KR101463642B1

KR101463642B1 - 제초성 조성물

Info

Publication number: KR101463642B1
Application number: KR1020107000725A
Authority: KR
Inventors: 히로시 키쿠가와; 쇼이치로 나가야마; 마키코 사노
Original assignee: 이시하라 산교 가부시끼가이샤
Priority date: 2007-07-13
Filing date: 2008-07-11
Publication date: 2014-11-19
Also published as: CA2693760A1; JP5390801B2; EP2172104A1; JP2009040771A; EP3023006A1; CN105941398B; US8435928B2; US20100197500A1; BRPI0814230A2; CA2693760C; CN101742905B; CN105941398A; AU2008276970B2; RU2010105056A; CN101742905A; UA97157C2; HUE047524T2; EP3023006B1; EG25921A; ES2761617T3

Abstract

본 발명은 약제의 시용 시역 또는 그 주변의 환경 부하를 지금까지 이상으로 경감시키기 위해, 제초 유효 성분의 효력을 향상시키고, 그의 시용량을 삭감할 수 있는 제초 조성물 및 그의 시용 방법을 제공한다. (1) 화학식 I로 표시되는 화합물 또는 그의 염 및 (2) 폴리옥시알킬렌알킬에테르인산에스테르 또는 그의 염을 함유하는 제조 조성물을 제공한다. 상기 제조 조성물을 이용하여 바람직하지 않은 식물을 방제 또는 그의 생육을 억제하는 방법을 제공한다.
<화학식 I>

(식 중, T 및 Z는 명세서에서 기재한 의미를 갖는다)

Description

제초성 조성물 {HERBICIDAL COMPOSITION}

본 발명은 폴리옥시알킬렌알킬에테르인산에스테르 또는 그의 염을 이용하고, 후술하는 화학식 I로 표시되는 화합물 또는 그의 염의 제초 효력을 향상시킨 제초 조성물에 관한 것이다.

종래부터 농경지에서의 작물의 재배에 있어서는, 작물의 생육이나 수확을 방해하는 잡초의 방제(防除)가 요구되어 왔다. 또한, 비농경지에서도 잡초를 효율적으로 방제하는 것은, 그 토지의 이용에 유익하다. 이와 같이 농경지, 비농경지 중 어디에서도 잡초의 방제가 필요하여 지금까지 각종 제초제가 사용되고 있지만, 최근에는 약제의 시용 지역 또는 그 주변의 환경 부하를 보다 경감시키기 위해, 제초 유효 성분의 시용량을 될 수 있는 한 삭감하는 움직임을 볼 수 있다. 예를 들면, 비이온계 계면활성제를 산포액에 배합함으로써, 제초 효과를 향상시키고, 약제의 시용량을 감소시키는 것이 알려져 있고, 범용품으로서 알킬아릴폴리글리콜에테르계 계면활성제(상품명: 시토웨트(Citowett), 바스프 프랑스(BASF France) 제조), 실리콘계 계면활성제(상품명: 실웨트(SILWETT L-77), 폴리알킬렌옥시드 변성 헵타메틸-트리실록산(polyalkyleneoxide modified heptamethyl-trisiloxan), 헬레나 케미컬 컴퍼니(Helena Chemical Campany) 제조) 등이 있다.

후술하는 화학식 I로 표시되는 화합물 또는 그의 염은 특허 문헌 1 내지 4에 개시되어 있지만, 그의 제초 효력이 폴리옥시알킬렌알킬에테르인산에스테르 또는 그의 염에 의해 현저히 향상되는 것은 알려져 있지 않다.

특허 문헌 5에는, 3-복소환 치환 벤조일 유도체 또는 그의 염과, C5-C22알칸산의 C1-C5알킬에스테르, C10-C20카르복실산, 모노히드록시 관능성 폴리알킬에테르의 부분적 인산에스테르 또는 부분적 황산에스테르 및 경우에 따라 알킬폴리옥시알킬렌폴리에테르를 포함하는 보조제를 함유하는 제초제 혼합물이 개시되어 있다.

특허 문헌 1: 국제 공개 공보 WO 2007/069771 명세서

특허 문헌 2: 미국 특허 제6376429호 명세서

특허 문헌 3: 국제 공개 공보 WO 2008/065907 명세서

특허 문헌 4: 국제 공개 공보 WO 2001/094339 명세서

특허 문헌 5: 국제 공개 공보 WO 2000/53014 명세서

약제의 시용 지역 또는 그 주변의 환경 부하를 지금까지 이상으로 경감시키기 위해서, 제초 유효 성분의 효력을 향상시켜 그의 시용량을 될 수 있는 한 삭감하는 것이 요구되고 있다.

본 발명자는 상기 과제를 해결하기 위해 여러가지 검토를 행한 결과, 특정한 화합물을 이용함으로써, 후술하는 화학식 I로 표시되는 화합물 또는 그의 염의 제초 효력을 현저히 향상시킬 수 있는 것을 발견하여 본 발명을 완성하였다.

즉, 본 발명은 (1) 화학식 I로 표시되는 화합물 또는 그의 염 및 (2) 폴리옥시알킬렌알킬에테르인산에스테르 또는 그의 염을 함유하는 것을 특징으로 하는 제초 조성물 등에 관한 것이다.

[화학식 1]

{식 중, T는

이고, Z는

이며, Q는 -C(O)SR³, 수소 원자 또는 -A-O-C(O)OR¹⁰이고, R¹은 알킬 또는 시클로알킬이며, R²는 수소 원자 또는 알킬이고, R³은 알킬; 시클로알킬; 할로알킬; 알콕시알킬; 알콕시카르보닐알킬; 알케닐; 또는 R⁸로 치환될 수도 있는 아릴알킬이며, R⁴는 알킬; 할로알킬; 알콕시; 할로겐; 니트로; 시아노; 알킬티오; 알킬술피닐; 또는 알킬술포닐이고, R⁵는 수소 원자; 알킬; 알케닐; 알키닐; 할로겐; 시아노; 시아노알킬; 시아노알케닐; 할로알킬; 알콕시알킬; 할로알콕시알킬; 알킬, 시아노, 시아노알킬, (알킬티오)카르보닐알킬, 알킬(티오카르보닐)알킬, -C(O)OR⁷ 및 -C(O)SR⁷로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환될 수도 있는 아미노(티오카르보닐)알킬; 티오시아네이트알킬; 알콕시; 알케닐옥시; 알키닐옥시; 할로알콕시; 알콕시알콕시; 할로알콕시알콕시; 알콕시할로알콕시; 할로알콕시할로알콕시; 알콕시알콕시알킬; 알킬티오; 알콕시알킬티오; 할로알콕시알킬티오; 알콕시할로알킬티오; 할로알콕시할로알킬티오; 알킬티오알킬티오; 할로알킬티오알킬티오; 알킬티오할로알킬티오; 할로알킬티오할로알킬티오; 알킬티오알콕시; 알킬술포닐; 알킬술포닐알킬; 알콕시카르보닐알킬; 알콕시카르보닐알콕시; 헤테로시클릴알킬; 헤테로시클릴옥시; 헤테로시클릴알콕시; 헤테로시클릴알콕시알킬 ; 헤테로시클릴옥시알킬; 시클로알킬옥시; -OC(O)SR⁷; -OC(O)OR⁷; -C(O)OR⁷; -C(O)SR⁷; -C(S)OR⁷; -C(S)SR⁷; 또는 알킬, 시아노, 시아노알킬, (알킬티오)카르보닐알킬, 알킬(티오카르보닐)알킬, -C(O)OR⁷ 및 -C(O)SR⁷로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 치환기로 치환될 수도 있는 아미노알킬이며, R⁶은 할로알킬; 할로겐; 니트로; 시아노; 알킬티오; 알킬술피닐; 또는 알킬술포닐이고, R⁷은 알킬; 할로알킬; 알콕시알킬; 알케닐; 할로알케닐; 알키닐; 또는 R⁹로 치환될 수도 있는 아릴알킬이며, R⁸ 및 R⁹는 각각 독립적으로 할로겐; 알킬; 또는 알콕시이고, R¹⁰은 알킬이고, A는 1 또는 2 이상의 알킬로 치환된 알킬렌이며, R¹¹은 알콕시알콕시알킬이고, R¹²는 할로알킬이며, 단, T가 T¹ 또는 T²일 때, Z는 Z¹이고, T가 T³일 때, Z는 Z²이며, T가 T¹이고, R⁵가 수소 원자일 때, Q는 수소 원자가 아니고, T가 T²일 때, R⁵는 수소 원자가 아니다}

본 발명에 의해, 상기 화학식 I로 표시되는 화합물(이하, 화학식 I의 화합물이라 함) 또는 그의 염의 제초 효력이 폴리옥시알킬렌알킬에테르인산에스테르(이하, POA 알킬에테르인산에스테르라 함) 또는 그의 염에 의해 효과적으로 도출되고 향상된다. 또한, 그에 따라 약제의 시용량을 감소시킬 수 있기 때문에, 시용 지역 또는 그 주변에 대한 환경 부하를 현저히 경감시킬 수 있고, 또한 약제의 시용량이 감소됨으로써, 그의 보관이나 운반에 요하는 비용을 현저히 경감시킬 수 있다.

<발명을 실시하기 위한 최선의 형태>

본 발명의 제초 조성물은 화학식 I의 화합물 또는 그의 염과, POA 알킬에테르인산에스테르 또는 그의 염을 함유하는 것이다. 예를 들면 본 발명은 (a) 화학식 I의 화합물 또는 그의 염을 각종 보조제를 이용하여 제제 제조하고, POA 알킬에테르인산에스테르 또는 그의 염과 동시에 물 등으로 희석하여 바람직하지 않은 식물 또는 그것이 생육하는 장소에 시용하거나, (b) 화학식 I의 화합물 또는 그의 염과, POA 알킬에테르인산에스테르 또는 그의 염을 각종 보조제와 동시에 제제 제조하고, 물 등으로 희석하거나 희석하지 않고, 바람직하지 않은 식물 또는 그것이 생육하는 장소에 시용하는 등을 행하여 실시된다.

화학식 I의 화합물의 염으로는, 농업상 허용되는 것이면 모든 것이 포함되지만, 예를 들면 나트륨염, 칼륨염과 같은 알칼리 금속염; 마그네슘염, 칼슘염과 같은 알칼리 토금속염; 디메틸아민염, 트리에틸아민염과 같은 아민염; 염산염, 과염소산염, 황산염, 질산염과 같은 무기산염; 아세트산염, 메탄술폰산염과 같은 유기산염 등을 들 수 있다.

화학식 I의 화합물에 광학이성체, 기하이성체, 케토=에놀 호변이성체와 같은 각종 구조 이성체 등이 존재하는 경우에는 당연히 이들도 포함된다.

본 발명에 있어서의 POA 알킬에테르인산에스테르로는, POA 알킬에테르 부분이 인 원자에 1개 내지 3개 결합한 모노 POA 알킬에테르인산에스테르, 디 POA 알킬에테르인산에스테르, 트리 POA 알킬에테르인산에스테르 등을 들 수 있고, 복수개의 POA 알킬에테르 부분이 인 원자에 결합하는 경우, 이들은 동일하거나 상이할 수도 있다. 본 발명에 있어서는, 상술한 것을 임의로 조합하여 사용할 수도 있다.

본 발명에 있어서의 POA 알킬에테르인산에스테르의 말단 또는 POA 부분에 끼워진 부분에 위치하는 장쇄 알킬 부분으로는, 직쇄상의 것일 수도 분지상의 것일 수도 있고, 그의 탄소수는, 예를 들면 8 내지 20 정도의 것이 바람직하다. 그의 구체예로는, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 이코실 등을 들 수 있다.

