KR101303556B1 - 난연기능성 폴리에스터 수지를 이용한 마스터배치 또는 콤파운드의 제조방법 및 난연사의 제조방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 우수한 난연성을 갖는 난연사를 제조하기 위해 사용될 수 있는 난연기능성 폴리에스터 수지를 이용한 마스터배치 및 콤파운드의 제조방법 및 이를 이용한 난연사의 제조방법에 관한 것이다.

Description

난연기능성 폴리에스터 수지를 이용한 마스터배치 또는 콤파운드의 제조방법 및 난연사의 제조방법 {METHOD FOR PREPARING A MASTER BATCH OR A COMPOUND USING FIREPROOF FUNCTIONAL POLYESTER RESIN AND METHOD FOR PREPARING A FIREPROOF FIBER}

본 발명은 난연기능성 폴리에스터 수지를 이용한 마스터배치 또는 콤파운드의 제조방법 및 이를 이용한 난연사의 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 우수한 난연성을 갖는 난연사를 제조하기 위해 사용될 수 있는 난연기능성 폴리에스터 수지를 이용한 마스터배치 또는 콤파운드의 제조방법 및 이를 이용한 난연사의 제조방법에 관한 것이다.

마스터배치(Master batch)란, 화학섬유를 비롯한 석유화학 관련 공산품의 제조 시에 이들에 각종 필요한 기능성을 부여하기 위하여 첨가되는 난연제 등의 기능성 배합제를 고농도로 혼합하고, 배합제의 쏠림 현상을 방지하기 위하여 왁스형 분산제를 사용한 고농축 기능성 수지를 말한다.

종래, 폴리에스터 원사 등에 난연 기능을 부여하기 위해서는 중합장치시설을 이용한, 난연제와 폴리에스터 고분자 간의 결합방법으로 생산된 폴리에스터 난연 칩을 원료로 사용하여 반영구적으로 난연 기능을 갖춘 폴리에스터 원사를 생산하는 방법이 있다.

상기의 중합장치시설을 통한 난연기능성 폴리에스터 수지의 생산 시스템은 한번에 많은 량을 생산해야만 하는 재고부담과 불량율이 높아 그 가격이 대단히 고가로 형성되어 있으며 이를 사용하여 생산된 난연기능성 폴리에스터 섬유나 필라멘트 또한 시중에서 대단히 고가로 유통되고 있어 그 사용이 극히 제한적이었다.

뿐만 아니라 일반 원사와 난연사와의 구분이 육안으로는 불가능하기 때문에 일반 재생원료와 혼합되었을 경우 전체 원료의 물성에 영향을 미쳐 원하는 제품의 생산이 불가능하다.

난연기능성을 갖는 폴리에스터 수지를 이용한 종래기술은 하기와 같다.

한국등록특허 제1084423호에서는 캘린더링을 위한 난연성 폴리에스터 조성물로서, (a) 랜덤 공중합체이며, 30℃ 이하의 유리전이온도(Tg)를 갖는, 용융 상태로부터의 결정화 반감기가 5분 이상인 폴리에스터; (b) 하나 이상의 방향족 고리를 포함하고, 상기 폴리에스터의 5-mil(0.127㎜) 두께 필름을 용해시켜 160℃ 이하의 온도에서 맑은 용액을 생성하는, 상기 폴리에스터 조성물의 총량에 기초한, 가소제 10 내지 40중량%; (c) 상기 가소제로 가소화된 폴리에스터와 혼화성인, 인산의 모노에스터, 다이에스터 또는 트라이에스터 중 하나 이상으로부터 선택된 인-함유 난연제 5 내지 40 중량%; 및 (d) 폴리에스터가 캘린더 롤에 고착되는 것을 방지하는데 효과적인 첨가제를 포함하는, 난연성 폴리에스터 조성물을 개시하고 있다.

