KR101428890B1 - 골프공 - Google Patents

골프공 Download PDF

Info

Publication number
KR101428890B1
KR101428890B1 KR1020120153078A KR20120153078A KR101428890B1 KR 101428890 B1 KR101428890 B1 KR 101428890B1 KR 1020120153078 A KR1020120153078 A KR 1020120153078A KR 20120153078 A KR20120153078 A KR 20120153078A KR 101428890 B1 KR101428890 B1 KR 101428890B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
golf ball
acid
salt
weight
hardness
Prior art date
Application number
KR1020120153078A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20130076738A (ko
Inventor
가즈히코 이소가와
고스케 다치바나
Original Assignee
던롭 스포츠 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2012126372A external-priority patent/JP2013150770A/ja
Application filed by 던롭 스포츠 가부시키가이샤 filed Critical 던롭 스포츠 가부시키가이샤
Publication of KR20130076738A publication Critical patent/KR20130076738A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101428890B1 publication Critical patent/KR101428890B1/ko

Links

Images

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/0003Golf balls
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/0003Golf balls
    • A63B37/0023Covers
    • A63B37/0029Physical properties
    • A63B37/0031Hardness
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/0003Golf balls
    • A63B37/0023Covers
    • A63B37/0029Physical properties
    • A63B37/0033Thickness
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/0003Golf balls
    • A63B37/0038Intermediate layers, e.g. inner cover, outer core, mantle
    • A63B37/0039Intermediate layers, e.g. inner cover, outer core, mantle characterised by the material
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/0003Golf balls
    • A63B37/0038Intermediate layers, e.g. inner cover, outer core, mantle
    • A63B37/004Physical properties
    • A63B37/0043Hardness
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/0003Golf balls
    • A63B37/0038Intermediate layers, e.g. inner cover, outer core, mantle
    • A63B37/004Physical properties
    • A63B37/0045Thickness
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/0003Golf balls
    • A63B37/005Cores
    • A63B37/006Physical properties
    • A63B37/0062Hardness
    • A63B37/00621Centre hardness
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/0003Golf balls
    • A63B37/005Cores
    • A63B37/006Physical properties
    • A63B37/0062Hardness
    • A63B37/00622Surface hardness
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/0003Golf balls
    • A63B37/005Cores
    • A63B37/006Physical properties
    • A63B37/0062Hardness
    • A63B37/0063Hardness gradient
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/0003Golf balls
    • A63B37/005Cores
    • A63B37/006Physical properties
    • A63B37/0064Diameter
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/0003Golf balls
    • A63B37/007Characteristics of the ball as a whole
    • A63B37/0077Physical properties
    • A63B37/0092Hardness distribution amongst different ball layers
    • A63B37/00922Hardness distribution amongst different ball layers whereby hardness of the cover is lower than hardness of the intermediate layers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/02Special cores
    • A63B37/06Elastic cores
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098Metal salts of carboxylic acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/0003Golf balls
    • A63B37/0038Intermediate layers, e.g. inner cover, outer core, mantle
    • A63B37/004Physical properties
    • A63B37/0043Hardness
    • A63B37/0044Hardness gradient
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/0003Golf balls
    • A63B37/007Characteristics of the ball as a whole
    • A63B37/0072Characteristics of the ball as a whole with a specified number of layers
    • A63B37/0076Multi-piece balls, i.e. having two or more intermediate layers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/0003Golf balls
    • A63B37/007Characteristics of the ball as a whole
    • A63B37/0077Physical properties
    • A63B37/0096Spin rate

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physical Education & Sports Medicine (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

골프공(2)은 코어(4), 중간층(6), 보강층(8) 및 커버(10)를 포함한다. 상기 코어(4)는 센터(12) 및 포위층(14)을 포함한다. 상기 포위층(14)은 고무 조성물이 가교됨으로써 형성된다. 상기 고무 조성물은 기재 고무(a), 공가교제(b), 가교 개시제(c), 및 산 및/또는 염(d)을 포함한다. 공가교제(b)는 (b1) 탄소수 3∼8의 α,β-불포화 카르복실산, 또는 (b2) 탄소수 3∼8의 α,β-불포화 카르복실산의 금속염이다.

