KR101317660B1 - 제초제 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 프로설포카브 및, 피콜리나펜, 플루리돈, 노르플루라존, 디플루페니칸, 베플루부타미드, 플루로클로리돈, 플루르타몬, 설코트리온, 벤조페납, 피라졸리네이트, 이속사플루톨, 피라족시펜, 벤조비사이클론, 아미트롤, 플루오메투론, 클로마존, 아클로니펜 및 이속사클로르톨로부터 선택된 하나 이상의 기타 제초제의 제초 활성 성분 배합물을 포함하는 신규한 제초제 조성물에 관한 것이다. 각 배합물은 유용 식물 작물, 예를 들어, 벼, 곡물 및 옥수수 작물에서 잡초(풀 및 광엽 잡초)와 같은 목적하지 않은 식물의 선택적 방제에 적합하다.
제초제 조성물, 프로설포카브, 잡초, 제초 활성 성분 배합물, 유용 식물 작물

Description

제초제 조성물{Herbicidal composition}
본 발명은 유용 식물 작물에서의 잡초(풀 및 광엽 잡초)와 같은 목적하지 않은 식물 및 특히 유용 식물 작물, 예를 들어, 벼, 곡물 및 옥수수 작물에서 ALS-내성 잡초 및 ACCase-내성 잡초의 선택적 방제에 바람직하게 적합한 제초 활성 성분 배합물을 포함하는 제초제 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 유용 식물 작물에서 목적하지 않은 식물로서 정의되는 잡초를 방제하는 방법 및 방제가 요구되는 장소, 예를 들어, 목적하지 않은 식물 상 또는 이의 서식지에서 작용하는 신규한 조성물의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 당해 조성물을 제초 유효량으로 방제가 요구되는 장소, 예를 들어, 목적하지 않은 식물 또는 이의 서식지에 (i) 목적하지 않은 식물의 발생 전(발아전)에, (ii) 목적하지 않은 식물의 발생 후(발아후)에, 또는 (iii) (i) 및 (ii) 둘 다에서 적용함을 포함하는, 목적하지 않은 식물을 방제하기 위한 신규한 조성물의 용도를 제공한다.
화합물 프로설포카브(683), 그룹 F1(PDS의 억제제) 피콜리나펜(646), 메소트리온(515), 플루리돈(388), 노르플루라존(584), 디플루페니칸(251), 베플루부타미드(55), 플루로클로리돈(389), 플루르타몬(392), 그룹 F2(4-HPPD의 억제제) 설코트리온(747), 벤조페납(70), 피라졸리네이트(692), 이속사플루톨(479), 피라족시펜(695), 벤조비사이클론(69), 리코펜 시클라제의 그룹 F3(공지되지 않은 표적) 아미트롤(25) 억제제, 플루오메투론(378), 아클로니펜(8) 및 클로마존(159) 및 농경학적으로 허용되는 이의 염은, 예를 들면, 문헌[참조: The e-Pesticide Manual, version 3.0, 13th Edition, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2003-2004]에 기재된 바와 같이, 제초 작용을 나타낸다.
이속사클로르톨([4-클로로-2-(메틸설포닐)페닐](5-사이클로프로필-4-이속사졸릴)메타논, CAS(Chemical Abstracts)에 RN 141112-06-3으로 등록됨) 및 이의 제초 작용은 EP 470 856에 공지되어 있다.
놀랍게도, 본 발명에 이르러, 가변량의 프로설포카브와 상기 리스트로부터의 하나 이상의 안료 합성(염색) 억제제의 배합물이 특히 유용 식물 작물에서 발생하는 대부분의 잡초(풀 및 광엽 잡초)를 유용 식물의 현저한 손상 없이, 특히 유용 식물 작물, 예를 들어, 벼, 곡물 또는 옥수수 작물에서 ALS 내성 잡초 및 ACCase 내성 잡초를 발아전 및 발아 후 둘 다에서 방제할 수 있는 상승 작용을 나타낸다는 것이 밝혀졌다.
따라서, 본 발명의 제1 측면에서,
a) 프로설포카브 및
b) 피콜리나펜, 플루리돈, 노르플루라존, 디플루페니칸, 베플루부타미드, 플루로클로리돈, 플루르타몬, 설코트리온, 벤조페납, 피라졸리네이트, 이속사플루톨, 피라족시펜, 벤조비사이클론, 아미트롤, 플루오메투론, 클로마존, 아클로니펜 및 이속사클로르톨로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 포함하는, 잡초를 선택적으로 방제하기 위한 신규한 제초제 조성물을 제공한다.
본 발명의 제2 측면에서, 제1 측면에서 정의된 제초 유효량의 조성물을 방제가 요구되는 장소에 작용시킴을 포함하는, 유용 식물 작물에서의 목적하지 않은 식물을 방제하는 방법을 제공한다.
본 발명의 추가의 측면에서,
(a) 프로설포카브 및
(b) 메소트리온, 피콜리나펜, 플루리돈, 노르플루라존, 디플루페니칸, 베플루부타미드, 플루로클로리돈, 플루르타몬, 설코트리온, 벤조페납, 피라졸리네이트, 이속사플루톨, 피라족시펜, 벤조비사이클론, 아미트롤, 플루오메투론, 클로마존, 아클로니펜 및 이속사클로르톨로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 포함하는 제초제 조성물의 제초 유효량을 방제가 요구되는 장소에 작용시킴을 포함하는, 유용 식물 작물에서 ALS-내성 잡초 또는 ACCase-내성 잡초를 방제하는 방법을 제공한다.