본 발명에 있어서의 POA 알킬에테르인산에스테르의 POA 부분의 부가수는 1 내지 50 정도, 바람직하게는 1 내지 20 정도이다. 또한, POA 알킬에테르인산에스테르의 알킬렌옥시드 부분은 직쇄상의 것일 수도 분지상의 것일 수도 있고, 그의 탄소수는, 예를 들면 2 내지 3 정도의 것이 바람직하다. 그의 구체예로는 에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드 또는 -CH(CH₃)CH₂O- 등을 들 수 있다. 이들의 공중합체나 블록 공중합체일 수도 있다. 또한, 알킬렌옥시드 부분의 치환 위치는 특별히 한정되지 않는다.

본 발명에 있어서의 POA 알킬에테르인산에스테르의 염으로는, 여러가지를 들 수 있지만, 예를 들면 나트륨, 칼륨과 같은 알칼리 금속과의 염; 마그네슘, 칼슘과 같은 알칼리 토금속과의 염; NH₄ ⁺와의 염; 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, 디이소프로필에틸아민, 모르폴린과 같은 아민과의 염 등을 들 수 있다.

본 발명에 있어서의 POA 알킬에테르인산에스테르를 염으로서 사용할 때에는, POA 알킬에테르인산에스테르를 산포액 또는 제제 제조된 것에 첨가한 후, 산포용 탱크 중 또는 제제품 제조시에 염기류로 중화하여 염으로 할 수도 있다. 또는 POA 알킬에테르인산에스테르 상태 그대로 또는 수용액 등의 용액 상태로 하여, 미리 염기류로 중화하여 염으로 한 후, 산포액 또는 제제품에 첨가할 수도 있다. 어느 경우에도, 사용하는 염기류는 그 상태 그대로 또는 수용액 등의 용액 상태로 첨가할 수도 있다.

상기 중화에 사용하는 염기류로는 무기 염기일 수도 유기 염기일 수도 있다. 무기 염기로는, 예를 들면 탄산나트륨, 탄산칼륨과 같은 알칼리 금속 탄산염; 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨과 같은 알칼리 금속 탄산수소염; 탄산마그네슘, 탄산칼슘, 탄산바륨과 같은 알칼리 토금속 탄산염; 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨과 같은 알칼리 금속 수산화물; 수산화마그네슘, 수산화칼슘, 수산화바륨과 같은 알칼리 토금속 수산화물 등을 들 수 있다. 유기 염기로는, 예를 들면 암모니아, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리부틸아민, 디이소프로필에틸아민, 모르폴린과 같은 아민류 등을 들 수 있다. 염기류로는 이들 1종 또는 2종 이상을 적절하게 선택, 혼합하여 사용할 수 있다.

본 발명에 있어서의 POA 알킬에테르인산에스테르의 화학 구조의 일례로는, 이하의 화학식 II, III 또는 IV로 표시되는 것을 들 수 있다. 단, 본 발명은 이것으로 한정되는 것은 아니다.

[화학식 II]

[화학식 III]

[화학식 IV]

(식 중, R 및 R^b는 알킬이고, R^a, A¹, A² 및 A³은 알킬렌이며, M⁺는 수소 이온, 금속 이온, 암모늄 또는 유기 암모늄이고, n, s, t는 1 이상의 정수이며, x 및 y는 x+y=3 또한 x는 1, 2 또는 3의 정수를 나타내고, y는 0, 1 또는 2의 정수를 나타낸다. x가 2 이상인 경우, 각각의 [RO(A¹O)_n], [R^b(A¹O)_nR^aO], [R^b(A²O)_sR^aO(A³O)_t]에 포함되는 R끼리, R^a끼리, R^b끼리, A¹끼리, A²끼리, A³끼리 및 n끼리는 서로 동일하거나 상이할 수도 있다. y가 2인 경우, M⁺끼리는 동일하거나 상이할 수도 있다. 화학식 IV에 있어서의 A² 및 A³은 서로 동일하거나 상이할 수도 있다)

본 발명에 있어서의 POA 알킬에테르인산에스테르 또는 그의 염(polyoxyalkylene alkyl ether phosphate or its salt)의 별칭으로는, 예를 들면 알콕실화 알코올의 인산에스테르 또는 그의 염(phosphate ester of alkoxylated alcohol or its salt), 인산 처리 알코올 알콕시레이트 또는 그의 염(phosphated alcohol alkoxylate or its salt), (폴리옥시알킬렌알코올)인산에스테르 또는 그의 염((polyoxyalkylene alcohol) phosphate or its salt) 등을 들 수 있다. 이들은 모두 본 발명에서 사용되는 POA 알킬에테르인산에스테르 또는 그의 염에 포함되는 것이고, 본 발명이 이것으로 한정되는 것은 아니다.

본 발명에 있어서는 POA 알킬에테르인산에스테르 또는 그의 염을 함유하는 계면활성제를 사용할 수 있는데, 그의 구체예로는, 예를 들면 이하의 것을 들 수 있다.

·닛코 케미칼즈(주) 제조의 상품명: 닉콜(NIKKOL) DLP-10, 닉콜 DOP-8NV, 닉콜 DDP-2, 닉콜 DDP-4, 닉콜 DDP-6, 닉콜 DDP-8, 닉콜 DDP-10, 닉콜 TLP-4, 닉콜 TCP-5, 닉콜 TDP-2, 닉콜 TDP-6, 닉콜 TDP-8, 닉콜 TDP-10 등

·다이이치 고교 세이야꾸(주) 제조의 상품명: 플라이서프(PLYSURF) A212C, 플라이서프 A215C, 플라이서프 A208B, 플라이서프 A219B 등

·도호 가가꾸 고교(주) 제조의 상품명: 포스파놀(PHOSPHANOL) ED-200, 포스파놀 RA-600, 포스파놀 ML-220, 포스파놀 ML-240, 포스파놀 RD-510Y, 포스파놀 RS-410, 포스파놀 RS-610, 포스파놀 RS-710, 포스파놀 RL-210, 포스파놀 RL-310, 포스파놀 RB-410, 포스파놀 RS-610 NA, 포스파놀 SC-6103, 포스파놀 RS-710M, 포스파놀 GB-520, 포스파놀 RD-720 등

·(주) 아데카(ADEKA) 제조의 상품명: 아데카콜(ADEKA COL) PS-440E, 아데카콜 PS-509E, 아데카콜 PS-807, 아데카콜 PS-810, 아데카콜 PS-984 등

·아크조 노벨(AKZO NOVEL) 제조의 상품명: 포스폴란(PHOSPHOLAN) 5AP, 포스폴란 PS-131, 포스폴란 PS-220, 포스폴란 PS-222, 포스폴란 PS-236, 포스폴란 PS-331, 포스폴란 PS-810, 포스폴란 PS-900 등

·코그니스 도이칠란드 유한합자회사(Cognis Deutschland GmbH Co. ＆ KG) 제조의 상품명: 아그니크(AGNIQUE) PE 23-5, 아그니크 PE 25-5, 아그니크 PE 25-5K, 아그니크 PE 28-5N, 크라폴(Crafol) AP 67 등

본 발명에 있어서는, 화학식 I의 화합물 또는 그의 염의 제초 효력을 보다 현저히 향상시키거나, 제초 효력을 발휘하는 대상식물의 종류를 늘리거나, 시용하는 시기를 확장시키는 등을 하기 위해, 필요에 따라 효력 향상 보조제로서 식물유, 지방산 에스테르, 탄화수소계 용제와 같은 오일류를 사용할 수 있다. 오일류는 1종 또는 2종 이상을 적절하게 사용할 수 있다.

상기 식물유로는, 예를 들면 올리브유, 케이폭유, 피마자유, 종려유, 동백유, 야자유, 호마유, 옥수수유, 미강유, 낙화생유, 면실유, 대두유, 채종유, 아마인유, 동유(桐油) 등을 들 수 있다.

상기 지방산 에스테르로는, 식물유 또는 동물유를 원료로 한 것일 수도, 석오일류로부터 화학 합성된 것일 수도 있다. 또한, 해당 지방산의 알킬 부분은 포화일 수도 불포화일 수도 있고, 직쇄상일 수도 분지상일 수도 있다. 상기 식물유를 원료로 한 범용품으로는, 예를 들면 메틸화 종자유(methylated seed oil 또는 MSO) 등을 들 수 있다.

상기 탄화수소계 용제로는, 예를 들면 크실렌, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 그 밖의 비점이 높은 방향족 탄화수소, 노르말파라핀(포화 직쇄상 탄화수소), 이소파라핀(포화 분지상 탄화수소), 나프텐(포화시클로알칸), 이들의 혼합물 등을 들 수 있다.

방향족계 탄화수소류를 함유하는 제품의 구체예로는, 예를 들면 이하와 같은것을 들 수 있다.

·엑손 모빌 케미컬 컴퍼니(Exxon Mobil Chemical Company) 제조의 상품명: 솔벳소(Solvesso) 100, 솔벳소 150, 솔벳소 200 등

·신닛본 세끼유(주) 제조의 상품명: 닛세끼 하이졸(Nisseki Hisol) SAS 296, 닛세끼 하이졸 SAS LH 등

·셸 케미컬즈 재팬(주) 제조의 상품명: 셸졸(Shellsol) A100, 셸졸 A150 등

노르말파라핀, 이소파라핀을 함유하는 제품의 구체예로는, 예를 들면 이하와 같은 것을 들 수 있다.

·신닛본 세끼유(주) 제조의 상품명: 노르말 파라핀(Normal Paraffin) SL, 노르말 파라핀 L, 노르말 파라핀 M, 노르말 파라핀 H, 선솔(Sunsol) IP600 등

·셸 케미컬즈 재팬(주) 제조의 상품명: 셸졸 S, 셸졸 TG, 셸졸 TK, 셸졸 TM 등

나프텐을 함유하는 제품의 구체예로는, 예를 들면 이하와 같은 것을 들 수 있다.

·신닛본 세끼유(주) 제조의 상품명: 나프테졸(Naphtesol) 160, 나프테졸 200, 나프테졸 220, 나프테졸 MS-20P 등

·셸 케미컬즈 재팬(주) 제조의 상품명: 셸졸 D40, 셸졸 D70 등

본 발명에 있어서 상기 오일류를 사용하는 경우, 필요에 따라서 유화제, 즉 POA 알킬에테르인산에스테르 또는 그의 염 이외의 유화 작용을 갖는 계면활성제를 사용할 수 있다. 해당 유화제를 함유함으로써, 상기 오일류의 수 분산성을 양호하게 할 수 있기 때문에, 화학식 I의 화합물 또는 그의 염을 함유하는 제초 조성물을 물로 희석하여 산포하는 경우에 유리하다. 이는, 본 발명에 있어서의 바람직한 양태 중 하나이다. 또한, 유화제는 POA 알킬에테르인산에스테르 또는 그의 염이나, 상기 오일류와 미리 혼합해 둔 형태로 사용하거나, 산포액을 제조할 때에 혼합시켜 사용하기도 한다.

상기한 유화제로는, 예를 들면 이하와 같은 비이온성 계면활성제나 음이온성 계면활성제 등을 들 수 있고, 이들을 단독으로 또는 임의로 혼합하여 사용할 수도 있다.

