JP5484520B2 - ゴルフボール - Google Patents

Description

本発明は、ゴルフボールに関し、特に、飛距離が大きく、アプローチ性能および耐久性に優れたゴルフボールに関する。

ドライバーショットのゴルフボールの飛距離を伸ばす方法として、例えば、反発性の高いコアを用いる方法と、コアの中心から表面に向かって、硬度が高くなる硬度分布を有するコアを用いる方法がある。前者は、ゴルフボールの初速を高める効果があり、後者は、打出角を高くして、低スピンにする効果がある。高打出角および低スピンのゴルフボールは、飛距離が大きくなる。

コアの反発性を高める技術として、例えば、特許文献１〜４がある。特許文献１には、ゴム１００重量部に対して、共架橋剤としてアクリル酸亜鉛と、共架橋助剤としてパルミチン酸、ステアリン酸またはミリスチン酸と、共架橋助剤として酸化亜鉛と、反応速度遅延剤とを配合した内核を有するソリッドゴルフボールが開示されている。

特許文献２には、基材ゴムに、充填材、有機過酸化物、α，β−不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩を必須成分とし、これに飽和又は不飽和脂肪酸の銅塩が配合されてなるゴム組成物の架橋成型物を構成要素とすることを特徴とするゴルフボールが開示されている。

特許文献３には、ポリブタジエン及び他のエラストマーとのポリブタジエンの混合物からなる群より選択されたベースエラストマー、不飽和のモノカルボン酸の少なくとも一つの金属の塩、フリーラジカル開始剤、並びに、非共役ジエンの単量体を含む組成物から成形された、ゴルフボール、又はそれの構成成分が開示されている。

特許文献４には、ゴム材料に不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩を混合した不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩のマスターバッチを予め作成し、このマスターバッチを使用して上記ゴム材料を含むゴム組成物を作成し、このゴム組成物の加熱成形物をゴルフボールの構成要素とするゴルフボールの製造方法であって、上記不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩のマスターバッチが、下記（Ａ）〜（Ｃ）を含有することを特徴とするゴルフボールの製造方法が開示されている。
（Ａ）ビニル含量０〜２％及びシス１，４−結合含量８０％以上有し、かつ活性末端を有するポリブタジエンであって、その活性末端が少なくとも１種のアルコキシシラン化合物で変性される変性ポリブタジエン
２０〜１００質量％
（Ｂ）上記（Ａ）ゴム成分以外のジエン系ゴム
８０〜０質量％
［上記数字は、（Ａ）と（Ｂ）との合計量を１００とした場合の質量％を示す。］
（Ｃ）不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩

例えば、特許文献５〜８は、硬度分布を有するコアを開示する。特許文献５には、基材ゴム、共架橋剤および有機過酸化物を含有するゴム組成物から形成されたコアと、カバーとからなるツーピースゴルフボールにおいて、該コアがＪＩＳ−Ｃ型硬度計による表示において、中心硬度１：５８〜７３、中心から５〜１０ｍｍでの硬度２：６５〜７５、中心から１５ｍｍでの硬度３：７４〜８２、表面硬度４：７６〜８４の硬度分布を有し、硬度２が硬度範囲内でほぼ一定で、かつ、その他が１＜２＜３≦４なる関係を満足するツーピースゴルフボールが開示されている。

特許文献６には、ソリッドコアと、これを被覆するカバー層とを具備するソリッドゴルフボールにおいて、上記ソリッドコアが、シス−１，４−結合を６０％以上含有し、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンゴムを６０〜１００質量％含むゴム基材１００質量部に対して、有機硫黄化合物０．１〜５質量部、不飽和カルボン酸又はその金属塩、無機充填剤及び老化防止剤を含むゴム組成物から形成されると共に、ソリッドコアの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量が２．０〜４．０ｍｍであり、かつソリッドコアが下記表の硬度分布を有するゴルフボールが開示されている。

特許文献７には、ソリッドコアと、これを被覆するカバー層とを具備するソリッドゴルフボールにおいて、上記ソリッドコアが、シス−１，４−結合を６０％以上含有し、希土類元素系触媒を用いて合成されたポリブタジエンゴムを６０〜１００質量部含むゴム基材１００質量部に対して、有機硫黄化合物０．１〜５質量部、不飽和カルボン酸又はその金属塩、無機充填剤を含むゴム組成物から形成されると共に、ソリッドコアの初期荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆまで負荷したときの変形量が２．０〜４．０ｍｍであり、かつソリッドコアが下記表の硬度分布を有するソリッドゴルフボールが開示されている。

特許文献８には、コアと、これを被覆する包囲層と、これを被覆する該中間層と、これを被覆し、表面に多数のディンプルが形成されたカバーとを備えたマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記コアがゴム材を主材として形成され、コアの中心からコア表面まで硬度が漸次増加し、コア中心とコア表面との硬度差がＪＩＳ−Ｃ硬度で１５以上であり、かつコア中心から約１５ｍｍ離れた位置とコア中心との断面硬度の平均値を（Ｉ）、コア中心から約７．５ｍｍ離れた位置の断面硬度を（ＩＩ）とした場合、両硬度差（Ｉ）−（ＩＩ）がＪＩＳ−Ｃ硬度で±２以内であると共に、上記の包囲層，中間層及びカバーの硬度が、カバー硬度＞中間層硬度＞包囲層硬度の条件を満たすことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボールが開示されている。

特開昭６１−３７１７８号公報 特開２００８−２１２６８１号公報 特表２００８−５２３９５２号公報 特開２００９−１１９２５６号公報 特開平６−１５４３５７号公報 特開２００８−１９４４７１号公報 特開２００８−１９４４７３号公報 特開２０１０−２５３２６８号公報

本発明は、飛距離が大きく、アプローチ性能および耐久性に優れたゴルフボールを提供することを目的とする。

本発明のゴルフボールは、球状の内層コアと外層コアからなる球状コアと、この球状コアの外側に配設された第一中間層と、この第一中間層の外側に配設された第二中間層と、この第二中間層の外側に配設されたカバーとを有するゴルフボールであって、前記内層コアの中心硬度（Ｈｏ）と表面硬度（Ｈｓ１）との硬度差（Ｈｓ１−Ｈｏ）が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で５以下であり、前記外層コアの厚みを、球状コアの半径方向に１２．５％間隔で等分した９点で測定したＪＩＳ−Ｃ硬度を、前記内層コアと外層コアとの境界点からの距離（％）に対してプロットしたときに、最小二乗法によって求めた線形近似曲線のＲ^２が０．９５以上であり、前記第一中間層のスラブ硬度（Ｈｍ１）が、前記第二中間層のスラブ硬度（Ｈｍ２）よりも小さく、前記第二中間層のスラブ硬度（Ｈｍ２）が、前記カバーのスラブ硬度（Ｈｃ）よりも大きいことを特徴とする。

すなわち、本発明のゴルフボールは、外剛内柔構造の度合が小さい球状の内層コアと、この球状の内層コアの外側に配設され、その硬度が前記内層コアと外層コアとの境界点から表面に向かってほぼ直線的に増加する外層コアとからなる球状コアと、この球状コアの外側に配設される第一中間層、第二中間層、カバーとを有し、これらの硬度が、第一中間層＜第二中間層、かつ、第二中間層＞カバーの関係を満足することを要旨とする。このような構成とすることで、ゴルフボールの飛距離が大きくなり、アプローチ性能および耐久性が向上する。

前記外層コアと内層コアとの境界点での硬度（Ｈｂ）と、外層コアの表面硬度（Ｈｓ２）との硬度差（Ｈｓ２−Ｈｂ）は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で２０以上が好ましい。前記球状コアの中心硬度（Ｈｏ）はＪＩＳ−Ｃ硬度で４０以上８０以下が好ましく、前記球状コアの表面硬度（Ｈｓ２）はＪＩＳ−Ｃ硬度で８０以上９６以下が好ましい。前記中心硬度（Ｈｏ）と前記表面硬度（Ｈｓ２）との硬度差（Ｈｓ２−Ｈｏ）は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で２０以上が好ましい。前記内層コアの直径は、１０ｍｍ〜２５ｍｍが好ましい。

前記第一中間層のスラブ硬度（Ｈｍ１）と第二中間層のスラブ硬度（Ｈｍ２）との硬度差（Ｈｍ２−Ｈｍ１）は、ショアＤ硬度で８以上が好ましく、前記第二中間層のスラブ硬度（Ｈｍ２）と前記カバーのスラブ硬度（Ｈｃ）との硬度差（Ｈｍ２−Ｈｃ）は、ショアＤ硬度で３０以上が好ましい。前記中間層の総厚さは１．０ｍｍ以上３．０ｍｍ以下が好ましく、前記カバーの厚さは０．８ｍｍ以下が好ましい。

前記外層コアは、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤、および、（ｄ）酸および／またはその塩を含有し、前記（ｂ）共架橋剤として、（ｂ１）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／または（ｂ２）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を含有するゴム組成物から形成されていることが好ましい。

前記（ｄ）酸および／またはその塩は、カルボン酸および／またはその塩が好ましく、より好ましくは、脂肪酸および／またはその塩である。前記（ｄ）脂肪酸および／またはその塩の脂肪酸成分の炭素数は、１以上３０以下であることが好ましい。前記ゴム組成物は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、（ｄ）酸および／またはその塩を１質量部以上、４０質量部未満含有することが好ましい。

前記ゴム組成物は、さらに（ｅ）有機硫黄化合物を含有することが好ましい。前記（ｅ）有機硫黄化合物は、チオフェノール類、ジフェニルジスルフィド類、チオナフトール類、チウラムジスルフィド類、または、これらの金属塩が好ましく、特に、２−チオナフトールが好適である。前記ゴム組成物は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、（ｅ）有機硫黄化合物を０．０５質量部〜５質量部含有することが好ましい。

前記ゴム組成物は、前記（ｂ１）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸を含有し、さらに（ｆ）金属化合物を含有することが好ましい。また、前記ゴム組成物は、前記（ｂ２）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を含有することが好ましい。

前記ゴム組成物は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、（ｂ）共架橋剤を１５質量部〜５０質量部含有することが好ましく、（ｃ）架橋開始剤を０．２質量部〜５質量部含有することが好ましい。

前記ゴルフボールは、前記第二中間層とカバーとの間に配設された補強層を有することが好ましい。

本発明によれば、飛距離が大きく、アプローチ性能および耐久性に優れたゴルフボールが得られる。

本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。 外層コアの硬度分布を示したグラフ。 外層コアの硬度分布を示したグラフ。 外層コアの硬度分布を示したグラフ。 外層コアの硬度分布を示したグラフ。 外層コアの硬度分布を示したグラフ。 外層コアの硬度分布を示したグラフ。 外層コアの硬度分布を示したグラフ。 外層コアの硬度分布を示したグラフ。 外層コアの硬度分布を示したグラフ。 外層コアの硬度分布を示したグラフ。 外層コアの硬度分布を示したグラフ。 外層コアの硬度分布を示したグラフ。 外層コアの硬度分布を示したグラフ。 外層コアの硬度分布を示したグラフ。 外層コアの硬度分布を示したグラフ。 外層コアの硬度分布を示したグラフ。 外層コアの硬度分布を示したグラフ。 外層コアの硬度分布を示したグラフ。 外層コアの硬度分布を示したグラフ。 外層コアの硬度分布を示したグラフ。

