포네이트와 같은 알킬나프탈렌설포네이트의 염; 나트륨 디(2-에틸헥실)설포석시네이트와 같은 설포석시네이트 염의 디알킬 에스테르; 소르비톨 올레에이트와 같은 소르비톨 에스테르; 라우릴 트리메틸암모늄 클로라이드와 같은 4급 아민; 폴리에틸렌 글리콜 스테아레이트와 같은 지방산의 폴리에틸렌 글리콜 에스테르; 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 블럭공중합체; 및 모노알킬 포스페이트 에스테르 및 디알킬 포스페이트 에스테르의 염; 및 예를 들면, "맥커천의 세척제 및 유화제 연보(McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, 뉴저지 릿지우드 MC 출판사, 1981)"에서 기술된 추가의 물질들을 포함한다. 한 개 이상의 이들 유화제들의 혼합물을 사용하는 것이 또한 가능하다.

신규 조성물에서 사용하기에 적합한 바람직한 용매는 2-에틸헥산올, n-옥탄올, 테트라하이드로푸르푸릴알코올, 2-메틸-2,4-펜탄디올, 4-하이드록시-4-메틸-2-펜타논, 락트산 메틸에스테르, 락트산 부틸에스테르, 사이클로헥산올, 벤질 알코올, 벤질 벤조에이트, 벤질 락테이트, N-메틸 피롤리돈, 감마-부티로락톤 및 디메틸설폭사이드(여기서, 테트라하이드로푸르푸릴알코올, 벤질 알코올 및 2-메틸-2,4-펜탄디올, 특히 테트라하이드로-푸르푸릴알코올이 바람직하다) 한 개 이상의 이들 물질의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된 중질(heavy) 방향족 탄화수소 블렌드 및 한 개 이상의 알코올 또는 상기 알코올의 유도체들이다.

신규 조성물들은, 결정화 억제제, 점도-개질 물질, 현탁화제, 염료, 항산화제, 발포제, 흡광제, 혼합 보조제, 소포제, 착화제, 중화제 또는 pH-조절제 및 완충액, 부식 억제제, 방향제, 습윤제, 흡수 향상제(absorption improver), 미량 영양소, 가소제, 활제(glidant), 윤활제, 분산제, 증점제, 부동액(anti-freeze), 살균제, 및 또한 액체 및 고체 비료(fertiliser)와 같은 당해 기술분야에서 공지된 추가의 제형화 보조제를 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 조성물은 약해경감제(safener)를 함유할 수 있다. 바람직하게, 약해경감제는 클로퀸토세트-멕실, 메펜피르-디에틸, 사이프로설파미드 및 이소옥사디펜-에틸로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 이런 약해경감제들은, 예를 들면, 농약 매뉴얼(Pesticide Manual, 12판, 브리티쉬 크롭 프로텍션 카운실(British Crop Protection Council), 2000) 및 기타 용이하게 입수가능한 문헌들에 공지되고 기술되었다.

임의로, 피녹사덴에 대한 공-제초제(co-herbicide)가 본 발명에 따른 조성물에 혼입될 수 있다. 아릴옥시페녹시 프로피온산 및 헤테로아릴옥시페녹시 프로피온산, 사이클로헥산디온, 설포닐 우레아, 트리아졸로피리미딘, 니트릴, 티오카바메이트, 디니트로아닐린, 벤조산, 페녹시산 및 피리딘 카복실산으로 이루어진 그룹으로부터 공-제초제가 선택되는 것이 바람직하다. 클로디나포프, 페녹사프로프, 트랄콕시딤, 프로설포카브, 트리아설푸론, 프로설푸론, 아미도설푸론, 요오도설푸론, 클로르설푸론, 플루피르설푸론, 메소설푸론, 메트설푸론, 설포설푸론, 티펜설푸론, 트리베누론, 트리토설푸론, 플로라설람, 메토설람, 플루메트설람, 피록스설람, 2,4-D, 2,4-DP, 디클로르프로프-피, MCPA, 메코프로프, 메코프로프-피, MCPB, 클로피랄리드, 브롬옥시닐, 브롬옥시닐-옥타노에이트, 이옥시닐, 이옥시닐-옥타노에이트, 플루록시피르, 트리플루랄린, 디플루페니칸, 피콜리나펜, 펜디메탈린 및 트리알레이트가 특히 주목되며, 여기서 트랄콕시딤, 트리아설푸론, 디플루페니칸, 플로라설람, 피록스설람, 클로퀸토세트와 병용된 피록스설람, 클로디나포프 및 클로퀸토세트와 병용된 클로디나포프가 바람직하다.