비이온성 계면활성제로는, 예를 들면 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시알킬렌알킬아릴에테르, 폴리옥시알킬렌스티릴페닐에테르, 폴리옥시알킬렌알킬에스테르, 폴리옥시알킬렌소르비탄알킬에스테르, 폴리옥시알킬렌소르비톨알킬에스테르, 폴리옥시알킬렌소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌소르비톨 지방산 에스테르, 폴리옥시알킬렌페닐에테르 중합체, 폴리옥시알킬렌알킬렌아릴페닐에테르, 폴리옥시알킬렌아릴페닐에테르, 폴리옥시알킬렌알킬렌글리콜, 폴리옥시알킬렌폴리옥시프로필렌 블록 중합체, 폴리옥시알킬렌 경화 피마자유, 폴리옥시알킬렌 피마자유 등을 들 수 있다.

음이온성 계면활성제로는, 예를 들면 폴리카르복실산형 계면활성제, 리그닌술폰산염, 알킬아릴술폰산염, 디알킬술포숙시네이트, 폴리옥시알킬렌알킬아릴에테르술페이트, 알킬나프탈렌술폰산염, 폴리옥시알킬렌스티릴페닐에테르술페이트, 폴리옥시알킬렌스티렌화 페닐에테르인산염, 알킬벤젠술폰산염(도데실벤젠술폰산나트륨 등), 알킬황산염(라우릴황산나트륨염 등) 등을 들 수 있다.

본 발명의 제초 조성물은, 화학식 I의 화합물 또는 그의 염을 함유하는 제초 조성물과, POA 알킬에테르인산에스테르 또는 그의 염을, 예를 들면 시용시에 혼합한 것일 수도, 이들을 미리 제제 제조한 것일 수도 있다. 또한, 효력 향상 보조제로서의 오일류나 유화제를 사용하는 경우에도 동일하다. 화학식 I의 화합물 또는 그의 염과, POA 알킬에테르인산에스테르 또는 그의 염을 제제 제조할 때, 또는 둘 다 나아가 상기 오일류를 가하여 제제 제조할 때, 소망에 따라 각종 보조제를 사용할 수 있다. 여기서 사용할 수 있는 각종 보조제로는, 해당 기술 분야에서 이용되는 것이면 어느 것일 수도 있지만, 예를 들면 POA 알킬에테르인산에스테르 이외의 계면활성제, 담체, 결합제, 식물유, 광물유, 침강 방지제, 증점제, 소포제, 동결 방지제 등을 들 수 있다. 또한, 제제 제조는 해당 기술 분야에서의 통상의 방법에 준하여 행할 수 있다.

본 발명에 있어서는, 소망에 따라 화학식 I의 화합물 또는 그의 염 이외의 다른 제초성 화합물을 혼용 또는 병용할 수 있고, 이 경우에 한층 우수한 효과, 작용성을 나타내는 경우가 있다. 예를 들면, 적용 풀의 종류의 범위, 약제 처리의 시기, 제초 활성 등을 바람직한 방향으로 개선할 수 있는 경우가 있다. 또한, 화학식 I의 화합물 또는 그의 염과 다른 제초성 화합물은, 각각 따로따로 제제한 것을 산포시에 혼합하여 사용할 수도, 둘 다 함께 제제한 것을 사용할 수도 있다. 해당 다른 제초성 화합물로는, 예를 들면 하기 (1) 내지 (11)의 화합물군(일반명; 일부 ISO 신청 중을 포함함)으로부터 적절하게 선택할 수 있다. 특별히 기재가 없는 경우에도, 이들 화합물에 염, 알킬에스테르, 광학이성체와 같은 각종 구조 이성체 등이 존재하는 경우는 당연히 이들도 포함된다.

(1) 2,4-D, 2,4-D-부토틸(2,4-D-butotyl), 2,4-D-부틸(2,4-D-butyl), 2,4-D-디메틸암모늄(2,4-D-dimethylammonium), 2,4-D-디올아민(2,4-D-diolamine), 2,4-D-에틸(2,4-D-ethyl), 2,4-D-2-에틸헥실(2,4-D-2-ethylhexyl), 2,4-D-이소부틸(2,4-D-isobutyl), 2,4-D-이소옥틸(2,4-D-isoctyl), 2,4-D-이소프로필(2,4-D-isopropyl), 2,4-D-이소프로필암모늄(2,4-D-isopropylammonium), 2,4-D-나트륨(2,4-D-sodium), 2,4-D-이소프로판올암모늄(2,4-D-isopropanolammonium), 2,4-D-트롤라민(2,4-D-trolamine), 2,4-DB, 2,4-DB-부틸(2,4-DB-butyl), 2,4-DB-디메틸암모늄(2,4-DB-dimethylammonium), 2,4-DB-이소옥틸(2,4-DB-isoctyl), 2,4-DB-칼륨(2,4-DB-potassium), 2,4-DB-나트륨(2,4-DB-sodium), 디클로르프로프(dichlorprop), 디클로르프로프-부토틸(dichlorprop-butotyl), 디클로르프로프디메틸암모늄(dichlorprop-dimethylammonium), 디클로르프로프이소옥틸(dichlorprop-isoctyl), 디클로르프로프칼륨(dichlorprop-potassium), 디클로르프로프-P(dichlorprop-P), 디클로르프로프-P-디메틸암모늄(dichlorprop-P-dimethylammonium), 디클로르프로프-P-칼륨(dichlorprop-P-potassium), 디클로르프로프-P-나트륨(dichlorprop-P-sodium), MCPA, MCPA-부토틸(MCPA-butotyl), MCPA-디메틸암모늄(MCPA-dimethylammonium), MCPA-2-에틸헥실(MCPA-2-ethylhexyl), MCPA-칼륨(MCPA-potassium), MCPA-나트륨(MCPA-sodium), MCPA-티오에틸(MCPA-thioethyl), MCPB, MCPB-에틸(MCPB-ethyl), MCPB-나트륨(MCPB-sodium), 메코프로프(mecoprop), 메코프로프-부토틸(mecoprop-butotyl), 메코프로프-나트륨(mecoprop-sodium), 메코프로프-P(mecoprop-P), 메코프로프-P-부토틸(mecoprop-P-butotyl), 메코프로프-P-디메틸암모늄(mecoprop-P-dimethylammonium), 메코프로프-P-2-에틸헥실(mecoprop-P-2-ethylhexyl), 메코프로프-P-칼륨(mecoprop-P-potassium), 나프로아닐리드(naproanilide), 클로메프로프(clomeprop)와 같은 페녹시계; 2,3,6-TBA, 디캄바(dicamba), 디캄바-부토틸(dicamba-butotyl), 디캄바-디글리콜아민(dicamba-diglycolamine), 디캄바-디메틸암모늄(dicamba-dimethylammonium), 디캄바-디올아민(dicamba-diolamine), 디캄바-이소프로필암모늄(dicamba-isopropylammonium), 디캄바-칼륨(dicamba-potassium), 디캄바-나트륨(dicamba-sodium), 디클로베닐(dichlobenil), 피클로람(picloram), 피클로람-디메틸암모늄(picloram-dimethylammonium), 피클로람-이소옥틸(picloram-isoctyl), 피클로람-칼륨(picloram-potassium), 피클로람-트리이소프로판올암모늄(picloram-triisopropanolammonium), 피클로람-트리이소프로필암모늄(picloram-triisopropylammonium), 피클로람-트롤라민(picloram-trolamine), 트리클로필(triclopyr), 트리클로필-부토틸(triclopyr-butotyl), 트리클로필-트리에틸암모늄(triclopyr-triethylammonium), 클로피랄리드(clopyralid), 클로피랄리드-올라민(clopyralid-olamine), 클로피랄리드-칼륨(clopyralid-potassium), 클로피랄리드-트리이소프로판올암모늄(clopyralid-triisopropanolammonium), 아미노피랄리드(aminopyralid)와 같은 방향족 카르복실산계; 그 밖에 나프탈람(naptalam), 나프탈람-나트륨(naptalam-sodium), 베나졸린(benazolin), 베나졸린-에틸(benazolin-ethyl), 퀸클로락(quinclorac), 퀸메락(quinmerac), 디플루펜조필(diflufenzopyr), 디플루펜조필-나트륨(diflufenzopyr-sodium), 플루록시필(fluroxypyr), 플루록시필-2-부톡시-1-메틸에틸(fluroxypyr-2-butoxy-1-methylethyl), 플루록시필-멥틸(fluroxypyr-meptyl), 클로르플루레놀(chlorflurenol), 클로르플루레놀-메틸(chlorflurenol-methyl) 등과 같이 식물의 호르몬 작용을 교란시킴으로써 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.

(2) 클로로톨루론(chlorotoluron), 디우론(diuron), 플루오메투론(fluometuron), 리누론(linuron), 이소프로투론(isoproturon), 메토벤주론(metobenzuron), 테부티우론(tebuthiuron), 디메푸론(dimefuron), 이소우론(isouron), 카르부틸레이트(karbutilate), 메타벤즈티아주론(methabenzthiazuron), 메톡수론(metoxuron), 모노리누론(monolinuron), 네부론(neburon), 시두론(siduron), 터부메톤(terbumeton), 트리에타진(trietazine)과 같은 요소계; 시마진(simazine), 아트라진(atrazine), 아트라톤(atratone), 시메트린(simetryn), 프로메트린(prometryn), 디메타메트린(dimethametryn), 헥사지논(hexazinone), 메트리부진(metribuzin), 터부틸라진(terbuthylazine), 시아나진(cyanazine), 아메트린(ametryn), 시부트린(cybutryne), 트리아지플람(triaziflam), 터부트린(terbutryn), 프로파진(propazine), 메타미트론(metamitron), 프로메톤(prometon)과 같은 트리아진계; 브로마실(bromacil), 브로마실-리튬(bromacyl-lithium), 레나실(lenacil), 터바실(terbacil)과 같은 우라실계; 프로파닐(propanil), 시프로미드(cypromid)와 같은 아닐리드계; 스웹(swep), 데스메디팜(desmedipham), 펜메디팜(phenmedipham)과 같은 카르바메이트계; 브롬옥시닐(bromoxynil), 브롬옥시닐-옥타노에이트(bromoxynil-octanoate), 브롬옥시닐-헵타노에이트(bromoxynil-heptanoate), 아이옥시닐(ioxynil), 아이옥시닐-옥타노에이트(ioxynil-octanoate), 아이옥시닐-칼륨(ioxynil-potassium), 아이옥시닐-나트륨(ioxynil-sodium)과 같은 히드록시벤조니트릴계; 그 밖에 피리데이트(pyridate), 벤타존(bentazone), 벤타존-나트륨(bentazone-sodium), 아미카르바존(amicarbazone), 메타졸(methazole), 펜타노클로르(pentanochlor) 등과 같이 식물의 광합성을 저해함으로써 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.

(3) 그 자신이 식물체 중에서 자유 라디칼이 되고, 활성 산소를 생성시켜 속효적인 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 파라콰트(paraquat), 디콰트(diquat)와 같은 4급 암모늄염계.