또한, 한국공개특허 제2011-0046227호에서는 합성섬유 원단용 폴리에스터 난연 조성물 및 이를 이용한 후 가공 난연 처리방법에 관한 것으로, 비할로겐계 소수성 난연 성분 특히, 소수성 인계 난연 성분을 유효성분으로 하여 우수한 난연성, 내열성 및 상기 원단과의 흡착성을 발휘하며 환경 친화적인 난연 조성물을 생성하고, 상기 난연 조성물을 합성섬유 원단에 가공 처리하는 후 가공 난연 처리방법을 개시하고 있다.

종래기술에 따른 난연성을 갖는 폴리에스터 조성물은 폴리에스터 수지에 난연제가 고루 분산 및 분포되어야 하는데 용융이 되지 않는 난연제는 폴리에스터 수지 내부에서 고른 분산이 용이하지 않아 원하는 난연 기능을 얻을 수 없는 문제가 있다.

상기 문제점을 해결하고자 본 발명자들은 연구를 거듭하였고, 그 결과 특정 점도 수치 범위를 갖는 폴리에스터 수지를 분쇄한 폴리에스터 파우더 및 폴리에스터 방사 온도 이하에서 용융되는 난연제를 사용하여 제조된 마스터배치 또는 콤파운드를 방사하여 제조된 난연사는 우수한 난연 기능을 가질 수 있음을 알게 되었다. 또한, 폴리에스터계 난연사를 제조하기 위해 마스터배치 또는 콤파운드를 사용하지 않고 상기 폴리에스터 파우더, 폴리에스터 수지 및 난연제의 혼합물을 직접 방사하여 제조된 난연사는 대외적인 가격 경쟁력을 가지면서 우수한 난연 기능을 갖는다는 것을 알게 되어 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

따라서, 본 발명의 목적은 우수한 난연 기능을 가질 수 있는 폴리에스터 난연사를 제조할 수 있는 마스터배치 또는 콤파운드를 제조하는 방법을 제공하는데 있다.

본 발명의 다른 목적은 우수한 난연 기능을 가지면서도 가격 경쟁력이 우수한 폴리에스터 난연사의 제조방법을 제공하는데 있다.

상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 폴리에스터 파우더를 폴리에스터 수지에 혼합 첨가하는 단계; 폴리에스터 파우더가 혼합 첨가된 폴리에스터 수지를 건조하는 단계; 및 상기 폴리에스터 수지에 난연제를 첨가하여 혼련하고 압출하는 단계를 포함하는 난연기능성 마스터배치 또는 콤파운드의 제조방법을 제공한다.

본 발명에서 사용되는 폴리에스터 수지로는 0.7~1.0 Dl/g 점도를 갖는 폴리에스터 수지를 사용하고, 상기 폴리에스터 파우더로는 상기 폴리에스터 수지를 냉각하여 35~150 메쉬의 입도 범위로 분쇄된 것을 사용한다.

본 발명에서 사용되는 상기 난연제로는 50~250 ℃에서 용융되는 인이 함유된 난연제 또는 액상의 인이 함유된 난연제를 사용한다.

또한, 본 발명은 상기 난연기능성 마스터배치 또는 콤파운드를 폴리에스터 수지와 혼합하여 방사하여 제조된 폴리에스터계 난연사를 제공한다.

또한, 본 발명은 상술한 폴리에스터 파우더, 폴리에스터 수지 및 상기 난연제를 혼련하여 직접 방사하는 폴리에스터계 난연사의 제조방법을 제공한다.

본 발명은 우수한 난연 기능을 가질 수 있는 폴리에스터 난연사를 제조할 수 있는 마스터배치 또는 콤파운드의 제조방법을 제공할 수 있고, 또한 우수한 난연 기능을 가지면서도 가격 경쟁력이 우수한 폴리에스터 난연사의 제조방법을 제공할 수 있다.

이하, 본 발명에 따른 난연기능성 마스터배치 또는 콤파운드의 제조방법을 구체적으로 설명한다.