본 발명의 각 측면의 양태에서, 제초제 조성물은 활성 성분으로서 본원에서 정의된 성분 (a) 및 (b), 및 임의로 하나 이상의 제형 보조제로 본질적으로 이루어지고, 보다 바람직하게는 이들로 이루어진다.
본 발명의 각 측면의 양태에서, 하나 이상의 추가의 제초 활성 성분이 성분 (a) 및 (b)와 함께 제초제 조성물에 존재한다.
이들 활성 성분의 배합물이 원리상 기대되는 방제될 잡초에 대한 부가 효과를 초과하고, 이에 따라, 특히 첫째로, 우수한 작용 수준을 유지하면서 개별 화합물의 적용률을 감소시키고, 둘째로, 본 발명에 따르는 조성물이, 개별 물질이 낮은 수준의 적용 범위에서 농경학적 견지에서 무용해지는 경우에도 높은 잡초 방제 수준을 달성한다는 2가지 측면에서 두 활성 성분의 작용 범위가 확대된다(즉, 상승적 활성이 입증된다)는 것은 매우 놀랍다. 당해 결과는, 무의식적으로 활성 성분을 과도하게 투여한 경우에 필수적이고 바람직한 바와 같이, 잡초의 범위를 상당히 확대시키고 유용 식물 작물에 대한 선택도를 추가로 증가시킨다. 본 발명에 따르는 조성물은 유용 식물 작물에서의 우수한 잡초 방제성을 유지하면서, 또한 후속 작물에서의 적응성도 또한 크다.
특히 효과적인 배합물은 다음과 같다: 프로설포카브 + 피콜리나펜, 프로설포카브 + 플루리돈, 프로설포카브 + 노르플루라존, 프로설포카브 + 디플루페니칸, 프로설포카브 + 베플루부타미드, 프로설포카브 + 플루로클로리돈, 프로설포카브 + 플루르타몬, 프로설포카브 + 설코트리온, 프로설포카브 + 벤조페납, 프로설포카브 + 피라졸리네이트, 프로설포카브 + 이속사플루톨, 프로설포카브 + 피라족시펜, 프로설포카브 + 벤조비사이클론, 프로설포카브 + 아미트롤, 프로설포카브 + 플루오메투론, 프로설포카브 + 클로마존, 프로설포카브 + 아클로니펜 및 프로설포카브 + 이속사클로르톨.
본 발명의 바람직한 양태에서, 제초제 조성물은 바람직하게는 활성 성분으로서 프로설포카브, 디플루페니시안 및 펜디메탈린(621)으로 본질적으로 이루어지고, 보다 바람직하게는 이들로 이루어진다.
매우 특히 효과적인 것으로 밝혀진 배합물은 프로설포카브 + 설코트리온 및 프로설포카브 + 피라졸리네이트이다.
본 발명에 따르는 조성물은 상기한 활성 성분을 임의의 혼합비로 포함하지만, 일반적으로 하나의 성분을 나머지 성분에 비해 과량으로 포함한다. 활성 성분의 바람직한 혼합비는 50:1 내지 1:50이다.
적용률(유효량)은 또한 광범위한 범위내에서 달라질 수 있고, 토양의 성질, 적용 방법(발아전 또는 발아후, 종자 드레싱(seed dressing), 파종골에의 적용, 무경작 적용 등), 작물 식물, 방제될 잡초 또는 풀, 일반적인 기후 조건, 및 적용 방법에 의해 통제되는 기타 요소, 특정 활성 성분 배합물, 적용 시간 및 표적 작물에 좌우된다. 본 발명에 따르는 활성 성분 배합물은 일반적으로 1ha당 활성 성분의 혼합물 0.05 내지 7kg의 비율, 바람직하게는 1ha당 활성 성분의 혼합물 1 내지 5kg의 비율로 적용될 수 있다.
본 발명은 또한 유용 식물 또는 경작지 또는 이의 서식지를 본 발명에 따르는 조성물로 동시에 또는 상이한 시간에 처리함을 포함하는, 유용 식물 작물에서 풀 및 잡초를 선택적으로 방제하는 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따르는 조성물이 사용될 수 있는 유용 식물 작물은 특히 벼를 포함한다. "작물"이란 용어는 또한 통상의 육종 방법 또는 유전 공학 방법의 결과로써, 제초제 또는 제초제 종류(예: ALS, GS, EPSPS, PPO 및 HPPD 억제제)에 대해 내성을 갖게 된 작물을 포함하는 것으로 이해된다. 통상의 육종 방법에 의해 이미다졸리논, 예를 들어, 이마자목스에 대해 내성을 갖게 된 작물의 예는 Clearfield® 여름철 평지(카놀라)이다. 유전 공학 방법에 의해 제초제에 대해 내성을 갖게 된 작물의 예에는, 예를 들어, 상표명 RoundupReady® 및 LibertyLink®로서 시판되는 글리포세이트- 및 글루포시네이트 내성 옥수수 품종을 포함한다. 방제될 잡초는 단자엽 잡초 및 쌍자엽 잡초 둘 다, 예를 들어, 알리스마종(Alisma spp), 렙토클로아 치넨시스(Leptochloa chinensis), 스텔라리아(Stellaria), 나스투르티움(Nasturtium), 아그로스티스(Agrostis), 디지타리아(Digitaria), 아베나(Avena), 세타리아(Setaria), 시나피스(Sinapis), 롤리움(Lolium), 솔라눔(Solanum), 에치노클로아(Echinochloa), 특히 에치노클로아 크루스-갈리(Echinochloa crus-galli) 또는 에치노클로아 오리지콜라(Echinochloa oryzicola), 스키르푸스(Scirpus), 모노초리아(Monochoria), 특히 모노초리아 바지날리스(Monochoria vaginalis), 사지타리아(Sagittaria), 특히 사지타리아 피그미어(Sagittaria pygmea), 브로무스(Bromus), 알로페쿠루스(Alopecurus), 소르굼(Sorghum), 로트뵐리아(Rottboellia), 사이페루스(Cyperus), 특히 사이페루스 이리아(Cyperus iria), 아부틸론(Abutilon), 시다(Sida), 크산티움(Xanthium), 아마란투스(Amaranthus), 체노포디움(Chenopodium), 이포모이아(Ipomoea), 크리산테뭄(Chrysanthemum), 갈리움(Galium), 비올라(Viola) 및 베로니카(Veronica)일 수 있다.