(4) 니트로펜(nitrofen), 클로메톡시펜(chlomethoxyfen), 비페녹스(bifenox), 아시플루오르펜(acifluorfen), 아시플루오르펜-나트륨(acifluorfen-sodium), 포메사펜(fomesafen), 포메사펜-나트륨(fomesafen-sodium), 옥시플루오르펜(oxyfluorfen), 락토펜(lactofen), 아클로니펜(aclonifen), 에톡시펜-에틸(ethoxyfen-ethyl, HC-252), 플루오로글리코펜-에틸(fluoroglycofen-ethyl), 플루오로글리코펜(fluoroglycofen)과 같은 디페닐에테르계; 클로르파탈림(chlorphthalim), 플루미옥사진(flumioxazin), 플루미클로락(flumiclorac), 플루미클로락-펜틸(flumiclorac-pentyl), 시니돈-에틸(cinidon-ethyl), 플루티아세트-메틸(fluthiacet-methyl)과 같은 환상 이미드계; 그 밖에 옥사디아르길(oxadiargyl), 옥사디아존(oxadiazon), 술펜트라존(sulfentrazone), 카르펜트라존-에틸(carfentrazone-ethyl), 티디아지민(thidiazimin), 펜톡사존(pentoxazone), 아자페니딘(azafenidin), 이소프로파졸(isopropazole), 피라플루펜-에틸(pyraflufen-ethyl), 벤즈펜디존(benzfendizone), 부타페나실(butafenacil), 사플루페나실(saflufenacil), 플루폭삼(flupoxam), 플루아졸레이트(fluazolate), 프로플루아졸(profluazol), 피라클로닐(pyraclonil), 플루펜필-에틸(flufenpyr-ethyl), 벤카르바존(bencarbazone) 등과 같이 식물의 클로로필 생합성을 저해하고, 광증감 과산화 물질을 식물체 중에 이상 축적시킴으로써 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.

(5) 노르플루라존(norflurazon), 클로리다존(chloridazon), 메트플루라존(metflurazon)과 같은 피리다지논계; 피라졸리네이트(pyrazolynate), 피라족시펜(pyrazoxyfen), 벤조페납(benzofenap), 토프라메존(topramezone, BAS-670H), 피라술포톨(pyrasulfotole)과 같은 피라졸계; 그 밖에 아미트롤(amitrole), 플루리돈(fluridone), 플루르타몬(flurtamone), 디플루페니칸(diflufenican), 메톡시페논(methoxyphenone), 클로마존(clomazone), 술코트리온(sulcotrione), 메소트리온(mesotrione), 템보트리온(tembotrione), 테푸릴트리온(tefuryltrione, AVH-301), 이속사플루톨(isoxaflutole), 디펜조콰트(difenzoquat), 디펜조콰트-메틸술페이트(difenzoquat-metilsulfate), 이속사클로르톨(isoxachlortole), 벤조비시클론(benzobicyclon), 피콜리나펜(picolinafen), 비플루부타미드(beflubutamid) 등과 같이 카로티노이드 등의 식물의 색소 생합성을 저해하고, 백화 작용을 특징으로 하는 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.

(6) 디클로포프-메틸(diclofop-methyl), 디클로포프(diclofop), 피리페놉-나트륨(pyriphenop-sodium), 플루아지포프-부틸(fluazifop-butyl), 플루아지포프(fluazifop), 플루아지포프-P(fluazifop-P), 플루아지포프-P-부틸(fluazifop-P-butyl), 할로옥시포프-메틸(haloxyfop-methyl), 할로옥시포프(haloxyfop), 할로옥시포프에토틸(haloxyfop-etotyl), 할로옥시포프-P(haloxyfop-P), 할로옥시포프-P-메틸(haloxyfop-P-methyl), 퀴잘로포프-에틸(quizalofop-ethyl), 퀴잘로포프-P(quizalofop-P), 퀴잘로포프-P-에틸(quizalofop-P-ethyl), 퀴잘로포프-P-테푸릴(quizalofop-P-tefuryl), 시할로포프-부틸(cyhalofop-butyl), 페녹사프로프-에틸(fenoxaprop-ethyl), 페녹사프로프-P(fenoxaprop-P), 페녹사프로프-P-에틸(fenoxaprop-P-ethyl), 메타미포프-프로필(metamifop-propyl), 메타미포프(metamifop), 클로디나포프-프로파르길(clodinafop-propargyl), 클로디나포프(clodinafop), 프로파퀴자포프(propaquizafop)와 같은 아릴옥시페녹시프로피온산계; 알록시딤-나트륨(alloxydim-sodium), 알록시딤(alloxydim), 클레소딤(clethodim), 세톡시딤(sethoxydim), 트랄콕시딤(tralkoxydim), 부트록시딤(butroxydim), 테프랄록시딤(tepraloxydim), 프로폭시딤(profoxydim), 시클록시딤(cycloxydim)과 같은 시클로헥산디온계; 그 밖에 플람프로프-M-메틸(flamprop-M-methyl), 플람프로프-M(flamprop-M), 플람프로프-M-이소프로필(flamprop-M-isopropyl) 등과 같이 벼과 식물에 특이적으로 제초 효력이 강하게 인정되는 것.

(7) 클로리무론-에틸(chlorimuron-ethyl), 클로리무론(chlorimuron), 술포메투론-메틸(sulfometuron-methyl), 술포메투론(sulfometuron), 프리미술푸론-메틸(primisulfuron-methyl), 프리미술푸론(primisulfuron), 벤술푸론-메틸(bensulfuron-methyl), 벤술푸론(bensulfuron), 클로르술푸론(chlorsulfuron), 메트술푸론-메틸(metsulfuron-methyl), 메트술푸론(metsulfuron), 시노술푸론(cinosulfuron), 피라조술푸론-에틸(pyrazosulfuron-ethyl), 피라조술푸론(pyrazosulfuron), 아짐술푸론(azimsulfuron), 플라자술푸론(flazasulfuron), 림술푸론(rimsulfuron), 니코술푸론(nicosulfuron), 이마조술푸론(imazosulfuron), 시클로술파무론(cyclosulfamuron), 프로술푸론(prosulfuron), 플루필술푸론-메틸-나트륨(flupyrsulfuron-methyl-sodium), 플루필술푸론(flupyrsulfuron), 트리플루술푸론-메틸(triflusulfuron-methyl), 트리플루술푸론(triflusulfuron), 할로술푸론-메틸(halosulfuron-methyl), 할로술푸론(halosulfuron), 티펜술푸론-메틸(thifensulfuron-methyl), 티펜술푸론(thifensulfuron), 에톡시술푸론(ethoxysulfuron), 옥사술푸론(oxasulfuron), 에타메트술푸론(ethametsulfuron, 에타메트술푸론메틸(ethametsulfuronmethyl), 이오도술푸론(iodosulfuron), 이오도술푸론-메틸-나트륨(iodosulfuron-methyl-sodium), 술포술푸론(sulfosulfuron), 트리아술푸론(triasulfuron), 트리베누론-메틸(tribenuron-methyl), 트리베누론(tribenuron), 트리토술푸론(tritosulfuron), 포람술푸론(foramsulfuron), 트리플록시술푸론(trifloxysulfuron), 트리플록시술푸론-나트륨(trifloxysulfuron-sodium), 메소술푸론메틸(mesosulfuron-methyl), 메소술푸론(mesosulfuron), 오르토술파무론(orthosulfamuron), 플루세토술푸론(flucetosulfuron), 아미도술푸론(amidosulfuron), TH-547, 국제 공개 공보 WO 2005092104에 기재되어 있는 화합물 같은 술포닐우레아계; 플루메트술람(flumetsulam), 메토술람(metosulam), 디클로술람(diclosulam), 클로란술람-메틸(cloransulam-methyl), 플로라술람(florasulam), 페녹술람(penoxsulam)과 같은 트리아졸로피리미딘술폰아미드계; 이마자필(imazapyr), 이마자필-이소프로필암모늄(imazapyr-isopropylammonium), 이마제타필(imazethapyr), 이마제타필-암모늄(imazethapyr-ammonium), 이마자퀸(imazaquin), 이마자퀸-암모늄(imazaquin-ammonium), 이마자목스(imazamox), 이마자목스-암모늄(imazamox-ammonium), 이마자메타벤즈(imazamethabenz), 이마자메타벤즈-메틸(imazamethabenz-methyl), 이마자픽(imazapic)과 같은 이미다졸리논계; 피리티오박-나트륨(pyrithiobac-sodium), 비스피리박-나트륨(bispyribac-sodium), 피리미노박-메틸(pyriminobac-methyl), 피리벤족심(pyribenzoxim), 피리프탈리드(pyriftalid), 피리미술판(pyrimisulfan, KUH-021)과 같은 피리미디닐살리실산계; 플루카르바존(flucarbazone), 플루카르바존-나트륨(flucarbazone-sodium), 프로폭시카르바존-나트륨(propoxycarbazone-sodium), 프로폭시카르바존(propoxycarbazone)과 같은 술포닐아미노카르보닐트리아졸리논계; 그 밖에 글리포세이트(glyphosate), 글리포세이트-나트륨(glyphosate-sodium), 글리포세이트-칼륨(glyphosate-potassium), 글리포세이트-암모늄(glyphosate-ammonium), 글리포세이트-디암모늄(glyphosate-diammonium), 글리포세이트-이소프로필암모늄(glyphosate-isopropylammonium), 글리포세이트-트리메슘(glyphosate-trimesium), 글리포세이트-세스퀴나트륨(glyphosate-sesquisodium), 글루포시네이트(glufosinate), 글루포시네이트-암모늄(glufosinate-ammonium), 빌라나포스(bilanafos), 빌라나포스-나트륨(bilanafos-sodium), 신메틸린(cinmethylin) 등과 같이 식물의 아미노산 생합성을 저해시킴으로써 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.

(8) 트리플루랄린(trifluralin), 오리잘린(oryzalin), 니트랄린(nitralin), 펜디메탈린(pendimethalin), 에탈플루랄린(ethalfluralin), 벤플루랄린(benfluralin), 프로디아민(prodiamine), 부트랄린(butralin), 디니트라민(dinitramine)과 같은 디니트로아닐린계; 벤술리드(bensulide), 나프로파미드(napropamide), 프로피자미드(propyzamide), 프로나미드(pronamide)와 같은 아미드계; 아미프로포스메틸(amiprofos-methyl), 부타미포스(butamifos), 아닐로포스(anilofos), 피페로포스(piperophos)와 같은 유기 인계; 프로팜(propham), 클로르프로팜(chlorpropham), 바르반(barban), 카르베타미드(carbetamide)와 같은 페닐카르바메이트계; 다이무론(daimuron), 쿠밀루론(cumyluron), 브로모부티드(bromobutide), 메틸다임론(methyldymron)과 같은 쿠밀아민계; 그 밖에 아술람(asulam), 아술람-나트륨(asulam-sodium), 디티오필(dithiopyr), 티아조필(thiazopyr), 클로르탈-디메틸(chlorthal-dimethyl), 클로르탈(chlorthal), 디펜아미드(diphenamid) 등과 같이 식물의 세포 유사 분열을 저해시킴으로써 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.