바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물들은 유액 농축액(EC), 오일 분산액(OD), 분산 농축액(DC), 유현탁액(SE) 또는 수중 유액(EW)의 형태로 제조되나, 유액은 겔, 습윤성 분말, 수분산성 과립, 수분산성 정제, 비등성 압축 정제, 마이크로에멀젼화 농축액, 수중유 유액, 오일 유동액, 수성 분산액, 캡슐 현탁액, 유화성 과립, 또는 예를 들면, 식물 보호 제품을 위한 FAO 규격의 개발 및 사용에 대한 메뉴얼(the Manual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products, 5판, 1999)로부터 공지된 기타 형태의 형태로 존재함이 또한 가능하다. 이러한 제형은 직접 사용될 수 있거나 사용 전에 희석될 수 있다. 희석된 제형은, 예를 들면, 물, 액체 비료들, 미량영양소들, 생물학적 유기체들, 오일 또는 용매들로부터 제조될 수 있다.

제형들은, 용액, 분산액 또는 유액의 형태로 조성물들을 수득하기 위해 예를 들면, 활성 성분(즉, 임의로 공-제초제(co-herbicide) 및/또는 약해경감제와 임의로 배합된 피녹사덴)을 제형화 애쥬번트 및 기타 공-제형화제(co-formulant)와 혼합하여 제조할 수 있다. 활성 성분들은 중합체로 이루어진 매우 미세한 마이크로캡슐에 함유될 수 있다. 마이크로캡슐은 다공성 캐리어에 활성 성분들을 함유한 다. 이는 활성 성분들이 제어되는 양으로 이들의 주위로 방출(예, 서방출)되게 한다. 마이크로캡슐은 종종 0.1 내지 500 마이크론의 직경을 갖는다. 이들은 캡슐 중량의 약 25 내지 95중량%의 양으로 활성 성분을 함유한다. 활성 성분들은 일체식(monolithic) 고체의 형태, 고체 또는 액체 분산액 중의 미세입자 형태 또는 적절한 용액의 형태로 존재할 수 있다. 캡슐화하는 막은, 예를 들면, 천연 검 및 합성 검, 셀룰로즈, 스티렌-부타디엔 공중합체, 폴리아크릴로니트릴, 폴리아크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리우레아, 폴리우레탄 또는 화학적으로 변성된 중합체 및 전분 크산테이트 또는 이와 관련하여 당해 기술분야에서 당업자에게 알려진 기타 중합체를 포함한다. 대안적으로, 매우 미세한 매트릭스 입자들이 형성될 수 있으며, 여기서 활성 성분들은 기제 물질의 고체 매트릭스에 미분된 입자들의 형태로 존재하나, 이 경우에 매트릭스 입자들은 캡슐화되지 않는다.

본 발명은 또한 원하지 않는 식물 성장을 억제하거나 방제하는 방법에 관한 것이며, 여기서, 본 발명에 따른 조성물의 제초적 유효량이 식물 또는 이들의 서식지에 시용된다.