작물은 또한 유전 공학 방법에 의해 해충에 대해 내성을 갖게 된 것들, 예를 들어, Bt 옥수수(유럽 조명충 나방에 대해 내성), Bt 목화(목화 바구미에 대해 내성) 및 또한 Bt 감자(콜로라도 잎벌레에 대해 내성)로서 이해된다. Bt 옥수수의 예는 NK®(Syngenta Seeds)의 Bt-176 옥수수 하이브리드이다. Bt 독소는 바실루스 투린지엔시스(Bacillus thuringiensis) 토양 박테리아에 의해 자연적으로 형성되는 단백질이다. 독소 및 이러한 독소를 합성할 수 있는 유전자 도입 식물은 EP-A 제451 878호, EP-A 제374 753호, 국제공개공보 제WO 93/07278호, 국제공개공보 제WO 95/34656호, 국제공개공보 제WO 03/052073호 및 EP-A 제427 529호에 기재되어 있다. 살충 내성을 암호화하는 하나 이상의 유전자를 함유하고, 하나 이상의 독소를 발현하는 유전자 도입 식물의 예는 KnockOut®(옥수수), Yield Gard®(옥수수), NuCOTIN33B®(목화), Bollgard®(목화), NewLeaf®(감자), NatureGard® 및 Protexcta®이다. 식물 작물 및 이들의 종자 물질은 제초제에 대해 내성을 가질 수 있는 동시에 곤충 섭식("중복" 유전자 도입 결과)에 대해서도 내성을 가질 수 있다. 종자는, 예를 들어, 살충 활성 Cry3 단백질을 발현시키는 능력을 가질 수 있고, 동시에 글리포세이트 내성일 수 있다. 용어 "작물"은 또한 소위 생산 특성(예: 증가된 풍미, 저장 안정성, 영양소 함량)을 함유하는 통상의 육종 방법 또는 유전 공학 방법의 결과로서 수득되는 작물을 포함하는 것으로 이해된다.
경작지는 작물 식물이 이미 성장하고 있는 토지 및 이들 작물 식물을 경작하기 위한 토지를 포함하는 것으로 이해된다.
본 발명에 따르는 조성물은 변형되지 않은 형태로 사용될 수 있다. 그러나, 본 발명에 따르는 조성물은 일반적으로 제형화 보조제, 예를 들어, 담체, 용매 및 표면 활성 물질을 사용하여 다수의 방법으로 제형화될 수 있다. 제형은 각종 물리적 형태로, 예를 들어, 분진성 분말, 겔, 습윤성 분말, 수분산성 입제, 수분산성 정제, 비등성 압축 정제, 유화성 농축물, 미세유화성 농축물, 수중유 유액, 오일 유동물, 수성 분산액, 유성 분산액, 서스포에멀젼(suspoemulsion), 캡슐 현탁액, 유화성 입제, 가용성 액체, 수용성 농축물(담체로서 물 또는 수혼화성 유기 용매 포함), 함침된 중합체 필름 또는, 예를 들어, 문헌[참조: the Manual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products, 5th Edition, 1999]으로부터 공지된 기타 형태로 존재할 수 있다. 이러한 제형은 직접 사용될 수 있거나 사용 직전에 희석될 수 있다. 희석된 제형은, 예를 들어, 물, 액체 비료, 미량 영양소, 생물학적 유기체, 오일 또는 용매를 사용하여 제조할 수 있다.
당해 제형은, 예를 들어, 활성 성분을 제형화 보조제와 혼합하여 조성물을 미분된 고체, 입제, 용액, 분산액 또는 유액 형태로 수득함으로써 제조될 수 있다. 활성 성분은 또한 기타 보조제, 예를 들어, 미분된 고체, 광유, 식물성 오일, 개질된 식물성 오일, 유기 용매, 물, 표면 활성 물질 또는 이들의 조합물과 함께 제형화될 수 있다. 활성 성분은 또한 중합체로 이루어진 매우 미세한 미세캡슐에 함유될 수 있다. 미세캡슐은 다공성 담체 중에 활성 성분을 함유한다. 이는 활성 성분이 이들의 주위로 조절된 양으로 방출(예: 서방출)될 수 있도록 한다. 미세캡슐의 직경은 일반적으로 0.1 내지 500㎛이다. 이들은 활성 성분을, 캡슐 중량을 기준으로 하여, 약 25 내지 95중량%의 양으로 함유한다. 당해 활성 성분은 단일결정 고체 형태, 고체 또는 액체 분산액 중의 미립자 형태 또는 적합한 용액 형태로 존재할 수 있다. 캡슐화 막은, 예를 들어, 천연 및 합성 고무, 셀룰로스, 스티렌-부타디엔 공중합체, 폴리아크릴로니트릴, 폴리아크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리우레아, 폴리우레탄 또는 화학적으로 개질된 중합체 및 전분 크산테이트 또는 이와 관련된 기술 분야의 숙련가에게 공지된 기타 중합체를 포함한다. 또는, 활성 성분이 기제 물질의 고체 매트릭스 중의 미분된 입자 형태로 존재하는 매우 미세한 미세캡슐이 형성될 수 있지만, 이러한 경우 미세캡슐은 캡슐화되지 않는다.