우선, 폴리에스터 파우더를 폴리에스터 수지에 혼합 첨가한다.

본 발명에 따른 난연기능성 마스터배치를 제조하는 과정에서 사용되는 폴리에스터 수지는 0.7~1.0 Dl/g 점도를 갖는 것이 바람직하다. 폴리에스터 방사시 요구되는 폴리에스터 수지의 점도 조건은 0.6 Dl/g 이상의 점도를 유지해야 하는 바, 마스터배치 또는 콤파운드를 제조하기 위해서는 1차적으로 압출기를 이용하여 생산하여야 한다. 1차적으로 압출기를 통과하여 제조된 마스터배치 및 콤파운드는 건조 조건에 따라 0.1~0.4 Dl/g의 점도가 낮아지기 때문에 고점도의 폴리에스터 수지를 선정해야만 한다.

이때 본 발명에서 사용하기 위해 선정되는 폴리에스터 수지는 버진(Virgin)이나 재생(Recycled) 원료의 구분없이 사용될 수 있다.

본 발명에서는 상기 폴리에스터 수지를 냉각하여 35~150 mesh(400㎛~110㎛) 입도 범위로 분쇄하여 제조된 폴리에스터 파우더를 폴리에스터 수지에 혼합 첨가한다.

본 발명에 따른 난연기능성 마스터배치 또는 콤파운드를 제조하기 위해 사용되는 난연제는 미세분말 및 점성을 가진 액상 형태이기 때문에 일반적인 칩의 형태인 폴리에스터 수지에 고농도의 난연제를 혼합할 때에는 고른 분산이 이루어지지 않아 제품이 형성되기 어렵다. 그러나 상술한 입도 범위로 분쇄한 폴리에스터 파우더를 첨가하여 사용하면 난연제와 폴리에스터 수지가 고르게 분산되어 난연성이 균일하고 우수한 마스터배치 또는 콤파운드를 구할 수 있다. 나아가서 점성을 가진 액상 타입의 난연제는 이러한 폴리에스터 파우더 형태로 분쇄한 폴리에스터 수지를 반드시 혼용해야만 하는데, 이는 분쇄된 수지가 표면적을 높여 점성을 가진 액상 타입의 난연제도 점성이 반감되어 원활하게 호퍼기에서 압출기 내부로 투입될 수 있기 때문이다.

본 발명에서는 상기 폴리에스터 파우더 10~50 중량%가 폴리에스터 수지 90~50 중량%에 혼합 첨가되는 것이 바람직하다.

다음으로, 폴리에스터 파우더가 혼합 첨가된 폴리에스터 수지를 건조한다.

상기 폴리에스터 파우더가 혼합된 폴리에스터 수지를 마찰건조기나 제습건조기에 투입하여 150~180 ℃의 온도 조건으로 1시간 30분 내지 6시간 동안 건조 공정을 실시한다.

이와 같이 장시간 건조 공정을 실시하는 이유는 폴리에스터 수지의 수분에 의한 가수분해 현상을 방지하고 최종 점도를 0.6 Dl/g 이상 유지하도록 하여 원사 방사 시 낮은 점도로 인한 방사의 어려움을 방지하는데 있다.

다음으로, 상기 폴리에스터 파우더가 혼합 첨가된 폴리에스터 수지에 난연제를 첨가하여 혼련하고 압출하여 마스터배치를 제조한다.

본 발명에서 사용되는 난연제로는 50~250 ℃에서 용융되는 인이 함유된 난연제 또는 액상의 인이 함유된 난연제를 사용할 수 있다.

50~250℃에서 용융되는 대표적인 인이 함유된 대표적인 난연제는, 예를 들며, 시클릭-오가노-인 화합물(Cyclic-Organo-Phophrous Compound) 로서 9,10-디히드로-9-옥사-포스파페난트렌-10-옥사이드(Cas No.:35948-25-5, 인함량:14.5%, 용융점: 117℃, (주)유니버샬켐텍 사제)를 사용할 수 있으나 이에 제한되지 않는다.