本発明のゴルフボールは、球状の内層コアと外層コアからなる球状コアと、この球状コアの外側に配設された第一中間層と、この第一中間層の外側に配設された第二中間層と、この第二中間層の外側に配設されたカバーとを有するゴルフボールであって、前記内層コアの中心硬度（Ｈｏ）と表面硬度（Ｈｓ１）との硬度差（Ｈｓ１−Ｈｏ）が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で５以下であり、前記外層コアの厚みを、球状コアの半径方向に１２．５％間隔で等分した９点で測定したＪＩＳ−Ｃ硬度を、前記内層コアと外層コアとの境界点からの距離（％）に対してプロットしたときに、最小二乗法によって求めた線形近似曲線のＲ^２が０．９５以上であり、前記第一中間層の硬度（Ｈｍ１）が、前記第二中間層の硬度（Ｈｍ２）よりも小さく、前記第二中間層の硬度（Ｈｍ２）が、前記カバーの硬度（Ｈｃ）よりも大きいことを特徴とする。

（１）ゴルフボールの構造
本発明のゴルフボールは、球状の内層コアと外層コアからなる球状コアと、この球状コアの外側に配設された第一中間層と、この第一中間層の外側に配設された第二中間層と、この第二中間層の外側に配設されたカバーとを有するゴルフボールであれば、特に限定されない。以下、適宜図面を参照し、好ましい実施形態に基づいて本発明のゴルフボールを説明する。

図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール２が示された一部切欠き断面図である。このゴルフボール２は、球状の内層コア４と前記内層コア４の外側に配設された外層コア６とからなる球状コア７、球状コア７の外側に配設された第一中間層８と、この第一中間層８の外側に配設された第二中間層９と、この第二中間層９の外側に配設されたカバー１２とを有する。第二中間層９とカバー１２との間には、第二中間層９とカバー１２との密着性を向上させるための補強層１０が設けられていても良い。カバー１２の表面には、多数のディンプル１４が形成されている。ゴルフボール２の表面のうちディンプル１４以外の部分は、ランド１６である。このゴルフボール２は、カバーの外側にペイント層及びマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。

前記内層コアの形状は、球状である。前記内層コアの中心硬度（Ｈｏ）と表面硬度（Ｈｓ１）との硬度差（Ｈｓ１−Ｈｏ）は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で５以下であり、好ましくは４以下、より好ましくは２以下である。前記硬度差（Ｈｓ１−Ｈｏ）がＪＩＳ−Ｃ硬度で５を超えると、ゴルフボールの反発性が低下し、打撃直後のゴルフボール速度が低下する。なお、前記硬度差（Ｈｓ１−Ｈｏ）の下限は特に限定されないが、ＪＩＳ−Ｃ硬度で０以上が好ましく、より好ましくは１以上である。

前記内層コアの中心硬度（Ｈｏ）は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、４０以上が好ましく、５０以上がより好ましく、６０以上がさらに好ましい。中心硬度が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で４０以上であれば、反発性が向上する。また、ドライバーショットのスピン抑制の観点から、中心硬度はＪＩＳ−Ｃ硬度で８０以下が好ましく、７６以下がより好ましく、７２以下がさらに好ましい。

前記内層コアの表面硬度（Ｈｓ１）は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、５０以上が好ましく、５５以上がより好ましく、６０以上がさらに好ましい。表面硬度がＪＩＳ−Ｃ硬度で５０以上であれば、反発性がより向上する。また、ドライバーショットにおける低スピン化の観点から、表面硬度はＪＩＳ−Ｃ硬度で８０以下が好ましく、７５以下がより好ましく、７０以下がさらに好ましい。

前記内層コアの直径は１０．０ｍｍ以上が好ましく、１２．０ｍｍ以上がより好ましく、１４．０ｍｍ以上がさらに好ましい。内層コアの直径が１０．０ｍｍ以上であれば、ドライバーショットのスピン量がより低減できる。また、前記内層コアの直径は、２５．０ｍｍ以下が好ましく、２２．０ｍｍ以下がより好ましく、１９．０ｍｍ以下がさらに好ましい。内層コアの直径が２５．０ｍｍ以下であれば、ゴルフボールの反発性能がより向上する。

前記外層コアは、内層コアの外側に配設される。外層コアの形態としては、前記内層コアの全体を被覆するように形成されていることが好ましい。

前記外層コアは、前記外層コアの厚みを、球状コアの半径方向に１２．５％間隔で等分した９点で測定したＪＩＳ−Ｃ硬度を、前記内層コアと外層コアとの境界点からの距離（％）に対してプロットしたときに、最小二乗法によって求めた線形近似曲線のＲ^２が０．９５以上である。Ｒ^２が０．９５以上であれば、外層コアの硬度分布の直線性が高まり、ドライバースピン量が低下し、飛距離が大きくなる。

外層コアの硬度は、前記外層コアの厚みを球状コアの半径方向に１２．５％間隔で等分した９点でＪＩＳ−Ｃ硬度を測定する。すなわち、外層コアの最内点（内層コアと外層コアとの境界点：０％）、前記内層コアと外層コアとの境界点からの距離が、１２．５％、２５％、３７．５％、５０％、６２．５％、７５％、８７．５％、１００％（球状コアの表面硬度Ｈｓ２）の９点において、ＪＩＳ−Ｃ硬度を測定する。次に、上記のように測定されたＪＩＳ−Ｃ硬度を縦軸とし、境界点からの距離（％）を横軸として、測定結果をプロットしてグラフを作成する。本発明では、このプロットから最小二乗法により求めた線形近似曲線のＲ^２が、０．９５以上である。最小二乗法によって求めた線形近似曲線のＲ^２は、得られたプロットの直線性を指標するものである。本発明において、Ｒ^２が０．９５以上であれば、外層コアの硬度分布が略直線であることを意味する。硬度分布が略直線状である外層コアを有するゴルフボールは、ドライバーショットのスピン量が低下する。その結果、ドライバーショットの飛距離が大きくなる。前記線形近似曲線のＲ^２は、０．９６以上が好ましく、０．９７以上がより好ましい。直線性が高まることによって、ドライバーショットの飛距離がより大きくなる。

前記外層コアの最内点での硬度（Ｈｂ）と、外層コアの表面硬度（Ｈｓ２）との硬度差（Ｈｓ２−Ｈｂ）は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で２０以上、より好ましくは２２以上、さらに好ましくは２４以上であり、４５以下が好ましく、より好ましくは４０以下、さらに好ましくは３５以下である。前記硬度差（Ｈｓ２−Ｈｂ）がＪＩＳ−Ｃ硬度で２０以上であればドライバーショットにおけるスピン量が一層小さくなり、４５以下であれば耐久性の低下が抑制される。

前記外層コアの表面硬度（Ｈｓ２）は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、８０以上が好ましく、８２以上がより好ましく、８４以上がさらに好ましい。表面硬度がＪＩＳ−Ｃ硬度で８０以上であれば、ドライバーショットのスピン量が一層低下する。また、耐久性の観点から、表面硬度はＪＩＳ−Ｃ硬度で９６以下が好ましく、９４以下がより好ましく、９２以下がさらに好ましい。

前記外層コアの最内点の硬度（Ｈｂ）は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、５０以上が好ましく、５５以上がより好ましく、６０以上がさらに好ましい。最内点での硬度がＪＩＳ−Ｃ硬度で５０以上であれば、打撃時のボール速度が向上する。また、ドライバーショットにおける低スピン化の観点から、最内点での硬度はＪＩＳ−Ｃ硬度で８０以下が好ましく、７５以下がより好ましく、７０以下がさらに好ましい。

前記外層コアの厚さは、６ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは８ｍｍ以上、さらに好ましくは１１ｍｍ以上であり、１６ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは１５ｍｍ以下、さらに好ましくは１３ｍｍ以下である。前記厚さが６ｍｍ以上であれば、打撃時のボール速度の低下が抑制され、１６ｍｍ以下であればドライバーショットにおける低スピン化の効果がより良好となる。

前記球状コアの表面硬度（Ｈｓ２）（外層コアの表面硬度と同義）と中心硬度（Ｈｏ）（内層コアの中心硬度と同義）との硬度差（Ｈｓ２−Ｈｏ）は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で２０以上が好ましく、２１以上がより好ましく、２２以上がさらに好ましく、４５以下が好ましく、４０以下がより好ましく、３５以下がさらに好ましい。外層コア表面とコア中心の硬度差が上記範囲内であれば、高打出角および低スピンの飛距離が大きいゴルフボールが得られる。

前記球状コアの直径は３６．０ｍｍ以上が好ましく、３７．０ｍｍ以上がより好ましく、３８．０ｍｍ以上がさらに好ましい。球状コアの直径が３６．０ｍｍ以上であれば、内層コアの直径を大きくすることができ、ゴルフボールの反発性能がより向上する。また、前記球状コアの直径は、４０．０ｍｍ以下が好ましく、３９．５ｍｍ以下がより好ましく、３９．０ｍｍ以下がさらに好ましい。球状コアの直径が４０．０ｍｍ以下であれば、耐久性の低下が抑制される。

前記球状コアは、直径３４．８ｍｍ〜４２．２ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にコアが縮む量）が、２．２ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは２．５ｍｍ以上、４．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは３．５ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が、２．２ｍｍ以上であれば打球感がより良好となり、４．０ｍｍ以下であれば、反発性がより良好となる。

本発明のゴルフボールは、さらに前記球状コアの外側に配設された第一中間層と、この第一中間層の外側に配設された第二中間層と、この第二中間層の外側に配設されたカバーとを有する。前記中間層は、球状コアとカバーとの間に形成されるものであり、少なくとも第一中間層と第二中間層との二層有していればよく、三層以上有していてもよい。なお、中間層を三層以上有する場合、中間層の中で最も内側に配置されるものを第一中間層、中間層の中で最も外側に配置されるものを第二中間層とする。前記カバーは、ゴルフボール本体の最外層に形成される。

前記第一中間層のスラブ硬度（Ｈｍ１）と第二中間層のスラブ硬度（Ｈｍ２）との硬度差（Ｈｍ２−Ｈｍ１）は、ショアＤ硬度で８以上が好ましく、より好ましくは１４以上、さらに好ましくは１６以上であり、３５以下が好ましく、より好ましくは３０以下、さらに好ましくは２５以下である。前記硬度差（Ｈｍ２−Ｈｍ１）が上記範囲内であれば、ゴルフボール（カバーを除く）の外剛内柔度合が高くなり、ドライバーショットにおいて一層低スピン化が図れる。また、アプローチショットにおけるスピン量が増大し、アプローチ性能が向上する。

前記第一中間層のスラブ硬度（Ｈｍ１）は、ショアＤ硬度で３０以上が好ましく、より好ましくは４０以上、さらに好ましくは４５以上であり、６０以下が好ましく、より好ましくは５４以下、さらに好ましくは５２以下である。第一中間層のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で、３０以上であれば、ドライバーショットにおいて一層低スピン化が図れる。また、第一中間層のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で６０以下であれば、アプローチ性能がより良好となる。