본 발명에 따르는 조성물의 제조에 적합한 제형화 보조제는 그 자체로 공지되어 있다. 액체 담체로서, 물, 톨루엔, 자일렌, 석유 에테르, 식물성 오일, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 사이클로헥사논, 산 무수물, 아세토니트릴, 아세토페논, 아밀 아세테이트, 2-부타논, 부틸린 카보네이트, 클로로벤젠, 사이클로헥산, 사이클로헥산올, 아세트산의 알킬 에스테르, 디아세톤 알콜, 1,2-디클로로프로판, 디에탄올아민, p-디에틸벤젠, 디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 아비에테이트, 디에틸렌 글리콜 부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, N,N-디메틸포름아미드, 디메틸 설폭사이드, 1,4-디옥산, 디프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 디벤조에이트, 디프록시톨, 알킬피롤리돈, 에틸 아세테이트, 2-에틸 헥산올, 에틸렌 카보네이트, 1,1,1-트리클로로에탄, 2-헵타논, 알파-피넨, d-리모넨, 에틸 락테이트, 에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 감마-부티로락톤, 글리세롤, 글리세롤 아세테이트, 글리세롤 디아세테이트, 글리세롤 트리아세테이트, 헥사데칸, 헥실렌 글리콜, 이소아밀 아세테이트, 이소보르닐 아세테이트, 이소옥탄, 이소포론, 이소프로필벤젠, 이소프로필 미리스테이트, 락트산, 라우릴아민, 메시틸 옥사이드, 메톡시프로판올, 메틸 이소아밀 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 메틸 라우레이트, 메틸 옥타노에이트, 메틸 올레에이트, 메틸렌 클로라이드, m-자일렌, n-헥산, n-옥틸아민, 옥타데칸산, 옥틸아민 아세테이트, 올레산, 올레일아민, o-자일렌, 페놀, 폴리에틸렌 글리콜(PEG 400), 프로피온산, 프로필 락테이트, 프로필렌 카보네이트, 프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, p-자일렌, 톨루엔, 트리에틸 포스페이트, 트리에틸렌 글리콜, 자일렌설폰산, 파라핀, 광유, 트리클로로에틸렌, 퍼클로로에틸렌, 에틸 아세테이트, 아밀 아세테이트, 부틸 아세테이트, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 및 고분자량 알콜, 예를 들어, 아밀 알콜, 테트라하이드로푸르푸릴 알콜, 헥산올, 옥탄올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세롤, N-메틸-2-피롤리돈 등이 사용될 수 있다. 물은 일반적으로 농축물의 희석용으로 선택되는 담체이다. 적합한 고체 담체는, 예를 들어, 활석, 이산화티탄, 납석 점토, 실리카, 아타펄자이트 점토, 규조토, 석회암, 탄산칼슘, 벤토나이트, 칼슘 몬모릴로나이트, 목화씨 껍질, 통밀가루(wheatmeal), 대두분, 속돌, 목분, 호두 껍질, 리그닌 및, 예를 들어, 문헌[참조: CFR 180.1001. (c) & (d)]에 기술된 바와 같은 유사 물질이다.
다수의 표면 활성 물질은 유리하게는 고체 제형 및 액체 제형 둘 다에, 특히 사용 직전에 담체를 사용하여 희석될 수 있는 제형에 사용될 수 있다. 표면 활성 물질은 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 중합체성일 수 있고, 이들은 유화제, 습윤제 또는 현탁화제 또는 기타 목적으로 사용될 수 있다. 통상적인 표면 활성 물질은, 예를 들어, 알킬 설페이트의 염, 예를 들어, 디에탄올암모늄 라우릴 설페이트; 알킬아릴설포네이트의 염, 예를 들어, 칼슘 도데실벤젠설포네이트; 알킬페놀-알킬렌 옥사이드 부가 생성물, 예를 들어, 노닐페놀 에톡실레이트; 알콜-알킬렌 옥사이드 부가 생성물, 예를 들어, 트리데실 알콜 에톡실레이트; 비누, 예를 들어, 나트륨 스테아레이트; 알킬나프탈렌설포네이트의 염, 예를 들어, 나트륨 디부틸나프탈렌설포네이트; 설포석시네이트 염의 디알킬 에스테르, 예를 들어, 나트륨 디(2-에틸헥실)설포석시네이트; 소르비톨 에스테르, 예를 들어, 소르비톨 올레에이트; 4급 아민, 예를 들어, 라우릴 트리메틸암모늄 클로라이드, 지방산의 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 예를 들어, 폴리에틸렌 글리콜 스테아레이트; 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 블록 공중합체; 모노- 및 디-알킬 포스페이트 에스테르의 염; 및 문헌[참조: "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1981]에 기재되어 있는 추가의 물질을 포함한다.