또한, 액상형태의 점성을 가진 인이 함유된 난연제는, 예를 들면 시클릭 포스페이트 웨이스터(Cyclic phosphate Waster)(CAS No:42595-45-9, 41203-81-0, 인함량: 20%, 점도 20,000~50,000/20℃(Cps), Wellchem 사제)를 사용할 수 있으나 이에 제한되지 않는다.

우수한 난연 기능을 갖추기 위해서는 폴리에스터 수지에 고루 분산 분포되어야 하는데 용융이 되지 않는 난연제는 폴리에스터 수지 내부에서 고른 분산이 용이하지 않아 원하는 난연 기능을 구할 수 없다. 그러나 원사의 원하는 강도에 따라 폴리에스터 원사의 방사 온도는 250~380 ℃인 바, 폴리에스터 원사의 방사 온도 이하에서 용융되기만 하면 방사시 또는 방사 후에라도 폴리머 내부에서 서서히 분산이 이루어지기 때문에 원하는 기능을 얻을 수 있다.

따라서, 본 발명에 따른 난연기능성 마스터배치 또는 콤파운드를 제조하기 위해 사용되는 난연제로는 50~250 ℃에서 용융되는 인이 함유된 난연제 또는 점성을 가진 액상 형태의 인이 함유된 난연제를 사용할 수 있다.

상술한 바와 같이 건조된 폴리에스터 파우더가 혼합 첨가된 폴리에스터 수지에 난연제를 용도에 따라 전체 중량에 대해 5~50 중량%로 첨가되고 혼련된 후 압출기 원료 공급장치인 호퍼라인를 통해 방사기로 투입하고, 압출 후 컷팅을 하여 난연기능성 마스터배치를 제조한다.

본 발명의 일 실시형태에 있어서, 마스터배치를 점도 0.6 Dl/g 이상인 폴리에스터 수지에 2~20 중량%로 첨가한 후 상기에 제시한 건조 조건으로 폴리에스터 수지의 건조 작업을 수행한 후 방사기 호퍼기에 투입한 후 요구되는 원사의 강도에 따라 250~380 ℃의 조건으로 온도를 조절하여 방사작업을 수행한다. 이때 마스터배치는 폴리에스터 수지와 사전에 혼합하여 건조한 후 방사 작업을 수행할 수도 있고, 방사기의 구조에 따라 사이드 피더 라인을 통해 마스터배치를 투입하는 방법이 있는데 사이드 피더기를 이용하여 방사작업을 수행할 때에도 마스터배치는 결정화 작업 및 건조작업을 수행한 후 사용하여 폴리에스터계 난연사를 제조할 수 있다.

또한, 본 발명에 따른 난연기능성 콤파운드의 제조방법은 상술한 폴리에스터 수지 파우더, 폴리에스터 수지 및 난연제의 사용 함량을 제외하고 난연기능성 마스터배치의 제조방법과 동일하게 수행된다.

본 발명에 따른 난연기능성 콤파운드의 제조방법은 폴리에스터 수지 파우더 5~50 중량%를 폴리에스터 수지 50~95 중량%에 혼합하여 마찰건조기나 제습건조기를 이용하여 상기에 제시한 건조 온도 조건으로 폴리에스터 수지를 건조한 후, 이에 상기에 제시된 난연제를 1~6 중량%로 혼합하고 혼련한 후 압출기 호퍼기에 투입하고, 상기에 제시한 압출 온도로 압출하여 컷팅하는 콤파운드 제조 공정을 수행한다. 이때의 건조 상황은 난연제를 건조 전에 혼합하여 건조 작업을 수행할 수도 있다.

상술한 바와 같이 제조된 콤파운드를 건조 조건으로 사전 건조한 후 방사기에 투입하여 원사 방사 작업을 수행하여 본 발명에 따른 폴리에스터계 난연사를 제조할 수 있다.

