KR101453676B1

KR101453676B1 - 골프공

Info

Publication number: KR101453676B1
Application number: KR1020130060730A
Authority: KR
Inventors: 다카히로 사지마
Original assignee: 던롭 스포츠 가부시키가이샤
Priority date: 2012-06-01
Filing date: 2013-05-29
Publication date: 2014-10-22
Also published as: EP2668978A1; CN105148462A; US20130324319A1; CN103446717A; EP2668978B1; JP6189017B2; KR20130135760A; US10080924B2; JP2013248297A; CN103446717B

Abstract

신규한 코어 구조를 가지며, 드라이버샷의 비거리가 큰 골프공을 제공한다.
본 발명의 골프공은, 구형 센터와 포위층으로 이루어진 코어와, 상기 코어의 외측에 배치된 적어도 1층의 커버를 갖는 골프공으로서, 상기 구형 센터 내부의 최대 경도와 최소 경도의 경도차가, JIS-C 경도로 5 미만이고, 상기 포위층은, (a) 기재 고무, (b) 공가교제로서 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는 그의 금속염, (c) 가교 개시제, (d) 산 및/또는 그의 염을 함유하는 포위층용 고무 조성물로부터 형성된 것이고, 최외층 커버가, 골프공의 구성 부재 중에서 가장 높은 경도를 갖는 것을 특징으로 한다.

Description

골프공{GOLF BALL}

본 발명은, 드라이버샷의 비거리가 큰 골프공에 관한 것이다.

드라이버샷의 골프공의 비거리를 늘리는 방법으로서, 예컨대, 반발성이 높은 코어를 이용하는 방법과, 코어의 중심으로부터 표면으로 갈수록 경도가 높아지는 경도 분포를 갖는 코어를 이용하는 방법이 있다. 전자는, 골프공의 초속(初速)을 높이는 효과가 있고, 후자는, 타출각을 높게 하여 저스핀으로 하는 효과가 있다. 고타출각 및 저스핀의 골프공은, 비거리가 커진다.

코어의 반발성을 높이는 기술로서, 예컨대, 특허문헌 1~6이 있다. 특허문헌 1, 2에는, 고무 100 중량부에 대하여, 공가교제로서 아크릴산아연과, 공가교 조제로서 팔미트산, 스테아린산 또는 미리스틴산과, 공가교 조제로서 산화아연과, 반응 속도 지연제를 배합한 내핵을 갖는 솔리드 골프공이 개시되어 있다.

특허문헌 3에는, 기재 고무 100 중량부에 대하여, α,β-불포화 카르복실산 15~35 중량부, 상기 α,β-불포화 카르복실산과 반응하여 염을 형성하는 금속 화합물 7~60 중량부 및 고급 지방산 금속염 1~10 중량부를 함유하는 고무 조성물로부터 얻어지는 솔리드 골프공이 개시되어 있다.

특허문헌 4에는, 기재 고무에, 충전재, 유기 과산화물, α,β-불포화 카르복실산 및/또는 그의 금속염을 필수 성분으로 하고, 여기에 포화 또는 불포화 지방산의 구리염이 배합되어 이루어진 고무 조성물의 가교 성형물을 구성 요소로 하는 것을 특징으로 하는 골프공이 개시되어 있다.

특허문헌 5에는, 폴리부타디엔 및 다른 엘라스토머와의 폴리부타디엔의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 베이스 엘라스토머, 불포화의 모노카르복실산의 적어도 하나의 금속의 염, 프리라디칼 개시제, 그리고 비공액 디엔의 단량체를 포함하는 조성물로부터 성형된 골프공, 또는 그것의 구성 성분이 개시되어 있다.

특허문헌 6에는, 고무 재료에 불포화 카르복실산 및/또는 그의 금속염을 혼합한 불포화 카르복실산 및/또는 그의 금속염의 마스터배치를 미리 작성하고, 이 마스터배치를 사용하여 상기 고무 재료를 포함하는 고무 조성물을 작성하고, 이 고무 조성물의 가열 성형물을 골프공의 구성 요소로 하는 골프공의 제조 방법으로서, 상기 불포화 카르복실산 및/또는 그의 금속염의 마스터배치가, 하기 (A)~(C)를 함유하는 것을 특징으로 하는 골프공의 제조방법이 개시되어 있다.

(A) 비닐 함량 0~2% 및 시스 1,4-결합 함량 80% 이상 가지며, 또한 활성 말단을 갖는 폴리부타디엔으로서, 그의 활성 말단이 적어도 1종의 알콕시실란 화합물로 변성되는 변성 폴리부타디엔 20~100 질량%

(B) 상기 (A) 고무 성분 이외의 디엔계 고무 80~0 질량%

[상기 숫자는, (A)와 (B)의 합계량을 100으로 한 경우의 질량%를 나타낸다.]

(C) 불포화 카르복실산 및/또는 그의 금속염

예컨대, 특허문헌 7~10은, 경도 분포를 갖는 코어를 개시한다. 특허문헌 7에는, 기재 고무, 공가교제 및 유기 과산화물을 함유하는 고무 조성물로부터 형성된 코어와, 커버를 포함하는 투피스 골프공에 있어서, 상기 코어가 JIS-C형 경도계에 의한 표시에 있어서, 중심 경도 1: 58~73, 중심으로부터 5~10 ㎜에서의 경도 2: 65~75, 중심으로부터 15 ㎜에서의 경도 3: 74~82, 표면 경도 4: 76~84의 경도 분포를 가지며, 경도 2가 경도 범위내에서 거의 일정하고, 또한 그 밖의 것이 1<2<3≤4인 관계를 만족하는 투피스 골프공이 개시되어 있다.

특허문헌 8에는, 솔리드 코어와, 이것을 피복하는 커버층을 구비하는 솔리드 골프공에 있어서, 상기 솔리드 코어가, 시스-1,4-결합을 60% 이상 함유하고, 희토류 원소계 촉매를 이용하여 합성된 폴리부타디엔 고무를 60~100 질량% 포함하는 고무 기재 100 질량부에 대하여, 유기 황 화합물 0.1~5 질량부, 불포화 카르복실산 또는 그의 금속염, 무기 충전제 및 노화 방지제를 포함하는 고무 조성물로부터 형성되고, 솔리드 코어의 초기 하중 10 kgf로부터 종하중 130 kgf까지 부하했을 때의 변형량이 2.0~4.0 ㎜이고, 또한 솔리드 코어가 하기 표의 경도 분포를 갖는 골프공이 개시되어 있다.

특허문헌 9에는, 솔리드 코어와, 이것을 피복하는 커버층을 구비하는 솔리드 골프공에 있어서, 상기 솔리드 코어가, 시스-1,4-결합을 60% 이상 함유하고, 희토류 원소계 촉매를 이용하여 합성된 폴리부타디엔 고무를 60~100 질량부 포함하는 고무 기재 100 질량부에 대하여, 유기 황 화합물 0.1~5 질량부, 불포화 카르복실산 또는 그의 금속염, 무기 충전제를 포함하는 고무 조성물로부터 형성되고, 솔리드 코어의 초기 하중 10 kgf로부터 종하중 130 kgf까지 부하했을 때의 변형량이 2.0~4.0 ㎜이고, 또한 솔리드 코어가 하기 표의 경도 분포를 갖는 솔리드 골프공이 개시되어 있다.

특허문헌 10에는, 코어와, 이것을 피복하는 포위층과, 이것을 피복하는 상기 중간층과, 이것을 피복하고, 표면에 다수의 딤플이 형성된 커버를 구비한 멀티피스 솔리드 골프공에 있어서, 상기 코어가 고무재를 주재로 하여 형성되고, 코어의 중심으로부터 코어 표면까지 경도가 점차 증가하여, 코어 중심과 코어 표면의 경도차가 JIS-C 경도로 15 이상이고, 또한 코어 중심으로부터 약 15 ㎜ 떨어진 위치와 코어 중심의 단면 경도의 평균치를 (I), 코어 중심으로부터 약 7.5 ㎜ 떨어진 위치의 단면 경도를 (II)로 한 경우, 양 경도차 (I)-(II)가 JIS-C 경도로 ±2 이내이고, 상기 포위층, 중간층 및 커버의 경도가, 커버 경도>중간층 경도>포위층 경도의 조건을 만족하는 것을 특징으로 하는 멀티피스 솔리드 골프공이 개시되어 있다.

특허문헌 1: 일본특허공개 소61-37178호 공보 특허문헌 2: 일본특허공개 소61-113475호 공보 특허문헌 3: 일본특허공개 소61-253079호 공보 특허문헌 4: 일본특허공개 제2008-212681호 공보 특허문헌 5: 일본특허공표 제2008-523952호 공보 특허문헌 6: 일본특허공개 제2009-119256호 공보 특허문헌 7: 일본특허공개 평6-154357호 공보 특허문헌 8: 일본특허공개 제2008-194471호 공보 특허문헌 9: 일본특허공개 제2008-194473호 공보 특허문헌 10: 일본특허공개 제2010-253268호 공보

외강내유 구조를 갖는 코어는, 스핀량이 낮아져 비거리가 증대하지만, 얻어지는 골프공의 초속도가 저하되는 경우가 있다. 그러나, 외강내유 구조를 가지며 초속도가 큰 코어는, 드라이버샷의 비거리가 한층 더 커지는 것을 기대할 수 있다. 본 발명은, 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 신규한 코어 구조를 가지며, 드라이버샷의 비거리가 큰 골프공을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명의 골프공은, 구형 센터와 포위층으로 이루어진 코어와, 상기 코어의 외측에 배치된 적어도 1층의 커버를 갖는 골프공으로서,

상기 구형 센터 내부의 최대 경도와 최소 경도의 경도차가, JIS-C 경도로 5 미만이고,

상기 포위층은, (a) 기재 고무, (b) 공가교제로서 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는 그의 금속염, (c) 가교 개시제, (d) 산 및/또는 그의 염을 함유하는 포위층용 고무 조성물로부터 형성된 것이고,

최외층 커버가, 골프공의 구성 부재 중에서 가장 높은 경도를 갖는 것을 특징으로 한다.

본 발명의 골프공의 구형 센터는, 구형 센터 내부의 최대 경도와 최소 경도의 경도차가, JIS-C 경도로 5 미만이다. 경도 분포가 작은 센터는, 드라이버샷의 골프공 초속도를 크게 한다. 또한, 구형 센터 주위에 포위층을 형성함으로써, 구형 코어가 외강내유 구조를 갖는다. 외강내유 구조를 갖는 구형 코어는, 드라이버샷의 스핀량을 저하시켜 비거리를 증대시킨다. 또한, 최외층 커버가, 골프공의 구성 부재 중에서 가장 높은 경도를 갖는 것에 의해, 드라이버샷에 대한 비거리가 커진다.

본 발명에 의하면, 드라이버샷의 비거리가 큰 골프공을 얻을 수 있다.

도 1은 본 발명의 일실시형태에 따른 골프공을 나타낸 일부 절취 단면도이다.

본 발명의 골프공은, 구형 센터와 포위층으로 이루어진 코어와, 상기 코어의 외측에 배치된 적어도 1층의 커버를 갖는다. 이하, 적절하게 도면을 참조하고, 바람직한 실시형태에 기초하여 본 발명의 골프공을 설명한다.

도 1은, 본 발명의 일실시형태에 따른 골프공(2)을 나타낸 일부 절취 단면도이다. 이 골프공(2)은, 구형 센터(4)와 상기 구형 센터(4)의 외측에 배치된 포위층(6)을 포함하는 코어(7), 상기 코어(7)의 외측에 배치된 내측 커버(8)와, 이 내측 커버(8)의 외측에 배치된 최외층 커버(12)를 갖는다. 내측 커버(8)와 최외층 커버(12) 사이에는, 내측 커버(8)와 최외층 커버(12)의 밀착성을 향상시키기 위한 보강층(10)이 형성되어 있어도 좋다. 최외층 커버(12)의 표면에는, 다수의 딤플(14)이 형성되어 있다. 골프공(2)의 표면 중 딤플(14) 이외의 부분은 랜드(16)이다. 이 골프공(2)은, 커버의 외측에 페인트층 및 마크층을 구비하고 있지만, 이들 층의 도시는 생략되어 있다.

본 발명의 골프공의 구형 센터는, 구형 센터 내부의 최대 경도와 최소 경도의 경도차가, JIS-C 경도로 5 미만이다. 경도 분포가 작은 구형 센터를 사용한 골프공은, 초속도가 커진다. 이 관점에서, 구형 센터 내부의 최대 경도와 최소 경도의 경도차는, JIS-C 경도로, 4 미만인 것이 바람직하고, 3 미만인 것이 보다 바람직하다. 구형 센터 내부의 최대 경도와 최소 경도의 경도차는, 구형 센터를 이등분하여 얻어지는 단면에 관해, 구형 센터의 임의의 반경을 2.0 ㎜~2.5 ㎜ 간격으로 분할하여 얻어지는 각 점에서의 경도를 측정하여, 얻어진 최대 경도와 최소 경도의 경도차이다.