Description

골프공{GOLF BALL}
본 출원은, 2011년 12월 28일에 일본에서 출원된 특허 출원 2011-287101호, 2012년 6월 1일에 일본에서 출원된 특허 출원 2012-126372호 및 2012년 6월 1일에 일본에서 출원된 특허 출원 2012-126465호에 기초한 우선권을 주장한다. 이들 일본 특허 출원의 전체 내용은 참조로서 본 출원에 포함된다.
본 발명은 골프공에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은 2층 구조를 갖는 코어, 중간층 및 커버를 포함하는 골프공에 관한 것이다.
골프공에 대한 골퍼의 최대의 요구는 비행 성능이다. 특히, 골퍼는 드라이버 샷에서의 비행 성능을 중시한다. 비행 성능은 골프공의 반발 성능과 상관관계가 있다. 반발 성능이 우수한 골프공이 타격될 경우, 골프공이 고속으로 비행하여 큰 비거리가 달성된다.
골퍼는 골프공의 스핀 성능도 중시한다. 백스핀의 속도가 높으면, 런이 짧다. 골퍼에게 있어, 백스핀이 걸리기 쉬운 골프공은 목표 지점에 정지시키기 쉽다. 사이드 스핀의 속도가 높으면, 골프공이 휘어지기 쉽다. 골퍼에게 있어, 사이드 스핀이 걸리기 쉬운 골프공은 의도적으로 휘게하기 쉽다. 스핀이 걸리기 쉬운 골프공은 컨트롤 성능이 우수하다. 상급 골퍼는, 특히 쇼트 아이언 샷에서 컨트롤 성능을 중시한다.
반발 성능이 우수한 코어를 구비한 골프공은 JP61-37178호, JP2008-212681호(US2008/0214324호), JP2008-523952호(US2006/0135287호 및 US2007/0173607호), 및 JP2009-119256호(US2009/0124757호)에 기재되어 있다.
JP61-37178호에 기재된 코어는 공가교제 및 가교 조제를 포함하는 고무 조성물로부터 얻어진다. 이 공보에는 가교 조제로서 팔미트산, 스테아르산 및 미리스트산이 기재되어 있다.
JP2008-212681호에 기재된 코어는 유기 과산화물, α,β-불포화 카르복실산의 금속염 및 지방산의 구리염을 포함하는 고무 조성물로부터 얻어진다.
JP2008-523952호에 기재된 코어는 불포화 모노카르복실산의 금속염, 자유 라디칼 개시제 및 비공액 디엔 단량체를 포함하는 고무 조성물로부터 얻어진다.
JP2009-119256호에 기재된 코어는, 비닐 함량이 2% 이하이고, 시스 1,4-결합 함량이 80% 이상이며, 활성 말단을 갖고, 이 활성 말단이 알콕시 실란 화합물로 변성된 폴리부타디엔을 포함하는 고무 조성물로부터 얻어진다.
큰 비거리를 달성하기 위해서는 적절한 탄도 높이가 필요하다. 탄성 높이는 스핀 속도 및 타출 각도에 의존한다. 높은 스핀 속도에 의해 높은 탄도를 달성하는 골프공에서는, 비거리가 불충분하다. 큰 타출 각도에 의해 높은 탄도를 달성하는 골프공에서는 큰 비거리가 얻어진다. 골프공에 외강내유 구조를 사용함으로써, 낮은 스핀 속도와 큰 타출 각도가 달성될 수 있다. 코어의 경도 분포에 관한 변경이 JP6-154357호(USP5,403,010호), JP2008-194471호(USP7,344,455호, US2008/0194359호, US2008/0194358호, 및 US2008/0214325호), 및 JP2008-194473호(US2008/0194357호 및 US2008/0312008호)에 기재되어 있다.
JP6-154357호에 기재된 코어에서는, 코어의 중심점에서의 JIS-C 경도(H1)가 58∼73이고, 코어의 중심점으로부터 5 mm 이상 10 mm 이하의 거리 범위에 걸친 영역에서의 JIS-C 경도(H2)는 65 이상 75 이하이며, 코어의 중심점으로부터 15 mm의 거리에 위치한 지점에서의 JIS-C 경도(H3)는 74 이상 82 이하이고, 코어의 표면에서의 JIS-C 경도(H4)는 76 이상 84 이하이다. 경도 H2는 경도 H1보다 크고, 경도 H3은 경도 H2보다 크며, 경도 H4는 경도 H3과 같거나 이보다 크다.
JP2008-194471호에 기재된 코어에서는, 코어의 중심점에서의 쇼어 D 경도가 30 이상 48 이하이고, 중심점으로부터 4 mm의 거리에 위치한 지점에서의 쇼어 D 경도는 34 이상 52 이하이며, 중심점으로부터 8 mm의 거리에 위치한 지점에서의 쇼어 D 경도는 40 이상 58 이하이고, 중심점으로부터 12 mm의 거리에 위치한 지점에서의 쇼어 D 경도는 43 이상 61 이하이며, 코어의 표면으로부터 2 mm 이상 3 mm 이하의 거리 범위에 걸친 영역에서의 쇼어 D 경도는 36 이상 54 이하이며, 코어의 표면에서의 쇼어 D 경도는 41 이상 59 이하이다.
JP2008-194473호에 기재된 코어에서는, 코어의 중심점에서의 쇼어 D 경도가 25 이상 45 이하이고, 중심점으로부터 5 mm 이상 10 mm 이하의 거리 범위에 걸친 영역에서의 쇼어 D 경도는 39 이상 58 이하이며, 중심점으로부터 15 mm의 거리에 위치한 지점에서의 쇼어 D 경도는 36 이상 55 이하이고, 코어의 표면에서의 쇼어 D 경도는 55 이상 75 이하이다.
JP2010-253268호 (US2010/0273575호)에는, 코어, 포위층, 중간층 및 커버를 구비한 골프공이 기재되어 있다. 상기 코어에서는, 코어의 중심점으로부터 코어 표면을 향해 경도가 점차로 증가한다. 표면에서의 JIS-C 경도와 중심점에서의 JIS-C 경도의 차는 15 이상이다. 커버의 경도는 중간층의 경도보다 크고, 중간층의 경도는 포위층의 경도보다 크다.
비거리에 대한 골퍼의 요구는 점점 더 높아지고 있다. 본 발명의 목적은 비행 성능 및 내구성이 우수한 골프공을 제공하는 것이다.
본 발명에 따른 골프공은 코어, 이 코어의 외측에 위치하는 중간층, 및 이 중간층의 외측에 위치하는 커버를 포함한다. 이 코어는 센터와 이 센터의 외측에 위치하는 포위층을 포함한다. 이 포위층은 고무 조성물이 가교됨으로서 형성된다. 이 고무 조성물은
(a) 기재 고무;
(b) 공가교제;
(c) 가교 개시제; 및
(d) 산 및/또는 염
을 포함한다. 이 공가교제(b)는
(b1) 탄소수 3∼8의 α,β-불포화 카르복실산; 또는
(b2) 탄소수 3∼8의 α,β-불포화 카르복실산의 금속염이다.
상기 산 및/또는 염(d)의 양은, 100 중량부의 기재 고무(a)당 1.0 중량부 이상 40 중량부 미만이다.
본 발명에 따른 골프공에서는, 포위층의 경도 분포가 적정하다. 이 골프공에서는, 타격되었을 때 포위층에서의 에너지 손실이 적다. 이 골프공에서는, 큰 비거리가 달성된다. 이 골프공은 또한 내구성이 우수하다.
바람직하게는, 산 및/또는 염(d)은 카르복실산 및/또는 이의 염(d1)이다. 바람직하게는, 카르복실산 및/또는 이의 염(d1)은 지방산 및/또는 이의 염이다. 바람직하게는, 카르복실산 및/또는 이의 염(d1)의 카르복실산 성분의 탄소수는 1 이상 30 이하이다. 바람직하게는, 카르복실산 및/또는 이의 염(d1)은 카르복실산의 아연염이다. 바람직하게는, 카르복실산의 아연염은 옥탄산아연, 라우르산아연, 미리스트산아연 및 스테아르산아연으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상이다. 가장 바람직하게는, 카르복실산의 아연염은 옥탄산아연이다.
바람직하게는, 고무 조성물은 유기 황 화합물(e)을 더 포함한다. 바람직하게는, 유기 황 화합물(e)은 티오페놀, 디페닐 디술피드, 티오나프톨, 티우람 디술피드 및 이들의 금속염으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상이다. 특히 바람직하게는, 유기 황 화합물(e)은 2-티오나프톨, 비스(펜타브로모페닐)디술피드, 또는 2,6-디클로로티오페놀이다.
이 고무 조성물이 α,β-불포화 카르복실산 (b1)을 포함하는 경우, 이 고무 조성물은 바람직하게는 금속 화합물(f)을 더 포함한다.
바람직하게는, 이 고무 조성물은 α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)을 포함한다.
바람직하게는, 이 고무 조성물은 100 중량부의 기재 고무(a)당 15 중량부 이상 50 중량부 이하의 공가교제(b)를 포함한다. 바람직하게는, 이 고무 조성물은 100 중량부의 기재 고무(a)당 0.2 중량부 이상 5.0 중량부 이하의 가교 개시제(c)를 포함한다. 바람직하게는, 이 고무 조성물은 100 중량부의 기재 고무(a)당 0.05 중량부 이상 5 중량부 이하의 유기 황 화합물(e)을 포함한다.
바람직하게는, 코어의 중심점에서의 JIS-C 경도 H(0)는 40 이상 70 이하이다. 바람직하게는, 코어의 표면에서의 JIS-C 경도 H(100)는 78 이상 96 이하이다. 바람직하게는, 경도 H(100)과 경도 H(0)의 차(H(100)-H(0))는 15 이상이다.
바람직하게는, 중간층의 쇼어 D 경도 Hm은 커버의 쇼어 D 경도 Hc보다 크다. 바람직하게는, 경도 Hm과 경도 Hc의 차(Hm-Hc)는 18 이상이다.
바람직하게는, 중간층의 두께는 0.5 mm 이상 1.6 mm 이하이다. 바람직하게는, 커버의 두께는 0.8 mm 이하이다.
중간층이 수지 조성물로 형성되고 커버가 그 기재 수지가 중간층의 기재 수지와 상이한 수지 조성물로 형성되는 경우, 골프공이 중간층과 커버 사이에 보강층을 더 포함하는 것이 바람직하다.
바람직하게는, 센터의 직경은 10 mm 이상 20 mm 이하이다.
도 1은 본 발명의 일 실시형태에 따른 골프공의 일부 절결 단면도이다.
도 2는 도 1의 골프공의 포위층의 경도 분포를 나타내는 선 그래프이다.
이하, 첨부 도면을 참조하면서 바람직한 실시형태에 기초하여 본 발명을 상세히 설명한다.
도 1에 도시된 골프공(2)은 구형 코어(4), 이 코어(4)의 외측에 위치하는 중간층(6), 이 중간층(6)의 외측에 위치하는 보강층(8) 및 이 보강층(8)의 외측에 위치하는 커버(10)를 포함한다. 코어(4)는 구형 센터(12) 및 이 센터(12)의 외측에 위치하는 포위층(14)을 포함한다. 커버(10)의 표면에는, 다수의 딤플(16)이 형성되어 있다. 골프공(2)의 표면 중에서, 딤플(16) 이외의 부분은 랜드(18)이다. 골프공(2)은 커버(10)의 외측에 페인트층 및 마크층을 포함하나, 이들 층은 도면에 도시되어 있지 않다.
골프공(2)의 직경은 바람직하게는 40 mm 이상 45 mm 이하이다. 미국 골프 협회(USGA)에 의해 정립된 규격에 부합한다는 관점에서, 직경은 특히 바람직하게는 42.67 mm 이상이다. 공기 저항 억제의 관점에서, 직경은 더 바람직하게는 44 mm 이하, 특히 바람직하게는 42.80 mm 이하이다. 골프공(2)의 중량은 바람직하게는 40 g 이상 50 g 이하이다. 큰 관성이 얻어진다는 관점에서, 중량은 더 바람직하게는 44 g 이상, 특히 바람직하게는 45.00 g 이상이다. USGA에 의해 정립된 규격에 부합한다는 관점에서, 중량은 특히 바람직하게는 45.93 g 이다.
본 발명에서는, JIS-C 경도는 코어(4)의 중심점에서 코어(4)의 표면까지의 측정점에서 측정한다. 코어(4)의 반경에 대한 코어(4)의 중심점으로부터 이들 각 측정점까지의 거리의 비율은 다음과 같다.
제1점: 0.0% (중심점)
제2점: 12.5%
제3점: 25.0%
제4점: 40.0%
제5점: 50.0%
제6점: 62.5%
제7점: 75.0%
제8점: 87.5%
제9점: 100.0% (표면)
제1점 내지 제8점에서의 경도는 코어(4)가 절단되어 얻어지는 반구의 절단면에 대하여 JIS-C형 경도계를 프레스함으로써 측정된다. 제9점에서의 경도는 코어(4)의 표면에 대하여 JIS-C형 경도계를 프레스함으로써 측정된다. 측정에는, 이 경도계가 장착된 자동 고무 경도 측정기(Kobunshi Keiki Co., Ltd사 제조의 상표명 "P1")가 이용된다.
도 2는, 도 1의 골프공(2)의 포위층(14)의 경도 분포를 나타내는 선 그래프이다. 이 그래프의 횡축은 코어(4)의 반경에 대한 코어(4)의 중심점으로부터의 거리의 비율(%)을 나타낸다. 이 그래프의 종축은 JIS-C 경도를 나타낸다. 이 그래프에는, 제1점 내지 제9점 사이에, 포위층(14)에 포함되는 점이 플롯된다. 본 실시형태에서는, 제4점에서 제9점까지를 포함하는 6점이 그래프에 플롯되어 있다.
도 2에는, 6개의 측정점의 비율과 경도에 기초하여, 최소제곱법에 의해 얻어진 선형 근사 곡선도 도시되어 있다. 이 선형 근사 곡선은 점선으로 도시되어 있다. 도 2에는, 점선이 선형 근사 곡선으로부터 크게 벗어나지 않는다. 다시 말해서, 점선은 선형 근사 곡선에 가까운 형상을 갖는다. 이 포위층(14)에서는, 내측에서 외측을 향해 경도가 직선적으로 증가한다. 골프공(2)이 드라이버로 타격될 때, 포위층(14)에서의 에너지 손실이 적다. 이 골프공(2)은 반발 성능이 우수하다. 이 골프공(2)이 드라이버로 타격될 때, 비거리가 크다. 이 골프공(2)이 골프 클럽으로 타격될 때, 응력 집중이 발생하지 않는다. 따라서, 이 골프공(2)은 내구성이 우수하다.
최소제곱법에 의해 얻어지는 이 포위층(14)에 대한 선형 근사 곡선의 R2는 0.95 이상이 바람직하다. R2는 점선의 직선성을 나타내는 지표이다. R2가 0.95 이상인 포위층(14)은, 경도 분포의 점선의 형상이 직선에 가깝다. R2가 0.95 이상인 포위층(14)을 구비한 골프공(2)은 반발 성능이 우수하다. R2는 더 바람직하게는 0.96 이상이고 특히 바람직하게는 0.97 이상이다. R2는 상관 계수 R을 제곱함으로써 산출된다. 상관 계수 R은, 중심점으로부터의 거리(%)와 경도(JIS-C)의 공분산을, 중심점으로부터의 거리(%)의 표준 편차 및 경도(JIS-C)의 표준 편차로 나누어 산출된다.
스핀 억제의 관점에서, 이 선형 근사 곡선의 기울기 α는 바람직하게는 0.30 이상, 더 바람직하게는 0.33 이상, 특히 바람직하게는 0.35 이상이다.
본 발명에서, 코어(4)의 반경에 대한 코어(4)의 중심점으로부터의 거리의 비율이 x%인 측정점에서의 JIS-C 경도는 H(x)로 표시된다. 코어(4)의 중심점에서의 경도는 H(0)로 표시되고, 코어(4)의 표면 경도는 H(100)으로 표시된다. 표면 경도 H(100)와 중심 경도 H(0)의 차(H(100)-H(0))는 바람직하게는 15 이상이다. 이 차(H(100)-H(0))가 15 이상인 코어(4)는 외강내유 구조를 갖는다. 이 골프공(2)이 드라이버로 타격될 때, 코어(4)에서의 리코일(비틀림 복귀)이 크기 때문에, 스핀이 억제된다. 이 코어(4)는 골프공(2)의 비행 성능에 기여한다. 비행 성능의 관점에서, 이 차(H(100)-H(0))는 더 바람직하게는 23 이상이고 특히 바람직하게는 24 이상이다. 코어(4)가 용이하게 형성될 수 있다는 관점에서, 이 차(H(100)-H(0))는 바람직하게는 50 이하이다. 이 코어(4)에서는, 중심점으로부터 표면을 향해 경도가 점차로 증가한다.
센터(12)는 고무 조성물이 가교됨으로써 형성된다. 고무 조성물에 사용하는 기재 고무의 예는 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 스티렌-부타디엔 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체 및 천연 고무를 포함한다. 2종 이상의 고무를 병용할 수 있다. 반발 성능의 관점에서, 폴리부타디엔이 바람직하고 하이-시스 폴리부타디엔이 특히 바람직하다.
바람직하게는, 센터(12)의 고무 조성물은 공가교제를 포함한다. 반발 성능의 관점에서, 바람직한 공가교제의 예는 아크릴산아연, 아크릴산마그네슘, 메타크릴산아연 및 메타크릴산마그네슘을 포함한다. 바람직하게는, 고무 조성물은 공가교제와 함께 유기 과산화물을 포함한다. 바람직한 유기 과산화물의 예는 디쿠밀 퍼옥사이드, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산 및 디-t-부틸 퍼옥사이드를 포함한다. 바람직하게는, 고무 조성물은 황 화합물을 포함한다.
필요에 따라, 충전제, 황, 가황촉진제, 노화방지제, 착색제, 가소제, 분산제 등의 각종 첨가제가 센터(12)의 고무 조성물에 적량 포함된다. 합성 수지 분말 또는 가교된 고무 분말도 고무 조성물에 포함될 수 있다.
센터(12)는 포위층(14)보다 더 연질이다. 이 센터(12)는 스핀을 억제할 수 있다. 센터(12)의 직경은 바람직하게는 10 mm 이상 20 mm 이하이다. 직경이 10 mm 이상인 센터(12)를 구비한 골프공(2)에서는, 스핀이 억제될 수 있다. 이 관점에서, 직경은 더 바람직하게는 12 mm 이상이고, 특히 바람직하게는 14 mm 이상이다. 직경이 20 mm 이하인 센터(12)를 구비한 골프공(2)은 반발 성능이 우수하다. 이 관점에서, 직경은 더 바람직하게는 18 mm 이하이고, 특히 바람직하게는 16 mm 이하이다.
포위층(14)은 고무 조성물이 가교됨으로써 형성된다. 이 고무 조성물은
(a) 기재 고무;
(b) 공가교제;
(c) 가교 개시제; 및
(d) 산 및/또는 염
을 포함한다.
기재 고무(a)의 예는 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 스티렌-부타디엔 공중합체, 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체 및 천연 고무를 포함한다. 반발 성능의 관점에서, 폴리부타디엔이 바람직하다. 폴리부타디엔과 다른 고무를 병용하는 경우, 폴리부타디엔이 주성분으로서 포함되는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 전체 기재 고무에 대한 폴리부타디엔의 비율은 바람직하게는 50 중량% 이상, 더 바람직하게는 80 중량% 이상이다. 폴리부타디엔에서 시스-1,4 결합의 비율은 바람직하게는 40 중량% 이상, 더 바람직하게는 80 중량% 이상이다.
1,2-비닐 결합의 비율이 2.0 중량% 이하인 폴리부타디엔이 바람직하다. 폴리부타디엔은 골프공(2)의 반발 성능에 기여할 수 있다. 이 관점에서, 1,2-비닐 결합의 비율은 바람직하게는 1.7 중량% 이하, 특히 바람직하게는 1.5 중량% 이하이다.
1,2-비닐 결합의 비율이 낮고 중합 활성이 우수한 폴리부타디엔이 얻어진다는 관점에서, 희토류 원소 함유 촉매로 합성된 폴리부타디엔이 바람직하다. 특히, 란탄 계열 희토류 원소 화합물인 네오디뮴을 함유하는 촉매로 합성된 폴리부타디엔이 바람직하다.
폴리부타디엔의 무니 점도(ML1+4(100℃))는 바람직하게는 30 이상, 더 바람직하게는 32 이상, 특히 바람직하게는 35 이상이다. 무니 점도(ML1+4(100℃))는 바람직하게는 140 이하, 더 바람직하게는 120 이하, 더욱 더 바람직하게는 100 이하, 특히 바람직하게는 80이다. 무니 점도(ML1+4(100℃))는 "JIS K6300"의 표준에 따라 측정된다. 측정 조건은 다음과 같다.
로터: L 로터
예비 가열 시간: 1분
로터의 회전 시간: 4분
온도: 100℃
작업성의 관점에서, 폴리부타디엔의 분자량 분포(Mw/Mn)는 바람직하게는 2.0 이상, 더 바람직하게는 2.2 이상, 더욱 더 바람직하게는 2.4 이상, 특히 바람직하게는 2.6 이상이다. 반발 성능의 관점에서, 분자량 분포(Mw/Mn)는 바람직하게는 6.0 이하, 더 바람직하게는 5.0 이하, 더욱 더 바람직하게는 4.0 이하, 특히 바람직하게는 3.4 이하이다. 분자량 분포(Mw/Mn)는 중량 평균 분자량(Mw)을 수 평균 분자량(Mn)으로 나누어 산출한다.
분자량 분포는 겔 투과 크로마토그래피(Tosoh Corporation사 제조 "HLC-8120GPC")에 의하여 측정한다. 측정 조건은 다음과 같다.
검지기: 시차 굴절계
칼럼: GMHHXL (Tosoh Corporation사 제조)
칼럼 온도: 40℃
이동상: 테트라히드로푸란
분자량 분포는 폴리스티렌 표준을 이용한 환산에 의하여 얻은 값으로서 산출된다.
바람직한 공가교제(b)의 예는
(b1) 탄소수 3∼8의 α,β-불포화 카르복실산; 또는
(b2) 탄소수 3∼8의 α,β-불포화 카르복실산의 금속염
을 포함한다.
고무 조성물은 공가교제(b)로서 α,β-불포화 카르복실산 (b1)만을 포함하거나 또는 α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)만을 포함할 수 있다. 고무 조성물은 공가교제(b)로서 α,β-불포화 카르복실산 (b1) 및 α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)을 모두 포함할 수 있다.
α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)은 기재 고무의 분자쇄와 그래프트 중합함으로써 고무 분자를 가교한다. 고무 조성물은 α,β-불포화 카르복실산 (b1)을 포함하고, 고무 조성물은 바람직하게는 금속 화합물(f)을 더 포함한다. 금속 화합물(f)은 고무 조성물 중에서 α,β-불포화 카르복실산 (b1)과 반응한다. 이 반응에 의해 얻어진 염은 기재 고무의 분자쇄와 그래프트 중합한다.
금속 화합물(f)의 예는 수산화마그네슘, 수산화아연, 수산화칼슘, 수산화나트륨, 수산화리튬, 수산화칼륨 및 수산화구리와 같은 금속 수산화물; 산화마그네슘, 산화칼슘, 산화아연 및 산화구리와 같은 금속 산화물; 및 탄산마그네슘, 탄산아연, 탄산칼슘, 탄산나트륨, 탄산리튬 및 탄산칼륨과 같은 금속 탄산염을 포함한다. 2가 금속을 포함하는 화합물이 바람직하다. 2가 금속을 포함하는 화합물은 공가교제(b)와 반응하여 금속 가교를 형성한다. 금속 화합물(f)은 특히 바람직하게는 아연 화합물이다. 2종 이상의 금속 화합물을 병용할 수 있다.
α,β-불포화 카르복실산의 예는 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 말레산 및 크로톤산을 포함한다. α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)에서 금속 성분의 예는 나트륨 이온, 칼륨 이온, 리튬 이온, 마그네슘 이온, 칼슘 이온, 아연 이온, 바륨 이온, 카드뮴 이온, 알루미늄 이온, 주석 이온 및 지르코늄 이온을 포함한다. α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)은 2종 이상의 이온을 포함할 수 있다. 고무 분자간에 금속 가교가 일어나기 쉽다는 관점에서, 마그네슘 이온, 칼슘 이온, 아연 이온, 바륨 이온 및 카드뮴 이온과 같은 2가 금속 이온이 바람직하다. α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)은 특히 바람직하게는 아크릴산아연이다.
골프공(2)의 반발 성능의 관점에서, 공가교제(b)의 양은 100 중량부의 기재 고무당 바람직하게는 15 중량부 이상, 특히 바람직하게는 20 중량부 이상이다. 타구감의 관점에서, 이 양은 100 중량부의 기재 고무당 바람직하게는 50 중량부 이하, 더 바람직하게는 45 중량부 이하, 특히 바람직하게는 40 중량부 이하이다.