(9) 알라클로르(alachlor), 메타자클로르(metazachlor), 부타클로르(butachlor), 프레틸라클로르(pretilachlor), 메톨라클로르(metolachlor), S-메톨라클로르(S-metolachlor), 테닐클로르(thenylchlor), 페톡사미드(pethoxamid), 아세토클로르(acetochlor), 프로파클로르(propachlor), 디메텐아미드(dimethenamid), 디메텐아미드-P(dimethenamid-P), 프로피소클로르(propisochlor), 디메타클로르(dimethachlor)와 같은 클로로아세트아미드계; 몰리네이트(molinate), 디메피페레이트(dimepiperate), 피리부티카르브(pyributicarb), EPTC, 부틸레이트(butylate), 베르놀레이트(vernolate), 페부레이트(pebulate), 시클로에이트(cycloate), 프로술포카르브(prosulfocarb), 에스프로카르브(esprocarb), 티오벤카르브(thiobencarb), 디알레이트(diallate), 트리알레이트(tri-allate), 오르벤카르브(orbencarb)와 같은 티오카르바메이트계; 그 밖에 에토벤자니드(etobenzanid), 메펜아세트(mefenacet), 플루펜아세트(flufenacet), 트리디판(tridiphane), 카펜스트롤(cafenstrole), 펜트라자미드(fentrazamide), 옥사지클로메폰(oxaziclomefone), 인다노판(indanofan), 벤푸레세이트(benfuresate), 피록사술폰(pyroxasulfone, KIH-485), 달라폰(dalapon), 달라폰-나트륨(dalapon-sodium), TCA-나트륨(TCA-sodium), 트리클로로아세트산(trichloroacetic acid) 등과 같이 식물의 단백질 생합성 또는 지질 생합성을 저해시킴으로써 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.

(10) MSMA, DSMA, CMA, 엔도탈(endothall), 엔도탈-디칼륨(endothall-dipotassium), 엔도탈나트륨(endothall-sodium), 엔도탈모노(N,N-디메틸알킬암모늄)(endothall-mono(N,N-dimethylalkylammonium)), 에토푸메세이트(ethofumesate), 소디움클로레이트(sodium chlorate), 펠라르곤산(pelargonic acid, 노난산(nonanoic acid)), 포사민(fosamine), 포사민-암모늄(fosamine-ammonium), 피녹사덴(pinoxaden), HOK-201, 아크롤레인(aclolein), 설파민산암모늄(ammonium sulfamate), 보락스(borax), 클로로아세트산(chloroacetic acid), 클로로아세트산나트륨(sodium chloroacete), 시안아미드(cyanamide), 메틸아르손산(methylarsonic acid), 디메틸아르신산(dimethylarsinic acid), 디메틸아르신산나트륨(sodium dimethylarsinate), 디노터브(dinoterb), 디노터브-암모늄(dinoterb-ammonium), 디노터브-디올아민(dinoterb-diolamine), 디노터브-아세테이트(dinoterb-acetate), DNOC, 황산제1철(ferrous sulfate), 플루프로파네이트(flupropanate), 플루프로파네이트-나트륨(flupropanate-sodium), 이속사벤(isoxaben), 메플루이디드(mefluidide), 메플루이디드-디올아민(mefluidide-diolamine), 메탐(metam), 메탐-암모늄(metam-ammonium), 메탐-칼륨(metam-potassium), 메탐-나트륨(metam-sodium), 이소티오시안산메틸(methyl isothiocyanate), 펜타클로로페놀(pentachlorophenol), 펜타클로로페놀나트륨(sodium pentachlorophenoxide), 펜타클로로페놀라우레이트(pentachlorophenol laurate), 퀴노클라민(quinoclamine), 황산(sulfuric acid), 우레아황산염(urea sulfate) 등.

(11) 크산토모나스 캄페스트리스(Xanthomonas campestris), 에피코코시루스 네마토소루스(Epicoccosirus nematosorus), 에피코코시러스 네마토스페루스(Epicoccosirus nematosperus), 엑세로힐륨 모노세라스(Exserohilum monoseras), 드레크스렐라 모노세라스(Drechsrela monoceras) 등과 같이 식물에 기생함으로써 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.

본 발명의 제초 조성물은, 예를 들면 피 또는 강피(barnyardgrass (Echinochloa crus - galli L., Echinochloa oryzicola vasing.)), 바랭이(crabgrass (Digitaria sanguinalis L., Digitaria ischaemum Muhl., Digitaria adscendens Henr., Digitaria microbachne Henr., Digitaria horizontalis Willd.)), 강아지풀(green foxtail (Setaria viridis L.)), 가을강아지풀(giant foxtail (Setaria faberi Herrm.)), 금강아지풀(yellow foxtail (Setaria lutescens Hubb.)), 왕바랭이(goosegrass (Eleusine indica L.)), 메귀리(wild oat (Avena fatua L.)), 존슨그라스(johnsongrass (Sorghum halepense L.)), 구주개밀(quackgrass (Agropyron repens L.)), 알렉산더그라스(alexandergrass (Brachiaria plantaginea)), 기니아그라스(guineagrass (Panicum maximum Jacq.)), 파라그라스(paragrass (Panicum purpurascens)), 드렁새(sprangletop (Leptochloa chinensis)), 레드스프랭클탑(red sprangletop (Leptochloa panicea)), 새포아풀(annual bluegrass (Poa annua L.)), 뚝새풀(black grass (Alopecurus myosuroides Huds.)), 개밀(cholorado bluestem (Agropyron tsukushiense(Honda) Ohwi)), 브로드리프 시그널글래스(broadleaf signalgrass (Brachiaria platyphylla Nash)), 사우던 샌드버(southern sandbur (Cenchrus echinatus L.)), 이탈리안 라이그라스(italian ryegrass (Lolium multiflorum Lam.)), 버뮤다그라스(bermudagrass (Cynodon dactylon Pers.))와 같은 벼과 잡초(gramineae); 참방동사니(rice flatsedge (Cyperus iria L.)), 향부자(purple nutsedge (Cyperus rotundus L.)), 키향부자(yellow nutsedge (Cyperus esculentus L.)), 올챙이고랭이(Japanese bulrush (Scirpus juncoides)), 너도방동사니(flatsedge (Cyperus serotinus)), 알방동사니(small-flower umbrellaplant (Cyperus difformis)), 소나무바이(slender spikerush (Eleocharis acicularis)), 올방개(water chestnut (Eleocharis kuroguwai))와 같은 금방동사니과 잡초(cyperaceae); 올미(Japanese ribbon waparo (Sagittaria pygmaea)), 벗풀(arrow-head (Sagittaria trifolia)), 택사(narrowleaf waterplantain (Alisma canaliculatum))와 같은 택사과 잡초(alismataceae); 물달개비(monochoria (Monochoria vaginalis)), 물옥잠(monochoria species (Monochoria korsakowii))과 같은 물옥잠과 잡초(pontederiaceae); 밭뚝외풀(false pimpernel (Lindernia pyxidaria)), 등에풀(abunome (Dopatrium junceum))과 같은 현삼과 잡초(scrophulariaceae); 마디꽃(toothcup (Rotala indica)), 좀부처꽃(red stem (Ammannia multiflora))가 같은 부처꽃과 잡초(lythraceae); 물별(long stem waterwort (Elatine triandra SCHK.))과 같은 물별과 잡초(elatinaceae); 어저귀(velvetleaf (Abutilon theophrasti MEDIC.)), 공단풀(prickly sida (Sida spinosa L.))과 같은 아욱과 잡초(malvaceae); 도꼬마리(common cocklebur (Xanthium strumarium L.)), 돼지풀(common ragweed (Ambrosia elatior L.)), 엉겅퀴아재비(thistle (Breea setosa (BIEB.) KITAM.)), 털별꽃아재비(hairy galinsoga (Galinsoga ciliata Blake)), 카밀레(wild chamomile (Matricaria chamomilla L.))와 같은 국화과 잡초(compositae); 까마중(black nightshade (Solanum nigrum L.)), 흰독말풀(jimsonweed (Datura stramonium))과 같은 가지과 잡초(solanaceae); 청비름(slender amaranth (Amaranthus viridis L.)), 털비름(redroot pigweed (Amaranthus retroflexus L.))과 같은 비름과 잡초(amaranthaceae); 큰개여뀌(pale smartweed (Polygonum lapathifolium L.)), 봄여뀌(ladysthumb (Polygonum persicaria L.)), 나도닭의덩굴(wild buckwheat (Polygonum convolvulus L.)), 마디풀(knotweed (Polygonum aviculare L.))과 같은 여뀌과 잡초(polygonaceeae); 황새냉이(flexuous bittercress (Cardamine flexuosa WITH.)), 냉이(shepherd's-purse (Capsella bursa - pastoris Medik.)), 적갓(indian mustard (Brassica juncea Czern.))과 같은 유채과 잡초(cruciferae); 둥근잎나팔꽃(tall morningglory (Ipomoea purpurea L.)), 서양메꽃(field bindweed (Calystegia arvensis L.)), 미국나팔꽃(ivyleaf morningglory (Ipomoea hederacea Jacq.))과 같은 메꽃과 잡초(convolvulaceae); 흰명아주(common lambsquarters (Chenopodium album L.)), 갯댑싸리(mexican burningbush (Kochia scoparia Schrad.))와 같은 명아주과 잡초(Chenopodiaceae); 쇠비름(common purslane (Portulaca oleracea L.))과 같은 쇠비름과 잡초(Portulacaceae); 결명자(sicklepod (Cassia obtusifolia L.))와 같은 콩과 잡초(leguminosae); 별꽃(common chickweed (Stellaria media L.))과 같은 패랭이꽃과 잡초(caryophyllaceae); 광대나물(henbit (Lamium amplexicaule L.))과 같은 꿀풀과 잡초(labiatae); 갈퀴 덩쿨(catchweed (Galium spurium L.))과 같은 꼭두서니과 잡초(rubiaceae); 깨풀(threeseeded copperleaf (Acalypha australis L.))과 같은 대극과 잡초(euphorbiaceae); 닭의장풀(common dayflower (Commelina communis L.))과 같은 닭의장풀과 잡초(Commelinaceae) 등의 각종 유해 잡초를 방제할 수 있다. 따라서, 유용 작물, 예를 들면 옥수수(corn (Zea mays L.)), 대두(soybean (Glycine max Merr.)), 무명(cotton (Gossypium spp.)), 소맥(wheat (Triticum spp.)), 벼(rice (Oryza sativa L.)), 대맥(barley (Hordeum Vulgare L.)), 호밀(rye (Secale cereale L.)), 귀리(oat (Avena sativa L.)), 수수(sorgo (Sorghum bicolor Moench)),유채(rape (Brassica napus L.)), 해바라기(sunflower (Helianthus annuus L.)), 사탕무(suger beet (Beta Vulgaris L.)), 사탕수수(suger cane (Saccharum officinarum L.)), 잔디(japanese lawngrass (Zoysia japonica stend)), 땅콩(peanut (Arachis hypogaea L.)), 아마(flax (Linum usitatissimum L.)), 담배(tobacco (Nicotiana tabacum L.)), 커피(coffee (Coffea spp.)) 등의 재배에 있어서 선택적으로 유해 잡초를 방제하는 경우 또는 비선택적으로 유해 잡초를 방제하는 경우에 유효하게 사용된다. 본 발명의 제초 조성물은 옥수수, 대두, 목화, 소맥, 벼, 유채, 해바라기, 사탕무, 사탕수수, 잔디, 땅콩, 아마, 담배, 커피 등의 재배, 그 중에서도 옥수수, 소맥, 벼, 잔디 등의 재배에 있어서 선택적으로 유해 잡초를 방제하는 경우에 유효하게 사용된다. 그 적용 범위는 밭은 물론 밭 이외에 과수원, 뽕밭 등의 농경지, 산림, 농업 도로, 운동장, 공장 부지, 잔디지 등의 비농경지로 다방면에 걸칠 수 있다.

