KR20120116439A - 피란디온 제초제 및 보조 제초제를 포함하는 제초제 조성물 - Google Patents

피란디온 제초제 및 보조 제초제를 포함하는 제초제 조성물 Download PDF

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크리스토퍼 존 매튜스
글린 미첼
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Abstract

본 발명의 제초제 조성물은 피란디온 제초제와 보조 제초제를 포함한다. 본 발명은 활성 성분으로서, a) 제초 유효량의 화학식 I의 화합물(R1은 메틸, 에틸, n-프로필, 할로겐, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시 또는 트리플루오로메틸이고, R2는 페닐, 또는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시 또는 할로겐에 의해 치환되는 페닐이며, R4, R5, R6 및 R7은 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬이고, Y는 O이며, G는 수소, 알칼리 금속, 알칼리 토 금속, 설포늄 또는 암모늄이거나, 또는 G는 C(O)-Ra 또는 C(O)-O-Rb인 잠복성 기(latentiating group)임); 및 b) 페녹사설폰, 입펜카바존, 프로피리설푸론 및 N-[2-[(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)카보닐]-6-플루오로페닐]-1,1-디플루오로-N-메틸메탄설폰아미드로 이루어진 군으로부터 선택되는 보조 제초제;의 혼합물을 포함하는 제초제 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 제초제 조성물은 통상적으로 유용 식물 농작시 잔디 및 잡초를 방제하기 위한 것, 특히 벼 농작시 에키노클로아 및/또는 렙토클로아 잡초를 방제하기 위한 것이다.
[화학식 I]