가교 개시제(c)는 바람직하게는 유기 과산화물이다. 유기 과산화물은 골프공(2)의 반발 성능에 기여한다. 바람직한 유기 과산화물의 예는 디쿠밀 퍼옥사이드, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼옥시)헥산 및 디-t-부틸 퍼옥사이드를 포함한다. 범용성의 관점에서, 디쿠밀 퍼옥사이드가 바람직하다.
골프공(2)의 반발 성능의 관점에서, 가교 개시제(c)의 양은 100 중량부의 기재 고무당 바람직하게는 0.2 중량부 이상, 특히 0.5 중량부 이상이다. 골프공(2)의 타구감 및 내구성의 관점에서, 이 양은 100 중량부의 기재 고무당 바람직하게는 5.0 중량부 이하, 특히 바람직하게는 2.5 중량부 이하이다.
본 발명에서, 공가교제(b)는 산 및/또는 염(d)의 개념에 포함되지 않는다. 후술하는 바와 같이, 산 및/또는 염(d)은 코어(4)의 가열 및 성형시에 포위층(14)의 최내부의 근방에서 공가교제(b)에 의한 금속 가교를 절단한다고 추측된다. 산 및/또는 염(d)의 예는 카르복실산, 술폰산 및 인산과 같은 옥소산과 이들의 염, 및 염산 및 불화수소산과 같은 수소산과 이들의 염을 포함한다. 옥소산과 이의 염이 바람직하다. 카르복실산 및/또는 이의 염(d1)이 더 바람직하다. 바람직하게는, 카르복실산 및/또는 이의 염(d1)의 카르복실산 성분의 탄소수는 1 이상 30 이하이다. 카르복실레이트가 특히 바람직하다.
카르복실산 및/또는 이의 염(d1)의 카르복실산 성분의 탄소수는 바람직하게는 1 이상 30 이하, 더 바람직하게는 3 이상 30 이하, 더욱 더 바람직하게는 5 이상 28 이하이다. 카르복실산의 예는 지방족 카르복실산(지방산) 및 방향족 카르복실산을 포함한다. 지방산 및 이의 염이 바람직하다.
고무 조성물은 포화 지방산 또는 이의 염을 포함할 수 있거나 또는 불포화 지방산 또는 이의 염을 포함할 수 있다. 포화 지방산 및 이의 염이 바람직하다. 지방산 성분의 탄소수가 1 이상 30 이하인 지방산 및 이의 염이 더 바람직하다. 탄소수는 특히 바람직하게는 4 이상 30 이하이다.
지방산의 예는 부티르산(C4), 발레르산(C5), 카프로산(C6), 에난트산(C7), 카프릴산(옥탄산)(C8), 펠라르곤산(C9), 카프르산(데칸산)(C10), 라우르산(C12), 미리스트산(C14), 미리스톨레산(C14), 펜타데실산(C15), 팔미트산(C16), 팔미톨레산(C16), 마르가르산(C17), 스테아르산(C18), 엘라이드산(C18), 박센산(C18), 올레산(C18), 리놀산(C18), 리놀렌산(C18), 12-히드록시스테아르산(C18), 아라키드산(C20), 가돌레산(C20), 아라키돈산(C20), 에이코센산(C20), 베헨산(C22), 에루스산(C22), 리그노세린산 (C24), 네르본산(C24), 세로트산(C26), 몬탄산(C28), 및 멜리스산(C30)을 포함한다. 2종 이상의 지방산을 병용할 수 있다. 옥탄산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산 및 베헨산이 바람직하다.
방향족 카르복실산은 방향환 및 카르복실기를 갖는다. 방향족 카르복실산의 예는 벤조산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 헤미멜리트산 (벤젠-1,2,3-트리카르복실산), 트리멜리트산 (벤젠-1,2,4-트리카르복실산), 트리메스산 (벤젠-1,3,5-트리카르복실산), 멜로판산 (벤젠-1,2,3,4-테트라카르복실산), 프레니트산 (벤젠-1,2,3,5-테트라카르복실산), 피로멜리트산 (벤젠-1,2,4,5-테트라카르복실산), 멜리트산 (벤젠 헥사카르복실산), 디펜산 (비페닐-2,2'-디카르복실산), 톨루산 (메틸벤조산), 크실산, 프레니틸산 (2,3,4-트리메틸벤조산), γ-이소두릴산 (2,3,5-트리메틸벤조산), 두릴산 (2,4,5-트리메틸벤조산), β-이소두릴산 (2,4,6-트리메틸벤조산), α-이소두릴산 (3,4,5-트리메틸벤조산), 쿠민산 (4-이소프로필벤조산), 우비트산 (5-메틸이소프탈산), α-톨루산 (페닐아세트산), 히드라트로프산 (2-페닐프로판산), 및 히드로신남산 (3-페닐프로판산)을 포함한다.
고무 조성물은 히드록실기, 알콕시기 또는 옥소기로 치환된 방향족 카르복실산 또는 이의 염을 포함할 수 있다. 이 카르복실산의 예는 살리실산 (2-히드록시벤조산), 아니스산 (메톡시벤조산), 크레소틴산 (히드록시(메틸)벤조산), o-호모살리실산 (2-히드록시-3-메틸벤조산), m-호모살리실산 (2-히드록시-4-메틸벤조산), p-호모살리실산 (2-히드록시-5-메틸벤조산), o-피로카테쿠산 (2,3-디히드록시벤조산), β-레소르실산 (2,4-디히드록시벤조산), γ-레소르실산 (2,6-디히드록시벤조산), 프로토카테쿠산 (3,4-디히드록시벤조산), α-레소르실산 (3,5-디히드록시벤조산), 바닐린산 (4-히드록시-3-메톡시벤조산), 이소바닐린산 (3-히드록시-4-메톡시벤조산), 베라트르산 (3,4-디메톡시벤조산), o-베라트르산 (2,3-디메톡시벤조산), 오르셀린산 (2,4-디히드록시-6-메틸벤조산), m-헤미핀산 (4,5-디메톡시프탈산), 갈산 (3,4,5-트리히드록시벤조산), 시링산 (4-히드록시-3,5-디메톡시벤조산), 아사론산 (2,4,5-트리메톡시벤조산), 만델산 (히드록시(페닐)아세트산), 바닐릴만델산 (히드록시(4-히드록시-3-메톡시페닐)아세트산), 호모아니스산 ((4-메톡시페닐)아세트산), 호모겐티스산 ((2,5-디히드록시페닐)아세트산), 호모프로토카테쿠산 ((3,4-디히드록시페닐)아세트산), 호모바닐린산 ((4-히드록시-3-메톡시페닐)아세트산), 호모이소바닐린산 ((3-히드록시-4-메톡시페닐)아세트산), 호모베라트르산 ((3,4-디메톡시페닐)아세트산), o-호모베라트르산 ((2,3-디메톡시페닐)아세트산), 호모프탈산 (2-(카르복시메틸)벤조산), 호모이소프탈산 (3-(카르복시메틸)벤조산), 호모테레프탈산 (4-(카르복시메틸)벤조산), 프탈론산 (2-(카르복시카르보닐)벤조산), 이소프탈론산 (3-(카르복시카르보닐)벤조산), 테레프탈론산 (4-(카르복시카르보닐)벤조산), 벤질산 (히드록시디페닐아세트산), 아트로락트산 (2-히드록시-2-페닐프로판산), 트로프산 (3-히드록시-2-페닐프로판산), 멜리로트산 (3-(2-히드록시페닐)프로판산), 플로레트산 (3-(4-히드록시페닐)프로판산), 히드로카페산 (3-(3,4-디히드록시페닐)프로판산), 히드로페룰산 (3-(4-히드록시-3-메톡시페닐)프로판산), 히드로이소페룰산 (3-(3-히드록시-4-메톡시페닐)프로판산), p-쿠마르산 (3-(4-히드록시페닐)아크릴산), 움벨산 (3-(2,4-디히드록시페닐)아크릴산), 카페산 (3-(3,4-디히드록시페닐)아크릴산), 페룰산 (3-(4-히드록시-3-메톡시페닐)아크릴산), 이소페룰산 (3-(3-히드록시-4-메톡시페닐)아크릴산), 및 시나프산 (3-(4-히드록시-3,5-디메톡시페닐)아크릴산)을 포함할 수 있다.
카르복실산염의 양이온 성분은 금속 이온 또는 유기 양이온이다. 금속 이온의 예는 나트륨 이온, 칼륨 이온, 리튬 이온, 은 이온, 마그네슘 이온, 칼슘 이온, 아연 이온, 바륨 이온, 카드뮴 이온, 구리 이온, 코발트 이온, 니켈 이온, 망간 이온, 알루미늄 이온, 철 이온, 주석 이온, 지르코늄 이온 및 티타늄 이온을 포함한다. 2종 이상의 이온을 병용할 수 있다.
유기 양이온은 탄소쇄를 갖는다. 유기 양이온의 예는 유기 암모늄 이온을 포함한다. 유기 암모늄 이온의 예는 스테아릴암모늄 이온, 헥실암모늄 이온, 옥틸암모늄 이온 및 2-에틸헥실암모늄 이온과 같은 1급 암모늄 이온; 도데실(라우릴)암모늄 이온 및 옥타데실(스테아릴)암모늄 이온과 같은 2급 암모늄 이온; 트리옥틸암모늄 이온과 같은 3급 암모늄 이온; 및 디옥틸디메틸암모늄 이온 및 디스테아릴디메틸암모늄 이온과 같은 4급 암모늄 이온을 포함한다. 2종 이상의 유기 양이온을 병용할 수 있다.
바람직한 카르복실산염의 예는 옥탄산, 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산 또는 베헨산의 칼륨염, 마그네슘염, 알루미늄염, 아연염, 철염, 구리염, 니켈염 또는 코발트염을 포함한다. 카르복실산의 아연염이 특히 바람직하다. 바람직한 아연염의 예는 옥탄산아연, 라우르산아연, 미리스트산아연 및 스테아르산아연을 포함한다. 옥탄산아연이 가장 바람직하다.
포위층(14)의 경도 분포의 직선성의 관점에서, 산 및/또는 염(d)의 양은 100 중량부의 기재 고무당 바람직하게는 1.0 중량부 이상, 더 바람직하게는 1.5 중량부 이상, 더욱 더 바람직하게는 2.0 중량부 이상, 특히 바람직하게는 3.0 중량부 이상이다. 반발 성능의 관점에서, 이 양은 100 중량부의 기재 고무당 바람직하게는 40 중량부 미만, 더 바람직하게는 30 중량부 이하, 더욱 더 바람직하게는 20 중량부 이하, 특히 바람직하게는 10 중량부 이하이다.
공가교제(b)로서, 아크릴산아연이 바람직하게 사용된다. 고무에의 분산성을 향상시킬 목적에서 그 표면이 스테아르산 또는 스테아르산아연으로 코팅된 아크릴산아연이 존재한다. 본 발명에서는, 고무 조성물이 이 아크릴산아연을 포함하는 경우, 이 코팅재는 산 및/또는 염(d)에 포함되지 않는다.
고무 조성물이 유기 황 화합물(e)을 더 포함하는 것이 바람직하다. 유기 황 화합물(e)은 포위층(14)의 경도 분포의 직선성 및 외강내유 구조의 정도의 컨트롤에 기여할 수 있다. 유기 황 화합물(e)의 예는 티올기 또는 황 원자수가 2∼4인 폴리술피드 결합을 갖는 유기 화합물이다. 이 유기 화합물의 금속염도 유기 황 화합물(e)에 포함된다. 유기 황 화합물(e)의 예는 지방족 티올, 지방족 티오카르복실산, 지방족 디티오카르복실산 및 지방족 폴리술피드와 같은 지방족 화합물; 복소환식 화합물; 지환식 티올, 지환식 티오카르복실산, 지환식 디티오카르복실산 및 지환식 폴리술피드와 같은 지환식 화합물; 및 방향족 화합물을 포함한다. 유기 황 화합물(e)의 구체적인 예는 티오페놀, 티오나프톨, 폴리술피드, 티오카르복실산, 디티오카르복실산, 술펜아미드, 티우람, 디티오카르바메이트 및 티아졸을 포함한다. 바람직한 유기 황 화합물(e)은 티오페놀, 디페닐 디술피드, 티오나프톨, 티우람 디술피드 및 이들의 금속염을 포함한다.
유기 황 화합물(e)의 구체적인 예는 이하의 화학식 (1) 내지 (4)로 표시된다.
Figure 112012107680054-pat00001
화학식 (1)에서, R1 내지 R5는 각각 H 또는 치환기를 나타낸다.
Figure 112012107680054-pat00002
화학식 (2)에서, R1 내지 R10은 각각 H 또는 치환기를 나타낸다.
Figure 112012107680054-pat00003
화학식 (3)에서, R1 내지 R5는 각각 H 또는 치환기를 나타내고, M1은 1가 금속 원자를 나타낸다.
Figure 112012107680054-pat00004
화학식 (4)에서, R1 내지 R10은 각각 H 또는 치환기를 나타내고, M2은 2가 금속 원자를 나타낸다.
화학식 (1) 내지 (4)에서, 각 치환기는 할로겐기(F, Cl, Br, I), 알킬기, 카르복실기(-COOH), 카르복실기의 에스테르(-COOR), 포르밀기(-CHO), 아실기(-COR), 할로겐화 카르보닐기(-COX), 술포기(-SO3H), 술포기의 에스테르(-SO3R), 할로겐화 술포닐기(-SO2X), 술피노기(-SO2H), 알킬술피닐기(-SOR), 카르바모일기(-CONH2), 할로겐화 알킬기, 시아노기(-CN), 및 알콕시기(-OR)로 이루어지는 군에서 선택되는 하나 이상의 기이다.
화학식 (1)로 표시되는 유기 황 화합물의 예는 티오페놀; 4-플루오로티오페놀, 2,5-디플루오로티오페놀, 2,4,5-트리플루오로티오페놀, 2,4,5,6-테트라플루오로티오페놀, 펜타플루오로티오페놀, 2-클로로티오페놀, 4-클로로티오페놀, 2,4-디클로로티오페놀, 2,5-디클로로티오페놀, 2,6-디클로로티오페놀, 2,4,5-트리클로로티오페놀, 2,4,5,6-테트라클로로티오페놀, 펜타클로로티오페놀, 4-브로모티오페놀, 2,5-디브로모티오페놀, 2,4,5-트리브로모티오페놀, 2,4,5,6-테트라브로모티오페놀, 펜타브로모티오페놀, 4-요오도티오페놀, 2,5-디요오도티오페놀, 2,4,5-트리요오도티오페놀, 2,4,5,6-테트라요오도티오페놀 및 펜타요오도티오페놀과 같은, 할로겐기로 치환된 티오페놀; 4-메틸티오페놀, 2,4,5-트리메틸티오페놀, 펜타메틸티오페놀, 4-t-부틸티오페놀, 2,4,5-트리-t-부틸티오페놀 및 펜타-t-부틸티오페놀과 같은, 알킬기로 치환된 티오페놀; 4-카르복시티오페놀, 2,4,6-트리카르복시티오페놀 및 펜타카르복시티오페놀과 같은, 카르복실기로 치환된 티오페놀; 4-메톡시카르보닐티오페놀, 2,4,6-트리메톡시카르보닐티오페놀 및 펜타메톡시카르보닐티오페놀과 같은, 알콕시카르보닐기로 치환된 티오페놀; 4-포르밀티오페놀, 2,4,6-트리포르밀티오페놀 및 펜타포르밀티오페놀과 같은, 포르밀기로 치환된 티오페놀; 4-아세틸티오페놀, 2,4,6-트리아세틸티오페놀 및 펜타아세틸티오페놀과 같은, 아실기로 치환된 티오페놀; 4-클로로카르보닐티오페놀, 2,4,6-트리(클로로카르보닐)티오페놀 및 펜타(클로로카르보닐)티오페놀과 같은, 할로겐화 카르보닐기로 치환된 티오페놀; 4-술포티오페놀, 2,4,6-트리술포티오페놀 및 펜타술포티오페놀과 같은, 술포기로 치환된 티오페놀; 4-메톡시술포닐티오페놀, 2,4,6-트리메톡시술포닐티오페놀 및 펜타메톡시술포닐티오페놀과 같은, 알콕시술포닐기로 치환된 티오페놀; 4-클로로술포닐티오페놀, 2,4,6-트리(클로로술포닐)티오페놀 및 펜타(클로로술포닐)티오페놀과 같은, 할로겐화 술포닐기로 치환된 티오페놀; 4-술피노티오페놀, 2,4,6-트리술피노티오페놀 및 펜타술피노티오페놀과 같은, 술피노기로 치환된 티오페놀; 4-메틸술피닐티오페놀, 2,4,6-트리(메틸술피닐)티오페놀 및 펜타(메틸술피닐)티오페놀과 같은, 알킬술피닐기로 치환된 티오페놀; 4-카르바모일티오페놀, 2,4,6-트리카르바모일티오페놀 및 펜타카르바모일티오페놀과 같은 카르바모일기로 치환된 티오페놀; 4-트리클로로메틸티오페놀, 2,4,6-트리(트리클로로메틸)티오페놀 및 펜타(트리클로로메틸)티오페놀과 같은 할로겐화 알킬기로 치환된 티오페놀; 4-시아노티오페놀, 2,4,6-트리시아노티오페놀 및 펜타시아노티오페놀과 같은, 시아노기로 치환된 티오페놀; 및 4-메톡시티오페놀, 2,4,6-트리메톡시티오페놀 및 펜타메톡시티오페놀과 같은, 알콕시기로 치환된 티오페놀을 포함한다. 이들 티오페놀 각각은 1종류의 치환기로 치환된다.
화학식 (1)로 표시되는 유기 황 화합물의 다른 예는 1종류 이상의 상기 치환기와 다른 치환기로 치환된 화합물이다. 다른 치환기의 예는 니트로기(-NO2), 아미노기(-NH2), 히드록실기(-OH) 및 페닐티오기(-SPh)를 포함한다. 이 화합물의 구체적인 예는 4-클로로-2-니트로티오페놀, 4-클로로-2-아미노티오페놀, 4-클로로-2-히드록시티오페놀, 4-클로로-2-페닐티오티오페놀, 4-메틸-2-니트로티오페놀, 4-메틸-2-아미노티오페놀, 4-메틸-2-히드록시티오페놀, 4-메틸-2-페닐티오티오페놀, 4-카르복시-2-니트로티오페놀, 4-카르복시-2-아미노티오페놀, 4-카르복시-2-히드록시티오페놀, 4-카르복시-2-페닐티오티오페놀, 4-메톡시카르보닐-2-니트로티오페놀, 4-메톡시카르보닐-2-아미노티오페놀, 4-메톡시카르보닐-2-히드록시티오페놀, 4-메톡시카르보닐-2-페닐티오티오페놀, 4-포르밀-2-니트로티오페놀, 4-포르밀-2-아미노티오페놀, 4-포르밀-2-히드록시티오페놀, 4-포르밀-2-페닐티오티오페놀, 4-아세틸-2-니트로티오페놀, 4-아세틸-2-아미노티오페놀, 4-아세틸-2-히드록시티오페놀, 4-아세틸-2-페닐티오티오페놀, 4-클로로카르보닐-2-니트로티오페놀, 4-클로로카르보닐-2-아미노티오페놀, 4-클로로카르보닐-2-히드록시티오페놀, 4-클로로카르보닐-2-페닐티오티오페놀, 4-술포-2-니트로티오페놀, 4-술포-2-아미노티오페놀, 4-술포-2-히드록시티오페놀, 4-술포-2-페닐티오티오페놀, 4-메톡시술포닐-2-니트로티오페놀, 4-메톡시술포닐-2-아미노티오페놀, 4-메톡시술포닐-2-히드록시티오페놀, 4-메톡시술포닐-2-페닐티오티오페놀, 4-클로로술포닐-2-니트로티오페놀, 4-클로로술포닐-2-아미노티오페놀, 4-클로로술포닐-2-히드록시티오페놀, 4-클로로술포닐-2-페닐티오티오페놀, 4-술피노-2-니트로티오페놀, 4-술피노-2-아미노티오페놀, 4-술피노-2-히드록시티오페놀, 4-술피노-2-페닐티오티오페놀, 4-메틸술피닐-2-니트로티오페놀, 4-메틸-2-아미노술피닐티오페놀, 4-메틸술피닐-2-히드록시티오페놀, 4-메틸술피닐-2-페닐티오티오페놀, 4-카르바모일-2-니트로티오페놀, 4-카르바모일-2-아미노티오페놀, 4-카르바모일-2-히드록시티오페놀, 4-카르바모일-2-페닐티오티오페놀, 4-트리클로로메틸-2-니트로티오페놀, 4-트리클로로메틸-2-아미노티오페놀, 4-트리클로로메틸-2-히드록시티오페놀, 4-트리클로로메틸-2-페닐티오티오페놀, 4-시아노-2-니트로티오페놀, 4-시아노-2-아미노티오페놀, 4-시아노-2-히드록시티오페놀, 4-시아노-2-페닐티오티오페놀, 4-메톡시-2-니트로티오페놀, 4-메톡시-2-아미노티오페놀, 4-메톡시-2-히드록시티오페놀, 및 4-메톡시-2-페닐티오티오페놀을 포함한다.
화학식 (1)로 표시되는 유기 황 화합물의 또 다른 예는 2종류 이상의 치환기로 치환된 화합물이다. 이 화합물의 구체적인 예는 4-아세틸-2-클로로티오페놀, 4-아세틸-2-메틸티오페놀, 4-아세틸-2-카르복시티오페놀, 4-아세틸-2-메톡시카르보닐티오페놀, 4-아세틸-2-포르밀티오페놀, 4-아세틸-2-클로로카르보닐티오페놀, 4-아세틸-2-술포티오페놀, 4-아세틸-2-메톡시술포닐티오페놀, 4-아세틸-2-클로로술포닐티오페놀, 4-아세틸-2-술피노티오페놀, 4-아세틸-2-메틸술피닐티오페놀, 4-아세틸-2-카르바모일티오페놀, 4-아세틸-2-트리클로로메틸티오페놀, 4-아세틸-2-시아노티오페놀, 및 4-아세틸-2-메톡시티오페놀을 포함한다.
화학식 (2)로 표시되는 유기 황 화합물의 예는 디페닐 디술피드; 비스(4-플루오로페닐)디술피드, 비스(2,5-디플루오로페닐)디술피드, 비스(2,4,5-트리플루오로페닐)디술피드, 비스(2,4,5,6-테트라플루오로페닐)디술피드, 비스(펜타플루오로페닐)디술피드, 비스(4-클로로페닐)디술피드, 비스(2,5-디클로로페닐)디술피드, 비스(2,4,5-트리클로로페닐)디술피드, 비스(2,4,5,6-테트라클로로페닐)디술피드, 비스(펜타클로로페닐)디술피드, 비스(4-브로모페닐)디술피드, 비스(2,5-디브로모페닐)디술피드, 비스(2,4,5-트리브로모페닐)디술피드, 비스(2,4,5,6-테트라브로모페닐)디술피드, 비스(펜타브로모페닐)디술피드, 비스(4-요오도페닐)디술피드, 비스(2,5-디요오도페닐)디술피드, 비스(2,4,5-트리요오도페닐)디술피드, 비스(2,4,5,6-테트라요오도페닐)디술피드 및 비스(펜타요오도페닐)디술피드와 같은, 할로겐기로 치환된 디페닐 디술피드; 비스(4-메틸페닐)디술피드, 비스(2,4,5-트리메틸페닐)디술피드, 비스(펜타메틸페닐)디술피드, 비스(4-t-부틸페닐)디술피드, 비스(2,4,5-트리-t-부틸페닐)디술피드 및 비스(펜타-t-부틸페닐)디술피드와 같은, 알킬기로 치환된 디페닐 디술피드; 비스(4-카르복시페닐)디술피드, 비스(2,4,6-트리카르복시페닐)디술피드 및 비스(펜타카르복시페닐)디술피드와 같은, 카르복실기로 치환된 디페닐 디술피드; 비스(4-메톡시카르보닐페닐)디술피드, 비스(2,4,6-트리메톡시카르보닐페닐)디술피드 및 비스(펜타메톡시카르보닐페닐)디술피드와 같은, 알콕시카르보닐기로 치환된 디페닐 디술피드; 비스(4-포르밀페닐)디술피드, 비스(2,4,6-트리포르밀페닐)디술피드 및 비스(펜타포르밀페닐)디술피드와 같은, 포르밀기로 치환된 디페닐 디술피드; 비스(4-아세틸페닐)디술피드, 비스(2,4,6-트리아세틸페닐)디술피드 및 비스(펜타아세틸페닐)디술피드와 같은, 아실기로 치환된 디페닐 디술피드; 비스(4-클로로카르보닐페닐)디술피드, 비스(2,4,6-트리(클로로카르보닐)페닐)디술피드 및 비스(펜타(클로로카르보닐)페닐)디술피드와 같은, 할로겐화 카르보닐기로 치환된 디페닐 디술피드; 비스(4-술포페닐)디술피드, 비스(2,4,6-트리술포페닐)디술피드 및 비스(펜타술포페닐)디술피드와 같은, 술포기로 치환된 디페닐 디술피드; 비스(4-메톡시술포닐페닐)디술피드, 비스(2,4,6-트리메톡시술포닐페닐)디술피드 및 비스(펜타메톡시술포닐페닐)디술피드와 같은, 알콕시술포닐기로 치환된 디페닐 디술피드; 비스(4-클로로술포닐페닐)디술피드, 비스(2,4,6-트리(클로로술포닐)페닐)디술피드 및 비스(펜타(클로로술포닐)페닐)디술피드와 같은, 할로겐화 술포닐기로 치환된 디페닐 디술피드; 비스(4-술피노페닐)디술피드, 비스(2,4,6-트리술피노페닐)디술피드 및 비스(펜타술피노페닐)디술피드와 같은, 술피노기로 치환된 디페닐 디술피드; 비스(4-메틸술피닐페닐)디술피드, 비스(2,4,6-트리(메틸술피닐)페닐)디술피드 및 비스(펜타(메틸술피닐)페닐)디술피드와 같은, 알킬술피닐기로 치환된 디페닐 디술피드; 비스(4-카르바모일페닐)디술피드, 비스(2,4,6-트리카르바모일페닐)디술피드 및 비스(펜타카르바모일페닐)디술피드와 같은, 카르바모일기로 치환된 디페닐 디술피드; 비스(4-트리클로로메틸페닐)디술피드, 비스(2,4,6-트리(트리클로로메틸)페닐)디술피드 및 비스(펜타(트리클로로메틸)페닐)디술피드와 같은, 할로겐화 알킬기로 치환된 디페닐 디술피드; 비스(4-시아노페닐)디술피드, 비스(2,4,6-트리시아노페닐)디술피드 및 비스(펜타시아노페닐)디술피드와 같은, 시아노기로 치환된 디페닐 디술피드; 및 비스(4-메톡시페닐)디술피드, 비스(2,4,6-트리메톡시페닐)디술피드 및 비스(펜타메톡시페닐)디술피드와 같은, 알콕시기로 치환된 디페닐 디술피드를 포함한다. 이들 디페닐 디술피드 각각은 1종류의 치환기로 치환된다.