살충제 제형에 일반적으로 사용될 수 있는 추가의 보조제는 결정화 억제제, 점도 개질 물질, 현탁화제, 염료, 산화방지제, 발포제, 광 흡수제, 혼합 보조제, 소포제, 착화제, 중화성 또는 pH-개질 물질 및 완충제, 부식 억제제, 방향제, 습윤제, 흡수 향상제, 미량 영양소, 가소제, 활주제, 윤활제, 분산제, 증점제, 부동액, 살미생물제 및 액체 및 고체 비료를 포함한다.
당해 제형은 또한 추가의 활성 물질, 예를 들어, 추가의 제초제, 제초제 연화제, 식물 성장 조절제, 살진균제 또는 살충제를 포함할 수 있다.
본 발명에 따르는 조성물은 식물 또는 동물 기원의 오일, 광유, 이러한 오일의 알킬 에스테르 또는 이러한 오일과 오일 유도체의 혼합물을 포함하는 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 본 발명에 따르는 조성물에 사용되는 오일 첨가제의 양은 일반적으로, 분무 혼합물을 기준으로 하여, 0.01 내지 10%이다. 예를 들어, 오일 첨가제는 분무 혼합물을 제조한 후, 목적하는 농도로 분무 탱크에 가할 수 있다. 바람직한 오일 첨가제는 광유 또는 식물 기원 오일, 예를 들어, 평지씨유, 올리브유 또는 해바라기 오일, 유화된 식물성 오일, 예를 들어, AMIGO®(Rhone-Poulenc Canada Inc.), 식물 기원 오일의 알킬 에스테르, 예를 들어, 메틸 유도체, 또는 동물 기원 오일, 예를 들어, 어유 또는 소기름을 포함한다. 바람직한 첨가제는, 예를 들어, 활성 성분으로서, 본질적으로 어유의 알킬 에스테르 80중량% 및 메틸화 평지씨유 15중량%, 및 통상의 유화제 및 pH 개질제 5중량%를 함유한다. 특히 바람직한 오일 첨가제는 C8-C22 지방산의 알킬 에스테르, 특히 C12-C18 지방산의 메틸 유도체를 포함하고, 예를 들어, 라우르산, 팔미트산 및 올레산의 메틸 에스테르가 중요하고, 이러한 에스테르는 각각 메틸 라우레이트(CAS-111-82-0), 메틸 팔미테이트(CAS-112-39-0) 및 메틸 올레에이트(CAS-112-62-9)로서 공지되어 있다. 바람직한 지방산 메틸 에스테르 유도체는 Emery® 2230 또는 2231(Cognis GmbH)이다. 이들 및 기타 오일 유도체는 또한 문헌[참조: the Compendium of Herbicide Adjuvants, 5th Edition, Southern Illinois University, 2000]으로부터 공지되어 있다.
당해 오일 첨가제의 적용 및 작용은 이들을 표면 활성 물질, 예를 들어, 비이온성, 음이온성 또는 양이온성 계면활성제와 혼합함으로써 추가로 향상될 수 있다. 적합한 음이온성, 비이온성 및 양이온성 계면활성제의 예는 국제공개공보 제WO 97/34485호의 제7면 및 제8면에 열거되어 있다. 바람직한 표면 활성 물질은 도데실벤질설포네이트 유형의 음이온성 계면활성제, 특히 이의 칼슘 염, 및 지방산 알콜 에톡실레이트 유형의 비이온성 계면활성제이다. 에톡실화도가 5 내지 40인 에톡실화 C12-C22 지방 알콜이 특히 바람직하다. 시판되는 계면활성제의 예는 제나폴 유형(Genapol types)(Clariant AG)이다. 실리콘 계면활성제, 특히 Silwet L-77®로서 시판되는 폴리알킬-옥사이드-개질된 헵타메틸트리실록산, 및 퍼플루오르화 계면활성제가 또한 바람직하다. 전체 첨가제에 대한 표면 활성 물질의 농도는 일반적으로 1 내지 30중량%이다. 오일 또는 광유 또는 이의 유도체와 계면활성제의 혼합물로 이루어진 오일 첨가제의 예는 Edenor ME SU®, Turbocharge®(Syngenta AG, CH) 및 Actipron®(BP Oil UK Limited, GB)이 있다.
상기한 표면 활성 물질은 제형에 단독으로, 즉, 오일 첨가제 없이 사용될 수도 있다.
추가로, 오일 첨가제/계면활성제 혼합물에 유기 용매를 첨가하는 것이 작용을 추가로 향상시킬 수 있다. 적합한 용매는, 예를 들어, Solvesso®(ESSO) 및 Aromatic Solvent®(Exxon Corporation)이 있다. 이러한 용매의 농도는 전체 중량의 10 내지 80중량%일 수 있다. 용매와의 혼합물일 수 있는 이들 오일 첨가제는, 예를 들어, 미국 특허 제4,834,908호에 기재되어 있다. 이 문헌에 기재되어 있는 시판되는 오일 첨가제는 MERGE®(BASF Corporation)의 명칭으로 공지되어 있다. 본 발명에 따라 바람직한 추가의 오일 첨가제는 SCORE®(Syngenta Crop Protection Canada)이다.