또한, 본 발명은 가격 경쟁력을 높이기 위해 마스터배치 또는 콤파운드를 사용하지 않고 상술한 폴리에스터 파우더, 폴리에스터 수지 및 난연제를 혼합한 후 방사기 호퍼에 투입하고 직접 방사하여 폴리에스터계 난연사의 제조방법을 제공한다.

본 발명의 일 실시형태에 있어서, 직접 방사에 의한 폴리에스터계 난연사의 제조방법에서 사용되는 난연제가 파우더 타입인 경우, 난연제의 폴리에스터에의 고른 분산을 위해 폴리에스터 수지에 상술한 입도의 폴리에스터 파우더를 10~80 중량%를 혼합한 후 상기에서 제시한 건조 조건으로 1차 건조한 후 난연제를 1~6 중량%을 첨가한 후 혼련하여 방사기 호퍼에 투입하고 방사하여 폴리에스터계 난연사를 제조할 수 있다.

본 발명의 다른 실시형태에 있어서, 직접 방사에 의한 폴리에스터계 난연사의 제조방법에서 사용되는 난연제가 점성을 가진 액상 타입의 난연제인 경우, 난연제의 폴리에스터에의 고른 분산을 위해 폴리에스터 수지에 상술한 입도의 폴리에스터 파우더를 10~80 중량%를 혼합한 후 상기에서 제시한 건조 조건으로 1차 건조한 후 액상 타입의 난연제를 요구되는 난연 기능에 따라 1~6 중량%를 혼합한 후 방사하여 폴리에스터계 난연사를 제조할 수 있다. 이때 액상의 난연제를 건조 전에 폴리에스터 파우더 타입과 폴리에스터 수지의 혼합물에 사전에 혼합하고, 믹싱하여 수지 표면에 코팅 처리한 후 건조하고 방사하여 폴리에스터계 난연사를 제조할 수 있다.

상기 직접 방사에 의한 폴리에스터계 난연사의 제조방법에 있어서, 상기 폴리에스터 수지는 0.55 Dl/g 이상의 점도를 갖는 폴리에스터 수지를 사용할 수 있고, 상기 폴리에스터 파우더는 상기 폴리에스터 수지를 냉각하여 35~150 메쉬의 입도 범위로 분쇄된 것을 사용할 수 있다.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범주 및 기술사상 범위 내에서 다양한 변경 및 수정이 가능함은 당업자에게 있어서 명백한 것이며, 이러한 변형 및 수정이 첨부된 특허청구범위에 속하는 것도 당연한 것이다.

실시예

실시예 1: 난연기능성 마스터배치를 이용한 폴리에스터 난연사의 제조

폴리에스터 수지는 딱딱해 보이지만 실제로는 유연한 물성이어서 고강도의 금속 커터(Cutter) 분쇄기를 이용하여 분쇄하기가 용이하지 않다. 따라서 폴리에스터 수지를 냉각하여 분쇄용역작업을 하는 (주)세명에 의뢰하여 원하는 입도인 35~150 메시의 분쇄 결과물인 파우더를 수득할 수 있다. 상기 폴리에스터 파우더 20중량%에 폴리에스터 수지 80중량%를 혼합한 후 상기한 건조 시스템을 통해 건조한 후 시클릭 포스페이터(Wellchem 사, CAS No:42595-45-9, 41203-81-0)에 명기한 점성을 가진 액상 난연제 10중량%를 첨가한 후 고루 믹싱하여 압출기 호퍼를 통해 일반적인 압출작업을 수행하여 난연기능성 마스터배치를 제조하였다. 이렇게 얻어진 난연제 최종 함량이 10 중량%로 제조된 마스터배치 20 중량%와, 재생 수지인 펫-플레이크(PET FLAKE: 생수 병 분쇄한 것) 80 중량%을 혼합하고, 혼련한 후, 175 ℃의 건조 조건으로 6시간을 건조한 후 일반적인 폴리에스터 필라멘트원사 생산 조건으로 방사한 후 난연도를 측정한 바, LOI( Limited Oxygen Index 한계산소지수: 난연도를 가름하는 단위)값 34% 이상을 확인하였다.