화학식 (2)로 표시되는 유기 황 화합물의 다른 예는 1종류 이상의 상기 치환기와 다른 치환기로 치환된 화합물이다. 다른 치환기의 예는 니트로기(-NO2), 아미노기(-NH2), 히드록실기(-OH) 및 페닐티오기(-SPh)를 포함한다. 이 화합물의 구체적인 예는 비스(4-클로로-2-니트로페닐)디술피드, 비스(4-클로로-2-아미노페닐)디술피드, 비스(4-클로로-2-히드록시페닐)디술피드, 비스(4-클로로-2-페닐티오페닐)디술피드, 비스(4-메틸-2-니트로페닐)디술피드, 비스(4-메틸-2-아미노페닐)디술피드, 비스(4-메틸-2-히드록시페닐)디술피드, 비스(4-메틸-2-페닐티오페닐)디술피드, 비스(4-카르복시-2-니트로페닐)디술피드, 비스(4-카르복시-2-아미노페닐)디술피드, 비스(4-카르복시-2-히드록시페닐)디술피드, 비스(4-카르복시-2-페닐티오페닐)디술피드, 비스(4-메톡시카르보닐-2-니트로페닐)디술피드, 비스(4-메톡시카르보닐-2-아미노페닐)디술피드, 비스(4-메톡시카르보닐-2-히드록시페닐)디술피드, 비스(4-메톡시카르보닐-2-페닐티오페닐)디술피드, 비스(4-포르밀-2-니트로페닐)디술피드, 비스(4-포르밀-2-아미노페닐)디술피드, 비스(4-포르밀-2-히드록시페닐)디술피드, 비스(4-포르밀-2-페닐티오페닐)디술피드, 비스(4-아세틸-2-니트로페닐)디술피드, 비스(4-아세틸-2-아미노페닐)디술피드, 비스(4-아세틸-2-히드록시페닐)디술피드, 비스(4-아세틸-2-페닐티오페닐)디술피드, 비스(4-클로로카르보닐-2-니트로페닐)디술피드, 비스(4-클로로카르보닐-2-아미노페닐)디술피드, 비스(4-클로로카르보닐-2-히드록시페닐)디술피드, 비스(4-클로로카르보닐-2-페닐티오페닐)디술피드, 비스(4-술포-2-니트로페닐)디술피드, 비스(4-술포-2-아미노페닐)디술피드, 비스(4-술포-2-히드록시페닐)디술피드, 비스(4-술포-2-페닐티오페닐)디술피드, 비스(4-메톡시술포닐-2-니트로페닐)디술피드, 비스(4-메톡시술포닐-2-아미노페닐)디술피드, 비스(4-메톡시술포닐-2-히드록시페닐)디술피드, 비스(4-메톡시술포닐-2-페닐티오페닐)디술피드, 비스(4-클로로술포닐-2-니트로페닐)디술피드, 비스(4-클로로술포닐-2-아미노페닐)디술피드, 비스(4-클로로술포닐-2-히드록시페닐)디술피드, 비스(4-클로로술포닐-2-페닐티오페닐)디술피드, 비스(4-술피노-2-니트로페닐)디술피드, 비스(4-술피노-2-아미노페닐)디술피드, 비스(4-술피노-2-히드록시페닐)디술피드, 비스(4-술피노-2-페닐티오페닐)디술피드, 비스(4-메틸술피닐-2-니트로페닐)디술피드, 비스(4-메틸술피닐-2-아미노페닐)디술피드, 비스(4-메틸술피닐-2-히드록시페닐)디술피드, 비스(4-메틸술피닐-2-페닐티오페닐)디술피드, 비스(4-카르바모일-2-니트로페닐)디술피드, 비스(4-카르바모일-2-아미노페닐)디술피드, 비스(4-카르바모일-2-히드록시페닐)디술피드, 비스(4-카르바모일-2-페닐티오페닐)디술피드, 비스(4-트리클로로메틸-2-니트로페닐)디술피드, 비스(4-트리클로로메틸-2-아미노페닐)디술피드, 비스(4-트리클로로메틸-2-히드록시페닐)디술피드, 비스(4-트리클로로메틸-2-페닐티오페닐)디술피드, 비스(4-시아노-2-니트로페닐)디술피드, 비스(4-시아노-2-아미노페닐)디술피드, 비스(4-시아노-2-히드록시페닐)디술피드, 비스(4-시아노-2-페닐티오페닐)디술피드, 비스(4-메톡시-2-니트로페닐)디술피드, 비스(4-메톡시-2-아미노페닐)디술피드, 비스(4-메톡시-2-히드록시페닐)디술피드, 및 비스(4-메톡시-2-페닐티오페닐)디술피드를 포함한다.
화학식 (2)로 표시되는 유기 황 화합물의 또 다른 예는 2종류 이상의 치환기로 치환된 화합물이다. 이 화합물의 구체적인 예는 비스(4-아세틸-2-클로로페닐)디술피드, 비스(4-아세틸-2-메틸페닐)디술피드, 비스(4-아세틸-2-카르복시페닐)디술피드, 비스(4-아세틸-2-메톡시카르보닐페닐)디술피드, 비스(4-아세틸-2-포르밀페닐)디술피드, 비스(4-아세틸-2-클로로카르보닐페닐)디술피드, 비스(4-아세틸-2-술포페닐)디술피드, 비스(4-아세틸-2-메톡시술포닐페닐)디술피드, 비스(4-아세틸-2-클로로술포닐페닐)디술피드, 비스(4-아세틸-2-술피노페닐)디술피드, 비스(4-아세틸-2-메틸술피닐페닐)디술피드, 비스(4-아세틸-2-카르바모일페닐)디술피드, 비스(4-아세틸-2-트리클로로메틸페닐)디술피드, 비스(4-아세틸-2-시아노페닐)디술피드, 및 비스(4-아세틸-2-메톡시페닐)디술피드를 포함한다.
화학식 (3)으로 표시되는 유기 황 화합물의 예는 티오페놀 나트륨염; 4-플루오로티오페놀 나트륨염, 2,5-디플루오로티오페놀 나트륨염, 2,4,5-트리플루오로티오페놀 나트륨염, 2,4,5,6-테트라플루오로티오페놀 나트륨염, 펜타플루오로티오페놀 나트륨염, 4-클로로티오페놀 나트륨염, 2,5-디클로로티오페놀 나트륨염, 2,4,5-트리클로로티오페놀 나트륨염, 2,4,5,6-테트라클로로티오페놀 나트륨염, 펜타클로로티오페놀 나트륨염, 4-브로모티오페놀 나트륨염, 2,5-디브로모티오페놀 나트륨염, 2,4,5-트리브로모티오페놀 나트륨염, 2,4,5,6-테트라브로모티오페놀 나트륨염, 펜타브로모티오페놀 나트륨염, 4-요오도티오페놀 나트륨염, 2,5-디요오도티오페놀 나트륨염, 2,4,5-트리요오도티오페놀 나트륨염, 2,4,5,6-테트라요오도티오페놀 나트륨염 및 펜타요오도티오페놀 나트륨염과 같은, 할로겐기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-메틸티오페놀 나트륨염, 2,4,5-트리메틸티오페놀 나트륨염, 펜타메틸티오페놀 나트륨염, 4-t-부틸티오페놀 나트륨염, 2,4,5-트리-t-부틸티오페놀 나트륨염 및 펜타(t-부틸)티오페놀 나트륨염과 같은, 알킬기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-카르복시티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리카르복시티오페놀 나트륨염 및 펜타카르복시티오페놀 나트륨염과 같은, 카르복실기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-메톡시카르보닐티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리메톡시카르보닐티오페놀 나트륨염 및 펜타메톡시카르보닐티오페놀 나트륨염과 같은, 알콕시카르보닐기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-포르밀티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리포르밀티오페놀 나트륨염 및 펜타포르밀티오페놀 나트륨염과 같은, 포르밀기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-아세틸티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리아세틸티오페놀 나트륨염 및 펜타아세틸티오페놀 나트륨염과 같은, 아실기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-클로로카르보닐티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리(클로로카르보닐)티오페놀 나트륨염 및 펜타(클로로카르보닐)티오페놀 나트륨염과 같은, 할로겐화 카르보닐기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-술포티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리술포티오페놀 나트륨염 및 펜타술포티오페놀 나트륨염과 같은, 술포기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-메톡시술포닐티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리메톡시술포닐티오페놀 나트륨염 및 펜타메톡시술포닐티오페놀 나트륨염과 같은, 알콕시술포닐기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-클로로술포닐티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리(클로로술포닐)티오페놀 나트륨염 및 펜타(클로로술포닐)티오페놀 나트륨염과 같은, 할로겐화 술포닐기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-술피노티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리술피노티오페놀 나트륨염 및 펜타술피노티오페놀 나트륨염과 같은, 술피노기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-메틸술피닐티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리(메틸술피닐)티오페놀 나트륨염 및 펜타(메틸술피닐)티오페놀 나트륨염과 같은, 알킬술피닐기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-카르바모일티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리카르바모일티오페놀 나트륨염 및 펜타카르바모일티오페놀 나트륨염과 같은, 카르바모일기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-트리클로로메틸티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리(트리클로로메틸)티오페놀 나트륨염 및 펜타(트리클로로메틸)티오페놀 나트륨염과 같은, 할로겐화 알킬기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 4-시아노티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리시아노티오페놀 나트륨염 및 펜타시아노티오페놀 나트륨염과 같은, 시아노기로 치환된 티오페놀 나트륨염; 및 4-메톡시티오페놀 나트륨염, 2,4,6-트리메톡시티오페놀 나트륨염 및 펜타메톡시티오페놀 나트륨염과 같은, 알콕시기로 치환된 티오페놀 나트륨염을 포함한다. 이들 티오페놀 나트륨염 각각은 1종류의 치환기로 치환된다.
화학식 (3)으로 표시되는 유기 황 화합물의 다른 예는 1종류 이상의 상기 치환기와 다른 치환기로 치환된 화합물이다. 다른 치환기의 예는 니트로기(-NO2), 아미노기(-NH2), 히드록실기(-OH) 및 페닐티오기(-SPh)를 포함한다. 이 화합물의 구체적인 예는 4-클로로-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-클로로-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-클로로-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-클로로-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-메틸-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-메틸-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-메틸-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-메틸-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-카르복시-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-카르복시-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-카르복시-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-카르복시-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-메톡시카르보닐-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-메톡시카르보닐-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-메톡시카르보닐-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-메톡시카르보닐-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-포르밀-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-포르밀-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-포르밀-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-포르밀-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-클로로카르보닐-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-클로로카르보닐-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-클로로카르보닐-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-클로로카르보닐-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-술포-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-술포-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-술포-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-술포-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-메톡시술포닐-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-메톡시술포닐-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-메톡시술포닐-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-메톡시술포닐-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-클로로술포닐-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-클로로술포닐-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-클로로술포닐-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-클로로술포닐-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-술피노-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-술피노-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-술피노-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-술피노-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-메틸술피닐-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-메틸술피닐-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-메틸술피닐-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-메틸술피닐-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-카르바모일-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-카르바모일-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-카르바모일-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-카르바모일-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-트리클로로메틸-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-트리클로로메틸-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-트리클로로메틸-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-트리클로로메틸-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-시아노-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-시아노-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-시아노-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 4-시아노-2-페닐티오티오페놀 나트륨염, 4-메톡시-2-니트로티오페놀 나트륨염, 4-메톡시-2-아미노티오페놀 나트륨염, 4-메톡시-2-히드록시티오페놀 나트륨염, 및 4-메톡시-2-페닐티오티오페놀 나트륨염을 포함한다.
화학식 (3)로 표시되는 유기 황 화합물의 또 다른 예는 2종류 이상의 치환기로 치환된 화합물이다. 이 화합물의 구체적인 예는 4-아세틸-2-클로로티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-메틸티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-카르복시티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-메톡시카르보닐티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-포르밀티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-클로로카르보닐티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-술포티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-메톡시술포닐티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-클로로술포닐티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-술피노티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-메틸술피닐티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-카르바모일티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-트리클로로메틸티오페놀 나트륨염, 4-아세틸-2-시아노티오페놀 나트륨염, 및 4-아세틸-2-메톡시티오페놀 나트륨염을 포함한다. 화학식 (3)에서 M1으로 표시되는 1가 금속의 예는 나트륨, 리튬, 칼륨, 구리(I) 및 은(I)을 포함한다.
화학식 (4)로 표시되는 유기 황 화합물의 예는 티오페놀 아연염; 4-플루오로티오페놀 아연염, 2,5-디플루오로티오페놀 아연염, 2,4,5-트리플루오로티오페놀 아연염, 2,4,5,6-테트라플루오로티오페놀 아연염, 펜타플루오로티오페놀 아연염, 4-클로로티오페놀 아연염, 2,5-디클로로티오페놀 아연염, 2,4,5-트리클로로티오페놀 아연염, 2,4,5,6-테트라클로로티오페놀 아연염, 펜타클로로티오페놀 아연염, 4-브로모티오페놀 아연염, 2,5-디브로모티오페놀 아연염, 2,4,5-트리브로모티오페놀 아연염, 2,4,5,6-테트라브로모티오페놀 아연염, 펜타브로모티오페놀 아연염, 4-요오도티오페놀 아연염, 2,5-디요오도티오페놀 아연염, 2,4,5-트리요오도티오페놀 아연염, 2,4,5,6-테트라요오도티오페놀 아연염 및 펜타요오도티오페놀 아연염과 같은, 할로겐기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-메틸티오페놀 아연염, 2,4,5-트리메틸티오페놀 아연염, 펜타메틸티오페놀 아연염, 4-t-부틸티오페놀 아연염, 2,4,5-트리-t-부틸티오페놀 아연염 및 펜타-t-부틸티오페놀 아연염과 같은, 알킬기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-카르복시티오페놀 아연염, 2,4,6-트리카르복시티오페놀 아연염 및 펜타카르복시티오페놀 아연염과 같은, 카르복실기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-메톡시카르보닐티오페놀 아연염, 2,4,6-트리메톡시카르보닐티오페놀 아연염 및 펜타메톡시카르보닐티오페놀 아연염과 같은, 알콕시카르보닐기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-포르밀티오페놀 아연염, 2,4,6-트리포르밀티오페놀 아연염 및 펜타포르밀티오페놀 아연염과 같은, 포르밀기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-아세틸티오페놀 아연염, 2,4,6-트리아세틸티오페놀 아연염 및 펜타아세틸티오페놀 아연염과 같은, 아실기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-클로로카르보닐티오페놀 아연염, 2,4,6-트리(클로로카르보닐)티오페놀 아연염 및 펜타(클로로카르보닐)티오페놀 아연염과 같은, 할로겐화 카르보닐기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-술포티오페놀 아연염, 2,4,6-트리술포티오페놀 아연염 및 펜타술포티오페놀 아연염과 같은, 술포기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-메톡시술포닐티오페놀 아연염, 2,4,6-트리메톡시술포닐티오페놀 아연염 및 펜타메톡시술포닐티오페놀 아연염과 같은, 알콕시술포닐기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-클로로술포닐티오페놀 아연염, 2,4,6-트리(클로로술포닐)티오페놀 아연염 및 펜타(클로로술포닐)티오페놀 아연염과 같은, 할로겐화 술포닐기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-술피노티오페놀 아연염, 2,4,6-트리술피노티오페놀 아연염 및 펜타술피노티오페놀 아연염과 같은, 술피노기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-메틸술피닐티오페놀 아연염, 2,4,6-트리(메틸술피닐)티오페놀 아연염 및 펜타(메틸술피닐)티오페놀 아연염과 같은, 알킬술피닐기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-카르바모일티오페놀 아연염, 2,4,6-트리카르바모일티오페놀 아연염 및 펜타카르바모일티오페놀 아연염과 같은, 카르바모일기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-트리클로로메틸티오페놀 아연염, 2,4,6-트리(트리클로로메틸)티오페놀 아연염 및 펜타(트리클로로메틸)티오페놀 아연염과 같은, 할로겐화 알킬기로 치환된 티오페놀 아연염; 4-시아노티오페놀 아연염, 2,4,6-트리시아노티오페놀 아연염 및 펜타시아노티오페놀 아연염과 같은 시아노기로 치환된 티오페놀 아연염; 및 4-메톡시티오페놀 아연염, 2,4,6-트리메톡시티오페놀 아연염 및 펜타메톡시티오페놀 아연염과 같은, 알콕시기로 치환된 티오페놀 아연염을 포함한다. 이들 티오페놀 아연염 각각은 1종류의 치환기로 치환된다.