Description

피란디온 제초제 및 보조 제초제를 포함하는 제초제 조성물{HERBICIDAL COMPOSITION COMPRISING A PYRANDIONE HERBICIDE AND A CO-HERBICIDE}
본 발명은, 예를 들어 유용 식물의 농작시, 특히 벼의 농작시 잔디와 잡초를 방제하는 신규의 제초제 조성물에 관한 것으로서, 이 조성물은 제초 활성 사이클릭 디온(특히 피란디온), 이의 엔올 케톤 호변이성체, 또는 이의 엔올 케톤 호변이성체의 엔올이기 유도체; 및 보조 제초제(co-herbicide)를 포함한다.
WO 제2008/071405호 A1(Syngenta Participations AG 및 Syngenta Limited)은 제초제로서 사용하기 적합한 피란디온, 티오피란디온 및 사이클로헥산디온 화합물, 및 이의 엔올 케톤 호변이성체 유도체를 개시한다. 이하에 정의한 바와 같은 화학식 I의 피란디온 및 이의 유도체 화합물은 일반적으로 WO 제2008/071405호 A1에 개시되어 있다. WO 제2008/071405호 A1은 또한 이러한 피란디온 화합물과 이의 유도체, 그리고 다양한 혼합 파트너, 예를 들어 이마조설푸론 또는 피록사설폰(KIH-485)의 혼합물을 개시한다.
피록사설폰과 기타 이속사졸린계 제초제는 원래 WO 제02/062770호로부터 유래하는 EP 제1 364 946호 A1(Kumiai Chemical Industry Co., Ltd 및 Ihara Chemical Industry Co., Ltd)에 개시되어 있었다. 피록사설폰은 매우 긴 사슬형의 지방산(VLCFA)의 억제제이고/억제제이거나, 식물의 경우에서는 세포 분열을 억제한다. 피록사설폰(CAS 등록 번호: 447399-55-5)은 다음과 같은 구조를 가지는 이속사졸린계 제초제이다.
Figure pct00001
페녹사설폰(fenoxasulfone)(CAS 등록 번호 제639826-16-7호)은 다음과 같은 구조를 가지는 것으로서,
Figure pct00002
EP 제1 203 768호 A1 및 CA 제2 380 499호 A1(둘 다 WO 제01/012613호 A1(Kumiai Chemical Industry Co., Ltd 및 Ihara Chemical Industry Co., Ltd)으로부터 유래함)에 개시된 이속사졸린계 제초제의 범위에 포함된다. 이속사졸린계 제초제(예를 들어, 특히 페녹사설폰)와 기타 다양한 제초제의 혼합물은 JP 제2004/002324호 A 및 JP 제2005/145958호 A(둘 다 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd 및 Ihara Chemical Industry Co., Ltd의 특허 출원 공보임)에 개시되어 있다. WO 제2008/114493호로부터 유래하는 EP 제2 135 508호 A1(Kumiai Chemical Industry Co., Ltd)은, (A) 이속사졸린 유도체, 예를 들어 페녹사설폰(12 페이지 표 2의 54번 화합물) 및 (B) 사이클로헥산디온계 화합물, 페닐피라졸린계 화합물, 설포닐-아미노카보닐트리아졸리논계 화합물, 또는 기타 보조 제초제 목록으로부터 선택되는 화합물, 예를 들어 피녹사덴을 함유하는 제초제 조성물을 개시한다.
이마조설푸론(CAS 등록 번호 제122548-33-8호)은 다음과 같은 구조를 가지는 제초제이다:
Figure pct00003
.
문헌[The Pesticide Manual, 제15판, 2009, British Crop Production Council]의 482번 품목(이마조설푸론)]은, 이마조설푸론이 논(75g/ha~95g/ha)과 잔디밭(500g/ha~1000g/ha)에서 자라난 대부분의 일년생 광엽 잡초 및 사초(에키노클로아 오라이지콜라(Echinochloa oryzicola) 제외)와 다년생 광엽 잡초 및 사초를 방제하는데 사용된다고 개시한다.
WO 제2008/071405호 A1에 개시된 피란디온 화합물 또는 엔올-케톤-호변 이성 유도체 화합물과, 기타 보조 제초제의 신규 혼합물, 특히 벼 농작에서의 사용에 적합한 혼합물, 및/또는 잔디 및/또는 잡초, 예를 들어 벼 농작시 발견할 수 있는 에키노클로아(Echinochloa) 및/또는 렙토클로아(Leptochloa)를 방제하는데 적합한 혼합물을 개발할 것이 요망된다.
본 발명의 제1 양태는 활성 성분으로서 다음과 같은 것들의 혼합물을 포함하는 제초제 조성물을 제공한다:
a) 제초 유효량의 화학식 I의 화합물,
화학식 I
Figure pct00004
상기 식 중,
R1은 메틸, 에틸, n-프로필, 할로겐, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시 또는 트리플루오로메틸이고,
R2는 페닐, 또는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시 또는 할로겐에 의해 치환되는 페닐이며,
R4, R5, R6 및 R7은 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬이고,
Y는 O이며,
G는 수소, 알칼리 금속, 알칼리 토 금속, 설포늄 또는 암모늄이거나, 또는 G는 C(O)-Ra 또는 C(O)-O-Rb인 잠복성 기(latentiating group)이되;
여기서, 상기 Ra는 H, C1-C18알킬, C2-C18알케닐, C2-C18알키닐, C1-C10할로알킬, C1-C10시아노알킬, C1-C10니트로알킬, C1-C10아미노알킬, C1-C5알킬아미노C1-C5알킬, C2-C8디알킬아미노C1-C5알킬, C3-C7사이클로알킬C1-C5알킬, C1-C5알콕시C1-C5알킬, C3-C5알케닐옥시C1-C5알킬, C3-C5알키닐옥시C1-C5알킬, C1-C5알킬티오C1-C5알킬, C1-C5알킬설피닐C1-C5알킬, C1-C5알킬설포닐C1-C5알킬, C2-C8알킬리덴아미녹시C1-C5알킬, C1-C5알킬카보닐C1-C5알킬, C1-C5알콕시카보닐C1-C5알킬, 아미노카보닐C1-C5알킬, C1-C5알킬아미노카보닐C1-C5알킬, C2-C8디알킬아미노카보닐C1-C5알킬, C1-C5알킬카보닐아미노C1-C5알킬, N-C1-C5알킬카보닐-N-C1-C5알킬아미노C1-C5알킬, C3-C6트리알킬실릴C1-C5알킬, 페닐C1-C5알킬(여기서, 상기 페닐은 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬설피닐, C1-C3알킬설포닐, 할로겐, 시아노, 또는 니트로에 의해 임의 치환됨), 헤테로아릴C1-C5알킬(여기서, 상기 헤테로아릴은 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬설피닐, C1-C3알킬설포닐, 할로겐, 시아노, 또는 니트로에 의해 임의 치환됨), C2-C5할로알케닐, C3-C8사이클로알킬, 페닐, 또는 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환되는 페닐, 헤테로아릴, 또는 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환되는 헤테로아릴이고;
Rb는 C1-C18알킬, C3-C18알케닐, C3-C18알키닐, C2-C10할로알킬, C1-C10시아노알킬, C1-C10니트로알킬, C2-C10아미노알킬, C1-C5알킬아미노C1-C5알킬, C2-C8디알킬아미노C1-C5알킬, C3-C7사이클로알킬C1-C5알킬, C1-C5알콕시C1-C5알킬, C3-C5알케닐옥시C1-C5알킬, C3-C5알키닐옥시C1-C5알킬, C1-C5알킬티오C1-C5알킬, C1-C5알킬설피닐C1-C5알킬, C1-C5알킬설포닐C1-C5알킬, C2-C8알킬리덴아미녹시C1-C5알킬, C1-C5알킬카보닐C1-C5알킬, C1-C5알콕시카보닐C1-C5알킬, 아미노카보닐C1-C5알킬, C1-C5알킬아미노카보닐C1-C5알킬, C2-C8디알킬아미노카보닐C1-C5알킬, C1-C5알킬카보닐아미노C1-C5알킬, N-C1-C5알킬카보닐-N-C1-C5알킬아미노C1-C5알킬, C3-C6트리알킬실릴C1-C5알킬, 페닐C1-C5알킬(여기서, 상기 페닐은 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬설피닐, C1-C3알킬설포닐, 할로겐, 시아노, 또는 니트로에 의해 임의 치환됨), 헤테로아릴C1-C5알킬(여기서, 상기 헤테로아릴은 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬설피닐, C1-C3알킬설포닐, 할로겐, 시아노, 또는 니트로에 의해 임의 치환됨), C3-C5할로알케닐, C3-C8사이클로알킬, 페닐, 또는 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환되는 페닐, 헤테로아릴, 또는 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환되는 헤테로아릴임]; 및
b) 페녹사설폰, 입펜카바존(ipfencarbazone), 프로피리설푸론(propyrisulfuron) 및 N-[2-[(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)카보닐]-6-플루오로페닐]-1,1-디플루오로-N-메틸메탄설폰아미드로 이루어진 군으로부터 선택되는 보조 제초제.
상기 화학식 I의 화합물의 치환기 정의에 있어서, 단독으로 또는 할로알킬 또는 알콕시와 같은 크기가 큰 기의 일부로서 각각의 알킬부는 1개 내지 4개의 탄소 원자를 가지는 직쇄 또는 분지쇄이며, 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸이다.
바람직한 할로겐은 불소, 염소 및 브롬이다.
할로알킬기는 동일하거나 상이한 할로겐 원자 중 하나 이상으로 치환되는 알킬기로서, 예를 들어 CF3, CF2Cl, CF2H, CCl2H, FCH2, ClCH2, BrCH2, CH3CHF, (CH3)2CF, CF3CH2 또는 CHF2CH2가 있다.
G기는 수소, 알칼리 금속 양이온, 알칼리 토 금속 양이온, 설포늄 양이온[바람직하게는 -S(C1-C6알킬3)+] 또는 암모늄 양이온[바람직하게는 -NH4 + 또는 -N(C1-C6알킬)4 +] 또는 잠복성 기를 나타낸다. 이러한 잠복성 기 G는, 처리될 구역 또는 식물에 적용하기 전, 도중 또는 이후(바람직하게는 도중 또는 이후, 더욱 바람직하게는 이후), 화학식 I의 화합물(식중, G는 H임)이 생성될 수 있는 생화학적, 화학적 또는 물리적 방법 중 하나 또는 이의 조합에 의해 제거될 수 있도록 선택된다. 이러한 방법의 예로서는 효소적 절단, 화학적 가수 분해 및 광분해를 포함한다. 몇몇 경우에 있어서, 이러한 G기를 가지는 화합물은 임의의 이점, 예를 들어 처리된 식물 큐티클의 투과성 개선, 농작물의 내성 증가, 기타 제초제, 제초제 약해 경감제, 식물 생장 조절제, 살진균제 또는 살충제를 포함하는 제형화 혼합물의 안정성 또는 혼화 가능성 개선, 또는 토양 침출성의 감소를 제공할 수 있다.
상기 잠복성 기 G로서는 C(O)-Ra 또는 C(O)-O-Rb가 있는데; 여기서, 상기 Ra는 H, C1-C18알킬, C2-C18알케닐, C2-C18알키닐, C1-C10할로알킬, C1-C10시아노알킬, C1-C10니트로알킬, C1-C10아미노알킬, C1-C5알킬아미노C1-C5알킬, C2-C8디알킬아미노C1-C5알킬, C3-C7사이클로알킬C1-C5알킬, C1-C5알콕시C1-C5알킬, C3-C5알케닐옥시C1-C5알킬, C3-C5알키닐옥시C1-C5알킬, C1-C5알킬티오C1-C5알킬, C1-C5알킬설피닐C1-C5알킬, C1-C5알킬설포닐C1-C5알킬, C2-C8알킬리덴아미녹시C1-C5알킬, C1-C5알킬카보닐C1-C5알킬, C1-C5알콕시카보닐C1-C5알킬, 아미노카보닐C1-C5알킬, C1-C5알킬아미노카보닐C1-C5알킬, C2-C8디알킬아미노카보닐C1-C5알킬, C1-C5알킬카보닐아미노C1-C5알킬, N-C1-C5알킬카보닐-N-C1-C5알킬아미노C1-C5알킬, C3-C6트리알킬실릴C1-C5알킬, 페닐C1-C5알킬(여기서, 상기 페닐은 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬설피닐, C1-C3알킬설포닐, 할로겐, 시아노, 또는 니트로에 의해 임의 치환됨), 헤테로아릴C1-C5알킬(여기서, 상기 헤테로아릴은 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬설피닐, C1-C3알킬설포닐, 할로겐, 시아노, 또는 니트로에 의해 임의 치환됨), C2-C5할로알케닐, C3-C8사이클로알킬, 페닐, 또는 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환되는 페닐, 헤테로아릴, 또는 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환되는 헤테로아릴이며;
Rb는 C1-C18알킬, C3-C18알케닐, C3-C18알키닐, C2-C10할로알킬, C1-C10시아노알킬, C1-C10니트로알킬, C2-C10아미노알킬, C1-C5알킬아미노C1-C5알킬, C2-C8디알킬아미노C1-C5알킬, C3-C7사이클로알킬C1-C5알킬, C1-C5알콕시C1-C5알킬, C3-C5알케닐옥시C1-C5알킬, C3-C5알키닐옥시C1-C5알킬, C1-C5알킬티오C1-C5알킬, C1-C5알킬설피닐C1-C5알킬, C1-C5알킬설포닐C1-C5알킬, C2-C8알킬리덴아미녹시C1-C5알킬, C1-C5알킬카보닐C1-C5알킬, C1-C5알콕시카보닐C1-C5알킬, 아미노카보닐C1-C5알킬, C1-C5알킬아미노카보닐C1-C5알킬, C2-C8디알킬아미노카보닐C1-C5알킬, C1-C5알킬카보닐아미노C1-C5알킬, N-C1-C5알킬카보닐-N-C1-C5알킬아미노C1-C5알킬, C3-C6트리알킬실릴C1-C5알킬, 페닐C1-C5알킬(여기서, 상기 페닐은 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬설피닐, C1-C3알킬설포닐, 할로겐, 시아노, 또는 니트로에 의해 임의 치환됨), 헤테로아릴C1-C5알킬(여기서, 상기 헤테로아릴은 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬설피닐, C1-C3알킬설포닐, 할로겐, 시아노, 또는 니트로에 의해 임의 치환됨), C3-C5할로알케닐, C3-C8사이클로알킬, 페닐, 또는 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환되는 페닐, 헤테로아릴, 또는 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환되는 헤테로아릴이다.
화학식 I의 화합물에서, 바람직하게 R1은 에틸이다.
화학식 I의 화합물에서, 바람직하게 R2는 메틸, 메톡시 또는 할로겐, 더욱 바람직하게는 불소 또는 염소, 예를 들어 염소에 의해 치환되는 페닐이다.
더더욱 바람직하게 R2 는 4-클로로페닐, 4-클로로-2-플루오로페닐, 2,4-디클로로페닐, 4-클로로-2-메틸페닐, 또는 4-클로로-2-메톡시페닐이다. 가장 바람직하게 R2는 4-클로로-2-플루오로페닐 또는 2,4-디클로로페닐이다.
바람직하게 이러한 화학식 I의 화합물에 있어서, R4, R5, R6 및 R7는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C2알킬, 더욱 바람직하게는 메틸이다.
바람직하게 Ra 및 Rb는 C1-C6알킬이고, 더욱 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 또는 t-부틸이며, 더더욱 바람직하게는 메틸이다.
바람직하게 G는 수소, C(O)-Ra 또는 C(O)-O-Rb이되, 여기서 상기 Ra 및 Rb는 C1-C6알킬, 더욱 바람직하게는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 또는 t-부틸이며, 더더욱 바람직하게는 메틸이다.
특정 구체예에서, G는 수소이다.
G가 수소일 때, 화학식 I의 화합물은 이하에 나타낸 2개의 평형 호변이성체 형태의 것 중 제1형 또는 제2형으로 존재할 수 있거나, 또는 상기 두 가지 호변이성체 형태의 혼합물로서 존재할 수 있다. 본 발명에 사용된 화학식 I의 화합물은 제1형 호변이성체, 제2형 호변이성체, 그리고 상기 제1형 호변이성체 및 제2형 호변이성체의 혼합물을 포함한다.
Figure pct00005
바람직하게, 화학식 I의 화합물로서는 다음과 같은 것들이 있다:
[화합물 A-1]
Figure pct00006
(대안적으로 또는 부가적으로는
Figure pct00007
로서 존재할 수 있음),
[화합물 A-2]
Figure pct00008
,