본 발명에 따른 조성물들이 사용될 수 있는 유용한 식물들 중 농작물은, 특히 곡류, 이들 중 특히, 밀, 듀럼 밀(durum wheat), 라이밀, 호밀 및 보리를 포함한다. 용어 "농작물"은 육종(breeding) 또는 유전공학의 통상적인 방법의 결과로서, 제초제 또는 제초제류(예를 들면, ALS, GS, EPSPS, PPO 및 HPPD 억제제들)에 대한 내성이 주어진 농작물을 포함하는 것으로서 이해된다. 예를 들면, 육종의 통상적인 방법에 의해 이마자목스와 같은 이미다졸리논에 대한 내성이 주어진 농작물의 예는 클리어필드(Clearfield®) 섬머 레입(카놀라)이다. 유전공학에 의해 제초제들에 대한 내성이 주어진 농작물의 예들은, 예를 들면, 상품명 라운드업레디(RoundupReady®) 및 리버티링크(LibertyLink®)로 시판되는 글리포세이트-내성 옥수수류 및 글루포시네이트-내성 옥수수류를 포함한다. 방제될 잡초는 단자엽 잡초들 및 쌍자엽 잡초들, 스텔라리아, 아페라, 아베나, 세타리아, 시나피스, 롤리움, 에키노클로아, 브로머스, 알로페쿠러스, 팔라리스, 아마란터스, 케노포디움, 콘볼부러스, 크리산테뭄, 파파버, 시르시움, 폴리코눔, 마트리카리아, 갈리움, 비올라 및 베로니카일 수 있다.

농작물들은 또한, 유전공학적 방법들에 의해 해로운 곤충들에 대해 내성을 갖는 농작물, 예를 들면, Bt 옥수수(유럽 조명충나방에 대한 내성), Bt 목화(목화다래 바구미에 대한 내성), Bt 감자들(콜로라도 딱정벌레에 대한 내성)로서 이해된다. Bt 옥수수의 예들은 NK®의 Bt-176 옥수수 잡종(제조원: 신젠타 시드(Syngenta Seeds))이다. Bt 독소는 바실러스 터린지엔시스(Bacillus thuringiensis) 토양 박테리아로부터 천연적으로 형성되어진 단백질이다. 독소들 및 이러한 독소들을 합성할 수 있는 유전자 도입 식물들의 예들은 EP-A-451 878, EP-A-374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 및 EP-A-427 529에 기술되어 있다. 살충제 내성을 위해 코드된 한 개 이상의 유전자들을 포함하고, 한 개 이상의 독소들이 발현되는 유전자 도입 식물들의 예들은 넉아웃(KnockOut®)(옥수수), 일드 가드(Yield Gard®)(옥수수), 누코틴33BC(NuCOTIN33BC)(목화), 볼가드(Bollgard®)(목화), 뉴리프(NewLeaf®)(감자), 네쳐가드(NatureGard®) 및 프로텍크타(Protexcta®)이다. 식물 농작물들 및 이들의 종자 물질은 제초제에 대한 내성을 가질 수 있으며, 동시에, 곤충 섭식에 대한 내성을 또한 가질 수 있다("누적된(stacked) 유전자 도입 현상). 종자는, 예를 들면, 살충제 활성 Cry3 단백질을 발현하는 능력을 가질 수 있고, 동시에, 글리포세이트-내성 능력을 가질 수 있다. 용어 "농작물들"은 육종(breeding) 또는 소위 생산 형질(output trait)(예를 들면, 향상된 향미, 저장 안정성, 영양분 함량)을 함유하는 유전공학의 통상적인 방법의 결과로서 얻어진 작물들을 또한 포함하는 것으로 이해된다.

경작지역은 농작물 식물들이 이미 자라고 있는 토지 외에도 이런 농작물 식물들의 경작을 위해 계획된 토지를 포함하는 것으로 이해된다.

다음 예들은 본 발명을 설명하나, 본 발명을 제한하지는 않는다.

실시예 1

시료 제형 조성물들(% w/v).

고성능 오일-타입 애쥬번트로서 트리스-(2-에틸헥실) 포스페이트의 사용으로 화학적으로 안정하며 활성을 가진 원-팩 제형을 개발할 수 있게 되었다. 본 발명에 따른 통상적인 조성물들, EC 형태의 조성물 A 및 조성물 B의 안정성을 다음의 표 1에 기타 빌트-인 애쥬번트 조성물들과 비교하여 아래에 나타내었다.