화학식 (4)로 표시되는 유기 황 화합물의 다른 예는 1종류 이상의 상기 치환기와 다른 치환기로 치환된 화합물이다. 다른 치환기의 예는 니트로기(-NO2), 아미노기(-NH2), 히드록실기(-OH) 및 페닐티오기(-SPh)를 포함한다. 이 화합물의 구체적인 예는 4-클로로-2-니트로티오페놀 아연염, 4-클로로-2-아미노티오페놀 아연염, 4-클로로-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-클로로-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-메틸-2-니트로티오페놀 아연염, 4-메틸-2-아미노티오페놀 아연염, 4-메틸-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-메틸-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-카르복시-2-니트로티오페놀 아연염, 4-카르복시-2-아미노티오페놀 아연염, 4-카르복시-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-카르복시-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-메톡시카르보닐-2-니트로티오페놀 아연염, 4-메톡시카르보닐-2-아미노티오페놀 아연염, 4-메톡시카르보닐-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-메톡시카르보닐-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-포르밀-2-니트로티오페놀 아연염, 4-포르밀-2-아미노티오페놀 아연염, 4-포르밀-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-포르밀-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-니트로티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-아미노티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-클로로카르보닐-2-니트로티오페놀 아연염, 4-클로로카르보닐-2-아미노티오페놀 아연염, 4-클로로카르보닐-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-클로로카르보닐-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-술포-2-니트로티오페놀 아연염, 4-술포-2-아미노티오페놀 아연염, 4-술포-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-술포-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-메톡시술포닐-2-니트로티오페놀 아연염, 4-메톡시술포닐-2-아미노티오페놀 아연염, 4-메톡시술포닐-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-메톡시술포닐-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-클로로술포닐-2-니트로티오페놀 아연염, 4-클로로술포닐-2-아미노티오페놀 아연염, 4-클로로술포닐-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-클로로술포닐-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-술피노-2-니트로티오페놀 아연염, 4-술피노-2-아미노티오페놀 아연염, 4-술피노-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-술피노-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-메틸술피닐-2-니트로티오페놀 아연염, 4-메틸술피닐-2-아미노티오페놀 아연염, 4-메틸술피닐-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-메틸술피닐-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-카르바모일-2-니트로티오페놀 아연염, 4-카르바모일-2-아미노티오페놀 아연염, 4-카르바모일-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-카르바모일-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-트리클로로메틸-2-니트로티오페놀 아연염, 4-트리클로로메틸-2-아미노티오페놀 아연염, 4-트리클로로메틸-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-트리클로로메틸-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-시아노-2-니트로티오페놀 아연염, 4-시아노-2-아미노티오페놀 아연염, 4-시아노-2-히드록시티오페놀 아연염, 4-시아노-2-페닐티오티오페놀 아연염, 4-메톡시-2-니트로티오페놀 아연염, 4-메톡시-2-아미노티오페놀 아연염, 4-메톡시-2-히드록시티오페놀 아연염, 및 4-메톡시-2-페닐티오티오페놀 아연염을 포함한다.
화학식 (4)로 표시되는 유기 황 화합물의 또 다른 예는 2종류 이상의 치환기로 치환된 화합물이다. 이 화합물의 구체적인 예는 4-아세틸-2-클로로티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-메틸티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-카르복시티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-메톡시카르보닐티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-포르밀티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-클로로카르보닐티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-술포티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-메톡시술포닐티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-클로로술포닐티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-술피노티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-메틸술피닐티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-카르바모일티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-트리클로로메틸티오페놀 아연염, 4-아세틸-2-시아노티오페놀 아연염, 및 4-아세틸-2-메톡시티오페놀 아연염을 포함한다.
화학식 (4)에서 M2로 표시되는 2가 금속의 예는 아연, 마그네슘, 칼슘, 스트론튬, 바륨, 티타늄(II), 망간(II), 철(II), 코발트(II), 니켈(II), 지르코늄(II) 및 주석(II)을 포함한다.
티오나프톨의 예는 2-티오나프톨, 1-티오나프톨, 2-클로로-1-티오나프톨, 2-브로모-1-티오나프톨, 2-플루오로-1-티오나프톨, 2-시아노-1-티오나프톨, 2-아세틸-1-티오나프톨, 1-클로로-2-티오나프톨, 1-브로모-2-티오나프톨, 1-플루오로-2-티오나프톨, 1-시아노-2-티오나프톨, 1-아세틸-2-티오나프톨, 및 이들의 금속염을 포함한다. 1-티오나프톨, 2-티오나프톨, 및 이들의 아연염이 바람직하다.
술펜아미드계 유기 황 화합물의 예는 N-시클로헥실-2-벤조티아졸 술펜아미드, N-옥시디에틸렌-2-벤조티아졸 술펜아미드, 및 N-t-부틸-2-벤조티아졸 술펜아미드를 포함한다. 티우람계 유기 황 화합물의 예는 테트라메틸티우람 모노술피드, 테트라메틸티우람 디술피드, 테트라에틸티우람 디술피드, 테트라부틸티우람 디술피드, 및 디펜타메틸렌티우람 테트라술피드를 포함한다. 디티오카르바민산염의 예는 디메틸디티오카르바민산염아연, 디에틸디티오카르바민산염아연, 디부틸디티오카르바민산염아연, 에틸페닐디티오카르바민산염아연, 디메틸디티오카르바민산염나트륨, 디에틸디티오카르바민산염나트륨, 디메틸디티오카르바민산염구리(II), 디메틸디티오카르바민산염철(III), 디에틸디티오카르바민산염셀레늄, 및 디에틸디티오카르바민산염텔루륨을 포함한다. 티아졸계 유기 황 화합물의 예는 2-머캅토벤조티아졸(MBT); 디벤조티아질 디술피드 (MBTS); 2-머캅토벤조티아졸의 나트륨염, 아연염, 구리염 또는 시클로헥실아민염; 2-(2,4-디니트로페닐)머캅토벤조티아졸; 및 2-(2,6-디에틸-4-모르폴리노티오)벤조티아졸을 포함한다.
외강내유 구조가 용이하게 얻어진다는 관점에서 특히 바람직한 유기 황 화합물(e)은 2-티오나프톨, 비스(펜타브로모페닐)디술피드, 및 2,6-디클로로티오페놀이다.
외강내유 구조가 용이하게 얻어진다는 관점에서, 유기 황 화합물(e)의 양은 100 중량부의 기재 고무당 바람직하게는 0.05 중량부 이상, 더 바람직하게는 0.1 중량부 이상, 특히 바람직하게는 0.2 중량부 이상이다. 반발 성능의 관점에서, 이 양은 100 중량부의 기재 고무당 바람직하게는 5.0 중량부 이하, 더 바람직하게는 3.0 중량부 이하, 특히 바람직하게는 1.0 중량부 이하이다.
비중 조정 등의 목적에서, 충전제가 포위층(14)에 포함될 수 있다. 적당한 충전제의 예는 산화아연, 황산바륨, 탄산칼슘 및 탄산마그네슘을 포함한다. 이 충전제의 양은 코어(4)의 의도한 비중이 달성되도록 적절히 결정된다. 특히 바람직한 충전제는 산화아연이다. 산화아연은 비중 조정제로서 기능할 뿐만 아니라 가교 조제로서도 기능한다.
필요에 따라, 노화방지제, 착색제, 가소제, 분산제, 황, 가황촉진제 등이 포위층(14)의 고무 조성물에 첨가된다. 이 고무 조성물에 가교 고무 분말 또는 합성 수지 분말도 분산될 수 있다.
코어(4)를 가열하는 동안, 기재 고무의 가교 반응의 반응열은 코어(4)의 중심점 근방에 머문다. 따라서, 코어(4)를 가열할 때, 중심부의 온도가 높다. 온도는 중심점으로부터 표면을 향해 점차 감소한다. 고무 조성물에서 산은 공가교제(b)의 금속염과 반응하여 양이온과 결합한다고 추측된다. 고무 조성물에서 염은 공가교제(b)의 금속염과 반응하여 양이온을 교환한다고 추측된다. 이 결합 및 교환에 의해 금속 가교가 절단된다. 이 결합 및 교환은 온도가 높은 포위층(14)의 최내부의 근방에서 일어나기 쉽고, 이 포위층(14)의 표면 근방에서 일어나기 어렵다. 즉, 금속 가교의 절단은 포위층(14)의 최내부의 근방에서 일어나기 쉽고 포위층(14)의 표면 근방에서 일어나기 어렵다. 그 결과, 포위층(14)의 가교 밀도가 내측에서 외측을 향해 높아진다. 이 포위층(14)에서는, 내측에서 외측을 향해 경도가 직선적으로 증가한다. 또한, 고무 조성물이 산 및/또는 염(d)과 함께 유기 황 화합물(e)을 포함하므로, 경도 분포의 구배를 컨트롤할 수 있고, 코어(4)의 외강내유 구조의 정도를 높일 수 있다.
코어(4)의 중심점에서의 경도 H(0)는 바람직하게는 40.0 이상 70.0 이하이다. 경도 H(0)가 40.0 이상인 골프공(2)은 반발 성능이 우수하다. 이 점에서, 경도 H(0)는 더 바람직하게는 45.0 이상, 특히 바람직하게는 47.0 이상이다. 경도 H(0)가 70.0 이하인 코어(4)는 외강내유 구조를 달성할 수 있다. 이 코어(4)를 구비한 골프공(2)에서는, 스핀이 억제될 수 있다. 이 점에서, 경도 H(0)는 더 바람직하게는 68.0 이하, 특히 바람직하게는 65.0 이하이다.
코어(4)의 표면에서의 경도 H(100)는 바람직하게는 78.0 이상 96.0 이하이다. 경도 H(100)가 78.0 이상인 코어(4)는 외강내유 구조를 달성할 수 있다. 이 코어(4)를 구비한 골프공(2)에서는, 스핀이 억제될 수 있다. 이 점에서, 경도 H(100)는 더 바람직하게는 80.0 이상, 특히 바람직하게는 82.0 이상이다. 경도 H(100)가 96.0 이하인 골프공(2)은 내구성이 우수하다. 이 점에서, 경도 H(100)는 더 바람직하게는 94.0 이하, 특히 바람직하게는 92.0 이하이다.
코어(4)의 직경은 바람직하게는 38.0 mm 이상 41.5 mm 이하이다. 직경이 38.0 mm 이상인 코어(4)는 골프공(2)의 우수한 반발 성능을 달성할 수 있다. 이 점에서, 직경은 더 바람직하게는 39.0 mm 이상, 특히 바람직하게는 39.5 mm 이상이다. 직경이 41.5 mm 이하인 코어(4)를 구비한 골프공(2)에서, 중간층(6) 및 커버(10)는 충분한 두께를 가질 수 있다. 중간층(6) 및 커버(10)의 두께가 큰 골프공(2)은 내구성이 우수하다. 이 점에서, 직경은 특히 바람직하게는 41.0 mm 이하이다.
중간층(6)에, 수지 조성물이 적절히 사용된다. 수지 조성물의 기재 폴리머의 예는 이오노머 수지, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리아미드 및 폴리올레핀을 포함한다.
특히 바람직한 기재 폴리머는 이오노머 수지이다. 이오노머 수지를 포함하는 중간층(6)을 갖는 골프공(2)은 반발 성능이 우수하다. 중간층(6)에, 이오노머 수지와 다른 수지가 병용될 수 있다. 이 경우, 기재 폴리머의 주성분이 이오노머 수지인 것이 바람직하다. 구체적으로, 전체 기재 폴리머에 대한 이오노머 수지의 비율은 바람직하게는 50 중량% 이상, 더 바람직하게는 60 중량% 이상, 특히 바람직하게는 70 중량% 이상이다.
바람직한 이오노머 수지의 예는 α-올레핀 및 탄소수 3∼8의 α,β-불포화 카르복실산으로 형성된 2원계 공중합체를 포함한다. 바람직한 2원계 공중합체는 80 중량% 이상 90 중량% 이하의 α-올레핀 및 10 중량% 이상 20 중량% 이하의 α,β-불포화 카르복실산을 포함한다. 2원계 공중합체는 반발 성능이 우수하다. 다른 바람직한 이오노머 수지의 예는 α-올레핀; 탄소수 3∼8의 α,β-불포화 카르복실산; 탄소수 2∼22의 α,β-불포화 카르복실레이트 에스테르로 형성된 3원 공중합체를 포함한다. 바람직한 3원 공중합체는 70 중량% 이상 85 중량% 이하의 α-올레핀, 5 중량% 이상 30 중량% 이하의 α,β-불포화 카르복실산, 및 1 중량% 이상 25 중량% 이하의 α,β-불포화 카르복실레이트 에스테르를 포함한다. 3원 공중합체는 반발 성능이 우수하다. 2원 공중합체 및 3원 공중합체용으로, 바람직한 α-올레핀은 에틸렌 및 프로필렌이며, 바람직한 α,β-불포화 카르복실산은 아크릴산 및 메타크릴산이다. 특히 바람직한 이오노머 수지는 에틸렌 및 아크릴산으로 형성된 공중합체 및 에틸렌 및 메타크릴산으로 형성된 공중합체이다.
2원 공중합체 및 3원 공중합체에서, 카르복실기의 일부는 금속 이온으로 중화된다. 중화에 사용되는 금속 이온의 예는 나트륨 이온, 칼륨 이온, 리튬 이온, 아연 이온, 칼슘 이온, 마그네슘 이온, 알루미늄 이온 및 네오디뮴 이온을 포함한다. 중화는 2종 이상의 금속 이온으로 실시될 수 있다. 특히 적당한 금속 이온은 골프공(2)의 반발 성능 및 내구성의 관점에서 나트륨 이온, 아연 이온, 리튬 이온 및 마그네슘 이온이다.
이오노머 수지의 구체적인 예는 Du Pont-MITSUI POLYCHEMICALS Co., Ltd사 제조 상표명 "하이밀란 1555", "하이밀란 1557", "하이밀란 1605", "하이밀란 1706", "하이밀란 1707", "하이밀란 1856", "하이밀란 1855", "하이밀란 AM7311", "하이밀란 AM7315", "하이밀란 AM7317", "하이밀란 AM7318", "하이밀란 AM7329", "하이밀란 MK7320", 및 "하이밀란 MK7329"; E.I. du Pont de Nemours and Company사 제조 상표명 "서린 6120", "서린 6910", "서린 7930", "서린 7940", "서린 8140", "서린 8150", "서린 8940", "서린 8945", "서린 9120", "서린 9150", "서린 9910", "서린 9945", "서린 AD8546", "HPF1000", 및 "HPF2000; 및 ExxonMobil Chemical Corporation사 제조 상표명 "이오테크 7010", "이오테크 7030", "이오테크 7510", "이오테크 7520", "이오테크 8000"및 "이오테크 8030"을 포함한다.
중간층(6)에 2종 이상의 이오노머 수지가 병용될 수 있다. 1가의 금속 이온으로 중화된 이오노머 수지와 2가의 금속 이온으로 중화된 이오노머 수지가 병용될 수 있다.
이오노머 수지와 병용될 수 있는 바람직한 수지는 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머이다. 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스노머는 이오노머 수지와의 상용성이 우수하다. 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머를 포함하는 수지 조성물은 유동성이 우수하다.
스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스노머는 하드 세그먼트로서 폴리스티렌 블록 및 소프트 세그먼트를 포함한다. 전형적인 소프트 세그먼트는 디엔 블록이다. 디엔 블록의 화합물의 예는 부타디엔, 이소프렌, 1,3-펜타디엔, 및 2,3-디메틸-1,3-부타디엔을 포함한다. 부타디엔 및 이소프렌이 바람직하다. 2종 이상의 화합물이 병용될 수 있다.
스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스노머의 예는 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체(SBS), 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합체(SIS), 스티렌-이소프렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체(SIBS), 수소 첨가 SBS, 수소 첨가 SIS, 및 수소 첨가 SIBS를 포함한다. 수소 첨가 SBS의 예는 스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 블록 공중합체(SEBS)를 포함한다. 수소 첨가 SIS의 예는 스티렌-에틸렌-프로필렌-스티렌 블록 공중합체(SEPS)를 포함한다. 수소 첨가 SIBS의 예는 스티렌-에틸렌-에틸렌-프로필렌-스티렌 블록 공중합체(SEEPS)를 포함한다.
골프공(2)의 반발 성능의 관점에서, 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스노머에서 스티렌 성분의 함량은 바람직하게는 10 중량% 이상, 더 바람직하게는 12 중량% 이상, 특히 바람직하게는 15 중량% 이상이다. 골프공(2)의 타구감의 관점에서, 이 함량은 바람직하게는 50 중량% 이하, 더 바람직하게는 47 중량% 이하, 특히 바람직하게는 45 중량% 이하이다.
본 발명에서, 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스노머는 SBS, SIS, SIBS, 및 이의 수소 첨가 생성물로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상과 올레핀의 얼로이(alloy)를 포함한다. 이 얼로이에서 올레핀 성분은 이오노머 수지와의 상용성 향상에 기여한다고 추측된다. 이 얼로이를 사용함으로써 골프공(2)의 반발 성능이 향상된다. 탄소수 2∼10의 올레핀이 바람직하게 사용된다. 적당한 올레핀의 예는 에틸렌, 프로필렌, 부텐 및 펜텐을 포함한다. 에틸렌 및 프로필렌이 특히 바람직하다.
폴리머 얼로이의 구체적인 예는 Mitsubishi Chemical Corporation사 제조 상표명 "라바론 T3221C", "라바론 T3339C", "라바론 SJ4400N", "라바론 SJ5400N", "라바론 SJ6400N", "라바론 SJ7400N", "라바론 SJ8400N", "라바론 SJ9400N", 및 "라바론 SR04"를 포함한다. 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머의 다른 구체적인 예는 Daicel Chemical Industries, Ltd사 제조 상표명 "에포프렌드 A1010" 및 Kuraray Co., Ltd사의 상표명 "셉톤 HG-252"를 포함한다.
필요에 따라, 이산화티탄과 같은 착색제, 황산바륨과 같은 충전제, 분산제, 산화방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 형광제, 형광증백제 등이 중간층(6)의 수지 조성물에 적절한 양으로 포함된다.
코어(4)와 중간층(6)으로 이루어지는 구체에 외강내유 구조가 달성될 수 있다는 관점에서, 중간층(6)의 쇼어 D 경도 Hm은 바람직하게는 55 이상, 특히 바람직하게는 60 이상이다. 골프공(2)의 타구감의 관점에서, 경도 Hm은 바람직하게는 70 이하, 특히 바람직하게는 68 이하이다. 경도 Hm은 "ASTM-D 2240-68"의 표준에 따라 자동 고무 경도 측정기(Kobunshi Keiki Co., Ltd사의 상표명 "P1")에 부착된 쇼어 D형 경도계로 측정된다. 측정에는, 핫프레스로 성형된 두께 약 2 mm의 슬래브가 이용된다. 23℃에서 2주간 보관된 슬래브가 측정에 이용된다. 측정시에는, 3매의 슬래브가 겹쳐 쌓인다. 중간층(6)의 수지 조성물과 동일한 수지 조성물로 형성된 슬래브가 이용된다.
코어(4) 및 중간층(6)으로 이루어지는 구체에서 외강내유 구조가 달성될 수 있다는 관점에서, 중간층(6)의 JIS-C 경도가 코어(4)의 표면 경도 H(100)보다 큰 것이 바람직하다. 스핀 억제의 관점에서, 양 경도의 차는 2 이상이 바람직하고 4 이상이 특히 바람직하다.
중간층(6)의 두께는 바람직하게는 0.5 mm 이상 1.6 mm 이하이다. 두께가 0.5 mm 이상인 중간층(6)을 구비한 구체에서는, 외강내유 구조에 의해 제공되는 스핀 억제 효과가 크다. 이 관점에서, 두께는 특히 바람직하게는 0.7 mm 이상이다. 두께 1.6 mm 이상의 중간층(6)을 구비한 골프공(2)은 큰 코어(4)를 구비할 수 있다. 큰 코어(4)는 골프공(2)의 반발 성능에 기여할 수 있다. 이 관점에서, 두께는 1.2 mm 이하가 특히 바람직하다.
수지 조성물은 커버(10)에 적합하게 이용된다. 수지 조성물의 바람직한 가재 고무는 폴리우레탄 또는 우레아 수지이다. 특히, 폴리우레탄이 바람직하다. 폴리우레탄은 연질이다. 폴리우레탄을 포함하는 수지 조성물로 형성된 커버(10)를 구비한 골프공(2)이 쇼트 아이언으로 타격되었을 때, 스핀 속도는 높다. 이 수지 조성물로 형성된 커버(10)는 쇼트 아이언 샷에서 컨트롤 성능에 기여한다. 폴리우레탄은 또한 커버(10)의 내찰상 성능에 기여한다. 또한, 폴리우레탄은 골프공(2)이 퍼터 또는 쇼트 아이언으로 타격되었을 때 우수한 타구감에 기여할 수 있다.
커버(10)의 성형 용이의 관점에서, 바람직한 기재 고무는 열가소성 폴리우레탄 엘라스노머이다. 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머는 하드 세그먼트로서 폴리우레탄 성분 및 소프트 세그먼트로서 폴리에스테르 성분 또는 폴리에테르 성분을 포함한다. 폴리우레탄 성분용 이소시아네이트의 예는 지환식 디이소시아네이트, 방향족 디이소시아네이트, 및 지방족 디이소시아네이트를 포함한다. 2종 이상의 디이소시아네이트가 병용될 수 있다.
지환식 디이소시아네이트의 예는 4,4'-디시클로헥실메탄 디이소시아네이트(H12MDI), 1,3-비스(이소시아네이토메틸)시클로헥산 (H6XDI), 이소포론 디이소시아네이트(IPDI), 및 트랜스-1,4-시클로헥산 디이소시아네이트(CHDI)를 포함한다. 범용성의 관점에서, H12MDI가 바람직하다.