前記第二中間層のスラブ硬度（Ｈｍ２）は、ショアＤ硬度で５５以上が好ましく、より好ましくは６０以上、さらに好ましくは６３以上であり、７０以下が好ましく、より好ましくは６８以下、さらに好ましくは６７以下である。第二中間層のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で、５５以上であれば、ゴルフボール（カバーを除く）の外剛内柔度合が高くなり、ドライバーショットにおいて一層低スピン化が図れる。また、第二中間層のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で７０以下であれば、アプローチ性能がより良好となる。

中間層を三層以上とする場合、第一中間層と第二中間層の間に配置される中間層の硬度は、第一中間層の硬度よりも大きく、第二中間層の硬度よりも小さくすることが好ましい。また、各中間層の硬度は、第一中間層の硬度を最も小さくし、この外側に配置される中間層を、内側から順次高硬度となるように設計し、第二中間層の硬度を最も大きくすることが好ましい。

第一中間層および第二中間層の厚さは、０．５ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．７ｍｍ以上、さらに好ましくは０．８ｍｍ以上である。第一中間層および第二中間層の厚さが、０．５ｍｍ以上であれば、耐久性が良好となる。第一中間層および第二中間層の厚さは、１．５ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは１．２ｍｍ以下、さらに好ましくは１．１ｍｍ以下である。中間層の厚さが、１．５ｍｍ以下であれば、相対的に球状コアの直径を大きくすることができ、ゴルフボールの反発性がより向上する。

前記中間層の総厚さは１．０ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは１．３ｍｍ以上、さらに好ましくは１．５ｍｍ以上であり、３．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは２．５ｍｍ以下、さらに好ましくは２．０ｍｍ以下である。中間層の総厚さが１．０ｍｍ以上であれば、耐久性が良好となる。中間層の厚さが、３．０ｍｍ以下であれば、相対的に球状コアの直径を大きくすることができ、ゴルフボールの反発性がより向上する。

前記第二中間層のスラブ硬度（Ｈｍ２）と前記カバーのスラブ硬度（Ｈｃ）との硬度差（Ｈｍ２−Ｈｃ）は、ショアＤ硬度で３０以上が好ましく、３２以上がより好ましく、３４以上がさらに好ましく、４５以下が好ましく、４２以下がより好ましく、３８以下がさらに好ましい。前記硬度差（Ｈｍ２−Ｈｃ）が上記範囲内であれば、ドライバーショットにおける低スピン化、および、アプローチショットにおける高スピン化が図れる。

前記カバーのスラブ硬度（Ｈｃ）は、４８以下が好ましく、より好ましくは４０以下、さらに好ましくは３２以下である。カバーのスラブ硬度が、ショアＤ硬度で、４８以下であれば、アプローチショットのスピン量が増加して、コントロール性が向上する。カバーのスラブ硬度は、ショアＤ硬度で２０以上が好ましく、より好ましくは２４以上、さらに好ましくは２８以上である。ショアＤ硬度で２０以上であれば、カバーの耐擦過傷性が向上する。

カバーの厚さは、０．８ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは０．７ｍｍ以下、さらに好ましくは０．６ｍｍ以下である。カバーの厚さが０．８ｍｍ以下であれば、ドライバーショットにおいて一層低スピン化が図れる。カバーの厚さは、０．１ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは０．２ｍｍ以上、さらに好ましくは０．３ｍｍ以上である。カバーが薄すぎると、カバーの成形が難しくなる傾向がある。

カバーには、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。ディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。

本発明のゴルフボールは、第二中間層とカバーとの間に補強層を備えてもよい。補強層は、第二中間層と堅固に密着し、カバーとも堅固に密着する。補強層により、第二中間層からカバーの剥離が抑制される。特に、薄いカバーを有するゴルフボールが、クラブフェースのエッジで打撃されると、シワが生じやすい。補強層により、シワが抑制される。

シワの抑制の観点から、補強層の厚さは３μｍ以上が好ましく、５μｍ以上がより好ましい。補強層が容易に形成されるとの観点から、厚さは１５μｍ以下が好ましく、１２μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以下がさらに好ましい。厚さは、ゴルフボールの断面がマイクロスコープで観察されることで測定される。粗面処理により第二中間層の表面が凹凸を備える場合は、凸部の直上で厚みが測定される。

シワの抑制の観点から、補強層の鉛筆硬度は４Ｂ以上が好ましく、Ｂ以上がより好ましい。ゴルフボールが打撃されたときの、カバーから中間層までの力の伝達ロスが小さいとの観点から、補強層の鉛筆硬度は３Ｈ以下が好ましい。鉛筆硬度は、ＪＩＳ Ｋ５４００規格に準拠して測定される。

本発明のゴルフボールは、直径４０ｍｍ〜４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）は、１．８ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．０ｍｍ以上であり、さらに好ましくは２．２ｍｍ以上であり、最も好ましくは２．３ｍｍ以上であり、３．６ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３．０ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が１．８ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を３．６ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。

ゴルフボール本体表面には、塗膜が設けられることが好ましい。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが、５μｍ以上が好ましく、７μｍ以上がより好ましく、５０μｍ以下が好ましく、４０μｍ以下がより好ましく、３０μｍ以下がさらに好ましい。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が５０μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。

本発明のゴルフボールとしては、例えば、球状の内層コアと外層コアからなる球状コアと、この球状コアの外側に配設された第一中間層と、この第一中間層の外側に配設された第二中間層と、この第二中間層の外側に配設されたカバーとを有する５ピースゴルフボール；球状の内層コアと外層コアからなる球状コアと、この球状コアの外側に配設された第一中間層と、この第一中間層の外側に配設された一層以上の第三中間層と、この第三中間層の外側に配設された第二中間層と、この第二中間層の外側に配設されたカバーとを有するマルチピースゴルフボール（６ピース以上）などが挙げられる。

（２）外層コア用ゴム組成物
本発明のゴルフボールは、前記外層コアが、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤、および、（ｄ）酸および／またはその塩を含有し、前記（ｂ）共架橋剤として、（ｂ１）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／または（ｂ２）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を含有する外層コア用ゴム組成物から形成されていることが好ましい。前記ゴム組成物から形成される外層コアは、コア硬度分布が、外層コアと内層コアとの境界点から表面に向かってほぼ直線的に増加しやすい。

前記ゴム組成物から形成される外層コアの硬度分布が、内層コアと外層コアとの境界点から表面に向かってほぼ直線的に増加する理由は、以下のように考えられる。外層コアを成形する際の外層コア内部温度は、外層コアの内部で高く、外層コア表面に向かって低下する。基材ゴムの架橋反応の反応熱が外層コア内部で溜まるからである。（ｄ）前記酸および／またはその塩は、外層コア成形時において炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩と反応する。すなわち、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩とカチオンを交換し、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩による金属架橋を切断する。このカチオンの交換反応は、温度が高い外層コアの内部において起こりやすく、表面にむかって起こりにくくなる。その結果、外層コア内部の架橋密度が、内層コアと外層コアとの境界点から表面に向かって高くなるので、外層コア硬度が、内層コアと外層コアとの境界点から表面に向かってほぼ直線的に増加するものと考えられる。そして、（ｄ）酸および／またはその塩とともに（ｅ）有機硫黄化合物を用いることにより、硬度分布の勾配を制御することができ、コアの外剛内柔構造の度合を一層高めることができる。

前記（ａ）基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらは単独で用いても良いし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、特に、反発に有利なシス−１，４−結合を、４０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上有するハイシスポリブタジエンが好適である。

前記ハイシスポリブタジエンは、１，２−ビニル結合の含有量が２質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１．７質量％以下、さらに好ましくは１．５質量％以下である。１，２−ビニル結合の含有量が多すぎると反発性が低下する場合がある。

前記ハイシスポリブタジエンは、希土類元素系触媒で合成されたものが好適であり、特に、ランタン系列希土類元素化合物であるネオジム化合物を用いたネオジム系触媒の使用が、１，４−シス結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましい。

前記ハイシスポリブタジエンは、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））が、３０以上であることが好ましく、より好ましくは３２以上、さらに好ましくは３５以上であり、１４０以下が好ましく、より好ましくは１２０以下、さらに好ましくは１００以下、最も好ましくは８０以下である。なお、本発明でいうムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））とは、ＪＩＳ Ｋ６３００に準じて、Ｌローターを使用し、予備加熱時間１分間、ローターの回転時間４分間、１００℃の条件下にて測定した値である。

前記ハイシスポリブタジエンとしては、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）が、２．０以上であることが好ましく、より好ましくは２．２以上、さらに好ましくは２．４以上、最も好ましくは２．６以上であり、６．０以下であることが好ましく、より好ましくは５．０以下、さらに好ましくは４．０以下、最も好ましくは３．４以下である。ハイシスポリブタジエンの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が小さすぎると作業性が低下し、大きすぎると反発性が低下するおそれがある。なお、分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（東ソー社製、「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」）により、検知器として示差屈折計を用いて、カラム：ＧＭＨＨＸＬ（東ソー社製）、カラム温度：４０℃、移動相：テトラヒドロフランの条件で測定し、標準ポリスチレン換算値として算出した値である。

次に、（ｂ）共架橋剤について説明する。前記（ｂ）共架橋剤として、（ｂ１）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／または（ｂ２）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を含有する。以下、（ｂ１）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／または（ｂ２）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を、「（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩」と称する場合がある。

（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は、共架橋剤として、ゴム組成物に配合されるものであり、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有する。本発明で使用するゴム組成物が、（ｂ１）共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合、ゴム組成物は、後述する（ｆ）金属化合物を含有することが好ましい。ゴム組成物中で炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸を（ｆ）金属化合物で中和することにより、共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を使用する場合と実質的に同様の効果が得られるからである。また、共架橋剤として、（ｂ２）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とその金属塩とを併用する場合においても、（ｆ）金属化合物を用いてもよい。

（ｂ１）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等を挙げることができる。

（ｂ２）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を構成する金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの一価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属イオン；アルミニウムなどの三価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。前記金属成分は、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。これらの中でも、前記金属成分としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属が好ましい。炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の二価の金属塩を用いることにより、ゴム分子間に金属架橋が生じやすくなるからである。特に、二価の金属塩としては、得られるゴルフボールの反発性が高くなるということから、アクリル酸亜鉛が好適である。なお、（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は、単独でもしくは２種以上を組み合わせて使用しても良い。

（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、１５質量部以上が好ましく、２０質量部以上がより好ましく、５０質量部以下が好ましく、４５質量部以下がより好ましく、４０質量部以下がさらに好ましい。（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の含有量が１５質量部未満では、ゴム組成物から形成される部材を適当な硬さとするために、後述する（ｃ）架橋開始剤の量を増加しなければならず、ゴルフボールの反発性が低下する傾向がある。一方、（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の含有量が５０質量部を超えると、ゴム組成物から形成される部材が硬くなりすぎて、ゴルフボールの打球感が低下するおそれがある。

（ｃ）架橋開始剤は、（ａ）基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。（ｃ）架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。前記有機過酸化物は、具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられる。これらの有機過酸化物は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でもジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。

（ｃ）架橋開始剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．５質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは２．５質量部以下である。０．２質量部未満では、ゴム組成物から形成される部材が柔らかくなりすぎて、ゴルフボールの反発性が低下する傾向があり、５．０質量部を超えると、ゴム組成物から形成される部材を適切な硬さにするために、前述した（ｂ）共架橋剤の使用量を減量する必要があり、ゴルフボールの反発性が不足したり、耐久性が悪くなるおそれがある。