실시예 2: 난연기능성 콤파운드를 이용한 폴리에스터 난연사의 제조

실시에 1에서 의해 구해진 폴리에스터 파우더 20중량%에 재생 수지인 펫-플레이크(PET FLAKE: 생수 병 분쇄한 것) 78 중량%을 혼합하고, 혼련한 후, 175 ℃의 건조 조건으로 6시간을 건조한 후 상기한 점성을 가진 액상 난연제 2중량%를 첨가한 후 고루 믹싱하여 압출기 호퍼를 통해 일반적인 압출작업을 수행하여 난연기능성 콤파운드를 얻었다. 이렇게 수득된 난연제의 최종함량이 2 중량%로 구성되어 제조된 콤파운드를 실시예 1의 건조 조건으로 다시한번 건조한 후 일반적인 방사조건으로 폴리에스터 스테이플 화이버를 생산하였고, 이의 LOI값이 40 % 이상인 것이 확인되었다.

실시예 3: 직접 방사에 의한 폴리에스터계 난연사의 제조

재생폴리에스터 수지인 Pet-Flake 98 중량%에 상기 실시예 1에서 사용한 액상 난연제 2 중량%를 마찰 건조기를 통해 첨가시켜 분산하고, 코팅시키면서 상기한 건조조건으로 건조한 후 일반적인 폴리에스터 스테이플 화이버를 생산조건으로 방사하여 결과물을 수득하고 난연도를 측정한 바, LOI값 40% 이상임을 확인하였다.

이러한 실시예에 의하면 마스터배치를 사용하여 수득한 원사의 난연성보다 컴파운드나 직접 방사하여 구한 난연사의 난연기능이 우수한 걸로 나타났다. 따라서 설비조건에 따라 상기한 준비물로 방사작업을 통해 난연사를 구하지만 마스터배치나 컴파운드를 제조한후 난연사를 구하는것보다 직접방사를 할 수 있는 조건이 된다면 생산 원가적인 측면이나 난연기능적인 측면에서, 직접방사가 더욱 유리하다 하겠다.

Claims (19)

1. 폴리에스터 파우더를 폴리에스터 수지에 혼합 첨가하는 단계;
   폴리에스터 파우더가 혼합 첨가된 폴리에스터 수지를 건조하는 단계; 및
   상기 폴리에스터 수지에 난연제를 첨가하여 혼련하고 압출하는 단계;
   를 포함하는 난연기능성 마스터배치의 제조방법.
   
2. 제 1 항에 있어서, 상기 폴리에스터 수지는 0.7~1.0 Dl/g 점도를 갖는 폴리에스터 수지이고, 상기 폴리에스터 파우더는 상기 폴리에스터 수지를 냉각하여 35~150 메쉬의 입도 범위로 분쇄된 것임을 특징으로 하는 난연기능성 마스터배치의 제조방법.
   
3. 제 1 항에 있어서, 상기 폴리에스터 파우더 10~50 중량%가 폴리에스터 수지 90~50 중량%에 혼합 첨가되는 것을 특징으로 하는 난연기능성 마스터배치의 제조방법.
   
4. 제 1 항에 있어서, 상기 난연제는 50~250 ℃에서 용융되는 인이 함유된 난연제 또는 액상의 인이 함유된 난연제인 것을 특징으로 하는 난연기능성 마스터배치의 제조방법.
   
5. 제 1 항에 있어서, 상기 폴리에스터 파우더가 혼합 첨가된 폴리에스터 수지를 마찰건조기 또는 제습건조기에서 150~180 ℃에서 1 시간 30분 내지 6시간 동안 건조하는 것을 특징으로 하는 난연기능성 마스터배치의 제조방법.
   