[화합물 A-3]
Figure pct00009
,
[화합물 A-4]
Figure pct00010
(대안적으로 또는 부가적으로는
Figure pct00011
로서 존재할 수 있음),
[화합물 A-5]
Figure pct00012
,
[화합물 A-6]
Figure pct00013
,
[화합물 A-7]
Figure pct00014
(대안적으로 또는 부가적으로는
Figure pct00015
로서 존재할 수 있음),
[화합물 A-8]
Figure pct00016
,
[화합물 A-9]
Figure pct00017
,
[화합물 A-10]
Figure pct00018
(대안적으로 또는 부가적으로는
Figure pct00019
로서 존재할 수 있음), 또는
[화합물 A-11]
Figure pct00020
(대안적으로 또는 부가적으로는
Figure pct00021
로서 존재할 수 있음).
바람직하게, 화학식 I의 화합물은 화합물 A-1 내지 A-9 중 하나이다.
더욱 바람직하게, 화학식 I의 화합물은 화합물 A-4, A-5, A-6, A-7, A-8 또는 A-9이다.
가장 바람직하게, 화학식 I의 화합물은 화합물 A-4, A-7 또는 A-9이다.
본 발명에 있어서, 화합물 A-4, A-7 및 A-9는 이전에 WO 제2008/071405호 A1에서 각각 화합물 A-66, A-45 및 D-26으로서 개시되었으며, 상기 문헌에 개시된 제조 방법을 이용하여 합성될 수 있다.
하나의 바람직한 구체예에서, 화학식 I의 화합물은 화합물 A-4이다.
다른 바람직한 구체예에서, 화학식 I의 화합물은 화합물 A-7이다.
다른 바람직한 구체예에서, 화학식 I의 화합물은 화합물 A-9이다.
보조 제초제에 있어서 바람직한 구체예, 또는 특정 구체예 또는 임의의 구체예는 다음과 같다.
하나의 특정 구체예에서, 보조 제초제는 입펜카바존이다. CAS(화학 초록 서비스; Chemical Abstracts Service) 등록 번호가 제212201-70-2호인 입펜카바존은 트리아졸론(또는 “테트라졸리논”) 군의 제초제로서, 일반적으로 식물에서 세포 분열을 억제하는 매우 긴 사슬형의 지방산의 억제제인 것으로 여겨진다. 입펜카바존은 다음과 같은 구조를 가진다:
Figure pct00022
.
입펜카바존은 또한 이의 염(예를 들어 농업상 허용 가능한 염)의 형태일 수 있으며, 이 염은 입펜카바존의 의미에 포함된다. 입펜카바존은 WO 제98/38176호로부터 유래하는 EP 제0 974 587호 A1(Hokko Chemical Industry Co. Ltd.)의 32 페이지 표 1a에 231번 화합물로서 개시되어 있다.
보조 제초제가 입펜카바존인 특정 구체예에서, 바람직하게 상기 화학식 I의 화합물은 화합물 A-4, A-7 또는 A-9이다.
하나의 특정 구체예에서, 보조 제초제는 프로피리설푸론이다. CAS 등록 번호가 제570415-88-2호인 프로피리설푸론(TH-547)은 다음과 같은 구조를 가진다:
Figure pct00023
.
프로피리설푸론은 또한 이의 염(예를 들어 농업상 허용 가능한 염)의 형태일 수 있으며, 이 염은 프로피리설푸론의 의미에 포함된다. 프로피리설푸론 및 이의 합성은 WO 제03/061388호로부터 유래하는 EP 제1 466 527호 A1(Sumitomo Chemical Takeda Agro Company, Ltd)의 44페이지 내지 45페이지의 합성 실시예 4에 38번 화합물로서 개시되어 있다.
보조 제초제가 프로피리설푸론인 특정 구체예에서, 바람직하게 화학식 I의 화합물은 화합물 A-4, A-7 또는 A-9이다. 이 구체예는 이하 생물 실시예 1과 여기에 언급되어 있는 설명에 기술된 바와 같은 임의의 이점을 가지는 것으로 보인다.
하나의 특정 구체예에서, 보조 제초제는 N-[2-[(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)카보닐]-6-플루오로페닐]-1,1-디플루오로-N-메틸메탄설폰아미드이다. CAS 등록 번호가 제874195-61-6호인 상기 화합물은 다음과 같은 구조를 가지는 것으로서,
Figure pct00024
현재 Bayer CropScience AG에 의해 개발중인 케토 설폰아닐리드 군의 제조체이다. 이는 특히 WO 제2006/008159호 A1(살진균용; Bayer CropScience AG)에 개시되어 있다. 이의 제안된 ISO 일반명은 트리아파몬(SN1211)이다. 이는 또한 이의 염(예를 들어 농업상 허용 가능한 염)의 형태일 수 있다. 그러므로, 본원에 있어서 N-[2-[(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)카보닐]-6-플루오로페닐]-1,1-디플루오로-N-메틸메탄설폰아미드에 대한 모든 명칭은 해당 화합물 또는 이의 염(예를 들어 농업상 허용 가능한 염)을 포함하는 의미이다.
그러나, 바람직하게 보조 제초제는 페녹사설폰이다. CAS 등록 번호가 제639826-16-7호인 페녹사설폰은 4,5-디하이드로-1,2-옥사졸(4,5-디하이드로-이속사졸) 군의 제초제이다. 페녹사설폰은 매우 긴 사슬형 지방산의 억제제이고/억제제이거나, 식물에서 세포 분열을 억제할 가능성이 높다. 페녹사설폰은 다음과 같은 구조를 가진다:
Figure pct00025
.
페녹사설폰은 또한 이의 염(예를 들어 농업상 허용 가능한 염)의 형태일 수 있으며, 염은 페녹사설폰의 의미에 포함된다. 페녹사설폰은 EP 제1 203 768호 A1 및 CA 제2 380 499호 A1(둘 다 WO 제01/012613호 A1(Kumiai Chemical Industry Co., Ltd 및 Ihara Chemical Industry Co., Ltd)으로부터 유래함)에 개시된 이속사졸린계 제초제의 범위에 포함된다. 이속사졸린계 제초제, 예를 들어 특히 페녹사설폰과 기타 다양한 제초제의 혼합물은 JP 제2004/002324호 A 및 JP 제2005/145958호 A(둘 다 Kumiai Chemical Industry Co., Ltd 및 Ihara Chemical Industry Co., Ltd의 특허 출원 공보임)에 개시되어 있다. WO 제2008/114493호로부터 유래하는 EP 제2 135 508호 A1(Kumiai Chemical Industry Co., Ltd)은, (A) 이속사졸린 유도체, 예를 들어 페녹사설폰(12 페이지 표 2의 54번 화합물) 및 (B) 사이클로헥산디온계 화합물, 페닐피라졸린계 화합물, 설포닐-아미노카보닐트리아졸리논계 화합물, 또는 기타 보조 제초제 목록으로부터 선택되는 화합물, 예를 들어 피녹사덴을 함유하는 제초제 조성물을 개시한다.
더욱 바람직하게, 화학식 I의 화합물은 화합물 A-4, A-7 또는 A-9이며, 보조 제초제는 페녹사설폰이다. 본 구체예는 화합물 A-4, A-7 또는 A-9가 유제(EC) 조성물로서 첨가될 때, 이하 생물 실시예 1과 여기에 언급되어 있는 설명에 개시된 바와 같은 임의의 이점, 예를 들어 담수 조건에서의 임의의 이점, 예를 들어 에키니클로아 크러스-갈리(Echinichloa crus-galli, ECHCG)와 렙토클로아 키넨시스(Leptochloa chinensis, LEFCH) 잡초 둘 다에 대해, 담수 조건에서 일반적으로 우수한 제초 활성을 가지는 것으로 보인다.
더욱 바람직한 하나의 구체예에서, 화학식 I의 화합물은 화합물 A-4이며, 보조 제초제는 페녹사설폰이다.
더욱 바람직한 다른 구체예에서, 화학식 I의 화합물은 화합물 A-7이며, 보조 제초제는 페녹사설폰이다.
더욱 바람직한 다른 구체예에서, 화학식 I의 화합물은 화합물 A-9이며, 보조 제초제는 페녹사설폰이다.
바람직하게 화학식 I의 화합물(예를 들어 화합물 A-4, A-7 또는 A-9) 대 페녹사설폰의 중량비는 1:6 내지 3:2(예를 들어, 60:200, 90:200, 120:200 또는 240:200)이거나, 더욱 바람직하게는 1:5 내지 1:1이거나, 1:4 내지 4:5(예를 들어 60:200, 90:200 또는 120:200)이거나, 더더욱 바람직하게는 3:10 내지 4:5이거나, 3:10 내지 7:10(예를 들어 60:200, 90:200 또는 120:200)이다. 더더욱 바람직하게, 화학식 I의 화합물(예를 들어 화합물 A-4, A-7 또는 A-9) 대 페녹사설폰의 중량비는 2:5 내지 4:5이거나, 또는 2:5 내지 7:10이거나, 또는 9:20 내지 7:10(예를 들어 90:200 또는 120:200)이다. 가장 바람직하게, 화학식 I의 화합물(예를 들어 화합물 A-4, A-7 또는 A-9) 대 페녹사설폰의 중량비는 1:2 내지 7:10(예를 들어 120:200), 바람직하게는 3:5이다.
바람직하게 화학식 I의 화합물(예를 들어 화합물 A-4, A-7 또는 A-9) 대 입펜카바존의 중량비는 1:7 내지 1:1(예를 들어 60:250, 90:250, 120:250 또는 240:250)이거나, 더욱 바람직하게는 1:5 내지 2:3이거나, 6:25 내지 1:2(예를 들어 60:250, 90:250 또는 120:250)이다.
바람직하게 화학식 I의 화합물(예를 들어 화합물 A-4, A-7 또는 A-9) 대 프로피리설푸론의 중량비는 1:2 내지 3:1(예를 들어 60:80, 90:80, 120:80 또는 240:80)이거나, 더욱 바람직하게는 1:2 내지 2:1이거나, 3:4 내지 3:2(예를 들어 60:80, 90:80 또는 120:80)이다.
하나의 특정 구체예에서, 화학식 I의 화합물(예를 들어 화합물 A-4, A-7 또는 A-9) 대 N-[2-[(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)카보닐]-6-플루오로페닐]-1,1-디플루오로-N-메틸메탄설폰아미드의 중량비는 1:20 내지 20:1, 예를 들어 1:10 내지 10:1이다.
본 발명의 제초제 조성물은 제형화 애쥬반트(formulation adjuvant), 예를 들어 담체(예를 들어 액체 또는 고체 담체), 용매 및/또는 표면 활성 물질을 사용하는 다양한 방법으로 제조될 수 있다. 그러므로, 본 발명의 제초제 조성물은 바람직하게 담체(예를 들어 액체 또는 고체 담체), 용매 및/또는 표면 활성 물질을 포함하는 제형이다.
본 발명의 제형은 다양한 물리적 형태, 예를 들어 분제(DP), 겔, 수화제(WP), 입제(GR)(예를 들어 유화성 입제(EG), 더욱 구체적으로는 수분산성 입제(WG)), 수분산성 정제(WT), 발포성 압착 정제, 유제(EC), 마이크로에멀젼화 농축물, 수중유 에멀전(EW), 오일 유동액(예를 들어 확산성 오일(SO)), 수성 분산액(예를 들어 수성 액상 수화제(SC)), 유질 분산액(OD), 유현탁제(suspo-emulsion; SE), 캡슐 현탁제(CS), 가용성 액체, 수용성 농축물(담체로서 물이나 수혼화성 유기 용매 포함), 함침된 중합체 필름의 형태일 수 있거나, 또는 다른 형태, 예를 들어 문헌[Manual on Development and Use of FAO Specifications for Plant Protection Products, 5th Edition, 1999]에 공지된 형태일 수 있다.
바람직하게 본 발명의 제형은 수화제(WP), 입제(GR)(예를 들어 유화성 입제(EG) 또는 더욱 구체적으로는 수분산성 입제(WG)), 유제(EC), 마이크로에멀젼화 농축물, 수중유 에멀젼(EW), 오일 유동액(예를 들어 확산성 오일(SO)), 수성 분산액(예를 들어 수성 액상 수화제(SC)), 유질 분산액(OD), 가용성 액체 또는 수용성 농축물(여기서, 상기 수용성 농축물은 담체로서 물 또는 수혼화성 유기 용매를 포함함)의 형태를 가진다. 더욱 바람직하게 본 발명의 제형은 유제(EC)의 형태이다.
이와 같은 제형은 직접 사용될 수 있거나, 사용전에 희석될 수 있다. 희석된 제형은, 예를 들어 물, 액체 비료(들), 미량 영양소(들), 생물학적 유기체(들), 오일 및/또는 용매(들)를 혼합함으로써 제조될 수 있다.
본 발명의 제형은, 미분된 고체, 입제, 용액, 분산액 또는 에멀젼의 형태인 조성물을 얻도록, 예를 들어 활성 성분과 제형화 애쥬반트를 혼합함으로써 제조될 수 있다. 활성 성분은 또한 기타 애쥬반트, 예를 들어 미분된 고체, 미네랄 오일, 식물성 오일, 변형 식물성 오일, 유기 용매, 물, 표면 활성 물질 또는 이의 조합과 함께 제형화될 수 있다. 활성 성분은 또한 중합체로 이루어진, 매우 미세한 마이크로캡슐의 형태로 포함될 수 있다. 마이크로캡슐은 다공성 담체 내에 활성 성분을 함유한다. 이는, 활성 성분을 주위 환경에 제어된 양으로 방출(예를 들어 서방(slow release))할 수 있게 한다. 마이크로캡슐은 지름이 일반적으로 0.1마이크론 내지 500마이크론이다. 이 마이크로캡슐은 활성 성분을 이 캡슐의 중량을 기준으로 하여 약 25중량% 내지 95중량%의 양으로 함유한다. 활성 성분은 단일체형 고체의 형태, 고체 또는 액체 분산액 중 미세 입자의 형태 또는 적당한 용액의 형태로 존재할 수 있다. 캡슐화 막으로서는, 예를 들어 천연 및 합성 고무, 셀룰로스, 스티렌-부타디엔 공중합체, 폴리아크릴로니트릴, 폴리아크릴레이트, 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리우레아, 폴리우레탄 또는 화학적으로 변형된 중합체 및 전분 잔데이트, 또는 본 발명과 연관된 분야의 당업자들에게 공지된 기타 중합체를 포함한다. 대안적으로, 매우 미세한 마이크로캡슐이 형성될 수 있는데, 이 경우 활성 성분은 베이스 물질의 고체 매트릭스 중 미분된 입자의 형태로 존재하지만, 이와 같은 경우 상기 마이크로캡슐은 캡슐화되지 않는다.
본 발명에 의한 조성물의 제조에 적당한 제형화 애쥬반트로서는 그 자체로서 알려진 것들을 포함할 수 있다.
액체 담체(및/또는 용매)로서, 다음과 같은 것들을 사용할 수 있다: 물, 톨루엔, 자일렌, 석유 에테르, 식물성 오일, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 사이클로헥사논, 산 무수물, 아세토니트릴, 아세토페논, 아세트산 아밀, 2-부타논, 탄산 부틸렌, 클로로벤젠, 사이클로헥산, 사이클로헥산올, 아세트산의 알킬 에스테르(예를 들어, 아세트산 에틸, 아세트산 부틸, 아세트산 아밀 또는 아세트산 이소아밀 등), 디아세톤 알코올, 1,2-디클로로프로판, 디에탄올아민, p-디에틸벤젠, 디에틸렌 글리콜, 아비에틴산 디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, N,N-디메틸포름아미드, 설폭시화 디메틸, 1,4-디옥산, 디프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 디벤조산 디프로필렌 글리콜, 디프록시톨, 알킬피롤리돈, 아세트산 에틸, 2-에틸-헥산올, 탄산 에틸렌, 1,1,1-트리클로로에탄, 2-헵타논, 알파-피넨, d-리모넨, 락트산 에틸, 에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 부틸 에테르, 에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 감마-부티로락톤, 글리세롤, 아세트산 글리세롤, 2 아세트산 글리세롤, 3 아세트산 글리세롤, 헥사데칸, 헥실렌 글리콜, 아세트산 이소아밀, 아세트산 이소보닐, 이소옥탄, 이소포론, 이소프로필벤젠, 미리스트산 이소프로필, 락트산, 라우릴아민, 산화 메시틸, 메톡시프로판올, 메틸 이소아밀 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 라우르산 메틸, 옥타논산 메틸, 올레산 메틸, 염화 메틸렌, m-자일렌, n-헥산, n-옥틸아민, 옥타데칸산, 아세트산 옥틸아민, 올레산, 올레일아민, o-자일렌, 페놀, 폴리에틸렌 글리콜(PEG 400), 프로피온산, 락트산 프로필, 탄산 프로필렌, 프로필렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, p-자일렌, 톨루엔, 인산 트리에틸, 트리에틸렌 글리콜, 자일렌설폰산, 파라핀, 미네랄 오일, 트리클로로에틸렌, 퍼클로로에틸렌, 아세트산 에틸, 아세트산 아밀, 아세트산 부틸, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 또는 고분자량 알코올(즉 이소프로판올보다 분자량이 큰 알코올, 예를 들어 아밀 알코올, 테트라하이드로푸르푸릴 알코올, 헥산올, 옥탄올, 2-에틸-헥산올, 사이클로헥산올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 헥실렌 글리콜 또는 글리세롤), 또는 N-메틸-2-피롤리돈, N-옥틸-2-피롤리돈, 중 방향족 탄화수소(heavy aromatic hydrocarbon)의 혼합물(예를 들어 C1-C4알킬나프탈렌 및 임의로는 또한 나프탈렌의 혼합물을 함유, 예를 들어 Solvesso 200 TM) 또는 유사한 액체 담체(및/또는 유사한 용매).