次に、（ｄ）酸および／またはその塩について説明する。（ｄ）酸および／またはその塩は、外層コア成形時に外層コア内部において、（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩による金属架橋を切断する作用を有するものと考えられる。

（ｄ）酸および／またはその塩は、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩とカチオン成分を交換できるものであれば、脂肪族酸および／またはその塩、あるいは、芳香族酸および／またはその塩のいずれであってもよい。（ｄ）酸および／またはその塩としては、例えば、プロトン酸および／またはその塩が好ましい。前記プロトン酸としては、カルボン酸、スルホン酸、リン酸などのオキソ酸；塩酸、フッ化水素酸などの水素酸；などが挙げられる。これらの中でも、オキソ酸が好ましく、カルボン酸がより好ましい。すなわち、（ｄ）酸および／またはその塩としては、カルボン酸および／またはその塩が好適である。

（ｄ）カルボン酸および／またはその塩は、脂肪族カルボン酸（本発明において、単に「脂肪酸」と称する場合がある）および／またはその塩、あるいは、芳香族カルボン酸および／またはその塩のいずれであってもよいが、脂肪族カルボン酸および／またはその塩が好ましい。前記カルボン酸および／またはその塩としては、炭素数が１〜３０のカルボン酸および／またはその塩が好ましく、より好ましくは炭素数が４〜３０のカルボン酸および／またはその塩、さらに好ましくは炭素数が５〜２５のカルボン酸および／またはその塩である。なお、（ｄ）カルボン酸および／またはその塩には、共架橋剤として使用する（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は含まれないものとする。

前記脂肪酸は、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸のいずれであっても良いが、飽和脂肪酸であることが好ましい。前記飽和脂肪酸の具体例（ＩＵＰＡＣ名）としては、メタン酸（Ｃ１）、エタン酸（Ｃ２）、プロパン酸（Ｃ３）、ブタン酸（Ｃ４）、ペンタン酸（Ｃ５）、ヘキサン酸（Ｃ６）、ヘプタン酸（Ｃ７）、オクタン酸（Ｃ８）、ノナン酸（Ｃ９）、デカン酸（Ｃ１０）、ウンデカン酸（Ｃ１１）、ドデカン酸（Ｃ１２）、トリデカン酸（Ｃ１３）、テトラデカン酸（Ｃ１４）、ペンタデカン酸（Ｃ１５）、ヘキサデカン酸（Ｃ１６）、ヘプタデカン酸（Ｃ１７）、オクタデカン酸（Ｃ１８）、ノナデカン酸（Ｃ１９）、イコサン酸（Ｃ２０）、ヘンイコサン酸（Ｃ２１）、ドコサン酸（Ｃ２２）、トリコサン酸（Ｃ２３）、テトラコサン酸（Ｃ２４）、ペンタコサン酸（Ｃ２５）、ヘキサコサン酸（Ｃ２６）、ヘプタコサン酸（Ｃ２７）、オクタコサン酸（Ｃ２８）、ノナコサン酸（Ｃ２９）、トリアコンタン酸（Ｃ３０）などを挙げることができる。

不飽和脂肪酸の具合例（ＩＵＰＡＣ名）としては、エテン酸（Ｃ２）、プロペン酸（Ｃ３）、ブテン酸（Ｃ４）、ペンテン酸（Ｃ５）、ヘキセン酸（Ｃ６）、ヘプテン酸（Ｃ７）、オクテン酸（Ｃ８）、ノネン酸（Ｃ９）、デセン酸（Ｃ１０）、ウンデセン酸（Ｃ１１）、ドデセン酸（Ｃ１２）、トリデセン酸（Ｃ１３）、テトラデセン酸（Ｃ１４）、ペンタデセン酸（Ｃ１５）、ヘキサデセン酸（Ｃ１６）、ヘプタデセン酸（Ｃ１７）、オクタデセン酸（Ｃ１８）、ノナデセン酸（Ｃ１９）、イコセン酸（Ｃ２０）、ヘンイコセン酸（Ｃ２１）、ドコセン酸（Ｃ２２）、トリコセン酸（Ｃ２３）、テトラコセン酸（Ｃ２４）、ペンタコセン酸（Ｃ２５）、ヘキサコセン酸（Ｃ２６）、ヘプタコセン酸（Ｃ２７）、オクタコセン酸（Ｃ２８）、ノナコセン酸（Ｃ２９）、トリアコンテン酸（Ｃ３０）などを挙げることができる。

前記脂肪酸の具体例（慣用名）としては、例えば、ギ酸（Ｃ１）、酢酸（Ｃ２）、プロピオン酸（Ｃ３）、酪酸（Ｃ４）、吉草酸（Ｃ５）、カプロン酸（Ｃ６）、エナント酸（Ｃ７）、カプリル酸（Ｃ８）、ペラルゴン酸（Ｃ９）、カプリン酸（Ｃ１０）、ラウリン酸（Ｃ１２）、ミリスチン酸（Ｃ１４）、ミリストレイン酸（Ｃ１４）、ペンタデシル酸（Ｃ１５）、パルミチン酸（Ｃ１６）、パルミトレイン酸（Ｃ１６）、マルガリン酸（Ｃ１７）、ステアリン酸（Ｃ１８）、エライジン酸（Ｃ１８）、バクセン酸（Ｃ１８）、オレイン酸（Ｃ１８）、リノール酸（Ｃ１８）、リノレン酸（Ｃ１８）、１２−ヒドロキシステアリン酸（Ｃ１８）、アラキジン酸（Ｃ２０）、ガドレイン酸（Ｃ２０）、アラキドン酸（Ｃ２０）、エイコセン酸（Ｃ２０）、ベヘニン酸（Ｃ２２）、エルカ酸（Ｃ２２）、リグノセリン酸（Ｃ２４）、ネルボン酸（Ｃ２４）、セロチン酸（Ｃ２６）、モンタン酸（Ｃ２８）、メリシン酸（Ｃ３０）などを挙げることができる。前記脂肪酸は、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。これらの中でも、前記脂肪酸として好ましいのは、カプリン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、または、オレイン酸である。

芳香族カルボン酸は、芳香環とカルボキシル基とを有する化合物であれば特に限定されない。芳香族カルボン酸の具体例としては、例えば、安息香酸（Ｃ７）、フタル酸（Ｃ８）、イソフタル酸（Ｃ８）、テレフタル酸（Ｃ８）、ヘメミリット酸（ベンゼン−１，２，３−トリカルボン酸）（Ｃ９）、トリメリット酸（ベンゼン−１，２，４−トリカルボン酸）（Ｃ９）、トリメシン酸（ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸）（Ｃ９）、メロファン酸（ベンゼン−１，２，３，４−テトラカルボン酸）（Ｃ１０）、プレーニト酸（ベンゼン−１，２，３，５−テトラカルボン酸）（Ｃ１０）、ピロメリット酸（ベンゼン−１，２，４，５−テトラカルボン酸）（Ｃ１０）、メリット酸（ベンゼンヘキサカルボン酸）（Ｃ１２）、ジフェン酸（ビフェニル−２，２’−ジカルボン酸）（Ｃ１２）、トルイル酸（メチル安息香酸）（Ｃ８）、キシリル酸（Ｃ９）、プレーニチル酸（２，３，４−トリメチル安息香酸）（Ｃ１０）、γ−イソジュリル酸（２，３，５−トリメチル安息香酸）（Ｃ１０）、ジュリル酸（２，４，５−トリメチル安息香酸）（Ｃ１０）、β−イソジュリル酸（２，４，６−トリメチル安息香酸）（Ｃ１０）、α−イソジュリル酸（３，４，５−トリメチル安息香酸）（Ｃ１０）、クミン酸（４−イソプロピル安息香酸）（Ｃ１０）、ウビト酸（５−メチルイソフタル酸）（Ｃ９）、α−トルイル酸（フェニル酢酸）（Ｃ８）、ヒドロアトロパ酸（２−フェニルプロパン酸）（Ｃ９）、ヒドロケイ皮酸（３−フェニルプロパン酸）（Ｃ９）などを挙げることができる。

また、ヒドロキシル基、アルコキシ基、またはオキソ基で置換された芳香族カルボン酸としては、例えば、サリチル酸（２−ヒドロキシ安息香酸）（Ｃ７）、アニス酸（メトキシ安息香酸）（Ｃ８）、クレソチン酸（ヒドロキシ（メチル）安息香酸）（Ｃ８）、ｏ−ホモサリチル酸（２−ヒドロキシ−３−メチル安息香酸）（Ｃ８）、ｍ−ホモサリチル酸（２−ヒドロキシ−４−メチル安息香酸）（Ｃ８）、ｐ−ホモサリチル酸（２−ヒドロキシ−５−メチル安息香酸）（Ｃ８）、ｏ−ピロカテク酸（２，３−ジヒドロキシ安息香酸）（Ｃ７）、β−レソルシル酸（２，４−ジヒドロキシ安息香酸）（Ｃ７）、γ−レソルシル酸（２，６−ジヒドロキシ安息香酸）（Ｃ７）、プロトカテク酸（３，４−ジヒドロキシ安息香酸）（Ｃ７）、α−レソルシル酸（３，５−ジヒドロキシ安息香酸）（Ｃ７）、バニリン酸（４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸）（Ｃ８）、イソバニリン酸（３−ヒドロキシ−４−メトキシ安息香酸）（Ｃ８）、ベラトルム酸（３，４−ジメトキシ安息香酸）（Ｃ９）、ｏ−ベラトルム酸（２，３−ジメトキシ安息香酸）（Ｃ９）、オルセリン酸（２，４−ジヒドロキシ−６−メチル安息香酸）（Ｃ８）、ｍ−ヘミピン酸（４，５−ジメトキシフタル酸）（Ｃ１０）、没食子酸（３，４，５−トリヒドロキシ安息香酸）（Ｃ７）、シリング酸（４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシ安息香酸）（Ｃ９）、アサロン酸（２，４，５−トリメトキシ安息香酸）（Ｃ１０）、マンデル酸（ヒドロキシ（フェニル）酢酸）（Ｃ８）、バニルマンデル酸（ヒドロキシ（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）酢酸）（Ｃ９）、ホモアニス酸（（４−メトキシフェニル）酢酸）（Ｃ９）、ホモゲンチジン酸（（２，５−ジヒドロキシフェニル）酢酸）（Ｃ８）、ホモプロトカテク酸（（３，４−ジヒドロキシフェニル）酢酸）（Ｃ８）、ホモバニリン酸（（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）酢酸）（Ｃ９）、ホモイソバニリン酸（（３−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）酢酸）（Ｃ９）、ホモベラトルム酸（（３，４−ジメトキシフェニル）酢酸）（Ｃ１０）、ｏ−ホモベラトルム酸（（２，３−ジメトキシフェニル）酢酸）（Ｃ１０）、ホモフタル酸（２−（カルボキシメチル）安息香酸）（Ｃ９）、ホモイソフタル酸（３−（カルボキシメチル）安息香酸）（Ｃ９）、ホモテレフタル酸（４−（カルボキシメチル）安息香酸）（Ｃ９）、フタロン酸（２−（カルボキシカルボニル）安息香酸）（Ｃ９）、イソフタロン酸（３−（カルボキシカルボニル）安息香酸）（Ｃ９）、テレフタロン酸（４−（カルボキシカルボニル）安息香酸）（Ｃ９）、ベンジル酸（ヒドロキシジフェニル酢酸）（Ｃ１４）、アトロラクチン酸（２−ヒドロキシ−２−フェニルプロパン酸）（Ｃ９）、トロパ酸（３−ヒドロキシ−２−フェニルプロパン酸）（Ｃ９）、メリロット酸（３−（２−ヒドロキシフェニル）プロパン酸）（Ｃ９）、フロレト酸（３−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン酸）（Ｃ９）、ヒドロカフェ−酸（３−（３，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン酸）（Ｃ９）、ヒドロフェルラ酸（３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）プロパン酸）（Ｃ１０）、ヒドロイソフェルラ酸（３−（３−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）プロパン酸）（Ｃ１０）、ｐ−クマル酸（３−（４−ヒドロキシフェニル）アクリル酸）（Ｃ９）、ウンベル酸（３−（２，４−ジヒドロキシフェニル）アクリル酸）（Ｃ９）、カフェー酸（３−（３，４−ジヒドロキシフェニル）アクリル酸）（Ｃ９）、フェルラ酸（３−（４−ヒドロキシ−３−メトキシフェニル）アクリル酸）（Ｃ１０）、イソフェルラ酸（３−（３−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）アクリル酸）（Ｃ１０）、シナピン酸（３−（４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシフェニル）アクリル酸）（Ｃ１１）などを挙げることができる。