상기 구형 센터의 중심 경도(Ho)는, JIS-C 경도로, 40 이상이 바람직하고, 45 이상이 보다 바람직하고, 50 이상이 더욱 바람직하다. 중심 경도가, JIS-C 경도로 40 이상이면, 반발성이 향상된다. 또한, 드라이버샷의 스핀 억제의 관점에서, 중심 경도는 JIS-C 경도로 80 이하가 바람직하고, 76 이하가 보다 바람직하고, 72 이하가 더욱 바람직하다.

상기 구형 센터의 직경은, 5 ㎜ 이상이 바람직하고, 8 ㎜ 이상이 보다 바람직하고, 10 ㎜ 이상이 더욱 바람직하다. 구형 센터의 직경이 5 ㎜ 이상이면, 드라이버샷의 초속도가 보다 큰 골프공을 얻을 수 있다. 또한, 상기 구형 센터의 직경은, 30 ㎜ 이하가 바람직하고, 28 ㎜ 이하가 보다 바람직하고, 25 ㎜ 이하가 더욱 바람직하다. 구형 센터의 직경이 30 ㎜ 이하이면, 코어의 외강내유 정도를 더욱 강하게 할 수 있어, 드라이버샷의 스핀량이 낮은 골프공을 얻을 수 있다.

본 발명의 골프공의 코어는, 상기 구형 센터와 상기 구형 센터의 외측에 배치된 포위층을 갖는다. 상기 포위층은, 상기 구형 센터의 전체를 피복하도록 형성되어 있는 것이 바람직하다. 상기 코어의 형상은, 구형인 것이 바람직하다.

상기 포위층의 두께는, 3 ㎜ 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 4 ㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 5 ㎜ 이상이고, 18 ㎜ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 16 ㎜ 이하, 더욱 바람직하게는 14 ㎜ 이하이다. 상기 두께가 18 ㎜를 초과하면, 센터 직경이 지나치게 작아져, 센터에 의한 초속도 향상의 효과를 얻기 어려워지고, 3 ㎜ 미만이면 포위층이 지나치게 얇아져, 포위층의 외강내유 효과를 얻기 어려워지기 때문이다.

상기 코어의 표면 경도(Hs)는, JIS-C 경도로, 70 이상이 바람직하고, 75 이상이 보다 바람직하고, 80 이상이 더욱 바람직하다. 표면 경도가 JIS-C 경도로 70 이상이면, 드라이버샷의 스핀량이 한층 더 저하된다. 또한, 내구성의 관점에서, 표면 경도는 JIS-C 경도로 96 이하가 바람직하고, 94 이하가 보다 바람직하고, 92 이하가 더욱 바람직하다.

상기 코어의 표면 경도(Hs)(포위층의 표면 경도와 동일한 의미)와 중심 경도(Ho)(구형 센터의 중심 경도와 동일한 의미)의 경도차(Hs-Ho)는, JIS-C 경도로 18 이상이 바람직하고, 19 이상이 보다 바람직하고, 20 이상이 더욱 바람직하고, 40 이하가 바람직하고, 38 이하가 보다 바람직하고, 36 이하가 더욱 바람직하다. 외강내유 구조의 코어는, 드라이버샷의 스핀량을 저하시켜, 큰 비거리를 부여한다.

상기 구형 코어의 직경은, 36.0 ㎜ 이상이 바람직하고, 37.0 ㎜ 이상이 보다 바람직하고, 38.0 ㎜ 이상이 더욱 바람직하다. 구형 코어의 직경이 36.0 ㎜ 이상이면, 외강내유에 의한 스핀 저하의 효과 및 공의 반발 성능을 향상시키는 효과가 양립된다. 또한, 상기 구형 코어의 직경은, 41.5 ㎜ 이하가 바람직하고, 41 ㎜ 이하가 보다 바람직하고, 40.5 ㎜ 이하가 더욱 바람직하다. 구형 코어의 직경이 41.5 ㎜ 이하이면, 커버 두께가 지나치게 얇아지지 않아, 커버의 성형을 보다 용이하게 행할 수 있다.

상기 구형 코어는, 직경 36.0 ㎜~41.5 ㎜의 경우, 초기 하중 98 N을 부하한 상태로부터 종하중 1275 N을 부하했을 때까지의 압축 변형량(압축 방향으로 코어가 줄어드는 양)이, 2.0 ㎜ 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.2 ㎜ 이상, 5.0 ㎜ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 4.8 ㎜ 이하이다. 상기 압축 변형량이, 2.2 ㎜ 이상이면 타구감이 보다 양호해지고, 5.0 ㎜ 이하이면 반발성이 보다 양호해진다.

본 발명의 골프공은, 상기 구형 코어의 외측에 배치된 적어도 1층의 커버를 갖는다. 커버는, 1층이어도 좋고 2층 이상이어도 좋다. 본 발명의 골프공은, 최외층의 커버가, 골프공의 구성 부재 중에서 가장 높은 경도를 갖는다. 최외층 커버가, 골프공의 구성 부재 중에서 가장 높은 경도를 갖는 것에 의해, 골프공 전체적으로 외강내유 구조를 가지며, 드라이버샷의 스핀량이 저하된다. 그 결과, 드라이버샷의 비거리가 커진다. 또한, 골프공의 구성 부재란, 구형 센터, 포위층 및 최외층 이외의 내측 커버를 의미한다. 이 관점에서, 최외층 커버와, 다음으로 높은 경도를 갖는 구성 부재의 경도차는, 2 이상이 바람직하고, 6 이상이 보다 바람직하고, 8 이상이 더욱 바람직하다.

최외층의 커버의 경도는, 골프공의 구성 부재 중에서 가장 높은 경도라면 특별히 한정되지 않지만, JIS-C 경도로, 83 이상이 바람직하고, 84 이상이 보다 바람직하고, 85 이상이 더욱 바람직하고, 96 이하가 바람직하고, 95 이하가 보다 바람직하고, 93 이하가 더욱 바람직하다.

적어도 1층의 커버의 두께는, 2.5 ㎜ 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.3 ㎜ 이하, 더욱 바람직하게는 2.1 ㎜ 이하이다. 커버의 두께가 2.5 ㎜ 이하이면, 타구감이 양호해진다. 커버의 두께는, 0.3 ㎜ 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5 ㎜ 이상, 더욱 바람직하게는 0.8 ㎜ 이상이다. 커버가 지나치게 얇으면, 내구성이나 내마모성이 저하될 우려가 있다. 또한, 커버가 복수의 커버로 이루어질 때에는, 커버의 합계 두께가 상기 범위내인 것이 바람직하다.

커버에는, 통상, 표면에 딤플이라고 불리는 오목부가 형성된다. 딤플의 총수는, 200개 이상 500개 이하가 바람직하다. 딤플의 총수가 200개 미만이면, 딤플의 효과를 얻기 어렵다. 또한, 딤플의 총수가 500개를 넘으면, 개개의 딤플의 사이즈가 작아져 딤플의 효과를 얻기 어렵다. 형성되는 딤플의 형상(평면에서 본 형상)은, 특별히 한정되는 것은 아니며, 원형; 대략 삼각형, 대략 사각형, 대략 오각형, 대략 육각형 등의 다각형; 기타 부정형상을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.

본 발명의 골프공은, 최외층 커버와 최외층 커버의 내측에 존재하는 내측 커버 사이에 보강층을 구비해도 좋다. 보강층은, 내측 커버와 견고하게 밀착되고, 최외층 커버와도 견고하게 밀착된다. 보강층에 의해, 내측 커버로부터 최외층 커버의 박리가 억제된다. 특히, 얇은 최외층 커버를 갖는 골프공이 클럽 페이스의 엣지로 타격되면, 주름이 생기기 쉽다. 보강층에 의해 주름이 억제된다.

본 발명의 골프공은, 직경 40 ㎜~45 ㎜의 경우, 초기 하중 98 N을 부하한 상태로부터 종하중 1275 N을 부하했을 때의 압축 변형량(압축 방향으로 줄어드는 양)은, 1.8 ㎜ 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.0 ㎜ 이상이고, 더욱 바람직하게는 2.2 ㎜ 이상이고, 가장 바람직하게는 2.4 ㎜ 이상이고, 4.8 ㎜ 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 4.6 ㎜ 이하이다. 상기 압축 변형량이 1.8 ㎜ 이상인 골프공은, 지나치게 딱딱해지지 않아 타구감이 좋다. 한편, 압축 변형량을 4.8 ㎜ 이하로 함으로써 반발성이 높아진다.

골프공 본체 표면에는, 도막이 형성되는 것이 바람직하다. 상기 도막의 막두께는, 특별히 한정되지 않지만, 5 ㎛ 이상이 바람직하고, 7 ㎛ 이상이 보다 바람직하고, 50 ㎛ 이하가 바람직하고, 40 ㎛ 이하가 보다 바람직하고, 30 ㎛ 이하가 더욱 바람직하다. 막두께가 5 ㎛ 미만이 되면 계속적인 사용에 의해 도막이 마모 소실되기 쉬워지고, 막두께가 50 ㎛를 넘으면 딤플의 효과가 저하되어 골프공의 비행 성능이 저하되기 때문이다.

본 발명의 골프공으로는, 예컨대, 구형 센터와 포위층으로 이루어진 구형 코어와, 상기 구형 코어의 외측에 배치된 단층의 커버를 갖는 쓰리피스 골프공; 구형 센터와 포위층으로 이루어진 구형 코어와, 상기 구형 코어의 외측에 배치된 내측 커버층과, 상기 내측 커버층의 외측에 배치된 최외층 커버를 갖는 포피스 골프공; 구형 센터와 포위층으로 이루어진 구형 코어와, 상기 구형 코어의 외측에 배치된 3층 이상의 커버를 갖는 멀티피스 골프공(5피스 이상) 등을 들 수 있다.

다음으로, 본 발명의 골프공을 구성하는 재료에 관해 설명한다. 본 발명의 골프공의 구형 센터는, 수지 성분을 함유하는 센터용 수지 조성물, 혹은 고무 성분을 함유하는 센터용 고무 조성물로부터 형성되는 것이 바람직하다. 상기 센터용 고무 조성물로는, 예컨대, (a) 기재 고무, (b) 공가교제, (c) 가교 개시제를 포함하는 고무 조성물을 들 수 있다. (a) 기재 고무, (b) 공가교제, (c) 가교 개시제로는, 후술하는 포위층용 고무 조성물과 동일한 것을 사용할 수 있다. 센터용 고무 조성물에는, (a) 기재 고무, (b) 공가교제, (c) 가교 개시제에 더하여, (e) 금속 화합물, (f) 유기 황 화합물, 충전제, 노화 방지제, 펩타이저 등을 적절하게 배합할 수 있다. 이들 성분에 관해서도, 포위층용 고무 조성물과 동일한 것을 사용할 수 있다. 또한, 센터용 고무 조성물에는, 후술하는 (d) 산 및/또는 그의 염을 배합하지 않는 것이 바람직하다.

센터용 수지 조성물이 함유하는 수지 성분으로는, 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 아이오노머 수지, 아케마(주)에서 상품명 「페박스(등록상표)(예컨대, 「페박스 2533」)」로 시판하고 있는 열가소성 폴리아미드 엘라스토머, 도오레·듀폰(주)에서 상품명 「하이트렐(등록상표)(예컨대, 「하이트렐 3548」, 「하이트렐 4047」)」로 시판하고 있는 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머, BASF 재팬에서 상품명 「엘라스톨란(등록상표)」로 시판하고 있는 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머; 미쓰비시화학(주)에서 상품명 「라발론(등록상표)」로 시판하고 있는 열가소성 스티렌 엘라스토머 등을 들 수 있다. 이들 수지 성분은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.

센터용 수지 조성물이 함유하는 수지 성분으로는, (A)(a-1) 올레핀과 탄소수 3~8개의 α,β-불포화 카르복실산의 이원 공중합체, (a-2) 올레핀과 탄소수 3~8개의 α,β-불포화 카르복실산의 이원 공중합체의 금속 이온 중화물로 이루어진 아이오노머 수지, (a-3) 올레핀과 탄소수 3~8개의 α,β-불포화 카르복실산과 α,β-불포화 카르복실산 에스테르의 삼원 공중합체, 및 (a-4) 올레핀과 탄소수 3~8개의 α,β-불포화 카르복실산과 α,β-불포화 카르복실산 에스테르의 삼원 공중합체의 금속 이온 중화물로 이루어진 아이오노머 수지로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종의 수지 성분이 바람직하다.