물은 일반적으로 농축 제형의 희석용으로서 선택되는 담체이다.
적당한 고체 담체로서는, 예를 들어 CFR 180.1001. (c) & (d)에 기술된 바와 같이, 예를 들어 활석, 이산화 티타늄, 피로필라이트 점토, 실리카(이산화 실리콘), 애타풀자이트 점토(attapulgite clay), 규조토, 석회암, 탄산 칼슘, 벤토나이트, 칼슘 몬모릴로나이트, 목화씨 외피, 휘트밀(wheatmeal), 대두 가루, 부석, 목분, 분쇄 호두 껍질, 리그닌 및/또는 유사한 물질이 있다.
다수의 표면 활성 물질은 고체 제형 및 액체 제형, 특히 사용 전 담체로 희석될 수 있는 제형 중에 사용되는 것이 유리할 수 있다. 표면 활성 물질은 음이온성, 양이온성, 비이온성 또는 중합체성일 수 있으며, 이 표면 활성 물질은 유화제, 습윤제 또는 현탁제로 사용될 수 있거나 다른 용도로 사용될 수 있다. 통상의 표면 활성 물질로서는, 예를 들어 황산 알킬의 염, 예를 들어 황산 디에탄올암모늄 라우릴; 알킬아릴설포네이트의 염, 예를 들어 벤젠설폰산 칼슘 도데실; 산화 알킬페놀-알킬렌 부가 생성물, 예를 들어 노닐페놀 에톡실레이트; 산화 알코올-알킬렌 부가 생성물, 예를 들어 트리데실 알코올 에톡실레이트; 비누, 예를 들어 스테아르산 나트륨; 알킬나프탈렌설포네이트의 염, 예를 들어 디부틸나프탈렌설폰산 나트륨; 설포숙시네이트 염의 디알킬 에스테르, 예를 들어 디(2-에틸헥실)설포숙신산 나트륨; 솔비톨 에스테르, 예를 들어 올레산 솔비톨; 4차 아민, 예를 들어 염화 라우릴 트리메틸암모늄, 지방산의 폴리에틸렌 글리콜 에스테르, 예를 들어 스테아르산 폴리에틸렌 글리콜; 산화 에틸렌과 산화프로필렌의 블록 공중합체; 및 모노알킬 및 디알킬 포스페이트 에스테르의 염; 그리고 또한 예를 들어, 문헌["McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1981]에 기술된 추가의 물질을 포함한다.
일반적으로 살충 제형에 사용될 수 있는 추가의 애쥬반트는 결정화 억제제, 점도 개질 물질, 현탁제, 염료, 항산화제, 발포제, 광 흡수제, 혼합 보조제, 소포제, 착화제, 중화 또는 pH 개질 물질 및 완충제, 부식 억제제, 향료, 습윤제, 흡수 개선제, 미량 영양소, 가소제, 활택제, 윤활제, 분산제, 증점제, 동결 방지제, 살균제, 그리고 또한 액체 및 고체 비료를 포함한다.
본 발명의 제형은 또한 부가의 활성 물질, 예를 들어 추가의 제초제, 제초제 약해 경감제, 식물 생장 조절제, 살진균제 또는 살충제를 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 부가적으로 식물 또는 동물 기원의 오일, 미네랄 오일, 이와 같은 오일의 알킬 에스테르, 또는 이와 같은 오일과 오일 유도체의 혼합물을 포함하는 첨가제를 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 조성물에 사용되는 오일 첨가제의 양은 일반적으로 분사용 혼합물을 기준으로 0.01% 내지 10%이다. 예를 들어 오일 첨가제는 분사용 혼합물이 제조된 후 분사 탱크에 원하는 농도로 첨가될 수 있다. 바람직한 오일 첨가제는 미네랄 오일이나, 식물 기원 오일, 예를 들어 채종유, 올리브 오일 또는 해바라기 오일, 유화된 식물성 오일, 예를 들어 AMIGO®(Rhone-Poulenc Canada Inc.), 식물 기원 오일의 알킬 에스테르, 예를 들어 메틸 유도체, 또는 동물 기원의 오일, 예를 들어 어유 또는 우지를 포함한다. 바람직한 첨가제는 예를 들어 활성 성분으로서, 본질적으로 어유의 알킬 에스테르 80중량% 및 메틸화된 채종유 15중량%, 그리고 또한 통상의 유화제 및 pH 조정제 5중량%를 함유한다. 특히 바람직한 오일 첨가제로서는, 중요하게는 C8-C22 지방산의 알킬 에스테르, 특히 C12-C18 지방산의 메틸 유도체, 예를 들어 라우르산, 팔미트산 및 올레산의 메틸 에스테르를 포함한다. 이러한 에스테르는 라우르산 메틸(CAS-111-82-0), 팔미트산 메틸(CAS-112-39-0) 및 올레산 메틸(CAS-112-62-9)로서 알려져 있다. 바람직한 지방산 메틸 에스테르 유도체로서는 Emery® 2230 및 2231(Cognis GmbH)이 있다. 이러한 유도체 및 기타 오일 유도체는 또한 문헌[Compendium of Herbicide Adjuvants, 5th Edition, Southern Illinois University, 2000]에 공지되어 있기도 하다.
오일 첨가제의 용도와 작용은, 이 첨가제를 표면 활성 물질, 예를 들어 비이온성, 음이온성 또는 양이온성 계면활성제와 혼합함으로써 추가로 개선될 수 있다. 적당한 음이온성, 비이온성 및 양이온성 계면활성제의 예는 WO 제97/34485호의 7 페이지 및 8 페이지에 나열되어 있다. 바람직한 표면 활성 물질로서는, 벤질설폰산 도데실계 음이온성 계면활성제, 특히 이의 칼슘 염, 그리고 또한 지방 알코올 에톡실레이트류의 비이온성 계면활성제가 있다. 에톡실화도가 5 내지 40인 에톡실화 C12-C22 지방 알코올이 특히 바람직하다. 시판중인 계면활성제의 예로서는 Genapol 류의 것(Clariant AG)이 있다. 또한 실리콘 계면활성제, 특히 산화 폴리알킬 변형 헵타메틸트리실록산, 예를 들어 Silwet L-77®로서 시판되는 것도 바람직하며, 또한 과플루오르화 계면활성제도 바람직하다. 전체 첨가제와 관련된 계면 활성 물질의 농도는 일반적으로 1중량% 내지 30중량%이다. 오일 또는 미네랄 오일 또는 이의 유도체와 계면활성제의 혼합물을 포함하거나 이 혼합물로 이루어진 오일 첨가제의 예로서는 Edenor ME SU®, Turbocharge®(계면활성제, 1-옥탄올 및 석유의 혼합물)(Syngenta AG, CH), 및 Actipron®(BP Oil UK Limited, GB)이 있다.
상기 표면 활성 물질은 또한 제형 내에서 단독으로 사용될 수도 있는데, 다시 말해서 오일 첨가물 없이 사용될 수 있다.
또한, 오일 첨가제/계면활성제 혼합물에 유기 용매를 첨가하는 것은 작용을 추가로 보강하는 것에 기여할 수 있다. 적당한 용매로서는, 예를 들어 Solvesso®(ESSO) 및 Aromatic Solvent®(Exxon Corporation)가 있다. 이와 같은 용매의 농도는 총 중량을 기준으로 10중량% 내지 80중량%일 수 있다. 이와 같은 용매와의 혼합물로서 존재할 수 있는 오일 첨가제는, 예를 들어 US-A-4 834 908호에 기술되어 있다. 본원에 개시된 시판 오일 첨가제는 상표명 MERGE®(BASF Corporation)로 알려져 있다. 본 발명에 따른 바람직한 추가의 오일 첨가제로서는 SCORE®(Syngenta Crop Protection Canada)가 있다.
본 발명에 따른 조성물의 활성을 증강시키기 위하여, 상기 나열한 오일 첨가제 이외에도 알킬피롤리돈 제형(예를 들어 Agrimax®)를 또한 분사용 혼합물에 첨가할 수 있다. 합성 라텍스의 제형, 예를 들어 폴리아크릴아미드, 폴리비닐 화합물 또는 폴리-1-p-멘텐의 제형(예를 들어 Bond®, Courier® 또는 Emerald®)도 사용될 수 있다. 프로피온산을 함유하는 용액, 예를 들어 Eurogkem Pen-e-trate®도 또한 활성 증강제로서 분사용 혼합물 중에 혼합될 수 있다.
본 발명의 제초 제형은 일반적으로 다음과 같은 성분들을 포함한다:
(a) 화학식 I의 화합물 0.1중량% 내지 99중량%, 구체적으로 0.1중량% 내지 95중량%, 더욱 구체적으로 0.5중량% 내지 60중량%, 또는 1중량% 내지 40중량%; 및
(b) 제형화 애쥬반트(들) 1중량% 내지 99.9중량%(예를 들어 5중량% 내지 99.9중량%, 또는 40중량% 내지 99.5중량%, 또는 60중량% 내지 99중량%)(예를 들어 (존재한다면) 임의의 담체(예를 들어 액체 또는 고체 담체), (존재한다면) 임의의 용매, (존재한다면) 임의의 표면 활성 물질, 그리고 존재하는 기타 임의의 제형화 애쥬반트(들)의 제초제 조성물/제형의 중량을 기준으로 총 1중량% 내지 99.9중량%, 예를 들어 5중량% 내지 99.9중량%, 또는 40중량% 내지 99.5중량%).
본 발명의 제형화 애쥬반트(들)는 바람직하게 표면 활성 물질을 0중량% 내지 25중량%(예를 들어 1중량% 내지 25중량%) 포함한다.
본 발명의 내용 중 달리 요구하지 않는 한, 본 명세서에 있어서 중량%는 제초제 조성물 또는 제형의 중량을 기준으로 한 %를 의미한다.
시판중인 제품(예를 들어 액체 조성물/제형)은 바람직하게 농축물로서 제형화될 것이지만, 최종 소비자는 보통 희석된 제형을 사용할 것이다.
바람직한 제형은 특히 다음과 같은 조성을 가진다(% = 제초제 조성물 또는 제형의 중량을 기준으로 한 백분율):
유제:
활성 성분: 1% 내지 95%, 특히 1% 내지 60%(예를 들어 1% 내지 40%) 또는 60% 내지 90%
표면 활성 제제: 1% 내지 30%, 바람직하게는 5% 내지 30% 또는 5% 내지 20%
액체 담체(및/또는 용매):1% 내지 90% 또는 1% 내지 80%, 특히 1% 내지 35% 또는 35% 내지 90%(예를 들어 35% 내지 80%)
더스트(dust):
활성 성분: 0.1% 내지 10%, 바람직하게 0.1% 내지 5%
고체 담체: 99.9% 내지 90%, 바람직하게 99.9% 내지 99%
액상 수화제:
활성 성분: 2% 내지 75% 또는 5% 내지 75%, 바람직하게 10% 내지 50%
물: 94% 내지 24%, 바람직하게 88% 내지 30%
표면 활성 제제: 1% 내지 40%, 바람직하게 2% 내지 30%
수화제:
활성 성분: 0.5% 내지 90%, 바람직하게 1% 내지 80%
표면 활성 제제: 0.5% 내지 20%, 바람직하게 1% 내지 15%
고체 담체: 5% 내지 95%, 바람직하게 15% 내지 90%
입제:
활성 성분: 0.1% 내지 30%, 바람직하게 0.1% 내지 15%
고체 담체: 99.5% 내지 70%, 바람직하게 97% 내지 85%,
여기서, 상기 “활성 성분”이라는 용어는 화학식 I의 화합물과 보조 제초제의 혼합물을 의미한다.
이하 실시예는 본 발명을 추가로 예시하는 것이지, 제한하는 것은 아니다.
F1. 유제 a) b) c) d)
활성 성분 5% 10% 25% 50%
설폰산 칼슘 도데실벤젠 6% 8% 6% 8%
피마자유
폴리글리콜 에테르 4% - 4% 4%
(산화 에틸렌 36mol)
옥틸페놀
폴리글리콜 에테르 - 4% - 2%
(산화 에틸렌 7mol~8mol)
NMP(N-메틸피롤리돈) - - 10% 20%
방향족 탄화수소 85% 78% 55% 16%
혼합물 C9-C12
임의의 원하는 농도의 에멀젼은 물로 희석함으로써 이와 같은 유제로 제조될 수 있다.
F2. 용액 a) b) c) d)
활성 성분 5% 10% 50% 90%
1-메톡시-3-(3-메톡시-
프로폭시)-프로판 - 20% 20% -
폴리에틸렌 글리콜
MW 400 20% 10% - -
NMP(N-메틸피롤리돈) - - 30% 10%
방향족 탄화수소 75% 60% - -
혼합물 C9-C12
본 용액은 미소적(microdrop)의 형태로 적용되기에 적당하다.
F3. 수화제 a) b) c) d)
활성 성분 5% 25% 50% 80%
리그노설폰산 나트륨 4% - 3% -
황산 나트륨 라우릴 2% 3% - 4%
설폰산 나트륨
디이소부틸나프탈렌 - 6% 5% 6%
옥틸페놀
폴리글리콜 에테르 - 1% 2% -
(산화 에틸렌 7mol~8mol)
고분산 실리신산 1% 3% 5% 10%
카올린 88% 62% 35% -
상기 활성 성분은 애쥬반트와 완전히 혼합되고, 이 혼합물은 적당한 밀에서 완전히 분쇄되어 물로 희석될 수 있는 수화제로 제조되어, 임의의 원하는 농도의 현탁액을 제공한다.
F4. 코팅된 입제 a) b) c)
활성 성분 0.1% 5% 15%
고분산 실리신산 0.9% 2% 2%
무기 담체 99.0% 93% 83%
(지름: 0.1mm~1mm)
예를 들어 CaCO3 또는 SiO2
상기 활성 성분은 염화메틸렌 중에 용해되고, 생성된 용액은 담체 상에 분사되며, 용매는 추후 진공 하에서 증발된다.
F5. 코팅된 입제 a) b) c)
활성 성분 0.1% 5% 15%
폴리에틸렌 글리콜 MW 200 1.0% 2% 3%
고분산 실리신산 0.9% 1% 2%
무기 담체 98.0% 92% 80%
(지름: 0.1mm~1mm)
예를 들어 CaCO3 또는 SiO2
미분된 활성 성분은 혼합기 중에서 폴리에틸렌 글리콜로 습윤화된 담체에 균일하게 적용된다. 비 더스트 코팅 입제는 이러한 방식으로 수득된다.
F6. 압출 입제 a) b) c) d)
활성 성분 0.1% 3% 5% 15%
리그노설폰산 나트륨 1.5% 2% 3% 4%
카복시메틸셀룰로스 1.4% 2% 2% 2%
카올린 97.0% 93% 90% 79%
상기 활성 성분은 애쥬반트와 혼합되어 분쇄되고, 생성된 혼합물은 물로 습윤화된다. 결과로 생성된 혼합물은 압출된 후 공기 증기 중에서 건조된다.
F7. 더스트 a) b) c)
활성 성분 0.1% 1% 5%
활석 39.9% 49% 35%
카올린 60.0% 50% 60%
즉시사용가능한(ready-ro-use) 더스트는, 활성 성분을 담체와 혼합한 다음, 적당한 밀 내에서 이 혼합물을 분쇄함으로써 수득된다.
F8. 액상 수화제 a) b) c) d)
활성 성분 3% 10% 25% 50%
에틸렌 글리콜 5% 5% 5% 5%
노닐페놀 폴리글리콜 에테르 - 1% 2% -
(산화 에틸렌 15mol)
리그노설폰산 나트륨 3% 3% 4% 5%
카복시메틸셀룰로스 1% 1% 1% 1%
37% 수성 포름알데히드 0.2% 0.2% 0.2% 0.2%
용액
실리콘 오일 에멀젼 0.8% 0.8% 0.8% 0.8%
물 87% 79% 62% 38%
미분된 활성 성분은 애쥬반트와 철저히 혼합되어 액상 수화제로 제조되고, 그 결과 임의의 원하는 농도의 현탁액은 상기 액상 수화제를 물로 희석함으로써 제조될 수 있다.
상기 언급한 실시예 중 “활성 성분”이라는 용어는, 화학식 I의 화합물과 보조 제초제의 혼합물을 의미한다.
본 발명은 또한 유용 식물의 농작시 잔디와 잡초를 방제(예를 들어 선택적으로 방제)하는 방법에 관한 것으로서, 이 방법은 유용 식물(예를 들어 담수 식물), 또는 경작 중인 구역(예를 들어 담수 구역) 또는 지역(예를 들어 담수 지역)을, 본 발명에 따른 제초제 조성물로 처리하는 것을 포함한다.
본 발명은 또한 유용 식물의 농작시 잔디와 잡초를 방제하는 방법에 관한 것으로서, 이 방법은 본원에 정의한 본 발명의 제초제 조성물을 식물(예를 들어 담수 식물) 또는 이것이 서식하는 지역(예를 들어 담수 지역)에 적용하는 것을 포함한다.
본 발명은 또한 유용 식물(예를 들어 담수 식물)의 농작시, 특히 벼(예를 들어 담수 벼) 농작시 잔디와 잡초를 방제하는, 본원에 정의한 제초제 조성물에 관한 것이다. 방제될 잔디와 잡초는, 예를 들어 에키노클로아 및/또는 렙토클로아를 포함할 수 있다.
유용 식물의 농작물, 예를 들어 본 발명에 따른 조성물이 사용될 수 있는 농작물로서는 특히 곡물, 목화, 대두, 사탕무, 사탕 수수, 재배용 농작물, 평지(예를 들어 채종유), 옥수수 또는 벼; 또는 더욱 구체적으로는 목화, 대두, 사탕무, 평지(예를 들어 채종유) 또는 벼가 있다.
유용 식물의 농작물로서는, 바람직하게 벼, 특히 인도 벼(예를 들어 IR-64, 씨헤랑(Ciherang), 푸사(Pusa), 예를 들어 푸사-1121, 지아유(Jiayu) 293 또는 NK-3325 잡종); 또는 일본 벼(예를 들어 Koshihikari, Arborio 또는 Liangyou peiju, 예를 들어 PS3100이 있다.
벼는, 바람직하게는 담수 벼다.
벼는, 예를 들어 직접 파종된(예를 들어 건식 파종된 또는 습식 파종된) 벼일 수 있는데; 이 벼는 임의로 (예를 들어 제초제 조성물을 적용하기 전에) 담수될 수 있다. 그러나, 벼는 바람직하게는 옮겨심어진 벼로서, 통상적으로는 (예를 들어 제초제 조성물을 적용하기 전에) 담수된다.
잡초는 또한 몇몇 조건 하에서 비선택적으로 방제될 수도 있다.