（ｄ）酸の塩のカチオン成分としては、金属イオン、アンモニウムイオン、および、有機陽イオンのいずれであってもよい。金属イオンとしては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、銀などの一価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウム、銅、コバルト、ニッケル、マンガンなどの二価の金属イオン；アルミニウム、鉄などの三価の金属イオン；錫、ジルコニウム、チタンなどのその他のイオンが挙げられる。前記カルボン酸塩のカチオン成分としては、亜鉛イオンが好ましい。前記カチオン成分は、単独または２種以上の混合物であってもよい。

前記有機陽イオンとは、炭素鎖を有する陽イオンである。前記有機陽イオンとしては、特に限定されず、例えば、有機アンモニウムイオンが挙げられる。前記有機アンモニウムイオンとしては、例えば、ステアリルアンモニウムイオン、ヘキシルアンモニウムイオン、オクチルアンモニウムイオン、２−エチルヘキシルアンモニウムイオンなどの１級アンモニウムイオン、ドデシル（ラウリル）アンモニウムイオン、オクタデシル（ステアリル）アンモニウムイオンなどの２級アンモニウムイオン；トリオクチルアンモニウムイオンなどの３級アンモニウムイオン；ジオクチルジメチルアンモニウムイオン、ジステアリルジメチルアンモニウムイオンなどの４級アンモニウムイオンなどが挙げられる。これらの有機陽イオンは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

（ｄ）酸および／またはその塩の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、１．０質量部以上が好ましく、より好ましくは１．５質量部以上、さらに好ましくは２．０質量部以上であって、４０質量部未満が好ましく、より好ましくは３０質量部以下であり、さらに好ましくは２０質量部以下である。含有量が少なすぎると、（ｄ）酸および／またはその塩を添加した効果が十分ではなく、外層コアの外剛内柔度合が小さくなるおそれがある。また、含有量が多すぎると、得られる外層コアの硬度が全体的に低下して、反発性が低下するおそれがある。

なお、共架橋剤として使用されるアクリル酸亜鉛の表面は、ゴムへの分散性を向上するために（ｄ）酸および／またはその塩で処理されている場合がある。（ｄ）酸および／またはその塩で表面処理されたアクリル酸亜鉛を使用する場合、本発明では、表面処理剤である（ｄ）酸および／またはその塩の量は、（ｄ）成分の含有量に含まれないものとする。このような、アクリル酸亜鉛の表面処理に用いられている（ｄ）酸および／またはその塩は、（ｂ）共架橋剤とのカチオン交換反応にほとんど寄与しないと考えられる。

（ｄ）酸および／またはその塩の含有量は、使用する酸および／またはその塩の種類およびその組合せによって、適宜設定することが好ましい。特に、（ｄ）酸および／またはその塩の含有量は、酸および／またはその塩の炭素数およびその組合せに応じて適宜設定されることが好ましい。（ｄ）酸および／またはその塩が、金属架橋を切断する作用は、添加する酸および／またはその塩のモル数に影響されると考えられる。同時に、酸および／またはその塩は、外層コアの可塑剤として作用する。添加する（ｄ）酸および／またはその塩の配合量（質量）が増加すると、外層コア全体が軟化する。この可塑効果は、添加する酸および／またはその塩の配合量（質量）の影響を受ける。これらの作用を考慮すると、例えば、炭素数が小さい（分子量が小さい）酸および／またはその塩を使用すれば、炭素数が大きい（分子量が大きい）酸および／またはその塩を使用する場合に比べて、同じ配合量（質量）で、添加するモル数を大きくすることができる。すなわち、低炭素数の酸および／またはその塩は、可塑効果により外層コア全体が軟化するのを抑制しつつ、金属架橋を切断する作用効果を高めることができる。

例えば、（ｄ）酸および／またはその塩として、炭素数が１〜１４のカルボン酸および／またはその塩を使用する場合は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、１．０質量部以上が好ましく、より好ましくは１．２質量部以上、さらに好ましくは１．４質量部以上であって、２０質量部以下が好ましく、より好ましくは１８質量部以下であり、さらに好ましくは１６質量部以下である。なお、炭素数が１〜１４のカルボン酸塩の炭素数は、カルボン酸成分の炭素数であり、有機陽イオン中の炭素数は含まれない。

例えば、（ｄ）酸および／またはその塩として、炭素数が１５〜３０のカルボン酸および／またはその塩を使用する場合は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、５質量部以上が好ましく、より好ましくは６質量部以上、さらに好ましくは７質量部以上であって、４０質量部未満が好ましく、より好ましくは３５質量部以下であり、さらに好ましくは３０質量部以下である。なお、炭素数が１５〜３０のカルボン酸塩の炭素数は、カルボン酸成分の炭素数であり、有機陽イオン中の炭素数は含まれない。

また、（ｄ）酸および／またはその塩として、炭素数が１５〜３０のカルボン酸および／またはその塩を使用する場合は、前記（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩１００質量部に対して、１０質量部以上が好ましく、より好ましくは１５質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上であり、７０質量部以下が好ましく、より好ましくは６０質量部以下、さらに好ましくは５０質量部以下である。

本発明に用いられるゴム組成物は、さらに（ｅ）有機硫黄化合物を含有することが好ましい。前記用ゴム組成物が（ｄ）酸および／またはその塩に加えて、（ｅ）有機硫黄化合物を併用することにより、コア硬度分布の略直線性を維持しつつ、外層コアの外剛内柔構造の度合を制御することができる。

（ｅ）有機硫黄化合物としては、分子内に硫黄原子を有する有機化合物であれば、特に限定されず、例えば、チオール基（−ＳＨ）、または、硫黄数が２〜４のポリスルフィド結合（−Ｓ−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−Ｓ−、または、−Ｓ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−）を有する有機化合物、あるいはこれらの金属塩（−ＳＭ、−Ｓ−Ｍ−Ｓ−、−Ｓ−Ｍ−Ｓ−Ｓ−，−Ｓ−Ｓ−Ｍ−Ｓ−Ｓ−，−Ｓ−Ｍ−Ｓ−Ｓ−Ｓ−など、Ｍは金属原子）を挙げることができる。また、（ｅ）前記有機硫黄化合物は、脂肪族化合物（脂肪族チオール、脂肪族チオカルボン酸、脂肪族ジチオカルボン酸、脂肪族ポリスルフィドなど）、複素環式化合物、脂環式化合物（脂環式チオール、脂環式チオカルボン酸、脂環式ジチオカルボン酸、脂環式ポリスルフィドなど）、および、芳香族化合物のいずれであってもよい。

（ｅ）有機硫黄化合物としては、例えば、チオフェノール類、チオナフトール類、ポリスルフィド類、チオカルボン酸類、ジチオカルボン酸類、スルフェンアミド類、チウラム類、ジチオカルバミン酸塩類、チアゾール類などを挙げることができる。球状コアの硬度分布が大きくなるという観点から、（ｅ）有機硫黄化合物としては、チオール基（−ＳＨ）を有する有機硫黄化合物、または、その金属塩が好ましく、チオフェノール類、チオナフトール類、または、これらの金属塩が好ましい。金属塩としては、例えば、ナトリウム、リチウム、カリウム、銅（Ｉ）、銀（Ｉ）などの一価の金属塩、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、チタン（ＩＩ）、マンガン（ＩＩ）、鉄（ＩＩ）、コバルト（ＩＩ）、ニッケル（ＩＩ）、ジルコニウム（ＩＩ）、スズ（ＩＩ）等の二価の金属塩が挙げられる。

チオフェノール類としては、例えば、チオフェノール；４−フルオロチオフェノール、２，５−ジフルオロチオフェノール、２，４，５−トリフルオロチオフェノール、２，４，５，６−テトラフルオロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノールなどのフルオロ基で置換されたチオフェノール類；２−クロロチオフェノール、４−クロロチオフェノール、２，４−ジクロロチオフェノール、２，５−ジクロロチオフェノール、２，６−ジクロロチオフェノール、２，４，５−トリクロロチオフェノール、２，４，５，６−テトラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノールなどのクロロ基で置換されたチオフェノール類；４−ブロモチオフェノール、２，５−ジブロモチオフェノール、２，４，５−トリブロモチオフェノール、２，４，５，６−テトラブロモチオフェノール、ペンタブロモチオフェノールなどのブロモ基で置換されたチオフェノール類；４−ヨードチオフェノール、２，５−ジヨードチオフェノール、２，４，５−トリヨードチオフェノール、２，４，５，６−テトラヨードチオフェノール、ペンタヨードチオフェノールなどのヨード基で置換されたチオフェノール類；または、これらの金属塩が挙げられる。金属塩としては、亜鉛塩が好ましい。

チオナフトール類（ナフタレンチオール類）としては、例えば、２−チオナフトール、１−チオナフトール、２−クロロ−１−チオナフトール、２−ブロモ−１−チオナフトール、２−フルオロ−１−チオナフトール、２−シアノ−１−チオナフトール、２−アセチル−１−チオナフトール、１−クロロ−２−チオナフトール、１−ブロモ−２−チオナフトール、１−フルオロ−２−チオナフトール、１−シアノ−２−チオナフトール、１−アセチル−２−チオナフトール、またはこれらの金属塩を挙げることができ、１−チオナフトール、２−チオナフトール、または、これらの亜鉛塩が好ましい。

スルフェンアミド系有機硫黄化合物としては、例えば、Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミドが挙げられる。チウラム系有機硫黄化合物としては、例えば、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドが挙げられる。ジチオカルバミン酸塩類としては、例えば、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸銅（ＩＩ）、ジメチルジチオカルバミン酸鉄（ＩＩＩ）、ジエチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸テルルなどを挙げることができる。チアゾール系有機硫黄化合物としては、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）、２−メルカプトベンゾチアゾールのナトリウム塩、亜鉛塩、銅塩、または、シクロヘキシルアミン塩、２−（２,４−ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾール、２−（２,６−ジエチル−４−モリホリノチオ）ベンゾチアゾールなどを挙げることができる。（ｅ）前記有機硫黄化合物は、単独もしくは二種以上を混合して使用することができる。