상기 (a-1) 성분은, 올레핀과 탄소수 3~8개의 α,β-불포화 카르복실산의 이원 공중합체로서, 그 카르복실기가 중화되지 않은 비이온성의 것이다. 또한, 상기 (a-2) 성분으로는, 올레핀과 탄소수 3~8개의 α,β-불포화 카르복실산의 이원 공중합체 중의 카르복실기의 적어도 일부를 금속 이온으로 중화한 아이오노머 수지를 들 수 있다.

상기 (a-3) 성분은, 올레핀과 탄소수 3~8개의 α,β-불포화 카르복실산과 α,β-불포화 카르복실산 에스테르의 삼원 공중합체로서, 그 카르복실기가 중화되지 않은 비이온성의 것이다. 상기 (a-4) 성분으로는, 올레핀과 탄소수 3~8개의 α,β-불포화 카르복실산과 α,β-불포화 카르복실산 에스테르의 삼원 공중합체의 카르복실기의 적어도 일부를 금속 이온으로 중화한 아이오노머 수지를 들 수 있다.

또한, 본 발명에 있어서, 「(a-1) 올레핀과 탄소수 3~8개의 α,β-불포화 카르복실산의 이원 공중합체」를 단순히 「이원 공중합체」라고 칭하고, 「(a-2) 올레핀과 탄소수 3~8개의 α,β-불포화 카르복실산의 이원 공중합체의 금속 이온 중화물로 이루어진 아이오노머 수지」를 「이원계 아이오노머 수지」라고 칭하고, 「(a-3) 올레핀과 탄소수 3~8개의 α,β-불포화 카르복실산과 α,β-불포화 카르복실산 에스테르의 삼원 공중합체」를 단순히 「삼원 공중합체」라고 칭하고, 「(a-4) 올레핀과 탄소수 3~8개의 α,β-불포화 카르복실산과 α,β-불포화 카르복실산 에스테르의 삼원 공중합체의 금속 이온 중화물로 이루어진 아이오노머 수지」를 「삼원계 아이오노머 수지」라고 칭하는 경우가 있다.

상기 올레핀으로는, 탄소수가 2~8개인 올레핀이 바람직하고, 예컨대, 에틸렌, 프로필렌, 부텐, 펜텐, 헥센, 헵텐, 옥텐 등을 들 수 있고, 특히 에틸렌인 것이 바람직하다. 상기 탄소수 3~8개의 α,β-불포화 카르복실산으로는, 예컨대, 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 말레산, 크로톤산 등을 들 수 있고, 특히 아크릴산 또는 메타크릴산이 바람직하다. 또한, α,β-불포화 카르복실산 에스테르로는, 예컨대, 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 말레산 등의 메틸, 에틸, 프로필, n-부틸, 이소부틸에스테르 등이 이용되고, 특히 아크릴산 에스테르 또는 메타크릴산 에스테르가 바람직하다.

상기 (a-1) 이원 공중합체로는, 에틸렌과 (메트)아크릴산의 이원 공중합체가 바람직하고, 상기 (a-2) 이원계 아이오노머 수지로는, 에틸렌-(메트)아크릴산 이원 공중합체의 금속 이온 중화물이 바람직하다. 상기 (a-3) 삼원 공중합체로는, 에틸렌과 (메트)아크릴산과 (메트)아크릴산 에스테르의 삼원 공중합체가 바람직하다. 상기 (a-4) 삼원계 아이오노머 수지로는, 에틸렌과 (메트)아크릴산과 (메트)아크릴산 에스테르의 삼원 공중합체의 금속 이온 중화물이 바람직하다. 여기서, (메트)아크릴산이란, 아크릴산 및/또는 메타크릴산을 의미한다.

상기 (a-1) 이원 공중합체 또는 (a-3) 삼원 공중합체 중의 탄소수 3~8개의 α,β-불포화 카르복실산 성분의 함유율은, 4 질량% 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 질량% 이상이고, 30 질량% 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 25 질량% 이하이다.

상기 (a-1) 이원 공중합체 또는 (a-3) 삼원 공중합체의 멜트플로우레이트(190℃, 2.16 kg 하중)는, 5 g/10 min 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 10 g/10 min 이상, 더욱 바람직하게는 15 g/10 min 이상이고, 1700 g/10 min 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 1500 g/10 min 이하, 더욱 바람직하게는 1300 g/10 min 이하이다. 상기 (a-1) 이원 공중합체 또는 (a-3) 삼원 공중합체의 멜트플로우레이트(190℃, 2.16 kg 하중)가 5 g/10 min 이상이면, 센터용 조성물의 유동성이 양호해지고, 구성 부재의 성형이 용이해진다. 또한, 상기 (a-1) 이원 공중합체 또는 (a-3) 삼원 공중합체의 멜트플로우레이트(190℃, 2.16 kg 하중)가 1700 g/10 min 이하이면, 얻어지는 골프공의 내구성이 보다 양호해진다.

이원 공중합체의 구체예를 상품명으로 예시하면, 예컨대, 미쓰이ㆍ듀폰 폴리케미컬사에서 상품명 「뉴크렐(NUCREL)(등록상표)(예컨대, 「뉴크렐 N1050H」, 「뉴크렐 N2050H」, 「뉴크렐 N1110H」, 「뉴크렐 N0200H」)」로 시판하고 있는 에틸렌-메타크릴산 공중합체 등을 들 수 있다. 삼원 공중합체의 구체예를 상품명으로 예시하면, 미쓰이ㆍ듀폰 폴리케미컬사에서 시판하고 있는 상품명 「뉴크렐(NUCREL)(등록상표)(예컨대, 「뉴크렐 AN4318」, 「뉴크렐 AN4319」)」 등을 들 수 있다.

이원계 아이오노머 수지의 구체예를 상품명으로 예시하면, 미쓰이·듀폰 폴리케미컬(주)에서 시판하고 있는 「하이밀란(Himilan)(등록상표)(예컨대, 하이밀란 1555(Na), 하이밀란 1557(Zn), 하이밀란 1605(Na), 하이밀란 1706(Zn), 하이밀란 1707(Na), 하이밀란 AM7311(Mg), 하이밀란 AM7329(Zn) 등」을 들 수 있다. 삼원계 아이오노머 수지의 구체예를 상품명으로 예시하면, 미쓰이ㆍ듀폰 폴리케미컬(주)에서 시판하고 있는 「하이밀란(Himilan)(등록상표)(예컨대, 하이밀란 AM7327(Zn), 하이밀란 1855(Zn), 하이밀란 1856(Na), 하이밀란 AM7331(Na) 등)」을 들 수 있다.

또한, 수지 성분으로서 이원 공중합체, 삼원 공중합체를 이용하는 경우, 금속 화합물을 배합해도 좋다. 금속 화합물로는, 포위층용 고무 조성물에 이용되는 (e) 금속 화합물을 들 수 있다.

센터용 수지 성분은, 또한 음이온성 부위를 갖는 음이온형 황 함유 계면 활성제, 양이온성 부위와 음이온성 부위를 갖는 양성 계면 활성제, 염기성 지방산 금속염 등을 함유해도 좋다. 얻어지는 구형 센터의 반발성이 높아지기 때문이다.

상기 음이온형 황 함유 계면 활성제로는, 예컨대, S=O 결합을 갖는 음이온형 계면 활성제가 바람직하고, 황산염 또는 술폰산염 등의 음이온형 계면 활성제가 보다 바람직하다. 상기 음이온형 황 함유 계면 활성제의 구체예로는, 예컨대, 알킬황산 에스테르염, 폴리옥시에틸렌 다환 페닐에테르황산 에스테르염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산 에스테르염, 폴리옥시에틸렌아릴에테르황산 에스테르염, 폴리옥시에틸렌피마자유 에테르황산 에스테르염 등의 황산 에스테르염; 알킬벤젠술폰산 및/또는 그의 염, 알킬렌디술폰산 및/또는 그의 염, 모노알킬술포숙신산 및/또는 그의 염; 디알킬술포숙신산 및/또는 그의 염, 알킬디페닐에테르디술폰산 및/또는 그의 염, 알칸술폰산 및/또는 그의 염; 나프탈렌술폰산포르말린 축합물의 염 등의 술폰산 및/또는 그의 염 등을 들 수 있다.

황산염 또는 술폰산염으로는, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속의 염, 마그네슘, 칼슘 등의 2가의 금속염, 암모니아, 트리에탄올아민 등의 암모늄염을 들 수 있다. 또한, 상기 음이온형 황 함유 계면 활성제는, 중화된 염인 것이 바람직하지만, 술폰산과 같이 용이하게 해리하여 음이온을 형성할 수 있는 유리산이어도 좋다.

알킬황산 에스테르염으로는, 예컨대, 라우릴황산나트륨, 고급 알콜황산나트륨, 라우릴황산트리에탄올아민, 라우릴황산암모늄 등을 들 수 있다. 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산 에스테르염으로는, 예컨대, 폴리옥시에틸렌라우릴에테르황산나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산트리에탄올아민 등을 들 수 있다. 알킬벤젠술폰산 및/또는 그의 염으로는, 도데실벤젠술폰산, 도데실벤젠술폰산나트륨 등을 들 수 있다.

상기 음이온형 황 함유 계면 활성제로서, 디알킬술포숙신산 및/또는 그의 염을 사용하는 것이 바람직하다. 디알킬술포숙신산 및/또는 그의 염의 알킬기의 탄소수는, 3 이상이 바람직하고, 5 이상이 보다 바람직하고, 30 이하가 바람직하고, 28 이하가 보다 바람직하다. 알킬기의 탄소수가 상기 범위내이면, 분자쇄의 운동성이 높아져서, 유연성을 유지한 채로 고반발이 되기 때문이다. 또한, 2개의 알킬기는, 동일 또는 상이해도 좋다. 디알킬술포숙신산 및/또는 그의 염으로는, 디(2-에틸헥실)술포숙신산, 디(2-에틸헥실)술포숙신산나트륨, 디(2-에틸헥실)술포숙신산마그네슘 등을 들 수 있다.

양이온성 부위와 음이온성 부위를 갖는 양성 계면 활성제로는, 예컨대, 알킬베타인형, 아미드베타인형, 이미다졸륨베타인형, 알킬술포베타인형, 아미드술포베타인형 등의 베타인형 양성 계면 활성제; 아미드아미노산형 양성 계면 활성제, 알킬아미노지방산염; 알킬아민옥사이드; β-알라닌형 양성 계면 활성제, 글리신형 양성 계면 활성제; 술포베타인형 양성 계면 활성제; 포스포베타인형 양성 계면 활성제 등을 들 수 있다.

양성 계면 활성제의 구체예로는, 디메틸라우릴베타인, 올레일베타인, 디메틸올레일베타인, 디메틸스테아릴베타인, 스테아릴디히드록시메틸베타인, 스테아릴디히드록시에틸베타인, 라우릴디히드록시메틸베타인, 라우릴디히드록시에틸베타인, 미리스틸디히드록시메틸베타인, 베헤닐디히드록시메틸베타인, 팔미틸디히드록시에틸베타인, 올레일디히드록시메틸베타인, 야자유지방산아미드프로필베타인, 라우린산아미드알킬베타인, 2-알킬-N-카르복시알킬이미다졸리늄베타인, 라우린산아미드알킬히드록시술포베타인, 야자유지방산아미드디알킬히드록시알킬술포베타인, N-알킬-β-아미노프로피온산염, N-알킬-β-이미노디프로피온산염, 알킬디아미노알킬글리신, 알킬폴리아미노알킬글리신, 알킬아미노지방산나트륨, N,N-디메틸옥틸아민옥사이드, N,N-디메틸라우릴아민옥사이드, N,N-디메틸스테아릴아민옥사이드 등을 들 수 있다.

상기 음이온형 계면 활성제 또는 양성 계면 활성제의 함유량은, 수지 성분 100 질량부에 대하여, 1 질량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3 질량부 이상, 더욱 바람직하게는 10 질량부 이상이고, 200 질량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 150 질량부 이하, 더욱 바람직하게는 100 질량부 이하이다.

상기 염기성 지방산 금속염은, 지방산과 금속 산화물 또는 수산화물을 반응시키는 공지의 제조방법에 의해 얻어지지만, 일반적인 지방산 금속염이 지방산과 반응 당량의 금속 산화물 또는 수산화물을 반응시키는 데에 대해, 염기성 지방산 금속염은 지방산과 반응 당량 이상의 과잉의 금속 산화물 또는 수산화물을 첨가하여 얻어진 것으로, 그의 생성물의 금속 함유량, 융점 등은 일반적인 지방산 금속염과는 상이하다.