방제될 잔디 및/또는 잡초는, 외떡잎 식물 잡초 및/또는 쌍떡잎 식물 잡초, 예를 들어 세타리아(Setaria), 에키노클로아(Echinochloa)(예를 들어 에키노클로아 크러스-갈리(Echinochloa crus-galli)), 렙토클로아(Leptochloa)(예를 들어 렙토클로아 키넨시스(Leptochloa chinensis)), 사이르퍼스(Scirpus), 모노코리아(Monochoria), 브라키아리아(Brachiaria), 코멜리나(Commelina), 사이퍼러스(Cyperus), 사기타리아(Sagittaria), 엘라틴(Elatine), 린더니아(Lindernia), 루드비기아(Ludwigia), 스텔라리아(Stellaria), 나스투르티움(Nasturtium), 아그로스티스(Agrostis), 디기타리아(Digitaria), 아베나(Avena), 시나피스(Sinapis), 롤리움(Lolium), 솔라넘(Solanum), 브로머스(Bromus), 알로페큐러스(Alopecurus), 소르검(Sorghum), 로트보엘리아(Rottboellia), 아부틸론(Abutilon), 사이다(Sida), 잔티움(Xanthium), 아마란투스(Amaranthus), 케노포디움(Chenopodium), 이포모에아(Ipomoea), 크리잔테멈(Chrysanthemum), 갈리움(Galium), 비올라(Viola) 및/또는 베로니카(Veronica); 및/또는 쇼에노플렉투스(Schoenoplectus)일 수 있다.
바람직하게 방제될 잔디 및/또는 잡초로서는, 외떡잎 식물 잡초 및/또는 잔디, 및/또는 논, 예를 들어 벼 논에서 발견되는 잡초를 포함하고/포함하거나, 바람직하게는 방제될 잔디 및/또는 잡초는 에키노클로아(예를 들어, 에키노클로아 크러스-갈리(ECHCG), 에키노클로아 오라이조이데스(Echinochloa oryzoides), 에키노클로아 콜로나 또는 콜로넘(Echinochloa colona 또는 colonum)(ECHCO), 에키노클로아 크러스-파보니스(Echinochloa crus-pavonis), 또는 에키노클로아 오라이지콜라(Echinochloa oryzicola); 또는 에키노클로아 뮤리카타(Echinochloa muricata) 또는 에키노클로아 스타그니나(Echinochloa stagnina)), 렙토클로아(Leptochloa)(예를 들어, 렙토클로아 키넨시스(Leptochloa chinensis)(LEFCH) 또는 렙토클로아 파니코이데스(Leptochloa panicoides)), 사이르퍼스(예를 들어 사이르퍼스 플루비아틸리스(Scirpus fluviatilis), 사이르퍼스 펜듈러스(Scirpus pendulus), 사이르퍼스 트리앵귤라투스(Scirpus triangulatus), 또는 기타 다수의 사이르퍼스 종 중 하나), 모노코리아(예를 들어 모노코리아 바기날리스(Monochoria vaginalis)(MOOVA) 또는 모노코리아 코르사코비(Monochoria korsakovii)), 브라키아리아, 코멜리나, 사이퍼러스(예를 들어 사이퍼러스 세로티너스(Cyperus serotinus)), 사기타리아, 엘라틴, 린더니아 및/또는 루드비기아; 및/또는 쇼에노플렉투스(예를 들어 쇼에노플렉투스 뮤크로네이투스(Schoenoplectus mucronatus)) 또는 쇼에노플렉투스 정코이데스(Schoenoplectus juncoides))를 포함한다.
더욱 바람직하게는 방제될 잔디 및/또는 잡초로서는, 에키노클로아(예를 들어 에키노클로아 크러스-갈리(ECHCG), 에키노클로아 오라이조이데스, 에키노클로아 콜로나 또는 콜로넘(ECHCO), 에키노클로아 크러스-파보니스 또는 에키노클로아 오라이지콜라; 또는 에키노클로아 뮤리카타 또는 에키노클로아 스타그니나) 및/또는 렙토클로아(예를 들어 렙토클로아 키넨시스(LEFCH) 또는 렙토클로아 파니코이데스)를 포함하고; 가장 바람직하게는 에키노클로아 크러스-갈리(ECHCG) 및/또는 렙토클로아 키넨시스(LEFCH)를 포함한다.
더더욱 바람직하게, 방제될 잔디 및/또는 잡초(예를 들어 에키노클로아 및/또는 렙토클로아를 포함함)는 담수 벼, 특히 옮겨심은 담수 벼의 농작물에 존재한다.
상기 “농작물”이라는 용어는, 통상의 육종 또는 유전자 조작 방법의 결과로서 제초제 또는 제초제 군(예를 들어 ALS, GS, EPSPS, PPO, ACC아제 또는 HPPD 억제제)에 내성이 생긴 농작물을 포함하는 것으로 이해해야 할 것이다. 예를 들어 통상의 육종 방법에 의해 이미다졸리논, 예를 들어 이마자목스에 내성이 생긴 농작물의 예로서는 Clearfield® 여름 평지(카놀라) 또는 Clearfield® 벼가 있다. 유전자 조작법에 의해 제초제에 내성이 생긴 농작물의 예로서는, 예를 들어 글리포세이트 내성 또는 글루포시네이트 내성 옥수수 또는 벼 변종(rice variety), 예를 들어 상품명 RoundupReady®(글리포세이트 내성 옥수수 또는 벼) 또는 LibertyLink®(글루포시네이트 내성 옥수수 또는 벼)를 포함한다.
농작물은 또한 유전자 조작법에 의해 해충에 내성이 생긴 것, 예를 들어 Bt 옥수수(유럽 조명충 나방에 내성), Bt 목화(목화 바구미에 내성) 및 또한 Bt 감자(콜로라도 잎벌레에 내성)인 농작물로서 이해해야 한다. Bt 옥수수의 예로서는 NK®의 Bt-176 옥수수 잡종(Syngenta Seeds)이 있다. Bt 독소는 바실러스 튜린지엔시스(Bacillus thuringiensis) 토양 박테리아에 의해 자연적으로 형성되는 단백질이다. 독소 및 이와 같은 독소를 합성할 수 있는 유전자 이식 식물의 예에 관하여는 EP-A-451 878호, EP-A-374 753호, WO 제93/07278호, WO 제95/34656호, WO 제03/052073호 및 EP-A-427 529호에 기술되어 있다. 살충제 내성을 암호화하는 하나 이상의 유전자를 포함하며 하나 이상의 독소를 발현하는 유전자 이식 식물의 예로서는 KnockOut®(옥수수), Yield Gard®(옥수수), NuCOTIN33B®(목화), Bollgard®(목화), NewLeaf®(감자), NatureGard® 및 Protexcta®가 있다. 농작 식물 및 이의 종자 물질은 제초제에 저항성이면서, 동시에 곤충 섭식에 대하여 저항성일 수 있다(“스택트(stacked)” 이식 유전자 사건). 예를 들어 종자는 살충 활성 Cry3 단백질을 발현하는 능력을 가질 수 있으며, 동시에 글리포세이트 내성이 될 수도 있다. “농작물”이라는 용어는 또한, 소위 품질특성(output trait)(예를 들어 개선된 풍미, 저장 안정성, 영양소 함량)을 포함하는, 통상의 육종 방법 또는 유전자 조작법을 통해 얻어진 농작물을 포함하는 것으로 이해해야 한다.
경작중인 지역은, 농작 식물이 이미 자라난 땅과, 이러한 농작 식물을 경작할 의도인 땅을 포함하는 것으로 이해해야 한다.
제초제(화학식 I의 화합물과 보조 제초제의 혼합물)의 적용률은 넓은 범위 내에서 다양할 수 있으며, 예를 들어 토양의 성질, 적용 방법(급발생(emergence) 전 또는 후 적용; 종자 분의(seed dressing); 종자 고랑(seed furrow)에 적용; 경운 작업 불수행 등), 농작 식물, 방제될 잡초 또는 잔디, 주된 기후적 조건 및/또는 적용 방법에 의해 좌우되는 기타 요소들, 적용 시간 및/또는 표적 농작물에 따라서 달라질 수 있다.
본 발명에 따른 혼합물(제초제 조성물)은, 예를 들어 1ha당 제초제 혼합물(화학식 I의 화합물과 보조 제초제의 혼합물) 1g 내지 4000g, 특히 5g/ha 내지 1000g/ha 또는 80g/ha 내지 800g/ha의 적용률로 적용될 수 있다. “ha”란 헥타르를 의미한다.
본 발명에 따라서, 유용 식물(예를 들어 벼)의 농작시 잔디와 잡초를 방제하는(또는 방제하기 위한) 방법 및/또는 유용 식물(예를 들어 벼)의 농작시 잔디와 잡초를 방제하기 위한 제초제 조성물에 있어서, 제초제 조성물은 식물이나 이 식물이 서식하는 지역에 1 헥타르당 화학식 I의 화합물(예를 들어 화합물 A-4, A-7 또는 A-9) 30g 내지 240g의 적용률로 적용되는 것이 바람직한데, 여기서 상기 적용률은 화학식 I의 화합물의 임의의 선택적 짝이온의 중량을 제외한, 화학식 I의 화합물의 중량을 기준으로 산정한 값이다. 본 발명의 제초제 조성물은 식물이나 이 식물이 서식하는 지역에 1 헥타르당 화학식 I의 화합물(예를 들어 화합물 A-4, A-7 또는 A-9) 50g 내지 150g의 적용률로 적용되는 것이 더 바람직한데, 여기서 상기 적용률은 화학식 I의 화합물의 임의의 선택적 짝이온의 중량을 제외한, 화학식 I의 화합물의 중량을 기준으로 산정한 값이다. 본 발명의 제초제 조성물은 식물이나 이 식물이 서식하는 지역에 1 헥타르당 화학식 I의 화합물(예를 들어 화합물 A-4, A-7 또는 A-9) 60g 내지 125g(예를 들어 60g, 90g 또는 120g)의 적용률로 적용되는 것이 더더욱 바람직한데, 여기서 상기 적용률은 화학식 I의 화합물의 임의의 선택적 짝이온의 중량을 제외한, 화학식 I의 화합물의 중량을 기준으로 산정한 값이다. 본 발명의 제초제 조성물은 식물이나 이 식물이 서식하는 지역에 1 헥타르당 화학식 I의 화합물(예를 들어 화합물 A-4, A-7 또는 A-9) 90g 내지 125g 또는 90g 내지 120g(예를 들어 90g 또는 120g)의 적용률로 적용되는 것이 가장 바람직한데, 여기서 상기 적용률은 화학식 I의 화합물의 임의의 선택적 짝이온의 중량을 제외한, 화학식 I의 화합물의 중량을 기준으로 산정한 값이다.
본 발명에 따라서, 유용 식물(예를 들어 벼)의 농작시 잔디와 잡초를 방제하는(또는 방제하기 위한) 방법 및/또는 유용 식물(예를 들어 벼)의 농작시 잔디와 잡초를 방제하기 위한 제초제 조성물에 있어서, 상기 보조 제초제는 페녹사설폰, 입펜카바존 또는 프로피리설푸론인 것이 바람직하며;
- 상기 보조 제초제가 페녹사설폰일 때, 본 발명의 제초제 조성물은 식물이나 이 식물이 서식하는 지역에, 1 헥타르당 페녹사설폰 100g 내지 400g(더욱 바람직하게는 120g 내지 400g, 또는 150g 내지 300g, 더더욱 바람직하게는 175g 내지 250g, 가장 바람직하게는 200g)의 적용률로 적용되는데, 여기서 상기 적용률은 페녹사설폰의 임의의 선택적 짝이온의 중량을 제외한, 페녹사설폰의 중량을 기준으로 산정한 값이고;
- 상기 보조 제초제가 입펜카바존일 때, 본 발명의 제초제 조성물은 식물이나 이 식물이 서식하는 지역에, 1 헥타르당 입펜카바존 120g 내지 500g(더욱 바람직하게는 180g 내지 320g, 또는 가장 바람직하게는 250g)의 적용률로 적용되는데, 여기서 상기 적용률은 입펜카바존의 임의의 선택적 짝이온의 중량을 제외한, 입펜카바존의 중량을 기준으로 산정한 값이며;
- 상기 보조 제초제가 프로피리설푸론일 때, 본 발명의 제초제 조성물은 식물이나 이 식물이 서식하는 지역에, 1 헥타르당 프로피리설푸론 40g 내지 160g(더욱 바람직하게는 60g 내지 120g, 더욱 바람직하게 60g 내지 100g, 또는 가장 바람직하게 80g)의 적용률로 적용되는데, 여기서 상기 적용률은 프로피리설푸론의 임의의 선택적 짝이온의 중량을 제외한, 프로피리설푸론의 중량을 기준으로 산정한 값이다.
본 발명의 추가 양태는 유용 식물(예를 들어 벼, 예를 들어 담수 및/또는 옮겨심은 벼)의 농작시 렙토클로아 잡초(예를 들어 렙토클로아 키넨시스(LEFCH) 및/또는 예를 들어 담수 렙토클로아 잡초)를 방제하는 방법을 제공하는데, 이 방법은 구조가
Figure pct00026
인 화합물 A-9를 상기 식물 또는 이 식물이 서식하는 지역(예를 들어 담수 지역)에 적용하는 것을 포함한다. 본 방법은 화합물 A-9를 50g/ha 내지 150g/ha, 예를 들어 60g/ha 내지 120g/ha의 적용률로 사용할 수 있다. 상기 화합물 A-9는 적용률 60g/ha, 90g/ha 또는 120g/ha로 EC 제형으로서 적용될 때, 담수 LEFCH에 대한 제초 활성이 매우 높으며(80% ~ 90%), 이 경우 옮겨심은 담수 IR-64 인도 벼에 대한 식물 독성은 매우 작은(5%) 것으로 보인다(생물 실시예 1 참조).
화학식 I의 화합물은 일반적으로 WO 제2008/071405호 A1(Syngenta Participations AG 및 Syngenta Limited)에 개시되어 있으며, 화학식 I의 임의의 특정 화합물(예를 들어 화합물 A-4, A-7 및 A-9)은 구체적으로 WO 제2008/071405호 A1에 개시되어 있다.
화학식 I의 화합물에 대한 혼합 파트너(mixing partner)(보조 제초제, 예를 들어 페녹사설폰, 입펜카바존 또는 프로피리설푸론)는 또한 염(예를 들어 농업상 허용 가능한 염)의 형태일 수 있다.
바람직한 제초제 조성물은 보조 제초제로서 페녹사설폰을 포함한다. 바람직한 조성물의 기타 군은 보조 제초제로서 입펜카바존을 포함한다. 바람직한 조성물의 추가 군은 보조 제초제로서 프로피리설푸론을 포함한다.
본 발명에 따른 제초제 조성물은 또한 제초제 약해 경감제와 함께 사용될 수도 있다. 특히 다음과 같은 본 발명의 화합물과 제초제 약해 경감제의 혼합물을 고려할 수 있다:
화학식 I의 화합물 + 클로퀸토셋-멕실, 화학식 I의 화합물 + 클로퀸토셋 산 및 이의 염, 화학식 I의 화합물 + 펜클로라졸-에틸, 화학식 I의 화합물 + 펜클로라졸 산 및 이의 염, 화학식 I의 화합물 + 메펜피르-디에틸, 화학식 I의 화합물 + 메펜피르 이산, 화학식 I의 화합물 + 이속사디펜-에틸, 화학식 I의 화합물 + 이속사디펜 산, 화학식 I의 화합물 + 푸릴라졸, 화학식 I의 화합물 + 푸릴라졸 R 이성체, 화학식 I의 화합물 + 베녹사콜, 화학식 I의 화합물 + 디클로르미드, 화학식 I의 화합물 + AD-67, 화학식 I의 화합물 + 옥사베트리닐, 화학식 I의 화합물 + 사이오메트리닐, 화학식 I의 화합물 + 사이오메트리닐 Z-이성체, 화학식 I의 화합물 + 펜클로림, 화학식 I의 화합물 + 사이프로설파미드, 화학식 I의 화합물 + 나프탈 무수물, 화학식 I의 화합물 + 플루라졸, 화학식 I의 화합물 + CL 304,415, 화학식 I의 화합물 + 디사이클로논, 화학식 I의 화합물 + 플럭소페님, 화학식 I의 화합물 + DKA-24, 화학식 I의 화합물 + R-29148 및 화학식 I의 화합물 + PPG-1292. 약해 경감 효과는 또한 화학식 I의 화합물 + 다임론, 화학식 I의 화합물 + MCPA, 화학식 I의 화합물 + 메코프롭 및 화학식 I의 화합물 + 메코프롭-P와 같은 혼합물에 대해서도 관찰될 수 있다.
상기 언급한 약해 경감제와 제초제에 관하여는, 예를 들어 문헌[Pesticide Manual, 제12판, British Crop Protection Council, 2000]에 기술되어 있다. R-29148은 예를 들어 문헌[P.B. Goldsbrough et al., Plant Physiology, (2002), Vol. 130 pp. 1497-1505]과 이 문헌에 인용된 참고 문헌에 기술되어 있으며, PPG-1292는 WO 제09211761호로부터 공지되어 있다.
제초제 혼합물의 적용률은 일반적으로 0.001kg/ha 내지 2kg/ha이지만, 바람직하게는 0.005kg/ha 내지 1kg/ha이다.
본 발명에 의한 조성물 중 화학식 I의 화합물 대 보조 제초제의 중량비는 특히 1:20 내지 20:1, 더욱 바람직하게는 1:10 내지 10:1이다. 특정 보조 제초제(예를 들어 페녹사설폰, 입펜카바존 또는 프로피리설푸론)에 대한 더욱 구체적인 중량비에 관하여는 본원의 다른 부분을 참조한다.
제초제와 관련된 약해 경감제의 적용률은 주로 적용 방법에 의존한다. 지역에 처리하는 경우, 이 처리는 약해 경감제와 제초제 혼합물의 조합을 포함하는 혼합물용 탱크를 사용하거나, 약해 경감제와 제초제 혼합물을 별도로 적용함으로써 수행될 수 있는데, 이때, 제초제 대 약해 경감제의 비는 일반적으로 100:1 내지 1:10, 바람직하게는 20:1 내지 1:1이다. 지역에 처리하는 경우, 약해 경감제는 일반적으로 0.001kg/ha 내지 1.0kg/ha, 바람직하게는 0.001kg/ha 내지 0.25kg/ha으로 적용된다.
본 발명에 따른 조성물에 있어서, 사용된 오일 첨가제의 양은 일반적으로 분사용 혼합물의 양을 기준으로 0.01% 내지 2%이다. 오일 첨가물은, 예를 들어 분사용 혼합물이 제조된 후 원하는 농도로 분사 탱크에 첨가될 수 있다.
본 발명의 몇몇 비제한적인 예는 이하 제형예 및/또는 생물 실시예에 기술되어 있다.
제형예
제형예 1 - 화합물 A-4의 유제(EC) 제형(EC050 제형)
Figure pct00027