（ｅ）有機硫黄化合物の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．０５質量部以上が好ましく、より好ましくは０．１質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは２．０質量部以下である。０．０５質量部未満では、（ｅ）有機硫黄化合物を添加した効果が得られず、ゴルフボールの反発性が向上しないおそれがある。また、５．０質量部を超えると、得られるゴルフボールの圧縮変形量が大きくなって、反発性が低下するおそれがある。

本発明に用いられるゴム組成物は、必要に応じて、顔料、重量調整などのための充填剤、老化防止剤、しゃく解剤、軟化剤などの添加剤を含有してもよい。また上述したように、本発明で使用するゴム組成物が、共架橋剤として（ｂ１）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合、ゴム組成物は、（ｆ）金属化合物をさらに含有することが好ましい。

（ｆ）前記金属化合物としては、ゴム組成物中において（ｂ１）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸を中和することができるものであれば、特に限定されない。（ｆ）前記金属化合物としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化銅などの金属水酸化物；酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化銅などの金属酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウムなどの金属炭酸化物が挙げられる。（ｆ）前記金属化合物として好ましいのは、二価金属化合物であり、より好ましくは亜鉛化合物である。二価金属化合物は、（ｂ１）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸と反応して、金属架橋を形成するからである。また、亜鉛化合物を用いることにより、反発性の高いゴルフボールが得られる。これらの（ｆ）金属化合物は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。（ｆ）金属化合物の含有量は、所望とする（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の中和度に応じて、適宜調整すればよい。

ゴム組成物に配合される顔料としては、例えば、白色顔料、青色顔料、紫色顔料などを挙げることができる。前記白色顔料としては、酸化チタンを使用することが好ましい。酸化チタンの種類は、特に限定されないが、隠蔽性が良好であるという理由から、ルチル型を用いることが好ましい。また、酸化チタンの含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは２質量部以上であって、８質量部以下が好ましく、より好ましくは５質量部以下である。

ゴム組成物が白色顔料と青色顔料とを含有することも好ましい態様である。青色顔料は、白色を鮮やかに見せるために配合され、例えば、群青、コバルト青、フタロシアニンブルーなどを挙げることができる。また、前記紫色顔料としては、例えば、アントラキノンバイオレット、ジオキサジンバイオレット、メチルバイオレットなどを挙げることができる。

前記青色顔料の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．００１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．０５質量部以上であって、０．２質量部以下が好ましく、より好ましくは０．１質量部以下である。０．００１質量部未満では、青みが不十分で、黄色味がかった色に見え、０．２質量部を超えると、青くなりすぎて、鮮やかな白色外観ではなくなる。

ゴム組成物に用いる充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの重量を調整するための重量調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤として特に好ましいのは、酸化亜鉛である。酸化亜鉛は、加硫助剤として機能して、球状コア全体の硬度を高めると考えられている。前記充填剤の含有量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは１質量部以上であって、３０質量部以下が好ましく、２５質量部以下がより好ましく、２０質量部以下がさらに好ましい。充填剤の含有量が０．５質量部未満では、重量調整が難しくなり、３０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。

前記老化防止剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。

（３）内層コア用組成物
内層コアの材料としては、ゴム組成物、あるいは、樹脂組成物を採用できる。
内層コア用ゴム組成物としては、例えば、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤を含むゴム組成物が挙げられる。（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤としては、外層コア用ゴム組成物と同様のものが使用できる。

前記内層コア用ゴム組成物には、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤に加えて、（ｆ）有機硫黄化合物、（ｅ）金属化合物、充填剤、老化防止剤、しゃく解剤などを適宜配合できる。これらの成分についても、外層コア用ゴム組成物と同様のものが使用できる。なお、内層コア用ゴム組成物には、前記（ｄ）酸および／またはその塩を配合しないことが好ましい。なお、内層コア用ゴム組成物に（ｄ）酸および／またはその塩を配合する場合、その含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、４０質量部超が好ましい。

前記樹脂成分としては、オレフィンと、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体、オレフィンと、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物からなる二元系アイオノマー樹脂、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物からなる三元系アイオノマー樹脂などが挙げられる。

二元共重合体の具体例を商品名で例示すると、例えば、三井デュポンポリケミカル社から商品名「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）（例えば、「ニュクレルＮ１０５０Ｈ」、「ニュクレルＮ２０５０Ｈ」、「ニュクレルＮ１１１０Ｈ」、「ニュクレルＮ０２００Ｈ」）」で市販されているエチレン−メタクリル酸共重合体などが挙げられる。三元共重合体の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル社から市販されている商品名「ニュクレル（ＮＵＣＲＥＬ）（登録商標）（例えば、「ニュクレルＡＮ４３１８」、「ニュクレルＡＮ４３１９」）」などが挙げられる。

二元系アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）、ハイミランＡＭ７３２９（Ｚｎ）など」が挙げられる。三元系アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミランＡＭ７３２７（Ｚｎ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３３１（Ｎａ）など）」が挙げられる。

なお、樹脂成分として二元共重合体、三元共重合体を用いる場合、金属化合物を配合してもよい。金属化合物としては、外層コア用ゴム組成物に用いられる（ｅ）金属化合物が挙げられる。

内層コアに樹脂組成物を使用する場合、カチオン性部位とアニオン性部位とを有する両性界面活性剤を配合してもよい。両性界面活性剤としては、例えば、アルキルベタイン型、アミドベタイン型、イミダゾリウムベタイン型、アルキルスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型などのベタイン型両性界面活性剤；アミドアミノ酸型両性界面活性剤、アルキルアミノ脂肪酸塩；アルキルアミンオキシド；β−アラニン型両性界面活性剤、グリシン型両性界面活性剤；スルホベタイン型両性界面活性剤；ホスホベタイン型両性界面活性剤などが挙げられる。

両性界面活性剤の具体例としては、ジメチルラウリルベタイン、オレイルジメチルアミノ酢酸ベタイン（オレイルベタイン）、ジメチルオレイルベタイン、ジメチルステアリルベタイン、ステアリルジヒドロキシメチルベタイン、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン、ラウリルジヒドロキシメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタイン、ミリスチルジヒドロキシメチルベタイン、ベヘニルジヒドロキシメチルベタイン、パルミチルジヒドロキシエチルベタイン、オレイルジヒドロキシメチルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドアルキルベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシアルキルイミダゾリニウムベタイン、ラウリン酸アミドアルキルヒドロキシスルホベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドジアルキルヒドロキシアルキルスルホベタイン、Ｎ−アルキル−β−アミノプロピオン酸塩、Ｎ−アルキル−β−イミノジプロピオン酸塩、アルキルジアミノアルキルグリシン、アルキルポリアミノアルキルグリシン、アルキルアミノ脂肪酸ナトリウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクチルアミンオキサイド、Ｎ，Ｎ-ジメチルラウリルアミンオキサイド、Ｎ，Ｎ-ジメチルステアリルアミンオキサイドなどを挙げることができる。

前記両性界面活性剤の含有量は、基材樹脂１００質量部に対して、１０質量部以上が好ましく、より好ましくは１５質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上であり、１００質量部以下が好ましく、より好ましくは９０質量部以下、さらに好ましくは８０質量部以下である。

また、内層コアに樹脂組成物を使用する場合、塩基性脂肪族金属塩を配合してもよい。塩基性脂肪族金属塩を配合することで、反発性能を向上させることができる。前記塩基性脂肪酸金属塩は、塩基性飽和脂肪酸金属塩であることが好ましい。また、塩基性脂肪酸金属塩は、炭素数が４〜２２の塩基性脂肪酸金属塩が好ましく、炭素数が５〜１８の塩基性脂肪酸金属塩が好ましい。塩基性脂肪酸金属塩の具体例としては、塩基性カプリル酸マグネシウム、塩基性カプリル酸カルシウム、塩基性カプリル酸亜鉛、塩基性ラウリン酸マグネシウム、塩基性ラウリン酸カルシウム、塩基性ラウリン酸亜鉛、塩基性ミリスチン酸マグネシウム、塩基性ミリスチン酸カルシウム、塩基性ミリスチン酸亜鉛、塩基性パルミチン酸マグネシウム、塩基性パルミチン酸カルシウム、塩基性パルミチン酸亜鉛、塩基性オレイン酸マグネシウム、塩基性オレイン酸カルシウム、塩基性オレイン酸亜鉛、塩基性ステアリン酸マグネシウム、塩基性ステアリン酸カルシウム、塩基性ステアリン酸亜鉛、塩基性１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、塩基性１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、塩基性１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛、塩基性ベヘニン酸マグネシウム、塩基性ベヘニン酸カルシウム、塩基性ベヘニン酸亜鉛などが挙げられる。（ｄ）塩基性脂肪酸金属塩としては、塩基性脂肪酸亜鉛が好ましく、塩基性ステアリン酸亜鉛、塩基性ラウリン酸亜鉛、および、塩基性カプリル酸亜鉛がより好ましい。前記塩基性脂肪酸金属塩は、単独若しくは２種以上の混合物として使用することもできる。

前記塩基性脂肪酸金属塩の含有量は、基材樹脂１００質量部に対して、３質量部以上が好ましく、より好ましくは５質量部以上、さらに好ましくは１０質量部以上であり、８０質量部以下が好ましく、より好ましくは６０質量部以下、さらに好ましくは５０質量部以下である。

（４）中間層用組成物
中間層には、樹脂成分を含有する中間層用組成物が好適に用いられる。前記樹脂成分としては、アイオノマー樹脂、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマー、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリオレフィンエラストマー、および熱可塑性スチレンエラストマーが例示される。これらの中でも、樹脂成分としては、アイオノマー樹脂が好ましい。アイオノマー樹脂は高弾性である。

アイオノマー樹脂と他の樹脂とが併用されてもよい。併用される場合は、反発性能の観点からアイオノマー樹脂が樹脂成分の主成分とされる。樹脂成分中のアイオノマー樹脂の含有率は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８５質量％以上がさらに好ましい。

前記アイオノマー樹脂としては、例えば、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、あるいは、これらの混合物を挙げることができる。前記オレフィンとしては、炭素数が２〜８個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンが好ましい。前記炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。これらのなかでも、前記アイオノマー樹脂としては、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。

前記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ３７１１（Ｍｇ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３２９（Ｚｎ）など）」が挙げられる。

さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン６３２０（Ｍｇ）、ＨＰＦ１０００（Ｍｇ）、ＨＰＦ２０００（Ｍｇ）など）」が挙げられる。

またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）（例えば、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）など）」が挙げられる。

なお、前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。前記アイオノマー樹脂は、単独で若しくは２種以上を混合して使用しても良い。

前記熱可塑性スチレンエラストマーとしては、例えば、三菱化学（株）から市販されている「ラバロン（登録商標）」が挙げられる。

前記中間層用組成物は、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、酸化亜鉛、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。