상기 염기성 지방산 금속염은, 염기성 포화 지방산 금속염인 것이 바람직하다. 또한, 염기성 지방산 금속염은, 탄소수가 4~22인 염기성 지방산 금속염이 바람직하고, 탄소수가 5~18인 염기성 지방산 금속염이 바람직하다. 염기성 지방산 금속염의 구체예로는, 염기성 카프릴산마그네슘, 염기성 카프릴산칼슘, 염기성 카프릴산아연, 염기성 라우린산마그네슘, 염기성 라우린산칼슘, 염기성 라우린산아연, 염기성 미리스틴산마그네슘, 염기성 미리스틴산칼슘, 염기성 미리스틴산아연, 염기성 팔미트산마그네슘, 염기성 팔미트산칼슘, 염기성 팔미트산아연, 염기성 올레산마그네슘, 염기성 올레산칼슘, 염기성 올레산아연, 염기성 스테아린산마그네슘, 염기성 스테아린산칼슘, 염기성 스테아린산아연, 염기성 12-히드록시스테아린산마그네슘, 염기성 12-히드록시스테아린산칼슘, 염기성 12-히드록시스테아린산아연, 염기성 베헨산마그네슘, 염기성 베헨산칼슘, 염기성 베헨산아연 등을 들 수 있다. 염기성 지방산 금속염으로는, 염기성 지방산 아연이 바람직하고, 염기성 스테아린산아연, 염기성 라우린산아연 및 염기성 카프릴산아연이 보다 바람직하다. 상기 염기성 지방산 금속염은, 단독 또는 2종 이상의 혼합물로서 사용할 수도 있다.

상기 염기성 지방산 금속염의 함유량은, 수지 성분 100 질량부에 대하여, 25 질량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 33 질량부 이상, 더욱 바람직하게는 50 질량부 이상이고, 100 질량부 이하가 바람직하다.

본 발명의 골프공의 포위층은, (a) 기재 고무, (b) 공가교제로서 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는 그의 금속염, (c) 가교 개시제, (d) 산 및/또는 그의 염을 함유하는 포위층용 고무 조성물로부터 형성된다. 상기 포위층용 고무 조성물로부터 형성되는 포위층은, 경도가, 포위층의 구형 센터 표면측으로부터 코어 표면측으로 갈수록 증가하기 쉬워진다.

포위층의 경도가, 구형 센터 표면측으로부터 코어 표면측으로 갈수록 증가하는 이유는, 이하와 같이 생각된다. 포위층용 고무 조성물에 배합되는 (b) 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염은, 포위층 내부에서 이온 클러스터를 형성하여 고무 분자쇄를 금속 가교한다고 생각되고 있다. 이 포위층용 고무 조성물에, (d) 산 및/또는 그의 염을 배합함으로써, (d) 상기 산 및/또는 그의 염이, (b) 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염이 형성하는 이온 클러스터와 양이온을 교환하여, 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염에 의한 금속 가교를 절단한다. 이 양이온의 교환 반응은, 포위층의 내부 온도가 센터 표면측에서 발생하기 쉽고, 코어 표면측으로 갈수록 발생하기 어려워진다. 포위층용 고무 조성물의 경화 반응의 반응열은 센터 표면측에서 머무르기 쉬워, 코어를 성형할 때의 포위층의 내부 온도는, 센터 표면측에서 높고, 코어 표면측으로 갈수록 저하되기 때문이다. 즉, (d) 카르복실산 및/또는 그의 염에 의한 금속 가교의 절단은, 센터 표면측에서 발생하기 쉽고, 코어 표면측으로 갈수록 발생하기 어려워진다. 그 결과, 포위층 내부의 가교 밀도가, 센터 표면측으로부터 코어 표면측으로 갈수록 높아지기 때문에, 경도가, 센터 표면측으로부터 코어 표면측으로 갈수록 증가하는 것으로 생각된다.

상기 (a) 기재 고무로는, 천연 고무 및/또는 합성 고무를 사용할 수 있고, 예컨대, 폴리부타디엔 고무, 천연 고무, 폴리이소프렌 고무, 스티렌폴리부타디엔 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔 고무(EPDM) 등을 사용할 수 있다. 이들은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다. 이들 중에서도, 특히, 반발에 유리한 시스-1,4-결합을, 40 질량% 이상, 바람직하게는 80 질량% 이상, 보다 바람직하게는 90 질량% 이상 갖는 하이시스 폴리부타디엔이 바람직하다.

상기 하이시스 폴리부타디엔은, 1,2-비닐 결합의 함유량이 2 질량% 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.7 질량% 이하, 더욱 바람직하게는 1.5 질량% 이하이다. 1,2-비닐 결합의 함유량이 지나치게 많으면 반발성이 저하하는 경우가 있다.

상기 하이시스 폴리부타디엔은, 희토류 원소계 촉매로 합성된 것이 바람직하고, 특히, 란탄계열 희토류 원소 화합물인 네오디뮴 화합물을 이용한 네오디뮴계 촉매의 사용이, 1,4-시스 결합이 고함량, 1,2-비닐 결합이 저함량인 폴리부타디엔 고무를 우수한 중합 활성으로 얻을 수 있기 때문에 바람직하다.

상기 하이시스 폴리부타디엔은, 무니 점도(ML₁ ₊₄(100℃))가, 30 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 32 이상, 더욱 바람직하게는 35 이상이고, 140 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 120 이하, 더욱 바람직하게는 100 이하, 가장 바람직하게는 80 이하이다. 또한, 본 발명에서 말하는 무니 점도(ML₁ ₊₄(100℃))란, JIS K6300에 준하여, L 로터를 사용하여, 예비 가열 시간 1분간, 로터의 회전 시간 4분간, 100℃의 조건하에서 측정한 값이다.

상기 하이시스 폴리부타디엔으로는, 분자량 분포 Mw/Mn(Mw: 중량 평균 분자량, Mn: 수평균 분자량)이, 2.0 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.2 이상, 더욱 바람직하게는 2.4 이상, 가장 바람직하게는 2.6 이상이고, 6.0 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5.0 이하, 더욱 바람직하게는 4.0 이하, 가장 바람직하게는 3.4 이하이다. 하이시스 폴리부타디엔의 분자량 분포(Mw/Mn)가 지나치게 작으면 작업성이 저하되고, 지나치게 크면 반발성이 저하될 우려가 있다. 또한, 분자량 분포는, 겔퍼미에이션 크로마토그래피(도소사 제조, 「HLC-8120GPC」)에 의해, 검지기로서 시차 굴절계를 이용하여, 컬럼: GMHHXL(도소사 제조), 컬럼 온도: 40℃, 이동상: 테트라히드로푸란의 조건으로 측정하여, 표준 폴리스티렌 환산치로서 산출한 값이다.

다음으로, (b) 공가교제에 관해 설명한다. 상기 (b) 공가교제로서, (b1) 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는 (b2) 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염을 함유한다. 이하, (b1) 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는 (b2) 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염을, 「(b) 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는 그의 금속염」으로 총칭하는 경우가 있다. (b) 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는 그의 금속염은, 공가교제로서, 고무 조성물에 배합되는 것이며, 기재 고무 분자쇄에 그래프트 중합함으로써, 고무 분자를 가교하는 작용을 갖는다. 본 발명에서 사용하는 포위층용 고무 조성물이, 공가교제로서 (b1) 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산만을 함유하는 경우, 포위층용 고무 조성물은, 후술하는 (f) 금속 화합물을 함유하는 것이 바람직하다. 고무 조성물 중에서 (b1) 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산을 (f) 금속 화합물로 중화함으로써, 공가교제로서 (b2) 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염을 사용하는 경우와 실질적으로 동일한 효과를 얻을 수 있기 때문이다. 또한, 공가교제로서, (b2) 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산과 그의 금속염을 병용하는 경우에도 (f) 금속 화합물을 이용해도 좋다.

(b1) 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산으로는, 예컨대, 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 말레산, 크로톤산 등을 들 수 있다.

(b2) 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염을 구성하는 금속으로는, 나트륨, 칼륨, 리튬 등의 1가의 금속 이온; 마그네슘, 칼슘, 아연, 바륨, 카드뮴 등의 2가의 금속 이온; 알루미늄 등의 3가의 금속 이온; 주석, 지르코늄 등의 그 밖의 이온을 들 수 있다. 상기 금속 성분은, 단독 또는 2종 이상의 혼합물로서 사용할 수도 있다. 이들 중에서도, 상기 금속 성분으로는, 마그네슘, 칼슘, 아연, 바륨, 카드뮴 등의 2가의 금속이 바람직하다. 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산의 2가의 금속염을 이용함으로써, 고무 분자간에 금속 가교가 생기기 쉬워지기 때문이다. 특히, 2가의 금속염으로는, 얻어지는 골프공의 반발성이 높아진다는 점에서, 아크릴산아연이 바람직하다. 또한, (b) 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는 그의 금속염은, 단독으로 혹은 2종 이상을 조합하여 사용해도 좋다.

(b) 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는 그의 금속염의 함유량은, (a) 기재 고무 100 질량부에 대하여, 15 질량부 이상이 바람직하고, 20 질량부 이상이 보다 바람직하고, 50 질량부 이하가 바람직하고, 45 질량부 이하가 보다 바람직하고, 40 질량부 이하가 더욱 바람직하다. (b) 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는 그의 금속염의 함유량이 10 질량부 미만이면, 고무 조성물로부터 형성되는 부재를 적당한 경도로 하기 위해, 후술하는 (c) 가교 개시제의 양을 증가시켜야 하므로, 골프공의 반발성이 저하되는 경향이 있다. 한편, (b) 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는 그의 금속염의 함유량이 50 질량부를 넘으면, 고무 조성물로부터 형성되는 부재가 지나치게 딱딱해져, 골프공의 타구감이 저하될 우려가 있다.

(c) 가교 개시제는, (a) 기재 고무 성분을 가교하기 위해 배합되는 것이다. (c) 가교 개시제로는, 유기 과산화물이 바람직하다. 상기 유기 과산화물은, 구체적으로는, 디쿠밀퍼옥사이드, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 디-t-부틸퍼옥사이드 등의 유기 과산화물을 들 수 있다. 이들 유기 과산화물은, 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다. 이들 중에서도 디쿠밀퍼옥사이드가 바람직하게 이용된다.

(c) 가교 개시제의 함유량은, (a) 기재 고무 100 질량부에 대하여, 0.2 질량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.5 질량부 이상이고, 5.0 질량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.5 질량부 이하이다. 0.2 질량부 미만이면, 고무 조성물로부터 형성되는 부재가 지나치게 부드러워져, 골프공의 반발성이 저하되는 경향이 있고, 5.0 질량부를 넘으면, 고무 조성물로부터 형성되는 부재를 적절한 경도로 하기 위해, 전술한 (b) 공가교제의 사용량을 감량할 필요가 있어, 골프공의 반발성이 부족해지거나, 내구성이 나빠질 우려가 있다.

다음으로, (d) 산 및/또는 그의 염에 관해 설명한다. (d) 산 및/또는 그의 염은, 포위층 성형시에 포위층 내부에서, 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염에 의한 금속 가교를 절단하는 작용을 갖는 것으로 생각된다.

(d) 산 및/또는 그의 염은, 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산의 금속염과 양이온 성분을 교환할 수 있는 것이라면, 지방족 산 및/또는 그의 염, 혹은 방향족 산 및/또는 그의 염의 어느 것이어도 좋다. (d) 산 및/또는 그의 염으로는, 예컨대, 프로톤산 및/또는 그의 염이 바람직하다. 상기 프로톤산으로는, 카르복실산, 술폰산, 인산 등의 옥소산; 염산, 불화수소산 등의 수소산 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 옥소산이 바람직하고, 카르복실산이 보다 바람직하다. 즉, (d) 산 및/또는 그의 염으로는, 카르복실산 및/또는 그의 염이 바람직하다.

(d) 카르복실산 및/또는 그의 염은, 지방족 카르복실산(본 발명에서, 단순히 「지방산」이라고 칭하는 경우가 있음) 및/또는 그의 염, 혹은 방향족 카르복실산 및/또는 그의 염의 어느 것이어도 좋지만, 지방족 카르복실산 및/또는 그의 염이 바람직하다. 상기 카르복실산 및/또는 그의 염으로는, 탄소수가 1~30인 카르복실산 및/또는 그의 염이 바람직하고, 탄소수가 4~30인 카르복실산 및/또는 그의 염이 보다 바람직하고, 탄소수가 5~25인 카르복실산 및/또는 그의 염이 더욱 바람직하다. 또한, (d) 카르복실산 및/또는 그의 염에는, 공가교제로서 사용하는 (b) 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는 그의 금속염은 포함되지 않는 것으로 한다.