제형예 2 - 화합물 A-7의 유제(EC) 제형(EC050 제형)
Figure pct00028

제형예 3 - 화합물 A-9의 유제(EC) 제형(EC050 제형)
Figure pct00029

유제(EC) 제조 방법(제형예 1, 2 및 3에 사용됨)
용매(들)를 용기에 첨가한 다음 유화제를 첨가한다. 투명한 용액을 얻을 때까지 이 혼합물을 흔든다. 이후 활성 성분을 첨가하고 나서, 투명한 용액을 얻을 때까지 계속 흔든다.
제형예 4 - 화합물 A-4와 보조 제초제를 함유하는 유제(EC) 제형
제형예 4는 제형예 1의 변형예로서, 여기서 유제(EC) 중에는 화합물 A-4 이외에, 페녹사설폰, 입펜카바존 및 프로피리설푸론으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나의 보조 제초제가 존재하며, 화합물 A-4와 하나의 보조 제초제는 다음과 같은 중량비로 존재한다:
제형예 4A: 화합물 A-4 대 페녹사설폰의 중량비 = 60:200, 90:200, 120:200 또는 240:200.
제형예 4B: 화합물 A-4 대 입펜카바존의 중량비 = 60:250, 90:250, 120:250 또는 240:250.
제형예 4C: 화합물 A-4 대 프로피리설푸론의 중량비 = 60:80, 90:80, 120:80 또는 240:80.
제형예 5 - 화합물 A-7과 보조 제초제를 함유하는 유제(EC) 제형
제형예 5는 제형예 2의 변형예로서, 여기서 유제(EC) 중에는 화합물 A-7 이외에, 페녹사설폰, 입펜카바존 및 프로피리설푸론으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나의 보조 제초제가 존재하며, 화합물 A-7과 하나의 보조 제초제는 다음과 같은 중량비로 존재한다:
제형예 5A: 화합물 A-7 대 페녹사설폰의 중량비 = 60:200, 90:200, 120:200 또는 240:200.
제형예 5B: 화합물 A-7 대 입펜카바존의 중량비 = 60:250, 90:250, 120:250 또는 240:250.
제형예 5C: 화합물 A-7 대 프로피리설푸론의 중량비 = 60:80, 90:80, 120:80 또는 240:80.
제형예 6 - 화합물 A-9와 보조 제초제를 함유하는 유제(EC) 제형
제형예 6은 제형예 3의 변형예로서, 여기서 유제(EC) 중에는 화합물 A-9 이외에, 페녹사설폰, 입펜카바존 및 프로피리설푸론으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나의 보조 제초제가 존재하며, 화합물 A-9와 하나의 보조 제초제는 다음과 같은 중량비로 존재한다:
제형예 6A: 화합물 A-9 대 페녹사설폰의 중량비 = 60:200, 90:200, 120:200 또는 240:200.
제형예 6B: 화합물 A-9 대 입펜카바존의 중량비 = 60:250, 90:250, 120:250 또는 240:250.
제형예 6C: 화합물 A-9 대 프로피리설푸론의 중량비 = 60:80, 90:80, 120:80 또는 240:80.
참조 제형예 7 - 피록사설폰의 액상 수화제(SC) - SC050 제형
Figure pct00030