조성물	A	B	C	D	E	F
피녹사덴 (제초제)	5	6.9	6.9	4.6	4.6	4.6
클로퀴토세트 멕실 (약해경감제)	1.25	1.725	1.725	1.15	1.15	1.15
캐스터 오일 에톡실레이트(30 EO) (유화제)	5	5
캐스터 오일 에톡실레이트(20 EO) (유화제)				30	20
에톡실화 이소스테아릴 알코올 (유화제)			20
에톡실화 트리스티릴페놀(10 EO) (유화제)						12
알킬벤젠 설포네이트 칼슘 염 (유화제)	2	2		0.5	0.5
이소프로필 미리스테이트 (애쥬번트)					30
평지씨 오일 메틸 에스테르 (애쥬번트)			27.2			40
이소파라피닉 탄화수소 (애쥬번트)				10
트리스-(2-에틸헥실) 포스페이트 (애쥬번트)	34	32
테트라하이드로푸르푸릴 알코올 (용매)	18	18	20	15	15	20
혼합 방향족 탄화수소들 (용매)	총 100이 되게 하는 양	총 100이 되게 하는 양	총 100이 되게 하는 양	총 100이 되게 하는 양	총 100이 되게 하는 양	총 100이 되게 하는 양
50℃에서 2주 후 % 피녹사덴 분해	-2.0	-2.0	-12.4	-25.7	-22.1	-20.8

빌트-인 트리스-(2-에틸헥실) 포스페이트를 함유하는 본 발명에 따른 조성물 A 및 조성물 B는 다른 제형 시스템들과 비교하여 피녹사덴에 대한 향상된 안정성을 보여준다. 추가로, 조성물 A 및 조성물 B는, 추가의 탱크-믹스 애쥬번트의 사용이 필요하지 않는, 충분한 양의 포스페이트 애쥬번트를 함유한다.

조성물 C 및 조성물 F(EC)는 빌트-인 평지씨 오일 메틸 에스테르를 함유하는 조성물을 보여준다. 이들은 저장 안정성 시험에서 과도한 분해가 일어남을 보여주며, 더욱이, 목초지 조건하에 피녹사덴의 완전한 생물학적 효능을 발현하기에 충분한 메틸화된 오일 물질을 함유하지 않음을 보여준다. 유사하게, 조성물 D(EC)는, 아그리덱스 및 페네트레이터와 같은 탱크-믹스 제품들에 애쥬번트 물질로서 공지된 이소파라피닉 탄화수소를 함유하며, 높은 수준의 피녹사덴 분해를 보여준다. 미네랄 오일계 생성물들은 EP1062217로부터 추가적으로 공지되어 있으며, 이들은 피녹사덴의 활성을 향상시키는데 있어, 트리스-(2-에틸헥실) 포스페이트보다 훨씬 덜 효율적임이 밝혀졌다.

WO9622020에서는, 다양한 에스테르 유도체들 및 메틸화된 종자 오일들이 일련의 활성 성분들과 활성 향상 효과를 가짐을 보여주고 있다. 조성물 E(EC)내로의 이소프로필 미리스테이트의 혼입이 연구되었고, 다시 이는 피녹사덴의 허용되지 않는 분해를 보여준다.

실시예 2

시료 제형 조성물(% w/v).

표 2의 예들은, 본 발명에 따라 고성능 애쥬번트로서의 트리스-(2-에틸헥실) 포스페이트를 함유하는 안정한 조성물들이 공-제초제로서의 플로라설람 및/또는 클로디나포프의 존재하에서도 얻어지는 것을 보여준다.