6. 제 5 항에 있어서, 상기 건조된 폴리에스터 파우더가 혼합 첨가된 폴리에스터 수지에 전체 중량에 대해 난연제 5~50 중량%를 첨가하는 것을 특징으로 하는 난연기능성 마스터배치의 제조방법.
   
7. 삭제
8. 폴리에스터 파우더를 폴리에스터 수지에 혼합 첨가하는 단계;
   폴리에스터 파우더가 혼합 첨가된 폴리에스터 수지를 건조하는 단계; 및
   상기 폴리에스터 수지에 난연제를 첨가하여 혼련하고 압출하는 단계;
   를 포함하는 난연기능성 컴파운드의 제조방법.
   
9. 제 8 항에 있어서, 상기 폴리에스터 수지는 0.7~1.0 Dl/g 점도를 갖는 폴리에스터 수지이고, 상기 폴리에스터 파우더는 상기 폴리에스터 수지를 냉각하여 35~150 메쉬의 입도 범위로 분쇄된 것임을 특징으로 하는 난연기능성 컴파운드의 제조방법.
   
10. 제 8 항에 있어서, 상기 폴리에스터 파우더 5~50 중량%가 폴리에스터 수지 95~50 중량%에 혼합 첨가되는 것을 특징으로 하는 난연기능성 컴파운드의 제조방법.
    
11. 제 8 항에 있어서, 상기 난연제는 50~250 ℃에서 용융되는 인이 함유된 난연제 또는 액상의 인이 함유된 난연제인 것을 특징으로 하는 난연기능성 컴파운드의 제조방법.
    
12. 제 8 항에 있어서, 상기 폴리에스터 파우더가 혼합 첨가된 폴리에스터 수지를 마찰건조기 또는 제습건조기에서 150~180 ℃에서 1 시간 30분 내지 6시간 동안 건조하는 것을 특징으로 하는 난연기능성 컴파운드의 제조방법.
    
13. 제 12 항에 있어서, 상기 건조된 폴리에스터 파우더가 혼합 첨가된 폴리에스터 수지에 전체 중량에 대해 난연제 1~6 중량%를 첨가하는 것을 특징으로 하는 난연기능성 컴파운드의 제조방법.
    
14. 삭제
15. 폴리에스터 파우더 10~80 중량%와 폴리에스터 수지 90~20 중량%를 혼합하고 건조하고, 이에 전체 중량에 대해 난연제 1~6 중량%를 첨가하고 혼련한 후 방사하는 단계를 포함하는 폴리에스터계 난연사의 제조방법.
    
16. 제 15 항에 있어서, 상기 난연제는 50~250 ℃에서 용융되는 인이 함유된 난연제인 것을 특징으로 하는 폴리에스터계 난연사의 제조방법.
    
17. 폴리에스터 파우더 10~80 중량%와 폴리에스터 수지 90~20 중량%를 혼합하고 이에 전체 중량에 대해 난연제 1~6 중량%를 첨가하여 혼합물을 제조하는 단계 및 상기 혼합물을 폴리에스터 수지에 코팅처리하고 건조하여 방사하는 단계를 포함하는 폴리에스터계 난연사의 제조방법.
    
18. 제 17 항에 있어서, 상기 난연제는 액상의 인이 함유된 난연제인 것인 것을 특징으로 하는 폴리에스터계 난연사의 제조방법.
    
19. 제 15 항 또는 제 17 항에 있어서, 상기 폴리에스터 수지는 0.55 Dl/g 이상의 점도를 갖는 폴리에스터 수지이고, 상기 폴리에스터 파우더는 상기 폴리에스터 수지를 냉각하여 35~150 메쉬의 입도 범위로 분쇄된 것임을 특징으로 하는 폴리에스터계 난연사의 제조방법.