상기 나열된 오일 첨가제 이외에, 본 발명에 따르는 조성물의 활성을 향상시키기 위해, 분무 혼합물에 알킬피롤리돈의 제형(예: Agrimax®)을 또한 첨가할 수 있다. 합성 라텍스, 예를 들어, 폴리아크릴아미드, 폴리비닐 화합물 또는 폴리-1-p-멘텐(예: Bond®, Courier® 또는 Emerald®)의 제형이 또한 사용될 수 있다. 프로피온산을 함유하는 용액, 예를 들어, Eurogkem Pen-e-trate®이 활성 향상제로서 분무 혼합물에 또한 혼합될 수 있다.
당해 제초제 제형은 일반적으로 본 발명에 따른 조성물의 활성 성분 혼합물 0.1 내지 99중량%, 특히 0.1 내지 95중량% 및, 바람직하게는 계면활성 물질 0 내지 25중량%를 포함하는 제형 보조제 1 내지 99.9중량%를 포함한다. 시판되는 제품은 바람직하게는 농축물로서 제형화될 수 있고, 최종 사용자는 보통 희석 제형을 사용할 수 있다. 바람직한 제형은 특히 다음 조성을 갖는다:(% = 중량 퍼센트; "활성 성분 혼합물"은 본 발명의 조성에 따른 화합물의 혼합물이다):
유화성 농축물:
활성 성분 혼합물: 1 내지 95%, 바람직하게는 60 내지 90%
계면활성제: 1 내지 30%, 바람직하게는 5 내지 20%
액체 담체: 잔여량
미분제(Dust):
활성 성분 혼합물: 0.1 내지 10%, 바람직하게는 0.1 내지 5%
고체 담체: 99.9 내지 90%, 바람직하게는 99.9 내지 99%
현탁액 농축물:
활성 성분 혼합물: 5 내지 75%, 바람직하게는 10 내지 50%
계면활성제: 1 내지 40%, 바람직하게는 2 내지 30%
물: 잔여량
습윤성 분말:
활성 성분 혼합물: 0.5 내지 90%, 바람직하게는 1 내지 80%
계면활성제: 0.5 내지 20%, 바람직하게는 1 내지 15%
고체 담체: 잔여량
입제:
활성 성분 혼합물: 0.1 내지 30%, 바람직하게는 0.5 내지 15%
고체 담체: 99.9 내지 70%, 바람직하게는 99.5 내지 85%
다음 실시예는 본 발명을 제한하려는 것이 아니라 본 발명에 따른 조성물의 제형 종류의 관점에서 추가로 예시한다.
F1. 유화성 농축물 a) b) c) d)
활성 성분 혼합물 5% 10% 25% 50%
칼슘 도데실벤젠-설포네이트 6% 8% 6% 8%
피마자유 폴리글리콜 에테르 4% - 4% 4%
(에틸렌 옥사이드 36mol)
옥틸페놀 폴리글리콜 에테르 - 4% - 2%
(에틸렌 옥사이드 7 내지 8mol)
NMP - - 10% 20%
방향족 탄화수소 혼합물 C9-C12 85% 78% 55% 16%
목적하는 농도의 에멀젼을 당해 농축물을 물로 희석시켜 제조할 수 있다.
F2. 용액 a) b) c) d)
활성 성분 혼합물 5% 10 50% 90%
1-메톡시-3-(3-메톡시-프로폭시)-프로판 - 20% 20% -
폴리에틸렌 글리콜 MW 400 20% 10% - -
NMP - - 30% 10%
방향족 탄화수소 혼합물 C9-C12 75% 60% - -
용액을 미세액적의 형태로 적용하는 것이 적합하다.
F3. 습윤성 분말 a) b) c) d)
활성 성분 혼합물 5% 25% 50% 80%
나트륨 리그노설포네이트 4% - 3% -
나트륨 라우릴 설페이트 2% 3% - 4%
나트륨 디이소부틸나프탈렌-설포네이트 - 6% 5% 6%
옥틸페놀 폴리글리콜 에테르 - 1% 2% -
(에틸렌 옥사이드 7 내지 8mol)
고분산성 실릭산 1% 3% 5% 10%
카올린 88% 62% 35% -
활성 성분을 보조제와 완전히 혼합하고, 혼합물을 적합한 밀에서 완전히 분쇄하여, 물로 희석하여 목적하는 농도의 현탁액을 제공할 수 있는 습윤성 분말을 수득하였다.
F4. 피복 입제 a) b) c)
활성 성분 혼합물 0.1% 5% 15%
고분산성 실릭산 0.9% 2% 2%
무기 담체 99.0% 93% 83%
(직경 0.1 내지 1mm), 예를 들면, CaCO3 또는 SiO2
활성 성분을 메틸렌 클로라이드에 용해시키고, 용액을 담체 상에 분무시키고, 이어서 용매를 진공하에 증발시킨다.
F5. 피복 입제 a) b) c)
활성 성분 혼합물 0.1% 5% 15%
폴리에틸렌 글리콜 MW 200 1.0% 2% 3%
고분산성 실릭산 0.9% 1% 2%
무기 담체 98.0% 92% 80%
(직경 0.1 내지 1mm), 예를 들면, CaCO3 또는 SiO2
미분된 활성 성분을 혼합기에서 폴리에틸렌 글리콜로 습윤된 담체에 균일하게 적용시킨다. 비분진성 피복된 입제가 이러한 방식으로 수득된다.
F6. 압출기 입제 a) b) c) d)
활성 성분 혼합물 0.1% 3% 5% 15%
나트륨 리그노설포네이트 1.5% 2% 3% 4%
카복시메틸셀룰로스 1.4% 2% 2% 2%
카올린 97.0% 93% 90% 79%
활성 성분을 보조제와 함께 혼합하고, 분쇄하고, 혼합물을 물로 습윤시켰다. 수득한 혼합물을 압출한 다음, 공기 스트림에서 건조시켰다.