방향족 디이소시아네이트의 예는 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI) 및 톨루엔 디이소시아네이트(TDI)를 포함한다. 지방족 디이소시아네이트의 예는 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI)를 포함한다.
특히, 지환식 디이소시아네이트가 바람직하다. 지환식 디이소시아네이트는 주쇄에 임의의 이중 결합을 갖지 않기 때문에, 지환식 디이소시아네이트는 커버(10)의 황변을 억제한다. 또한, 지환식 디이소시아네이트는 강도가 우수하기 때문에, 지환식 디이소시아네이트는 커버(10)의 흠집을 억제한다.
열가소성 폴리우레탄 엘라스토머의 구체적인 예는 BASF Japan Ltd사 제조 상표명 "엘라스토란 NY80A", "엘라스토란 NY82A", "엘라스토란 NY84A", "엘라스토란 NY85A", "엘라스토란 NY88A", "엘라스토란 NY90A", "엘라스토란 NY97A", "엘라스토란 NY585", "엘라스토란 XKP016N", "엘라스토란 1195ATR", "엘라스토란 ET890A", 및 "엘라스토란 ET88050"; 및 Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd사 제조 상표명 "레자민 P4585LS" 및 "레자민 PS62490"을 포함한다. 커버(10)의 낮은 경도가 달성될 수 있다는 관점에서, "엘라스토란 NY80A", "엘라스토란 NY82A", "엘라스토란 NY84A", "엘라스토란 NY85A", 및 "엘라스토란 NY90A"가 특히 바람직하다.
열가소성 폴리우레탄 엘라스토머와 다른 수지가 병용될 수 있다. 병용될 수 있는 수지의 예는 열가소성 폴리에스테르 엘라스토머, 열가소성 폴리아미드 엘라스토머, 열가소성 폴리올레핀 엘라스토머, 스티렌 블록 함유 열가소성 엘라스토머, 및 이오노머 수지를 포함한다. 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머와 다른 수지가 병용되는 경우, 스핀 성능 및 내찰상 성능의 관점에서, 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머가 기재 폴리머의 주성분으로서 포함된다. 전체 기재 폴리머에 대한 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머의 비율은 바람직하게는 50 중량% 이상, 더 바람직하게는 70 중량% 이상, 특히 바람직하게는 85 중량% 이상이다.
필요에 따라, 이산화티탄과 같은 착색제, 황산바륨과 같은 충전제, 분산제, 산화방지제, 자외선 흡수제, 광안정제, 형광제, 형광증백제 등이 커버(10)에 적정한 양으로 포함된다.
커버(10)의 쇼어 D 경도 Hc는 48 이하가 바람직하다. 경도 Hc가 48 이하인 커버(10)를 구비한 골프공(2)에서는, 높은 스핀 속도가 얻어진다. 골프공(2)은 컨트롤 성능이 우수하다. 이 관점에서, 경도 Hc는 더 바람직하게는 40 이하, 특히 바람직하게는 32 이하이다. 드라이버 샷에서의 비거리의 관점에서, 경도 Hc는 바람직하게는 10 이상, 특히 바람직하게는 15 이상이다. 경도 Hc는 경도 Hm과 동일한 측정 방법으로 측정된다.
커버(10)의 경도 Hc는 중간층(6)의 경도 Hm보다 작다. 골프공(2)이 드라이버로 타격되었을 때, 코어(4) 및 중간층(6)으로 이루어지는 구체는 헤드 속도가 높기 때문에 크게 일그러진다. 이 구체는 외강내유 구조를 갖기 때문에, 스핀 속도가 억제된다. 포위층(14)의 경도는 직선적으로 변화한다. 따라서, 이 포위층(14)의 변형과 복원으로 인하여 골프공(2)이 고속으로 타출된다. 스핀 속도의 억제 및 빠른 타출 속도에 의해 큰 비거리가 달성된다. 이 골프공(2)이 쇼트 아이언으로 타격되었을 경우, 헤드 속도가 낮기 때문에 이 구체는 덜 일그러지게 된다. 골프공(2)이 쇼트 아이언으로 타격되었을 때, 골프공(2)의 거동은 주로 커버(10)에 의존한다. 커버(10)는 연질이므로, 골프공(2)과 클럽 페이스 간의 슬립이 억제된다. 이 슬립 억제로 인하여, 높은 스핀 속도가 달성된다. 높은 스핀 속도에 의해 우수한 컨트롤 성능이 달성된다. 이 골프공(2)에서는, 드라이버 샷에서의 바람직한 비행 성능과 쇼트 아이언 샷에서의 바람직한 컨트롤 성능이 모두 달성된다.
바람직한 비행 성능 및 바람직한 컨트롤 성능의 달성의 관점에서, 중간층(6)의 경도 Hm과 커버(10)의 경도 Hc 사이의 차(Hm-Hc)는 바람직하게는 18 이상, 특히 바람직하게는 30 이상이다. 이 차(Hm-Hc)는 바람직하게는 50 이하이다.
커버(10)의 경도 Hc는 코어(4)의 표면 경도 H(100)보다 작은 것이 바람직하다. 골프공(2)이 쇼트 아이언으로 타격될 때, 코어(4) 및 중간층(6)으로 이루어지는 경질 구체와 경질 클럽 페이스 사이에서 연질 커버(10)가 끼이게 된다. 이 끼임에 의해 클럽 페이스에 대한 골프공(2)의 슬립이 억제된다. 슬립의 억제에 의해, 높은 스핀 속도가 얻어진다. 슬립의 억제는 스핀 속도의 변동을 억제한다. 슬립 억제의 관점에서, 코어(4)의 표면 경도 H(100)와 커버(10)의 JIS-C 경도의 차는 10 이상이 바람직하고 15 이상이 특히 바람직하다.
드라이버 샷에서의 비행 성능의 관점에서, 커버(10)의 두께는 바람직하게는 0.8 mm 이하, 더 바람직하게는 0.6 mm 이하, 특히 바람직하게는 0.4 mm 이하이다. 쇼트 아이언 샷에서의 컨트롤 성능의 관점에서, 두께는 바람직하게는 0.10 mm 이상, 특히 바람직하게는 0.15 mm 이상이다.
커버(10)의 성형에는, 사출성형법, 압축성형법 등과 같은 기지의 수법이 이용될 수 있다. 커버(10)의 성형시에, 성형틀의 캐비티면에 형성된 핌플에 의하여 딤플(16)이 형성된다.
중간층(6)과 커버(10) 사이에 보강층(8)이 배치된다. 보강층(8)은 중간층(6)에 견고히 밀착하고 커버(10)에도 견고히 밀착한다. 이 보강층(8)은 중간층(6)으로부터 커버(10)가 박리되는 것을 억제한다. 전술한 바와 같이, 골프공(2)의 커버(10)는 얇다. 이 골프공(2)이 클럽 페이스의 에지에 의해 타격될 때, 주름이 생기기 쉽다. 보강층(8)은 주름의 발생을 억제한다.
보강층(8)의 기재 폴리머로서, 2액 경화형 열경화성 수지가 적합하게 이용된다. 2액 경화형 열경화성 수지의 구체적인 예는 에폭시 수지, 우레탄 수지, 아크릴 수지, 폴리에스테르 수지 및 셀룰로오스 수지를 포함한다. 보강층(8)의 강도 및 내구성의 관점에서, 2액 경화형 에폭시 수지 및 2액 경화형 우레탄 수지가 바람직하다.
2액 경화형 에폭시 수지는 에폭시 수지를 폴리아미드형 경화제로 경화시켜 얻는다. 2액 경화형 에폭시 수지에 사용되는 에폭시 수지의 예는 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 및 비스페놀 AD형 에폭시 수지를 포함한다. 비스페놀 A형 에폭시 수지는 비스페놀 A와 에피클로로히드린 등과 같은 에폭시기 함유 화합물의 반응에 의해 얻어진다. 비스페놀 F형 에폭시 수지는 비스페놀 F와 에폭시기 함유 화합물의 반응에 의해 얻어진다. 비스페놀 AD형 에폭시 수지는 비스페놀 AD와 에폭시기 함유 화합물의 반응에 의해 얻어진다. 유연성, 내약품성, 내열성 및 강인성의 균형의 관점에서, 비스페놀 A형 에폭시 수지가 바람직하다.
폴리아미드형 경화제는 복수의 아미노기와 하나 이상의 아미드기를 갖는다. 아미노기는 에폭시기와 반응할 수 있다. 폴리아미드형 경화제의 구체적인 예는 폴리아미드 아민 경화제 및 이의 변성 생성물을 포함한다. 폴리아미드 아민 경화제는 중합 지방산과 폴리아민의 축합 반응에 의하여 얻어진다. 전형적인 중합 지방산은 리놀레산, 리놀렌산 등과 같은 불포화 지방산을 다량 함유하는 천연 지방산을 촉매 존재하에 가열 합성함으로써 얻어진다. 불포화 지방산의 구체적인 예는 톨유, 대두유, 아마인유 및 어유를 포함한다. 이량체 함량이 90 중량% 이상이고 삼량체 함량이 10 중량% 이하인 수소 첨가된 중합 지방산이 바람직하다. 바람직한 폴리아민의 예는 폴리에틸렌 디아민, 폴리옥시알킬렌 디아민 및 이들의 유도체를 포함한다.
에폭시 수지 및 폴리아미드형 경화제의 혼합물에서, 폴리아미드형 경화제의 아민 활성 수소 당량에 대한 에폭시 수지의 에폭시 당량의 비율은 바람직하게는 1.0/1.4 이상 1.0/1.0 이하이다.
2액 경화형 우레탄 수지는 베이스 재료와 경화제의 반응에 의하여 얻어진다. 폴리올 성분을 함유하는 베이스 재료 및 폴리이소시아네이트 또는 이의 유도체를 함유하는 경화제의 반응에 의하여 얻어지는 2액 경화형 우레탄 수지, 및 이소시아네이트기 말단에 우레탄 예비중합체를 함유하는 베이스 재료 및 활성 수소를 갖는 경화제의 반응에 의하여 얻어지는 2액 경화형 우레탄 수지가 사용될 수 있다. 특히, 폴리올 성분을 함유하는 베이스 재료 및 폴리이소시아네이트 또는 이의 유도체를 함유하는 경화제의 반응에 의하여 얻어지는 2액 경화형 우레탄 수지가 바람직하다.
베이스 재료의 폴리올 성분으로서, 우레탄 폴리올이 바람직하게 사용된다. 우레탄 폴리올은 우레탄 결합 및 2 이상의 히드록실기를 갖는다. 바람직하게는, 우레탄 폴리올은 그 말단에 히드록실기를 갖는다. 우레탄 폴리올은 폴리올 성분의 히드록실기가 폴리이소시아네이트의 이소시아네이트기에 대하여 몰비로 과량이 되는 비율로 폴리올과 폴리이소시아네이트의 반응을 일으킴으로써 얻어질 수 있다.
우레탄 폴리올의 제조에 사용되는 폴리올은 복수의 히드록실기를 갖는다. 중량 평균 분자량이 50 이상 2000 이하인 폴리올이 바람직하고, 중량 평균 분자량이 100 이상 1000 이하인 폴리올이 특히 바람직하다. 저분자량 폴리올의 예는 디올 및 트리올을 포함한다. 디올의 구체적인 예는 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸 글리콜, 및 1,6-헥산디올을 포함한다. 트리올의 구체적인 예는 트리메틸올 프로판 및 헥산트리올을 포함한다. 고분자량 폴리올의 예는 폴리옥시에틸렌 글리콜(PEG), 폴리옥시프로필렌 글리콜(PPG) 및 폴리옥시테트라메틸렌 글리콜(PTMG)과 같은 폴리에테르 폴리올; 폴리에틸렌 아디페이트(PEA), 폴리부틸렌 아디페이트(PBA) 및 폴리헥사메틸렌 아디페이트(PHMA)와 같은 축합 폴리에스테르 폴리올; 폴리-ε-카프로락톤(PCL)과 같은 락톤 폴리에스테르 폴리올; 폴리헥사메틸렌 카르보네이트와 같은 폴리카르보네이트 폴리올; 및 아크릴 폴리올을 포함한다. 2종 이상의 폴리올이 병용될 수 있다.
우레탄 폴리올의 제조에 사용되는 폴리이소시아네이트는 복수의 이소시아네이트기를 갖는다. 폴리이소시아네이트의 구체적인 예는 2,4-톨루엔 디이소시아네이트, 2,6-톨루엔 디이소시아네이트, 2,4-톨루엔 디이소시아네이트와 2,6-톨루엔 디이소시아네이트의 혼합물(TDI), 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI), 1,5-나프틸렌 디이소시아네이트(NDI), 3,3'-비톨릴렌-4,4'-디이소시아네이트(TODI), 크실릴렌 디이소시아네이트(XDI), 테트라메틸크실릴렌 디이소시아네이트(TMXDI), 및 파라페닐렌 디이소시아네이트(PPDI)와 같은 방향족 폴리이소시아네이트; 4,4'-디시클로헥실메탄 디이소시아네이트(H12MDI), 수소 첨가된 크실릴렌 디이소시아네이트(H6XDI), 및 이소포론 디이소시아네이트(IPDI)와 같은 지환식 폴리이소시아네이트; 및 헥사메틸렌 디이소시아네이트(HDI)와 같은 지방족 폴리이소시아네이트를 포함한다. 2종 이상의 이들 폴리이소시아네이트가 병용될 수 있다. 내후성의 관점에서, TMXDI, XDI, HDI, H6XDI, IPDI, 및 H12MDI가 바람직하다.
우레탄 폴리올의 제조를 위한 폴리올 및 폴리이소시아네이트의 반응에서, 공지된 촉매가 사용될 수 있다. 전형적인 촉매는 디부틸주석디라우레이트이다.
보강층(8)의 강도의 관점에서, 우레탄 폴리올에 포함되는 우레탄 결합의 비율은 바람직하게는 0.1 mmol/g 이상이다. 커버(10)에 대한 보강층(8)의 추종성의 관점에서, 우레탄 폴리올에 포함되는 우레탄 결합의 비율은 바람직하게는 5 mmol/g 이하이다. 우레탄 결합의 비율은 우레탄 폴리올의 원료인 폴리올의 분자량을 조정함으로써 그리고 폴리올과 폴리이소시아네이트의 배합 비율을 조정함으로써 조정될 수 있다.
베이스 재료 및 경화제의 반응에 소요되는 시간이 짧다는 관점에서, 우레탄 폴리올의 중량 평균 분자량은 바람직하게는 4000 이상, 특히 바람직하게는 4500 이상이다. 보강층(8)의 밀착성의 관점에서, 우레탄 폴리올의 중량 평균 분자량은 바람직하게는 10000 이하, 특히 바람직하게는 9000 이하이다.
보강층(8)의 밀착성의 관점에서, 우레탄 폴리올의 수산기가(mg KOH/g)는 바람직하게는 15 이상, 특히 바람직하게는 73 이상이다. 베이스 재료와 경화제의 반응에 소요되는 시간이 짧다는 관점에서, 우레탄 폴리올의 수산기가는 바람직하게는 130 이하, 특히 바람직하게는 120 이하이다.
베이스 재료는 우레탄 폴리올과 더불어 임의의 우레탄 결합을 갖지 않는 폴리올을 함유할 수 있다. 우레탄 폴리올의 원료인 전술한 폴리올이 베이스 재료에 사용될 수 있다. 우레탄 폴리올과 상용성인 폴리올이 바람직하다. 베이스 재료와 경화제의 반응에 소요되는 시간이 짧다는 관점에서, 베이스 재료 중의 우레탄 폴리올의 비율은 고형분 함량 기준으로 바람직하게는 50 중량% 이상, 특히 바람직하게는 80 중량% 이상이다. 이상적으로는, 이 비율은 100 중량%이다.
경화제는 폴리이소시아네이트 또는 이의 유도체를 함유한다. 우레탄 폴리올의 원료인 전술한 폴리이소시아네이트가 경화제에 사용될 수 있다.
보강층(8)은 착색제(일반적으로, 이산화티탄), 인산염계 안정제, 산화방지제, 광안정제, 형광 증백제, 자외선 흡수제, 블록킹 방지제 등의 첨가제를 포함할 수 있다. 첨가제는 2액 경화형 열경화성 수지의 경화제 또는 베이스 재료에 첨가될 수 있다.
보강층(8)은 베이스 재료 및 경화제를 용매에 용해 또는 분산시켜 제조한 액을 중간층(6)의 표면에 도포함으로써 얻어진다. 작업성의 관점에서, 스프레이 건에 의한 도포가 바람직하다. 도포 후, 용매가 휘발하여 베이스 재료와 경화제가 반응함으로써 보강층(8)이 형성된다. 바람직한 용매의 예는 톨루엔, 이소프로필 알콜, 크실렌, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 에틸벤젠, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 이소부틸 알콜, 및 에틸 아세테이트를 포함한다.
타구감의 관점에서, 골프공(2)의 압축 변형량 Db는 바람직하게는 2.1 mm 이상, 더 바람직하게는 2.2 mm 이상, 특히 바람직하게는 2.3 mm 이상이다. 반발 성능의 관점에서, 압축 변형량 Db는 바람직하게는 3.2 mm 이하, 더 바람직하게는 3.0 mm 이하, 특히 바람직하게는 2.8 mm 이하이다.
압축 변형량의 측정에는, YAMADA식 컴프레션 테스터가 사용된다. 이 테스터에서, 골프공(2)은 금속제 강판 위에 놓는다. 이어서, 금속제 원주가 골프공(2)을 향해 서서히 강하한다. 이 원주의 저면과 강판 사이에 끼인 골프공(2)은 변형된다. 골프공(2)에 98 N의 초기 하중이 인가된 상태로부터 1274 N의 최종 하중이 인가된 상태까지 원주의 이동 거리를 측정한다.
실시예
[실시예 1]
100 중량부의 하이-시스 폴리부타디엔(JSR사의 상품명 "BR-730"), 23 중량부의 디아크릴산아연(SANSHIN CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD사 제조의 상품명 "산세라 SR"), 5 중량부의 산화아연, 적정한 양의 황산바륨, 0.3 중량부의 비스(펜타브로모페닐)디술피드, 및 0.8 중량부의 디쿠밀 퍼옥사이드를 혼련하여 고무 조성물을 얻었다. 이 고무 조성물을 각각 반구상 캐비티를 구비한 상형 및 하형을 포함하는 금형에 투입하고 170℃에서 25분간 가열하여 직경이 15 mm인 센터를 얻었다.
100 중량부의 하이-시스 폴리부타디엔(전술한 "BR-730"), 35 중량부의 디아크릴산아연(전술한 "산세라 SR"), 5 중량부의 산화아연, 적정한 양의 황산바륨, 0.2 중량부의 2-티오나프톨, 0.8 중량부의 디쿠밀 퍼옥사이드, 및 5.0 중량부의 옥탄산아연을 혼련하여 고무 조성물을 얻었다. 이 고무 조성물로부터 하프 셸을 형성하였다. 상기 센터를 2매의 이들 하프 셸로 피복했다. 이 센터 및 하프 셸을 각각 반구상 캐비티를 구비한 상형 및 하형을 포함하는 금형에 투입하고 150℃에서 20분간 가열하여 직경이 39.7 mm인 코어를 얻었다. 이 고무 조성물로부터 포위층을 형성하였다. 황산바륨의 양은 포위층의 비중이 센터의 비중과 일치하고 골프공의 중량이 45.4 g이 되도록 조정하였다.
55 중량부의 이오노머 수지(전술한 "서린 8945"), 45 중량부의 다른 이오노머 수지(전술한 "하이밀란 AM7329"), 및 3 중량부의 이산화티탄을 2축 혼련 압출기로 혼련하여 수지 조성물을 얻었다. 코어를 각각 반구상 캐비티를 구비한 상형 및 하형을 포함하는 금형에 투입하였다. 수지 조성물을 사출성형법으로 코어 주위에 사출하여 두께 1.0 mm의 중간층을 형성하였다.
베이스 재료 및 경화제를 포함하는 접착제를 조제하였다. 이 베이스 재료는 SHINTO PAINT CO., LTD사 제조 수계 에폭시 조성물이다. 베이스 재료는 36 중량부의 비스페놀 A형 에폭시 수지 및 64 중량부의 물을 포함한다. 베이스 재료의 에폭시 당량은 1405 g/eq이다. 경화제는 SHINTO PAINT CO., LTD사 제조 수계 아민 조성물이다. 경화제는 44 중량부의 변성 폴리아미드 아민, 50 중량부의 물, 1 중량부의 프로필렌 글리콜, 및 5 중량부의 이산화티탄을 포함한다. 경화제의 활성 수소 당량은 348 g/eq이다. 이 접착제를 스프레이 건으로 중간층의 표면에 도포하고, 23℃에서 12 시간 유지하여 두께 0.003 mm의 보강층을 얻었다.
100 중량부의 열가소성 폴리우레탄 엘라스토머(전술한 "엘라스토란 NY82A"), 0.2 중량부의 힌더드 아민계 광안정제(Ciba Japan K.K.사 제조 상품명 "TINUVIN 770"), 4 중량부의 이산화티탄, 및 0.04 중량부의 울트라마린 블루를 2축 혼련 압출기로 혼련하여 수지 조성물을 얻었다. 이 수지 조성물로부터 압축 성형으로 하프 셸을 얻었다. 코어, 중간층 및 보강층으로 이루어지는 구체를 이 하프 셸 2매로 피복하였다. 구체 및 하프 셸을, 각각 반구상 캐비티를 구비한 상형 및 하형을 포함하고 캐비티면에 다수의 핌플을 구비한 최종 금형에 투입하였다. 커버는 압축 성형으로 얻었다. 커버의 두께는 0.5 mm였다. 핌플의 형상이 반전된 형상을 갖는 딤플이 커버에 형성되었다. 이 커버에 2액 경화형 폴리우레탄을 베이스 재료로서 포함하는 클리어 도료를 도포하여 직경이 42.7 mm인 실시예 1의 골프공을 얻었다.
[실시예 2 내지 11 및 비교예 1 내지 3]
실시예 2 내지 11 및 비교예 1 내지 3의 골프공은, 포위층, 중간층 및 커버의 사양이 하기 표 8 내지 10에 나타낸 바와 같다는 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방식으로 얻었다. 포위층의 조성은 하기 표 1 및 2에 상세히 나타낸다. 중간층의 조성은 하기 표 3에 상세히 나타낸다. 커버의 조성은 하기 표 4에 상세히 나타낸다. 코어의 경도는 하기 표 5 내지 7에 나타낸다.
[드라이버(W#1)에 의한 타격]
True Temper Co사 제조 스윙 머신에 티탄 헤드를 구비한 드라이버(DUNLOP SPORTS Co. LTD사 제조 상품명 "XXIO": S, 로프트각: 10.0°)를 장착하였다. 헤드 속도가 45 m/sec인 조건에서 골프공을 타격하였다. 타격 직후의 스핀 속도를 측정하였다. 또한, 발사 지점으로부터 정지 지점까지의 거리를 측정하였다. 10회 측정하여 얻은 데이터의 평균값을 하기 표 8 내지 10에 나타낸다.
[샌드 웨지(SW)에 의한 타격]
상기 스윙 머신에 샌드 웨지(SW)를 장착하였다. 헤드 속도가 21 m/sec인 조건에서 골프공을 타격하였다. 타격 직후의 스핀 속도를 측정하였다. 10회 측정하여 얻은 데이터의 평균값을 하기 표 8 내지 10에 나타낸다.
[내구성]
골프공을 23℃의 환경에서 12시간 유지하였다. 상기 스윙 머신에 상기 드라이버를 장착하였다. 헤드 속도가 45 m/sec인 조건에서 골프공을 반복해서 타격하였다. 골프공을 파손하는 데 필요한 타격 회수를 카운트하였다. 12회 측정하여 얻은 타격 회수의 평균값을 하기 표 8 내지 10에 지수로서 나타낸다.
Figure 112012107680054-pat00005
Figure 112012107680054-pat00006
표 1 및 표 2에 기재된 화합물의 상세는 다음과 같다.
BR730: JSR사 제조 하이-시스 폴리부타디엔(시스-1,4-결합 함량: 96 중량%, 1,2-비닐 결합 함량: 1.3 중량%, 무니 점도(ML1+4(100℃)): 55, 분자량 분포(Mw/Mn): 3)
산세라 SR: SANSHIN CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD사 제조 디아크릴산아연(10 중량%의 스테아르산 코팅)
ZN-DA90S: Nihon Jyoryu Kogyo Co., Ltd사 제조 디아크릴산아연(10 중량%의 스테아르산아연 코팅)
2-티오나프톨: Tokyo Chemical Industry Co., Ltd사 제품
비스(펜타브로모페닐)디술피드: Kawaguchi Chemical Industry Co., LTD사 제품.
2,6-디클로로티오페놀: Tokyo Chemical Industry Co., Ltd사 제품
디쿠밀 퍼옥사이드: NOF사 제품
옥탄산아연: Mitsuwa Chemicals Co., Ltd사 제품
스테아르산아연: Wako Pure Chemical Industries, Ltd사 제품.
Figure 112012107680054-pat00007
Figure 112012107680054-pat00008
Figure 112012107680054-pat00009
Figure 112012107680054-pat00010
Figure 112012107680054-pat00011
Figure 112012107680054-pat00012
Figure 112012107680054-pat00013
Figure 112012107680054-pat00014
표 8 내지 10에 나타낸 바와 같이, 실시예에 따른 골프공은 여러 성능 특성이 우수하다. 이 평가 결과로부터, 본 발명의 이점이 명백하다.
본 발명에 따른 골프공은 골프장에서의 플레이 및 드라이빙 레인지에서의 프랙티스에 이용될 수 있다. 이상의 설명은 단지 예일 뿐이며 본 발명의 본질을 벗어나지 않는 범위에서 여러가지 변경이 가능하다.