（５）補強層用組成物
補強層は、第二中間層と堅固に密着し、カバーとも堅固に密着する。補強層により、第二中間層からカバーの剥離が抑制される。
特に、前記第二中間層が基材樹脂を含有する中間層用組成物から形成され、前記カバーが基材樹脂を含有するカバー用組成物から形成されており、前記第二中間層用組成物に含有される基材樹脂と前記カバー用組成物に含有される基材樹脂とが異なる場合（例えば、第二中間層用組成物が基材樹脂としてアイオノマー樹脂を含有し、カバー用組成物が基材樹脂として熱可塑性ポリウレタンを含有する場合）、前記第二中間層とカバーとの間に配設された補強層を配設することが好ましい。

補強層は、樹脂成分を含有する補強層用組成物から形成される。前記樹脂成分としては、二液硬化型熱硬化性樹脂が好適に用いられる。二液硬化型熱硬化性樹脂の具体例としては、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル系樹脂及びセルロース系樹脂が挙げられる。補強層の強度及び耐久性の観点から、二液硬化型エポキシ樹脂及び二液硬化型ウレタン樹脂が好ましい。

補強層用組成物は、着色材（例えば、二酸化チタン）、リン酸系安定剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤等の添加剤を含んでもよい。添加剤は、二液硬化型熱硬化性樹脂の主剤に添加されてもよく、硬化剤に添加されてもよい。

（６）カバー用組成物
本発明のゴルフボールのカバーは、樹脂成分を含有するカバー用組成物から形成される。前記樹脂成分としては、例えば、アイオノマー樹脂、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）（例えば、「ペバックス２５３３」）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＢＡＳＦジャパンから商品名「エラストラン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー；三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーなどが挙げられる。これらの樹脂成分は単独で使用しても良いし、２種以上を併用しても良い。

本発明のゴルフボールのカバーを構成するカバー用組成物は、樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタンを含有することが好ましい。カバー用組成物の樹脂成分中の熱可塑性ポリウレタンの含有率は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。

前記カバー用組成物は、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、酸化亜鉛、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの比重調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。

前記白色顔料（例えば、酸化チタン）の含有量は、カバーを構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下であることが望ましい。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。

（７）ゴルフボールの製造方法
本発明で使用する内層コアは、前記内層コア用のゴム組成物または樹脂組成物を用いて作製する。
内層コアをゴム組成物から形成する場合、内層コアは、混練後のゴム組成物を金型内で加熱成形することにより得ることができる。内層コアに成形する温度は、１４０℃以上が好ましく、１４５℃以上がより好ましく、１５０℃以上がさらに好ましく、１６０℃以下が好ましい。また、成形時の圧力は、５ＭＰａ〜３０ＭＰａが好ましい。成形時間は、１０分間〜４０分間が好ましい。

内層コアを樹脂組成物から形成する場合、内層コアは、射出成型により成形できる。射出成形による成形は、樹脂組成物を注入して、冷却することにより行うことができ、例えば、１ＭＰａ〜１００ＭＰａの圧力で型締めした金型内に、１６０℃〜２６０℃に加熱した樹脂組成物を１秒〜１００秒で注入し、３０秒〜３００秒間冷却して型開きすることにより行う。

外層コアの成形方法としては、例えば、外層コア用のゴム組成物から中空殻状のシェルを成形し、内層コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法（好ましくは、ゴム組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、内層コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）が挙げられる。ゴム組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、１００ＭＰａ以下の圧力で、１０℃以上、６０℃以下の成形温度を挙げることができる。ハーフシェルを用いて外層コアを成形する方法としては、例えば、内層コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形して外層コアに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、１００ＭＰａ以下の成形圧力で、１４０℃以上、１８０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みを有する外層コアを成形できる。

ゴム組成物は、（ａ）基材ゴム、（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤、（ｄ）酸および／またはその塩、および、必要に応じてその他の添加剤などを混合して、混練することにより得られる。混練の方法は、特に限定されず、例えば、混練ロール、バンバリーミキサー、ニーダーなどの公知の混練機を用いて行えばよい。

本発明のゴルフボールの中間層、カバーを成形する方法としては、例えば、中間層用組成物またはカバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、球状コアまたは中間層が形成された球状コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法（好ましくは、中間層用組成物またはカバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、球状コアまたは中間層が形成された球状コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）、あるいは、中間層用組成物またはカバー用組成物を球状コアまたは中間層が形成された球状コア上に直接射出成形する方法を挙げることができる。

圧縮成形法により中間層またはカバーを成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。中間層用組成物またはカバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、中間層用組成物またはカバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを圧縮成形して中間層またはカバーに成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、中間層用組成物またはカバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一なカバー厚みを有するゴルフボールカバーを成形できる。

中間層用組成物またはカバー用組成物を射出成形して中間層またはカバーを成形する場合、押出して得られたペレット状の中間層用組成物またはカバー用組成物を用いて射出成形しても良いし、あるいは、基材樹脂成分や顔料などの材料をドライブレンドして直接射出成形してもよい。成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形による中間層またはカバーの成形は、ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、中間層用組成物またはカバー用組成物を注入して、冷却することにより中間層またはカバーを成形することができ、例えば、９ＭＰａ〜１５ＭＰａの圧力で型締めした金型内に、２００℃〜２５０℃に加熱した中間層用組成物またはカバー用組成物を０．５秒〜５秒で注入し、１０秒〜６０秒間冷却して型開きすることにより行う。

カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。

以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。

［評価方法］
（１）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
中間層用組成物、カバー用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。

（２）コア硬度（ＪＩＳ−Ｃ硬度）
下記の方法により、コア硬度を測定した。なお、コア硬度は、４点で硬度を測定して、これらを平均することにより算出した。
・コア表面硬度（Ｈｓ２）
スプリング式硬度計ＪＩＳ−Ｃ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて、球状コアの表面部において測定したＪＩＳ−Ｃ硬度を球状コア表面硬度とした。
・内層コア表面硬度（Ｈｓ１）
球状コアを半球状に切断し、内層コアと外層コアとの境界で形成される第一の円と、この第一の円と同心であって、かつ、半径が第一の円の半径よりも１０％小さな第二の円とに囲まれた領域において測定したＪＩＳ−Ｃ硬度を内層コア表面硬度とした。各円の半径は以下の通りである。
第一の円の半径：ｒ１＝内層コアの半径
第二の円の半径：ｒ２＝ｒ１×０．９
・外層コア最内点硬度（Ｈｂ）
球状コアを半球状に切断し、内層コアと外層コアとの境界で形成される第一の円と、この第一の円と同心であって、かつ、半径が第一の円の半径よりも外層コアの厚さの１０％分大きな第三の円とに囲まれた領域において測定したＪＩＳ−Ｃ硬度を外層コア最内点硬度とした。各円の半径は以下の通りである。
第一の円の半径：ｒ１＝内層コアの半径
第三の円の半径：ｒ３＝ｒ１＋（外層コアの厚さ×０．１）
・内層コア中心硬度（Ｈｏ）、外層コア１２．５％〜８７．５％地点の硬度
球状コアを半球状に切断し、内層コアの中心点で測定したＪＩＳ−Ｃ硬度を内層コア中心硬度とした。また、内層コアと外層コアとの境界点から所定の距離において硬度を測定した。

（３）圧縮変形量（ｍｍ）
コアまたはゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にコアまたはゴルフボールが縮む量）を測定した。

（４）反発係数
各コアまたはゴルフボールに１９８．４ｇの金属製円筒物を４５ｍ／秒の速度で衝突させ、衝突前後の前記円筒物およびコアまたはゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および質量から各コアまたはゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各コアまたはゴルフボールについて１２個ずつ行って、その平均値をそのコアまたはゴルフボールの反発係数とした。なお、反発係数は、ゴルフボールＮｏ．１９の反発係数を１００として、指数化した値で示した。

（５）ドライバーショットの飛距離（ｍ）およびスピン量（ｒｐｍ）
ツルーテンパー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、チタンヘッドを備えたドライバー（ダンロップスポーツ社製、ＸＸＩＯ Ｓ ロフト１０．０°）を取り付け、ヘッドスピード４５ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃直後のゴルフボールのスピン速度、ならびに飛距離（発射始点から静止地点までの距離）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１０回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。なお、打撃直後のゴルフボールのスピン速度は、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによって測定した。

（６）アプローチショットのスピン量
ツルーテンパー社製スイングロボットＭ／Ｃに、サンドウエッジ（クリーブランドゴルフ社製ＣＧ１５フォージドウエッジ（５２°））を取り付け、ヘッドスピード２１ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによってスピン量（ｒｐｍ）を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１０回ずつ行い、その平均値をスピン量とした。

（７）耐久性
ツルーテンパー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、チタンヘッドを備えたドライバー（ダンロップスポーツ社製、商品名「ＸＸＩＯ」、シャフト硬度：Ｓ、ロフト角：１０．０°）を取り付け、ヘッドスピードを４５ｍ／秒に設定した。各ゴルフボールを、恒温器にて２３℃で１２時間保管した。各ゴルフボールを恒温器から取り出した後、すみやかに打撃して、ゴルフボールが壊れるまでの繰返し打撃回数を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１２個ずつ行った。各ゴルフボールの耐久性は、ゴルフボールＮｏ．１の打撃回数を１００として、各ゴルフボールについての打撃回数を指数化した値で示した。指数化された値が大きいほど、ゴルフボールが耐久性に優れていることを示す。

［ゴルフボールの作製］
（１）内層コアの作製
ゴム組成物Ｎｏ．１，２を用いる場合
表３に示す配合のゴム組成物を混練ロールにより混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で、表６〜８に示す条件で加熱プレスすることにより球状の内層コアを得た。

ゴム組成物Ｎｏ．１８〜２１を用いる場合
表３に示す配合材料をドライブレンドし、二軸混練型押出機によりミキシングして、ストランド状に冷水中に押し出した。押し出されたストランドをペレタイザーにより切断してペレット状の内層コア用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。得られたペレット状の内層コア用組成物を２２０℃にて射出成型して、球状の内層コアを得た。

（２）球状コアの作製
表３に示す配合のゴム組成物を混練し、このゴム組成物からハーフシェルを成形した。ハーフシェルの成形は、ゴム組成物をハーフシェル成形用金型の下型の凹部ごとに一つずつ投入し、加圧した。圧縮成形は成形温度３０℃、成形時間１分、成形圧力１０ＭＰａの条件で行った。上記で得た内層コアを２枚のハーフシェルで被覆した。この内層コアおよびハーフシェルを、共に半球状キャビティを備えた上型および下型からなる金型に投入し、表６〜８で示した条件で加熱プレスして球状コアを得た。なお、硫酸バリウムの配合量は、最終的に得られるゴルフボールの質量が４５．６ｇとなるように調整した。