F7. 미분제 a) b) c)
활성 성분 혼합물 0.1% 1% 5%
활석 39.9% 49% 35%
카올린 60.0% 50% 60%
바로 사용할 수 있는 미분제는 활성 성분을 담체와 혼합하고 혼합물을 적합한 밀에서 분쇄시킴으로써 수득된다.
F8. 현탁액 농축물 a) b) c) d)
활성 성분 혼합물 3% 10% 25% 50%
에틸렌 글리콜 5% 5% 5% 5%
노닐페놀 폴리글리콜 에테르 - 1% 2% -
(에틸렌 옥사이드 15mol)
나트륨 리그노설포네이트 3% 3% 4% 5%
카복시메틸셀룰로스 1% 1% 1% 1%
37% 포름알데히드 수용액 0.2% 0.2% 0.2% 0.2%
실리콘 오일 에멀젼 0.8% 0.8% 0.8% 0.8%
물 87% 79% 62% 38%
미분된 활성 성분을 보조제와 함께 완전히 혼합하여, 물로 희석하여 목적하는 농도의 현탁액을 제조할 수 있는 현탁액 농축물을 수득하였다.
본 발명에 따르는 조성물 중에 존재하는 활성 성분은 개별적으로 제형화한 후, 도포기 내에서, 임의로 희석제, 예를 들어, 물과 적용 직전에 "탱크 혼합물" 형태로 목적하는 혼합비로 혼합하는 것이 종종 더 실용적이다. 바람직한 양태에서, 본 발명에 따르는 조성물에 존재하는 활성 성분은 함께 제형화된다(프리-믹스 또는 제형화 생성물로서 공지됨).
다음 실시예는 본 발명을 예시하기 위해 제시되는 것으로서, 본 발명을 제한하지는 않는다.
생물학적 실시예
본 발명의 조성물의 상승 효과를 다음 실시예에 나타내었다.
실시예 B1 : 발아전 시험:
시험 식물을 온실 조건하에 종자 트레이에 뿌린다. 표준 토양을 경작 기재로서 사용한다. 발아전 단계에서, 제초제를 단독으로 및 혼합물로 토양의 표면에 적용한다. 적용률은 필드 또는 온실 조건하에 결정되는 최적 농도에 의해 좌우된다. 시험을 2 내지 4주 후에 평가한다(100% = 식물이 완전히 죽음; 0% = 식물에 대한 식물 독성 작용 없음).
시험 화합물은 양호한 결과를 나타낸다.
실시예 B2: 발아후 시험:
필드 시험은 물 약 5cm 관수하(포화 조건)에 수포화된 토양에서 수행한다. 발아후 단계(2 내지 3엽기)에서, 제초제를 단독으로 및 혼합물로 수포화된 토양 조건에서 백 스프레이를 사용하여 시험 식물에 적용한다. 적용률은 필드 조건하에 확인되는 최종 농도에 좌우된다. 시험을 10 내지 22일 후에 평가한다(100% 작용 = 식물이 완전히 죽음; 0% 작용 = 식물독소 작용 없음). 당해 시험에 사용된 혼합물은 양호한 결과를 나타낸다.
상승 효과는, 예를 들어, 본 발명의 조성물에 따르는 화합물의 활성 성분 배합물의 작용이 개별적으로 적용되는 활성 성분의 작용의 합을 초과할 때에 존재한다.
두 제초제(A) 및 (B)의 소정의 배합물에 대해 기대되는 제초 작용(We)은 다음과 같이 계산될 수 있다(참조: COLBY, S. R., "Calculating synergistic and antagonistic response of herbicide combinations", Weeds 15, pages 20-22, 1967):
Figure 112007043637262-pct00001
상기 식에서,
X는, 미처리된 대조군(= 0%)과 비교한, 1ha당 pkg의 적용률에서 화합물(A)로 처리시의 제초 작용의 비율(%)이고,
Y는, 미처리된 대조군과 비교한, 1ha당 qkg의 적용률에서 화합물(B)로 처리시의 제초 작용의 비율(%)이다.
따라서, 관찰된 활성이 콜비식으로부터 기대되는 값을 초과하면, 상승작용이 존재한다.