Claims (22)

  1. 코어, 상기 코어의 외측에 위치하는 중간층 및 상기 중간층의 외측에 위치하는 커버를 포함하는 골프공으로서,
    상기 코어가, 센터 및 상기 센터의 외측에 위치하는 포위층을 포함하고,
    상기 포위층은 고무 조성물이 가교됨으로써 형성되며,
    상기 고무 조성물은
    (a) 기재 고무;
    (b) 공가교제;
    (c) 가교 개시제; 및
    (d) 산 또는 염 또는 둘다
    를 포함하고,
    상기 공가교제(b)가
    (b1) 탄소수 3∼8의 α,β-불포화 카르복실산; 또는
    (b2) 탄소수 3∼8의 α,β-불포화 카르복실산의 금속염이며,
    상기 산 또는 염 또는 둘다(d)의 양이, 100 중량부의 기재 고무(a)당 1.0 중량부 이상 40 중량부 미만이며,
    상기 중간층의 쇼어 D 경도 Hm이 상기 커버의 쇼어 D 경도 Hc보다 크고, 경도 Hm과 경도 Hc의 차(Hm-Hc)가 18 이상인 골프공.
  2. 제1항에 있어서, 상기 산 또는 염 또는 둘다(d)가 카르복실산 또는 이의 염 또는 둘다(d1)인 골프공.
  3. 제2항에 있어서, 상기 카르복실산 또는 이의 염 또는 둘다(d1)가 지방산 또는 이의 염 또는 둘다인 골프공.
  4. 제2항에 있어서, 상기 카르복실산 또는 이의 염 또는 둘다(d1)의 카르복실산 성분의 탄소수가 1 이상 30 이하인 골프공.
  5. 제2항에 있어서, 상기 카르복실산 또는 이의 염 또는 둘다(d1)가 카르복실산의 아연염인 골프공.
  6. 제5항에 있어서, 상기 카르복실산의 아연염이 옥탄산아연, 라우르산아연, 미리스트산아연 및 스테아르산아연으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상인 골프공.
  7. 제6항에 있어서, 상기 카르복실산의 아연염이 옥탄산아연인 골프공.
  8. 제1항에 있어서, 상기 고무 조성물이 유기 황 화합물(e)을 더 포함하는 골프공.
  9. 제8항에 있어서, 상기 유기 황 화합물(e)이 티오페놀, 디페닐 디술피드, 티오나프톨, 티우람 디술피드 및 이들의 금속염으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상인 골프공.
  10. 제9항에 있어서, 상기 유기 황 화합물(e)이 2-티오나프톨, 비스(펜타브로모페닐)디술피드 또는 2,6-디클로로티오페놀인 골프공.
  11. 제1항에 있어서, 상기 고무 조성물이 α,β-불포화 카르복실산 (b1)을 포함하고, 금속 화합물(f)을 추가로 포함하는 골프공.
  12. 제1항에 있어서, 상기 고무 조성물이 α,β-불포화 카르복실산의 금속염(b2)을 포함하는 골프공.
  13. 제1항에 있어서, 상기 고무 조성물이 100 중량부의 기재 고무(a)당 15 중량부 이상 50 중량부 이하의 공가교제(b)를 포함하는 골프공.
  14. 제1항에 있어서, 상기 고무 조성물이 100 중량부의 기재 고무(a)당 0.2 중량부 이상 5.0 중량부 이하의 가교 개시제(c)를 포함하는 골프공.
  15. 제8항에 있어서, 상기 고무 조성물이 100 중량부의 기재 고무(a)당 0.05 중량부 이상 5 중량부 이하의 유기 황 화합물(e)을 포함하는 골프공.
  16. 제1항에 있어서, 상기 코어의 중심점에서의 JIS-C 경도 H(0)가 40 이상 70 이하이고, 상기 코어의 표면에서의 JIS-C 경도 H(100)가 78 이상 96 이하인 골프공.
  17. 제16항에 있어서, 경도 H(100)와 경도 H(0)의 차(H(100)-H(0))가 15 이상인 골프공.
  18. 삭제
  19. 제1항에 있어서, 상기 중간층의 두께가 0.5 mm 이상 1.6 mm 이하이고, 상기 커버의 두께가 0.8 mm 이하인 골프공.
  20. 제1항에 있어서, 상기 중간층이 수지 조성물로 형성되고, 상기 커버가 그 기재 수지가 상기 중간층의 기재 수지와 상이한 수지 조성물로 형성되며, 상기 중간층과 상기 커버 사이에 보강층을 더 포함하는 골프공.
  21. 제1항에 있어서, 상기 센터의 직경이 10 mm 이상 20 mm 이하인 골프공.
  22. 제1항에 있어서, 코어의 중심점에서의 거리의 코어의 반경에 대한 비율이 40.0%, 50.0%, 62.5%, 75.0%, 87.5% 및 100%인 6점의, 중심점으로부터의 거리(%)와 JIS-C 경도가 그래프에 플롯될 때, 최소제곱법에 의해 얻어지는 선형 근사 곡선의 R2의 값이 0.95 이상인 골프공.
KR1020120153078A 2011-12-28 2012-12-26 골프공 KR101428890B1 (ko)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011287101 2011-12-28
JPJP-P-2011-287101 2011-12-28
JPJP-P-2012-126372 2012-06-01
JP2012126372A JP2013150770A (ja) 2011-12-28 2012-06-01 ゴルフボール
JPJP-P-2012-126465 2012-06-01
JP2012126465A JP5502147B2 (ja) 2011-12-28 2012-06-01 ゴルフボール