이어서, 화학식 I의 화합물 중, T가 T¹이고 Q가 -C(O)SR³이며 Z가 Z¹인 화합물의 대표예를 하기 표 a1에, T가 T¹이고 Q가 수소 원자이며, Z가 Z¹인 화합물의 대표예를 하기 표 a2에, T가 T²이고 Z가 Z¹인 화합물의 대표예를 하기 표 a3에, T가 T¹이고 Q가 -A-O-C(O)OR¹⁰이며, Z가 Z¹인 화합물의 대표예를 하기 표 a4에, T가 T³이고, Z가 Z²인 화합물의 대표예를 하기 표 a5에 각각 예를 들지만, 본 발명에 있어서의 화학식 I의 화합물은 이들로 한정되지 않는다. 이들 화합물은 국제 공개 공보 WO 2007/069771 명세서, 미국 특허 제6376429호 명세서, WO 2008/065907 명세서나 국제 공개 공보 WO 2001/094339 명세서 등에 기재된 여러가지 제조 방법에 기초하여 합성할 수 있다. 또한, 후술하는 화합물 No.4-320은 이하의 참고 합성예에 기초하여 합성할 수 있다.

(참고 합성예)

1-(1-에틸-4-(3-(2-메톡시에톡시)-2-메틸-4-(메틸술포닐)벤조일)-1H-피라졸-5-일옥시)에틸메틸카르보네이트(후술하는 화합물 No.4-320)의 합성

5-히드록시-1-에틸피라졸-4-일 3-(2-메톡시에톡시)-2-메틸-4-(메틸술포닐)페닐 케톤(300 mg)을 2-부타논(10 ㎖)에 용해시키고, 탄산칼륨(130 mg) 및 테트라부틸암모늄브로마이드(15 mg)를 가하였다. 실온에서 10 분간 교반한 후, 1-클로로에틸메틸카르보네이트(85 ％ 순도, 270 mg)를 실온에서 가하고, 3 시간 동안 가열 환류하였다. 반응 종료 후 실온까지 냉각하고, 반응액을 물 중에 투입한 후, 아세트산에틸로 추출하고, 유기층을 1 N-염산, 포화식염수로 세정한 후, 무수 황산나트륨으로 건조하였다. 감압하에서 용매를 증류 제거하였다. 얻어진 잔사를 n-헥산:아세트산에틸 1:1의 칼럼 크로마토그래피로 정제하고, 목적물(180 mg)을 담황색 고체로서 얻었다. 이것의 NMR 스펙트럼 데이터는 이하와 같다.

또한, 표 a1 내지 a5 중, No.는 화합물 번호를 나타낸다. 또한, 표 a1 내지 a5 중, Me는 메틸기를, Et는 에틸기를, n-Pr기는 노르말프로필기를, i-Pr은 이소프로필기를, c-Pr은 시클로프로필기를, s-Bu는 2급 부틸기를, t-Bu는 3급 부틸기를, Bn은 벤질기를 각각 나타낸다. 또한, -A-의 좌측은 피라졸측에 결합하고, -A-의 우측은 카르보네이트측에 결합한다.

<표 a1>

<표 a2>

<표 a3>

<표 a4>

<표 a5>

본 발명에 있어서, (1)의 화학식 I의 화합물 또는 그의 염과, (2)의 POA 알킬에테르인산에스테르 또는 그의 염과의 혼합 비율은, 화학식 I의 화합물 또는 그의 염이나 POA 알킬에테르인산에스테르 또는 그의 염의 종류, 제제 형태, 기상 조건, 방제 대상이 되는 식물의 종류나 크기 등에 따라, 적절하게 변경하는 경우가 있기 때문에 일률적으로 규정할 수 없지만, (1):(2)의 중량비로, 예를 들면 10:1 내지 1:10,000, 바람직하게는 5:1 내지 1:3,000, 더욱 바람직하게는 3:1 내지 1:300, 특히 바람직하게는 1:1 내지 1:30의 범위에서 실시할 수 있다.

본 발명에 있어서, 추가로 효력 향상 보조제로서 (3)의 식물유, 지방산 에스테르, 탄화수소계 용제와 같은 오일류를 사용하는 경우, (2)의 POA 알킬에테르인산에스테르 또는 그의 염과 (3)의 오일류와의 혼합 비율은, 화학식 I의 화합물 또는 그의 염이나 POA 알킬에테르인산에스테르 또는 그의 염의 종류, 제제 형태, 기상 조건, 방제 대상이 되는 식물의 종류나 크기 등에 따라, 적절하게 변경하는 경우가 있기 때문에 일률적으로 규정할 수 없지만, (2):(3)의 중량비로, 예를 들면 100:1 내지 1:100, 바람직하게는 50:1 내지 1:50, 더욱 바람직하게는 10:1 내지 1:10의 범위에서 실시할 수 있다.

본 발명에 있어서 상기 (3)의 오일류를 사용하는 경우, 필요에 따라서 (4)의 유화제를 사용할 수 있지만, 오일류와 유화제와의 혼합 비율은, 화학식 I의 화합물 또는 그의 염이나 POA 알킬에테르인산에스테르 또는 그의 염, 오일류의 종류, 제제 형태, 기상 조건, 방제 대상이 되는 식물의 종류나 크기 등에 따라, 적절하게 변경하는 경우가 있기 때문에 일률적으로 규정할 수 없지만, (3):(4)의 중량비로, 예를 들면 100:1 내지 1:100, 바람직하게는 50:1 내지 1:50, 더욱 바람직하게는 10:1 내지 1:10의 범위에서 실시할 수 있다.

또한, 화학식 I의 화합물 또는 그의 염을 각종 보조제를 이용하여 제제를 제조하고, POA 알킬에테르인산에스테르 또는 그의 염과 함께 물 등으로 희석하여, 바람직하지 않은 식물 또는 그것이 생육하는 장소에 시용하는 경우, 예를 들면 POA 알킬에테르인산에스테르 또는 그의 염을 0.005 내지 4 용량％, 바람직하게는 0.01 내지 2 용량％의 비율로 포함하는 물 30 내지 5,000 ℓ/ha, 바람직하게는 50 내지 2,000 ℓ/ha에 의해, 화학식 I의 화합물 또는 그의 염을 희석하여 시용할 수 있다.

또한, 오일류 또는 유화제를 사용하는 경우, 상기 비율의 POA 알킬에테르인산에스테르 또는 그의 염과 함께, 오일류를 0.005 내지 4 용량％, 바람직하게는 0.01 내지 2 용량％의 비율로, 또한 유화제를 0.005 내지 4 용량％, 바람직하게는 0.01 내지 2 용량％의 비율로 포함하는 물 30 내지 5,000 ℓ/ha, 바람직하게는 50 내지 2,000 ℓ/ha에 의해, 화학식 I의 화합물 또는 그의 염을 희석하여 시용할 수 있다.

이어서 본 발명의 바람직한 양태의 일례를 기재하지만, 본 발명이 이것으로 한정되는 것은 아니다.

(i) (1) 화학식 I의 화합물 또는 그의 염, (2) 폴리옥시알킬렌알킬에테르인산에스테르 또는 그의 염 및 (3) 식물유, 지방산 에스테르 및 탄화수소계 용제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 오일류를 함유하는 제초 조성물.

(ii) (1) 화학식 I의 화합물 또는 그의 염, (2) 폴리옥시알킬렌알킬에테르인산에스테르 또는 그의 염, (3) 식물유, 지방산 에스테르 및 탄화수소계 용제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 오일류 및 (4) 유화제를 함유하는 제초 조성물.

(iii) (1) 화학식 I의 화합물 또는 그의 염의 제초 효력을 (2) 폴리옥시알킬렌알킬에테르인산에스테르 또는 그의 염을 이용하여 향상시키는 방법.

(iv) (1) 화학식 I의 화합물 또는 그의 염의 제초 효력을 (2) 폴리옥시알킬렌알킬에테르인산에스테르 또는 그의 염 및 (3) 식물유, 지방산 에스테르 및 탄화수소계 용제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 오일류를 이용하여 향상시키는 방법.

(v) (1) 화학식 I의 화합물 또는 그의 염의 제초 효력을 (2) 폴리옥시알킬렌알킬에테르인산에스테르 또는 그의 염, (3) 식물유, 지방산 에스테르 및 탄화수소계 용제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 오일류 및 (4) 유화제를 이용하여 향상시키는 방법.

(vi) 상기 제초 조성물을 바람직하지 않은 식물 또는 그것이 생육하는 장소에 시용하여 바람직하지 않은 식물을 방제하는 방법.

(vii) (1) 화학식 I의 화합물 또는 그의 염 및 (2) 폴리옥시알킬렌알킬에테르인산에스테르 또는 그의 염을 바람직하지 않은 식물 또는 그것이 생육하는 장소에 시용하여 바람직하지 않은 식물을 방제하는 방법.

(viii) (1) 화학식 I 중, T가 T¹이고, Q가 수소 원자이며, R¹이 알킬이고, R²가 수소 원자이며, Z가 Z¹이고, R⁴가 알킬이며, R⁵가 알콕시알킬, 알콕시, 알콕시알콕시 또는 -C(O)OR⁷이고, R⁶이 알킬술포닐인 화합물 또는 그의 염 및 (2) 폴리옥시알킬렌알킬에테르인산에스테르 또는 그의 염을 함유하는 제초 조성물.

(ix) 상기 (viii)에 있어서, 화학식 I 중, T가 T¹이고, Q가 수소 원자이며, R¹이 알킬이고, R²가 수소 원자이며, Z가 Z¹이고, R⁴가 알킬이며, R⁵가 알콕시알킬이고, R⁶이 알킬술포닐인 제초 조성물.

(x) 상기 (ix)에 있어서, 화학식 I 중, T가 T¹이고, Q가 수소 원자이며, R¹이 메틸이고, R²가 수소 원자이며, Z가 Z¹이고, R⁴가 메틸이며, R⁵가 에톡시메틸이고, R⁶이 메틸술포닐인 제초 조성물.

(xi) 상기 (ix)에 있어서, 화학식 I 중, T가 T¹이고, Q가 수소 원자이며, R¹이 메틸이고, R²가 수소 원자이며, Z가 Z¹이고, R⁴가 메틸이며, R⁵가 메톡시메틸이고, R⁶이 메틸술포닐인 제초 조성물.

(xii) 상기 (viii)에 있어서, 화학식 I 중, T가 T¹이고, Q가 수소 원자이며, R¹이 알킬이고, R²가 수소 원자이며, Z가 Z¹이고, R⁴가 알킬이며, R⁵가 알콕시이고, R⁶이 알킬술포닐인 제초 조성물.

(xiii) 상기 (xii)에 있어서, 화학식 I 중, T가 T¹이고, Q가 수소 원자이며, R¹이 메틸이고, R²가 수소 원자이며, Z가 Z¹이고, R⁴가 메틸이며, R⁵가 에톡시이고, R⁶이 메틸술포닐인 제초 조성물.

(xiv) 상기 (xii)에 있어서, 화학식 I 중, T가 T¹이고, Q가 수소 원자이며, R¹이 메틸이고, R²가 수소 원자이며, Z가 Z¹이고, R⁴가 메틸이며, R⁵가 노르말프로폭시이고, R⁶이 메틸술포닐인 제초 조성물.

(xv) 상기 (xii)에 있어서, 화학식 I 중, T가 T¹이고, Q가 수소 원자이며, R¹이 메틸이고, R²가 수소 원자이며, Z가 Z¹이고, R⁴가 메틸이며, R⁵가 노르말부틸옥시이고, R⁶이 메틸술포닐인 제초 조성물.

(xvi) 상기 (xii)에 있어서, 화학식 I 중, T가 T¹이고, Q가 수소 원자이며, R¹이 메틸이고, R²가 수소 원자이며, Z가 Z¹이고, R⁴가 메틸이며, R⁵가 이소부틸옥시이고, R⁶이 메틸술포닐인 제초 조성물.