액상 수화제(SC) 제형화 방법
비활성(즉 비제초성) 물질 전부를 물에 첨가하고, 균질하게 될 때까지 상기 혼합물을 혼합한다. 이후 활성 성분(여기서는 피록사설폰)을 첨가한다. 그 다음 이 혼합물을 고 전단 혼합하여 크기가 매우 큰 입자를 분쇄에 적당한 크기로 부순다. 이 전 혼합물을, 중앙 입도(D50)가 5 마이크론 미만이 될 때까지 비드 밀(진탕기 밀) 내에서 분쇄한다.
생물 실시예
테스트용 식물을 온실에서 생육시켰는데, 이는 다음과 같은 벼 농작 시스템의 주요 군 2개를 모의하는 것이다: 직접 파종한 벼 및 옮겨심은 벼(벼 농작 시스템의 정의에 관하여는 문헌[S. K. De Datta (1981), Principle and Practices of Rice Production, John Wiley, New York]을 참조). 상기 2개의 시스템에서 식물 생육 방법과 화학 처리 방법은 상이하였으며, 이 시스템의 예는 이하 생물 실시예 1과 2에 더욱 상세히 기술되어 있다.
생물 실시예 1 - 옮겨심은 담수 벼와 담수 렙토클로아 키넨시스 및 에키노클로아 크러스-갈리에 있어서 화학식 I의 화합물과 보조 제초제의 혼합물을 테스트하는 방법 및 그 결과(테스트 125)
벼 종자, 변종 IR-64(인도 벼 품종)를 모판에 심었다. 7일 경과 후, 자라난 식물을, 습지 조건을 모의하는, 물로 포화시킨 표준 사양토를 담고 있는 화분에 옮겨심었다(군 당 2개 식물, 3개 군). 이 식물을 온실 베이(glasshouse bay) 내에서 9일 더 생육시켰다(30℃/20℃ 낮/밤; 18시간/6시간 명/암; 습도 75%). 렙토클로아 키넨시스(LEFCH) 및 에키노클로아 크러스-갈리(ECHCG)를 2개의 별도 군(종자 약 10개 ~ 20개)으로서 화분에서 생육시킨 후(13일), 벼와 동일한 온실 조건 하에서 테스트 물질을 적용하였다 따라서, 각각의 잡초 화분에는 LEFCH 군과 ECHCG의 별도 군을 포함하였다. 벼가 심어진 모든 화분과 잡초가 심어진 모든 화분을 2㎝ ~ 3㎝의 깊이로 물에 담근 다음, 이것에 테스트 물질을 적용하였다. 테스트 물질 적용시 생육 단계는 다음과 같았다: 벼: 주경의 잎 2개로부터 분얼하는 상태; ECHCG: 주경의 잎 2개로부터 분얼하는 상태; LEFCH: 2개 ~ 3개의 잎이 달려있는 상태.
적당한 테스트 물질 분취액을 탈이온수 중에 혼합하여 원하던 처리 농축액을 만들어 테스트 용액을 제조하였다. 테스트 물질 대부분은 제형화된 생성물로 사용하였다. 구체적으로, 화합물 A-4를 본원의 제형예 1에 개시된 EC050 제형으로 적용하였다(EC = 유제). 화합물 A-7을 본원의 제형예 2에 개시된 EC050 제형으로 적용하였다. 화합물 A-9를 본원의 제형예 3에 개시된 EC050 제형으로 적용하였다. 피록사설폰(비교 보조 제초제)을 본원의 참조 제형예 7에 개시된 SC050 제형으로 적용하였다(SC = 액상 수화제). 이마조설푸론(비교 보조 제초제)을 GR0.25 제형(GR = 입제)으로 적용하였다.
10.56%의 Emulsogen ELTM(피마자유 에톡실레이트, CAS 등록 번호 제61791-12-6호) 중에, 42.22% N-메틸피롤리돈 및 42.22% 디프로필렌 글리콜 모노-에틸 에테르를 용해하여, (Emulsogen ELTM, N-메틸피롤리돈 및 디프로필렌 글리콜 모노-에틸 에테르) 95%와 테스트 물질 5%를 함유하는 스톡 용액을 만들어, 순수한 활성 성분(예를 들어 프로피리설푸론 및 페녹사설폰)(이하 결과 표에 “테크니컬(Technical)” 로 표시함)인 테스트 물질을 제조하였다.
필요량 만큼의 테스트 용액 또는 테스트 제형을 적당한 화분에 담겨있는 담수에 조심스럽게 피펫팅하여 테스트 물질을 적용하였다.
이후, 테스트 식물을 동일한 온실 조건 하에 생육시키고 나서, 담수 깊이를 2 ~ 3㎝로 유지시키면서 매일 2회씩 물을 주었다.
적용 후 7일 및 14일 경과시(DAA), 살초 피해(herbicidal damage) %를 눈으로 평가하여, 그 결과를 본원에서는 시각적 살초 피해(visual herbicidal damage) %로 제시한다(이 경우, 0 = 식물이 피해를 입지 않은 경우, 100 = 모두 죽은 경우).
생물 실시예 1 - 화학식 I의 화합물과 보조 제초제의 혼합물을 적용한 후 14일 경과시(14 DAA), 옮겨심은 담수 벼 및 담수 ECHCG 및 LEFCH에 대한 결과 요약 표
Figure pct00031
Figure pct00032
Figure pct00033
Figure pct00034
상기 효과 표에 대한 주의 사항:
시각적 살초 피해 스케일(0 ~ 100%)을 바탕으로 평가
(이 경우, 0 = 피해를 입지 않음, 100 = 모두 죽음).
M = 누락 데이터 포인트.
벼, ECHCG 또는 LEFCH에 대한 살초 피해 % 컬럼의 빈 칸은 특정 혼합물이 벼 또는 잡초에 대해서 특정 양으로 테스트되지 않았음을 의미함. ECHCG 및 LEFCH에 대한 살초 피해 %는 1ha당 화합물 A-4, A-7 및 A-9를 60g + 90g + 120g으로 테스트함. IR-64 벼에 대한 살초 피해 %는 1ha당 화합물 A-4, A-7 및 A-9를 90g + 120g + 240g으로 테스트함.
생물 실시예 1의 결과를 바탕으로 한 설명
1. 화합물 A-4 또는 A-7에의 페녹사설폰의 첨가는 LEFCH에 대하여 화합물 A-4(60g/ha 또는 90g/ha) 또는 화합물 A-7(60g/ha, 90g/ha 또는 120g/ha)의 단독 처리에 의해 달성되는 낮은 제초 활성(0% 내지 5%)을 증가시켰다.
2. LEFCH의 완전(95%) 방제는 페녹사설폰 200g/ha를 60g/ha, 90g/ha 또는 120g/ha 중 임의의 적용률의 화합물 A-4와 조합하여 달성하였다. 페녹사설폰 200g/ha를 60g/ha만큼 낮은 적용률의 화합물 A-4와 혼합한 경우에는 페녹사설폰 200g/ha를 단독으로 적용하였을 경우(70%의 LEFCH 방제를 제공함)보다 더 높은 LEFCH 방제 수준을 제공하였다.
3. 화합물 A-7 120g/ha + 페녹사설폰 200g/ha는 LEFCH의 완전(90%) 방제를 제공하였다. 화합물 A-7 60g/ha 또는 90g/ha + 페녹사설폰 200g/ha는 LEFCH의 부분적(70%) 방제를 제공하였다.
3A. 화합물 A-9 단독은, EC050 제형으로서 적용률 60g/ha, 90g/ha 또는 120g/ha로 적용될 경우, 옮겨심은 담수 IR-64 인도 벼에 대한 살초 피해(식물 독성)는 낮으면서(5%), 담수 LEFCH에 대하여는 높은(80%~90%) 제초 활성을 보였다(주의: 60g/ha에서 벼의 식물 독성 측정은 실행하지 않았음).
4. ECHCG의 완전(90%~99%) 방제는 페녹사설폰 200g/ha를 60g/ha, 90g/ha 또는 120g/ha 중 임의의 적용률의 화합물 A-4와 조합하여 달성하였다.
5. ECHCG의 방제는 화합물 A-7 단독의 60g/ha 또는 90g/ha 적용률과 비교하여(각각 방제율이 35% 및 55%임), 페녹사설폰 200g/ha를 화합물 A-7 60g/ha 또는 90g/ha와 조합하여 적용한 경우(각각 방제율이 65% 및 70%임)가 수치상으로 더 우수한 것으로 보였다.
6. 화합물 A-9 120g/ha와 페녹사설폰 200g/ha는 ECHCG(90%)와 LEFCH(85%) 둘다의 우수한 방제를 제공하였다. 화합물 A-9 60g/ha와 페녹사설폰 200g/ha는 LEFCH의 우수한 방제(90%)를 제공하였다.
7. 일반적으로 테스트된 혼합물은, 화합물 A-4, A-7 또는 A-9만을 동일한 적용율로 적용하였던 경우 비교하여, IR-64 변종 벼(인도 벼)에 대한 살초 피해(식물 독성)를 감소시키지 않았는데, 다만 페녹사설폰 200g/ha 및 화합물 A-9 240g/ha은 화합물 A-9 단독으로 240g/ha 적용하는 경우(벼에 대한 식물 독성 15%)보다 벼에 대한 식물 독성이 수치상 더 낮은 것(5%)으로 나타났다.
8. 그러나, 몇몇 경우에 있어서, 혼합 파트너(페녹사설폰 또는 프로피리설푸론)를 화합물 A-4, A-7 또는 A-9와 함께 포함시키면, IR-64 벼의 살초 피해를 실질적으로 증가시키기 않으면서 ECHCG에 대한 제초 활성을 개선시켰으므로, 선택성 범위를 눈에 띄게 증가시켰다. IR-64 벼 대 ECHCG의 선택성이 명백하게 개선된 이러한 경우는, 화합물 A-4(60g/ha), 화합물 A-7(60g/ha + 90g/ha), 또는 화합물 A-9(60g/ha + 90g/ha)과 프로피리설푸론 80g/ha; 및 또한 화합물 A-4(60g/ha) 또는 화합물 A-9(60g/ha + 90g/ha + 120g/ha)과 페녹사설폰 200g/ha이었다.
9. 페녹사설폰 200g/ha과 화합물 A-7의 혼합물은, 비교 대상 보조 제초제인 피록사설폰 10g/ha와 화합물 A-7의 혼합물보다 IR-64 벼에 대한 식물 독성이 상당히 더 낮았다.
10. 프로피리설푸론 80g/ha 및 화합물 A-4, A-7 또는 A-9의 혼합물은, 비교 대상 보조 제초제인 이마조설푸론 80g/ha와 화합물 A-4, A-7 또는 A-9의 혼합물보다 일반적으로 ECHCG에 대하여 더 효과적인 경향이 있었다.
11. 프로피리설푸론 80g/ha + 화합물 A-7의 혼합물은 이마조설푸론 80g/ha 및 화합물 A-7의 혼합물 보다 IR-64 벼에 대하여 식물 독성이 더 작은 것으로 나타났다.
생물 실시예 2 - 직접적으로 파종된 벼 시스템 또는 옮겨심은 벼 시스템에 있어서 화학식 I의 화합물과 보조 제초제의 혼합물을 테스트하는 일반화된 방법
직접 파종 시스템의 경우, 품종 및 테스트에 요망되는 생육 단계에 따라서 화학 물질 적용하기 전, 상이한 시간 간격(통상적으로 약 2주)을 두고 외떡잎 및/또는 쌍떡잎 테스트 잡초 및/또는 벼 식물(인도 벼 및/또는 일본 벼 변종)을 생육 통(trough)에 심는다. 이와 같이 생육시킨 식물을 사용하여 급발생 후 적용(post-emergence application)을 모의한다. 뿐만 아니라, 또한 급발생 전 적용(pre-emergence application)을 모의하기 위하여 화학 물질을 적용하기 1일 또는 2일 전, 동일한 품종의 식물을 심는다. 화학 물질 적용 후, 상이한 간격을 두고 생육 통을 침수시켜 습윤 및 건조 파종 담수 벼 시스템을 모의한다.
직접 파종된 벼 시스템에 대하여 화학 물질을 적용하는 방법은, 0.6㎖ 아세톤 중 기술상 활성 성분 제형과, 10.6% Emulsogen ELTM(피마자 오일 에톡실레이트, 등록 번호 제61791-12-6호), 42.2% N-메틸 피롤리돈, 42.2% 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르(등록 번호 제34590-94-8호) 및 0.2% X-77(등록 번호 제11097-66-8호)을 함유하는 제형 용액 45㎖의 제형으로부터 유래한 수성 분사 용액을 식물에 분사하는 것으로 이루어진다.
본 테스트에 포함된 직접 파종된 식물은, 에키노클로아 크러스-갈리(ECHCG)(2개 생육 단계(GS), 즉 0 및 12 ~ 13(BBCH 스케일 이용)), 렙토클로아 키넨시스(LEFCH)(GS 12 ~ 13), 브라키아리아 종(GS 12 ~ 13); 코멜리나 종(Commelina spp)(GS 12 ~ 13), 사이퍼러스 종(GS 12 ~ 13) 및 모노코리아 바기날리스(MOOVA)(GS 12 ~ 13) 및 기타 잔디였으며; 일본 벼 및 인도 벼의 변종(예를 들어 벼 변종 IR-64(인도 벼) 또는 아르보리오)도 포함한다.
옮겨심은 벼 시스템을 모의하기 위하여, 외떡잎 및 쌍떡잎 테스트 잡초를, 다음과 같이 직접 파종한 벼 시스템을 심는 방법과 동일한 방법으로 심는다. 우선, 벼 식물이 생육 단계(GS) 12 ~ 13(BBCH 스케일 이용)에 이를 때까지 육묘 상자에서 생육시킨 다음, 이 식물을 동일한 생육 통 내에 미리 심어놓은 잡초를 따라서 옮겨심는다. 옮겨심은 후, 생육 통을 담수시킨다. 벼를 옮겨심은 후 4일 내지 9일 경과시(4DAT 내지 9 DAT) 화학 물질을 처리한다. 이 화학 물질은, 각각의 생육 통 내 직접 파종 시스템에 대해서 제형화한 화학 물질 용액 분취액 10㎖로서 적용한다. 옮겨심은 시스템 내에서 행해지는 본 테스트에 포함된 식물은 에키노클로아 종(2개의 생육 단계(0 및 12 ~ 13 BBCH 스케일)); 사이퍼러스 종(GS 12 ~ 13) 및 모노코리아 바기날리스(MOOVA)이다.
화학 물질 적용 후 21일 경과시(21 DAA) 최적 조건하 온실 내에서 테스트 식물을 생육시킨다. 본 테스트는 14DAA 및 21 DAA에서 평가한다. 평가 방법은, 처리 식물의 시각적 살초 피해를 미처리 대조군의 살초 피해와 비교하여 평가하는 것으로 이루어진다. 살초 피해의 심각성은 0 ~ 100 스케일로 표시한다[0 = 식물이 피해를 입지 않음; 100 = 식물이 모두 죽음).

Claims (50)

  1. 활성 성분으로서 다음과 같은 것들의 혼합물을 포함하는 제초제 조성물:
    a) 제초 유효량의 화학식 I의 화합물;
    [화학식 I]
    Figure pct00035