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20130076738A KR20130076738A (ko) 2013-07-08
KR101428890B1 true KR101428890B1 (ko) 2014-08-08

Family

ID=48673770

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020120153078A KR101428890B1 (ko) 2011-12-28 2012-12-26 골프공

Country Status (3)

Country Link
US (1) US10272296B2 (ko)
KR (1) KR101428890B1 (ko)
CN (1) CN103182165B (ko)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5603156B2 (ja) * 2010-07-12 2014-10-08 ダンロップスポーツ株式会社 ゴルフボール
JP2015084846A (ja) * 2013-10-29 2015-05-07 ダンロップスポーツ株式会社 ゴルフボール
JP6397624B2 (ja) * 2013-12-27 2018-09-26 住友ゴム工業株式会社 ゴルフボール
JP6690134B2 (ja) * 2015-04-27 2020-04-28 住友ゴム工業株式会社 ゴルフボール
US10300344B2 (en) * 2015-10-20 2019-05-28 Bridgestone Sports Co., Ltd. Golf ball
US10695618B2 (en) 2015-10-20 2020-06-30 Bridgestone Sports Co., Ltd. Golf ball
US11179605B2 (en) 2015-10-20 2021-11-23 Bridgestone Sports Co., Ltd. Golf ball
JP6682801B2 (ja) * 2015-10-20 2020-04-15 ブリヂストンスポーツ株式会社 ゴルフボール
JP6816493B2 (ja) * 2016-12-15 2021-01-20 住友ゴム工業株式会社 ゴルフボール
KR20190001509A (ko) * 2017-06-26 2019-01-04 스미토모 고무 고교 가부시키가이샤 골프공
US10967226B2 (en) 2017-11-09 2021-04-06 Bridgestone Sports Co., Ltd. Multi-piece solid golf ball
JP7059571B2 (ja) 2017-11-09 2022-04-26 ブリヂストンスポーツ株式会社 マルチピースソリッドゴルフボール
JP7021556B2 (ja) 2018-02-20 2022-02-17 ブリヂストンスポーツ株式会社 マルチピースソリッドゴルフボール

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH119720A (ja) * 1997-06-25 1999-01-19 Bridgestone Sports Co Ltd ゴルフボール
JP2003164546A (ja) * 2001-12-04 2003-06-10 Sumitomo Rubber Ind Ltd ソリッドゴルフボール
JP2003320054A (ja) * 2002-04-30 2003-11-11 Bridgestone Sports Co Ltd ゴルフボール
JP2005179522A (ja) 2003-12-19 2005-07-07 Bridgestone Sports Co Ltd ソリッドゴルフボール用ゴム組成物、及びソリッドゴルフボール

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6137178A (ja) 1984-07-28 1986-02-22 住友ゴム工業株式会社 ソリツドゴルフボ−ル
US4688801A (en) * 1985-09-23 1987-08-25 Pony Ind Inc Production of homogeneous molded golf balls
JP2720503B2 (ja) * 1989-03-08 1998-03-04 ブリヂストンスポーツ株式会社 ゴルフボール
US5020803A (en) * 1989-03-20 1991-06-04 Acushnet Company Golf ball and method of making same
JP3153362B2 (ja) 1992-11-26 2001-04-09 住友ゴム工業株式会社 ツーピースゴルフボール
KR0179448B1 (ko) * 1996-12-26 1999-02-01 황춘근 골프공
CN2296743Y (zh) * 1997-05-22 1998-11-11 锦祥产业股份有限公司 四层高尔夫球
JP3174018B2 (ja) * 1997-09-18 2001-06-11 住友ゴム工業株式会社 マルチピースソリッドゴルフボールおよびその製造方法
US6180722B1 (en) * 1998-03-26 2001-01-30 Acushnet Company Dual core golf ball compositions
JP2000042141A (ja) * 1998-07-27 2000-02-15 Sumitomo Rubber Ind Ltd 糸巻きゴルフボール
JP4012638B2 (ja) * 1998-11-13 2007-11-21 Sriスポーツ株式会社 マルチピースゴルフボール
JP3957554B2 (ja) * 2002-04-22 2007-08-15 Sriスポーツ株式会社 ゴルフボール
JP4282380B2 (ja) * 2002-08-23 2009-06-17 Sriスポーツ株式会社 マルチピースソリッドゴルフボール
CN1552491A (zh) * 2003-05-30 2004-12-08 固特异轮胎和橡胶公司 高尔夫球
JP2005218618A (ja) * 2004-02-05 2005-08-18 Sumitomo Rubber Ind Ltd ソリッドゴルフボール
US7199192B2 (en) 2004-12-21 2007-04-03 Callaway Golf Company Golf ball
US7530905B2 (en) * 2006-02-24 2009-05-12 Bridgestone Sports Co., Ltd. Molded rubber material for golf ball, method of producing the material, and golf ball
US7614966B2 (en) * 2006-05-10 2009-11-10 Sri Sports Limited Golf ball
US7838584B2 (en) * 2006-08-11 2010-11-23 Bridgestone Sports Co., Ltd. Golf ball
US7695379B2 (en) 2007-02-13 2010-04-13 Bridgestone Sports Co., Ltd. Solid golf ball
US7727085B2 (en) 2007-02-13 2010-06-01 Bridgestone Sports Co., Ltd. Solid golf ball
US7344455B1 (en) 2007-02-13 2008-03-18 Bridgestone Sports Co., Ltd Solid golf ball
US7481722B2 (en) 2007-02-13 2009-01-27 Bridgestone Sports Co., Ltd. Solid golf ball
US7510488B2 (en) 2007-02-13 2009-03-31 Bridgestone Sports Co., Ltd. Solid golf ball
US7635311B2 (en) 2007-03-02 2009-12-22 Bridgestone Sports Co., Ltd. Golf ball
US8821316B2 (en) * 2007-07-03 2014-09-02 Acushnet Company Negative hardness gradient cores made of polyalkenamer rubber for golf balls
US7744492B2 (en) * 2007-07-31 2010-06-29 Bridgestone Sports Co., Ltd. Multi-piece solid golf ball
US8039529B2 (en) 2007-11-09 2011-10-18 Bridgestone Sports Co., Ltd. Method of manufacturing a golf ball
US8784236B2 (en) * 2008-01-10 2014-07-22 Acushnet Company Golf balls having dual cores made of polybutadiene rubber / ionomer blends
US8123630B2 (en) 2009-04-27 2012-02-28 Bridgestone Sports Co., Ltd. Multi-piece solid golf ball
JP4927934B2 (ja) 2009-12-28 2012-05-09 Sriスポーツ株式会社 ゴルフボール
JP5394327B2 (ja) 2010-06-09 2014-01-22 ダンロップスポーツ株式会社 ゴルフボール

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH119720A (ja) * 1997-06-25 1999-01-19 Bridgestone Sports Co Ltd ゴルフボール
JP2003164546A (ja) * 2001-12-04 2003-06-10 Sumitomo Rubber Ind Ltd ソリッドゴルフボール
JP2003320054A (ja) * 2002-04-30 2003-11-11 Bridgestone Sports Co Ltd ゴルフボール
JP2005179522A (ja) 2003-12-19 2005-07-07 Bridgestone Sports Co Ltd ソリッドゴルフボール用ゴム組成物、及びソリッドゴルフボール

Also Published As

Publication number Publication date
US10272296B2 (en) 2019-04-30
CN103182165B (zh) 2015-10-28
CN103182165A (zh) 2013-07-03
KR20130076738A (ko) 2013-07-08
US20130172113A1 (en) 2013-07-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101428890B1 (ko) 골프공
US20180036602A1 (en) Golf ball
US9205309B2 (en) Golf ball
KR101321237B1 (ko) 골프공
KR101444025B1 (ko) 골프공
KR20130133668A (ko) 골프공
KR101443528B1 (ko) 골프공
JP6068003B2 (ja) ゴルフボール
JP5499089B2 (ja) ゴルフボール
JP5499087B2 (ja) ゴルフボール
JP5499088B2 (ja) ゴルフボール
JP6013781B2 (ja) ゴルフボール
JP5970235B2 (ja) ゴルフボール
JP5497842B2 (ja) ゴルフボール
JP5970240B2 (ja) ゴルフボール
JP2014000100A (ja) ゴルフボール
JP2013240546A (ja) ゴルフボール

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170720

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180719

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190722

Year of fee payment: 6