ＢＲ−７３０：ＪＳＲ社製、ハイシスポリブタジエン（シス−１，４−結合含有量＝９６質量％、１，２−ビニル結合含有量＝１．３質量％、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））＝５５、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝３）
サンセラーＳＲ：三新化学工業社製、アクリル酸亜鉛（１０質量％ステアリン酸コーティング品）
ＺＮ−ＤＡ９０Ｓ：日本蒸溜工業社製、アクリル酸亜鉛（１０質量％ステアリン酸亜鉛コーティング品）
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製「銀嶺Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製「硫酸バリウムＢＤ」、最終的に得られるゴルフボールの質量が４５．６ｇとなるように調整した。
２−チオナフトール：東京化成工業社製
ビスペンタブロモフェニルジスルフィド：川口化学工業社製
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ」
オクタン酸亜鉛：三津和化学薬品社製
ステアリン酸亜鉛：和光純薬工業社製
ミリスチン酸亜鉛：和光純薬工業社製
ハイミランＡＭ７３２７：三井・デュポンポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル三元共重合体アイオノマー樹脂
ニュクレルＡＮ４３１９：三井・デュポンポリケミカル社製、エチレン−メタクリル酸−アクリル酸ブチル共重合体
塩基性オレイン酸Ｍｇ：日東化成工業社製（金属含有量：１．４モル％）
塩基性オレイン酸Ｍｇ：日東化成工業社製（金属含有量：１．７モル％）
水酸化マグネシウム：和光純薬工業社製
オレイルジメチルアミノ酢酸ベタイン：ルーブリゾール社製「Ｃｈｅｍｂｅｔａｉｎｅ ＯＬ」の精製品（水分と塩分を除去）
ノクラック２００：大内新興化学工業社製、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール

（３）中間層用組成物、カバー用組成物の調製
表４、５に示した配合材料を用いて、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の中間層用組成物およびカバー用組成物をそれぞれ調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０〜２３０℃に加熱された。

サーリン８９４５：デュポン社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ハイミランＡＭ７３２９：三井・デュポンポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ラバロンＴ３２２１Ｃ：三菱化学社製、スチレン系エラストマー
二酸化チタン：石原産業社製

エラストランＮＹ８２Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、ポリウレタンエラストマー
エラストランＮＹ８５Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、ポリウレタンエラストマー
エラストランＮＹ９０Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、ポリウレタンエラストマー
エラストランＮＹ９７Ａ：ＢＡＳＦジャパン社製、ポリウレタンエラストマー
チヌビン７７０：ＢＡＳＦジャパン社製、ヒンダードアミン系安定剤

（４）ゴルフボール本体の作製
第一中間層
前記で得た中間層用組成物を、前述のようにして得た球状コア上に射出成形することにより、前記球状コアを被覆する第一中間層を形成した。第一中間層成形時には、ホールドピンを突き出し、球状コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２６０℃に加熱した中間層用組成物を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きして第一中間層被覆球体を取り出した。

第二中間層
前記で得た中間層用組成物を、前述のようにして得た第一中間層被覆球体上に射出成形することにより、前記第一中間層被覆球体を被覆する第二中間層を形成した。第二中間層成形時には、ホールドピンを突き出し、球状コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２６０℃に加熱した中間層用組成物を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きして中間層被覆球体を取り出した。

補強層
成形した第二中間層に二液硬化型熱硬化性樹脂を塗布して、補強層を形成した。二液硬化型樹脂としては、二液硬化型エポキシ樹脂を基材ポリマーとする塗料組成物を用いた。この塗料組成物の主剤液は、３０質量部のビスフェノールＡ型固形エポキシ樹脂と、７０質量部の溶剤とからなる。この塗料組成物の硬化剤液は、４０質量部の変性ポリアミドアミンと、５質量部の酸化チタンと、５５質量部の溶剤とからなる。主剤液と硬化剤液との質量比は、１／１である。この塗料組成物を第二中間層の表面にスプレーガンで塗布し、２３℃の雰囲気下で１２時間保持して、補強層を得た。この補強層の厚みは６μｍであった。

カバー
ハーフシェルの圧縮成形は、得られたペレット状のカバー用組成物をハーフシェル成形用金型の下型の凹部ごとに一つずつ投入し、加圧した。圧縮成形は成形温度１６０℃、成形時間２分、成形圧力１１ＭＰａの条件で行った。補強層を形成した中間層被覆球体を、２枚のハーフシェルで同心円状に被覆して、キャビティ―面に多数のピンプルを備えた金型に投入して、圧縮成形によりカバーを成形した。圧縮成形は成形温度１５０℃、成形時間３分、成形圧力１３ＭＰａの条件で行った。成形後のカバーには、ピンプルの形状が反転した形状のディンプルが多数形成された。

塗膜
得られたゴルフボール本体の表面を研磨することにより表面処理を行った後、２液硬化型ウレタンペイントをエアガンにより塗装し、乾燥硬化して、直径４２．７ｍｍ、質量４５．６ｇのゴルフボールを得た。得られたゴルフボールについて評価した結果を表６〜８に示した。

表６〜８の結果から、硬度差（Ｈｓ１−Ｈｏ）がＪＩＳ−Ｃ硬度で５以下であり、線形近似曲線のＲ^２が０．９５以上であり、第一中間層のスラブ硬度（Ｈｍ１）が第二カバーのスラブ硬度（Ｈｍ２）よりも小さく、第二中間層のスラブ硬度（Ｈｍ２）が前記カバーのスラブ硬度（Ｈｃ）よりも大きいゴルフボールは、いずれも、ドライバーショットの飛距離が大きく、アプローチショットにおけるスピン量が多く、且つ、耐久性に優れていた。

ゴルフボールＮｏ.１，２，７は、アプローチショットにおけるスピン量は大きいが、線形近似曲線のＲ^２が０．９５未満でありドライバーショットにおける飛距離が小さかった。ゴルフボールＮｏ．１７は、ドライバーショットにおける飛距離は大きいが、中間層のスラブ硬度（Ｈｍ）がカバーのスラブ硬度（Ｈｃ）よりも小さいため、アプローチショットにおけるスピン量が小さかった。ゴルフボールＮｏ．１８は、アプローチショットにおけるスピン量は大きいが、第一中間層のスラブ硬度（Ｈｍ１）が第二中間層カバーのスラブ硬度（Ｈｍ２）よりも大きいため、ドライバーショットにおけるスピン量が大きく、飛距離が小さかった。ゴルフボールＮｏ．１９は、アプローチショットにおけるスピン量は大きいが、硬度差（Ｈｓ１−Ｈｏ）がＪＩＳ−Ｃ硬度で１０と大きいため、ドライバーショットにおける飛距離が小さかった。ゴルフボールＮｏ．２２は、ドライバーショットにおける飛距離は大きく、アプローチショットにおけるスピン量も大きいが、中間層が一層であるため、耐久性が劣る。

本発明のゴルフボールは、飛距離が大きく、アプローチ性能および耐久性に優れている。

２：ゴルフボール、４：内層コア、６：外層コア、８：第一中間層、９：第二中間層、１０：補強層、１２：カバー、１４：ディンプル、１６：ランド

Claims (20)

1. 球状の内層コアと外層コアからなる球状コアと、この球状コアの外側に配設された第一中間層と、この第一中間層の外側に配設された第二中間層と、この第二中間層の外側に配設されたカバーとを有するゴルフボールであって、
   前記内層コアの中心硬度（Ｈｏ）と表面硬度（Ｈｓ１）との硬度差（Ｈｓ１−Ｈｏ）が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で５以下であり、
   前記外層コアの厚みを、球状コアの半径方向に１２．５％間隔で等分した９点で測定したＪＩＳ−Ｃ硬度を、前記外層コアと内層コアとの境界点からの距離（％）に対してプロットしたときに、最小二乗法によって求めた線形近似曲線のＲ^２が０．９５以上であり、
   前記球状コアの中心硬度（Ｈｏ）と前記球状コアの表面硬度（Ｈｓ２）との硬度差（Ｈｓ２−Ｈｏ）が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で２０以上であり、
   前記第一中間層のスラブ硬度（Ｈｍ１）が、前記第二中間層のスラブ硬度（Ｈｍ２）よりも小さく、
   前記第二中間層のスラブ硬度（Ｈｍ２）が、前記カバーのスラブ硬度（Ｈｃ）よりも大きいことを特徴とするゴルフボール。
2. 前記外層コアの最内点硬度（Ｈｂ）と、外層コアの表面硬度（Ｈｓ２）との硬度差（Ｈｓ２−Ｈｂ）が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で２０以上である請求項１に記載のゴルフボール。
3. 前記球状コアの中心硬度（Ｈｏ）がＪＩＳ−Ｃ硬度で４０以上８０以下であり、前記球状コアの表面硬度（Ｈｓ２）がＪＩＳ−Ｃ硬度で８０以上９６以下である請求項１または２に記載のゴルフボール。
4. 前記第一中間層のスラブ硬度（Ｈｍ１）と第二中間層のスラブ硬度（Ｈｍ２）との硬度差（Ｈｍ２−Ｈｍ１）がショアＤ硬度で８以上であり、
   前記第二中間層のスラブ硬度（Ｈｍ２）と前記カバーのスラブ硬度（Ｈｃ）との硬度差（Ｈｍ２−Ｈｃ）が、ショアＤ硬度で３０以上である請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
5. 前記中間層の総厚さが１．０ｍｍ以上３．０ｍｍ以下であり、前記カバーの厚さが０．８ｍｍ以下である請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
6. 前記内層コアの直径が、１０ｍｍ〜２５ｍｍである請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
7. 前記外層コアが、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤、および、（ｄ）酸および／またはその塩を含有し、
   前記（ｂ）共架橋剤として、（ｂ１）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／または（ｂ２）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を含有するゴム組成物から形成されている請求項１〜６のいずれか一項に記載のゴルフボール。
8. 前記（ｄ）酸および／またはその塩が、カルボン酸および／またはその塩である請求項７に記載のゴルフボール。
9. 前記（ｄ）カルボン酸および／またはその塩が、脂肪酸および／またはその塩である請求項８に記載のゴルフボール。
10. 前記（ｄ）脂肪酸および／またはその塩の脂肪酸成分の炭素数が、１以上３０以下である請求項９に記載のゴルフボール。
11. 前記ゴム組成物が、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、（ｄ）酸および／またはその塩を１質量部以上、４０質量部未満含有する請求項７〜１０のいずれか一項に記載のゴルフボール。
12. 前記ゴム組成物が、さらに（ｅ）有機硫黄化合物を含有する請求項７〜１１のいずれか一項に記載のゴルフボール。
13. 前記（ｅ）有機硫黄化合物が、チオフェノール類、ジフェニルジスルフィド類、チオナフトール類、チウラムジスルフィド類、または、これらの金属塩である請求項１２に記載のゴルフボール。
14. 前記（ｅ）有機硫黄化合物が、２−チオナフトールである請求項１２または１３に記載のゴルフボール。
15. 前記ゴム組成物が、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、（ｅ）有機硫黄化合物を０．０５質量部〜５質量部含有する請求項１２〜１４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
16. 前記ゴム組成物が、前記（ｂ１）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸を含有し、さらに（ｆ）金属化合物を含有する請求項７〜１５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
17. 前記ゴム組成物が、前記（ｂ２）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を含有する請求項７〜１６のいずれか一項に記載のゴルフボール。
18. 前記ゴム組成物が、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、（ｂ）共架橋剤を１５質量部〜５０質量部含有する請求項７〜１７のいずれか一項に記載のゴルフボール。
19. 前記ゴム組成物が、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、（ｃ）架橋開始剤を０．２質量部〜５質量部含有する請求項７〜１８のいずれか一項に記載のゴルフボール。
20. 前記第二中間層とカバーとの間に配設された補強層を有する請求項１〜１９のいずれか一項に記載のゴルフボール。

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