상기 지방산은, 포화 지방산, 불포화 지방산의 어느 것이어도 좋지만, 포화 지방산인 것이 바람직하다. 상기 포화 지방산의 구체예(IUPAC명)로는, 메탄산(C1), 에탄산(C2), 프로판산(C3), 부탄산(C4), 펜탄산(C5), 헥산산(C6), 헵탄산(C7), 옥탄산(C8), 노난산(C9), 데칸산(C10), 운데칸산(C11), 도데칸산(C12), 트리데칸산(C13), 테트라데칸산(C14), 펜타데칸산(C15), 헥사데칸산(C16), 헵타데칸산(C17), 옥타데칸산(C18), 노나데칸산(C19), 이코산산(C20), 헨이코산산(C21), 도코산산(C22), 트리코산산(C23), 테트라코산산(C24), 펜타코산산(C25), 헥사코산산(C26), 헵타코산산(C27), 옥타코산산(C28), 노나코산산(C29), 트리아콘탄산(C30) 등을 들 수 있다.

불포화 지방산의 구체예(IUPAC명)로는, 에텐산(C2), 프로펜산(C3), 부텐산(C4), 펜텐산(C5), 헥센산(C6), 헵텐산(C7), 옥텐산(C8), 노넨산(C9), 데센산(C10), 운데센산(C11), 도데센산(C12), 트리데센산(C13), 테트라데센산(C14), 펜타데센산(C15), 헥사데센산(C16), 헵타데센산(C17), 옥타데센산(C18), 노나데센산(C19), 이코센산(C20), 헨이코센산(C21), 도코센산(C22), 트리코센산(C23), 테트라코센산(C24), 펜타코센산(C25), 헥사코센산(C26), 헵타코센산(C27), 옥타코센산(C28), 노나코센산(C29), 트리아콘텐산(C30) 등을 들 수 있다.

상기 지방산의 구체예(관용명)로는, 예컨대, 포름산(C1), 아세트산(C2), 프로피온산(C3), 부티르산(C4), 발레르산(C5), 카프론산(C6), 에난트산(C7), 카프릴산(C8), 펠라곤산(C9), 카프르산(C10), 라우린산(C12), 미리스틴산(C14), 미리스트올레산(C14), 펜타데실산(C15), 팔미트산(C16), 팔미톨레산(C16), 마르가르산(C17), 스테아린산(C18), 엘라이딘산(C18), 바크센산(C18), 올레산(C18), 리놀산(C18), 리놀렌산(C18), 12-히드록시스테아린산(C18), 아라키딘산(C20), 가돌레산(C20), 아라키돈산(C20), 에이코센산(C20), 베헨산(C22), 에루크산(C22), 리그노세르산(C24), 네르본산(C24), 세로틴산(C26), 몬탄산(C28), 멜리스산(C30) 등을 들 수 있다. 상기 지방산은, 단독 또는 2종 이상의 혼합물로서 사용할 수도 있다. 이들 중에서도, 상기 지방산으로서 바람직한 것은, 카프릴산, 카프르산, 라우린산, 미리스틴산, 팔미트산, 스테아린산, 베헨산 또는 올레산이다.

방향족 카르복실산은, 방향환과 카르복실기를 갖는 화합물이라면 특별히 한정되지 않는다. 방향족 카르복실산의 구체예로는, 예컨대, 벤조산(C7), 프탈산(C8), 이소프탈산(C8), 테레프탈산(C8), 헤미멜리트산(벤젠-1,2,3-트리카르복실산)(C9), 트리멜리트산(벤젠-1,2,4-트리카르복실산)(C9), 트리메신산(벤젠-1,3,5-트리카르복실산)(C9), 멜로판산(벤젠-1,2,3,4-테트라카르복실산)(C10), 프레니트산(벤젠-1,2,3,5-테트라카르복실산)(C10), 피로멜리트산(벤젠-1,2,4,5-테트라카르복실산)(C10), 멜리트산(벤젠헥사카르복실산)(C12), 디펜산(비페닐-2,2'-디카르복실산)(C12), 톨루엔산(메틸벤조산)(C8), 크실릴산(C9), 프리니틸산(2,3,4-트리메틸벤조산)(C10), γ-이소듀릴산(2,3,5-트리메틸벤조산)(C10), 듀릴산(2,4,5-트리메틸벤조산)(C10), β-이소듀릴산(2,4,6-트리메틸벤조산)(C10), α-이소듀릴산(3,4,5-트리메틸벤조산)(C10), 쿠민산(4-이소프로필벤조산)(C10), 우비트산(5-메틸이소프탈산)(C9), α-톨루엔산(페닐아세트산)(C8), 히드로아트로프산(2-페닐프로판산)(C9), 히드로신남산(3-페닐프로판산)(C9) 등을 들 수 있다.

또한, 히드록실기, 알콕시기 또는 옥소기로 치환된 방향족 카르복실산으로는, 예컨대, 살리실산(2-히드록시벤조산)(C7), 아니스산(메톡시벤조산)(C8), 크레소틴산(히드록시(메틸)벤조산(C8), o-호모살리실산(2-히드록시-3-메틸벤조산)(C8), m-호모살리실산(2-히드록시-4-메틸벤조산)(C8), p-호모살리실산(2-히드록시-5-메틸벤조산)(C8), o-피로카테킨산(2,3-디히드록시벤조산)(C7), β-레조르실산(2,4-디히드록시벤조산)(C7), γ-레조르실산(2,6-디히드록시벤조산)(C7), 프로토카테킨산(3,4-디히드록시벤조산)(C7), α-레조르실산(3,5-디히드록시벤조산)(C7), 바닐린산(4-히드록시-3-메톡시벤조산)(C8), 이소바닐린산(3-히드록시-4-메톡시벤조산)(C8), 베라트르산(3,4-디메톡시벤조산)(C9), o-베라트르산(2,3-디메톡시벤조산)(C9), 오르셀린산(2,4-디히드록시-6-메틸벤조산)(C8), m-헤미핀산(4,5-디메톡시프탈산)(C10), 갈산(3,4,5-트리히드록시벤조산)(C7), 시링산(4-히드록시-3,5-디메톡시벤조산)(C9), 아사론산(2,4,5-트리메톡시벤조산)(C10), 만델산(히드록시(페닐)아세트산)(C8), 바닐만델산(히드록시(4-히드록시-3-메톡시페닐)아세트산)(C9), 호모아니스산((4-메톡시페닐)아세트산)(C9), 호모겐티스산((2,5-디히드록시페닐)아세트산)(C8), 호모프로토카테킨산((3,4-디히드록시페닐)아세트산)(C8), 호모바닐린산((4-히드록시-3-메톡시페닐)아세트산)(C9), 호모이소바닐린산((3-히드록시-4-메톡시페닐)아세트산)(C9), 호모베라트르산((3,4-디메톡시페닐)아세트산)(C10), o-호모베라트르산((2,3-디메톡시페닐)아세트산)(C10), 호모프탈산(2-(카르복시메틸)벤조산)(C9), 호모이소프탈산(3-(카르복시메틸)벤조산)(C9), 호모테레프탈산(4-(카르복시메틸)벤조산)(C9), 프탈산(2-(카르복시카르보닐)벤조산)(C9), 이소프탈론산(3-(카르복시카르보닐)벤조산)(C9), 테레프탈론산(4-(카르복시카르보닐)벤조산)(C9), 벤질산(히드록시디페닐아세트산)(C14), 아트로락트산(2-히드록시-2-페닐프로판산)(C9), 트로파산(3-히드록시-2-페닐프로판산)(C9), 멜리로트산(3-(2-히드록시페닐)프로판산)(C9), 플로레트산(3-(4-히드록시페닐)프로판산)(C9), 히드로카페산(3-(3,4-디히드록시페닐)프로판산)(C9), 히드로페룰산(3-(4-히드록시-3-메톡시페닐)프로판산)(C10), 히드로이소페룰산(3-(3-히드록시-4-메톡시페닐)프로판산)(C10), p-쿠마르산(3-(4-히드록시페닐)아크릴산)(C9), 움벨산(3-(2,4-디히드록시페닐)아크릴산)(C9), 카페산(3-(3,4-디히드록시페닐)아크릴산)(C9), 페룰산(3-(4-히드록시-3-메톡시페닐)아크릴산)(C10), 이소페룰산(3-(3-히드록시-4-메톡시페닐)아크릴산)(C10), 시나프산(3-(4-히드록시-3,5-디메톡시페닐)아크릴산)(C11) 등을 들 수 있다.

(d) 산의 염의 양이온 성분으로는, 금속 이온, 암모늄 이온 및 유기 양이온의 어느 것이어도 좋다. 금속 이온으로는, 예컨대, 나트륨, 칼륨, 리튬, 은 등의 1가의 금속 이온; 마그네슘, 칼슘, 아연, 바륨, 카드뮴, 구리, 코발트, 니켈, 망간 등의 2가의 금속 이온; 알루미늄, 철 등의 3가의 금속 이온; 주석, 지르코늄, 티탄 등의 그 밖의 이온을 들 수 있다. 상기 카르복실산염의 양이온 성분으로는, 아연 이온이 바람직하다. 상기 양이온 성분은, 단독 또는 2종 이상의 혼합물이어도 좋다.

상기 유기 양이온이란, 탄소쇄를 갖는 양이온이다. 상기 유기 양이온으로는, 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 유기 암모늄 이온을 들 수 있다. 상기 유기 암모늄 이온으로는, 예컨대, 스테아릴암모늄 이온, 헥실암모늄 이온, 옥틸암모늄 이온, 2-에틸헥실암모늄 이온 등의 1급 암모늄 이온, 도데실(라우릴)암모늄 이온, 옥타데실(스테아릴)암모늄 이온 등의 2급 암모늄 이온; 트리옥틸암모늄 이온 등의 3급 암모늄 이온; 디옥틸디메틸암모늄 이온, 디스테아릴디메틸암모늄 이온 등의 4급 암모늄 이온 등을 들 수 있다. 이들 유기 양이온은 단독으로 이용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.

(d) 산 및/또는 그의 염의 함유량은, (a) 기재 고무 100 질량부에 대하여, 1.0 질량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.5 질량부 이상, 더욱 바람직하게는 2.0 질량부 이상이며, 40 질량부 미만이 바람직하고, 보다 바람직하게는 38 질량부 이하이고, 더욱 바람직하게는 36 질량부 이하이다. 함유량이 지나치게 적으면, (d) 산 및/또는 그의 염을 첨가한 효과가 충분하지 않고, 포위층의 경도 분포가 작아질 우려가 있다. 또한, 함유량이 지나치게 많으면, 얻어지는 포위층의 경도가 전체적으로 저하되어, 반발성이 저하될 우려가 있다.

또한, 공가교제로서 사용되는 아크릴산아연의 표면은, 고무에 대한 분산성을 향상시키기 위해 (d) 산 및/또는 그의 염으로 처리되어 있는 경우가 있다. (d) 산 및/또는 그의 염으로 표면 처리된 아크릴산아연을 사용하는 경우, 본 발명에서는, 표면 처리제인 (d) 산 및/또는 그의 염의 양은, (d) 성분의 함유량에 포함되지 않는 것으로 한다. 이와 같은, 아크릴산아연의 표면 처리에 이용되고 있는 (d) 산 및/또는 그의 염은, (b) 공가교제와의 양이온 교환 반응에 거의 기여하지 않는다고 생각되기 때문이다.

(d) 산 및/또는 그의 염의 함유량은, 사용하는 산 및/또는 그의 염의 종류 및 그의 조합에 따라, 적절하게 설정하는 것이 바람직하다. 특히, (d) 산 및/또는 그의 염의 함유량은, 산 및/또는 그의 염의 탄소수 및 그의 조합에 따라서 적절하게 설정되는 것이 바람직하다. (d) 산 및/또는 그의 염이 금속 가교를 절단하는 작용은, 첨가하는 산 및/또는 그의 염의 몰수에 영향을 받는 것으로 생각된다. 동시에, 산 및/또는 그의 염은 포위층의 가소제로서 작용한다. 첨가하는 (d) 산 및/또는 그의 염의 배합량(질량)이 증가하면, 포위층 전체가 연화된다. 이 가소 효과는, 첨가하는 산 및/또는 그의 염의 배합량(질량)의 영향을 받는다. 이러한 작용을 고려하면, 예컨대, 탄소수가 작은(분자량이 작은) 산 및/또는 그의 염을 사용하면, 탄소수가 큰(분자량이 큰) 산 및/또는 그의 염을 사용하는 경우에 비해, 동일한 배합량(질량)으로 첨가하는 몰수를 크게 할 수 있다. 즉, 저탄소수의 산 및/또는 그의 염은, 가소 효과에 의해 포위층 전체가 연화되는 것을 억제하면서, 금속 가교를 절단하는 작용 효과를 높일 수 있다.