(xvii) 상기 (viii)에 있어서, 화학식 I 중, T가 T¹이고, Q가 수소 원자이며, R¹이 알킬이고, R²가 수소 원자이며, Z가 Z¹이고, R⁴가 알킬이며, R⁵가 알콕시알콕시이고, R⁶이 알킬술포닐인 제초 조성물.

(xviii) 상기 (xvii)에 있어서, 화학식 I 중, T가 T¹이고, Q가 수소 원자이며, R¹이 메틸이고, R²가 수소 원자이며, Z가 Z¹이고, R⁴가 메틸이며, R⁵가 2-메톡시에톡시이고, R⁶이 메틸술포닐인 제초 조성물.

(xix) 상기 (xvii)에 있어서, 화학식 I 중, T가 T¹이고, Q가 수소 원자이며, R¹이 에틸이고, R²가 수소 원자이고, Z가 Z¹이고, R⁴가 메틸이며, R⁵가 2-메톡시에톡시이고, R⁶이 메틸술포닐인 제초 조성물.

(xx) 상기 (viii)에 있어서, 화학식 I 중, T가 T¹이고, Q가 수소 원자이며, R¹이 알킬이고, R²가 수소 원자이며, Z가 Z¹이고, R⁴가 알킬이며, R⁵가-C(O)OR⁷이고, R⁶이 알킬술포닐인 제초 조성물.

(xxi) 상기 (xx)에 있어서, 화학식 I 중, T가 T¹이고, Q가 수소 원자이며, R¹이 메틸이고, R²가 수소 원자이며, Z가 Z¹이고, R⁴가 메틸이며, R⁵가 메톡시카르보닐이고, R⁶이 메틸술포닐인 제초 조성물.

(xxii) (1) 화학식 I 중, T가 T¹이고, Q가 -A-O-C(O)OR¹⁰이며, R¹이 알킬이고, R²가 수소 원자이며, Z가 Z¹이고, R⁴가 알킬이며, R⁵가 알콕시알킬, 알콕시, 알콕시알콕시 또는 -C(O)OR⁷이고, R⁶이 알킬술포닐이며, A가 1 또는 2 이상의 알킬로 치환된 알킬렌이고, R¹⁰이 알킬인 화합물 또는 그의 염 및 (2) 폴리옥시알킬렌알킬에테르인산에스테르 또는 그의 염을 함유하는 제초 조성물.

(xxiii) 상기 (xxii)에 있어서, 화학식 I 중, T가 T¹이고, Q가 -A-O-C(O)OR¹⁰이며, R¹이 알킬이고, R²가 수소 원자이며, Z가 Z¹이고, R⁴가 알킬이며, R⁵가 알콕시알콕시이고, R⁶이 알킬술포닐이며, A가 1 또는 2 이상인 알킬로 치환된 알킬렌이고, R¹⁰이 알킬인 제초 조성물.

(xxiv) 상기 (xxiii)에 있어서, 화학식 I 중, T가 T¹이고, Q가 -CH(CH₃)-O-C(O)OCH₂CH₃이며, R¹이 에틸이고, R²가 수소 원자이며, Z가 Z¹이고, R⁴가 메틸이며, R⁵가 2-메톡시에톡시이고, R⁶이 메틸술포닐인 제초 조성물.

(xxv) 상기 (xxiii)에 있어서, 화학식 I 중, T가 T¹이고, Q가 -CH(CH₃)-O-C(O)OCH₃이며, R¹이 에틸이고, R²가 수소 원자이며, Z가 Z¹이고, R⁴가 메틸이며, R⁵가 2-메톡시에톡시이고, R⁶이 메틸술포닐인 제초 조성물.

(xxvi) (1) 화학식 I 중, T가 T²이고, Z가 Z¹이며, R⁴가 할로겐이고, R⁵가 할로알콕시알킬이며, R⁶이 알킬술포닐인 화합물 또는 그의 염 및 (2) 폴리옥시알킬렌알킬에테르인산에스테르 또는 그의 염을 함유하는 제초 조성물.

(xxvii) 상기 (xxvi)에 있어서, 화학식 I 중, T가 T²이고, Z가 Z¹이며, R⁴가 염소 원자이고, R⁵가 -CH₂OCH₂CF₃이며, R⁶이 메틸술포닐인 제초 조성물.

(xxviii) (1) 화학식 I 중, T가 T³이고, Z가 Z²이며, R¹¹이 알콕시알콕시알킬이고, R¹²가 할로알킬인 화합물 또는 그의 염 및 (2) 폴리옥시알킬렌알킬에테르인산에스테르 또는 그의 염을 함유하는 제초 조성물.

(xxix) 상기 (xxviii)에 있어서, 화학식 I 중, T가 T³이고, Z가 Z²이며, R¹¹이 -CH₂OCH₂CH₂OCH₃이고, R¹²가 트리플루오로메틸인 제초 조성물.

[실시예]

이하에 본 발명의 실시예를 기재하지만, 본 발명이 이것으로 한정되는 것은 아니다.

[1]

(1) 도데실벤젠술폰산나트륨

(상품명: 소르폴(Sorpol) 5060, 도호 가가꾸 고교(주) 제조)… 2.0 중량부

(2) 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르황산염

(상품명: 소르폴 5073, 도호 가가꾸 고교(주) 제조)… 3.0 중량부

(3) 폴리옥시에틸렌도데실페닐에테르

(상품명: 노이겐 EA-33, 다이이치 고교 세이야꾸(주) 제조)… 1.0 중량부

(4) 클레이

(상품명: OQ 클레이, 닛본 다이카 겐료(주) 제조)… 78.0 중량부

(5) 화이트카본

(상품명: 카프렉스 CS-7, 시오노기 세이야꾸(주) 제조)… 16.0 중량부

이상의 성분을 혼합하여 배합물 [A]를 얻었다.

[2]

(1) 화합물 No.1 … 10.0 중량부

(2) 상기 배합물 [A] … 90.0 중량부

이상의 성분을 혼합하여 수화제를 얻었다. 이를 POA 알킬에테르인산에스테르를 함유하는 계면활성제(상품명: 닉콜 DDP-8)와 함께 물로 희석하고, 산포한다.

(1) 화합물 No.53… 5.1 중량부

(2) 폴리옥시에틸렌트리스티릴페닐에테르인산칼륨염

(상품명: 소프로폴(Soprophor) FLK/70, 로디아 니까(주) 제조)… 3.0 중량부

(3) 알킬나프탈렌술폰산포르말린축합물

(상품명: 모르웨트(Morwet) D425, 라이온 아크조(주) 제조)… 3.0 중량부

(4) 프로필렌글리콜… 10.0 중량부

(5) 마그네슘알루미늄실리케이트

(상품명: 비검(Veegum), 산요 가세이 고교(주) 제조)… 1.0 중량부

(6) 폴리디메틸실록산

(상품명: 로도르실(Rhodorsil) 432, 로디아 니까(주) 제조)… 0.1 중량부

(7) 크산탄 검

(상품명: 로드폴(Rhodpol) 23, 로디아 니까(주) 제조)… 0.1 중량부

(8) 1,2-디벤즈이소티아졸린-3-온

(상품명: 프록셀(Proxel) GXL, 아비시아(주) 제조)… 0.05 중량부

(9) 물… 77.65 중량부

이상의 성분을 혼합하고, 습식 분쇄기를 이용하여 5 분간 분쇄하여 수성 현탁제를 얻었다. 이를 닉콜 DDP-8(상품명)과 함께 물로 희석하고, 산포한다.

상기 실시예 2의 화합물 No.53을 화합물 No.238로 변경하는 것 이외에는 실시예 2와 동일하게 하여 수성 현탁제를 얻었다. 이를 POA 알킬에테르인산에스테르를 함유하는 계면활성제(상품명: 아데카콜 PS-440E), 지방산 에스테르(상품명: 아그니크 Me 18 RD-F: 코그니스 도이칠란드 유한합자회사 제조), 탄화수소계 용제(상품명: 솔벳소150: 엑손 케미컬 컴퍼니 제조) 및 유화제(폴리옥시에틸렌소르비톨테트라올레산에스테르, 폴리옥시에틸렌피마자유 및 도데실벤젠술폰산칼슘의 혼합물)와 함께 물로 희석하고, 산포한다.

(1) 화합물 No.2-27… 10.0 중량부

(2) 실시예 1의 배합물 [A]… 90.0 중량부

이상의 성분을 혼합하여 수화제를 얻었다. 이를 POA 알킬에테르인산에스테르를 함유하는 계면활성제(상품명: 닉콜 TDP-8)와 함께 물로 희석하고, 산포한다.

(1) 화합물 No.3-31… 10.0 중량부

(2) 실시예 1의 배합물 [A]… 90.0 중량부

이상의 성분을 혼합하여 수화제를 얻었다. 이를 닉콜 TDP-8(상품명)과 함께 물로 희석하고, 산포한다.

(1) 화합물 No.238 … 5.1 중량부

(2) 소프로폴 FLK/70(상품명)… 3.0 중량부

(3) 프로필렌글리콜… 10.0 중량부

(4) 비검(상품명)… 1.0 중량부

(5) 로도르실 432(상품명)… 0.1 중량부

(6) 로드폴 23(상품명)… 0.1 중량부

(7) 프록셀 GXL(상품명)… 0.05 중량부

(8) 물… 80.65 중량부

이상의 성분을 혼합하고, 습식 분쇄기를 이용하여 5 분간 분쇄하여 수성 현탁제를 얻었다. 이를 닉콜 TDP-8(상품명)과 함께 물로 희석하고, 산포한다.

시험예 1

1/1,000,000 ha 포트에 밭토양을 채우고, 거기에 바랭이(Digitaria sanguinalis L.) 및 어저귀(Abutilon theophrasti L.)의 종자를 각각 파종하고, 온실 내에서 생육시켰다. 바랭이가 4.2 내지 5.0 엽기, 어저귀가 3.5 내지 4.3 엽기에 각각 도달했을 때, 상기 실시예 1에 준하여 제조한, 화합물 No.1을 유효 성분으로 하는 수화제의 소정량(15 g a.i./ha)을 300 ℓ/ha 상당의 물(POA 알킬에테르인산에스테르를 함유하는 계면활성제를 0.05 용량％ 함유)로 희석하고, 경엽 처리하였다(본 발명구(發明區)라 함). 또한, 비교를 위해, 상기 계면활성제 대신에 알킬아릴폴리글리콜에테르계 계면활성제(상품명: 시토웨트)를 0.1 용량％의 농도로 이용하고, 마찬가지로 경엽 처리하였다(비교구(比較區)라 함).

처리 후 21일째에 식물의 생육 상태를, 육안으로 관찰 조사(생육 억제율(％)=0:무처리구 병렬 내지 100:완전 고살(枯殺))하고, 표 b1 및 표 b2의 결과를 얻었다.

<표 b1>

<표 b2>

시험예 2

상기 실시예 2에 준하여 제조한 화합물 No.53을 유효 성분으로 하는 수성 현탁제의 소정량(15 g a.i./ha)을 이용하는 것 이외에는 상기 시험예 1과 동일하게 하여 하기 표 b3 및 표 b4의 결과를 얻었다.