적용후 10일째(10 DAA)에 프로설포카브 및 설코트리온을 포함하는 본 발명에 따른 조성물의 발아후 제초 작용
적용률
(g/ha)		 알리스마종에 대한 손상률
(%)		 콜비에 따른 기대값
프로설포카브 200 0 -
설코트리온 9.5 0 -
프로설포카브+
설코트리온		 200+9.5 75 0
적용후 10일째(10 DAA)에 프로설포카브 및 설코트리온을 포함하는 본 발명에 따른 조성물의 발아후 제초 작용
적용률
(g/ha)		 에치노클로아 크루스-갈리에 대한 손상률(%) 콜비에 따른 기대값
프로설포카브 200 50 -
설코트리온 9.5 0 -
프로설포카브+
설코트리온		 200+9.5 60 50
적용후 10일째(10 DAA)에 프로설포카브 및 설코트리온을 포함하는 본 발명에 따른 조성물의 발아후 제초 작용
적용률
(g/ha)		 에치노클로아 크루스-갈리-에치노클로아 오리지콜라에 대한 손상률(%) 콜비에 따른 기대값
프로설포카브 200 40 -
설코트리온 9.5 0 -
프로설포카브+
설코트리온		 200+9.5 50 40
적용후 22일째(22 DAA)에 프로설포카브 및 설코트리온을 포함하는 본 발명에 따른 조성물의 발아후 제초 작용
적용률
(g/ha)		 알리스마종에 대한 손상률
(%)		 콜비에 따른 기대값
프로설포카브 200 0 -
설코트리온 9.5 0 -
프로설포카브+
설코트리온		 200+9.5 50 0
적용후 22일째(22 DAA)에 프로설포카브 및 설코트리온을 포함하는 본 발명에 따른 조성물의 발아후 제초 작용
적용률
(g/ha)		 에치노클로아 크루스-갈리에 대한 손상률(%) 콜비에 따른 기대값
프로설포카브 200 20 -
설코트리온 9.5 0 -
프로설포카브+
설코트리온		 200+9.5 50 20
적용후 22일째(22 DAA)에 프로설포카브 및 설코트리온을 포함하는 본 발명에 따르는 조성물의 발아후 제초 작용
적용률
(g/ha)		 에치노클로아 크루스-갈리-에치노클로아 오리지콜라에 대한 손상률(%) 콜비에 따른 기대값
프로설포카브 200 20 -
설코트리온 9.5 0 -
프로설포카브+
설코트리온		 200+9.5 30 20
적용후 10일째(10 DAA)에 프로설포카브 및 피라졸리네이트를 포함하는 본 발명에 따른 조성물의 발아후 제초 작용
적용률
(g/ha)		 알리스마종에 대한 손상률
(%)		 콜비에 따른 기대값
프로설포카브 200 0 -
피라졸리네이트 125 0 -
프로설포카브+
피라졸리네이트		 200+125 85 0
적용후 10일째(10 DAA)에 프로설포카브 및 피라졸리네이트를 포함하는 본 발명에 따른 조성물의 발아후 제초 작용
적용률
(g/ha)		 사이페루스 이리아에 대한 손상률(%) 콜비에 따른 기대값
프로설포카브 200 20 -
피라졸리네이트 125 50 -
프로설포카브+
피라졸리네이트		 200+125 85 60
적용후 10일째(10 DAA)에 프로설포카브 및 피라졸리네이트를 포함하는 본 발명에 따른 조성물의 발아후 제초 작용
적용률
(g/ha)		 사지타리아 피그미아에 대한 손상률(%) 콜비에 따른 기대값
프로설포카브 200 30 -
피라졸리네이트 125 70 -
프로설포카브+
피라졸리네이트		 200+125 100 79
적용후 22일째(22 DAA)에 프로설포카브 및 피라졸리네이트를 포함하는 본 발명에 따른 조성물의 발아후 제초 작용
적용률
(g/ha)		 알리스마종에 대한 손상률
(%)		 콜비에 따른 기대값
프로설포카브 200 0 -
피라졸리네이트 125 0 -
프로설포카브+
피라졸리네이트		 200+125 70 0
적용후 22일째(22 DAA)에 프로설포카브 및 피라졸리네이트를 포함하는 본 발명에 따른 조성물의 발아후 제초 작용
적용률
(g/ha)		 모노초리아 바지날리스에 대한 손상률(%) 콜비에 따른 기대값
프로설포카브 200 50 -
피라졸리네이트 125 0 -
프로설포카브+
피라졸리네이트		 200+125 90 50
적용후 22일째(22 DAA)에 프로설포카브 및 피라졸리네이트를 포함하는 본 발명에 따른 조성물의 발아후 제초 작용
적용률
(g/ha)		 렙토클로아 치넨시스에 대한 손상률(%) 콜비에 따른 기대값
프로설포카브 200 0 -
피라졸리네이트 125 30 -
프로설포카브+
피라졸리네이트		 200+125 60 30
적용후 22일째(22 DAA)에 프로설포카브 및 피라졸리네이트를 포함하는 본 발명에 따른 조성물의 발아후 제초 작용
적용률
(g/ha)		 사이페루스 이리아에 대한 손상률(%) 콜비에 따른 기대값
프로설포카브 200 0 -
피라졸리네이트 125 30 -
프로설포카브+
피라졸리네이트		 200+125 60 30
적용후 22일째(22 DAA)에 프로설포카브 및 피라졸리네이트를 포함하는 본 발명에 따른 조성물의 발아후 제초 작용
적용률
(g/ha)		 사지타리아 피그미아에 대한 손상률(%) 콜비에 따른 기대값
프로설포카브 200 0 -
피라졸리네이트 125 50 -
프로설포카브+
피라졸리네이트		 200+125 90 50

Claims (7)

  1. (a) 프로설포카브 및
    (b) 설코트리온 및 피라졸리네이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 화합물
    을 포함하는 제초제 조성물.
  2. 삭제
  3. 제1항에 따르는 조성물의 제초 유효량을 방제가 요구되는 장소에 작용시킴을 포함하는, 유용 식물 작물에서의 목적하지 않은 식물을 방제하는 방법.
  4. 제1항에 따르는 조성물의 제초 유효량을 방제가 요구되는 장소에 작용시킴을 포함하는, 유용 식물 작물에서의 ALS-내성 잡초를 방제하는 방법.
  5. 제1항에 따르는 조성물의 제초 유효량을 방제가 요구되는 장소에 작용시킴을 포함하는, 유용 식물 작물에서의 ACCase-내성 잡초를 방제하는 방법.
  6. 제3항에 있어서, 식물 작물이 벼 또는 옥수수인 방법.
  7. 삭제
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