예컨대, (d) 산 및/또는 그의 염으로서, 탄소수가 1~14인 카르복실산 및/또는 그의 염을 사용하는 경우는, (a) 기재 고무 100 질량부에 대하여, 1.0 질량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1.2 질량부 이상, 더욱 바람직하게는 1.4 질량부 이상이며, 20 질량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 18 질량부 이하이고, 더욱 바람직하게는 16 질량부 이하이다. 또한, 탄소수가 1~14인 카르복실산염의 탄소수는, 카르복실산 성분의 탄소수이고, 유기 양이온 중의 탄소수는 포함되지 않는다.

예컨대, (d) 산 및/또는 그의 염으로서, 탄소수가 15~30인 카르복실산 및/또는 그의 염을 사용하는 경우는, (a) 기재 고무 100 질량부에 대하여, 5 질량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 6 질량부 이상, 더욱 바람직하게는 7 질량부 이상이며, 40 질량부 미만이 바람직하고, 보다 바람직하게는 35 질량부 이하이고, 더욱 바람직하게는 30 질량부 이하이다. 또한, 탄소수가 15~30인 카르복실산염의 탄소수는, 카르복실산 성분의 탄소수이고, 유기 양이온 중의 탄소수는 포함되지 않는다.

상기 포위층용 고무 조성물은, (e) 유기 황 화합물을 더 함유하는 것이 바람직하다. 상기 포위층용 고무 조성물이 (d) 산 및/또는 그의 염에 더하여, (e) 유기 황 화합물을 병용함으로써, 외강내유화를 더욱 촉진시킬 수 있다. (e) 상기 유기 황 화합물로는, 분자 내에 황 원자를 갖는 유기 화합물이라면 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 티올기(-SH), 또는 황 수가 2~4인 폴리술피드 결합(-S-S-, -S-S-S- 또는 -S-S-S-S-)을 갖는 유기 화합물, 혹은 이들의 금속염(-SM, -S-M-S-, -S-M-S-S-, -S-S-M-S-S-, -S-M-S-S-S- 등, M은 금속 원자)을 들 수 있다. 또한, (e) 상기 유기 황 화합물은, 지방족 화합물(지방족 티올, 지방족 티오카르복실산, 지방족 디티오카르복실산, 지방족 폴리술피드 등), 복소환식 화합물, 지환식 화합물(지환식 티올, 지환식 티오카르복실산, 지환식 디티오카르복실산, 지환식 폴리술피드 등) 및 방향족 화합물의 어느 것이어도 좋다.

(e) 상기 유기 황 화합물로는, 예컨대, 티오페놀류, 티오나프톨류, 폴리술피드류, 티오카르복실산류, 디티오카르복실산류, 술펜아미드류, 티우람류, 디티오카르바민산염류, 티아졸류 등을 들 수 있다. 구형 코어의 경도 분포가 커진다고 하는 관점에서, (e) 유기 황 화합물로는, 티올기(-SH)를 갖는 유기 황 화합물, 또는 그의 금속염이 바람직하고, 티오페놀류, 티오나프톨류 또는 이들의 금속염이 바람직하다. 금속염으로는, 예컨대, 나트륨, 리튬, 칼륨, 구리(I), 은(I) 등의 1가의 금속염, 아연, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨, 티탄(II), 망간(II), 철(II), 코발트(II), 니켈(II), 지르코늄(II), 주석(II) 등의 2가의 금속염을 들 수 있다.

티오페놀류로는, 예컨대, 티오페놀; 4-플루오로티오페놀, 2,5-디플루오로티오페놀, 2,4,5-트리플루오로티오페놀, 2,4,5,6-테트라플루오로티오페놀, 펜타플루오로티오페놀 등의 플루오로기로 치환된 티오페놀류; 2-클로로티오페놀, 4-클로로티오페놀, 2,4-디클로로티오페놀, 2,5-디클로로티오페놀, 2,6-디클로로티오페놀, 2,4,5-트리클로로티오페놀, 2,4,5,6-테트라클로로티오페놀, 펜타클로로티오페놀 등의 클로로기로 치환된 티오페놀류; 4-브로모티오페놀, 2,5-디브로모티오페놀, 2,4,5-트리브로모티오페놀, 2,4,5,6-테트라브로모티오페놀, 펜타브로모티오페놀 등의 브로모기로 치환된 티오페놀류; 4-요오도티오페놀, 2,5-요오도티오페놀, 2,4,5-트리요오도티오페놀, 2,4,5,6-테트라요오도티오페놀, 펜타요오도티오페놀 등의 요오도기로 치환된 티오페놀류; 또는 이들의 금속염을 들 수 있다. 금속염으로는, 아연염이 바람직하다.

티오나프톨류로는, 예컨대, 2-티오나프톨, 1-티오나프톨, 2-클로로-1-티오나프톨, 2-브로모-1-티오나프톨, 2-플루오로-1-티오나프톨, 2-시아노-1-티오나프톨, 2-아세틸-1-티오나프톨, 1-클로로-2-티오나프톨, 1-브로모-2-티오나프톨, 1-플루오로-2-티오나프톨, 1-시아노-2-티오나프톨, 1-아세틸-2-티오나프톨, 또는 이들의 금속염을 들 수 있고, 1-티오나프톨, 2-티오나프톨 또는 이들의 아연염이 바람직하다.

술펜아미드계 유기 황 화합물로는, 예컨대, N-시클로헥실-2-벤조티아졸술펜아미드, N-옥시디에틸렌-2-벤조티아졸술펜아미드, N-t-부틸-2-벤조티아졸술펜아미드를 들 수 있다. 티우람계 유기 황 화합물로는, 예컨대, 테트라메틸티우람모노술피드, 테트라메틸티우람디술피드, 테트라에틸티우람디술피드, 테트라부틸티우람디술피드, 디펜타메틸렌티우람테트라술피드를 들 수 있다. 디티오카르바민산염류로는, 예컨대, 디메틸디티오카르바민산아연, 디에틸디티오카르바민산아연, 디부틸디티오카르바민산아연, 에틸페닐디티오카르바민산아연, 디메틸디티오카르바민산나트륨, 디에틸디티오카르바민산나트륨, 디메틸디티오카르바민산구리(II), 디메틸디티오카르바민산철(III), 디에틸디티오카르바민산셀레늄, 디에틸디티오카르바민산텔루륨 등을 들 수 있다. 티아졸계 유기 황 화합물로는, 예컨대, 2-머캅토벤조티아졸(MBT), 디벤조티아질디술피드(MBTS), 2-머캅토벤조티아졸의 나트륨염, 아연염, 구리염 또는 시클로헥실아민염, 2-(2,4-디니트로페닐)머캅토벤조티아졸, 2-(2,6-디에틸-4-모르폴리노티오)벤조티아졸 등을 들 수 있다.

(e) 상기 유기 황 화합물은, 단독 혹은 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.

(e) 유기 황 화합물의 함유량은, (a) 기재 고무 100 질량부에 대하여, 0.05 질량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 질량부 이상이며, 5.0 질량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 2.0 질량부 이하이다. 0.05 질량부 미만이면, (e) 유기 황 화합물을 첨가한 효과를 얻을 수 없어, 골프공의 반발성이 향상되지 않을 우려가 있다. 또한, 5.0 질량부를 넘으면, 얻어지는 골프공의 압축 변형량이 커져, 반발성이 저하될 우려가 있다.

본 발명에 이용되는 포위층용 고무 조성물은, 필요에 따라서, 안료, 중량 조정 등을 위한 충전제, 노화 방지제, 펩타이저, 연화제 등의 첨가제를 함유해도 좋다. 또한 전술한 바와 같이, 본 발명에서 사용하는 포위층용 고무 조성물이, 공가교제로서 (b1) 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산만을 함유하는 경우, 포위층용 고무 조성물은, (f) 금속 화합물을 더 함유하는 것이 바람직하다.

(f) 상기 금속 화합물로는, 포위층용 고무 조성물 중에서 (b1) 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산을 중화할 수 있는 것이라면 특별히 한정되지 않는다. (f) 상기 금속 화합물로는, 예컨대, 수산화마그네슘, 수산화아연, 수산화칼슘, 수산화나트륨, 수산화리튬, 수산화칼륨, 수산화구리 등의 금속 수산화물; 산화마그네슘, 산화칼슘, 산화아연, 산화구리 등의 금속 산화물; 탄산마그네슘, 탄산아연, 탄산칼슘, 탄산나트륨, 탄산리튬, 탄산칼륨 등의 금속 탄산화물을 들 수 있다. (f) 상기 금속 화합물로서 바람직한 것은 2가 금속 화합물이고, 보다 바람직하게는 아연 화합물이다. 2가 금속 화합물은, (b1) 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산과 반응하여, 금속 가교를 형성하기 때문이다. 또한, 아연 화합물을 이용함으로써 반발성이 높은 골프공을 얻을 수 있다. 이들 (f) 금속 화합물은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다. (f) 금속 화합물의 함유량은, 필요로 하는 (b) 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산의 중화도에 따라서, 적절하게 조정하면 된다.

포위층용 고무 조성물에 배합되는 안료로는, 예컨대, 백색 안료, 청색 안료, 자색 안료 등을 들 수 있다. 상기 백색 안료로는, 산화티탄을 사용하는 것이 바람직하다. 산화티탄의 종류는 특별히 한정되지 않지만, 은폐성이 양호하다는 이유에서, 루틸형을 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 산화티탄의 함유량은, (a) 기재 고무 100 질량부에 대하여, 0.5 질량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 2 질량부 이상이며, 8 질량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 5 질량부 이하이다.

포위층용 고무 조성물이 백색 안료와 청색 안료를 함유하는 것도 바람직한 양태이다. 청색 안료는, 백색을 선명하게 보이게 하기 위해 배합되며, 예컨대, 군청, 코발트블루, 프탈로시아닌블루 등을 들 수 있다. 또한, 상기 자색 안료로는, 예컨대, 안트라퀴논바이올렛, 디옥사진바이올렛, 메틸바이올렛 등을 들 수 있다.

상기 청색 안료의 함유량은, (a) 기재 고무 100 질량부에 대하여, 0.001 질량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.05 질량부 이상이며, 0.2 질량부 이하가 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1 질량부 이하이다. 0.001 질량부 미만이면, 푸른색이 불충분하여 노르스름한 색으로 보이고, 0.2 질량부를 넘으면, 지나치게 푸른색이 되어, 선명한 백색 외관이 아니게 된다.

포위층용 고무 조성물에 이용하는 충전제로는, 주로 최종 제품으로서 얻어지는 골프공의 중량을 조정하기 위한 중량 조정제로서 배합되는 것이며, 필요에 따라서 배합하면 된다. 상기 충전제로는, 산화아연, 황산바륨, 탄산칼슘, 산화마그네슘, 텅스텐 분말, 몰리브덴 분말 등의 무기 충전제를 들 수 있다. 상기 충전제로서 특히 바람직한 것은, 산화아연이다. 산화아연은, 가황 조제로서 기능하여, 구형 코어 전체의 경도를 높이는 것으로 생각되고 있다. 상기 충전제의 함유량은, 기재 고무 100 질량부에 대하여, 0.5 질량부 이상이 바람직하고, 보다 바람직하게는 1 질량부 이상이며, 30 질량부 이하가 바람직하고, 25 질량부 이하가 보다 바람직하고, 20 질량부 이하가 더욱 바람직하다. 충전제의 함유량이 0.5 질량부 미만이면, 중량 조정이 어려워지고, 30 질량부를 넘으면, 고무 성분의 중량분율이 작아져 반발성이 저하되는 경향이 있기 때문이다.

상기 노화 방지제의 함유량은, (a) 기재 고무 100 질량부에 대하여, 0.1 질량부 이상, 1 질량부 이하인 것이 바람직하다. 또한, 펩타이저의 함유량은, (a) 기재 고무 100 질량부에 대하여, 0.1 질량부 이상, 5 질량부 이하인 것이 바람직하다.