<표 b3>

<표 b4>

시험예 3

1/1,000,000 ha 포트에 밭토양을 채우고, 거기에 바랭이의 종자를 파종하고, 온실 내에서 생육시켰다. 바랭이가 4.5 내지 5.0 엽기에 도달했을 때, 상기 실시예 6에 준하여 제조한, 화합물 No.238을 유효 성분으로 하는 수성 현탁제의 소정량(30 g a.i./ha)을 300 ℓ/ha 상당의 물(POA 알킬에테르인산에스테르를 함유하는 계면활성제를 0.05 용량％ 함유)로 희석하여 경엽 처리하였다. 또한, 비교를 위해 상기 계면활성제 대신에 시토웨트(상품명)를 0.3 용량％의 농도로 이용하고, 마찬가지로 경엽 처리하였다.

처리 후 21일째에 식물의 생육 상태를 시험예 1과 마찬가지로 평가하고, 하기 표 b5의 결과를 얻었다.

<표 b5>

시험예 4

상기 실시예 4에 준하여 제조한 화합물 No.2-27을 유효 성분으로 하는 수화제의 소정량(15 g a.i./ha 또는 7 g a.i./ha)을 이용하는 것 이외에는 상기 시험예 1과 동일하게 하여, 하기 표 b6 및 표 b7의 결과를 얻었다.

<표 b6>

<표 b7>

시험예 5

상기 실시예 5에 준하여 제조한 화합물 No.3-31을 유효 성분으로 하는 수화제의 소정량(60 g a.i./ha)을 이용하는 것 이외에는 상기 시험예 3과 동일하게 하여 하기 표 b8의 결과를 얻었다.

<표 b8>

시험예 6

1/1,000,000 ha 포트에 밭토양을 채우고, 거기에 바랭이의 종자를 파종하고, 온실 내에서 생육시켰다. 바랭이가 3.8 내지 4.1 엽기에 도달했을 때, 상기 실시예 3에 준하여 제조한, 화합물 No.238을 유효 성분으로 하는 수성 현탁제의 소정량(7 g a.i./ha)을 300 ℓ/ha 상당의 물(POA 알킬에테르인산에스테르를 함유하는 계면활성제를 0.03 용량％ 함유하고, 적절하게 지방산 에스테르, 탄화수소계 용제 또는 유화제를 각각 0.03 용량％씩 첨가)로 희석하고, 경엽 처리하였다. 여기서 사용한 지방산 에스테르는 아그니크 Me 18RD-F(상품명)이고, 탄화수소계 용제는 솔벳소 150(상품명)이며, 유화제는 폴리옥시에틸렌소르비톨테트라올레산에스테르, 폴리옥시에틸렌피마자유 및 도데실벤젠술폰산칼슘의 혼합물이다.

처리 후 20일째에 식물의 생육 상태를 시험예 1과 마찬가지로 평가하고, 하기 표 b9의 결과를 얻었다.

<표 b9>

시험예 7

1/1,000,000 ha 포트에 밭토양을 채우고, 거기에 바랭이의 종자를 파종하고, 온실 내에서 생육시켰다. 바랭이가 4.0 내지 5.0 엽기에 도달했을 때, 상기 실시예 1에 준하여 제조한, 화합물 No.2-1을 유효 성분으로 하는 수화제의 소정량(15 g a.i./ha)을 300 ℓ/ha 상당의 물(POA 알킬에테르인산에스테르를 함유하는 계면활성제를 0.05 용량％ 함유)로 희석하고, 경엽 처리하였다. 또한, 비교를 위해 상기 계면활성제 대신에 실리콘계 계면활성제(상품명: 실웨트 L-77)를 0.1 용량％의 농도로 이용하고, 마찬가지로 경엽 처리하였다.

처리 후 21일째에 식물의 생육 상태를 시험예 1과 마찬가지로 평가하고, 하기 표 b10의 결과를 얻었다.

<표 b10>

시험예 8

1/1,000,000 ha 포트에 밭토양을 채우고, 거기에 피(Echinochloa crus - galli L) 및 바랭이의 종자를 각각 파종하고, 온실 내에서 생육시켰다. 피가 4.0 내지 4.5엽기에, 바랭이가 4.0 내지 5.0 엽기에 각각 도달했을 때, 상기 실시예 1에 준하여 제조한, 화합물 No.2-6을 유효 성분으로 하는 수화제의 소정량(15 g a.i./ha)을 300 ℓ/ha 상당의 물(POA 알킬에테르인산에스테르를 함유하는 계면활성제를 0.05 용량％ 함유)로 희석하고, 경엽 처리하였다. 또한, 비교를 위해 상기 계면활성제 대신에 SILWETT L-77(상품명)을 0.1 용량％의 농도로 이용하고, 마찬가지로 경엽 처리하였다.

처리 후 21일째에 식물의 생육 상태를 시험예 1과 마찬가지로 평가하고, 하기 표 b11 및 표 b12의 결과를 얻었다.

<표 b11>

<표 b12>

시험예 9

1/1,000,000 ha 포트에 밭토양을 채우고, 거기에 바랭이의 종자를 파종하고, 온실 내에서 생육시켰다. 바랭이가 4.0 내지 4.5 엽기에 도달했을 때, 상기 실시예 1에 준하여 제조한, 화합물 No.2-39를 유효 성분으로 하는 수화제의 소정량(15 g a.i./ha)을 300 ℓ/ha 상당의 물(POA 알킬에테르인산에스테르를 함유하는 계면활성제를 0.05 용량％ 함유)로 희석하고, 경엽 처리하였다. 또한, 비교를 위해 상기 계면활성제 대신에 실웨트 L-77(상품명)을 0.1 용량％의 농도로 이용하고, 마찬가지로 경엽 처리하였다.

처리 후 21일째에 식물의 생육 상태를 시험예 1과 마찬가지로 평가하고, 하기 표 b13의 결과를 얻었다.

<표 b13>

시험예 10

상기 실시예 1에 준하여 제조한, 화합물 No.2-185를 유효 성분으로 하는 수화제의 소정량(15 g a.i./ha)을 이용하는 것 이외에는 상기 시험예 8과 동일하게 하여, 하기 표 b14 및 표 b15의 결과를 얻었다.

<표 b14>

<표 b15>

시험예 11

1/1,000,000 ha 포트에 밭토양을 채우고, 거기에 바랭이의 종자를 파종하고, 온실 내에서 생육시켰다. 바랭이가 4.0 내지 5.0 엽기에 도달했을 때, 상기 실시예 1에 준하여 제조한, 화합물 No.4-3을 유효 성분으로 하는 수화제의 소정량(15 g a.i./ha)을 300 ℓ/ha 상당의 물(POA 알킬에테르인산에스테르를 함유하는 계면활성제를 0.05 용량％ 함유)로 희석하고, 경엽 처리하였다. 또한, 비교를 위해 상기 계면활성제 대신에 실웨트 L-77(상품명)을 0.1 용량％의 농도로 이용하고, 마찬가지로 경엽 처리하였다.

처리 후 21일째에 식물의 생육 상태를 시험예 1과 마찬가지로 평가하고, 하기 표 b16의 결과를 얻었다.

<표 b16>

시험예 12

상기 실시예 1에 준하여 제조한, 화합물 No.4-320을 유효 성분으로 하는 수화제의 소정량(15 g a.i./ha)을 이용하는 것 이외에는 상기 시험예 11과 마찬가지로 하여 하기 표 b17의 결과를 얻었다.

<표 b17>

시험예 13

1/1,000,000 ha 포트에 밭토양을 채우고, 거기에 피의 종자를 파종하고, 온실 내에서 생육시켰다. 피가 4.0 내지 4.5 엽기에 도달했을 때, 상기 실시예 1에 준하여 제조한, 화합물 No.5-1을 유효 성분으로 하는 수화제의 소정량(31 g a.i./ha)을 300 ℓ/ha 상당의 물(POA 알킬에테르인산에스테르를 함유하는 계면활성제를 0.05 용량％ 함유)로 희석하고, 경엽 처리하였다. 또한, 비교를 위해 상기 계면활성제 대신에 실웨트 L-77(상품명)을 0.1 용량％의 농도로 이용하고, 마찬가지로 경엽 처리하였다.

처리 후 21일째에 식물의 생육 상태를 시험예 1과 마찬가지로 평가하고, 하기 표 b18의 결과를 얻었다.

<표 b18>

<산업상 이용가능성>

제초 유효 성분의 효력을 향상시킬 수 있는 본 발명의 제초 조성물을 이용하면, 약제의 시용량을 감소시킬 수 있기 때문에, 시용 지역 또는 그 주변에 대한 환경 부하를 현저히 경감시킬 수 있고, 또한 그 보관이나 운반에 요하는 비용을 현저히 경감시킬 수 있기 때문에, 농경지, 비농경지를 막론하고, 이용 가능성은 매우 높다.

또한, 2007년 7월 13일에 출원된 일본 특허 출원 2007-184482호의 명세서, 특허 청구의 범위, 도면 및 요약서의 전내용을 여기에 인용하고, 본 발명 명세서의 개시로서 포함하는 것이다.

Claims

(1) 화학식 I로 표시되는 화합물 또는 그의 염 및 (2) 폴리옥시알킬렌알킬에테르인산에스테르 또는 그의 염을 함유하는 것을 특징으로 하는 제초 조성물:
<화학식 I>

{식 중, T는

이고,
Z는

이며, Q는 -A-O-C(O)OR¹⁰이고, R¹은 알킬이며, R²는 수소이고, R⁴는 알킬이며, R⁵는 알콕시알킬, 알콕시, 알콕시알콕시 또는 -C(O)OR⁷이고, R⁶은 알킬술포닐이며, R⁷은 알킬, 할로알킬, 알콕시알킬, 알케닐, 할로알케닐, 알키닐, 또는 R⁹로 치환될 수 있는 아릴알킬이고, R⁹는 할로겐, 알킬, 또는 알콕시이며, A는 1 이상의 알킬로 치환된 알킬렌이고, R¹⁰은 알킬임.
제1항에 있어서, 화학식 I 중, Q가 -A-O-C(O)OR¹⁰이고, R¹이 알킬이며, R²가 수소이고, R⁴가 알킬이며, R⁵가 알콕시알콕시이고, R⁶이 알킬술포닐이며, A가 1 이상의 알킬로 치환된 알킬렌이고, R¹⁰이 알킬인 제초 조성물.
제1항에 있어서, 추가로 (3) 식물유, 지방산 에스테르 및 탄화수소계 용제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 오일류를 함유하는 제초 조성물.
제1항에 있어서, 추가로 (3) 식물유, 지방산 에스테르 및 탄화수소계 용제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 오일류 및 (4) 유화제를 함유하는 제초 조성물.
제1항에 기재된 (1)의 화학식 I로 표시되는 화합물 또는 그의 염의 제초 효력을, (2)의 폴리옥시알킬렌알킬에테르인산에스테르 또는 그의 염을 이용하여 향상시키는 방법.
제5항에 있어서, 추가로 (3)의 식물유, 지방산 에스테르 및 탄화수소계 용제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 오일류를 이용하는 방법.
제5항에 있어서, 추가로 (3)의 식물유, 지방산 에스테르 및 탄화수소계 용제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 오일류 및 (4) 유화제를 이용하는 방법.
제1항에 기재된 제초 조성물의 제초 유효량을 바람직하지 않은 식물 또는 그것이 생육하는 장소에 시용하여 바람직하지 않은 식물을 방제하는 방법.
제1항에 기재된 (1)의 화학식 I로 표시되는 화합물 또는 그의 염 및 (2)의 폴리옥시알킬렌알킬에테르인산에스테르 또는 그의 염을 바람직하지 않은 식물 또는 그것이 생육하는 장소에 시용하여 바람직하지 않은 식물을 방제하는 방법.
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