    (상기 식 중,
    R1은 메틸, 에틸, n-프로필, 할로겐, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시 또는 트리플루오로메틸이고,
    R2는 페닐, 또는 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시 또는 할로겐에 의해 치환되는 페닐이며,
    R4, R5, R6 및 R7은 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬이고,
    Y는 O이며,
    G는 수소, 알칼리 금속, 알칼리 토 금속, 설포늄 또는 암모늄이거나, 아니면 G는 C(O)-Ra 또는 C(O)-O-Rb인 잠복성 기이되;
    여기서, 상기 Ra는 H, C1-C18알킬, C2-C18알케닐, C2-C18알키닐, C1-C10할로알킬, C1-C10시아노알킬, C1-C10니트로알킬, C1-C10아미노알킬, C1-C5알킬아미노C1-C5알킬, C2-C8디알킬아미노C1-C5알킬, C3-C7사이클로알킬C1-C5알킬, C1-C5알콕시C1-C5알킬, C3-C5알케닐옥시C1-C5알킬, C3-C5알키닐옥시C1-C5알킬, C1-C5알킬티오C1-C5알킬, C1-C5알킬설피닐C1-C5알킬, C1-C5알킬설포닐C1-C5알킬, C2-C8알킬리덴아미녹시C1-C5알킬, C1-C5알킬카보닐C1-C5알킬, C1-C5알콕시카보닐C1-C5알킬, 아미노카보닐C1-C5알킬, C1-C5알킬아미노카보닐C1-C5알킬, C2-C8디알킬아미노카보닐C1-C5알킬, C1-C5알킬카보닐아미노C1-C5알킬, N-C1-C5알킬카보닐-N-C1-C5알킬아미노C1-C5알킬, C3-C6트리알킬실릴C1-C5알킬, 페닐C1-C5알킬(여기서, 상기 페닐은 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬설피닐, C1-C3알킬설포닐, 할로겐, 시아노, 또는 니트로에 의해 임의 치환됨), 헤테로아릴C1-C5알킬(여기서, 상기 헤테로아릴은 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬설피닐, C1-C3알킬설포닐, 할로겐, 시아노, 또는 니트로에 의해 임의 치환됨), C2-C5할로알케닐, C3-C8사이클로알킬, 페닐, 또는 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환되는 페닐, 헤테로아릴, 또는 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환되는 헤테로아릴이고;
    Rb는 C1-C18알킬, C3-C18알케닐, C3-C18알키닐, C2-C10할로알킬, C1-C10시아노알킬, C1-C10니트로알킬, C2-C10아미노알킬, C1-C5알킬아미노C1-C5알킬, C2-C8디알킬아미노C1-C5알킬, C3-C7사이클로알킬C1-C5알킬, C1-C5알콕시C1-C5알킬, C3-C5알케닐옥시C1-C5알킬, C3-C5알키닐옥시C1-C5알킬, C1-C5알킬티오C1-C5알킬, C1-C5알킬설피닐C1-C5알킬, C1-C5알킬설포닐C1-C5알킬, C2-C8알킬리덴아미녹시C1-C5알킬, C1-C5알킬카보닐C1-C5알킬, C1-C5알콕시카보닐C1-C5알킬, 아미노카보닐C1-C5알킬, C1-C5알킬아미노카보닐C1-C5알킬, C2-C8디알킬아미노카보닐C1-C5알킬, C1-C5알킬카보닐아미노C1-C5알킬, N-C1-C5알킬카보닐-N-C1-C5알킬아미노C1-C5알킬, C3-C6트리알킬실릴C1-C5알킬, 페닐C1-C5알킬(여기서, 상기 페닐은 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬설피닐, C1-C3알킬설포닐, 할로겐, 시아노, 또는 니트로에 의해 임의 치환됨), 헤테로아릴C1-C5알킬(여기서, 상기 헤테로아릴은 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬설피닐, C1-C3알킬설포닐, 할로겐, 시아노, 또는 니트로에 의해 임의 치환됨), C3-C5할로알케닐, C3-C8사이클로알킬, 페닐, 또는 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환되는 페닐, 헤테로아릴, 또는 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 할로겐, 시아노 또는 니트로에 의해 치환되는 헤테로아릴임); 및
    b) 페녹사설폰, 입펜카바존, 프로피리설푸론 및 N-[2-[(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)카보닐]-6-플루오로페닐]-1,1-디플루오로-N-메틸메탄설폰아미드로 이루어진 군으로부터 선택되는 보조 제초제.
  2. 제1항에 있어서, R1은 에틸인 제초제 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, R2는 메틸, 메톡시 또는 할로겐에 의해 치환되는 페닐인 제초제 조성물.
  4. 제3항에 있어서, R2는 불소 또는 염소에 의해 치환되는 페닐인 제초제 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, R4, R5, R6 및 R7은 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C2알킬인 제초제 조성물.
  6. 제5항에 있어서, R4, R5, R6 및 R7은 메틸인 제초제 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 하나의 항에 있어서, G는 수소, C(O)-Ra 또는 C(O)-O-Rb이되, 여기서 상기 Ra 및 Rb는 C1-C6알킬인 제초제 조성물.
  8. 제7항에 있어서, G는 수소, C(O)-Ra 또는 C(O)-O-Rb이되, 여기서 상기 Ra 및 Rb는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필 또는 t-부틸인 제초제 조성물.
  9. 제8항에 있어서, G는 수소인 제초제 조성물.
  10. 제1항 내지 제8항 중 어느 하나의 항에 있어서, 화학식 I의 화합물은 다음과 같은 것들인 제초제 조성물:
    [화합물 A-1]
    Figure pct00036

    (대안적으로 또는 부가적으로는
    Figure pct00037
    로서 존재할 수 있음),
    [화합물 A-2]
    Figure pct00038
    ,
    [화합물 A-3]
    Figure pct00039
    ,
    [화합물 A-4]
    Figure pct00040

    (대안적으로 또는 부가적으로는
    Figure pct00041
    로서 존재할 수 있음),
    [화합물 A-5]
    Figure pct00042
    ,
    [화합물 A-6]
    Figure pct00043
    ,
    [화합물 A-7]
    Figure pct00044

    (대안적으로 또는 부가적으로는
    Figure pct00045
    로서 존재할 수 있음),
    [화합물 A-8]
    Figure pct00046
    ,
    [화합물 A-9]
    Figure pct00047
    ,
    [화합물 A-10]
    Figure pct00048

    (대안적으로 또는 부가적으로는
    Figure pct00049
    로서 존재할 수 있음), 또는
    [화합물 A-11]
    Figure pct00050

    (대안적으로 또는 부가적으로는
    Figure pct00051
    로서 존재할 수 있음).
  11. 제10항에 있어서, 화학식 I의 화합물은 화합물 A-4, A-7 또는 A-9인 제초제 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 하나의 항에 있어서, 보조 제초제는 페녹사설폰 또는 입펜카바존인 제초제 조성물.
  13. 제1항 내지 제11항 중 어느 하나의 항에 있어서, 보조 제초제는 페녹사설폰인 제초제 조성물.
  14. 제1항 내지 제11항 중 어느 하나의 항에 있어서, 보조 제초제는 입펜카바존인 제초제 조성물.
  15. 제1항 내지 제11항 중 어느 하나의 항에 있어서, 보조 제초제는 프로피리설푸론인 제초제 조성물.
  16. 제1항 내지 제11항 중 어느 하나의 항에 있어서, 보조 제초제는 N-[2-[(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)카보닐]-6-플루오로페닐]-1,1-디플루오로-N-메틸메탄설폰아미드인 제초제 조성물.
  17. 제11항에 있어서, 보조 제초제는 페녹사설폰 또는 입펜카바존인 제초제 조성물.
  18. 제11항에 있어서, 보조 제초제는 페녹사설폰인 제초제 조성물.
  19. 제18항에 있어서, 화학식 I의 화합물은 화합물 A-4이고, 보조 제초제는 페녹사설폰인 제초제 조성물.
  20. 제18항에 있어서, 화학식 I의 화합물은 화합물 A-7이고, 보조 제초제는 페녹사설폰인 제초제 조성물.
  21. 제18항에 있어서, 화학식 I의 화합물은 화합물 A-9이고, 보조 제초제는 페녹사설폰인 제초제 조성물.
  22. 제1항 내지 제13항 및 제17항 내지 제21항 중 어느 하나의 항에 있어서, 화학식 I의 화합물 대 페녹사설폰의 중량비는 1:6 내지 3:2인 제초제 조성물.
  23. 제22항에 있어서, 화학식 I의 화합물 대 페녹사설폰의 중량비는 1:4 내지 4:5인 제초제 조성물.
  24. 제23항에 있어서, 화학식 I의 화합물 대 페녹사설폰의 중량비는 3:10 내지 7:10인 제초제 조성물.
  25. 제24항에 있어서, 화학식 I의 화합물 대 페녹사설폰의 중량비는 2:5 내지 7:10인 제초제 조성물.
  26. 제25항에 있어서, 화학식 I의 화합물 대 페녹사설폰의 중량비는 1:2 내지 7:10인 제초제 조성물.
  27. 제11항에 있어서, 보조 제초제는 입펜카바존인 제초제 조성물.
  28. 제1항 내지 제12항, 제14항, 제17항 및 제27항 중 어느 하나의 항에 있어서, 화학식 I의 화합물 대 입펜카바존의 중량비는 1:7 내지 1:1인 제초제 조성물.
  29. 제28항에 있어서, 화학식 I의 화합물 대 입펜카바존의 중량비는 6:25 내지 1:2인 제초제 조성물.
  30. 제11항에 있어서, 보조 제초제는 프로피리설푸론인 제초제 조성물.
  31. 제1항 내지 제11항, 제15항 및 제30항 중 어느 하나의 항에 있어서, 화학식 I의 화합물 대 프로피리설푸론의 중량비는 1:2 내지 3:1인 제초제 조성물.
  32. 제31항에 있어서, 화학식 I의 화합물 대 프로피리설푸론의 중량비는 3:4 내지 3:2인 제초제 조성물.
  33. 제11항에 있어서, 보조 제초제는 N-[2-[(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)카보닐]-6-플루오로페닐]-1,1-디플루오로-N-메틸메탄설폰아미드인 제초제 조성물.
  34. 제1항 내지 제11항, 제16항 및 제33항 중 어느 하나의 항에 있어서, 화학식 I의 화합물 대 N-[2-[(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)카보닐]-6-플루오로페닐]-1,1-디플루오로-N-메틸메탄설폰아미드의 중량비는 1:20 내지 20:1인 제초제 조성물.
  35. 제1항 내지 제34항 중 어느 하나의 항에 있어서, 담체, 용매 및/또는 표면 활성 물질을 포함하는 제형인 제초제 조성물.
  36. 제35항에 있어서, 제형은 수화제, 수분산성 입제, 유제, 마이크로에멀젼화 농축물, 수중유 에멀전, 오일 유동액, 수성 분산액, 유질 분산액, 가용성 액체 또는 수용성 농축물의 형태이며, 여기서 상기 수용성 농축물은 담체로서 물이나 수혼화성 유기 용매를 포함하는 제초제 조성물.
  37. 제36항에 있어서, 제형은 유제의 형태인 제초제 조성물.
  38. 제1항 내지 제37항 중 어느 하나의 항에 있어서, c) 약해 경감제 및 임의로 d) 오일 첨가제를 포함하는 제초제 조성물.
  39. 제38항에 있어서, c) 클로퀸토셋-멕실 및 메펜피르-디에틸로부터 선택되는 약해 경감제를 포함하는 제초제 조성물.
  40. 제1항 내지 제39항 중 어느 하나의 항에 있어서, 유용 식물의 농작시 잔디와 잡초를 방제하기 위한 제초제 조성물.
  41. 제40항에 있어서, 벼 농작시 잔디와 잡초를 방제하기 위한 제초제 조성물.
  42. 제1항 내지 제39항 중 어느 하나의 항에 정의된 제초제 조성물을 식물 또는 이 식물이 서식하는 지역에 적용하는 것을 포함하는, 유용 식물 농작시 잔디와 잡초를 방제하는 방법.
  43. 제42항에 있어서, 유용 식물의 농작은 벼의 농작인 방법.
  44. 제43항에 있어서, 유용 식물의 농작은 옮겨심은 담수 벼의 농작인 방법.
  45. 제42항 내지 제44항 중 어느 하나의 항에 있어서, 방제될 잔디 및 잡초는 에키노클로아 및/또는 렙토클로아인 방법.
  46. 제42항 내지 제45항 중 어느 하나의 항에 있어서, 제초제 조성물은 식물이나 이 식물이 서식하는 지역에 1 헥타르당 화학식 I의 화합물 30g 내지 240g의 적용률로 적용되며, 여기서, 상기 적용률은 화학식 I의 화합물의 임의의 선택적 짝이온의 중량을 제외한, 화학식 I의 화합물의 중량을 기준으로 산정한 값인 방법.
  47. 제46항에 있어서, 제초제 조성물은 식물이나 이 식물이 서식하는 지역에 1 헥타르당 화학식 I의 화합물 50g 내지 150g의 적용률로 적용되며, 여기서 상기 적용률은 화학식 I의 화합물의 임의의 선택적 짝이온의 중량을 제외한, 화학식 I의 화합물의 중량을 기준으로 산정한 값인 방법.
  48. 제42항 내지 제47항 중 어느 하나의 항에 있어서, 보조 제초제는 페녹사설폰, 입펜카바존 또는 프로피리설푸론이며;
    - 상기 보조 제초제가 페녹사설폰일 때, 상기 제초제 조성물은 식물이나 이 식물이 서식하는 지역에, 1 헥타르당 페녹사설폰 100g 내지 400g의 적용률로 적용되는데, 여기서 상기 적용률은 페녹사설폰의 임의의 선택적 짝이온의 중량을 제외한, 페녹사설폰의 중량을 기준으로 산정한 값이고;
    - 상기 보조 제초제가 입펜카바존일 때, 상기 제초제 조성물은 식물이나 이 식물이 서식하는 지역에, 1 헥타르당 입펜카바존 100g 내지 500g의 적용률로 적용되는데, 여기서 상기 적용률은 입펜카바존의 임의의 선택적 짝이온의 중량을 제외한, 입펜카바존의 중량을 기준으로 산정한 값이며;
    - 상기 보조 제초제가 프로피리설푸론일 때, 상기 제초제 조성물은 식물이나 이 식물이 서식하는 지역에, 1 헥타르당 프로피리설푸론 40g 내지 160g의 적용률로 적용되는데, 여기서 상기 적용률은 프로피리설푸론의 임의의 선택적 짝이온의 중량을 제외한, 프로피리설푸론의 중량을 기준으로 산정한 값인 방법.
  49. 제48항에 있어서, 보조 제초제는 페녹사설폰, 입펜카바존 또는 프로피리설푸론이며;
    - 상기 보조 제초제가 페녹사설폰일 때, 상기 제초제 조성물은 식물이나 이 식물이 서식하는 지역에, 1 헥타르당 페녹사설폰 200g의 적용률로 적용되는데, 여기서 상기 적용률은 페녹사설폰의 임의의 선택적 짝이온의 중량을 제외한, 페녹사설폰의 중량을 기준으로 산정한 값이고;
    - 상기 보조 제초제가 입펜카바존일 때, 상기 제초제 조성물은 식물이나 이 식물이 서식하는 지역에, 1 헥타르당 입펜카바존 250g의 적용률로 적용되는데, 여기서, 상기 적용률은 입펜카바존의 임의의 선택적 짝이온의 중량을 제외한, 입펜카바존의 중량을 기준으로 산정한 값이며;
    - 상기 보조 제초제가 프로피리설푸론일 때, 상기 제초제 조성물은 식물이나 이 식물이 서식하는 지역에, 1 헥타르당 프로피리설푸론 80g의 적용률로 적용되는데, 여기서 상기 적용률은 프로피리설푸론의 임의의 선택적 짝이온의 중량을 제외한, 프로피리설푸론의 중량을 기준으로 산정한 값인 방법.
  50. 구조가
    Figure pct00052
    인 화합물 A-9를 유용 식물 또는 또는 이 식물이 서식하는 지역에 적용하는 것을 포함하는, 유용 식물의 농작시 렙토클로아 잡초를 방제하는 방법.
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