본 발명의 골프공의 커버는, 수지 성분을 함유하는 커버용 조성물로부터 형성된다. 상기 수지 성분으로는, 예컨대, 아이오노머 수지, 아케마(주)에서 상품명 「페박스(등록상표)(예컨대, 「페박스 2533」)」로 시판하고 있는 열가소성 폴리아미드 엘라스토머, 도오레·듀폰(주)에서 상품명 「하이트렐(등록상표)(예컨대, 「하이트렐 3548」, 「하이트렐 4047」)」로 시판하고 있는 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머, BASF 재팬에서 상품명 「엘라스톨란(등록상표)」으로 시판하고 있는 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머; 미쓰비시화학(주)에서 상품명 「라발론(등록상표)」로 시판하고 있는 열가소성 스티렌 엘라스토머 등을 들 수 있다. 이들 수지 성분은 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.

상기 아이오노머 수지로는, 예컨대, 올레핀과 탄소수 3~8개의 α,β-불포화 카르복실산의 이원 공중합체 중의 카르복실기의 적어도 일부를 금속 이온으로 중화한 것, 올레핀과 탄소수 3~8개의 α,β-불포화 카르복실산과 α,β-불포화 카르복실산 에스테르의 삼원 공중합체의 카르복실기의 적어도 일부를 금속 이온으로 중화한 것, 혹은 이들의 혼합물을 들 수 있다. 상기 올레핀으로는, 탄소수가 2~8개인 올레핀이 바람직하고, 예컨대, 에틸렌, 프로필렌, 부텐, 펜텐, 헥센, 헵텐, 옥텐 등을 들 수 있고, 특히 에틸렌이 바람직하다. 상기 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산으로는, 예컨대, 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 말레산, 크로톤산 등을 들 수 있고, 특히 아크릴산 또는 메타크릴산이 바람직하다. 또한, α,β-불포화 카르복실산 에스테르로는, 예컨대, 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 말레산 등의 메틸, 에틸, 프로필, n-부틸, 이소부틸에스테르 등이 이용되고, 특히 아크릴산 에스테르 또는 메타크릴산 에스테르가 바람직하다. 이들 중에서도, 상기 아이오노머 수지로는, 에틸렌-(메트)아크릴산 이원 공중합체의 금속 이온 중화물, 에틸렌-(메트)아크릴산-(메트)아크릴산 에스테르 삼원 공중합체의 금속 이온 중화물이 바람직하다.

상기 아이오노머 수지의 구체예를 상품명으로 예시하면, 미쓰이ㆍ듀폰 폴리케미컬(주)에서 시판하고 있는 「하이밀란(Himilan)(등록상표)(예컨대, 하이밀란 1555(Na), 하이밀란 1557(Zn), 하이밀란 1605(Na), 하이밀란 1706(Zn), 하이밀란 1707(Na), 하이밀란 AM3711(Mg) 등을 들 수 있고, 삼원 공중합체 아이오노머 수지로는, 하이밀란 1856(Na), 하이밀란 1855(Zn) 등)」을 들 수 있다.

또한 듀폰사에서 시판하고 있는 아이오노머 수지로는, 「써린(Surlyn)(등록상표)(예컨대, 써린 8945(Na), 써린 9945(Zn), 써린 8140(Na), 써린 8150(Na), 써린 9120(Zn), 써린 9150(Zn), 써린 6910(Mg), 써린 6120(Mg), 써린 7930(Li), 써린 7940(Li), 써린 AD8546(Li) 등을 들 수 있고, 삼원 공중합체 아이오노머 수지로는, 써린 8120(Na), 써린 8320(Na), 써린 9320(Zn), 써린 6320(Mg), HPF1000(Mg), HPF2000(Mg) 등)」을 들 수 있다.

또한 엑손모빌화학(주)에서 시판하고 있는 아이오노머 수지로는, 「아이오텍(Iotek)(등록상표)(예컨대, 아이오텍 8000(Na), 아이오텍 8030(Na), 아이오텍 7010(Zn), 아이오텍 7030(Zn) 등을 들 수 있고, 삼원 공중합체 아이오노머 수지로는, 아이오텍 7510(Zn), 아이오텍 7520(Zn) 등)」을 들 수 있다.

또한, 상기 아이오노머 수지의 상품명 뒤의 괄호 내에 기재한 Na, Zn, Li, Mg 등은, 이들 중화 금속 이온의 금속종을 나타내고 있다. 상기 아이오노머 수지는, 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용해도 좋다.

본 발명의 골프공의 커버를 구성하는 커버용 조성물은, 수지 성분으로서, 열가소성 폴리우레탄 또는 아이오노머 수지를 함유하는 것이 바람직하다. 커버용 조성물의 수지 성분 중의 열가소성 폴리우레탄 또는 아이오노머 수지의 함유율은, 50 질량% 이상이 바람직하고, 60 질량% 이상이 보다 바람직하고, 70 질량% 이상이 더욱 바람직하다.

상기 커버용 조성물은, 전술한 수지 성분 외에, 백색 안료(예컨대, 산화티탄), 청색 안료, 적색 안료 등의 안료 성분, 산화아연, 탄산칼슘이나 황산바륨 등의 비중 조정제, 분산제, 노화 방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 형광 재료 또는 형광 증백제 등을, 커버의 성능을 손상하지 않는 범위에서 함유해도 좋다.

상기 백색 안료(예컨대, 산화티탄)의 함유량은, 커버를 구성하는 수지 성분 100 질량부에 대하여, 0.5 질량부 이상, 보다 바람직하게는 1 질량부 이상이며, 10 질량부 이하, 보다 바람직하게는 8 질량부 이하인 것이 바람직하다. 백색 안료의 함유량을 0.5 질량부 이상으로 함으로써, 커버에 은폐성을 부여할 수 있다. 또한, 백색 안료의 함유량이 10 질량부를 초과하면, 얻어지는 커버의 내구성이 저하되는 경우가 있기 때문이다.

본 발명의 골프공은, 최외층 커버와 최외층 커버의 내측에 존재하는 내측 커버 사이에 보강층을 구비해도 좋다. 보강층은, 수지 성분을 함유하는 보강층용 조성물로부터 형성된다. 상기 수지 성분으로는, 이액 경화형 열경화성 수지가 바람직하게 이용된다. 이액 경화형 열경화성 수지의 구체예로는, 에폭시 수지, 우레탄 수지, 아크릴 수지, 폴리에스테르계 수지 및 셀룰로오스계 수지를 들 수 있다. 보강층의 강도 및 내구성의 관점에서, 이액 경화형 에폭시 수지 및 이액 경화형 우레탄 수지가 바람직하다.

보강층용 조성물은, 착색재(예컨대, 이산화티탄), 인산계 안정제, 산화 방지제, 광안정제, 형광 증백제, 자외선 흡수제, 블로킹 방지제 등의 첨가제를 포함해도 좋다. 첨가제는, 이액 경화형 열경화성 수지의 주제에 첨가되어도 좋고, 경화제에 첨가되어도 좋다.

다음으로, 본 발명의 골프공을 제조하는 방법에 관해 설명한다. 본 발명에서 사용하는 구형 센터는, 상기 센터용 고무 조성물 또는 센터용 수지 조성물을 이용하여 제작한다. 구형 센터를 센터용 고무 조성물로부터 형성하는 경우, 구형 센터는, 혼련후의 센터용 고무 조성물을 금형 내에서 가열 성형함으로써 얻을 수 있다. 구형 센터로 성형하는 온도는, 120℃ 이상이 바람직하고, 150℃ 이상이 보다 바람직하고, 160℃ 이상이 더욱 바람직하고, 170℃ 이하가 바람직하다. 또한, 성형시의 압력은 2.9 MPa~11.8 MPa가 바람직하다. 성형 시간은 10분간~60분간이 바람직하다.

구형 센터를 센터용 수지 조성물로부터 형성하는 경우, 구형 센터는 사출 성형에 의해 성형할 수 있다. 사출 성형에 의한 성형은, 센터용 수지 조성물을 주입하여 냉각시킴으로써 행할 수 있고, 예컨대, 1 MPa~100 MPa의 압력으로 체결한 금형 내에, 60℃~260℃로 가열한 센터용 수지 조성물을 1초~100초간 주입하고, 30초~300초간 냉각시켜 형을 여는 것에 의해 행한다.

포위층용 고무 조성물은, (a) 기재 고무, (b) 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는 그의 금속염, (c) 가교 개시제, (d) 산 및/또는 그의 염, 및 필요에 따라서 그 밖의 첨가제 등을 혼합하여 혼련함으로써 얻어진다. 혼련의 방법은 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 혼련 롤, 벤버리믹서, 니이더 등의 공지의 혼련기를 이용하여 행하면 된다.

포위층의 성형 방법으로는, 예컨대, 포위층용 고무 조성물로부터 중공 각(殼)형의 셸을 성형하고, 구형 센터를 복수의 셸로 피복하여 압축 성형하는 방법(바람직하게는, 포위층용 고무 조성물로부터 중공 각형의 하프셸을 성형하고, 구형 센터를 2장의 하프셸로 피복하여 압축 성형하는 방법)을 들 수 있다. 포위층용 고무 조성물을 압축 성형하여 하프셸로 성형하는 조건으로는, 예컨대, 1 MPa 이상, 20 MPa 이하의 압력으로, 10℃ 이상, 100℃ 이하의 성형 온도를 들 수 있다. 하프셸을 이용하여 포위층을 성형하는 방법으로는, 예컨대, 구형 센터를 2장의 하프셸로 피복하여 압축 성형하는 방법을 들 수 있다. 하프셸을 압축 성형하여 포위층으로 성형하는 조건으로는, 예컨대, 2 MPa 이상, 25 MPa 이하의 성형 압력으로, 100℃ 이상, 200℃ 이하의 성형 온도를 들 수 있다. 상기 성형 조건으로 함으로써, 균일한 두께를 갖는 포위층을 성형할 수 있다.

본 발명의 골프공의 커버를 성형하는 방법으로는, 예컨대, 커버용 조성물로 중공 각형의 셸을 성형하고, 구형 코어를 복수의 셸로 피복하여 압축 성형하는 방법(바람직하게는, 커버용 조성물로부터 중공 각형의 하프셸을 성형하고, 구형 코어를 2장의 하프셸로 피복하여 압축 성형하는 방법), 혹은 커버용 조성물을 구형 코어 상에 직접 사출 성형하는 방법을 들 수 있다.

압축 성형법에 의해 커버를 성형하는 경우, 하프셸의 성형은, 압축 성형법 또는 사출 성형법의 어느 방법에 의해서도 행할 수 있지만, 압축 성형법이 바람직하다. 커버용 조성물을 압축 성형하여 하프셸로 성형하는 조건으로는, 예컨대, 1 MPa 이상, 20 MPa 이하의 압력으로, 커버용 조성물의 유동 개시 온도에 대하여, -20℃ 이상, 70℃ 이하의 성형 온도를 들 수 있다. 상기 성형 조건으로 함으로써, 균일한 두께를 갖는 하프셸을 성형할 수 있다. 하프셸을 압축 성형하여 커버로 성형하는 조건으로는, 예컨대, 0.5 MPa 이상, 25 MPa 이하의 성형 압력이고, 커버용 조성물의 유동 개시 온도에 대하여, -20℃ 이상, 70℃ 이하의 성형 온도를 들 수 있다. 상기 성형 조건으로 함으로써, 균일한 두께를 갖는 골프공 커버를 성형할 수 있다.

커버용 조성물을 사출 성형하여 커버를 성형하는 경우, 압출하여 얻어진 펠렛형의 커버용 조성물을 이용하여 사출 성형해도 좋고, 혹은 기재 수지 성분이나 안료 등의 재료를 드라이 블렌드하여 직접 사출 성형해도 좋다. 성형용 상하 금형으로는, 반구형 캐비티를 가지며, 핌플이 있으며, 핌플의 일부가 진퇴 가능한 홀드 핀을 겸하고 있는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 사출 성형에 의한 커버의 성형은, 홀드 핀을 돌출시켜 코어를 투입하여 홀드시킨 후, 커버용 조성물을 주입하여 냉각시킴으로써 커버를 성형할 수 있고, 예컨대, 9 MPa~15 MPa의 압력으로 체결한 금형 내에, 200℃~250℃로 가열한 커버용 조성물을 0.5초~5초로 주입하고, 10초~60초간 냉각시켜 형을 여는 것에 의해 행한다.

커버가 성형된 골프공 본체는, 금형으로부터 꺼내어, 필요에 따라서 버르(burr) 제거, 세정, 샌드블라스트 등의 표면 처리를 행하는 것이 바람직하다. 또한, 필요에 따라 도막이나 마크를 형성할 수도 있다.

실시예

이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명하지만, 본 발명은 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 취지를 일탈하지 않는 범위의 변경, 실시의 양태는, 모두 본 발명의 범위내에 포함된다.