조성물	G	H	I
피녹사덴 (제초제)	2.5	4.5	3
클로퀸토세트 멕실 (약해경감제)	0.625	1.125	0.75
클로디나포프 (공-제초제)	2.5		3
플로라설람 (공-제초제)		0.5	0.75
알킬벤젠 설포네이트 칼슘 염 (유화제)	2	2	2
캐스터 오일 에톡실레이트(30 EO) (유화제)	5	5	5
트리스-(2-에틸헥실) 포스페이트 (애쥬번트)	34	34	34
테트라하이드로푸르푸릴 알코올 (용매)	18	18	18
혼합 방향족 탄화수소들 (용매)	총 100이 되게 하는 양	총 100이 되게 하는 양	총 100이 되게 하는 양
50℃에서 2주 후 % 피녹사덴 분해	-2	-2	-2

실시예 3

0.5%의 분무 용량에서, 빌트-인 에쥬번트로서의 34%의 트리스-(2-에틸헥실) 포스페이트를 함유하는 본 발명에 따른 피녹사덴의 5% EC 제형(1)과 탱크-믹스 애쥬번트로서의 평지씨 오일 메틸 에스테르 에쥬번트를 함유하며 빌트-인 애쥬번트는 함유하지 않는 피녹사덴의 10% EC 제형(2)의 비교.

EC(1)은 표 1에 따른 조성물 A에 상응하고, EC(2)는 제품명 악시알(Axial) 100EC로 시판된다.

시험 식물들은 200ℓ/ha 분무 용량을 사용하여 30g/ha 피녹사덴으로 분무되었다. 분무하고 21일 후 시각적 평가를 통해 얻어진 결과들은 다음 표 3에 요약되었다. EC(2)로 처리하는 경우 분무 용액 200ℓ당 탱크-믹스 애쥬번트로서 평지씨 오일 메틸 에스테르 애쥬번트 1ℓ가 시용되는 반면, EC(1)로 처리하는 경우 표 1로부터 조성물 A의 600ml만이 시용되며, 이 조성물은 단지 34% 트리스-(2-에틸헥실) 포스페이트 빌트-인 애쥬번트라는 사실에 유의해야 한다.

잡초 방제(%)

	알로페쿠러스	아페라	아베나	롤리움	팔라리스
EC(1)	79	98	90	81	89
EC(2)	67	92	89	80	90

이들 데이타는, 분무 탱크 내에 포스페이트 애쥬번트가 훨씬 적게 존재하더라도, 본 발명에 따른 피녹사덴의 포스페이트-함유 EC(1)은 탱크-믹스 애쥬번트를 함유하는 통상적인 EC(2)의 활성과 일치하거나 심지어 상기 활성을 초과함을 보여준다.

실시예 4

본 발명에 따른 트리스-(2-에틸헥실) 포스페이트를 함유하는 EC(1) 및 애쥬번트로서 통상적인 메틸화된 평지씨 오일을 함유하는 EC(3)의 생물학적 효능 비교. EC(1)은 표 1에 따른 조성물 A에 상응하고, EC(3)은 표 1에서 조성물 F에 상응한다.

시험 식물들은 제형 EC(1) 및 EC(3)을 사용하여 피녹사덴 1, 2, 4 및 8g/ha의 양으로 온실에 처리되었다. 처리 20일 후에 손상을 평가한 후에, ED(90) 값이 계산되었다. ED(90) 값은 90% 효능을 성취하는데 요구되는 피녹사덴의 비율이다. 표 4는, EC(1)의 경우에 상당히 더 낮은 비율로 요구됨을 명확하게 보여준다.

잡초 방제

	ED(90) 값(활성 성분(a.i.) g/ha)
제형	메귀리	이탈리아 호밀풀	그린 폭스테일
EC(1)	4.0	1.7	3.7
EC(3)	5.9	4.2	4.6

Claims (18)

1. 피녹사덴(pinoxaden) 및 애쥬번트를 함유하는 액체 제초제 조성물로서, 상기 애쥬번트가 트리스-(2-에틸헥실) 포스페이트로 이루어진 빌트-인 애쥬번트(built-in adjuvant)인, 액체 제초제 조성물.
2. 제1항에 있어서, 50℃의 온도에서 2주 저장 후에 피녹사덴의 분해가 2.5% 미만으로 일어나는, 액체 제초제 조성물.
3. 제1항에 있어서,