[평가 방법]

(1) 압축 변형량(㎜)

코어 또는 골프공에 초기 하중 98 N을 부하한 상태로부터 종하중 1275 N을 부하했을 때까지의 압축 방향의 변형량(압축 방향으로 코어 또는 골프공이 줄어드는 양)을 측정했다.

(2) 슬래브 경도(JIS-C 경도)

커버용 조성물을 이용하여, 프레스 성형에 의해, 두께 약 2 ㎜의 시트를 제작하여, 23℃에서 2주간 보존했다. 이 시트를, 측정 기판 등의 영향이 나오지 않도록, 3장 이상 겹친 상태로, 스프링식 경도계 JIS-C형을 구비한 고분자계기사 제조 자동 고무 경도계 P1형을 이용하여 측정했다.

(3) 구형 코어(구형 센터) 경도 분포(JIS-C 경도)

스프링식 경도계 JIS-C형을 구비한 고분자계기사 제조 자동 고무 경도계 P1형을 이용하여, 구형 코어의 표면부에서 측정한 JIS-C 경도를 구형 코어 표면 경도로 했다. 또한, 구형 코어(구형 센터)를 반구형으로 절단하여, 얻어지는 단면의 소정 개소에 관해 JIS-C 경도를 측정했다. 구형 센터의 최대 경도와 최소 경도의 경도차는, 구형 센터의 임의의 반경을 2.0 ㎜~2.5 ㎜ 간격으로 분할하여 얻어지는 각 점에서의 경도를 측정하여, 얻어진 최대 경도와 최소 경도의 경도차이다.

(4) 드라이버샷의 비거리(m), 골프공 초속도 및 스핀량(rpm)

트루템퍼사 제조의 스윙로보트 M/C에, 티탄 헤드를 구비한 드라이버(던롭스포츠사 제조, XXIO S 로프트 11.0°)를 부착하고, 헤드 스피드 40 m/초로 골프공을 타격하여, 타격 직후의 골프공의 스핀 속도, 초속도 및 비거리(발사 시점부터 정지 지점까지의 거리)를 측정했다. 측정은, 각 골프공에 관해 10회씩 행하여, 그의 평균치를 그 골프공의 측정치로 했다. 또한, 타격 직후의 골프공의 스핀 속도는, 타격된 골프공을 연속 사진 촬영함으로써 측정했다.

[골프공의 제작]

(1) 구형 센터의 제작

센터용 수지 조성물의 경우

표 3에 나타내는 배합 재료를 드라이 블렌드하고, 이축 혼련형 압출기에 의해 믹싱하여, 스트랜드형으로 냉수중에 압출했다. 압출된 스트랜드를 펠레타이저에 의해 절단하여 펠렛형의 센터용 수지 조성물을 조제했다. 압출 조건은 스크류 직경 45 ㎜, 스크류 회전수 200 rpm, 스크류 L/D=35이고, 배합물은 압출기의 다이의 위치에서 160~230℃로 가열되었다. 얻어진 펠렛형의 센터용 수지 조성물을 220℃에서 사출 성형하여, 구형 센터를 얻었다.

센터용 고무 조성물을 이용하는 경우

표 3에 나타내는 배합의 고무 조성물을 혼련 롤에 의해 혼련하고, 반구형 캐비티를 갖는 상하 금형 내에서, 170℃에서 20분간 가열 프레스함으로써 구형 센터를 얻었다.

하이밀란 AM7327: 미쓰이·듀폰 폴리케미컬사 제조, 아연 이온 중화 에틸렌-메타크릴산-아크릴산부틸 삼원 공중합체 아이오노머 수지

뉴크렐 AN4319: 미쓰이·듀폰 폴리케미컬사 제조, 에틸렌-메타크릴산-아크릴산부틸 삼원 공중합체

염기성 올레산마그네슘: 닛토화성공업사 제조(금속 함유량 1.7 몰%)

염기성 올레산마그네슘: 닛토화성공업사 제조(금속 함유량 1.4 몰%)

수산화마그네슘: 와코준야쿠공업사 제조

올레일베타인(올레일디메틸아미노아세트산베타인): 루브리졸사 제조 「Chembetaine OL」의 정제품(수분과 염분을 제거)

폴리부타디엔 고무: JSR사 제조 BR-730, 하이시스 폴리부타디엔(시스-1,4-결합 함유량=96 질량%, 1,2-비닐 결합 함유량=1.3 질량%, 무니 점도(ML₁ ₊₄(100℃))=55, 분자량 분포(Mw/Mn)=3)

아크릴산아연: 산신화학공업사 제조 산셀러 SR(10 질량% 스테아린산 코팅품)

마그사라트 150ST: 교와화학공업 제조 산화마그네슘

메타크릴산: 미쓰비시레이온사 제조

디쿠밀퍼옥사이드: 니찌유사 제조, 「퍼쿠밀(등록상표) D」

산화아연: 도호아연사 제조 「긴레이 R」

황산바륨: 사카이화학사 제조 「황산바륨 BD」, 최종적으로 얻어지는 골프공의 질량이 45.4 g이 되도록 조정했다.

2-티오나프톨: 도쿄화성공업사 제조

노크랙 200: 오우치신흥화학공업사 제조, 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀

(2) 코어의 제작

표 4에 나타내는 포위층용 고무 조성물을 혼련하여, 상기 포위층용 고무 조성물로부터 하프셸을 성형했다. 하프셸의 성형은, 포위층용 고무 조성물을 하프셸 성형용 금형의 하형의 오목부마다 투입하여 가압했다. 압축 성형은 성형 온도 25℃, 성형 시간 3분, 성형 압력 15 MPa의 조건으로 행했다. 상기에서 얻은 구형 센터를 2장의 하프셸로 피복했다. 구형 센터 및 하프셸을, 함께 반구형 캐비티를 구비한 상형 및 하형으로 이루어진 금형에 투입하고, 150℃, 12 MPa에서, 20분간 가열 프레스하여 구형 코어를 얻었다. 또한, 황산바륨의 배합량은, 최종적으로 얻어지는 골프공의 질량이 45.4 g이 되도록 조정했다.

산화아연: 도호아연사 제조 「긴레이 R」

2-티오나프톨: 도쿄화성공업사 제조

디쿠밀퍼옥사이드: 니찌유사 제조, 「퍼쿠밀(등록상표) D」

옥탄산아연: 미쯔와화학약품사 제조(순도 99% 이상)

라우린산아연: 미쯔와화학약품사 제조(순도 99% 이상)

미리스틴산아연: 니찌유사 제조(순도 90% 이상)

스테아린산아연: 와코준야쿠사 제조(순도 99% 이상)

(3) 커버용 조성물의 조제

표 10에 나타낸 배합 재료를 이용하여, 이축 혼련형 압출기에 의해 믹싱하여 펠렛형의 커버용 조성물을 각각 조제했다. 압출 조건은 스크류 직경 45 ㎜, 스크류 회전수 200 rpm, 스크류 L/D=35이고, 배합물은 압출기의 다이의 위치에서 160~230℃로 가열되었다.

하이밀란 AM7337: 미쓰이·듀폰 폴리케미컬사 제조, 나트륨 이온 중화 에틸렌-메타크릴산 공중합체 아이오노머 수지

하이밀란 1555: 미쓰이·듀폰 폴리케미컬사 제조의 나트륨 중화 에틸렌-메타크릴산 공중합체 아이오노머 수지

하이밀란 1605: 미쓰이·듀폰 폴리케미컬사 제조의 나트륨 이온 중화 에틸렌-메타크릴산 공중합체 아이오노머 수지

하이밀란 AM7329: 미쓰이ㆍ듀폰 폴리케미컬사 제조의 아연 이온 중화 에틸렌-메타크릴산 공중합체계 아이오노머 수지

뉴크렐 1050H: 미쓰이·듀폰 폴리케미컬사 제조, 에틸렌·메타크릴산 공중합체

라발론 T3221C: 미쓰비시화학사 제조 스티렌계 엘라스토머

이산화티탄: 이시하라산업사 제조 A220

티누빈 770: BASF 재팬사 제조, 힌더드 아민계 안정제

(4) 골프공 본체의 제작

상기에서 얻은 커버용 조성물을, 전술한 바와 같이 하여 얻은 구형 코어 상에 사출 성형함으로써, 상기 구형 코어를 피복하는 내측 커버 및 최외층 커버를 형성했다. 커버 성형시에는, 홀드 핀을 돌출시켜 코어를 투입후 홀드시키고, 80톤의 압력으로 체결한 금형에 210℃~260℃로 가열한 수지를 0.3초간 주입하고, 30초간 냉각시켜 형을 열어 골프공을 꺼냈다. 얻어진 골프공 본체의 표면을 샌드블라스트 처리하여 마킹을 실시한 후, 클리어 페인트를 도포하고 40℃의 오븐으로 도료를 건조시켜, 직경 42.8 ㎜, 질량 45.4 g의 골프공을 얻었다. 얻어진 골프공에 관해 평가한 결과를 표 5~표 9에 정리했다.

표 5~표 9의 결과로부터, 구형 센터와 포위층으로 이루어진 코어와, 상기 코어의 외측에 배치된 적어도 1층의 커버를 갖는 골프공으로서, 상기 구형 센터의 임의의 2점에서의 경도차가, JIS-C 경도로 5 미만이고, 상기 포위층은, (a) 기재 고무, (b) 공가교제로서 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산 및/또는 그의 금속염, (c) 가교 개시제, (d) 산 및/또는 그의 염을 함유하는 포위층용 고무 조성물로부터 형성된 것이고, 최외층 커버가, 골프공의 구성 부재 중에서 가장 높은 경도를 갖는 골프공은, 드라이버샷의 비거리가 크다는 것을 알 수 있다.

본 발명의 골프공은 비거리가 크다.

2: 골프공, 4: 구형 센터, 6: 포위층, 8: 내측 커버, 10: 보강층, 12: 커버, 14: 딤플, 16: 랜드

Claims

구형 센터와 포위층으로 이루어진 코어와, 상기 코어의 외측에 배치된 적어도 1층의 커버를 갖는 골프공으로서,
상기 구형 센터 내부의 최대 경도와 최소 경도의 경도차가, JIS-C 경도로 5 미만이고,
상기 포위층은, (a) 기재 고무, (b) 공가교제로서 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산 또는 그의 금속염 또는 둘다, (c) 가교 개시제, (d) 산 또는 그의 염 또는 둘다를 함유하는 포위층용 고무 조성물로부터 형성된 것이고,
최외층 커버가, 골프공의 구성 부재 중에서 가장 높은 경도를 갖는 것을 특징으로 하는 골프공.
제1항에 있어서, (d) 상기 산 또는 그의 염 또는 둘다가 카르복실산 또는 그의 염 또는 둘다인 골프공.
제2항에 있어서, (d) 상기 카르복실산 또는 그의 염 또는 둘다가 지방산 또는 그의 염 또는 둘다인 골프공.
제3항에 있어서, (d) 상기 지방산 또는 그의 염 또는 둘다의 지방산 성분의 탄소수가 1 이상 30 이하인 골프공.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 포위층용 고무 조성물이, (a) 기재 고무 100 질량부에 대하여, (d) 산 또는 그의 염 또는 둘다를 1 질량부 이상, 40 질량부 미만 함유하는 골프공.
제5항에 있어서, 상기 포위층용 고무 조성물이 (e) 유기 황 화합물을 더 함유하는 골프공.
제6항에 있어서, (e) 상기 유기 황 화합물이, 티오페놀류, 황 수가 2~4인 폴리술피드류, 티오나프톨류, 티우람류 또는 이들의 금속염인 골프공.
제6항에 있어서, 상기 포위층용 고무 조성물이, (a) 기재 고무 100 질량부에 대하여 (e) 유기 황 화합물을 0.05 질량부~5 질량부 함유하는 골프공.
제5항에 있어서, 상기 포위층용 고무 조성물이, (a) 기재 고무 100 질량부에 대하여 (b) 공가교제를 15 질량부~50 질량부 함유하는 골프공.
제5항에 있어서, 상기 포위층용 고무 조성물이, (b) 공가교제로서, 상기 탄소수가 3~8개인 α,β-불포화 카르복실산만을 함유하는 경우에는, (f) 금속 화합물을 더 함유하는 골프공.
제5항에 있어서, 상기 포위층용 고무 조성물이, (a) 기재 고무 100 질량부에 대하여 (c) 가교 개시제를 0.2 질량부~5 질량부 함유하는 골프공.
제5항에 있어서, 적어도 1층의 커버의 합계 두께가 2.5 ㎜ 이하인 골프공.