   피녹사덴 0.5 내지 50%,

   애쥬번트 2 내지 80%,

   유화제들 0.5 내지 50%,

   용매들 0 내지 90%,

   물 0 내지 80% 및

   오일 캐리어(애쥬번트 또는 용매 캐리어와는 상이함) 0 내지 80%

   를 함유하는, 액체 제초제 조성물.
4. 제3항에 있어서, 유화제가, 알킬 설페이트의 염, 아릴설포네이트의 염, 알킬페놀-알킬렌 옥사이드 부가 생성물, 알코올-알킬렌 옥사이드 부가 생성물, 비누, 알킬나프탈렌설포네이트의 염, 설포석시네이트 염의 디알킬 에스테르, 소르비톨 에스테르, 4급 아민, 지방산의 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 블럭 공중합체, 또는 한 개 이상의 이들 물질들의 배합물인, 액체 제초제 조성물.
5. 제3항에 있어서, 용매가, 2-에틸헥산올, n-옥탄올, 테트라하이드로푸르푸릴알코올, 2-메틸-2,4-펜탄디올, 4-하이드록시-4-메틸-2-펜타논, 락트산 메틸에스테르, 락트산 부틸에스테르, 사이클로헥산올, 벤질 알코올, 벤질 벤조에이트, 벤질 락테이트, N-메틸 피롤리돈, 감마-부티로락톤, 디메틸설폭사이드, 또는 한 개 이상의 이들 물질들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 중질(heavy) 방향족 탄화수소 블렌드 또는 알코올 또는 이들의 유도체인, 액체 제초제 조성물.
6. 제5항에 있어서, 용매가 테트라하이드로푸르푸릴알코올, 벤질 알코올 또는 2-메틸-2,4-펜탄디올인, 액체 제초제 조성물.
7. 제6항에 있어서, 용매가 테트라하이드로푸르푸릴알코올인, 액체 제초제 조성물.
8. 제1항에 있어서, 약해경감제(safener)를 함유하는, 액체 제초제 조성물.
9. 제8항에 있어서, 약해경감제가 클로퀸토세트-멕실, 메펜피르-디에틸, 사이프로설파미드 또는 이소옥사디펜-에틸로 이루어진 그룹으로부터 선택된, 액체 제초제 조성물.
10. 제1항에 있어서, 아릴옥시페녹시 프로피온산, 헤테로아릴옥시페녹시 프로피온산, 사이클로헥산디온, 설포닐 우레아, 트리아졸로피리미딘, 니트릴, 티오카바메이트, 디니트로아닐린, 벤조산, 페녹시산 및 피리딘 카복실산으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 공-제초제(co-herbicide)를 함유하는, 액체 제초제 조성물.
11. 제10항에 있어서, 클로디나포프, 페녹사프로프, 트랄콕시딤, 프로설포카브, 트리아설푸론, 프로설푸론, 아미도설푸론, 요오도설푸론, 클로르설푸론, 플루피르설푸론, 메소설푸론, 메트설푸론, 설포설푸론, 티펜설푸론, 트리베누론, 트리토설푸론, 플로라설람, 메토설람, 플루메트설람, 피록스설람, 2,4-D, 2,4-DP, 디클로르프로프-피, MCPA, 메코프로프, 메코프로프-피, MCPB, 클로피랄리드, 브롬옥시닐, 브롬옥시닐-옥타노에이트, 이옥시닐, 이옥시닐-옥타노에이트, 플루록시피르, 트리플루랄린, 디플루페니칸, 피콜리나펜, 펜디메탈린 또는 트리알레이트를 함유하는, 액체 제초제 조성물.
12. 제11항에 있어서, 트랄콕시딤, 트리아설푸론, 디플루페니칸, 플로라설람, 피록스설람, 클로퀸토세트와 병용된 피록스설람, 클로디나포프, 또는 클로퀸토세트와 병용된 클로디나포프를 함유하는, 액체 제초제 조성물.
13. 제1항에 있어서, 유액 농축액(EC), 오일 분산액(OD), 분산 농축액(DC), 유현탁액(SE) 또는 수중 유액(EW)의 형태인, 액체 제초제 조성물.
14. 제1항에 따른 조성물의 제초제적 유효량이 식물 또는 이들의 서식지에 시용되는, 원하지 않는 식물 성장을 억제하거나 방제하는 방법.
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